JP4844397B2 - ゲル化剤組成物、有機溶剤および／または油脂類のゲル化方法、有機溶剤および／または油脂類の吸収体ならびに有機溶剤および／または油脂類の処理方法 - Google Patents

Description

本発明はゲル化剤組成物、有機溶剤および／または油脂類のゲル化方法、有機溶剤および／または油脂類の吸収体ならびに有機溶剤および／または油脂類の処理方法に関する。さらに詳しくは有機溶剤、動植物油、鉱物油等のゲル化方法に関する。

ゲル化剤は種々の用途、すなわち油回収剤、化粧品、医薬部外品、インキなどの粘度調節剤、農薬、香料などの徐放剤、プラスチック、ゴムの加工助剤などに広く用いられている。近年、低分子の有機ゲル化剤が注目されており、その機能が種々研究されている。公知の低分子有機ゲル化剤としては、ソルビトールジアセタール、１２−ヒドロキシステアリン酸、コレステロール系アミド化合物、糖誘導体などがあげられる（例えば、非特許文献１参照）。

しかしながら、かかる公知の低分子有機ゲル化剤は十分な機能を発現できていない。例えば、一般的にはゲル化対象物に対して高添加量で使用しなければ所望のゲル強度を発現できない。また当該ゲル化剤のほとんどは、ゲル化対象物に添加し、一旦加熱して溶解させた後、冷却してゲル化させる必要があるため、操作が煩雑であったり、適用可能な用途が非常に制限されるなどの不利がある。そのため、低添加量かつ加熱、冷却操作不要で高ゲル強度のゲルを形成しうる新規な低分子有機ゲル化剤やゲル化方法の開発が強く求められている。

本発明者はすでに、樹脂酸類およびアルカリ土類金属化合物、樹脂酸類のアルカリ土類金属塩を、ゲル化対象物に添加してゲル化させることができる有機溶剤または油脂類のゲル化剤やその使用方法を提案している。（特許文献１、特許文献２参照）この方法はゲル化対象物を室温でゲル化できるという利点があるが、当該ゲル化を進行させるには、ゲル化対象物に溶解した樹脂酸が固体のアルカリ土類金属化合物と反応して、樹脂酸のアルカリ土類金属塩となることが必要である。しかしながら、この反応はゲル化対象物に溶解した樹脂酸溶液と固体との不均一反応であり、ゲル化対象物の粘度やゲル化させる際の撹拌状態によっては、ゲルの生成時間にばらつきがあり、非常に時間を要する場合もあった。

（株）エヌティーエス刊、「ゲルハンドブック」初版、１９９７年 １１月２８日発行、３１２ページ 特開２００４−６７７３６号公報 特開２００４−６７７３７号公報

本発明は、低添加量でゲル強度の高いゲルを短時間で、再現性良く形成させることができ、かつ加温、冷却することなく、室温でゲル化対象物に添加するだけで容易にゲル化できる、有機溶剤および／または油脂類の新規なゲル化剤組成物およびゲル化方法を提供することを目的とする。

かかる目的を達成するために、本発明者は、樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種とアルカリ土類金属化合物をゲル化剤組成物として用いゲル化対象物にどのような態様で作用させるかにつき鋭意検討した。その結果、特定の添加方法を選択することにより、当該目的を達成しうることを見出した。

すなわち、本発明は、樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種、ならびにアルカリ土類金属化合物の混合物を含有する水の存在下で用いるゲル化剤組成物；前記ゲル化剤組成物を用いて水の存在下、ゲル化対象物をゲル化させることを特徴とする有機溶剤および／または油脂類のゲル化方法；樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種ならびにアルカリ土類金属化合物の混合物および吸油性材料を含有する水の存在下で用いるゲル化剤組成物；前記ゲル化剤組成物を含有する有機溶剤および／または油脂類の吸収体；前記ゲル化剤組成物または吸収体を用いて水の存在下、ゲル化対象物をゲル化させることを特徴とする有機溶剤および／または油脂類のゲル化方法；ゲル化対象物に、前記ゲル化剤組成物または前記吸収体を水の存在下に添加することを特徴とする有機溶剤および／または油脂類の処理方法に係る。

本発明のゲル化剤組成物を用いた有機ゲル化方法は、各種のゲル化対象物、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの非極性〜中極性の溶剤（例えば、誘電率が３．０以下程度の溶剤）；ガソリン、灯油、軽油、重油、原油流動パラフィン、マシン油、切削油、エンジンオイルなどの鉱油類；大豆油、菜種油、サラダ油などの一般的な動植物油などに対し、低添加率で適用でき、優れたゲル化効果を発現できる。本発明の有機ゲル化方法により得られる有機ゲルは、従来の低分子有機ゲル化剤から得られる有機ゲルと異なり、加熱、冷却操作が不要であるという特徴を有する。そのため本発明のゲル化剤組成物および有機ゲル化方法は、油回収剤、化粧品、医薬部外品、インキなどの粘度調節剤、農薬、香料などの徐放剤、プラスチック、ゴムの加工助剤などに広く適用できる。

本発明に用いる樹脂酸類としては、公知のものを用いることができるが、ゲル化能の点から、デヒドロアビエチン酸およびジビドロアビエチン酸類が好ましい。デヒドロアビエチン酸は、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー １９６６年，３１巻，４２４６〜４２４７頁に記載の方法、ジヒドロアビエチン酸類である１３８−Δ８−ジヒドロアビエチン酸の場合は、特開昭５１−１４９２５６号公報に記載の方法で調製することができる。

本発明に用いられるロジン類としては、特に限定されず公知のものを使用することができるが、具体的には、ウッドロジン、トール油ロジン、ガムロジン等の原料ロジンの他、当該原料ロジンを用いて得られる，水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、脱水素化ロジン等が挙げられる。これらのなかでは、ゲル化能の点からデビドロアビエチン酸およびジヒドロアビエチン酸を豊富に含有するロジン類を使用することが好ましい。例えばデヒドロアビエチン酸が主成分の不均化ロジンや脱水素化ロジン、ジヒドロアビエチン酸類が主成分の水素化ロジンなどをあげることができる。

本発明に用いられるロジン類のアルカリ土類金属塩としては、特に限定されず公知のものを用いることができる。具体的には、前記ロジン類をアルカリ土類金属で中和したものが挙げられる。これらの中では、アルカリ土類金属塩として、例えば、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩などが用いられる。とりわけ、不均化ロジンや脱水素化ロジンや水素化ロジンのマグネシウム塩やカルシウム塩などが工業的に有利であり、好適に使用できる。これらのロジンのアルカリ土類金属塩は、いずれかを単独で使用したり、２種以上を適宜に併用したりすることができる。

ロジン類とロジン類のアルカリ土類金属塩の混合物については、各成分を調製後混合してもよいが、ロジン類をアルカリ土類金属塩とする際の中和率を制御してもよい。ロジン類をアルカリ土類金属塩とする際の中和率は、格別限定されないが、好ましくはロジン類の酸価に対し５〜６０％程度であり、さらに好ましくは１５〜５０％である。中和率が５％に満たない場合、当該金属塩の軟化点が低くなったり、アルカリ土類金属化合物との混合時や、当該混合後の保存中に、当該金属塩がアルカリ工類金属化合物と反応して組成が変化し、ゲル化性能が低下する傾向がある。中和率が６０％を超える場合、ゲル化性能が低下したり、ゲル化対象物への溶解速度が遅くなる傾向がある。

また、本発明で用いるアルカリ土類金属化合物としては、上記樹脂酸類やロジン類と反応して塩を形成するアルカリ土類金属化合物であれば特に限定なく使用できるが、反応性を考慮すれば、アルカリ土類金属酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物が好ましい。当該金属化合物の具体例としては、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、酸化バリウムなどを挙げることができる。これらのアルカリ土類金属化合物は、いずれかを単独で使用したり、２種以上を適宜に併用することができる。これらのうちでは水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウムがゲル化能の点で好ましい。

本発明のゲル化方法では、水の存在が不可欠である。水が存在することにより、アルカリ土類金属酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物が、水に溶解し樹脂酸類との反応が加速されるものと考えられる。水の使用量は、ゲル化対象物の重量に対して０．０５重量％以上である。０．０５重量％に満たない場合、ゲル化時間が長くなり、実用性が低下する場合がある。

これら樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種とアルカリ土類金属化合物との組み合わせについては格別限定されず、ゲル化対象物の種類や水の使用量などを考慮して、適宜に選択決定できる。例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの非極性〜中極性の有機溶剤（具体的には、誘電率が３．０以下程度の溶剤）；ガソリン、灯油、軽油、重油、原油、流動パラフィン、マシン油、切削油、エンジンオイルなどの鉱物油；大豆油、菜種油、サラダ油などの一般的な動植物油などに対して優れたゲル化能を発現し、ゲル化時間が非常に短く有効である。以下に本発明のゲル化方法について詳しく説明する。

第一には、ゲル化対象物に水を加えた後、樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種とアルカリ土類金属化合物との混合物を添加する方法がある。この場合、アルカリ土類金属化合物がゲル化対象物全体に分散するように撹拌することにより、また場合によっては撹拌後その後静置することにより所望のゲル化が実現できる。

第二には、ゲル化対象物に樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種とアルカリ土類金属化合物との混合物を添加し、次いで水を添加するという方法である。この場合にも撹拌し、その後も撹拌するあるいは静置すればよい。

上記のようにゲル化対象物への樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種とアルカリ土類金属化合物との混合物（以下、必要に応じ、当該ゲル化剤という）および水の添加順序は任意であり、作業性や用途に応じて、適宜に好適な方法を採用できる。

なお、樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種、アルカリ土類金属化合物ならびに水の添加方法としては、前述したようにあらかじめロジン類および／またはロジン類のアルカリ土類金属塩ならびにアルカリ土頭金属化合物を混合した混合物を用いることが、ゲル化の操作の点で好ましいが、樹脂酸類、ロジン類および／またはロジン類、樹脂酸類のアルカリ土類金属塩、アルカリ土類金属化合物ならびに水をあらかじめ混合することなく、それぞれをゲル化対象物に添加してもよい。

上記いずれの方法を採用する場合でも、ゲル化対象物に対する当該ゲル化剤の添加量は、ゲル化対象物の種類に応じて適宜に決定することができる。通常はゲル化対象物に対して、１〜３０重量％程度、好ましくは２〜１０重量％である。１％に満たない場合はゲル化が起こらない場合が多く、３０％を超えて使用してもあまりメリットが無い。

上記の各方法において、樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種ならびにアルカリ土類金属化合物の形状や大きさは特に限定されないが、樹脂酸類やゲル化対象物への溶解速度や分散性を高める観点から、樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種ならびにアルカリ土類金属化合物がどちらも比較的均一な形状の粉末とするのがよい。当該ゲル化剤において、樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種とアルカリ土類金属化合物との混合比は樹脂酸類および／またはロジン類および／またはロジン類のアルカリ金属塩に残存する遊離の樹脂酸（ロジン類の樹脂酸を含む）とアルカリ土類金属化合物のモル比（遊離の樹脂酸（モル数）／アルカリ土類金属化合物（モル数））が、１／０．５〜１／１０であるのが望ましい。当該モル比が１／０．５に満たない場合、十分なゲル化が生じない場合がある。また当該モル比が１／１０を超える場合、所望のゲル化を実現できるものの、未反応のアルカリ土類金属が多量に残存したり、高コストとなるだけであり、特に有利な点はない。なお、アルカリ土類金属塩の種類によっては、遊離の樹脂酸は必要ない。例えば、マグネシウム塩の場合には遊離の樹脂酸は特に必要はない。ただし、マグネシウム塩の場合にも前記の通り、遊離の樹脂酸を有するのが好ましい。一方、カルシウム塩の場合には、前記の通り、遊離の樹脂酸を有するのが好ましい。

本発明においては、ゲル化対象物をゲル化させるための温度については特に限定はなく、通常は室温からゲル化対象物の沸点までの範囲内で適宜に設定できるが、室温で速やかにゲル化できる点が本発明の特徴である。尚、粘度の高い動植物油や鉱物油をゲル化させる場合、樹脂酸類の溶解速度を上げるために加熱することにより、ゲル化が完了するまでの時間をさらに短縮できる。

上記いずれの方法を採用する場合でも、ゲル化対象物の存在下に樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種とアルカリ土類金属化合物が反応して樹脂酸類のアルカリ土類金属塩が生成し、当該金属塩がゲル化対象物に対するゲル化剤として作用するものと推定される。

本発明のゲル化方法は、溶剤や油脂が水と共存している場合の処理に適用できる。具体的には水に浮いた溶剤や油脂をゲル化させ、その回収、処理を容易にすることができる。この場合も溶剤や油脂と水の混合物を撹拌しながら、上記のゲル化方法を採用することができる。水が多く存在する場合は多くの場合、溶剤や油脂の層がゲル化し、水から容易に掬い取ることができるようになる。水が少なく存在する場合は、溶剤や油脂と水の混合物が全体的にゲル化することもあり、その取り扱い、回収、処理が容易になる。

なお、当該ゲル化の際、樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種とアルカリ土類金属化合物との混合物を含有するゲル化剤、水と吸油性材料を共存させると、溶剤や油脂等のゲル化対象物の拡散を高めることができるため、撹拌をすることなく、ゲル化対象物をゲル化させることができる。吸油性材料としては、油脂類を吸収することができる材料であれば、特に限定されず公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、多孔質を有する粉体、多層構造を有する粉体などが挙げられる。多孔質を有する粉体としては、例えば、パーライト、珪藻士、カオリン、活性白土、モンモリロナイト、タルク、ホワイトカーボン、シリカゲル、活性炭、粉末セルロース、木粉、おが屑などが挙げられる。多層構造を有する粉体としては、例えば、バーミキコライト、マイカ（雲母）などが挙げられる。当該吸油性材料の使用量は特に限定されないが、通常、ゲル化対象物１００重量部に対して、１０〜５０００重量部程度、好ましくはゲル化対象物１００重量部に対して、５０〜２０００重量部程度となるように用いればよい。ゲル化対象物１００重量部に対して、吸油性材料を５ ０重量部以上用いることにより、油を吸収する速度が向上するため好ましく、ゲル化対象物１００重量部に対して、吸油性材料を２０００重量部以下用いることにより、吸油した油がゲル化し、そのゲル強度が向上するため好ましい。

本発明の樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種とアルカリ土類金属化合物に、さらに前記吸油性材料を加えたゲル化剤組成物は、水の存在下でゲル化能が高いため、当該ゲル化剤組成物を媒体としたものを吸収体とすることができる。例えば、各種繊維や不織布に混抄したり、複合化させるなどして、有機溶剤および／または油脂類の吸収体とすることができる。当該繊維や不織布としては、具体的にはセルロース系繊維、カポック繊維などの天然繊維やポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミドなどの合成繊維やそれらを用いた不織布などをあげることができる。また、樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ工類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種とアルカリ土類金属化合物および水を含有する組成物を上記の吸油性材料となる繊維（例えば、セルロース系繊維等）等に混抄したり、複合化させたりしたものはそれだけで、有機溶剤および／または油脂類の吸収体とすることができる。当該吸収体は、その使用目的により前記ゲル化剤組成物の含有量を変更させればよいが、通常、ゲル化剤１００重量部に対して、吸油性材料１０〜５０００重量部程度含有させればよい。

本発明のゲル化剤組成物または本発明の有機溶剤および／または油脂類の吸収体を、有機溶剤、動植物油および鉱物油からなる群より選ばれる少なくとも１種のゲル化対象物に添加した場合に、有機溶剤および／または油脂類を効率よくゲル化し固化させることができる。この際に用いる本発明のゲル化剤組成物、有機溶剤および／または油脂類の吸収体の使用量は、通常、ゲル化対象物１００重量部に対して、１０〜２００重量部程度、好ましくはゲル化対象物１００重量部に対して、２０〜１００重量部である。

以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、 本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

調製例１
脱水素化ロジン部分マグネシウム塩（荒川化学工業（株）製、商品名「パインクリスタルＫＭ−１６００」、軟化点１０８℃、中和率２０％）５０．０ｇと水酸化カルシウム１０ｇ（宇部マテリアルズ（株）製：商品名ＣＨ−２Ｎ）とを卓上型ボールミルにて混合した。

調製例２
脱水素化ロジン部分マグネシウム塩（荒川化学工業（株）製、商品名「パインクリスタルＫＭ−１６００」、軟化点１０８℃、中和率２０％）５０．０ｇと水酸化カルシウム２５ｇ（宇部マテリアルズ（株）製：商品名ＣＨ−２Ｎ）とを卓上型ボールミルにて混合した。

調製例３
脱水素化ロジン部分カルシウム塩（荒川化学工業（株）製、商品名「パインクリスタルＫＲ−５０Ｍ」、酸価：９４．６、軟化点：１５３℃、中和率４７％）５０．０ｇと水酸化カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：商品名ＣＨ−２Ｎ）２５ｇとを卓上型ボールミルにて混合した。

調製例４
パーライト（宇部興産（株）製、商品名「宇部パーライト１型」）に水を加え混合し、含水率１０．０％に調整した。該含水パーライト１５０ｇに脱水素化ロジン部分マグネシウム塩（荒川化学工業（株）製、商品名「パインクリスタルＫＭ−１６００」、軟化点１０８℃、中和率２０％）５０．０ｇと水酸化カルシウム（宇部マテリアルス（株）製：商品名ＣＨ−２Ｎ）２５ｇを加え卓上型ボールミルにて混合し、ゲル化剤組成物を得た。

調製例５
パーライト（宇部興産（株）製、商品名「宇部パーライト１型」）に水を加え混合し、含水率１０．０％に調整した。該含水パーライト１５０ｇに脱水素化ロジン部分マグネシウム塩（荒川化学工業（株）製、商品名「パインクリスタルＫＭ−１６００」、軟化点１０８℃、中和率２０％）２５．０ｇと水酸化カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：商品名ＣＨ−２Ｎ）１２．５ｇを加え卓上型ボールミルにて混合し、ゲル化剤組成物を得た。

調製例６
パーライト（宇部興産（株）製、商品名「宇部パーライト１型」）に水を加え混合し、含水率１０．０％に調整した。該含水パーライト１５０ｇに脱水素化ロジン部分マグネシウム塩（荒川化学工業（株）製、商品名「パインクリスタルＫＭ−１６００」、軟化点１０８℃、中和率２０％）１５．０ｇと水酸化カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：商品名ＣＨ−２Ｎ）７．５ｇを加え卓上型ボールミルにて混合し、ゲル化剤組成物を得た。

調製例７
珪藻土（含水率４．５％）１５０ｇに脱水素化ロジン部分マグネシウム塩（荒川化学工業（株）製、商品名「パインクリスタルＫＭ−１６００」、軟化点１０８℃、中和率２０％）２５．０ｇと水酸化カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：商品名ＣＨ−２Ｎ）１２．５ｇを加え卓上型ボールミルにて混合し、ゲル化剤組成物を得た。

調製例８
パーライト（宇部興産（株）製、商品名「宇部パーライト１型」）に水を加え混合し、含水率１０．０％に調整した。該含水パーライト１５０ｇに脱水素化ロジン部分カルシウム塩（荒川化学工業（株）製、商品名「パインクリスタルＫＲ−５０Ｍ」、酸価：９４．６．軟化点：１５３℃、中和率４７％）２５，０ｇと水酸化カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：商品名ＣＨ−２Ｎ）１２．５ｇを卓上型ボールミルにて混合し、ゲル化剤組成物を得た。

調製例９
調製例５で得られたゲル化剤組成物１０ｇをポリプロピレンの不織布に封入し、長さ７ｃｍ、幅７ｃｍ、厚さ８ｍｍのシート状成型体を調製した。

調製例１０
水分量１０．０％に調整したパーライト１０ｇをポリプロピレンの不織布に封入し、長さ７ｃｍ、幅７ｃｍ、厚さ８ｍｍのシート状成型体を調製した。

実施例１
トルエン１０ｇに水０．１ｇを加え、デヒドロアビエチン酸３００ｍｇ（１ｍｍｏｌ）を添加し、溶解させた。当該溶液に水酸化カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：商品名ＣＨ−２Ｎ）３４ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を添加し、室温で撹拌し、トルエンがゲル化し流動性が消失するまでの時間を測定した。結果を表１に示す。

実施例２
実施例１において、デヒドロアビエチン酸３００ｍｇを１３Ｂ−△３−ジヒドロアビエチン酸３０４ｍｇ（１ｍｍｏｌ）に変更したほかは同様にしてゲル化試験を実施した。結果を表１に示す。

比較例１
実施例１において、トルエンに水を加えなかった以外は同様な操作を行い、表２のような結果を得た。

比較例２
実施例２において、トルエンに水を加えなかった以外は同様な操作を行い、表２のような結果を得た。

＊表中、ゲル化せずとは９６時間経ってもゲル化しなかったことを示す。

実施例３
表３に示したゲル化対象物各１０ｇに、水０．１ｇを加え、脱水素化ロジン（荒川化学工業（株）製：ＫＲ−６１４、酸価：１７２、中和率０％）を３００ｍｇ加え溶解させた。これに水酸化カルシウム（宇部マテリアルズ（株）：商品名ＣＨ−２Ｎ）９０ｍｇを添加し、室温で撹拌し、ゲル化対象物がゲル化し流動性が消失するまでの時間を測定した。結果を表３に示す。

実施例４
実施例３において、水酸化カルシウム（宇部マテリアルズ（株）：商品名ＣＨ−２Ｎ）の使用量を１５０ｍｇに変更したほかは同様にしてゲル化試験を実施した。結果を表３に示す。

実施例５
実施例３において、脱水素化ロジンを不均化ロジン（荒川化学工業（株）製：ロンヂスＲ、酸価：１５８、中和率０％）に変えた他は同様にしてゲル化試験を実施した。結果を表４に示す。

実施例６
実施例４において、脱水素化ロジンを不均化ロジン（荒川化学工業（株）製：ロンヂスＲ、酸価：１５８、中和率０％）に変えた他は同様にしてゲル化試験を実施した。結果を表４に示す。

実施例７
実施例３において、脱水素化ロジンを水素化ロジン（荒川化学工業（株）製：ハイペールＣＨ、酸価：１６３、中和率０％）に変えた他は同様にしてゲル化試験を実施した。結果を表５に示す。

実施例８
実施例４において、脱水素化ロジンを水素化ロジン（荒川化学工業（株）製：ハイペールＣＨ、酸価：１６３、中和率０％）に変えた他は同様にしてゲル化試験を実施した。結果を表５に示す。

実施例９〜実施例１２
表６に示したゲル化対象物各１０ｇに、水０．１ｇを加え、調製例１〜調製例３で調製した混合物を表６に示した量添加し、室温で激しく撹拌し、ゲル化し流動性が消失するまでの時間を測定した。結果を表６に示す。

実施例９Ａ〜実施例１２Ａ
表６Ａに示したゲル化対象物各１０ｇに、水０．１ｇを加え、調製例１Ａ〜調製例３Ａで調製した混合物を表６Ａに示した量添加し、室温で撹拌し、ゲル化し流動性が消失するまでの時間を測定した。なお、調製例１Ａ〜調製例３Ａで調製した混合物は、調製例１〜調製例３において、水酸化カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：商品名ＣＨ−２Ｎ）の代わりに、水酸化カルシウム（和光純薬工業（株）製）を用いたこと以外は、調製例１〜調製例３と同様にして調製したものである。結果を表６Ａに示す。

評価例１
実施例１１で得られたゲルの一日経過後のゲル強度を測定した。結果を表７に示す。なお、ゲル強度は（株）サン科学社製、レオテックスSD−７００を用い、直径lｃｍの円柱バーをゲルに４ｍｍ浸漬させたときにかかる応力から算出した。

比較例３〜比較例６
表８に示したゲル化対象物各１０ｇに、水を加えることなく、調製例１Ａ〜調製例３Ａで調製した混合物を表８に示す。

＊表中、ゲル化せずとは９６時間経ってもゲル化しなかったことを示す。

実施例１３
ガソリン１０ｇと水１０ｇの混合物を撹拌しながら調製例２で調製した混合物を０．３ｇ添加し、撹拌後静置した。ガソリンの層がゲル化し、水層より容易に分離できた。

実施例１４
トルエン１０ｇと水１０ｇの混合物を撹拌しながら調製例２で調製した混合物を０．３ｇ添加し、撹拌後静置した。トルエンの層がゲル化し、水層より容易に分離できた。

実施例１５
サラダ油１０ｇと水１０ｇの混合物を撹拌しながら調製例２で調製した混合物を０．３ｇ添加し、撹拌後静置した。サラダ油の層がゲル化し、水層より容易に分離できた。

実施例１６
灯油１０ｇを内径６０ミリメートルのシャーレに入れ、調製例４で得られたゲル化剤組成物４ｇを均一となるように散布した。５分後には全体が固化した。

実施例１７
サラダ油１０ｇを内径６０ミリメートルのシャーレに入れ、調製例５で得られたゲル化剤組成物３ｇを均一となるように散布した。１時間後には全体が固化した。

実施例１８
エンジンオイル１０ｇを内径６０ミリメートルのシャーレに入れ、調製例６で得られたゲル化剤組成物２，５ｇを均一となるように散布した。２時間後には全体が固化した。

実施例１９
サラダ油１０ｇを内径６０ミリメートルのシャーレに入れ、調製例７で得られたゲル化剤組成物７ｇを均一となるように散布した。２時間後には全体が固化した。

実施例２０
サラダ油１０ｇを内径６０ミリメートルのシャーレに入れ、調製例８で得られたゲル化剤組成物５ｇを均一となるように散布した。１時間後には全体が固化した。

比較例７
灯油l０ｇを内径６０ミリメートルのシャーレに入れ、水分量１０．０％に調整したパーライト（宇部興産（株）製、商品名「宇部ノミ」ライト１型」）５ｇを均一となるように散布した。１８時間後でも固化しなかった。

実施例２１
サラダ油３０ｇを内径１２０ｍｍのシャーレに入れ、これに調製例９で得られたシート状成型体を投入した。サラダ油はほとんどシート状成型体に吸収され、２時間後には固化し、圧力をかけてもサラダ油の漏洩はなかった。

比較例８
サラダ油３０ｇを内径１２０ｍｍのシャーレに入れ、これに調製例１０で得られたシート状成型体を投入した。サラダ油はほとんどシート状成型体に吸収されたが、１８時間たっても固化せず、圧力をかけるとサラダ油が漏洩した。

本発明のゲル化剤組成物を用いた、有機溶剤および／または油脂類のゲル化方法は、油回収剤、化粧品、医薬部外品、インキなどの粘度調節剤、農薬、香料などの徐放剤、プラスチック、ゴムの加工助剤などに広く適用できる。

Claims (13)

1. ゲル化剤組成物および水の存在下、ゲル化対象物である有機溶剤および／または油脂類をゲル化させる有機溶剤および／または油脂類のゲル化方法であって、
   前記ゲル化組成物は、樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種、ならびにアルカリ土類金属化合物の混合物を含有する、
   但し、前記アルカリ土類金属化合物は、アルカリ土類金属酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物のいずれか単独または２種以上であって、樹脂酸類やロジン類と反応して塩を形成するアルカリ土類金属化合物である、
   ことを特徴とする有機溶剤および／または油脂類のゲル化方法。
2. 樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種が、ロジン類をアルカリ土類金属塩で中和率５〜６０％に中和したものである請求項１記載のゲル化方法。
3. アルカリ土類金属化合物が、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウムおよび酸化バリウムよりなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１または２記載のゲル化方法。
4. ゲル化対象物が有機溶剤、動植物油および鉱物油からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載のゲル化方法。
5. 樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種ならびにアルカリ土類金属化合物の混合物、但し、前記アルカリ土類金属化合物は、アルカリ土類金属酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物のいずれか単独または２種以上であって、樹脂酸類やロジン類と反応して塩を形成するアルカリ土類金属化合物である、および吸油性材料を含有する有機溶剤および／または油脂類の水の存在下で用いるゲル化剤組成物。
6. 樹脂酸類、ロジン類およびこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種が、ロジン類をアルカリ土類金属塩で中和率５〜６０％に中和したものである請求項５記載のゲル化剤組成物。
7. アルカリ土類金属化合物が、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウムおよび酸化バリウムよりなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項５または６記載のゲル化剤組成物。
8. 吸油性材料が多孔質または多層構造を有する粉体である請求項５〜７のいずれかに記載のゲル化剤組成物。
9. 請求項５〜８のいずれかに記載のゲル化剤組成物および当該ゲル化剤組成物を含有させる媒体を含有する有機溶剤および／または油脂類の吸収体。
10. 請求項５〜８のいずれかに記載のゲル化剤組成物または請求項９に記載の吸収体、および水の存在下、ゲル化対象物である有機溶剤および／または油脂類をゲル化させることを特徴とする有機溶剤および／または油脂類のゲル化方法。
11. ゲル化対象物が有機溶剤、動植物油および鉱物油からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１０記載のゲル化方法。
12. ゲル化対象物である有機溶剤および／または油脂類に、請求項５〜８のいずれかに記載のゲル化剤組成物および／または請求項９に記載の吸収体を水の存在下に添加することを特徴とする有機溶剤および／または油脂類の処理方法。
13. ゲル化対象物が有機溶剤、動植物油および鉱物油からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１２記載の処理方法。