JP4849593B2 - ウェットパルプ用抗菌組成物および抗菌方法 - Google Patents
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Description
すなわち、本発明は、(1)20℃の水に対する溶解度が1mg/ml以下である1種以上の抗菌剤を、水溶性高分子化合物を用いて分散させ、界面活性剤を含まないかあるいは組成物中の界面活性剤濃度が1質量%以下であることを特徴とするウェットパルプ用抗菌組成物に関する。
また、本発明は、(2)水に対する溶解度が1mg/ml以下の抗菌剤が、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール、2−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、N−n−ブチル−1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメート、1−[(ジヨードメチル)スルホニル]−4−メチルベンゼン、2,3,3−トリヨードアリルアルコール、4−クロロフェニル−3−ヨードプロパギルホルマール、1−[[(3−ヨード−2−プロピニル)オキシ]メトキシ]−4−メトキシベンゼン、ビス(2−ピリジルチオ−1−オキシド)亜鉛、2,3,5,6−テトラクロロ−4−(メチルスルホニル)ピリジン、2,4,5,6−テトラクロロイソフタロニトリル、5−クロロ−2,4,6−トリフルオロイソフタロニトリル、5−クロロ−2,4−ジフルオロ−6−メトキシイソフタロニトリル、N−(1,1−ジメチルエチル)−N´−エチル−6−(メチルチオ)−1,3,5−トリアジン、N−シクロプロピル−N´−(1,1−ジメチルエチル)−6−(メチルチオ)−1,3,5−トリアジン、2−(チオシアノメチルチオ)ベンゾチアゾールであることを特徴とする上記(1)のウェットパルプ用抗菌組成物に関する。
また、本発明は、(3)水溶性高分子化合物がカチオン性を示す化合物であることを特徴とする上記(1)〜(2)いずれかのウェットパルプ用抗菌組成物に関する。
また、本発明は、(4)カチオン性を示す水溶性高分子化合物がカチオン化ポリビニルアルコール、または/およびカチオン化セルロース誘導体、または/およびカチオン化グアーガム誘導体であることを特徴とする上記(1)〜(3)いずれかのウェットパルプ用抗菌組成物に関する。
また、本発明は、(5)上記(1)〜(4)に記載のウェットパルプ用抗菌組成物をパルプ製造工程のパルプスラリーに添加することを特徴とするウェットパルプの抗菌方法に関する。
以上の材料からなる好ましいウェットパルプ用抗菌組成物の配合組成としては、ウェットパルプ用抗菌組成物100質量%に対して、20℃の水に対する溶解度が1mg/ml以下である1種以上の抗菌剤を1〜40質量%、より好ましくは5〜20質量%、水溶性高分子化合物が、20℃の水に対する溶解度が1mg/ml以下である抗菌剤1部に対して0.01〜0.5部、より好ましくは0.03〜0.15部である。
本発明のウェットパルプ用抗菌組成物は、溶解製剤や懸濁製剤、粉剤、水和剤などとして提供することが可能であるが、使用方法を考慮した場合、懸濁製剤として提供することが実用的である。この懸濁製剤として製造する方法としては、水溶性高分子化合物を水に溶解させた後、20℃の水に対する溶解度が1mg/ml以下である1種以上の抗菌剤を混合し、パールミルなどの粉砕分散機で分散させ、必要に応じてpH調整剤、キレート剤、粘度調整剤などの添加剤を撹拌混合する方法が利用できる。
以上の材料と製造方法から得られた本発明のウェットパルプ用抗菌組成物は、ウェットパルプ製造時にパルプスラリーに対して直接もしくは水等の適当な溶媒等により希釈して添加することができる。通常は、20℃の水に対する溶解度が1mg/ml以下である1種以上の抗菌剤が、絶乾パルプあたり概ね0.002〜0.05質量%程度の割合で添加される。
ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル5%をイオン交換水55%に溶解させた後、2−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール20%とノプコNXZ(サンノプコ社製、鉱油系消泡剤)0.1%を混合してパールミルで10分間粉砕した。これにキサンタンガム0.3%を19.6%のイオン交換水に溶解させたものを混合して比較例1とした。
比較例1における2−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール20%を、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール10%と1−[(ジヨードメチル)スルホニル]−4−メチルベンゼン10%に変更した以外は同一組成と方法で調製したものを比較例2とした。
比較例1における2−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール20%を、2−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール10%と4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン2.5%とフェニルキシリルエタン7.5%に変更した以外は同一組成と方法で調製したものを比較例3とした。
比較例1における2−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール20%を、2−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール10%とビス(2−ピリジルチオ−1−オキシド)亜鉛10%に変更した以外は同一組成と方法で調製したものを比較例4とした。
比較例1における2−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール20%を、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール5%と2,4,5,6−テトラクロロイソフタロニトリル15%に変更した以外は同一組成と方法で調製したものを比較例5とした。
比較例1におけるポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル5%とイオン交換水55%を、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド50%溶液10%とイオン交換水50%に変更し、キサンタンガム0.3%をヒドロキシエチルセルロース0.3%に変更した以外は同一配合と方法で調製したものを比較例6とした。
実施例1における−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール20%を5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン(水に対する溶解度100mg/ml以上)15%と2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン(水に対する溶解度500mg/ml以上)5%に変更した以外は同一組成と方法で調製したものを実施例7とした。
実施例1におけるゴーセファイマーK−210を溶解するイオン交換水58%を56%に減量し、その代わりにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルを2%配合した以外は同一組成と方法で調製したものを比較例8とした。
1%のパルプスラリーに対して実施例1〜6および比較例1〜8の抗菌組成物を絶乾パルプあたり0.1%となるように添加し、マグネチックスターラーを用いて3分間撹拌した後、24メッシュの金網で濾過してプレスすることによりパルプ分40%のウェットパルプシートを調製し、このウェットパルプに含まれる抗菌剤濃度を高速液体クロマトグラフにより定量した。その結果を表1に示す。
1%のパルプスラリーに対して実施例1〜6および比較例1〜8の抗菌組成物を絶乾パルプあたり0.03%および0.06%となるように添加し、マグネチックスターラーを用いて3分間撹拌した後、24メッシュの金網で濾過してプレスすることによりパルプ分40%のウェットパルプシートを調製し、このパルプシートをJIS Z2911に準じて無機塩寒天培地(硝酸アンモニウム3.0g、リン酸二水素カリウム1.0g、硫酸マグネシウム七水和物0.5g、塩化カリウム0.25g、硫酸鉄(二)七水和物0.002g、寒天25g、蒸留水1000ml)上に載せ、この上から5種類のカビ(Aspergillus niger、Penicillium citrinum、Chaetomium globosum、Cladosporium cladosporioides、Rhizopus oryzae)の混合胞子懸濁液を振り掛け28℃で培養し、経時的なカビの生育を観察した。その結果を表2に示す。
1:試料又は試験片の接種した部分に認められる菌糸の発育部分の面積は、全面積の1/3を超えない。
2:試料又は試験片の接種した部分に認められる菌糸の発育部分の面積は、全面積の1/3を超える。
Claims (5)
- 20℃の水に対する溶解度が1mg/ml以下である1種以上の抗菌剤を、水溶性高分子化合物を用いて分散させ、界面活性剤を含まないかあるいは組成物中の界面活性剤濃度が1質量%以下(ただし組成物中に1質量%以下で配合できる界面活性剤に第4級アンモニウム型カチオン性界面活性剤は含まれない)であることを特徴とするウェットパルプ用抗菌組成物。
- 水に対する溶解度が1mg/ml以下の抗菌剤が、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール、2−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、N−n−ブチル−1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメート、1−[(ジヨードメチル)スルホニル]−4−メチルベンゼン、2,3,3−トリヨードアリルアルコール、4−クロロフェニル−3−ヨードプロパギルホルマール、1−[[(3−ヨード−2−プロピニル)オキシ]メトキシ]−4−メトキシベンゼン、ビス(2−ピリジルチオ−1−オキシド)亜鉛、2,3,5,6−テトラクロロ−4−(メチルスルホニル)ピリジン、2,4,5,6−テトラクロロイソフタロニトリル、5−クロロ−2,4,6−トリフルオロイソフタロニトリル、5−クロロ−2,4−ジフルオロ−6−メトキシイソフタロニトリル、N−(1,1−ジメチルエチル)−N´−エチル−6−(メチルチオ)−1,3,5−トリアジン、N−シクロプロピル−N´−(1,1−ジメチルエチル)−6−(メチルチオ)−1,3,5−トリアジン、2−(チオシアノメチルチオ)ベンゾチアゾールであることを特徴とする請求項1に記載のウェットパルプ用抗菌組成物。
- 水溶性高分子化合物がカチオン性を示す水溶性高分子化合物であることを特徴とする請求項1または2に記載のウェットパルプ用抗菌組成物。
- カチオン性を示す水溶性高分子化合物がカチオン化ポリビニルアルコール、または/およびヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドによるカチオン化セルロース、または/およびヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドによるカチオン化グアーガムであることを特徴とする請求項3に記載のウェットパルプ用抗菌組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載のウェットパルプ用抗菌組成物をパルプ製造工程のパルプスラリーに添加することを特徴とするウェットパルプの抗菌方法。
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