JP4851207B2 - 水性樹脂組成物及び該水性樹脂組成物を含む水性塗料組成物 - Google Patents
水性樹脂組成物及び該水性樹脂組成物を含む水性塗料組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4851207B2 JP4851207B2 JP2006062193A JP2006062193A JP4851207B2 JP 4851207 B2 JP4851207 B2 JP 4851207B2 JP 2006062193 A JP2006062193 A JP 2006062193A JP 2006062193 A JP2006062193 A JP 2006062193A JP 4851207 B2 JP4851207 B2 JP 4851207B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polymerizable unsaturated
- unsaturated monomer
- meth
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
即ち本発明は、
1.
重量平均分子量が1000〜50000のフッ素化樹脂(I)並びに該樹脂(I)以外のバインダー樹脂(II)を含有し、フッ素化樹脂(I)がフッ素含有重合性不飽和モノマー(a)、酸基含有重合性不飽和モノマー(b)及び該モノマー(b)以外の親水性基含有重合性不飽和モノマー(c)を共重合成分として含有し、酸基含有重合性不飽和モノマー(b)と親水性基含有重合性不飽和モノマー(c)の合計量が、フッ素化樹脂(I)の製造に使用される全重合性不飽和モノマー中30質量%を超えるものである水性樹脂組成物を含み、形成塗膜表面の水接触角が70°以下であることを特徴とする水性塗料組成物、2.
親水性基含有重合性不飽和モノマー(c)における親水性基が、水酸基、アルコキシポリオキシアルキレン基、アミド基、及びモルホリノ基から選ばれる少なくとも1種の基である1項に記載の水性塗料組成物、
3.
フッ素化樹脂(I)が、フッ素含有重合性不飽和モノマー(a)1〜50質量%、酸基含有重合性不飽和モノマー(b)1〜90質量%、該モノマー(b)以外の親水性基含有重合性不飽和モノマー(c)1〜90質量%及びその他の重合性不飽和モノマー(d)0〜97質量%を共重合成分として含有し、酸基含有重合性不飽和モノマー(b)と親水性基含有重合性不飽和モノマー(c)の合計量が、フッ素化樹脂(I)の製造に使用される全重合性不飽和モノマー中30質量%を超えるものである1項または2項に記載の水性塗料組成物、
4.
フッ素化樹脂(I)が、バインダー樹脂(II)に対して0を超えて且つ15質量%未満の範囲内で含有する1項ないし3項のいずれか1項に記載の水性塗料組成物、
5.
被塗面に、1項ないし4項のいずれか1項に記載の水性塗料組成物を塗装することを特徴とする塗装方法、
に関する。
本発明においてフッ素化樹脂(I)は、フッ素含有重合性不飽和モノマー(a)、酸基含有重合性不飽和モノマー(b)及び該モノマー(b)以外の親水性基含有重合性不飽和モノマー(c)を共重合成分として含有し、酸基含有重合性不飽和モノマー(b)と親水性基含有重合性不飽和モノマー(c)の合計量が、フッ素化樹脂(I)の製造に使用される全重合性不飽和モノマー中30質量%を超えるものであることを特徴とする。
CH2=CHCO2CH2C2F5、CH2=CHCO2CH2C3F7、CH2=CHCO2CH2C4F9、CH2=CHCO2CH2C5F11、CH2=CHCO2CH2C6F13、CH2=CHCO2CH2C7F15、CH2=CHCO2CH2C8F17、CH2=CHCO2CH2C9F19、CH2=CHCO2CH2C10F21、CH2=CHCO2CH2C11F23、CH2=CHCO2CH2C12F25、CH2=C(CH3)CO2CH2C2F5、CH2=C(CH3)CO2CH2C3F7、CH2=C(CH3)CO2CH2C4F9、CH2=C(CH3)CO2CH2C5F11、CH2=C(CH3)CO2CH2C6F13、CH2=C(CH3)CO2CH2C7F15、CH2=C(CH3)CO2CH2C8F17、CH2=C(CH3)CO2CH2C9F19、CH2=C(CH3)CO2CH2C10F21、CH2=C(CH3)CO2CH2C11F23、CH2=C(CH3)CO2CH2C12F25、CH2=CHCO2C2H4C2F5、CH2=CHCO2C2H4C3F7、CH2=CHCO2C2H4C4F9、CH2=CHCO2C2H4C5F11、CH2=CHCO2C2H4C6F13、CH2=CHCO2C2H4C7F15、CH2=CHCO2C2H4C8F17、CH2=CHCO2C2H4C9F19、CH2=CHCO2C2H4C10F21、CH2=CHCO2C2H4C11F23、CH2=CHCO2C2H4C12F25、CH2=C(CH3)CO2C2H4C2F5、CH2=C(CH3)CO2C2H4C3F7、CH2=C(CH3)CO2C2H4C4F9、CH2=C(CH3)CO2C2H4C5F11、CH2=C(CH3)CO2C2H4C6F13、CH2=C(CH3)CO2C2H4C7F15、CH2=C(CH3)CO2C2H4C8F17、CH2=C(CH3)CO2C2H4C9F19、CH2=C(CH3)CO2C2H4C10F21、CH2=C(CH3)CO2C2H4C11F23、CH2=C(CH3)CO2C2H4C12F25、CH2=C(CH3)CO2CH2CF2CHF2、CH2=C(CH3)CO2C2H4CF(CF3)2等が挙げられ、単独でもしくは2種以上組み合わせて使用することができる。
モノマー(a)が、1〜50質量%、好ましくは5〜30質量%、
モノマー(b)が、1〜90質量%、好ましくは5〜40質量%、
モノマー(c)が、1〜90質量%、好ましくは25〜70質量%、
モノマー(d)が、0〜97質量%、好ましくは0〜70質量%であることができる。
本発明においてバインダー樹脂(II)は、本発明の水性樹脂組成物の塗膜形成成分として用いられるものであり、上記フッ素化樹脂(I)以外の樹脂を制限なく使用することができる。特に上記バインダー樹脂(II)としては、重量平均分子量が50000を超えるものであることが望ましく、さらに100000以上の重量平均分子量を有するものであることが形成塗膜の耐水性等の塗膜物性の点から好ましい。
製造例1
撹拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入口を備えた四ツ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル70部を仕込み、撹拌しながら110℃まで昇温した後、四つ口フラスコ内液の温度を110℃に保ったまま下記表1に示す単量体、溶媒及び重合開始剤の混合物を滴下ポンプを利用して3時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後1.5時間110℃に保ち、その後、追加の重合開始剤0.5部をプロピレングリコールモノメチルエーテル10部に溶解させた開始剤溶液を1.5時間かけて一定速度で滴下し、さらに3時間110℃に保ち、撹拌を続けアクリル樹脂溶液(F1)を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は約4,200であった。また、不揮発分含有率は43%、酸価は78mgKOH/gであった。
製造例2〜11
配合組成を表1に示す以外は製造例1と同様に行い、各アクリル樹脂溶液(F2)〜(F11)を得た。得られた樹脂溶液の性状値も併せて表1に示した。
製造例12
2リットルの4つ口フラスコに脱イオン水312部、「Newcol 707SF」(日本乳化剤社製、乳化剤、固形分30%)2.3部を加え、窒素置換後、80℃に保持した。下記組成のプレエマルジョンを4つ口フラスコに滴下する直前に0.7部の過硫酸アンモニウムを加え、該プレエマルジョンを3時間にわたって滴下した。
脱イオン水 338部
ダイアセトンアクリルアミド 32部
アクリル酸 3.2部
スチレン 97部
メチルメタクリレート 260部
2−エチルヘキシルアクリレート 100部
n−ブチルアクリレート 150部
「Newcol 707SF」 62部
過硫酸アンモニウム 1.2部
滴下終了後30分より、30分間かけて0.7部の過硫酸アンモニウムを7部の脱イオン水に溶かした溶液を滴下し、さらに2時間80℃に保持し、その後約40〜60℃に降温した後、アンモニア水でpHを8〜9に調整し、固形分51.2%のエマルション(A)を得た。このエマルションの重量平均分子量は、10万以上であり、また、平均粒子径をコールター社の「コールターN4モデル」による準弾性光散乱法を用いて測定したところ、0.16μmであった。
実施例1
上記製造例12で得たエマルションA200部に対して、製造例1で得たアクリル樹脂溶液(F1)2部をディスパーを用いて攪拌添加し、さらにアジピン酸ジヒドラジド3部と、「テキサノール」(イーストマンコダック社製、商品名、2,2,4−トリメチルペンタンジオールモノイソブチレート)10部を混合攪拌し水性塗料組成物1を得た。
上記実施例1において、配合組成を表2に記載の通りとする以外は上記実施例1と同様に行い、各水性塗料組成物を得た。
上記実施例1〜11及び比較例1〜5で得られた水性塗料組成物を用いて下記評価試験(1)〜(3)を行い、結果を表2に示した。尚評価に使用する試験板は、各水性塗料組成物をガラス板に乾燥膜厚が60μmとなるようにドクターブレードを用いて塗装し、20℃で1週間乾燥させることにより得た。
各水性塗料組成物80mlを内容量100mlのガラス製広口ビンに入れて密栓し、50℃の恒温槽中に1ケ月間保存した後、状態変化を保存前と比較することにより評価した。
〇:全く変化なし、
△:若干粘度が上昇し、沈降物が若干認められるが実用レベル、
×:粘度が上昇し、分離が著しい。
(2)接触角
表面接触角:各試験板の表面に脱イオン水を1滴(約15μl)滴下し、水滴の接触角を「コンタクトアングルメータCA−X150型」(商品名、協和化学(株)製)にて測定した。
裏面接触角:各試験板から塗膜を剥離し塗膜の裏面側(ガラス側)に脱イオン水を同様に滴下し、水滴の接触角を「コンタクトアングルメータCA−X150型」(商品名、協和化学(株)製)にて測定した。水接触角が低いほど親水性である。
(3)耐水性
各試験板を上水に20℃で7日間浸漬した後、塗面状態を観察し、下記基準にて評価した。
◎:非常に良好、
○:良好、
△:一部ブリスター発生、
×:全面にブリスター発生、
Claims (5)
- 重量平均分子量が1000〜50000のフッ素化樹脂(I)並びに該樹脂(I)以外のバインダー樹脂(II)を含有し、フッ素化樹脂(I)がフッ素含有重合性不飽和モノマー(a)、酸基含有重合性不飽和モノマー(b)及び該モノマー(b)以外の親水性基含有重合性不飽和モノマー(c)を共重合成分として含有し、酸基含有重合性不飽和モノマー(b)と親水性基含有重合性不飽和モノマー(c)の合計量が、フッ素化樹脂(I)の製造に使用される全重合性不飽和モノマー中30質量%を超えるものである水性樹脂組成物を含み、形成塗膜表面の水接触角が70°以下であることを特徴とする水性塗料組成物。
- 親水性基含有重合性不飽和モノマー(c)における親水性基が、水酸基、アルコキシポリオキシアルキレン基、アミド基、及びモルホリノ基から選ばれる少なくとも1種の基である請求項1に記載の水性塗料組成物。
- フッ素化樹脂(I)が、フッ素含有重合性不飽和モノマー(a)1〜50質量%、酸基含有重合性不飽和モノマー(b)1〜90質量%、該モノマー(b)以外の親水性基含有重合性不飽和モノマー(c)1〜90質量%及びその他の重合性不飽和モノマー(d)0〜97質量%を共重合成分として含有し、酸基含有重合性不飽和モノマー(b)と親水性基含有重合性不飽和モノマー(c)の合計量が、フッ素化樹脂(I)の製造に使用される全重合性不飽和モノマー中30質量%を超えるものである請求項1または2に記載の水性塗料組成物。
- フッ素化樹脂(I)が、バインダー樹脂(II)に対して0を超えて且つ15質量%未満の範囲内で含有する請求項1ないし3のいずれか1項に記載の水性塗料組成物。
- 被塗面に、請求項1ないし4のいずれか1項に記載の水性塗料組成物を塗装することを特徴とする塗装方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006062193A JP4851207B2 (ja) | 2006-03-08 | 2006-03-08 | 水性樹脂組成物及び該水性樹脂組成物を含む水性塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006062193A JP4851207B2 (ja) | 2006-03-08 | 2006-03-08 | 水性樹脂組成物及び該水性樹脂組成物を含む水性塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007238737A JP2007238737A (ja) | 2007-09-20 |
JP4851207B2 true JP4851207B2 (ja) | 2012-01-11 |
Family
ID=38584590
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006062193A Expired - Fee Related JP4851207B2 (ja) | 2006-03-08 | 2006-03-08 | 水性樹脂組成物及び該水性樹脂組成物を含む水性塗料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4851207B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5248809B2 (ja) * | 2007-05-22 | 2013-07-31 | 関西ペイント株式会社 | 水性樹脂組成物及び水性塗料組成物 |
JP6642580B2 (ja) * | 2015-09-01 | 2020-02-05 | Agc株式会社 | 含フッ素重合体、その製造方法、および含フッ素重合体の硬化物 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0455480A (ja) * | 1990-06-22 | 1992-02-24 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱硬化被覆組成物 |
JPH0812942A (ja) * | 1994-06-30 | 1996-01-16 | Kansai Paint Co Ltd | 上塗り塗料組成物及びその塗膜形成方法 |
JP3769824B2 (ja) * | 1996-07-22 | 2006-04-26 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 被覆組成物 |
JPH11256070A (ja) * | 1998-03-09 | 1999-09-21 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 水性コーティング、及び水性コーティングの製造方法 |
JP2000169784A (ja) * | 1998-12-04 | 2000-06-20 | Nippon Paint Co Ltd | 自動車上塗り用クリヤー塗料、複層塗膜形成方法及び自動車車体 |
-
2006
- 2006-03-08 JP JP2006062193A patent/JP4851207B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2007238737A (ja) | 2007-09-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5596263B2 (ja) | 水性塗料組成物 | |
CN101077957B (zh) | 水性涂料组合物 | |
JP2008007653A (ja) | 水性樹脂組成物及び該水性樹脂組成物を含む水性塗料組成物 | |
JP5530156B2 (ja) | シーラー用樹脂エマルションおよびその製造方法 | |
JP6645575B2 (ja) | 水性塗料組成物および塗装物品 | |
JP2011148889A (ja) | 親水化処理剤 | |
JP5319054B2 (ja) | 水性樹脂組成物及び該水性樹脂組成物を含む水性塗料組成物 | |
JP2002105152A (ja) | フッ素塗料用含フッ素ブロック共重合体 | |
JP5379355B2 (ja) | 水性被覆材 | |
JP2004059622A (ja) | 水性塗料組成物 | |
JP5686474B2 (ja) | 熱交換器フィン材用の着霜抑制処理組成物 | |
JP4851207B2 (ja) | 水性樹脂組成物及び該水性樹脂組成物を含む水性塗料組成物 | |
JP5547368B2 (ja) | 水性塗料組成物 | |
JP2007297492A (ja) | 硬化型樹脂組成物 | |
JP6863569B2 (ja) | コーティング剤用表面調整剤 | |
JP5336816B2 (ja) | 水性被覆材およびエマルションの製造方法 | |
JP5219773B2 (ja) | 無機系基材塗装用の水性樹脂分散体 | |
EP3328949A1 (en) | Coating compositions | |
JP4504009B2 (ja) | アクリルシリコーン樹脂エマルジョン組成物およびその製造方法 | |
JP2010138256A (ja) | エマルションの製造方法、及び水性被覆材 | |
JP2007291212A (ja) | 水系塗料用組成物、その製造方法および被膜 | |
JP2007284559A (ja) | 水性被覆材 | |
JP6102972B2 (ja) | エマルションの製造方法、及び水性被覆材の製造方法 | |
JP2002285045A (ja) | 水性塗料組成物 | |
JP2019081827A (ja) | 水系塗料組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081105 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110603 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110614 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110809 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111018 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111020 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4851207 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141028 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141028 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |