JP4861826B2 - 2−ピリジニルエチルベンズアミド誘導体 - Google Patents
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Description
−nは、1、2、又は3であり;
−pは、1、2、3又は4であり;
−Raは、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルであり;
−各置換基Xは、他と独立に、水素原子、ハロゲン原子、C1−C6アルキル又はC1−C6ハロゲノアルキルとして選択され;
−R1及びR2は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、ホルミル基、ホルミルオキシ基、ホルミルアミノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、N−ヒドロキシカルバモイル基、カルバメート基、(ヒドロキシイミノ)−C1−C6−アルキル基、C1−C6−アルキル、C2−C6−アルケニル、C2−C6−アルキニル、C1−C6−アルキルアミノ、ジ−C1−C6−アルキルアミノ、C1−C6−アルコキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルコキシ、C1−C6−アルキルスルファニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルスルファニル、C2−C6−アルケニルオキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC2−C6−ハロゲノアルケニルオキシ、C3−C6−アルキニルオキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC3−C6−ハロゲノアルキニルオキシ、C3−C6−シクロアルキル、1から5個のハロゲン原子を有するC3−C6−ハロゲノシクロアルキル、C1−C6−アルキルカルボニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルカルボニル、C1−C6−アルキルカルバモイル、ジ−C1−C6−アルキルカルバモイル、N−C1−C6−アルキルオキシカルバモイル、C1−C6−アルコキシカルバモイル、N−C1−C6−アルキル−C1−C6−アルコキシカルバモイル、C1−C6−アルコキシカルボニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルコキシカルボニル、C1−C6−アルキルカルボニルオキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルカルボニルオキシ、C1−C6−アルキルカルボニルアミノ、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルカルボニルアミノ、C1−C6−アルキルアミノカルボニルオキシ、ジ−C1−C6−アルキルアミノカルボニルオキシ、C1−C6−アルキルオキシカルボニルオキシ、C1−C6−アルキルスルフェニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルスルフェニル、C1−C6−アルキルスルフィニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルスルフィニル、C1−C6−アルキルスルホニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルスルホニル、ベンジル、ベンジルオキシ、ベンジルスルファニル、ベンジルスルフィニル、ベンジルスルホニル、ベンジルアミノ、フェノキシ、フェニルスルファニル、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、フェニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、2,6ジクロロフェニル−カルボニルアミノ基若しくはフェニル基として選択され、;又はR1とR2は、両者で、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル若しくはシクロヘキシルを形成することができ;
−R3及びR4は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、ホルミル基、カルボキシ基、カルバモイル基、N−ヒドロキシカルバモイル基、カルバメート基、(ヒドロキシイミノ)−C1−C6−アルキル基、C1−C6−アルキル、C2−C6−アルケニル、C2−C6−アルキニル、C1−C6−アルキルアミノ、ジ−C1−C6−アルキルアミノ、C1−C6−アルコキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルコキシ、C1−C6−アルキルスルファニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルスルファニル、C2−C6−アルケニルオキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC2−C6−ハロゲノアルケニルオキシ、C3−C6−アルキニルオキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC3−C6−ハロゲノアルキニルオキシ、C3−C6−シクロアルキル、1から5個のハロゲン原子を有するC3−C6−ハロゲノシクロアルキル、C1−C6−アルキルカルボニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルカルボニル、N−C1−C6−アルキルオキシカルバモイル、C1−C6−アルコキシカルバモイル、N−C1−C6−アルキル−C1−C6−アルコキシカルバモイル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルコキシカルボニル、C1−C6−アルキルカルボニルオキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルカルボニルオキシ、C1−C6−アルキルカルボニルアミノ、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルカルボニルアミノ、C1−C6−アルキルアミノカルボニルオキシ、ジ−C1−C6−アルキルアミノカルボニルオキシ、C1−C6−アルキルオキシカルボニルオキシ、C1−C6−アルキルスルフェニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルスルフェニル、C1−C6−アルキルスルフィニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルスルフィニル、C1−C6−アルキルスルホニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルスルホニル、ベンジル、ベンジルオキシ、ベンジルスルファニル、ベンジルスルフィニル、ベンジルスルホニル、ベンジルアミノ、フェノキシ、フェニルスルファニル、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、フェニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、2,6ジクロロフェニル−カルボニルアミノ基又はフェニル基として選択され;
(但し、4つの置換基R1、R2、R3及びR4のうち3つが水素原子である場合には、4つ目の置換基は水素原子ではない。)
−R5は、水素原子、シアノ基、ホルミル基、ヒドロキシ基、C1−C6−アルキル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキル、C1−C6−アルコキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルコキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC3−C6−ハロゲノシクロアルキル、C2−C6−アルケニル、C2−C6−アルキニル、C1−C6−アルコキシ−C1−C6−アルキル、C1−C6−シアノアルキル、C1−C6−アミノアルキル、C1−C6−アルキルアミノ−C1−C6−アルキル、ジ−C1−C6−アルキルアミノ−C1−C6−アルキル、C1−C6−アルキルカルボニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲンアルキルカルボニル、C1−C6−アルコキシカルボニル、C3−C7−シクロアルキル、1から5個のハロゲン原子を有するC3−C7−ハロゲノシクロアルキル、C3−C7−シクロアルキル−C1−C6−アルキル、C1−C6−ベンジルオキシカルボニル、C1−C6−アルコキシ−C1−C6−アルキルカルボニル、C1−C6−アルキルスルホニル又は1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルスルホニルとして選択され;
Yは、同一又は異別であり、及び水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基,アミノ基、スルファニル基、ペンタフルオロ−λ6−スルファニル基、ホルミル基、ホルミルオキシ基、ホルミルアミノ基、カルボキシ基、C1−C8−アルキル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C8−ハロゲノアルキル、C2−C8−アルケニル、C2−C8−アルキニル、C1−C8−アルキルアミノ、ジ−C1−C8−アルキルアミノ、C1−C8−アルコキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C8−ハロゲノアルコキシ、C1−C8−アルコキシ−C2−C8−アルケニル、C1−C8−アルキルスルファニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C8−ハロゲノアルキルスルファニル、C1−C8−アルコキシカルボニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C8−ハロゲノアルコキシカルボニル、C1−C8−アルキルカルボニルオキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C8−ハロゲノアルキルカルボニルオキシ、C1−C8−アルキルスルフェニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C8−ハロゲノアルキルスルフェニル、C1−C8−アルキルスルフィニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C8−ハロゲノアルキルスルフィニル、C1−C8−アルキルスルホニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C8−ハロゲノアルキルスルホニル又はC1−C8−アルキルスルホンアミドであり;及び
−Rbは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基,アミノ基、スルファニル基、ペンタフルオロ−λ6−スルファニル基、ホルミル基、ホルミルオキシ基、ホルミルアミノ基、カルボキシ基、C1−C6−アルキル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキル、C2−C6−アルケニル、C2−C6−アルキニル、C1−C6−アルキルアミノ、ジ−C1−C6−アルキルアミノ、C1−C6−アルコキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルコキシ、C1−C6−アルコキシ−C2−C6−アルケニル、C1−C6−アルキルスルファニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルスルファニル、C1−C6−アルコキシカルボニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルコキシカルボニル、C1−C6−アルキルカルボニルオキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルカルボニルオキシ、C1−C6−アルキルスルフェニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルスルフェニル、C1−C6−アルキルスルフィニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルスルフィニル、C1−C6−アルキルスルホニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルスルホニル又はC1−C6−アルキルスルホンアミドである。)。
本発明において、
−ハロゲンは、フッ素、臭素、塩素又はヨウ素を意味し;
−複素原子は、N、O又はSを意味し;
−カルボキシは、−C(=O)OHを意味し;
−カルボニルは、−C(=O)−を意味し;
−カルバモイルは、−C(=O)NH2を意味し;
−N−ヒドロキシカルバモイルは、−C(=O)NHOHを意味し;
−アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基並びにこれらの用語を含有する部分は、直鎖又は分枝鎖とすることができる。
Raに関しては、Raは、好ましくは、−CF3として選択される;
−2−ピリジルが置換される位置に関しては、2−ピリジルは、3位及び/又は5位で置換される。より好ましくは、2−ピリジルは、3位がXによって置換されており、5位がRaによって置換されている。
−pに関しては、pは1であり;
−Yに関しては、Yは、水素原子、ハロゲン原子又はC1−C6−アルキルである。より好ましくは、Yは水素である。
一般式(II)の2−ピリジン誘導体:
L2は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、−OR6、−OCR6(R6は、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル、ペンタフルオロフェニル又は式
のカルボン酸誘導体と、触媒の存在下で、及びL2がヒドロキシル基であれば縮合剤の存在下で反応させることを含む、上記一般式(I)の化合物を調製する方法が提供される。
L5は、ハロゲン原子、4−メチルフェニルスルホニルオキシ又はメチルスルホニルオキシとして選択される脱離基である。)に従うさらなる工程によって、必要に応じて完結させることができる。
−Ra、R2、X、nが、上記定義のとおりであり;
−R1が、水素原子又はC1−C6アルキルであり;及び
−R3、R4、R5が、水素原子であり;次いで、
−一般式(VI)の2−(ピリジル)シアノアセテート誘導体を与えるために、塩基の存在下、0℃から200℃の温度で、一般式(IV)のピリジン誘導体によって、一般式(V)のシアノアセテート誘導体をアシル化することを含む反応スキームA−1:
−Uは、ハロゲン、C1−C6アルキルスルホナート又はC1−C6ハロアルキルスルホナートとして選択される脱離基である。)に係る第一の工程と;
−40℃から還流温度に加熱した際に、一般式(VIIa)の2−ピリジルアセトニトリル誘導体を与えるために、同一又は異別のポット内で、一般式(VI)の化合物を塩基性加水分解、酸性加水分解、又はハロゲン化物によって置換することを含む、反応スキームA−2:
一般式(VIIb)の化合物を与えるために、一般式(XVII)の試薬により、一般式(VIIa)の化合物をアルキル化することを含む、反応スキームA−3:
−Wは、ハロゲン、C1−C6アルキルスルホナート、C1−C6ハロアルキルスルホナート又は4−メチル−フェニルスrホナートである。)に係る第三の工程と;
0℃から150℃の温度で、及び1バールから100バールの圧力下で、一般式(IX)の化合物を生成するために、触媒の存在下及び一般式(VIII)の化合物の存在下で、水素化によって又は水素化物供与体によって、一般式(VIIa)又は(VIIb)の化合物を還元することを含む、反応スキームA−4:
−L1は、−OR6基又は−OCOR6基(R6は、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルである。)として選択される脱離基であり;PGは、−COOR6基又は−COR6基(R6は、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルである。)であり得る保護基を表す。)に係る第四の工程と;
一般式(II)のアミン誘導体又はその塩の一つを与えるために、一般式(IX)の化合物の、酸性又は塩基性溶媒中での脱保護反応を行うことを含む、反応スキームA−5:
−PGは、−COOR6基又は−COR6基(R6は、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルである。)であり得る保護基を表す。)に係る第五の工程と;
を含むプロセスに従って、一般式(II)のアミン誘導体が調製され得る場合であり得る。
−Ra、R1、R2、X、nが、上記定義のとおりであり;及び
−R3、R4、R5が、水素原子であり;
次いで、
−一般式(VIIb)の2−ピリジルアセトニトリル誘導体を与えるために、塩基の存在下、及び−100℃から200℃の温度で、一般式(Vb)の化合物を、一般式(IV)のピリジン誘導体によってアリール化することを含む反応スキームB−1:
Uは、ハロゲン原子、C1−C6アルキルスルホナート又はC1−C6ハロアルキルスルホナートとして選択される脱離基である。)に係る第一の工程と;
−一般式(IX)の化合物を生成するために、一般式(VIII)の化合物の存在下で、水素化によって又は水素化物供与体によって、一般式(VIIa)又は(VIIb)の化合物を還元することを含む、反応スキームB−2:
−L1は、−OR8基又は−OCOR8基(R8は、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルである。)として選択される脱離基であり;
−PGは、−COOR8基又は−COR8基(R8は、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルである。)であり得る保護基を表す。)に係る第二の工程と;
−一般式(II)のアミン誘導体又はその塩の一つを与えるために、一般式(IX)の化合物の、酸性又は塩基性溶媒中での脱保護反応を含む、反応スキームB−3:
を含むプロセスに従って、一般式(II)のアミン誘導体が調製され得る場合であり得る。
−Ra、R2、X、nが、上記定義のとおりであり;
−R1が、ホルミルアミノ、C1−C8−アルキルカルボニルアミノ、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C8−ハロゲノアルキルカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ又は2,6−ジクロロフェニルカルボニルアミノであり;及び
−R3、R4、R5が、水素原子であり;
次いで、
−一般式(VIIc)の2−ピリジルアセトニトリル誘導体を与えるために、塩基の存在下、及び−100℃から200℃の温度で、一般式(IV)のピリジン誘導体によって、一般式(Vc)の化合物をアリール化することを含む、反応スキームC−1:
Uは、ハロゲン原子、C1−C6アルキルスルホナート又はC1−C6ハロアルキルスルホナートとして選択される脱離基である。)に係る第一の工程と;
−一般式(VIId)の化合物又はその塩の一つを生成するために、酸性加水分解によって、一般式(VIIc)の化合物を脱保護することを含む、反応スキームC−2:
に係る第二の工程と;
一般式(VIIe)の化合物を生成するために、一般式(VIId)の化合物と一般式(X)の塩化アシルの間でカップリングすることを含む、反応スキームC−3:
−R9は、水素原子、C1−C6アルキル基、1個から5個のハロゲン原子を有するC1−C8ハロゲノアルキル、フェニル又は2,6−ジクロロフェニルである。)
に係る第三の工程と;
−一般式(IXb)の化合物を生成するために、一般式(VIII)の化合物の存在下で、水素化によって又は水素化物供与体によって、一般式(VIIe)の化合物を還元することを含む、反応スキームC−4:
−R9は、水素原子、C1−C6アルキル基、1個から5個のハロゲン原子を有するC1−C8ハロゲノアルキル、フェニル又は2,6−ジクロロフェニルであり;
−L1は、−OR8基又は−OCOR8基(R8は、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルである。)として選択される脱離基であり;
−PGは、−COOR8基又は−COR8基(R8は、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルである。)であり得る保護基を表す。)
に係る第四の工程と;
一般式(II)のアミン誘導体又はその塩の一つを提供するために、一般式(IXb)の化合物の、酸性又は塩基性溶媒中での脱保護反応を含む、スキームC−5:
−R9は、水素原子、C1−C6アルキル基であり、1個から5個のハロゲン原子を有するC1−C8ハロゲノアルキル、フェニル又は2,6−ジクロロフェニルであり;
−L1は、−OR8基又は−OCOR8基(R8は、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルである。)として選択される脱離基であり;
−PGは、−COOR8基又は−COR8基(R8は、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルである。)であり得る保護基を表す。)
に係る第五の工程と;を含むプロセスに従って、一般式(II)のアミン誘導体が調製され得る場合であり得る。
−Ra、Rb、R1、X、Y、n及びpが、上記定義のとおりであり;
−R2が、水素原子であり;
−R3が、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、ベンジル又はフェニルであり;及び
−R5が、水素原子、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、C1−C6−アルコキシ又はC3−C7−シクロアルキルであり;
次いで、
−一般式(XII)の2−(ピリジル)ケトアセテート誘導体を与えるために、塩基の存在下、0℃から200℃の温度で、一般式(IV)のピリジン誘導体によって、一般式(XI)のケト酢酸塩誘導体をアリール化することを含む、反応スキームD−1:
−R3は、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、ベンジル又はフェニルであり;
−R6は、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルであり;
Uは、ハロゲン、C1−C6アルキルスルホナート又はC1−C6ハロアルキルスルホナートとして選択される脱離基である。)
に係る第一の工程と;
−一般式(XIII)の2−ピリジルケトン誘導体を、40℃から還流温度で加熱した際に与えるために、同一又は異別のポット内で、一般式(XII)の化合物を塩基性加水分解、酸性加水分解、又はハロゲン化物によって置換することを含む、反応スキームD−2:
−R2は、水素原子であり;
−R3は、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、ベンジル又はフェニルであり;
−R6は、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルである。)
に係る第二の工程と;
一般式(XIV)のイミン誘導体を提供するために、一般式(XIII)の化合物を式R5−NH2のアミンと反応させることを含む、反応スキームD−3:
−R2は、水素原子であり;
−R3は、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、ベンジル又はフェニルであり;
−R5は、水素原子、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、C1−C6アルコキシ又はC3−C7シクロアルキルである。)
に係る第三の工程と;
−一般式(II)のアミン誘導体又はその塩の一つを与えるために、同一又は異別のポット内で、水素化によって又は水素化物供与体によって、一般式(XIV)のイミン誘導体を還元することを含む、スキームD−4:
−R2は、水素原子であり;
−R3は、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、ベンジル、フェニルであり;
−R5は、水素原子、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、C1−C6アルコキシ又はC3−C7シクロアルキルである。)
に係る第四の工程と;
を含むプロセスに従って、一般式(II)のアミン誘導体が調製され得る場合であり得る。
−Ra、Rb、R1、R2、X、Y、n及びpが、上記定義のとおりであり;
−R3が、水素原子であり;
−R4が、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、ベンジル又はフェニルであり;及び
−R5が、水素原子、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、C1−C6−アルコキシ又はC3−C7−シクロアルキルであり;
次いで、
−一般式(XIIIb)の2−(ピリジル)ケトン誘導体を与えるために、塩基の存在下、0℃から200℃の温度で、一般式(IV)のピリジン誘導体によって、一般式(XIV)のケトン誘導体をアリール化することを含む反応スキームE−1:
−R4は、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、ベンジル又はフェニルであり;
−R6は、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルであり;
−Uは、ハロゲン、C1−C6アルキルスルホナート又はC1−C6ハロアルキルスルホナートとして選択される脱離基である。)
に係る第一の工程と;
一般式(XIVb)のイミン誘導体を与えるために、一般式(XIIIb)の化合物を式R5−NH2のアミンと反応させることを含む、反応スキームE−2:
−R4は、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、ベンジル又はフェニルであり;
−R5は、水素原子、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、C1−C6−アルコキシ又はC3−C7−シクロアルキルである。)
に係る第二の工程と;
一般式(II)の化合物のアミン誘導体またはその塩の一つを提供するために、同一又は異別のポット内で、水素化によって又は水素化物供与体によって、一般式(XIVb)のイミン誘導体を還元することを含む、スキームE−3:
−R3は、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、ベンジル又はフェニルであり;
−R4は、水素原子であり;
−R6は、水素原子、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、C1−C6−アルコキシ又はC3−C7シクロアルキルである。)
に係る第三の工程と;
を含むプロセスに従って、一般式(II)のアミン誘導体が調製され得る場合であり得る。
−Ra、R2、X、nが、上記定義のとおりであり;
−R1が、シアノ基、ヒドロキシ基,C2−C6−アルキニル、C1−C6−アルキルアミノ、ジ−C1−C6−アルキルアミノ、C1−C6−アルコキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルコキシ、C1−C6−アルキルスルファニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルスルファニル、C2−C6−アルケニルオキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC2−C6−ハロゲノアルケニルオキシ、C3−C6−アルキニルオキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC3−C6−ハロゲノアルキニルオキシ、ベンジルオキシ、ベンジルスルファニル、ベンジルアミノ、フェノキシ、フェニルスルファニル、フェニルアミノ又はフェニルスルファニル基、C1−C6−アルキルカルボニルオキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルカルボニルオキシであり;及び
−R3及びR4が、水素原子であり;
次いで、
−一般式(VI)の2−(ピリジル)シアノアセテート誘導体を与えるために、塩基の存在下、0℃から200℃の温度で、一般式(IV)のピリジン誘導体によって、一般式(V)のシアノアセテート誘導体をアリール化することを含む、反応スキームF−1:
−R6は、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルであり;
Uは、ハロゲン、C1−C6アルキルスルホナート又はC1−C6ハロアルキルスルホナートとして選択される脱離基である。)
に係る第一の工程と;
−一般式(VIIa)の2−ピリジルアセトニトリル誘導体を、40℃から還流温度で加熱した際に与えるために、同一又は異別のポット内で、一般式(VI)の化合物を塩基性加水分解、酸性加水分解、又はハロゲン化物によって置換することを含む、反応スキームF−2:
−R1は、水素原子であり;
−R6は、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルである。)
に係る第二の工程と;
一般式(VIIf)の化合物を与えるために、一般式(VIIa)の化合物をハロゲン化することを含む、反応スキームF−3:
−Wは、ハロゲン原子である。)
に係る第三の工程と;
−78℃から150℃の温度で、一般式(VIIb)の化合物を生成するために、塩基の存在下において、一般式(XV)の化合物の存在下で一般式(VIIf)に記載の化合物を求核置換することを含む、反応スキームF−4:
−Wは、ハロゲン原子であり;
−R1は、シアノ基、ヒドロキシ基,C2−C6−アルキニル、C1−C6−アルキルアミノ、ジ−C1−C6−アルキルアミノ、C1−C6−アルコキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルコキシ、C1−C6−アルキルスルファニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルスルファニル、C2−C6−アルケニルオキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC2−C6−ハロゲノアルケニルオキシ、C3−C6−アルキニルオキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC3−C6−ハロゲノアルキニルオキシ、ベンジルオキシ、ベンジルスルファニル、ベンジルアミノ、フェノキシ、フェニルスルファニル、フェニルアミノ又はフェニルスルファニル基、C1−C6−アルキルカルボニルオキシ又は1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルカルボニルオキシである。)
に係る第四の工程と;
0℃から150℃の温度で、及び1バールから100バールの圧力下で、一般式(IX)の化合物を生成するために、触媒の存在下及び一般式(VIII)の化合物の存在下で、水素化によって又は水素化物供与体によって、一般式(VIIb)の化合物を還元することを含む反応スキームF−5:
−R1は、シアノ基、ヒドロキシ基,C2−C6−アルキニル、C1−C6−アルキルアミノ、ジ−C1−C6−アルキルアミノ、C1−C6−アルコキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルコキシ、C1−C6−アルキルスルファニル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルスルファニル、C2−C6−アルケニルオキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC2−C6−ハロゲノアルケニルオキシ、C3−C6−アルキニルオキシ、1から5個のハロゲン原子を有するC3−C6−ハロゲノアルキニルオキシ、ベンジルオキシ、ベンジルスルファニル、ベンジルアミノ、フェノキシ、フェニルスルファニル、フェニルアミノ又はフェニルスルファニル基、C1−C6−アルキルカルボニルオキシ又は1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルカルボニルオキシであり;
−L1は、−OR8基又は−OCOR8基(R8は、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルである。)として選択される脱離基であり;
−PGは、−COOR8基又は−COR8基(R8は、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルである。)であり得る保護基を表す。)
に係る第五の工程と;
一般式(II)のアミン誘導体又はその塩の一つを与えるために、一般式(IX)の化合物を、酸性又は塩基性溶媒中で脱保護反応することを含む、反応スキームF−6:
−PGは、−COOR8基又は−COR8基(R8は、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル又はペンタフルオロフェニルである。)であり得る保護基を表す。)に係る第六の工程と;
を含むプロセスに従って、一般式(II)のアミン誘導体が調製され得る場合であり得る。
−Ra、X、nが、上記定義のとおりであり;
−R1が、ヒドロキシ基であり;及び
−R3、R2及びR4が、水素原子であり;
次いで、
−一般式(XVIII)の化合物を与えるために、一般式(XVI)のピリジン誘導体に対して、一般式(XVII)のメチルマグネシウムハロゲン化物を添加することを含む、反応スキームG−1:
−Zは、ハロゲン原子である。)
に係る第一の工程と;
−塩素、臭素、次亜塩素酸イオン、次亜臭素酸イオン、三塩化イオン、三臭化イオン、N−クロロイミド、N−クロロアミド、N−クロロアミン、N−ブロモイミド、N−ブロモアミド又はN−ブロモアミンなどのハロゲン化剤を使用することによって、一般式(XVIII)の化合物を一般式(XIX)の化合物にハロゲン化することを含む、反応スキームG−2:
−Zは、ハロゲン原子である。)
に係る第二の工程と;
一般式(XX)の化合物を生成するために、フタルイミド塩による一般式(XIX)の化合物を求核置換することを含む、反応スキームG−3:
−Zは、ハロゲン原子である。)
に係る第三の工程と;
一般式(XXI)の化合物を生成するために、水素化物供与体によって、一般式(XX)の化合物を還元することを含む、反応スキームG−4:
に係る第四の工程と;
一般式(II)のアミン誘導体又はその塩の一つを与えるために、一般式(XXI)の化合物を、ヒドラジン水和物又はヒドラジン塩と反応させることによって脱保護することを含む、反応スキームG−5:
本明細書において、「支持体」という用語は、特に植物の部分により容易に適用できるようにするために前記活性物質が組み合わされる、天然又は合成の有機又は無機物質を表す。このため、この支持体は、一般には不活性であり、農業的に許容可能であるべきである。支持体は、固体又は液体であり得る。適切な支持体の例には、粘土、天然又は合成ケイ酸塩、シリカ、樹脂、蝋、固体肥料、水、アルコール、特にブタノール、有機溶媒、鉱物油及び植物油並びにそれらの誘導体が含まれる。このような支持体の混合物も使用され得る。
−小麦、以下の種子の病気の抑制に関して:フザリウム病(ミクロドキウム・ニバレ(Microdochiumnivale)及びフザリウム・ロゼウム(Fusariumroseum)、黒穂病(Tilletiacaries(チレチア・カリーズ(Tilletia caries)、チレチア・コントロバーサ(Tilletiacontroversa)又はチレチア・インディカ(Tilletiaindica))、セプトリア病(septoria disease)(セプトリア・ノドラム(Septoria nodorum))及び裸黒穂病
−小麦、以下の植物の地上部の病気の抑制に関して:穀物の眼紋(タペシア・ヤルンダエ(Tapesiayallundae)、タペシア・アキュイフォルミス(Tapesiaacuiformis))、立ち枯れ病(ゲウマノミセス・グラミニス(Gaeumannomycesgraminis))、胴枯れ病(foot blight)(F.キュルモラム(F.culmorum)、F.グラミネアラム(F.graminearum))、黒斑点(black speck)(リゾクトニア・セレアリス(Rhizoctonia cerealis))、うどん粉病(エリシフェ・グラミニス・フォルマ・スペシエ・トリティシ(Erysiphe graminis forma specie tritici)、さび病(プッシニア・ストリフォルミス(Pucciniastriiformis)及びプッシニア・レコンディータ(Pucciniarecondita))及びセプトリア病(septoria diseases)(セプトリア・トリチシ(Septoria tritici)及びセプトリア・ノドラム(Septoria nodorum));
−小麦及び大麦、細菌及びウイルス性疾患の抑制に関して、例えば、大麦縞萎縮;
−大麦、以下の種子の病気の抑制に関して:網斑病(ピレノフォラ・グラミネア(Pyrenophora graminea)、ピレノフォラ・テレス(Pyrenophora teres)及びコクリオボラス・サチブス(Cochliobolus sativus)、裸黒穂病(ウスティラゴ・ヌーダ(Ustilago nuda))及びフザリウム病(fusaria)(ミクロドチウム・ニバレ(Microdochium nivale)及びフザリウム・ロゼウム(Fusarium roseum);
−大麦、植物の地上部分の以下の病気の抑制に関して:穀物眼紋病(タペシア・ヤルンダエ(Tapesiayallundae))、網斑病(ピレノフォラ・テレス(Pyrenophora teres)及びコクリオボラス・サチブス(Cochliobolus sativus))、うどん粉病(エリシフェ・グラミニス・フォルマ・スペシエ・ホルデイ(Erysiphe graminis forma specie hordei)、矮小葉のさび病(dwarf leaf rust)(プッシニア・ホルデイ(Puccinia hordei)及び葉枯病(リンコスポリウム・セカリス(Rhynchosporium secalis));
芋、塊茎の病気の抑制に関して(特に、ヘルミントスポリウム・サラニ(Helminthosporium salani)、フォーマ・チュベロサ(Phoma tuberosa)、リゾクトニア・サラニ(Rhizoctonia salani)、フザリウム・サラニ(Fusarium salani))、うどん粉病(フィトプソラ・インフェスタンス(Phytopthora infestans)及びある種のウイルス(ウイルスY);
−芋、以下の茎葉病(foliage diseases)の抑制に関して:胴枯れ病(アルテルナリア・サラニ(Alternaria salani)、うどん粉病(フィトプソラ・インフェスタンス(Phytopthora infestans);
−綿、種子から育った幼若植物の以下の病気の抑制に関して:立ち枯れ病及び頭領の腐敗(collar rot)(リゾクトニア・サラニ(Rhizoctonia salani)、フザリウム・オキシスポラム(Fusarium oxysporum))及び黒根病(チエラビオプシス・バシコラ(Thielaviopsis basicola));
−タンパク質産生穀物、例えば、豆、以下の種子の病気の抑制に関して:炭疽病(アスコチタ・ピシ(Ascochytapisi)、ミコスファエレラ・ピノデス(Mycosphaerellapinodes))、フザリウム病(フザリウム・オキシスポラム(Fusarium oxysporum))、灰色かび病(ボトリティス・シネレア(Botrytis cinerea))及びうどん粉病(ペロノスポラ・ピシ(Peronospora pisi));
−含油穀物、例えば、菜種、以下の種子の病気の抑制に関して:フォーマ・リンガム(Phoma lingam)、アルテルナリア・ブラッシカエ(Alternaria brassicae)及びスクレロティニア・スクレロチオラム(Sclerotinia sclerotiorum);
−トウモロコシ、種子病の抑制に関して:(リゾパス種(Rhizopus sp.)、ペニシリウム種(Penicillium sp.)、トリコデルマ種(Trichoderma sp.)、アスペルギルス種(Aspergillus sp.)及びギッベレラ・フジクロイ(Gibberella fujikuroi));
−亜麻、種子の病気の抑制に関して:アルテルナリア・リニコラ(Alternaria linicola);
−森林樹、立ち枯れ病の抑制に関して(フザリウム・オキシスポラム(Fusarium oxysporum)、リゾクトニア・サラニ(Rhizoctonia salani));
−米、地上部部分の以下の病気の抑制に関して、胴枯れ病(マグナポルセ・グリージ(Magnaporthe grisea)、縁取られた鞘の斑点(bordered sheath spot)(リゾクトニア・サラニ(Rhizoctonia salani));
−マメ科穀物、種子又は種子から成長した幼若植物の以下の病気の抑制に関して:立ち枯れ病及び頭領の腐敗(フザリウム・オキシスポラム(Fusarium oxysporum)、フザリウム・ロゼウム(Fusarium roseum)、リゾクトニア・サラニ(Rhizoctonia salani)、ピチウム種(Pythium sp.));
−マメ科穀物、地上部分の以下の病気の抑制に関して、灰色かび病(ボトリティス種(Botrytis sp.))、うどん粉病(特に、エリシフェ・シコラセアラム(Erysiphe cichoracearum)、スファエロセカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)及びレヴェイルラ・タウリカ(Leveillula taurica))、フザリウム病(フザリウム・オキシスポラム(Fusarium oxysporum)、フザリウム・ロゼウム(Fusarium roseum))、斑点病(クラドスポリウム種(Cladosporium sp.))、アルテルナリア斑点病(アルテルナリア病(Alternaria sp.))、炭疽病(コレトトリカム種(Colletotrichum sp.))、セプトリア斑点病(セプトリア種(Septoria sp.))、黒斑点(リゾクトニア・サラニ(Rhizoctonia salani))、うどん粉病(例えば、ブレミア・ラクツカエ(Bremia lactucae)、ペロノスポラ種(Peronospora sp.)、シュードペロノスポラ種(Pseudoperonospora sp.)、フィトフソラ種(Phytophthora sp.));
−果実樹、地上部分の病気に関して、モニリア病(モニリア・フルクチゲナエ(Monilia fructigenae)、M.ラクサ(M. laxa))、黒星病(scab)(ベンチュリア・イナクアリス(Venturia inaequalis)、うどん粉病(ポドスファエラ・ロイコトリカ(Podosphaera leucotricha));
−つる植物、茎葉の病気に関して:特に、灰色かび病(ボトリティス・シネレア(Botrytis cinerea))、うどん粉病(ウンシヌラ・ネカトール(Uncinula necator))、黒菌病(グイニャルディア・ビウェリ(Guignardia biwelli))及びうどん粉病(プラスモパラ・ビチコラ(Plasmopara viticola));
−ビートの根、地所部分の以下の病気に関して:セルコスポラ胴枯れ病(セルコスポラ・ビチコラ(Cercospora beticola))、うどん粉病(エリシフェ・ベチコラ(erysiphe beticola))、斑点病(ラムラリア・ベチコラ(Ramularia beticola))。
N‐{2‐[3‐クロロ‐5‐(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]ブチル}‐2‐(トリフルオロメチル)ベンズアミド(化合物39)の調製。
N‐{2‐[3‐クロロ‐5‐(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]‐2‐ヒドロキシエチル}‐2‐(トリフルオロメチル)ベンズアミド(化合物45)の調製。
N‐{2‐[3‐クロロ‐5‐(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]‐2‐メチルプロピル}‐2‐(ジフルオロメチル)ベンズアミド(化合物46)の調製。
N‐(1‐{[3‐クロロ‐5‐(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]メチル}プロピル)‐2‐(トリフルオロメチル)ベンズアミド(化合物47)の調製。
N‐{2‐(アセチルアミノ)‐2‐[3‐クロロ‐5‐(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]エチル}‐2‐(トリフルオロメチル)ベンズアミド(化合物48)の調製。
N‐{2‐[3‐クロロ‐5‐(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]‐1‐フェニルエチル}‐2‐(トリフルオロメチル)ベンズアミド(化合物49)の調製。
原料物質の調製方法の例(一般式IIの中間体):
2‐[3‐クロロ‐5−(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]‐1‐フェニルエタンアミンの調製。
2‐[3‐クロロ‐5−(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]‐1‐フェニルエタノンの調製。
2‐[3‐クロロ‐5‐(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]‐1‐ブタンアミン塩酸塩の調製。
[3‐クロロ‐5‐(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]アセトニトリルの調製。
2‐[3‐クロロ‐5−(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]‐1‐ブタンニトリルの調製。
tert−ブチル2‐[3‐クロロ‐5−(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]ブチルカルバメートの調製。
2時間後、104gの目的生成物2‐[3‐クロロ‐5−(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]‐1‐ブタンアミン塩酸塩(87%)を生成するため、前記の反応混合物を乾燥するまで濃縮する。
1‐[3‐クロロ‐5−(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]‐2‐ブタンアミンの調製。
1‐[3‐クロロ‐5−(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]‐2‐ブタノンの調製。
1‐[3‐クロロ‐5−(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]‐2‐ブタンアミンの調製。
N‐{2‐アミノ‐1‐[3‐クロロ‐5‐(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]エチル}アセトアミドトリフルオロアセテートの調製。
アミノ[3‐クロロ‐5‐(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]アセトニトリル塩酸塩の調製。
N‐[[3‐クロロ‐5‐(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル](シアノ)メチル]アセトアミドの調製。
tert−ブチル2‐(アセチルアミノ)‐2‐[3‐クロロ‐5‐(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]エチルカルバメートの調製。
N‐{2‐アミノ‐1‐[3‐クロロ‐5‐(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]エチル]アセトアミドトリフルオロアセテートの調製。
2‐アミノ‐1‐[3‐クロロ‐5‐(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]エタノールの調製。
2‐ブロモ‐1‐[3‐クロロ‐5−(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]エタノン調製。
2‐{2‐[3‐クロロ‐5−(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]‐2‐オキソエチル}‐1H‐イソインドール‐1,3(2H)‐ジオンの調製。
前記の溶媒を減圧下で蒸発させ、0.35g(29%)のベージュ色の固形物としてmp=162℃の2‐{2‐[3‐クロロ‐5−(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]‐2‐オキソエチル}‐1H‐イソインドール‐1,3(2H)‐ジオンを精製するため、得られた固形物をジクロロメタン中で粉砕した。
2‐{2‐[3‐クロロ‐5−(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]‐2‐ヒドロキシエチル}‐1H‐イソインドール‐1,3(2H)‐ジオンの調製。
0℃で700mgの2‐{2‐[3‐クロロ‐5−(トリフルオロメチル)‐2‐ピリジニル]‐2‐オキソエチル}‐1H‐イソインドール‐1,3(2H)‐ジオンを5mlのメタノール中の36mg(0.95mmol)の水素化ホウ素ナトリウムの懸濁液へ加えた。前記の反応混合物を室温で1時間撹拌し、pHは1N塩酸を加えることにより7にし、メタノールを減圧下で取り除いた。残留物をジクロロメタン(2×50ml)で再度抽出し、有機相をブラインで洗浄してから硫酸マグネシウム上で乾燥させた。0.55gの黄色の油状物として粗生成物を生成するため、前記溶媒を蒸発させた。
マススペクトル:[M+1]=371
一般式(1)の化合物の生物学的活性の実施例
アルタナリアブラシカエ(アブラナ科植物の斑点病)に対するインビボ試験
試験する活性成分を100g/lの濃縮した懸濁型製剤でポッターホモジナイゼーションにより調製する。目的の活性剤の濃縮物を取り出すため、前記の懸濁液を水で希釈する。
エリシフェグラミニス(小麦の粉末状のうどんこ菌)に対するインビボ試験
試験する活性成分を100g/lの濃縮した懸濁型製剤でポッターホモジナイゼーションにより調製する。目的の活性剤の濃縮物を取り出すため、前記の懸濁液を水で希釈する。
50/50のポゾランの泥炭土上に種をまき12℃で栽培するポット育苗箱に入れた小麦(オーダス種)に上記の水性懸濁液を吹き掛けて1葉段階(背丈10cm)で処理する。
ピレノホラテレス(大麦網斑病)に対するインビボ試験
試験する活性成分を100g/lの濃縮した懸濁型製剤でポッターホモジナイゼーションにより調製する。目的の活性剤の濃縮物を得るため、前記の懸濁液を水で希釈する。
ボトリチスシネレア(ガーキンの灰色菌)に対するインビボ試験
試験する活性成分を100g/lの濃縮した懸濁型製剤でポッターホモジナイゼーションにより調製する。目的の活性剤の濃縮物を得るため、前記の懸濁液を水で希釈する。
‐20g/Lのゼラチン
‐50g/Lの甘蔗糖
‐2g/LのNH4NO3
‐1g/LのKH2PO4
感染したガーキン植物を5/7日間15〜11℃(日夜)の80%の相対湿度の気候室に置く。感染から5/7日後、対照植物と比較してグレード付けを実行する。前記の条件で、良い(少なくとも50%)又は完全な保護を、330ppm用量の次の化合物:38及び57を使用して観察する。
ペロノスポラブラシカエ(キャベツのべと病)に対するインビボ試験
試験する活性成分を100g/lの濃縮した懸濁型製剤でポッターホモジナイゼーションにより調製する。目的の活性剤の濃縮物を得るため、前記の懸濁液を水で希釈する。
Claims (12)
- 一般式(I)の化合物並びにその塩及び光学活性異性体:
−nは1であり;
−pは1であり;
−Raは、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキルであり;
−置換基Xは、水素原子及びハロゲン原子から選択され;
−R1及びR2は、互いに独立に、水素原子、シアノ基、ヒドロキシ基、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシカルボニル、C1−C6−アルキルカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ及び2,6ジクロロフェニル−カルボニルアミノ基から選択され;
−R3及びR4は、互いに独立に、水素原子、C1−C6−アルキル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキル及びフェニル基から選択され;
(但し、4つの置換基R1、R2、R3及びR4のうち3つが水素原子である場合には、4つ目の置換基は水素原子ではない。)
−R5は、水素原子及びC3−C7−シクロアルキルから選択され;
−Yは、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、C1−C8−アルキル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C8−ハロゲノアルキル及びC1−C8−アルコキシから選択され;
−Rbは、ハロゲン原子、C1−C6−アルキル、1から5個のハロゲン原子を有するC1−C6−ハロゲノアルキル、C1−C6−アルキルアミノ及びC1−C6−アルコキシから選択される)。 - Xが塩素であることを特徴とする、請求項1に記載の化合物。
- Raが−CF3であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の化合物。
- 前記2−ピリジルが、3及び/又は5位において置換されていることを特徴とする、請求項1から3の何れかに記載の化合物。
- 前記2−ピリジルが、3位においてXによって、及び5位においてRaによって置換されていることを特徴とする、請求項4に記載の化合物。
- 前記2−ピリジルが、3位において−Clによって、及び5位において−CF3によって置換されていることを特徴とする、請求項1から5の何れかに記載の化合物。
- Yが、水素原子、ハロゲン原子又はC1−C6−アルキルであることを特徴とする、請求項1から6の何れかに記載の化合物。
- R1及びR2が、互いに独立に、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルキルカルボニルアミノから選択されることを特徴とする、請求項1〜7の何れか1項に記載の化合物。
- 一般式(II)の2−ピリジン誘導体:
L2は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、−OR6、−OCOR6(R6は、C1−C6−アルキル、C1−C6−ハロアルキル、ベンジル、4−メトキシベンジル、ペンタフルオロフェニル又は式
のカルボン酸誘導体と、触媒の存在下で、及びL2がヒドロキシル基であれば縮合剤の存在下で反応させることを含む、請求項1から8の何れかに記載の一般式(I)に記載の化合物の調製方法。 - 請求項1ないし8の何れかに記載の化合物の有効量と農業的に許容される支持体とを含む、殺真菌組成物。
- 請求項11に記載の組成物の有効量及び非植物病原性量が、植物の種子若しくは植物の葉及び/又は植物の果物又は植物がその中で増殖しており、又はその中で植物を増殖させることが望まれる土壌に適用されることを特徴とする、穀物の植物病原性真菌を予防的に又は治癒的に撲滅する方法。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002503723A (ja) * | 1998-02-19 | 2002-02-05 | アベンテイス・クロツプサイエンス・ユー・ケイ・リミテッド | 殺菌剤として有用な2−ピリジルメチルアミン誘導体 |
JP2003506465A (ja) * | 1999-08-18 | 2003-02-18 | アベンティス クロップサイエンス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 殺菌剤 |
WO2003027059A1 (fr) * | 2001-09-18 | 2003-04-03 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Derives d'amides acides, procedes de production et agent antiparasitaire contenant ces derives |
JP2003527324A (ja) * | 1999-08-20 | 2003-09-16 | ダウ・アグロサイエンス・エル・エル・シー | 殺菌・殺カビ性複素環式芳香族アミドおよびそれらの組成物、使用および製造方法 |
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