JP4909397B2 - ゴルフボールおよびゴルフボールの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボールカバーの改良技術に関するものである。

ゴルフボールのカバーを構成する樹脂成分としては、アイオノマー樹脂やポリウレタンが使用されている。アイオノマー樹脂は、高剛性であり、ゴルフボールの構成部材として使用すると、飛距離の大きいゴルフボールが得られる。そのため、アイオノマー樹脂は、ゴルフボールを構成する中間層やカバーの材料として広く使用されている。ポリウレタンは、軟質であり、ゴルフボールのカバー材料として使用すると、スピン性能や打球感に優れるゴルフボールが得られる。

ゴルフボールの構成部材に、有機短繊維、金属、粘土鉱物などの充填材を配合して、ゴルフボールの性能を改善することが提案されている。例えば、特許文献１、２には、コアと前記コアを取り巻く外層部を有するゴルフボールであって、前記外層部が樹脂マトリックス中にカチオン処理された層状珪酸塩を含有する樹脂組成物からなるゴルフボールが開示されている。特許文献３，４には、コアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバー層とを有するゴルフボールにおいて、前記中間層が、カチオン処理された層状珪酸塩を含有する樹脂組成物からなるゴルフボールが開示されている。特許文献５には、無機材料の粒子が反応し、実質的に均一に分散した構造をもつ重合体からなり、然も、前記粒子の各々が、約１μ以下の最大粒径で、そのような粒子の最小粒径よりも少なくとも１桁大きい最大粒径を有する、ナノ複合体材料を含有するゴルフボールが開示されている。

特開２００６−０４３４４７号公報 特開２００６−０４３４４８号公報 特開２００６−０９５２８６号公報 特開２００６−０９５２８７号公報 特表２００４−５０４９００号公報

ドライバーショットでよく飛び、アプローチショットでよく止まるゴルフボールを提供することが、ゴルフボールを開発する当業者の究極の目標である。ドライバーショットでよく飛ぶためには、ドライバーショットのスピン量は、低い方が好ましく、アプローチショットで良く止まるためには、アプローチショットのスピン量が高い方が好ましい。従来のゴルフボールの改良技術では、アプローチショットのスピン量を高くすると、ドライバーショットのスピン量も高くなる傾向があった。そのため、ドライバーショットで良く飛ばすということと、アプローチショットで良く止まるということを両立することは困難とされていた。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ドライバーショットのスピン量の変化を抑制しつつ、アプローチショットのスピン量を制御できる新規なゴルフボールを提供することを目的とする。本発明は、アプローチショットに対しては高スピン量であり、ドライバーショットに対しては低スピン量のゴルフボールを提供することをさらなる目的とする。

本発明者らが、上記課題について鋭意検討したところ、樹脂成分とフィラーとを含有するカバーを有するゴルフボールにおいて、カバー中のフィラーの配向を制御することによって、ドライバーショットのスピン量の変化を抑制しつつ、アプローチショットのスピン量を制御できるゴルフボールが得られることを見出し本発明を完成するに至った。上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールとは、樹脂成分とフィラーとを含むカバーを有するゴルフボールであって、前記フィラーは、カバー表面と略平行に配向していることを特徴とする。フィラーがカバー表面と略平行に配向しているので、カバーが異方性を有し、ドライバーショット時の圧縮方向の変形に対しては、カバーは、硬質材料の挙動を示し、アプローチショット時の剪断方向の変形に対しては、カバーは、軟質材料の挙動を示すものと考えられる。

本発明のゴルフボールの製造方法は、樹脂成分とフィラーとを含有するカバー用組成物を圧縮成形して、シェルを成形する工程と、複数のシェルで被覆したコアを圧縮成形することによりカバーを成形する工程とを含むことを特徴とする。樹脂とフィラーとを含有するカバー用組成物を圧縮成形してシェルを成形することにより、カバー中のフィラーをカバー表面と略平行に配向させることができる。

本発明によれば、ドライバーショットのスピン量の変化を抑制しつつ、アプローチショットのスピン量を制御できるゴルフボールが得られる。本発明によれば、アプローチショットに対しては高スピン量であり、ドライバーショットに対しては低スピン量のゴルフボールが得られる。

カバ中の板状フィラーの配向を模式的に説明するカバーの断面図。 カバ中の板状フィラーの配向を模式的に説明するカバーの断面図。 カバ中の板状フィラーの配向を模式的に説明するカバーの断面図。 ハーフシェルを成形する方法を模式的に例示する説明図。 ハーフシェルからカバーを成形する方法を例示する説明図。 本発明のゴルフボールの板状フィラーの配向状態を例示する図面代用写真。 アプローチショットのスピン量とドライバーショットのスピン量の相関関係を示すグラフ。

本発明のゴルフボールとは、樹脂成分とフィラーとを含むカバーを有するゴルフボールであって、前記フィラーは、カバー表面と略平行に配向していることを特徴とする。まず、本発明で使用するフィラーについて説明する。前記フィラーとしては、例えば、板状フィラー、針状フィラー、または、繊維状フィラーを用いることができる。前記フィラーとしては、形状が異なるフィラーを組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、本発明では、板状フィラーを使用することが好ましい。

前記板状フィラーとしては、ガラスフレーク、板状炭酸カルシウム、板状アルミナ、層状珪酸塩または有機化処理された層状珪酸塩等が挙げられる。本発明において、板状フィラーとしては、層状珪酸塩または有機化処理された層状珪酸塩を用いることが好ましい。

層状珪酸塩とは、層状の構造を有する珪酸塩である。有機化処理された層状珪酸塩とは、層状珪酸塩がその結晶層間に本来有している金属陽イオンの一部または全部を、有機陽イオンに交換したものをいう。なお、以下の説明において、有機化されていない層状珪酸塩を単に「層状珪酸塩」といい、有機化処理された層状珪酸塩を「有機化層状珪酸塩」という。

前記層状珪酸塩としては、層状の構造を有する珪酸塩であれば特に限定されず、例えば、カオリナイト、ディッカイト、ハロイサイト、クリソタイル、リザーダイト、アメサイトなどのカオリナイト族の層状珪酸塩；モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、鉄サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイトなどのスメクタイト族の層状珪酸塩；二八面体型バーミキュライト、三八面体型バーミキュライトなどのバーミキュライト族、白雲母、パラゴナイト、金雲母、黒雲母、レピドライトなどの雲母族の層状珪酸塩；マーガライト、クリントナイト、アナンダイトなどの脆雲母族の層状珪酸塩；クッケアイト、スドーアイト、クリノクロア、シャモサイト、ニマイトなどの緑泥石族の層状珪酸塩などが挙げられる。これらの層状珪酸塩は、天然のものでも、合成のものでもいずれであっても良く、単独または２種以上の混合物として使用することができる。これらの中でも、本発明に用いられる層状珪酸塩としては、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、鉄サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイトなどのスメクタイト族の層状珪酸塩；二八面体型バーミキュライト、三八面体型バーミキュライトなどのバーミキュライト族が好ましく、特にモンモリロナイトが好適である。

前記層状珪酸塩を構成する各層（一次粒子）は、厚さが１０ｎｍ以下のナノサイズの微粒子であることが好ましく、その長さと幅はそれぞれ、１μｍ以下の平板な形状を有することが好ましい。前記層状珪酸塩の大きさは、特に限定されないが、１μｍ以下が好ましく、７００ｎｍ以下がより好ましく、５００ｎｍ以下がさらに好ましい。

前記層状珪酸塩の陽イオン交換容量は、３０ｍｅｑ／１００ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは４０ｍｅｑ／１００ｇ以上、さらに好ましくは５０ｍｅｑ／１００ｇ以上であり、２００ｍｅｑ／１００ｇ以下であることが好ましく、より好ましく１８０ｍｅｑ／１００ｇ以下、さらに好ましくは１６０ｍｅｑ／１００ｇ以下である。陽イオン交換容量が３０ｍｅｑ／１００ｇ以上であれば、有機化処理を行う際に、有機陽イオンの交換を十分に行うことができ、層間距離を所望の間隔に拡大することができ、陽イオン交換容量が２００ｍｅｑ／１００ｇ以下であれば、結晶層間の結合力が強すぎることがなく、容易に層間距離を拡大することができる。なお、陽イオン交換容量とは、単位質量当たりの層状珪酸塩が含有する交換性を有する陽イオンの量である。

層状珪酸塩の有機化処理に用いられる有機陽イオンとは、炭素鎖を有する陽イオンである。前記有機陽イオンとしては、特に限定されず、例えば、有機アンモニウムイオン、有機フォスフォニウムイオン、有機スルフォニウムイオンなどが挙げられる。

前記有機陽イオンの有する炭素鎖の炭素数は、３以上が好ましく、より好ましくは４以上、さらに好ましくは５以上であり、５０以下が好ましく、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは３０以下である。有機陽イオンの有する炭素鎖の炭素数を３以上５０以下とすることにより、有機化処理の際に層状珪酸塩の層間距離を所望の間隔に拡大することができる。なお、有機化層状珪酸塩の層間距離は、基本的に有機陽イオンの有する炭素鎖の長さによって決まるため、所望の層間距離に応じて有機陽イオンの炭素鎖の炭素数を適宜変更すればよい。

前記有機アンモニウムイオンとしては、例えば、ステアリルアンモニウムイオン、ヘキシルアンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン、２−エチルヘキシルアンモニウムイオンなどの１級アンモニウムイオン、ドデシル（ラウリル）アンモニウムイオン、オクタデシル（ステアリル）アンモニウムイオンなどの２級アンモニウムイオン；トリオクチルアンモニウムイオンなどの３級アンモニウムイオン；ジオクチルジメチルアンモニウムイオン、ジステアリルジメチルアンモニウムイオンなどの４級アンモニウムイオンなどが挙げられる。前記有機フォスフォニウムイオンとしては、ステアリルフォスフォニウムイオンなどが挙げられる。前記有機スルフォニウムイオンとしては、ステアリルスルフォニウムイオンなどが挙げられる。これらの有機陽イオンは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記有機陽イオン源としては、前記有機陽イオンの塩を用いればよい。例えば、ステアリルアンモニウムを有機陽イオンとする場合には、ステアリルアミン塩酸塩を用いればよく、ジステアリルジメチルアンモニウムを有機陽イオンとする場合には、ジステアリルジメチルアミノクロライドを用いればよい。層状珪酸塩の有機化処理方法としては、公知の方法を採用することができる。

前記有機化層状珪酸塩中のイオン交換率は、５０モル％以上が好ましく、より好ましくは６０モル％以上、さらに好ましくは７０モル％以上である。有機化層状珪酸塩中のイオン交換率を５０モル％以上とすることにより、樹脂成分に対する有機化層状珪酸塩の分散性を向上させることができる。ここで、有機化層状珪酸塩中のイオン交換率とは、有機化処理前の層状珪酸塩が含有する交換性を有する陽イオンのうち、どの程度の陽イオンが有機陽イオンに交換されたかという比率（百分率）である。

有機化層状珪酸塩の具体例としては、例えば、Ｌａｖｉｏｓａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ｍｉｎｅｒａｒｉａ Ｓ．ｐ．Ａ．社から市販されている「Ｄｅｌｌｉｔｅ（登録商標）４３Ｂ（精製モンモリロナイト、粒子径５００ｎｍ，厚み１ｎｍ、４級アンモニウム塩処理：ベンジル基、牛脂脂肪酸基及び２個のメチル基を有する４級アンモニウム塩）」、「Ｄｅｌｌｉｔｅ（登録商標）６７Ｇ（精製モンモリロナイト、粒子径５００ｎｍ，厚み１ｎｍ、４級アンモニウム塩処理：２個の牛脂脂肪酸基及び２個のメチル基を有する４級アンモニウム塩）」、株式会社ホージュン製の「エスベン」などを挙げることができる。

本発明で使用し得る針状フィラーとしては、例えば、チタン酸カリウムウィスカー、グラファイトウィスカー、アルミナウィスカー、炭化ケイ素ウィスカー、窒化ケイ素ウィスカー、ムライトウィスカー、マグネシアウィスカー、ホウ酸マグネシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、ホウ化チタンウィスカーなどの無機ウィスカーなどを挙げることができる。これらの針状フィラーは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

また、本発明で使用し得る繊維状フィラーとしては、例えば、ケナフ、綿、亜麻、羊毛、絹、羽毛、石綿などの天然繊維；ナイロン繊維、ビニロン繊維、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維などの合成繊維；ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、チタン酸カリウム繊維、塩基性硫酸マグネシウム繊維、炭酸カルシウム繊維などの無機繊維；ウォラストナイト（ＣａＯ・ＳｉＯ₂）、繊維状ブルーサイト（Ｍｇ（ＯＨ）₂）などの天然鉱物繊維；金属繊維などを挙げることができる。これらの繊維状フィラーは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、前記針状フィラーと繊維状フィラーとを併用することも可能である。

前記針状および繊維状フィラーの平均長さは、１μｍ以上が好ましく、２μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上がさらに好ましく、２，０００μｍ以下が好ましく、１，５００μｍ以下がより好ましい。針状および繊維状フィラーの平均長さが、１μｍ未満では、ゴルフボールの耐久性が向上しないおそれがあり、平均長さが２，０００μｍを超えるとゴルフボールの外観不良を生じるおそれがある。

また、前記針状および繊維状フィラーの平均アスペクト比は、１０以上が好ましく、１５以上がより好ましく、１００以下が好ましく、５０以下がより好ましい。前記針状および繊維状フィラーの平均アスペクト比が、１０未満では、ゴルフボールの耐久性が向上しないおそれがあり、平均アスペクト比が１００を超えるとゴルフボールの外観不良を生じるおそれがある。

なお、本発明において針状および繊維状フィラーの平均長さとは、針状または繊維状フィラーの長手方向の長さの平均値を意味し、平均アスペクト比とは、針状または繊維状フィラーの平均長さと針状または繊維状フィラーの平均径との比（平均長さ／平均径）を意味するものとする。

本発明において、カバーを構成する樹脂成分は、特に限定されず、例えば、ポリウレタン、アイオノマー樹脂、ポリアミド、ポリエステル、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。本発明では、カバーを構成する樹脂成分の主成分を、ポリウレタンとすることが好ましい態様であり、ポリウレタンの含有量を５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上とすることが望ましい。さらに、前記樹脂成分が、実質上、ポリウレタンのみからなることも好ましい態様である。樹脂成分として、軟質なポリウレタンを採用すことにより、アプローチショットに対して高スピン量のゴルフボールが得られる。

前記カバーの樹脂成分として使用できるポリウレタンとしては、ウレタン結合を分子内に複数有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物である。必要に応じて、さらに低分子量ポリオールや低分子量ポリアミンなどの鎖延長剤により鎖延長反応がなされていてもよい。前記ポリウレタンとしては、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性（二液硬化型）ポリウレタンのいずれであってもよいが、本発明では熱可塑性ポリウレタンを使用することが好ましい。

前記ポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種、または、２種以上の混合物などである。

耐擦過傷性を向上するという観点からは、ポリウレタンのポリイソシアネート成分として、芳香族ポリイソシアネートを使用することが好ましい。芳香族ポリイソシアネートを使用することにより、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られる。また、耐候性を向上するという観点からは、ポリウレタンのポリイソシアネート成分として、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ_６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ_１２ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）を使用することが好ましく、さらに好ましくは４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）を使用する。４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）は剛直な構造を有しており、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られるからである。

前記ポリウレタンを構成するポリオール成分としては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、鎖延長剤として使用される低分子量ポリオールやソフトセグメントを構成する重合体ポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。重合体ポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられ、上述したポリオールの少なくとも２種以上の混合物であってもよい。

重合体ポリオールの数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば、４００以上であることが好ましく、より好ましくは１，０００以上である。重合体ポリオールの数平均分子量が小さくなりすぎると、得られるポリウレタンが硬くなり、ゴルフボールの打球感が低下するからである。重合体ポリオールの平均分子量の上限は、特に限定されるものではないが、１０，０００以下、より好ましくは８，０００以下である。

必要に応じてポリウレタンを構成し得るポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基を有するものであれば特に限定されない。前記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族系ポリアミン、イソホロンジアミン、ピペラジンなどの脂環式系ポリアミン、及び、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミンなどの芳香族ポリアミンなどが挙げられる。

前記ポリウレタンの構成態様としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリイソシアネート成分と重合体ポリオール成分によって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と重合体ポリオール成分と低分子量ポリオール成分によって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と重合体ポリオール成分と低分子量ポリオール成分とポリアミン成分とによって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と重合体ポリオール成分とポリアミン成分とによって構成されている態様などを挙げることができる。前記ポリウレタンの具体例としては、ＢＡＳＦジャパン社から市販されている「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＸＮＹ５８５」などを挙げることができる。

本発明では、カバーを構成する樹脂成分として、アイオノマー樹脂や他の熱可塑性エラストマー使用することもできる。

前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されているハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）等が挙げられる。

さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）等が挙げられる。

またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）等が挙げられる。前記アイオノマー樹脂は、例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している

前記熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（例えば、「ラバロンＴ３２２１Ｃ」）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられる。

本発明のゴルフボールの構造は、カバーとコアとを有するものであれば、特に限定されない。例えば、単層コアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するツーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆するように配設された単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するスリーピースゴルフボール；または、センターと前記センターを被覆するように配設された二以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーを有するマルチピースゴルフボーなどを挙げることができる。

本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分とフィラーとを含有する。樹脂成分１００質量部に対するフィラーの含有量は、１０質量部以上が好ましく、１５質量部以上がより好ましく、２０質量部以上がさらに好ましく、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましく、６０質量部以下がさらに好ましい。１０質量部以上とすることにより、カバーに配向性を付与でき、ドライバーショットのスピン量が低くなるからである。一方、１００質量部以下とすることにより、耐擦過傷性を高く保つことができるからである。

本発明のゴルフボールのカバーの硬度は、ショアＤ硬度で、５以上が好ましく、１０以上がより好ましく、２０以上がさらに好ましく、３０以上が特に好ましく、８０以下が好ましく、７５以下がより好ましく、７０以下がさらに好ましく、６０以下が特に好ましい。カバーの硬度が５未満では、ゴルフボールの反発性が低下して飛距離が低下する場合があるからである。一方、カバーの硬度が８０超では、得られるゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。前記カバーの硬度は、カバー用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。カバーのスラブ硬度は、カバー用組成物を熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートに成形し、２３℃で２週間保存し、このシートを測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定することができる。

本発明のゴルフボールのカバーは、さらに、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを含有してもよい。

前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、カバーの耐久性が低下する場合があるからである。

本発明のゴルフボールは、カバー中のフィラーがカバー表面と略平行に配向している。フィラーがカバー表面と略平行に配向することにより、カバーが異方性を有し、ドライバーショット時の圧縮方向の変形に対しては、カバーは、硬質材料の挙動を示し、アプローチショット時の剪断方向の変形に対しては、カバーは、軟質材料の挙動を示すものと考えられる。フィラーとして、板状フィラーを用いる場合、板状フィラーの板面がカバー表面と略平行に配向することが好ましい。フィラーとして、針状フィラーまたは繊維状フィラーを用いる場合、長手方向がカバー表面と略平行に配向することが好ましい。

カバー中のフィラーの配向度合については、赤外吸収スペクトルの測定結果に基づいて、以下のようにして求めることができる（参考文献V.C. FATMER and J.D. RUSSELL Spectorochimica Acta 1964, 20, 1149-117）。図１〜図３は、カバー中の板状フィラーの配向を模式的に説明するカバーの断面図である。図１に示したように、カバー中の板状フィラー８０が、カバー表面７０に対して垂直に配向する場合、１１００ｃｍ^−１の吸光度(Ａ１１００）が大きくなる。一方、図２に示したように、板状フィラー８０が、カバー表面１００に対して略平行に配向すと、１１００ｃｍ^−１の吸光度(Ａ１１００）が小さくなる。さらに、図３に示したようにカバー中の板状フィラー８０が、カバー中で無配向に存在すると１０３０ｃｍ^−１の吸光度（Ａ１０３０）が大きくなる。本発明では、赤外スペクトルにおける１１００ｃｍ^-1の吸光度(Ａ１１００）と１０３０ｃｍ^-1の吸光度（Ａ１０３０）の比（Ａ１１００／Ａ１０３０）を配向度とした。本発明において、配向度は、１．３以下であることが好ましく、１．０以下であることが好ましい。配向度が、１．３以下であれば、ドライバーショットに対しては低スピンでありながら、アプローチショットに対しては高スピンのカバーが得られる。前記配向度の下限は、０超であれば特に限定されない。

本発明のゴルフボールのカバーの厚みは、２ｍｍ以下が好ましく、１．５ｍｍ以下がより好ましく、１ｍｍ以下がさらに好ましい。２ｍｍ以下とすることによって、コアの外径を大きくできるため、反発性能を向上させることができるからである。カバーの厚みの下限は、特に限定されるものではないが、例えば、０．３ｍｍが好ましく、０．４ｍｍがより好ましく、０．５ｍｍがさらに好ましい。０．３ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になるおそれがある。

次に、本発明のゴルフボールに用いられるコアについて説明する。前記コアの構造としては、例えば、単層コア、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア、センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアなどを挙げることができる。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する場合があるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。

前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球状とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。

本発明のゴルフボールのコアまたはセンターは、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、および必要に応じて充填剤を含むゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」と称する場合がある）を加熱プレスして成形することにより得られる。

前記基材ゴムとしては、天然ゴムまたは合成ゴムを使用することができ、例えば、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。

前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。０．２質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。

前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、または、これらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。

共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５０質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。

コア用ゴム組成物に含有される充填剤は、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上、より好ましくは３質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が２質量部未満では、重量調整が難しくなり、５０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。

前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。

前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。

前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。

前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成形条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。

本発明のゴルフボールのコアの構造が、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア；センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアの場合、前記センターの材料としては、前記コア用ゴム組成物を用いることができる。前記センターの直径は、３０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３２ｍｍ以上であり、４１ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４０．５ｍｍ以下である。前記センターの直径が３０ｍｍよりも小さいと、中間層またはカバーを所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、センターの直径が４１ｍｍを超える場合は、中間層またはカバーを所望の厚さより薄くする必要があり、中間層またはカバー層の機能が十分発揮されない。

前記中間層の材料としては、例えば、ゴム組成物の硬化物、アイオノマー樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。前記アイオノマー樹脂としては、カバー材料として例示したものを挙げることができる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。

中間層を形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、中間層用組成物を予めハーフシェルに形成し、それを２枚用いてセンターを包み、加圧成形する方法、または、前記中間層用組成物を直接センター上に射出成形してコアを包み込む方法などを採用できる。

ゴム組成物を主成分（５０質量％以上）とする中間層用組成物を使用する場合には、中間層の厚みは、１．２ｍｍ以上、より好ましくは１．８ｍｍ以上、さらに好ましくは２．４ｍｍ以上とすることが望ましく、好ましくは６．０ｍｍ以下、より好ましくは５．２ｍｍ以下、さらに好ましくは４．４ｍｍ以下とすることが望ましい。

また、樹脂を主成分（５０質量％以上）とする中間層用組成物を使用する場合には、中間層の厚みを０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．４ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上とすることが望ましく、好ましくは２．５ｍｍ以下、より好ましくは２．４ｍｍ以下、さらに好ましくは２．３ｍｍ以下とすることが望ましい。中間層の厚みが２．５ｍｍを超えると、得られるゴルフボールの反発性能が低下するおそれがある。また、０．３ｍｍ未満では、ドライバーショット時などの過剰なスピン速度を抑えることができなくなるおそれがある。

本発明のゴルフボールの中間層の硬度は、ショアＤ硬度で４０以上が好ましく、４５以上がより好ましく、５０以上がさらに好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６５以下がさらに好ましい。中間層の硬度を４０以上とすることによって、コアの外剛内柔度合いを大きくすることに寄与するため、高打出角、低スピンとなり高飛距離化が達成される。一方、中間層の硬度を８０以下とすることによって優れた打球感が得られると共に、スピン性能を向上させ、コントロール性を向上させることができる。ここで、中間層の硬度とは、中間層用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度であり、後述する測定方法により測定する。また、前記中間層の硬度は、上述した樹脂成分またはゴム組成物の組合せ、添加剤の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。

本発明のゴルフボールに使用するコアは、直径３９ｍｍ以上が好ましく、３９．５ｍｍ以上がより好ましく、４０．８ｍｍ以上がさらに好ましく、４２．２ｍｍ以下が好ましく、４２ｍｍ以下がより好ましく、４１．８ｍｍ以下がさらに好ましい。コアの直径が上記下限に満たない場合には、カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下し、一方コアの直径が上記上限を超える場合には、カバーの厚さが厚くなりすぎるため、カバーの成形が困難になるからである。

前記コアとして、その中心と表面で硬度差を有するものを使用することも好ましい態様であり、ＪＩＳ−Ｃ硬度による表面硬度と中心硬度との差は、１０以上が好ましく、１２以上がより好ましく、４０以下が好ましく、３５以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい。前記硬度差が４０より大きいと、耐久性が低下し、前記硬度差が１０より小さいと、打球感が硬くて衝撃が大きくなる場合がある。前記コアの表面硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは６５以上、より好ましくは７０以上、さらに好ましくは７２以上であって、好ましくは１００以下である。コアの表面硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で６５より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性が低下し、飛距離が低下する。一方、コア表面硬度が１００より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。前記コアの中心硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは４５以上、より好ましくは５０以上であって、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下である。前記コア中心硬度が４５より小さいと、柔らかくなり過ぎて耐久性が低下する虞がある。前記コア中心硬度が７０より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。コアの硬度差は、例えば、コアの加熱成形条件を適宜選択すること、或いは、センターと中間層の多層構造によって設けることができる。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ＪＩＳ−Ｃ型で測定した硬度を意味する。コアの表面硬度とは、得られた球状コアの表面においてスプリング式硬度計ＪＩＳ−Ｃ型で測定した硬度を意味する。また、コアが多層構造である場合は、コアの表面硬度とは、コアの最外層の表面の硬度を意味する。

本発明のゴルフボールの構造は、コアとカバーとを有するものであれば特に限定されず、本発明のゴルフボールの具体例としては、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するツーピースゴルフボール、センターと前記センターを被覆する中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール、センターと前記センターを被覆する複数または複層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するマルチピースゴルフボール、糸巻きコアと前記糸巻きコアを被覆するカバーとを有する糸巻きゴルフボールなどを挙げることができる。

本発明のゴルフボールが、糸巻きゴルフボールの場合、コアとして糸巻きコアを用いれば良い。斯かる場合、糸巻きコアとしては、例えば、上述したコア用ゴム組成物を硬化させてなるセンターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成るものを使用すればよい。また、前記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤などを配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。

本発明によれば、例えば、アプローチショットに対しては高スピン量であり、ドライバーショットに対しては、低スピン量のゴルフボールを提供できる。アプローチショットのスピン量は、６５００ｒｐｍ以上が好ましく、６５５０ｒｐｍ以上がより好ましい。アプローチショットのスピン量が６５００ｒｐｍ以上であれば、アプローチショットで良く止まるゴルフボールが得られる。アプローチショットのスピン量の上限は、特に限定されないが、アプローチショットのスピン量が高くなりすぎると、ドライバーショットのスピン量も高くなるおそれがある。この観点から、アプローチショットのスピン量は、８０００ｒｐｍ以下が好ましく、７８００ｒｐｍ以下がより好ましい。一方、ドライバーショットのスピン量は、２６００ｒｐｍ以下が好ましく、２５８０ｒｐｍ以下がより好ましい。ドライバーショットのスピン量が２６００ｒｐｍ以下であれば、スピン量が低くなって、飛距離の出るゴルフボールが得られる。また、ドライバーショットで飛距離がでるためには、ある程度のスピン量が必要であり、ドライバーショットのスピン量は、２０００ｒｐｍ以上が好ましく、２１００ｒｐｍ以上がより好ましく、２２００ｒｐｍ以上がさらに好ましい。アプローチショットおよびドライバーショットのスピン量は、後述する方法により求めることができる。

本発明のゴルフボールの製造方法は、樹脂成分とフィラーとを含有するカバー用組成物を圧縮成形して、シェルを成形する工程と複数のシェルで被覆したコアを圧縮成形することによりカバーを成形する工程とを含むことを特徴とする。より好ましくは、前記カバー用組成物を圧縮成形して、ハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。

前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分およびフィラー、さらに必要に応じて、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを含有する組成物である。

本発明のゴルフボールの製造方法では、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法によって行う。例えば、図４は、圧縮成形法によりハーフシェルを成形する方法を模式的に例示する説明図である。ハーフシェル成形用金型１は、上型３および下型５からなり、上型３には平坦部７と半球状の凸部９が設けられ、下型には平坦部１１と半球状の凹部１３が設けられている。ハーフシェルの圧縮成形は、下型の凹部にペレット状のカバー材料１５を投入し、上型３と下型５とをプレス機などを用いて型締めすることにより行うことができる。この際、下型の凹部には、複数のペレットを投入しても良いが、複数のペレットを投入する場合は、得られるハーフシェルにペレット同士の合わせ目（ウエルドライン）が生じる。ウエルドラインは、得られるカバーの耐久性を低下させる虞があるので、下型の凹部に投入するペレットは、１つであることが好ましい。このような観点から、ペレット１つ当たりの質量は、１．４ｇ以上２．０ｇ以下とすることが好ましい。１．４ｇ以上２．０ｇ以下とすることによって、１つのペレットから１つのハーフシェルを成形することができる。また、一つの凹部に投入するペレットの数が１つであると、投入作業が容易になる。

カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する圧力としては、例えば、１ＭＰａ以上、好ましくは２ＭＰａ以上であって、２０ＭＰａ以下、好ましくは１５ＭＰａ以下であることが望ましい。成形圧力を１ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。

カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する成形温度としては、使用するカバー用組成物の流動開始温度に応じて適宜設定することができ、カバー用組成物の流動開始温度に対して、―２０℃以上が好ましく、−１０℃以上がより好ましく、７０℃以下が好ましく、６０℃以下がより好ましく、５０℃以下がさらに好ましい。カバー用組成物の流動開始温度に対して成形温度を７０℃以下にすることによって、得られるカバーの耐久性および耐擦過傷性が向上する。また、成形温度をカバー材料の流動開始温度に対して、−２０℃以上とすることによって成形性が向上する。

なお、前記成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。またカバー材料の流動開始温度は、島津製作所の「ＦＬＯＷＳＴＥＲ ＣＦＴ−５００」を用いて、ペレット状のカバー材料を下記条件で測定することができる。
プランジャー面積：１ｃｍ^２
ＤＩＥ ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ
ＤＩＥ ＤＩＡ：１ｍｍ
荷重：５８８．３９９Ｎ
開始温度：３０℃
昇温速度：３℃／分

カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する成形時間は、３０分以下が好ましく、２０分以下がより好ましく、１０分以下がさらに好ましく、５分以下が特に好ましい。成形時間が長くなると熱可塑性ポリウレタンの熱分解が進行して、得られるカバーの耐久性および耐擦過傷が低下する虞があるからである。なお、前記成形時間は、１分以上が好ましく、２分以上がより好ましい。１分程度の成形時間で、金型内をペレット状のカバー材料が流動して、ハーフシェルを成形することができるからである。なお、前記成形時間とは、型締めから型開きまでの時間である。

上述のようにして得られたハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。図５は、金型を用いて、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を模式的に例示する説明図である。カバー成形用金型（圧縮成形用）２１は、上型２３および下型２５からなり、上型２３および下型２５のそれぞれは多数のキャビティ面２７を備えており、該キャビティ面２７によって半球状のキャビテイが形成されている。コア２９を２枚のハーフシェル３１で被覆した後、得られた被覆体を下型のキャビティに載置して、プレス機などにより型締めすることによりカバーを成形することができる。尚、図５で示した例においては、ハーフシェル３１が、カバー材料からなる平坦部３３によって接続されている。図示されていないが、キャビティ面には多数のピンプルが形成され、このピンプルによってピンプルが反転した形状のディンプがカバーの表面に形成される。

ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する成形温度は、カバー材料の流動開始温度に対して、―２０℃以上、好ましくは−１０℃以上であって、７０℃以下、好ましくは６０℃以下、より好ましくは５０℃以下であることが望ましい。カバー材料の流動開始温度に対して成形温度を７０℃以下にすることによって、得られるカバーの耐久性および耐擦過傷性が向上する。また、成形温度をカバー材料の流動開始温度に対して−２０℃以上とすることによって成形性が向上する。

ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する圧力としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、好ましくは１ＭＰａ以上であって、２５ＭＰａ以下、好ましくは１５ＭＰａ以下であることが望ましい。成形圧力を０．５ＭＰａ以上２５ＭＰａ以下とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。

ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する成形時間は、３０分以下が好ましく、２０分以下がより好ましく、１０分以下がさらに好ましく、５分以下が特に好ましい。成形時間が長くなると熱可塑性ポリウレタンの熱分解が進行して、得られるカバーの耐久性および耐擦過傷が低下する虞があるからである。なお、前記成形時間は、１分以上が好ましく、２分以上がより好ましい。１〜２分程度の成形時間で、ハーフシェルからカバーを成形することができるからである。なお、前記成形時間とは、型締めから型開きまでの時間である。

カバーを成形したゴルフボールは、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、ペイント層やマークを形成することもできる。

また、カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

［評価方法］
（１）アプローチショットのスピン量
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットに、アプローチウェッジ（ＳＲＩスポーツ社製、ＳＲＩＸＯＮ Ｉ−３０２、シャフトＳ）を取り付け、ヘッドスピード２１ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン量（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン量とした。

（２）ドライバーショットのスピン量
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットに、ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製、ＸＸＩＯ シャフトＳ ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード５０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン量（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン量とした。

（３）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
ポリウレタン、中間層用組成物、またはカバー用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。

（４）コア硬度（ＪＩＳ−Ｃ硬度）
スプリング式硬度計ＪＩＳ−Ｃ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、コアの表面部において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコア中心硬度とした。

（５）フィラーの配向度
ハーフシェルからサンプル（１０ｍｍ×１０ｍｍ）を切り出し、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製 Ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｎｅ ＦＴ−ＩＲ（ユニバーサルＡＴＲアクセサリー使用（ダイヤモンドクリスタル））を用いて、ＡＴＲ法にて測定した。得られた赤外吸収スペクトルから、１１００ｃｍ^−１の吸光度（Ａ１１００）と１０３０ｃｍ^−１の吸光度（Ａ１０３０）をそれぞれ求めて、配向度（Ａ１１００／Ａ１０３０）を算出した。

［ゴルフボールの作製］
（１）センターの作製
表１に示す配合のセンター用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃で１５分間加熱プレスすることにより、直径３８．５ｍｍ、質量３４．９ｇの球状のセンターを得た。

ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛製、「銀嶺Ｒ」
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化製

（２）コアの作製
表２に示した配合材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。得られた中間層用組成物を上述のようにして得られたセンター上に射出成形して、センターと前記センターを被覆する中間層（厚み１．６ｍｍ）とを有するコアを作製した。

ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂

（３）カバー用組成物の調製
表３〜表５に示した配合割合でポリウレタンと板状フィラーとを配合して、ペレット状のカバー用組成物を得た。配合は、モリヤマ社製混練試験装置ミックスラボを用いて、ポリウレタンを２分間素練りし、板状フィラーを投入してから３分間混練した。配合は、温度１８０℃、回転数１００ｒｐｍで行った。

（４）ハーフシェルの成形
ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．２１については、ハーフシェルの圧縮成形は、前述のようにして得たペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１７０℃、成形時間５分、成形圧力２．９４ＭＰａの条件で行った。ゴルフボールＮｏ．２２〜２５については、射出成形によりハーフシェルを作製した。射出成形は、成形温度２１０℃、射出圧力１２ＭＰａ、射出時間０．５秒の条件で行った。

（５）カバーの成形
（２）で得られたコアを（４）で得られた２枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、圧縮成形によりカバー（厚み０．５ｍｍ）を成形した。圧縮成形は、成形温度１４５℃、成形時間２分、成形圧力９．８ＭＰａの条件で行った。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．３ｇのゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの性能について評価した結果を併せて表３〜表５に示した。

エラストランＸＮＹ−６８Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ−７０Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ−７５Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ−８３Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ−８５Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ−９０Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ−９７Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製熱可塑性ポリウレタンエラストマー
板状フィラー：ホージュン社製エスベンＮＯ１２（有機化モンモリロナイト）

ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．１７は、樹脂成分と板状フィラーとを含有するカバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルを作製したゴルフボールである。表３、表４から、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．１７の配向度合（Ａ１１００／１０３０）が小さく、カバー中のフィラーがカバー表面に対して略平行に配向していることが分かる。図６は、ゴルフボールＮｏ．１７のハーフシェルの断面を観察した図面代用写真である。紙面上下方向が、ハーフシェルを圧縮した方向であり、カバー表面に対して略平行に板状フィラーが配向していることが観察される。一方、樹脂成分と板状フィラーとを含有するカバー用組成物を射出成形してハーフシェルを作製したゴルフボールＮｏ．２２〜Ｎｏ．２５では、配向度合（Ａ１１００／１０３０）が大きく、フィラーがカバー中でランダムに配向しているものと考えられる。

ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．５、Ｎｏ．６〜Ｎｏ．１１、Ｎｏ．１２〜Ｎｏ．１７、Ｎｏ．１８〜Ｎｏ．２１は、カバー用組成物のポリウレタン１００質量部に対して板状フィラーの含有量がそれぞれ、１０質量部、２０質量部、４０質量部、０質量部の場合である。それぞれの場合について、アプローチショットのスピン量とドライバーショットのスピン量との相関関係を図７に示した。また、表６には、図７の近似曲線の近似式と、板状フィラーの含有量を示した。これらの結果より、本発明のゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．１７における近似曲線の傾きは、０．５未満であることから、アプローチショットのスピン量の増分に対して、ドライバーショットのスピン量の増分が５０％未満であることが分かる。斯かる材料特性を利用すれば、ドライバーショットのスピン量の増加を制御しつつ、アプローチショットのスピン量を増加することができるゴルフボールが得られる。これに対して、フィラーを用いない場合、近似曲線の傾きは０．７であり、アプローチショットのスピン量の増分に対して、ドライバーショットの増分が７０％であることが分かる。このような材料を用いて、アプローチショットのスピン量を増やすと、ドライバーショットのスピン量が増加するので、飛距離の低下に繋がる。ゴルフボールＮｏ．２２〜Ｎｏ．２５は、ハーフシェルを射出成形により作製した場合であるが（特開２００６−４３４４７号に開示されるゴルフボールに相当する）、同様にアプローチショットのスピン量の増加に対するドライバーショットのスピン量の増加が大きくなった。これらの結果より、カバー中のフィラーをカバー表面に略平行に配向させることにより、アプローチショットに対しては高スピンであり、ドライバーショットに対しては低スピンのゴルフボールが得られることが分かる。

本発明によれば、ドライバーショットのスピン量の変化を抑制しつつ、アプローチショットのスピン量を制御できるゴルフボールを適用できる。また本発明によれば、アプローチショットに対しては高スピン量であり、ドライバーショットに対しては低スピン量のゴルフボールを提供できる。

１：ハーフシェル成形用金型、３：ハーフシェル成形用上型、５：ハーフシェル成形用下型、７：平坦部、９：半球状の凸部９、１１：平坦部、１３：半球状の凹部１３、１５：ペレット状のカバー材料、２１：カバー成形用金型、２３：カバー成形用上型、２５：カバー成形用下型、２７：キャビティ面、２９：コア、３１：ハーフシェル、３３：カバー材料からなる平坦部、７０：カバー表面、８０：板状フィラー

Claims (11)

1. 樹脂成分１００質量部に対して、フィラーを１０質量部〜６０質量部含有するカバーを有するゴルフボールであって、前記フィラーは、カバー表面と略平行に配向し、前記カバーの赤外スペクトルにおける１１００ｃｍ ^−１ の吸光度（Ａ１１００）と１０３０ｃｍ ^−１ の吸光度（Ａ１０３０）の比（Ａ１１００／Ａ１０３０）が、１．３以下であることを特徴とするゴルフボール。
2. 前記フィラーは、板状フィラーであり、板状フィラーの板面が、カバー表面に略平行に配向している請求項１に記載のゴルフボール。
3. 前記フィラーは、層状珪酸塩または有機化層状珪酸塩である請求項１または２に記載のゴルフボール。
4. 前記カバーのショアＤ硬度は、２０以上８０以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
5. 前記カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上、２ｍｍ以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
6. センターと前記センターを被覆する１以上の中間層を有する多層コアを有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
7. 前記中間層は、厚みが０．３ｍｍ以上、６．０ｍｍ以下であって、ショアＤ硬度が、４０以上、８０以下である請求項６に記載のゴルフボール。
8. 前記コアの中心硬度と表面硬度の硬度差が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、１０以上４０以下である請求項６または７に記載のゴルフボール。
9. 樹脂成分１００質量部に対して、フィラーを１０質量部〜６０質量部含有するカバー用組成物を圧縮成形して、シェルを成形する工程と複数のシェルで被覆したコアを圧縮成形することによりカバーを成形する工程とを含むことを特徴とするゴルフボールの製造方法。
10. 前記フィラーは、板状フィラーである請求項９に記載のゴルフボールの製造方法。
11. 前記フィラーは、層状珪酸塩または有機化層状珪酸塩である請求項９または１０に記載のゴルフボールの製造方法。