JP4856022B2 - 帯電防止層を有するポリプロピレン系樹脂製中空プレート及びその製造方法 - Google Patents
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に関する。
しかしながら、ポリオレフィン系樹脂は、帯電性が高いため、帯電防止性能が要求される用途では、帯電防止剤の使用を余儀なくされている。そして、帯電防止性能も、単に、親水性添加剤をポリオレフィン系樹脂に練り込むタイプのものでは、表面にブリードアウトした添加剤が拭き取りや、経時により消失して、長期間に亘って帯電防止性能を維持することが困難であった。
しかしながら、この持続性帯電防止剤をポリプロピレン系樹脂とアロイ化しても、相溶性が悪く、且つ分散性や流動性が、ベースのポリプロピレン系樹脂と大きく異なる。そのために、この持続性帯電防止剤を高添加したポリプロピレン系樹脂製中空押出プレートは、中空押出成形性や帯電性能は問題ないが、プレートの取扱い時や使用時に表面剥離や粉落ちが発生する。また、プレートを製函した容器や成形された製品が簡単に手で割れてしまい、加工上や使用上の問題が発生していた。
特に、ポリプロピレン系中空共押出プレート品は、最もコストパフォーマンスに優れている。この種のものとして、表層剥離や粉落ちの問題のない、リサイクル性と帯電防止性能に優れたオレフィン系重合体からなる中空構造を有する成形体として、オレフィン系重合体と高分子型帯電防止剤を含有する厚さd(μm)の帯電防止層とオレフィン系重合体からなる空隙率が所定以上で厚さL(μm)の中空構造を有する層とを積層してなる成形体が提案されている(特許文献1参照。)。
そして、特許文献1の実施例1には、中空構造を有する層にプロピレン系樹脂100重量部、帯電防止層を構成する樹脂としてプロピレン系樹脂100重量部と酸変性低分子量ポリプロピレン8重量部、高分子型帯電防止剤15重量部をドライブレンドしたものを、2種3層異形ダイスを用いて中空構造を有する層の両側に帯電防止層が積層されてなる成形体を共押出成形により成形した旨の記載がある。
しかし、中空構造を有する層にプロピレン系樹脂と帯電防止層を構成する樹脂との溶融粘度差をどのようにするかについての具体的な記載がない。
すなわち、本発明は、
(1)中空構造を有する中間層(A)と、中間層(A)の少なくとも1つの表面に帯電防止層(B)を有する中空プレートであって、該中空プレートは、メルトインデックス(ASTM D1238、230℃)1.0〜2.0(g/10分)のポリプロピレンブロックコポリマーを主成分とする中間層樹脂(A−1)と、17.5質量%以上の持続性帯電防止剤とメルトインデックス(ASTM D1238、230℃)0.5〜1.0(g/10分)のポリプロピレンブロックコポリマーとの混合樹脂からなる帯電防止層としての表層樹脂(B−1)を、190〜220℃で溶融共押出しすることにより中空プレート状に成形されてなり、帯電防止層の表面抵抗値が1010Ω以下であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂製中空プレート、
(2)中間層樹脂(A−1)のメルトインデックスが表層樹脂(B−1)のポリプロピレンブロックコポリマーのメルトインデックスよりも大きく、これらのメルトインデックス差が2以下であり、且つ得られた中空プレートのメルトインデックス(ASTM D1238、230℃)が2.0(g/10分)以下である前記(1)記載のポリプロピレン系樹脂製中空プレート、
(3)持続性帯電防止剤が、ポリエーテル/ポリオレフィンブロックコポリマーである前記(1)又は(2)記載のポリプロピレン系樹脂製中空プレート、
(4)中空構造を有する中間層(A)の厚みが、1000〜10000μm、表面の帯電防止層(B)の厚みが、5〜200μmである前記(1)〜(3)のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂製中空プレート、
(5)中空構造を有する中間層(A)の両表面に帯電防止層(B)を有してなる前記(1)〜(4)の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂製中空プレート、及び
(6)前記(1)〜(5)のいずれかに記載の中空プレートを製造するに際して、中間層樹脂(A−1)を押出すための押出機と表層樹脂(B−1)を押出すための押出機から樹脂を導いてダイスを備えた共押出ブロックで合流させ、該共押出ブロックの温度を190〜220℃に制御して溶融押出し、しかる後冷却固化して中空状中間層及び表面帯電防止層を有する中空プレートを製造することを特徴とするポリプロピレン系樹脂製中空プレートの製造方法、
を提供するものである。
帯電防止層としての表層樹脂は、中空プレート全体に対する比率が低いので、その両端部(耳)や、端材、使用後回収の中空プレート等を再溶融押出ししても極端にメルトインデックスが大きくなる(粘度低下する)ことがなく、問題なくリサイクルできる。
また、表層樹脂にのみ持続性帯電防止剤を添加することにより、表面抵抗値を1010Ω以下とできるので、実用上の持続性帯電防止性を備え、かつ高価な帯電防止剤の使用量を大幅に削減できるので、中空プレートの原料コストを低減できる。
また、本発明の帯電防止層を有するポリプロピレン系樹脂製中空プレートの製造方法によれば、帯電防止層を有するポリプロピレン系樹脂製中空プレートを再現性よく製造できる。
リブ部とライナー部の量比は重量比で0.1〜10の範囲がそりを抑制する観点から好ましい。
本発明のポリプロピレン系樹脂製中空プレートに用い得る中空構造を有する中間層(A)の中間層樹脂(A−1)は、メルトインデックス(ASTM D1238、230℃)1.0〜2.0(g/10分)のポリプロピレンブロックコポリマーを主成分とする。本発明においてポリプロピレンブロックコポリマーは、プロピレンと他のα−オレフィン(例えば、エチレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等)の一種類以上とのブロック共重合体であり、特に低温耐衝撃性等の機械的物性の点から、エチレンが5.0〜10.0質量%のエチレンープロピレンブロックコポリマーが推奨される。
ポリプロピレンブロックコポリマーの溶融粘度の指標としてのメルトインデックス(以下、「MI」と言うことがある。)は、ASTM D1238〔230℃で荷重21.18N(2.16kg)〕に準じて測定した値が1.0〜2.0(g/10分)の範囲である。MIが1.0(g/10分)未満では、共押出した帯電防止層の表面剥離や粉落ち割れなどの問題が生じ、2.0(g/10分)を超えると成形不良の問題が発生する。
さらに、前記フィラーの他に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、抗菌剤、難燃剤、光安定剤、滑剤等を必要に応じて任意な量、任意な種類、配合してもよい。
持続性帯電防止剤としては、好適なものとして、ポリエーテル/ポリオレフィンブロックコポリマーやポリエーテルエステルアミド系化合物を挙げることができる。
とりわけ、特開2001−278985号公報のに記載の下記化学式(1)で表されるような、オレフィン系モノマーが重合されてなるオレフィン系ブロックと、親水性モノマーが重合されてなる親水系ブロックとが繰り返し交互に結合した構造を有するポリエーテル/ポリオレフィンブロックコポリマーが好ましく用いられる。
また持続性帯電防止剤は、融点が120〜160℃であることが好ましい。融点が120℃未満の場合、樹脂層が剥離しやすくなる傾向があり、160℃を越えると帯電防止性が低下する傾向がある。
また、表層樹脂(B−1)には、変性ポリオレフィンを含有させることによって、、表面剥離や粉落ちをよりしにくくすることができる。変性ポリオレフィンの含有量は概ね
1〜10質量%である。
主押出機及び副押出機は、通常の溶融押出しに用いられる所定の吐出能力を有する単軸押出機等が使用できる。
中空構造を有する層(A)が、平行する一対のライナー部とそれに垂直または斜めの複数のリブからなるシート状、すなわちダンボール状のダイスは、ライナーのための所定の厚みと中空部を形成する芯金が櫛刃状に設けられ、各芯金の中央部からエアーが供給できる構造を有している。また、表層樹脂は中間層の上面及び/又は下面に配置され表面層を形成できるように導かれダイスで積層状に合流される。
ダイスを含む共押出ブロックの温度が、190℃を下回ると、樹脂粘度が高すぎて、得られる中空プレートの表面が鮫肌状になったり、表面凹凸が目立つなどの外観不良と、表層樹脂と中間層樹脂との融着が不良となり、表層剥離及び粉の発生が顕著となる。
また、ダイスを含む共押出ブロックの温度が、220℃を超えると表層樹脂と中間層樹脂の冷却固化時の挙動差が大きくなって表層剥離及び粉の発生が顕著となる。
(1)帯電防止性
東亜電波社製 超絶縁計SM−8210、平板用電極SME8310を使用し、23℃、相対湿度50%RH、印加電圧500Vの条件下で、10秒間印加電圧をかけたのち、1分後の抵抗値(表面抵抗率)を測定した。
(2)表層剥離性
帯電防止層(B)にセロハンテープ(積水化学工業製)を貼り、該セロハンテープを剥がしたときに帯電防止層(B)がテープとともに剥がれるかどうかで判定する。剥がれる場合には×、剥がれない場合には○とした。
(3)粉落ち性
帯電防止層(B)面を指で擦ったときの、粉の付き具合で判定する。5回擦って粉が付着した場合には×、10回で付着した場合には△、20回以上擦っても付着しない場合には○とした。
(4)リサイクル性
中空構造を有する層(A)を構成するオレフィン系重合体(A−1)のうちの40質量%をリサイクル使用することとして、先に製造した本発明の中空プレートを粉砕、再生処理して得られたペレットを用いて中空プレートを成形し、得られた中空プレートの外観を目視確認する。外観不良のものは×、外観不良はほとんどないが再生ペレット無のものと外観が異なるものは△、再生ペレットの有無で変化なしのものは○とした。
中間層樹脂(A−1)として、サンアロマー社製のポリプロピレンブロックコポリマー〔グレード名:PF380A、MI=1.6(g/10分)〕を使用した。表層樹脂(B−1)には、SK社製のポリプロピレンブロックコポリマー〔グレード名:B900F、MI=0.5(g/10分)〕82.5質量%に三洋化成工業社製の持続性帯電防止剤〔グレード名:ペレスタット230、MI=100(g/10分)〕を17.5質量%添加混合した樹脂を用い、厚み5000μmの中間層の両表面に厚み100μmの帯電防止層を形成した中空プレートを目標として製造すべく、ダイス(ブロックを含む)温度200℃でポリプロピレン系樹脂中空共押出プレ−ト品を製造した。図1に模式図として示すように、得られた中空プレート1は、、中間層2が、厚み300μmの上下ライナーに対して垂直な厚み220μmのリブがピッチ5000μmで平行に配置された中空構造を有し、両表面に厚み100μmの帯電防止層3が形成され、全体目付けが1000g/m2、中間層の目付けが820g/m2であった。
前記の測定方法により評価の結果、表面抵抗値は7.5×109Ω以下であり、表面剥離・割れ・粉落ちはなかった。これらの結果をまとめて表1に示す。
中間層樹脂(A−1)にプライムポリマー社製ポリプロピレンブロックコポリマー〔グレード名:E255G、MI=1.1(g/10分)〕を使用した以外は、実施例1と同じ表層樹脂(B−1)を用い、実施例1と同様にして帯電防止層を有する中空プレートを製造した。得られた中空プレートは実施例1と同様の寸法形状を有し、表面抵抗値は7.5×109Ω以下であり、表面剥離・割れ・粉落ちはなかった。これらの結果をまとめて表1に示す。
中間層樹脂(A−1)に、サンアロマー社製ポリプロピレンブロックコポリマー〔グレード名:PF380A、MI=1.6(g/10分)〕を使用し、表層樹脂(B−1)には、SK社製のポリプロピレンブロックコポリマー〔グレード名:B900F、MI=0.5(g/10分)75質量%に三洋化成工業社製の持続性帯電防止剤〔グレード名:ペレスタット230、MI=100(g/10分)〕を25質量%添加混合した樹脂を用い、その他は実施例1と同様にして帯電防止層を有する中空プレートを製造した。得られた中空プレートは実施例1と同様の寸法形状を有し、表面抵抗値は5.0×106Ω以下であり、表面剥離・割れ・粉落ちはなかった。これらの結果をまとめて表1に示す。
表層樹脂(B−1)の帯電防止剤を三洋化成工業社製の持続性帯電防止剤〔グレード名:ペレスタット300、MI=150(g/10分)〕に代えた以外は実施例1と同じ中間層樹脂(A−1)を用い、実施例1と同様にして帯電防止層を有する中空プレートを製造した。得られた中空プレートは実施例1と同様の寸法形状を有し、表面抵抗値は9.0×109Ω以下であり、表面剥離・割れ・粉落ちはなかった。これらの結果をまとめて表1に示す。
表層樹脂(B−1)の帯電防止剤をチバスペシャリティケミカルズ社製のポリエーテルブロックアミド系持続性帯電防止剤〔グレード名:IRGASTAT P18、MI=18(g/10分)〕17.5質量%に代えた以外は実施例1と同じ中間層樹脂(A−1)を用い、実施例1と同様にして帯電防止層を有する中空プレートを製造した。得られた中空プレートは実施例1と同様の寸法形状を有し、表面抵抗値は9.0×109Ω以下であり、表面剥離・割れ・粉落ちはなかった。これらの結果をまとめて表1に示す。
実施例6
実施例1において、ダイス(ブロックを含む)温度215℃とした他は、実施例1と同様にして中空プレートを製造した。得られた中空プレートは実施例1と同様の寸法形状を有し、表面抵抗値は9.0×109Ω以下であり、表面剥離・割れ・粉落ちはなかった。これらの結果をまとめて表1に示す。
中間層樹脂(A−1)としてSK社製ポリプロピレンブロックコポリマー〔グレード名:B900F、MI=0.5(g/10分)を使用し、表層樹脂に、中間層樹脂(A−1)同じSK社製のポリプロピレンブロックコポリマー〔グレード名:B900F、MI=0.5(g/10分)〕82.5質量%に三洋化成工業社製の持続性帯電防止剤〔グレード名:ペレスタット230、MI=100(g/10分)〕を17.5質量%添加混合した樹脂を用い、実施例1と同様にダイス(ブロックを含む)温度200℃でポリプロピレン系樹脂中空プレートを製造した。得られた中空プレートは実施例1と同様の寸法形状を有し、表面抵抗値は9.0×109Ω以下で問題なかったが、表面剥離・割れ・粉落ちが発生した。これらの結果をまとめて表2に示す。
実施例4において、帯電防止剤を三洋化成工業社製の持続性帯電防止剤〔グレード名:ペレスタット230、MI=100(g/10分)〕を17.5質量%に代え、ダイス(ブロックを含む)温度250℃とした他は実施例4と同様にしてポリプロピレン系樹脂中空プレートを製造した。得られた中空プレートは実施例1と同様の寸法形状を有し、表面抵抗値は9.0×109Ω以下で問題なかったが、表面剥離・割れ・粉落ちが発生した。
これらの結果をまとめて表2に示す。
実施例1において、ダイス(ブロックを含む)温度180℃とした他は、実施例1と同様にして中空プレートを製造した。得られた中空プレートは、表面抵抗値は9.0×109Ω以下であり、実施例1と概ね同様の寸法形状ではあったが、表面が鮫肌状であり、表面剥離・割れ・粉落ちはなかった。これらの結果をまとめて表2に示す。
実施例1により得られた中空プレート(帯電防止剤の添加率40質量%)の幅方向端部(耳部)を約4mm角にカットし、これを40質量%中間層樹脂に添加し、他は実施例1と同一の条件で成形して、帯電防止層を有する中空プレートを製造した。得られた中空プレートは実施例1と同様の寸法形状を有し、表面抵抗値は3.5×109Ω以下であり、表面剥離・割れ・粉落ちはなかった。また、表面の外観は再生ペレットを使用していない実施例1による中空プレートと変化がなかった。前記耳部の4mm角にカットしたもののMIをASTMに準じて測定した結果をまとめて表3に示す。
一方、帯電防止層を設けることなく、中間層において、サンアロマー社製のポリプロピレンブロックコポリマー〔グレード名:PF380A、MI=1.6(g/10分)〕82.5質量%に、三洋化成工業社製の持続性帯電防止剤〔グレード名:ペレスタット230、MI=100(g/10分)〕を17.5質量%添加混合した樹脂を用いて共押出しすることなくダイス温度200℃で中空プレートを製造した。得られた中空プレートの端部を約4mm角にカットし、これを40質量%中間層樹脂に添加し、中空プレートを製造した。
得られた中空プレートは実施例1と同様の寸法形状を有し、表面抵抗値は9.0×109Ω以下であるが、表面の外観は再生ペレットを使用していないものと比較して表面に皺状筋が見られ変化があった。前記耳部の4mm角にカットしたもののMIをASTMに準じて測定した結果をまとめて表3に示す。
低原料コストでリサイクル可能な帯電防止層を有するポリプロピレン系樹脂製中空プレートとして各種用途に利用できる。
また、本発明の帯電防止層を有するポリプロピレン系樹脂製中空プレートの製造方法によれば、帯電防止層を有するポリプロピレン系樹脂製中空プレートを再現性よく製造できる。
2 中空構造を有する中間層(A)
3 帯電防止層(B)
Claims (6)
- 中空構造を有する中間層(A)と、中間層(A)の少なくとも1つの表面に帯電防止層(B)を有する中空プレートであって、該中空プレートは、メルトインデックス(ASTM D1238、230℃)1.0〜2.0(g/10分)のポリプロピレンブロックコポリマーを主成分とする中間層樹脂(A−1)と、17.5質量%以上の持続性帯電防止剤とメルトインデックス(ASTM D1238、230℃)0.5〜1.0(g/10分)のポリプロピレンブロックコポリマーとの混合樹脂からなる帯電防止層としての表層樹脂(B−1)を、190〜220℃で溶融共押出しすることにより中空プレート状に成形されてなり、帯電防止層の表面抵抗値が1010Ω以下であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂製中空プレート。
- 中間層樹脂(A−1)のメルトインデックスが表層樹脂(B−1)のポリプロピレンブロックコポリマーのメルトインデックスよりも大きく、これらのメルトインデックス差が2以下であり、且つ得られた中空プレートのメルトインデックス(ASTM D1238、230℃)が2.0(g/10分)以下である請求項1記載のポリプロピレン系樹脂製中空プレート。
- 持続性帯電防止剤が、ポリエーテル/ポリオレフィンブロックコポリマーである請求項1又は2記載のポリプロピレン系樹脂製中空プレート。
- 中空構造を有する中間層(A)の厚みが、1000〜10000μm、表面の帯電防止層(B)の厚みが、5〜200μmである請求項1〜3のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂製中空プレート。
- 中空構造を有する中間層(A)の両表面に帯電防止層(B)を有してなる請求項1〜4の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂製中空プレート。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の中空プレートを製造するに際して、中間層樹脂(A−1)を押出すための押出機と表層樹脂(B−1)を押出すための押出機から樹脂を導いてダイスを備えた共押出ブロックで合流させ、該共押出ブロックの温度を190〜220℃に制御して溶融押出しし、しかる後冷却固化して中空状中間層及び表面帯電防止層を有する中空プレートを製造することを特徴とするポリプロピレン系樹脂製中空プレートの製造方法。
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