JP4860084B2 - ガスセンサ - Google Patents
ガスセンサ Download PDFInfo
- Publication number
- JP4860084B2 JP4860084B2 JP2001565996A JP2001565996A JP4860084B2 JP 4860084 B2 JP4860084 B2 JP 4860084B2 JP 2001565996 A JP2001565996 A JP 2001565996A JP 2001565996 A JP2001565996 A JP 2001565996A JP 4860084 B2 JP4860084 B2 JP 4860084B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- volume
- photoacoustic
- porous member
- pressure
- gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/1702—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated with opto-acoustic detection, e.g. for gases or analysing solids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P35/00—Antineoplastic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K14/00—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
- C07K14/435—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from animals; from humans
- C07K14/705—Receptors; Cell surface antigens; Cell surface determinants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K38/00—Medicinal preparations containing peptides
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N2291/00—Indexing codes associated with group G01N29/00
- G01N2291/02—Indexing codes associated with the analysed material
- G01N2291/028—Material parameters
- G01N2291/02872—Pressure
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Pathology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Cell Biology (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Gastroenterology & Hepatology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biophysics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Ultrasonic Waves (AREA)
- Optical Measuring Cells (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、ガスセンサ、特に光音響検出器及び他のガスセンサの信号対ノイズ比を増加する装置及び方法に関連する。
【0002】
従来の技術
光音響効果を利用する拡散性ガスセンサを使用して、対象となるガス種の濃度レベルを検出することは周知である。例えば、米国特許第4,740,086号公報には、対象となるガス種を光が機械的かつ熱的に刺激するとき、光が入射する検出室内にそれが拡散するので、拡散性の光音響ガスセンサを使用して、振幅変調された光源の光学エネルギを音響エネルギに変換することが開示されている。ガスにより吸収される光放射により、検知室内に配置されたガス分子数に比例する量の圧力変動を生ずるので、室内のガスの濃度レベルに対応する強度の音波が生ずる。この音波/圧力波は、マイクロホン等の音響検出器によって検出される。
【0003】
しかしながら、拡散性光音響センサの出力信号は、風、振動及び音響現象等の空気圧力変動を含む外部ノイズ源からの干渉により発生するノイズの影響を受け易い。このようなノイズを制限するには、検知室内にガスを自由に拡散させて検出しながら、外部で発生する圧力波を減衰するある手段を設けることができる。例えば、ガスが相対的に容易に拡散するが、外部圧力変動効果を減衰する多孔質材料を光音響センサの入口に配置することもある。しかしながら、応答時間の増加に対して減衰効果を比較考量しなければならない。この場合に、ノイズを減少する音/圧力減衰要素の導入により、信号レベルの変換に対応する応答性損失が発生する。アメリカ計測学会(ISA)の可燃性ガス検出器の規格では、12秒以下の対応する応答時間(実物大表示の60%まで)に対し毎秒5メートル以下の風速でのガス濃度レベル測定安定性が要求される。
【0004】
前記検出器の満足できる応答時間を維持しながら、光音響検出器及び他のガスセンサでの信号対ノイズ比を増加する装置及び方法を開発することが非常に望まれている。
【0005】
発明の要約
本発明の目的は、拡散性で、非共振型の光音響ガスセンサ(検出器)に使用できる音/圧力減衰要素を提供することを目的とする。音/圧力減衰要素は、ガス濃度レベルの変化に対する適切な応答時間を光音響検出器(センサ)に維持させながら、外部の低周波ノイズを許容レベルに低減する。
【0006】
光音響検出器は、一般に、光音響検出を行うセンサシステムを有する第1の容積部を備えている。第1の容積部は、開口部を通じて周囲の大気に流体接続され、開口部を通じてガス検体は第1の容積部内に拡散することができる。また、光音響検出器は、第1の容積部に接続された第2の容積部(SDE容積部)を有し、第1の容積部と第2の容積部との間で圧力を容易に均一化して、第1の容積部から第2の容積部への検体ガスの拡散を遅延(又は環境から第1の容積部内に拡散する検体ガスに比べて遅らせる)させることができる。
【0007】
現在の光音響検出器では、検出室に入射する光の光学エネルギが検体ガスにより吸収されるときに、音響エネルギに変換されるので、第1の容積部又は検出室内の検体ガスの濃度レベルに対応する強度の音波が発生し、検体ガス分子が機械的に励起され、これにより検出室内に配置された検体ガス分子数に比例する強度の圧力変動を発生する。次に、音波はマイクロホン等の検出器により検出される。
【0008】
第2の容積部は、第1の容積部より大きく、外部圧力変動の減衰を促進できることが好ましい。第1の容積部は、例えば、検体ガスの拡散を制限する形状を有する通路により第2の容積部に接続される。例えば、通路は、第1の容積部内に向かう開口部に比べて細長くかつ小さい断面を有する。
【0009】
本発明の一実施の形態では、光音響検出器は、光音響を検出するセンサシステムを有する第1の容積部を備えている。第1の容積部は、多孔性部材(例えば、焼結された円板)を経て第1の容積部に流体接続され、多孔性部材を通じて検体ガスを容易に拡散することができる。第1の容積部は、第3の容積部と第2の容積部との間で圧力を容易に均一化するが、第2の容積部から第3の容積部への検体ガスの拡散が前記の方法で遅延される方法で第3の容積部に接続される。
【0010】
他面、本発明では、光音響検出器に流入する検体ガスの光音響励起を測定する測定システムと、周辺空気内の圧力波の効果を測定する基準システムと、基準システムからの出力によって測定システムからの出力を相殺して、環境内の圧力波に起因しかつ光音響検出器の出力信号内のノイズを低減するシステムとを備えた光音響検出器が設けられる。例えば、測定システムは、ガスの光音響励起を測定する第1のマイクロホンを備え、基準システムは、システム電子回路により処理されるオフセット信号を測定して、光音響センサの出力に重畳する外部発生圧力波の影響を減少する第2のマイクロホンを備えている。例えば、基準システムを前記のように減音要素内に配置し、第2のマイクロホンを基準セル内に配置することができる。光音響セル及び基準セルを十分に整合調整することが好ましい(例えば、ほぼ同一の容積部を有する)。
【0011】
他面、本発明では、測定セルと、基準セルと、測定セルと基準セルとに接続された圧力傾斜マイクロホンとを有する光音響検出器が設けられる。圧力傾斜マイクロホンは、測定セルと基準セルとの間の圧力差を測定して、光音響センサの出力内に重畳する外部圧力波からノイズを低減することができる。
【0012】
他面、本発明は、多孔性部材の正常動作状態を検査する検査装置が設けられる。検査装置は、一般に圧力波源と、送信器から送信される圧力波の伝送に起因する信号を測定するセンサとを備えている。この信号は、多孔性部材に沿う圧力損失に比例する。その結果、多孔性部材に沿う圧力損失は、多孔性部材が目詰りした程度の測定値となる。
【0013】
本発明の別の観点では、環境中の検体を検出するセンサは、センサの入口を覆って配置される多孔性部材と、前記のように多孔性部材の正常動作状態を検査するシステムとを備えている。
【0014】
本発明の他の詳細な説明、目的及び利点は、本好適な実施の形態に関する下記説明から明らかとなろう。
【0015】
発明の実施の形態
本発明による拡散性非共鳴光音響メタン検出器の実施の形態を図1に示す。動作の一般的な原理及び光音響センサ/検出器の構成を十分に記載した米国特許第4,740,086号の内容を本明細書に引用する。図1の実施の形態では、第1の金属焼結円板(第1の多孔性部材)2a等の多孔性材料により、光音響検出器1のガス入口4内の開口部を覆い、多孔性材料(多孔性部材)を通じて、光音響検出器1の検知(又は測定)セル3内に、重要な気体種(即ち1種又は2種以上の検体ガス)分子を拡散させることが好ましい。従来技術で公知のように、第1の焼結円板2aの作用によりガス入口4に入射する空気圧力波の進行を妨げ、外部源の圧力波を減衰させて、ガス入口4から光音響検出器1へのガス分子拡散に対する最小の抵抗のみ与える。また、図1の実施の形態では、第2の焼結円板(第2の多孔性部材)2bの作用により第1の焼結円板2aを通過するあらゆる空気圧力波の進行を更に妨げ、外部源の圧力波を減衰させる。焼結円板2a同様に、焼結円板2bは、光音響検出器1の測定セル3へのガス分子の拡散に対する最小限の抵抗だけ与える。
【0016】
ガスを測定セル3内に拡散させて、測定セル3(第1の容積部Va)により形成される領域と共に焼結円板2a及び2b間の空間(第2の容積部)(Vb)により形成される領域内に、入射外部圧力波を焼結円板2a及び2bにより封じ込め、図3に示すようにガス拡散容積部Vo(Va+Vb)を形成することが最も好ましい。測定セル3に拡散するガス検体の所要時間を短くして、容積部Voをできる限り小さく維持することが好ましい。図1及び図2に示す実施の形態では、テフロン(登録商標)又は類似の材料から形成される円板5により焼結円板2a及び2b間の空間を覆い、焼結円板2a及び2b間の容積部と、全体がハウジング20により形成される減音要素容積部(第3の容積部)Vx(測定セル3の検知容積部の外部)とを接続することが好ましい。焼結円板2a及び2bと異なり、気孔6(後述する図3に示す実施の形態の圧力通路6'に対応)の存在により、圧力波に対し円板5は小さい抵抗しか与えず、減音要素容積部Vxへの外部音波/圧力波の通過経路を形成する。検体ガス分子が測定セル3を通過する際に、円板5の中央に設けられた空洞7は、円板5を通る検体ガス分子の拡散経路となる。入口空洞7の断面積と比べ、スリット6を比較的小さい断面積で細長く形成して、検体ガス分子は、焼結円板2a及び2b並びに空洞7を通過する拡散より更に低速度でスリット6を通り拡散することが好ましい。
【0017】
第1の焼結円板2aを通過する外部入射圧力波のエネルギを減音要素容積部Vxが吸収するため、入射圧力波から発生するノイズ信号の圧力振幅を減少する。周囲に対するスリット6の流体接続以外に、Vxは気密であり、焼結円板2a及び2b以外のあらゆる経路による外部圧力波の光音響検出器1への進入を防止することが好ましい。VxはVoと比べ比較的大きいことが好ましい。それに関し、Voと比較してVxがより大きくなると、Vxに吸収される入射圧力変動エネルギの割合が大きくなる。VxはVoより少なくとも約2倍大きいことが好ましい。VxはVoより少なくとも5倍大きいことがより好ましい。VxはVoより少なくとも10倍大きいことが最も好ましい。
【0018】
また、本発明による他の実施の形態では、入射外部圧力波エネルギにより発生する雑音レベルを測定する第2のマイクロホン9を配置する空間を容積部Vxに設け、第1のマイクロホン10(光音響的に発生した信号測定に使用)からの信号と共に、従来の信号処理回路8により処理できる測定補償信号を発生させ、更に光音響検出器1から供給される全出力信号に重畳する外部圧力変化の影響を減少し又は排除することができる。
【0019】
一般的な光音響センサのように、検知室3に入射する光からの光学的エネルギが、検体ガスの吸収の際に音響エネルギに変換されるとき、検体ガスの濃度レベルに相当する強度の音波が発生して、検体ガス分子の機械的励起が発生し、検知セル3内に収容されるガスの分子数に比例する強度の空気圧変動が発生する。マイクロホン10により音波が検出される。例えば、図3に示すように、好ましくはより小さいガス拡散容積部Voに外部容積部Vxを連結することにより、検出器により測定の対象となるVoを通る気体種の拡散の影響がなく、好ましくはより大きい容積部Vxによって外部で発生しかつ光音響検出器に入射する圧力波を適切に減衰する方法で音/圧力を減衰させることができる。前記のように、好ましくは、比較的長いと同時に比較的細い(即ち比較的小さい断面積を有する)圧力通路6'により、より小さいガス拡散容積部(焼結円板2a及び2bにより部分的に形成される)に好ましくは大きい容積部Vxを取り付けることにより、本結果を実行することができる。圧力通路6'は気孔と同様に作用して、多孔性膜/焼結円板2a及び2bを通過する速度より遅い速度で圧力通路6'を通りガス分子が拡散するが、本発明の光音響センサにより実施される低周波では、圧力通路6'は、減音要素容積部Vxに通過する外部圧力波に対する抵抗を殆ど与えない。圧力通路6'は、音波/圧力波に対する抵抗が小さくかつ圧力通路6'を通り容積部Vxに消失するガス分子数が最小となる低拡散速度を与えるので、容積部Vxは、光音響センサの応答時間を有害に増加せずに、ガス拡散容積部Voに入射する外部の音波/圧力波エネルギを受けかつこれを適切に減少することができる。
【0020】
容積部Vxの減衰効果を下記構造により説明する。外部圧力波は、まず第1の焼結円板2aに浸透し、焼結円板2aと2bとの間の小容積部Vbに圧力増加△Pを生じる。この圧力差は、圧力通路6'を通じて均一化される。圧力差の均一化は、焼結円板2aと2bとの間に存在する空気が容積部Vxに断熱膨張する現象に相当する。このように、マイクロホン10により最終的に検出される測定セル内の圧力増加は、[Vo/(Vx+Vo)]に等価の係数を乗じた初期圧力増加△Pである。前記のように、ガス拡散容積部Voは、金属焼結円板2aと2bとの間に介在する容積部Vbと、光音響検出器1の検知セル3の容積部Vaとの合計である。従って、容積部Voに連結する外部容積部Vxが大きい程、係数Vo/(Vx+Vo)はより小さくなる。
【0021】
図4は、前記構造では、外部容積部Vxの増加に伴い、外部発生圧力波の減衰量が増加する明確な相関関係を示す。図4は、減音要素容積部Vxが増加するに伴い、6Hzの外部音波が減衰する例を示す。研究を容易に行うため、容積部Vxが容易に変化するように、本試験の光音響センサを図3に示す構造で設計した。図4の研究では、厚さ約1.57mm(0.062インチ)を有する同一形状の2枚の焼結円板2a及び2bを互いに約11mm離間させて内径約24mmの円筒形金属リングに接着して光音響検出器に設けた。内径約4mm、長さ約50cmの管を通じて、焼結円板2aと2bとの間の容積部を可変外部容積部Vxに連結した。スピーカから発生する6Hzの音波をセンサに照射した。減音要素容積部Vxが増加すると、検出したノイズ振幅が係数:Vo/(Vx+Vo)だけ減少した。約200mlの可変外部容積を増加させると、初期値から係数約10だけノイズ振幅が減少する現象を観測した(図4)。
【0022】
本発明の研究に使用する光音響検出器1の一実施の形態では、アメリカ合衆国ペンシルベニア州ピッツバーグに所在のマインセイフアプライアンセス社(Mine Safety Appliances Company)製の「アルティマ(ULTIMA(登録商標))」モデルガスセンサのハウジングに減音要素容積部Vxを組み込んだ。本実施の形態では、幅約1mmのスリット6を有する約0.6ミリメートル(mm)厚のテフロン膜で円板5を形成した。焼結円板2aの厚さは約1.57mm(0.062インチ)であり、焼結円板2bの厚さは約0.51mm(0.02インチ)であった。各焼結円板2a及び2bの気孔サイズ(直径)は、約0.1ミクロンであった。第1のマイクロホン10及び第2のマイクロホン9の各々にパナソニックマイクロホンモデルダブリュウエム(WM)-034をそれぞれ使用した。5ボルト(V)の振幅を有する8ヘルツ(Hz)の矩形波パルス周波数でアルバ(ALBA)ランプモデル7328を作動させ、光音響検出器1に入射する振幅調整光信号を発生した。当業者に明らかなように、光音響検出器1の構成部品の全体又は一部を別法により形成してもよい。例えば、焼結円板2a及び2bを焼結金属の代わりにガス透過膜で形成することができる。VxをVoに接続する圧力通路6'又はスリット6の代わりに、音波/圧力波を透過させるが、ガス分子の拡散を防止し又は妨げる気密性の可撓性膜を用いてもよい。
【0023】
光音響センサを用いる他の数個の研究では、減音要素容積部Vxを装着連結したものとしないものの両方の光音響センサの試験を行った。これらの研究では、環境空気(メタンガス(CH4)0%)、1.33%メタンガス(27%低爆発レベル(LEL)−爆発下限値)及び5%メタンガス(100%低爆発レベル(LEL))でセンサを校正した。図5に示すように、減音要素容積部Vxを有する場合と無い場合の両方で、適用ガス濃度と発生する信号出力(図5の試験電圧値)との間に良好な線形特性が得られた。相当する「従来の」センサ(即ち第1の焼結円板2aのみにより周囲の環境からセルを分離した−容積部Vxが無く第2の焼結円板2bも無いセンサ)と比較して、本研究で使用した約0.51mm(0.02インチ)厚さの第2の焼結円板2bに沿う信号圧力損失が増加する結果として、容積部Vxを取り付けても、メタン5%での出力信号はより小さいと判断した。「従来の」センサの焼結円板2aの厚さは、本発明によるセンサの円板2bの厚さと同一の約1.57mm(0.062インチ)であった。
【0024】
前記の研究では、マイクロホンの出力信号を予め増幅し、コンピュータのアナログ−ディジタル(A/D)変換機カードにより4096Hzの速度でサンプリングした。ロックインプログラムを使用して、8Hzの基準周波数に対し信号の振幅及び位相を計算した。実施されたロックインアルゴリズムにより、基準周波数の周波数成分を検出し、異常な高調波で(減衰した)。ロックインアルゴリズムを特徴づけるため、50mVの一定尖頭間振幅を有しかつ周波数が増加する正弦波信号をマイクロホンプリアンプに供給した。検出バンド幅は、8Hzの基本周波数で、9Hzの全幅半値であった。環境マイクロホン/基準マイクロホン9を使用するとき、測定セルマイクロホン10及び環境マイクロホン9からの両信号を個々にロックインプログラムに通過させた。環境マイクロホン9から発生する濃度値を測定して、測定セルマイクロホン10の濃度値から差し引いた。マイクロホン9の出力減算による更なるノイズ減少を図7に示す。
【0025】
図4の研究に使用した実験装置の応答時間は、アメリカ計測学会の条件より優れていた。しかしながら、焼結円板間の距離を最小にして焼結円板の厚さを減少することにより、ノイズ減衰効果を維持しながら、実質的により短い応答時間を得ることができる。図1に示す実施の形態による光音響センサの研究では、例えば、内側焼結円板2bの厚さを約0.51mm(0.02インチ)まで減少させ、円板2a及び2b間の距離を最小化できた。図6は、図1の光音響センサ1の応答時間(T60=11.5秒、図6に示す白丸)はアメリカ計測学会の条件を満足することを示し、図1の光音響センサ1は、図6の黒丸(T60=8.5秒)で示す従来の形態(即ち、減音要素、第2の焼結円板2b及び膜5の無い図1のセンサ)よりほんの僅かだけ大きいに過ぎない。5%メタン(最大目盛)のガス濃度を含む容積部内にセンサ入口を配置して応答時間を決定した。メタンの爆発下限値又は低爆発レベル(LEL)は5%である。一方、減音要素のノイズ減衰効果を図7に示す。図1に示す実施の形態では、風速5m/sでのノイズレベルは10%以下(アメリカ計測学会の条件を満足する)であるのに対し、減音要素の無い装置のノイズレベルは、風速2.6m/sで既に100%の最大目盛指示を超える。減音要素の効果に加えて環境マイクロホン9のデータを使用するとき、出力信号のノイズレベルは、風速14m/s以下で最大目盛10%以下に減少することができた。
【0026】
前記のように、減音要素容積部Vxに加えて又は単独で環境マイクロホン9を使用して、本発明の光音響センサ出力信号のノイズレベルを減少することができる。図8は、入射外部圧力波から発生する光音響センサ100の出力信号に含まれるノイズを直接測定する着想を基準セル110により実施する本発明による他の実施の形態を示す。図8の実施の形態では、光音響検出器100は、前記のように減音要素容積部(第3の容積部)Vxを形成するハウジング105を備えることが好ましい。またハウジング105内には、光音響(PA)セル(測定セル)120(第1の容積部Va)及び基準(Ref)セル110を備えることが好ましい。
【0027】
一般に、光音響セル120のみにより光音響信号を出力する。光音響セル120及び基準セル110を可能な限り同型で又はよく整合するように製造することが好ましい。例えば、光音響セル120及び基準セル110の各々を同一容積に成形することが好ましい。また、光音響セル120及び基準セル110の各々を同一の内部構成とすることが好ましい。例えば、光音響セル120及び基準セル110の各々は、前記のように、音波照射源及びマイクロホンを備えてもよい。基準セル110の出力信号を使用して、前記のように光音響セル120からの出力信号を相殺し、外部入射圧力波に起因する光音響検出器100の出力信号中のノイズを実質的に減少することができる。
【0028】
光音響セル120及び基準セル110をそれぞれ圧力傾斜マイクロホン130に連結することが好ましい。マイクロホン130の出力は、光音響セル120と基準セル110との間の圧力差に比例する。外部の圧力変動による低周波ノイズは、光音響セル120と基準セル110との各内部で同一であるが、光音響信号は光音響セル120からのみ出力する。光音響セル120及び基準セル110間の圧力差のみを測定することによって、外部の圧力変動に起因する出力信号中のノイズを実質的に減少し又は除去することができる。基準測定の使用によりノイズを抑制するために、光音響セル120の開口部に設ける多孔性部材(第2の多孔性部材)122と基準セル110の開口部に設ける多孔性部材112とをそれぞれ従来の光音響センサより大きい気孔率で設計してより速い応答特性を得ることができる。
【0029】
図8に示すセルと同型形態の基準セルを使用する研究では、比較的低周波数ノイズレベルではノイズ低減に優れ、周波数が増加するとノイズ低減作用が減少することが判明した。この点に関し、基準セル110の使用によるノイズ低減効果は、低通過特性を示す減音要素容積部Vxによるノイズ低減効果と相補的である。
【0030】
またその点で、光音響検出器100は減音要素容積部Vxを含む。光音響セル120及び基準セル110の各々は、容積部Vxに至るポート150に流体接続される例えば通路140を通じて容積部Vxに流体接続される。前記の通り、光音響セル120の入口に焼結円板122を設けると共に、基準セル110の入口に焼結円板112を設けることが好ましい。同様に、光音響センサ100内に全ガスが拡散するハウジング105の入口に他の焼結円板170を設けることが好ましい。
【0031】
また、光音響センサ100は、最外部の第1の多孔性部材(即ち焼結円板170)の正常動作状態を検査する試験装置(例えば装置回路210を含む)を設けることが好ましい。その点では、焼結円板170は周囲の環境状態に直接接触し、光音響センサ100へのガス拡散を妨げる異物又は汚染により時々目詰まりすることがある。一般に、スピーカ等の音波/圧力波の送信機/供給源220と、供給源220により発生する音波/圧力波を検出するマイクロホン等のセンサ/受信機230とを試験装置に設けることが望ましい。外側多孔性部材170と圧力/音響密封膜250との間に形成される通路240の片側に圧力波の送信機/供給源220を配置することが好ましい。また、図8に示す実施の形態では、音響密封膜250は、前記のように通路140を形成し/通路140に隣接する。音響密封膜250は、供給源220から発生する圧力波に対し、外側多孔性部材170より大きい音響抵抗を与え、供給源220に使用される周波数の音が音響密封膜250を通過することを妨げる。外側多孔性部材170の気孔径より小さい気孔径を有する膜を使用することにより本結果を達成することができる。速い応答時間を維持するため、多孔性部材250を可能な限り薄くすることが好ましい。一実施の形態では、気孔径約0.2ミクロン、厚さ約0.5mm及び直径32mmのゴアテックス(GORETEX(登録商標))膜を使用した。本実施の形態では、外側多孔性部材170の気孔径は約5ミクロンであった。
【0032】
試験装置の動作を図8について簡潔に説明する。図8では、外側多孔性部材170の正常動作状態を検査する間に、発信機220により音波/圧力波信号を送出する。圧力/音響密封膜250は、発信機220からの信号の周波数による音波/圧力波の通過を実質的に防止して、通路240の反対端部に配置される受信機230に向う音の伝達を補助することが好ましい。しかしながら、送信機220からの信号周波数を選択して、外側多孔性部材170を通じて少なくとも部分的に伝送することが好ましい。このように、例えば、光音響センサ100が新規状態又は「目詰りなし」状態のとき、送信機220からの特定振幅及び特定周波数の信号に相当する受信機230からの基準測定出力信号を得ることができる。受信機230からの出力信号は、多孔性部材170に沿う一定の音響損失を示す。光音響センサ100の耐用期間を通じて本試験手順を周期的に反復することが好ましい。光音響センサ100を使用する環境からの異物によって外側多孔性部材170が目詰りするとき、外側多孔性部材170に沿う音響損失を低減できるので、受信機230は、音響損失を低減した分だけより大きなレベルで信号を受信することができる。受信機230からの出力信号に対する許容制限値(非常に目詰りした多孔性部材170に相当する)を設定して、回路210は、許容限界値を超えたか否かを検査することができる。許容限界値を超えた場合、回路210は警報器(例えば視覚警報器又は聴覚警報器)を起動させ、例えば、外側多孔性膜170を交換できる。この型式の試験装置の使用は光音響センサに制限されず、電気化学センサ又は触媒反応センサを使用するいかなるセンサ装置に設けられる多孔性部材(例えば金属焼結円板又は多孔膜)にも等しく適用できることは当業者に理解されよう。
【0033】
前記の例との関連で本発明を詳細に説明したが、前記の詳細な説明は単に説明を目的とするに過ぎず、下記の特許請求の範囲により限定されない限り、本発明の精神から乖離せずに、本発明は、当業者によって変更が可能であることを理解すべきである。
【図面の簡単な説明】
【図1】 部分的に分解状態で示す本発明による光音響検出器の斜視図
【図2】 図1の光音響検出器への使用に適する圧力結合体の平面図
【図3】 外部音/圧力減衰容積部を検出容積部又はセルに圧力結合する他の実施の形態を示すブロック図
【図4】 外部音/圧力減衰容積部を検出容積部に連結することにより、外部で発生する圧力波を減衰する効果を示すグラフ
【図5】 外部音/圧力減衰容積部の有無と光音響セルの校正曲線の比較を示すグラフ
【図6】 外部音/圧力減衰容積部(白丸印)を備えたセンサと、外部音/圧力減衰容積部(黒丸印)のないセンサとの応答時間の比較を示すグラフ
【図7】 (i)外部音/圧力減衰容積部がない場合、(ii)外部音/圧力減衰容積部を備えた場合、及び(iii)外部音/圧力減衰容積部と環境/基準マイクロホンの両方を備えた場合の光音響セルの風ノイズ減少特性を有する比較を示すグラフ
【図8】 本発明による光音響検出器の他の実施の形態を示すブロック図
【符号の説明】
1・・光音響検出器、 2a・・第1の金属焼結円板(第1の多孔性部材)、 2b・・第2の金属焼結円板(第2の多孔性部材)、 3・・検知セル、 4・・ガス入口、 5・・円板、 6・・スリット、 7・・空洞、 8・・信号処理回路、 9・・第2のマイクロホン、 10・・第1のマイクロホン、
Claims (9)
- 光音響検出センサ装置を有しかつ検体ガスが容易に拡散する第2の多孔性部材を通じて第2の容積部に流体接続された第1の容積部と、
検体ガスが容易に拡散する第1の多孔性部材を通じて周囲に流体接続されかつ第3の容積部に接続される第2の容積部と、
第3の容積部と第2の容積部との間で圧力が容易に等しくなるようにかつ第2の容積部から第3の容積部への検体ガスの拡散を遅延させるように第2の容積部に接続される第3の容積部とを備えることを特徴とする環境検体ガス検出用光音響検出器。 - 第1の多孔性部材及び第2の多孔性部材は、焼結円板である請求項1に記載の光音響検出器。
- 第3の容積部は、第1の容積部と第2の容積部とを合わせた容積より大きい請求項1に記載の光音響検出器。
- 第3の容積部は、第1の容積部と第2の容積部とを合わせた容積より5倍大きい請求項3に記載の光音響検出器。
- 検体ガスの拡散を制限する形状に形成された通路により、第2の容積部を第3の容積部に接続させる請求項1に記載の光音響検出器。
- 通路は、細長く、周囲からの検体ガスを拡散させ第2の容積部に取り込む第1の多孔性部材と比べ断面積が小さい請求項5に記載の光音響検出器。
- 光音響検出センサ装置は、第1の容積部に配置される第1のマイクロホン(10)を備え、
第1のマイクロホンからの信号と共に処理される相殺信号を発生する第2のマイクロホン(9)は、第3の容積部に配置され、
第3の容積部は、光音響検出センサ装置による出力信号の外部発生圧力波の影響を減少させる請求項1に記載の光音響検出器。 - 光音響検出器の入口を覆って配置される第1の多孔性部材の状態を試験する検査装置を備え、検査装置は、圧力波の供給源と、供給源からの圧力波の伝送に起因する信号を測定する受信機とを有し、供給源からの信号は、第1の多孔性部材による圧力損失に比例し、第1の多孔性部材による圧力損失は、第1の多孔性部材の目詰り程度を示す測定値である請求項1に記載の光音響検出器。
- 第2の多孔性部材は、第1の多孔性部材と第1の容積部としての測定セルとの間に配置されかつ第1の多孔性部材の気孔径より小さい気孔径を有し、第1の多孔性部材と第2の多孔性部材との間に形成される第2の容積部としての空間を通じて圧力波を送出するように供給源を配置した請求項8に記載の光音響検出器。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US18691600P | 2000-03-03 | 2000-03-03 | |
US60/186,915 | 2000-03-03 | ||
US09/611,384 US7034943B1 (en) | 2000-03-03 | 2000-07-07 | Gas sensors |
US09/611,384 | 2000-07-07 | ||
PCT/US2001/002887 WO2001067072A1 (en) | 2000-03-03 | 2001-01-29 | Gas sensor |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004502924A JP2004502924A (ja) | 2004-01-29 |
JP4860084B2 true JP4860084B2 (ja) | 2012-01-25 |
Family
ID=36191056
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001565996A Expired - Fee Related JP4860084B2 (ja) | 2000-03-03 | 2001-01-29 | ガスセンサ |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7034943B1 (ja) |
EP (2) | EP1261855A1 (ja) |
JP (1) | JP4860084B2 (ja) |
CN (2) | CN101334356B (ja) |
AU (1) | AU2001233093A1 (ja) |
WO (1) | WO2001067072A1 (ja) |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7304732B1 (en) * | 2003-11-19 | 2007-12-04 | United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Microelectromechanical resonant photoacoustic cell |
AT6894U3 (de) * | 2004-01-28 | 2005-01-25 | Avl List Gmbh | Messkammer für photoakustische sensoren |
DE102004059280B4 (de) * | 2004-12-09 | 2007-08-16 | Dräger Safety AG & Co. KGaA | Elektrochemischer Gassensor |
DE102005030151B3 (de) * | 2005-06-28 | 2006-11-02 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Photoakustischer Freifelddetektor |
DE102006023061B4 (de) * | 2006-05-17 | 2008-08-14 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Gasdetektor mit akustischer Messzelle und selektiv adsorbierender Oberfläche |
US8322190B2 (en) * | 2006-08-31 | 2012-12-04 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Optical cavity-enhanced photo acoustic trace gas detector with variable light intensity modulator |
US7886576B2 (en) * | 2006-11-06 | 2011-02-15 | Mine Safety Appliances Company | Photoacoustic gas sensor |
US8792658B2 (en) * | 2007-08-30 | 2014-07-29 | General Monitors, Inc. | Techniques for protection of acoustic devices |
DE102008014991B3 (de) * | 2008-03-19 | 2009-03-12 | Job Lizenz Gmbh & Co. Kg | Verfahren und Warnmelder, insbesondere Rauchmelder |
US7958771B2 (en) * | 2008-04-23 | 2011-06-14 | Honeywell International Inc. | Photoacoustic sensor |
DE102009021829A1 (de) * | 2009-05-19 | 2010-11-25 | Siemens Aktiengesellschaft | NDIR-Zweistrahl-Gasanalysator und Verfahren zur Bestimmung der Konzentration einer Messgaskomponente in einem Gasgemisch mittels eines solchen Gasanalysators |
CN102313702B (zh) * | 2010-07-03 | 2013-07-10 | 聚光科技(杭州)股份有限公司 | 一种管道内气体的光电分析方法和装置 |
US8645082B2 (en) * | 2010-09-13 | 2014-02-04 | Mks Instruments, Inc. | Monitoring, detecting and quantifying chemical compounds in a sample |
US8746038B2 (en) * | 2011-04-01 | 2014-06-10 | Honeywell International Inc. | Photoacoustic detector with acoustic and vibration noise compensation |
US8689607B2 (en) * | 2011-05-04 | 2014-04-08 | Honeywell International Inc. | Apparatus and method of photoacoustic sensor signal acquisition |
GB2497295A (en) * | 2011-12-05 | 2013-06-12 | Gassecure As | Method and system for gas detection |
US8848191B2 (en) | 2012-03-14 | 2014-09-30 | Honeywell International Inc. | Photoacoustic sensor with mirror |
CN102830084A (zh) * | 2012-08-28 | 2012-12-19 | 苏州斯坦福仪器有限公司 | 一种用于大气可吸入颗粒物浓度在线检测的传感器 |
GB201312046D0 (en) * | 2013-07-04 | 2013-08-21 | Sonex Metrology Ltd | An acoustic isolation chamber |
NO20131712A1 (no) * | 2013-12-19 | 2015-06-22 | Simtronics As | Filter-verifisering |
DK3254088T3 (da) * | 2015-02-02 | 2022-11-28 | Paj Sensor As | Fotoakustisk sensorsystem og metodologi til detektering af målmolekyler |
US10883875B2 (en) | 2015-03-05 | 2021-01-05 | Honeywell International Inc. | Use of selected glass types and glass thicknesses in the optical path to remove cross sensitivity to water absorption peaks |
DE102015106373B4 (de) * | 2015-04-24 | 2023-03-02 | Infineon Technologies Ag | Photoakustisches gassensormodul mit lichtemittereinheit und einer detektoreinheit |
US20180299369A1 (en) | 2015-09-10 | 2018-10-18 | Honeywell International Inc. | Gas detector with normalized response and improved sensitivity |
EP3359933A1 (en) | 2015-10-09 | 2018-08-15 | Honeywell International Inc. | Electromagnetic radiation detector using a planar golay cell |
CN105424074B (zh) * | 2015-12-30 | 2018-01-02 | 珠海格力电器股份有限公司 | 一种传感器校准系统及其控制方法、装置 |
US10367430B2 (en) | 2016-01-11 | 2019-07-30 | Infineon Technologies Ag | System and method for a variable flow transducer |
US10788458B2 (en) | 2016-02-05 | 2020-09-29 | Msa Technology, Llc | Detection of blockage in a porous member |
US9696283B1 (en) * | 2016-10-11 | 2017-07-04 | Aerodyne Research, Inc. | Apparatus and methods for photoacoustic measurement of light absorption of particulate and gaseous species |
EP3508836B1 (en) * | 2018-01-05 | 2020-07-29 | Infineon Technologies AG | Photoacoustic system and method for estimating a gas concentration |
EP3467457B1 (en) * | 2018-04-30 | 2022-07-20 | Sonion Nederland B.V. | Vibration sensor |
DE102018110689B4 (de) | 2018-05-04 | 2023-09-21 | Infineon Technologies Ag | Photoaskustische Gassensoren und Verfahren zum Betreiben eines photoakustischen Gassensors |
US11375920B2 (en) * | 2018-07-10 | 2022-07-05 | Readout, Inc. | Multi-sensor breath analyte detection device |
US10983103B2 (en) | 2018-11-23 | 2021-04-20 | Msa Technology, Llc | Detection of blockage in a porous member |
CN109490217B (zh) * | 2019-01-07 | 2021-05-07 | 大连理工大学 | 一种多腔叠加式非共振光声池及气体检测系统 |
US11143626B2 (en) * | 2019-01-11 | 2021-10-12 | Infineon Technologies Ag | Photo-acoustic gas sensor with optimal reference path length |
US11275057B2 (en) * | 2019-04-03 | 2022-03-15 | Infineon Technologies Ag | Photoacoustic sensor valve |
WO2020232244A1 (en) * | 2019-05-14 | 2020-11-19 | Msa Technology, Llc | Detection of blockage in a porous member using pressure waves |
EP3786616A1 (de) * | 2019-08-29 | 2021-03-03 | Hahn-Schickard-Gesellschaft für angewandte Forschung e.V. | Mems basierte photoakustische zelle |
FR3103556A1 (fr) * | 2019-11-27 | 2021-05-28 | Faurecia Systemes D'echappement | Tête de capteur de gaz |
EP3851848A1 (en) * | 2020-01-20 | 2021-07-21 | Infineon Technologies AG | Micromechanical device with perforated membrane |
EP4046569A1 (de) * | 2021-02-19 | 2022-08-24 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren und sensor zum bestimmen einer konzentration eines zielgases im blut eines lebewesens |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5347886A (en) * | 1976-08-27 | 1978-04-28 | Nasa | Differential photoacoustic absorbance detecting apparatus |
JPH01191040A (ja) * | 1988-01-27 | 1989-08-01 | Shiseido Co Ltd | 光音響測定装置 |
JPH04357440A (ja) * | 1990-08-20 | 1992-12-10 | Shiseido Co Ltd | 光音響セルおよび光音響測定装置 |
JPH08101170A (ja) * | 1994-09-30 | 1996-04-16 | Agency Of Ind Science & Technol | 光音響吸光計 |
US6006585A (en) * | 1997-01-25 | 1999-12-28 | Cerberus Ag | Optoacoustic gas sensor |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3770970A (en) * | 1972-03-15 | 1973-11-06 | Trump Ross Ind Controls Inc | Shaft angle encoder |
US4436428A (en) | 1979-07-06 | 1984-03-13 | Fuji Electric Co., Ltd. | Photoacoustic spectrometer |
JPS58500140A (ja) * | 1981-02-25 | 1983-01-20 | エ−ラ−、オスカル | 光学的分光分析に基づくガスの選択的検出のための検出装置 |
US4499378A (en) * | 1982-03-09 | 1985-02-12 | Horiba, Ltd. | Infrared radiation gas analyzer |
US4740086A (en) * | 1984-02-07 | 1988-04-26 | Oskar Oehler | Apparatus for the photoacoustic detection of gases |
JPS6123342A (ja) * | 1984-07-11 | 1986-01-31 | Hitachi Ltd | 半導体集積回路装置 |
US4622845A (en) * | 1985-03-21 | 1986-11-18 | Westinghouse Electric Corp. | Method and apparatus for the detection and measurement of gases |
JPS61233342A (ja) * | 1985-04-09 | 1986-10-17 | Agency Of Ind Science & Technol | 光音響用測定セル |
CN1009489B (zh) * | 1985-06-15 | 1990-09-05 | 株式会社堀场制作所 | 光声效应式分析器 |
JPS62126329A (ja) * | 1985-11-27 | 1987-06-08 | Horiba Ltd | 吸光分析計 |
DK247786D0 (da) | 1986-05-27 | 1986-05-27 | Brueel & Kjaer As | Fotoakustisk gasanalysator |
JPS63308541A (ja) * | 1987-06-10 | 1988-12-15 | Horiba Ltd | 赤外線ガス分析計 |
US4849636A (en) * | 1988-05-18 | 1989-07-18 | Mine Safety Appliances Company | Analyzer with compensation |
DE4032962A1 (de) * | 1990-10-17 | 1992-04-23 | Siemens Ag | Verwendung einer auf der basis optischer absorption arbeitenden massenfluss-ermittlungsvorrichtung zur dosierung von stoffen |
DE69431873T2 (de) * | 1994-06-04 | 2003-11-13 | Orbisphere Lab | Photoakustisches Analysegerät |
US5941821A (en) * | 1997-11-25 | 1999-08-24 | Trw Inc. | Method and apparatus for noninvasive measurement of blood glucose by photoacoustics |
-
2000
- 2000-07-07 US US09/611,384 patent/US7034943B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-01-29 WO PCT/US2001/002887 patent/WO2001067072A1/en active Application Filing
- 2001-01-29 AU AU2001233093A patent/AU2001233093A1/en not_active Abandoned
- 2001-01-29 EP EP01905186A patent/EP1261855A1/en not_active Withdrawn
- 2001-01-29 CN CN2008100958725A patent/CN101334356B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-29 EP EP10184402A patent/EP2267431A2/en not_active Withdrawn
- 2001-01-29 JP JP2001565996A patent/JP4860084B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-29 CN CNB018060439A patent/CN100422716C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-04-21 US US11/408,363 patent/US7242479B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5347886A (en) * | 1976-08-27 | 1978-04-28 | Nasa | Differential photoacoustic absorbance detecting apparatus |
JPH01191040A (ja) * | 1988-01-27 | 1989-08-01 | Shiseido Co Ltd | 光音響測定装置 |
JPH04357440A (ja) * | 1990-08-20 | 1992-12-10 | Shiseido Co Ltd | 光音響セルおよび光音響測定装置 |
JPH08101170A (ja) * | 1994-09-30 | 1996-04-16 | Agency Of Ind Science & Technol | 光音響吸光計 |
US6006585A (en) * | 1997-01-25 | 1999-12-28 | Cerberus Ag | Optoacoustic gas sensor |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN100422716C (zh) | 2008-10-01 |
CN101334356B (zh) | 2010-10-06 |
US20060192966A1 (en) | 2006-08-31 |
WO2001067072A1 (en) | 2001-09-13 |
EP2267431A2 (en) | 2010-12-29 |
EP1261855A1 (en) | 2002-12-04 |
JP2004502924A (ja) | 2004-01-29 |
US7034943B1 (en) | 2006-04-25 |
US7242479B2 (en) | 2007-07-10 |
AU2001233093A1 (en) | 2001-09-17 |
CN1411552A (zh) | 2003-04-16 |
CN101334356A (zh) | 2008-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4860084B2 (ja) | ガスセンサ | |
AU2007349840B2 (en) | Photoacoustic gas sensor | |
EP1836477B1 (en) | Background acoustic signal suppression in photoacoustic detector | |
US8594507B2 (en) | Method and apparatus for measuring gas concentrations | |
US20120272719A1 (en) | Photoacoustic sensor with adaptive operating frequency | |
US9696283B1 (en) | Apparatus and methods for photoacoustic measurement of light absorption of particulate and gaseous species | |
US5913234A (en) | Spectroscopic method and apparatus | |
US10302554B2 (en) | Acoustic wave detector | |
JPH0219894B2 (ja) | ||
Kuhn et al. | Versatile gas detection system based on combined NDIR transmission and photoacoustic absorption measurements | |
Kapitanov et al. | Resonance photoacoustic spectroscopy and gas analysis of gaseous flow at reduced pressure | |
CA2505913C (en) | Photoacoustic gas sensor utilizing diffusion | |
Lu et al. | Development of a mid‐infrared early fire detection system based on dual optical path nonresonant photoacoustic cell | |
Angeli et al. | Calibration of a windowless photoacoustic cell for detection of trace gases | |
Kapitanov et al. | Study on the charateristics of homemade photoacoustic gas cell resonator for laser gas analysis | |
JPS6013455B2 (ja) | 光音響分析器 | |
JPH05322856A (ja) | 光音響フローセル |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070817 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100308 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100608 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100830 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101129 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110407 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110707 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111101 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111102 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4860084 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141111 Year of fee payment: 3 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |