JP4860455B2 - シリンジ用ガスケットとこれを用いたシリンジならびにガスケット用摺動フィルム - Google Patents

Description

本発明は、シリンジバレルとの間の摺動抵抗を低減させる摺動フィルムを芯材の摺動部に備えるシリンジ用ガスケットと、このガスケットを備えるシリンジに関する。本発明は、また、シリンジバレルとガスケットとの間の摺動抵抗を低減させるガスケット用摺動フィルムに関する。

メディカル用途などの各種の用途に用いられるシリンジは、通常、シリンジバレル（外筒：以下、単に「バレル」ともいう）と、バレル内に摺動可能に収容されたガスケットと、ガスケットに接続され、当該ガスケットに摺動力を伝えるプランジャーロッドとを備えており、ガスケットには、良好な摺動性、シール性、および、シリンジ内に収容される物質への耐久性（例えばメディカル用途であれば耐薬剤性）が求められる。従来、ガスケットには、シール性が良好であることから、ゴムあるいはエラストマーなどの弾性体が広く用いられているが、これらの材料からなるガスケットは一般にバレルとの間の摺動抵抗が大きく、摺動性の改善が求められている。

そこで、摺動性を向上させたガスケットとして、弾性体からなる芯材と、バレルとの間の摺動抵抗を低減させる摺動フィルムとを備え、摺動フィルムによって芯材の摺動部が被覆されたガスケットの開発が進められてきた。摺動フィルムには、一般に、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルムが広く用いられ（例えば、特許文献１、２および非特許文献１を参照）、ＰＴＦＥが有する低い摩擦係数、高い化学的安定性などの諸特性に基づき、良好な摺動性、シール性および耐久性の並立が実現されている。

メディカル用途にシリンジを用いる場合、当該シリンジの滅菌処理を行う必要がある。滅菌処理としては、オートクレーブ処理（例えば１２１℃２０分）あるいはエチレンオキサイドガスなどの殺菌性を有するガスを用いたガス処理などがあるが、近年、滅菌の高速化および低コスト化、ならびに、滅菌装置の省スペース化などを目的として、放射線による滅菌処理（放射線処理：典型的にはγ線あるいは電子線を線量２５ｋＧｙ程度で照射）が多く行われるようになってきている。また放射線処理は、オートクレーブ処理およびガス処理に比べて、バレルおよびプランジャーロッドなど、シリンジを構成する部材への損傷を低減できるという利点を有する。
特開２００２−８９７１７号公報 特開２００２−８６４８１号公報 Frances DeGrazio、"THE INTRICACIES OF SELECTING AND EVALUATING PLUNGERS FOR PREFILLED SYRINGE SYSTEMS"、Prefilled syringes: innovations that meet the growing demand、ONdrugDELIVERY Ltd.、2005年、p.17-19

しかし、ＰＴＦＥからなる摺動フィルムは、数十ｋＧｙもの高線量の放射線に対する耐性が十分であるとは言えず、放射線処理によって破断伸びなどの物理的特性が著しく低下して、ガスケットの摺動時に芯材から剥離することがある。

そこで本発明は、シリンジバレルとの間の摺動抵抗を低減させる摺動フィルムによって芯材の摺動部が被覆されたシリンジ用ガスケットであって、耐放射線特性に優れ、例えば放射線による滅菌処理に対する耐性が向上したガスケットと、このガスケットを備えるシリンジの提供を目的とする。

本発明は、また、このようなシリンジ用ガスケットを実現できる、耐放射線特性に優れるガスケット用摺動フィルムの提供を目的とする。

本発明の耐放射線特性が向上したシリンジ用ガスケットは、シリンジバレル内に摺動可能に収容されて用いられ、摺動時におけるシリンジバレルとの間の摺動抵抗を低減させる摺動フィルムによって芯材の摺動部が被覆されたシリンジ用ガスケットである。ここで、芯材の摺動部を被覆する前記摺動フィルムは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、または、ＰＴＦＥの構成単位の一部をテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）で置換した変性ＰＴＦＥからなる第１のフッ素樹脂膜と、ＰＦＡ、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、および、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）から選ばれる少なくとも１種からなる第２のフッ素樹脂膜と、が積層された構造を有する。本発明のガスケットにおける前記摺動部は、前記第２のフッ素樹脂膜が前記芯材と接し、かつ、シリンジバレル内に収容されたときに前記第１のフッ素樹脂膜が該バレルと接するように、前記摺動フィルムによって被覆されている。

本発明の耐放射線特性が向上したシリンジは、シリンジバレルと、前記シリンジバレル内に摺動可能に収容されたガスケットと、前記ガスケットに接続され、前記ガスケットに摺動力を伝えるプランジャーロッドと、を備え、前記ガスケットが、上記本発明のシリンジ用ガスケットである。

本発明のシリンジ用ガスケットが備える摺動フィルムに着目すると、本発明の耐放射線特性が向上したガスケット用摺動フィルムは、シリンジ用ガスケットにおける芯材の摺動部を被覆した状態で、シリンジバレルとガスケットとの間の摺動抵抗を低減させるガスケット用摺動フィルムであって、ＰＴＦＥ、または、ＰＴＦＥの構成単位の一部をＰＦＡで置換した変性ＰＴＦＥからなる第１のフッ素樹脂膜と、ＰＦＡ、ＦＥＰ、およびＥＴＦＥから選ばれる少なくとも１種からなる第２のフッ素樹脂膜と、が積層された構造を有する。

本発明の摺動フィルムはフッ素樹脂フィルムの１種であるが、そのフッ素樹脂フィルムのガスケット用摺動フィルムとしての使用方法に着目すると、本発明の使用方法は、シリンジ用ガスケットにおける芯材の摺動部を被覆した状態で、シリンジバレルとガスケットとの間の摺動抵抗を低減させるガスケット用摺動フィルムとしてのフッ素樹脂フィルムの使用方法であって、ＰＴＦＥ、または、ＰＴＦＥの構成単位の一部をＰＦＡで置換した変性ＰＴＦＥからなる第１のフッ素樹脂膜と、ＰＦＡ、ＦＥＰ、およびＥＴＦＥから選ばれる少なくとも１種からなる第２のフッ素樹脂膜と、が積層された構造を有するフッ素樹脂フィルムを、前記第２のフッ素樹脂膜が前記芯材と接し、かつ、シリンジバレル内にガスケットが収容されたときに前記第１のフッ素樹脂膜が該バレルと接するように、前記摺動部を被覆した状態で用いる、耐放射線特性が向上したガスケット用摺動フィルムとしてのフッ素樹脂フィルムの使用方法であるといえる。

本発明によれば、ガスケットの摺動部を被覆する摺動フィルムの構成をＰＴＦＥまたは変性ＰＴＦＥからなる第１のフッ素樹脂膜と、溶融フッ素樹脂からなる第２のフッ素樹脂膜とを積層した構造とし、かつ、当該フィルムによって芯材の摺動部を被覆する際に、第２のフッ素樹脂膜が芯材と接し、ガスケットがバレル内に収容されたときに第１のフッ素樹脂膜が該バレルと接するようにすることで、耐放射線特性に優れ、例えば、放射線による滅菌処理に対する耐性が向上したガスケットとすることができる。

以下、本発明を図面を参照しながら説明する。

図１に、本発明のシリンジの一例を示す。図１に示すシリンジ１は、バレル７と、バレル７の内面に摺動可能にバレル７に収容されたガスケット２と、ガスケット２に接続され、ガスケット２に摺動力を伝えるプランジャーロッド８とを備える。ガスケット２は本発明のガスケットの一例であり、バレル７内に摺動可能に収容されて用いられ、摺動時におけるバレル７との間の摺動抵抗を低減させる摺動フィルム１２によって芯材１１の摺動部１３が被覆されたシリンジ用ガスケットである。また、ガスケット２は、接続部分１６においてプランジャーロッド８と接続されている。なお、図１および以降の図２では、芯材１１の大きさに対する摺動フィルム１２の厚さを誇張して示す。

ガスケット２を、図１における円Ａで囲まれた部分の拡大図である図２を用いて、より具体的に説明する。

図２に示すように、ガスケット２は、芯材１１と摺動フィルム１２とを備え、芯材１１の摺動部１３は摺動フィルム１２によって被覆されている。

摺動フィルム１２は、ＰＴＦＥまたは変性ＰＴＦＥからなる第１のフッ素樹脂膜１４と、溶融フッ素樹脂からなる第２のフッ素樹脂膜１５とが積層された構造を有する。摺動フィルム１２は、また、第２のフッ素樹脂膜１５が芯材１１と接し、かつ、バレル７内に収容された状態で第１のフッ素樹脂膜１４がバレル７の内壁と接するように、芯材１１の摺動部１３を被覆している。

摺動フィルム１２は、従来のＰＴＦＥからなる摺動フィルムに比べて耐放射線特性に優れ、例えば、数十ｋＧｙもの高線量の放射線を照射した場合においても、破断伸びなどの物理的特性の低下が抑制された摺動フィルムとすることができる。

このような摺動フィルム１２を備えるガスケット２は、従来のガスケットに比べて耐放射線特性に優れ、例えば、放射線による滅菌処理に対する耐性が向上したガスケットとすることができる。

また、このようなガスケット２を備えるシリンジ１は、従来のシリンジに比べて耐放射線特性に優れ、例えば、放射線による滅菌処理に対する耐性が向上したシリンジとすることができる。本発明のシリンジの具体的な種類は特に限定されないが、このようなシリンジ１は、例えば、バレル内に予め薬剤を充填した状態で流通される「プレフィルドシリンジ」に用いる、薬剤が充填される前の状態のシリンジ（プレフィラブルシリンジ）に好適に用いることができる。

摺動フィルム１２は、バレル７内に収容された状態で、ＰＴＦＥまたは変性ＰＴＦＥからなる第１のフッ素樹脂膜１４がバレル７の内壁と接するように、芯材１１の摺動部１３を被覆しているため、ガスケット２とバレル７との間の摺動抵抗をより確実に低減できる。摺動フィルム１２は、また、フッ素樹脂からなり、シリンジ１内に収容される物質（例えば薬剤）への耐久性（以下、単に「耐久性」ともいう）に優れる。

即ち、ガスケット２は、耐放射線特性に優れる以外にも、良好な摺動性および耐久性を有する。

摺動フィルム１２は、溶融フッ素樹脂からなる第２のフッ素樹脂膜１５が芯材１１と接するように、芯材１１の摺動部１３を被覆しているため、芯材１１への摺動フィルム１２の固定をより確実に行うことができ、摺動時における芯材１１からの摺動フィルム１２の剥離をより確実に抑制できる。

摺動フィルム１２の厚さは特に限定されず、ガスケット２の外径などに応じて適宜選択することが可能であるが、一般的なシリンジ用ガスケットに対しては、通常、０．０１５〜０．２ｍｍの範囲であり、０．０２５〜０．１ｍｍの範囲が好ましく、０．０３〜０．０６ｍｍの範囲がより好ましい。当該厚さが過度に小さくなると、摺動フィルムとしての十分な強度の確保が困難となる他、十分な摺動性、耐放射線特性が得られないことがある。一方、当該厚さが過度に大きくなると、ガスケット２のシール性が低下することがある。

第１のフッ素樹脂膜１４の厚さは特に限定されないが、ガスケット２の良好な摺動性を確保するためには、通常、０．００５〜０．０５ｍｍの範囲であり、０．０２〜０．０３５ｍｍの範囲が好ましい。

第２のフッ素樹脂膜１５の厚さは特に限定されないが、ガスケット２の耐放射線特性および良好なシール性を確保するためには、通常、０．０１〜０．１５ｍｍの範囲であり、０．０２５〜０．０５ｍｍの範囲が好ましい。

第１のフッ素樹脂膜１４の厚さｔ１と、第２のフッ素樹脂膜１５の厚さｔ２との比ｔ１：ｔ２は、摺動フィルム１２全体の厚さにもよるが、通常、１：１〜１：１０程度の範囲であり、１：１〜１：３程度の範囲が好ましい。

第１のフッ素樹脂膜１４は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、または、ＰＴＦＥの構成単位の一部をテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）で置換した変性ＰＴＦＥからなればよい。ただし、第１のフッ素樹脂膜１４は、摺動フィルム１２としての（ガスケット２としての）摺動性を著しく損なわない限り、ＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥ以外の樹脂を少量含んでいてもよい。

第１のフッ素樹脂膜１４としては、例えば、ＰＴＦＥまたは変性ＰＴＦＥの粉末（モールディングパウダー）を圧縮成形し、さらに焼成して得た成形体をスカイブ加工したＰＴＦＥスカイブフィルムまたは変性ＰＴＦＥスカイブフィルムを用いることができる。また例えば、ＰＴＦＥまたは変性ＰＴＦＥの粉末（ファインパウダー）を分散媒に分散させた水性ディスパージョンから、キャスティング法により作製したフィルムを用いてもよい。

第１のフッ素樹脂膜１４として、表面を粗面加工したＰＴＦＥフィルムまたは変性ＰＴＦＥフィルムを用いてもよく、この場合、粗面加工を施した表面を、第２のフッ素樹脂膜１５との積層面とすることにより、摺動フィルム２の形成時における第１のフッ素樹脂膜１４と第２のフッ素樹脂膜１５との接合をより確実に行うことができる。また、粗面加工の程度によっては、当該加工を施した表面をバレル７との接触面とすることにより、ガスケット２の摺動性をより向上できる。

なお、表面に粗面加工が施されたＰＴＦＥスカイブフィルムは、市販品として各種の製品が流通しており、これら各製品（例えば、日本バルカー工業社製Ｎｏ．７９９１、日東電工社製Ｎｏ．９０１など）を第１のフッ素樹脂膜１４として用いてもよい。

第２のフッ素樹脂膜１５は溶融フッ素樹脂からなればよい。溶融フッ素樹脂とは、溶融による成形が可能であるフッ素樹脂のことをいい、通常、ＰＴＦＥ（変性ＰＴＦＥ）以外のフッ素樹脂を示す。溶融フッ素樹脂としては、例えば、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）およびテトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらの材料は、耐放射線特性に優れる他、芯材１１の摺動部１３を被覆する際に芯材１１との接合性が良好である。ただし、第２のフッ素樹脂膜１５は、摺動フィルム１２としての（ガスケット２としての）耐放射線特性、および、ガスケット２としてのシール性を著しく損なわない限り、溶融フッ素樹脂以外の樹脂を少量含んでいてもよい。

第２のフッ素樹脂膜１５としては、例えば、溶融フッ素樹脂を成形して得たフィルムを用いることができる。また、市販品として流通している各種の製品（例えば、東レフィルム加工社製Ｎｏ．Ｅ（ＥＴＦＥ）、Ｎｏ．Ｆ（ＦＥＰ）、Ｎｏ．Ｐ（ＰＦＡ）；ダイキン工業社製ネオフロンＥＴＦＥ、ネオフロンＥＦＰ、ネオフロンＰＦＡなど）を用いてもよい。

第２のフッ素樹脂膜１５として、表面を粗面加工した溶融フッ素樹脂膜を用いてもよく、この場合、粗面加工を施した表面を、第１のフッ素樹脂膜１４との積層面とすることにより、摺動フィルム２の形成時における第１のフッ素樹脂膜１４と第２のフッ素樹脂膜１５との接合がより確実に行うことができる。

また、芯材１１を被覆する前の状態で（即ち、ガスケット用摺動フィルム単体としての状態で）、第２のフッ素樹脂膜１５における一方の主面が露出し、他方の主面が第１のフッ素樹脂膜１４と接合した摺動フィルムとするときに、この露出した主面を上記粗面加工を施した表面とすることにより、ガスケット形成時における摺動フィルム１２と芯材１１との接合をより確実に行うことができる。

図１、２に示す摺動フィルム１２は、第１のフッ素樹脂膜１４と第２のフッ素樹脂膜１５とを一層ずつ備えるが、第２のフッ素樹脂膜１５が芯材１１と接し、かつ、バレル７内に収容されたときに第１のフッ素樹脂膜１４がバレル７と接する限り、２以上の第１および／または第２のフッ素樹脂膜を備えていてもよい。

図１、２に示すガスケット２では、摺動部１３以外にも、プランジャーロッド８との接続部分１６を除く芯材１１の表面全体が摺動フィルム１２によって被覆されているが、本発明のガスケットでは、芯材１１における少なくとも摺動部１３が、摺動フィルム１２によって被覆されていればよい。

ガスケット２の芯材１１は、一般的なガスケットに用いる材料からなればよく、例えば、ゴムやエラストマーなどの各種の弾性材料を用いて芯材１１を形成できる。

芯材１１の構造、形状は、一般的なシリンジ用ガスケットと同様であればよい。

芯材１１と摺動フィルム１２とを接合する方法は特に限定されず、例えば、プレスなどを用いた熱融着により両者を接合すればよい。

バレル７、プランジャーロッド８など、シリンジ１におけるその他の部材の構造、形状、材料など、および、プランジャーロッド８とガスケット２の接続構造などは、一般的なシリンジと同様であればよい。

本発明のガスケット用摺動フィルムの構成は、上記説明した摺動フィルム１２と同様であればよい。

以下、実施例により、本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。

本実施例では、実施例１〜６および比較例１〜４の１０種類の摺動フィルムサンプルを作製し、放射線処理前後における各サンプルの破断伸びと動摩擦係数とを評価した。

最初に、各サンプルの作製方法を示す。

−実施例１−
ＰＴＦＥモールディングパウダー（ダイキン工業社製Ｍ１２）２５ｋｇを、ビレット金型（１１５φ×２６５φ）に投入後、プランジャー速度１０ｍｍ／分、加圧圧力１５ＭＰａ、保持時間３０分にて上記パウダーを圧縮成形し、圧縮成形体を得た。次に、この圧縮成形体を３６０℃で１６時間焼成した後、切削旋盤を用いて切削加工し、厚さ２５μｍのＰＴＦＥスカイブフィルムを得た。

次に、得られたＰＴＦＥスカイブフィルムにおける一方の表面を、金属ナトリウム処理液（潤工社製テトラエッチ）を用いて粗面加工し、第１のフッ素樹脂膜１４とした。

次に、第１のフッ素樹脂膜１４における粗面加工を施した表面に、市販のＦＥＰフィルム（ダイキン工業社製ネオフロンＦＥＰ、厚さ２５μｍ）を第２のフッ素樹脂フィルム１５として積層した後、全体を、温度３００℃、圧力３ＭＰａのプレス条件下で１５分プレス融着して、ＰＴＦＥフィルムとＦＥＰフィルムとが積層された摺動フィルムを得た。

−実施例２−
実施例１で作製した、粗面加工後のＰＴＦＥスカイブフィルムにおける当該加工を施した表面に、市販のＰＦＡフィルム（ダイキン工業社製ネオフロンＰＦＡ、厚さ２５μｍ）を第２のフッ素樹脂フィルム１５として積層した後、全体を、温度３４０℃、圧力３ＭＰａのプレス条件下で１５分プレス融着して、ＰＴＦＥフィルムとＰＦＡフィルムとが積層された摺動フィルムを得た。

−実施例３−
実施例１で作製した、粗面加工後のＰＴＦＥスカイブフィルムにおける当該加工を施した表面に、市販のＥＴＦＥフィルム（ダイキン工業社製ネオフロンＥＴＦＥ、厚さ２５μｍ）を第２のフッ素樹脂フィルム１５として積層した後、全体を、温度３２０℃、圧力３ＭＰａのプレス条件下で１５分プレス融着して、ＰＴＦＥフィルムとＥＴＦＥフィルムとが積層された摺動フィルムを得た。

−実施例４−
変性ＰＴＦＥモールディングパウダー（３Ｍ社製ダイオニンＴＦＭ）２５ｋｇを、ビレット金型（１１５φ×２６５φ）に投入後、プランジャー速度１０ｍｍ／分、加圧圧力１５ＭＰａ、保持時間３０分にて上記パウダーを圧縮成形し、圧縮成形体を得た。次に、この圧縮成形体を３６０℃で１６時間焼成した後、切削旋盤を用いて切削加工し、厚さ２５μｍの変性ＰＴＦＥスカイブフィルムを得た。

次に、得られた変性ＰＴＦＥスカイブフィルムにおける一方の表面を、金属ナトリウム処理液（潤工社製テトラエッチ）を用いて粗面加工し、第１のフッ素樹脂膜１４とした。

次に、第１のフッ素樹脂膜１４における粗面加工を施した表面に、市販のＦＥＰフィルム（ダイキン工業社製ネオフロンＦＥＰ、厚さ２５μｍ）を第２のフッ素樹脂フィルム１５として積層した後、全体を、温度３００℃、圧力３ＭＰａのプレス条件下で１５分プレス融着して、変性ＰＴＦＥフィルムとＦＥＰフィルムとが積層された摺動フィルムを得た。

−実施例５−
ポリイミドフィルム（東レ・デュポン社製カプトン２００Ｈ）の表面に、ＰＴＦＥディスパージョン（ダイキン工業社製ポリフロンＤ−７１）をディッピング方式により塗布し、１８０℃に保持したオーブン内にて５分間乾燥させた後、３８０℃で５分焼成して、厚さ５μｍのＰＴＦＥキャストフィルムを得た。

次に、得られたＰＴＦＥフィルムを、ポリイミドフィルム上に積層された状態のまま、実施例１と同様に粗面加工した。

次に、ＰＴＦＥフィルムにおける粗面加工を施した表面に、市販のＦＥＰフィルム（ダイキン工業社製ネオフロンＦＥＰ、厚さ１０μｍ）を第２のフッ素樹脂フィルム１５として積層した後、全体を、温度３００℃、圧力３ＭＰａのプレス条件下で１５分プレス融着した。

次に、ポリイミドフィルムをＰＴＦＥフィルムから剥離して、ＰＴＦＥフィルムとＦＥＰフィルムとが積層された摺動フィルムを得た。

−実施例６−
圧縮成形体の切削加工時における切削量を調整することで、厚さ５０ｎｍのＰＴＦＥスカイブフィルムとし、このスカイブフィルムに積層するＦＥＰフィルム（ダイキン工業社製ネオフロンＦＥＰ）の厚さを１５０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、ＰＴＦＥフィルムとＦＥＰフィルムとが積層された摺動フィルムを得た。

−比較例１−
実施例６で形成した厚さ５０μｍのＰＴＦＥスカイブフィルムを、そのまま比較例１とした。比較例１は、第１のフッ素樹脂膜１４のみからなるサンプルである。

−比較例２−
市販のＦＥＰフィルム（ダイキン工業社製ネオフロンＦＥＰ、厚さ５０μｍ）を、そのまま比較例２とした。比較例２および以降の比較例３、４は、第２のフッ素樹脂膜１５のみからなるサンプルである。

−比較例３−
市販のＰＦＡフィルム（ダイキン工業社製ネオフロンＰＦＡ、厚さ５０μｍ）を、そのまま比較例３とした。

−比較例４−
市販のＥＴＦＥフィルム（ダイキン工業社製ネオフロンＥＴＦＥ、厚さ５０μｍ）を、そのまま比較例４とした。

このようにして作製した各摺動フィルムサンプルに対し、以下の方法により放射線処理を行うとともに、放射線処理前後におけるその破断伸びと動摩擦係数を測定した。

（放射線処理）
各摺動フィルムサンプルに対して、Ｃｏ⁶⁰を放射源とするγ線を、線量にして２５ｋＧｙ照射して、放射線処理とした。この処理条件は、メディカル用途のシリンジに対する滅菌処理として一般的な条件である。

（破断伸びの測定）
各摺動フィルムサンプルの破断伸びの測定は、オートグラフ（島津製作所社製、ＡＧ−１型）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１３７−２：２００１の規定に基づき行った。

（動摩擦係数の測定）
各摺動フィルムサンプルの動摩擦係数の測定は、バウデン−レーベン型往復動摩擦試験器（オリエンテック社製、ＡＦＴ−１５Ｂ）を用いて行った。具体的には、接触子として、表面にポリイミドフィルムを貼付した鋼球（直径１０ｍｍφ）を用い、接触子に印加する荷重を２Ｎ（２００ｇｆ）、サンプルの移動速度を１５０ｍｍ／分、サンプルのストローク量を５０ｍｍとして測定した。

なお、バウデン−レーベン（Bowden - Leben）型摩擦試験機とは、往復動摩擦試験機の１種であり、測定試料の測定面に、荷重を印加しながら接触子を接触させた状態で、試料を直線的に摺動させ、その際に接触子に生じる応力を測定して、試料表面の摩擦係数を評価する装置である。

なお、実施例１〜６の各サンプルに対する動摩擦係数の測定にあたっては、ＰＴＦＥフィルムまたは変性ＰＴＦＥフィルム面（第１のフッ素樹脂膜面）を測定面とした。

各摺動フィルムサンプルにおける測定結果を以下の表１に示す。

表１に示すように、放射線処理によって、ＰＴＦＥフィルムからなる比較例１の破断伸びが著しく低下したのに対し、ＰＴＦＥフィルムあるいは変性ＰＴＦＥフィルムと溶融フッ素樹脂フィルムとの積層体である実施例１〜６では、放射線処理に伴う破断伸びの低下を大幅に抑制できた。

また、各サンプルの動摩擦係数に着目すると、実施例１〜６の動摩擦係数は、放射線処理によってほとんど変化せず、また、溶融フッ素樹脂フィルムのみからなる比較例２〜４に比べて小さく、基本的にＰＴＦＥフィルムのみからなる比較例１と同等であった。

これらの結果から、実施例１〜６をガスケット用摺動フィルムとして用いた場合、従来のガスケットに対してほぼ同等の摺動性を確保しながら、放射線特性を向上したガスケットが実現できると考えられる。

本発明によれば、シリンジバレルとの間の摺動抵抗を低減させる摺動フィルムによって芯材の摺動部が被覆されたシリンジ用ガスケットであって、耐放射線特性に優れ、例えば放射線による滅菌処理に対する耐性が向上したガスケットと、このガスケットを備えるシリンジとを提供できる。このシリンジは、例えば、プレフィラブルシリンジとしての用途に好適である。

本発明のシリンジの一例の部分切り取り断面図である。 図１における円Ａで囲まれた部分の拡大図である。

符号の説明

１ シリンジ
２ ガスケット
７ バレル
８ プランジャーロッド
１１ 芯材
１２ 摺動フィルム
１３ 摺動部
１４ 第１のフッ素樹脂膜
１５ 第２のフッ素樹脂膜
１６ （プランジャーロッドとの）接続部分

Claims (12)

1. シリンジバレル内に摺動可能に収容されて用いられ、摺動時におけるシリンジバレルとの間の摺動抵抗を低減させる摺動フィルムによって芯材の摺動部が被覆されたシリンジ用ガスケットであって、
   前記摺動フィルムは、ポリテトラフルオロエチレン、または、ポリテトラフルオロエチレンの構成単位の一部をテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体で置換した変性ポリテトラフルオロエチレンからなる第１のフッ素樹脂膜と、
   テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、および、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体から選ばれる少なくとも１種からなる第２のフッ素樹脂膜と、が積層された構造を有し、
   前記摺動部は、前記第２のフッ素樹脂膜が前記芯材と接し、かつ、シリンジバレル内に収容されたときに前記第１のフッ素樹脂膜が該バレルと接するように、前記摺動フィルムによって被覆されている、前記第２のフッ素樹脂膜により耐放射線特性が向上したシリンジ用ガスケット。
2. 前記摺動フィルムの厚さが、０．０１５〜０．２ｍｍの範囲である請求項１に記載のシリンジ用ガスケット。
3. 前記第１のフッ素樹脂膜の厚さが、０．００５〜０．０５ｍｍの範囲である請求項１に記載のシリンジ用ガスケット。
4. 前記第１のフッ素樹脂膜の厚さｔ１と、前記第２のフッ素樹脂膜の厚さｔ２との比ｔ１：ｔ２が、１：２〜１：３の範囲である請求項１に記載のシリンジ用ガスケット。
5. シリンジバレルと、前記シリンジバレル内に摺動可能に収容されたガスケットと、前記ガスケットに接続され、前記ガスケットに摺動力を伝えるプランジャーロッドと、を備え、
   前記ガスケットが、請求項１に記載のシリンジ用ガスケットであるシリンジ。
6. プレフィラブルシリンジである請求項５に記載のシリンジ。
7. シリンジ用ガスケットにおける芯材の摺動部を被覆した状態で、シリンジバレルとガスケットとの間の摺動抵抗を低減させるガスケット用摺動フィルムであって、
   ポリテトラフルオロエチレン、または、ポリテトラフルオロエチレンの構成単位の一部をテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体で置換した変性ポリテトラフルオロエチレンからなる第１のフッ素樹脂膜と、
   テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、および、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体から選ばれる少なくとも１種からなる第２のフッ素樹脂膜と、が積層された構造を有する、前記第２のフッ素樹脂膜により耐放射線特性が向上したガスケット用摺動フィルム。
8. 厚さが０．０１５〜０．２ｍｍの範囲である請求項７に記載のガスケット用摺動フィルム。
9. 前記第１のフッ素樹脂膜の厚さが、０．００５〜０．０５ｍｍの範囲である請求項７に記載のガスケット用摺動フィルム。
10. 前記第２のフッ素樹脂膜における一方の主面が露出しており、
    前記主面が粗面加工されている請求項７に記載のガスケット用摺動フィルム。
11. 前記第１のフッ素樹脂膜の厚さｔ１と、前記第２のフッ素樹脂膜の厚さｔ２との比ｔ１：ｔ２が、１：２〜１：３の範囲である請求項７に記載のガスケット用摺動フィルム。
12. シリンジ用ガスケットにおける芯材の摺動部を被覆した状態で、シリンジバレルとガスケットとの間の摺動抵抗を低減させるガスケット用摺動フィルムとしてのフッ素樹脂フィルムの使用方法であって、
    ポリテトラフルオロエチレン、または、ポリテトラフルオロエチレンの構成単位の一部をテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体で置換した変性ポリテトラフルオロエチレンからなる第１のフッ素樹脂膜と、
    テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、および、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体から選ばれる少なくとも１種からなる第２のフッ素樹脂膜と、が積層された構造を有するフッ素樹脂フィルムを、
    前記第２のフッ素樹脂膜が前記芯材と接し、かつ、シリンジバレル内にガスケットが収容されたときに前記第１のフッ素樹脂膜が該バレルと接するように、前記摺動部を被覆した状態で用いる、前記第２のフッ素樹脂膜により耐放射線特性が向上したガスケット用摺動フィルムとしてのフッ素樹脂フィルムの使用方法。

Images