JP4841075B2 - Whitening cosmetics - Google Patents

Description

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（式中、Ｒ^１−Ｃ−はＲ^１の炭素数が９〜２１で炭素原子間の不飽和結合が１個の不飽和脂肪酸残基を示す。また、Ｒ^２は水素原子を示す。また、Ｎ−Ｒ^３はアミノ酸塩の残基を示す。）
【０００９】
本発明の美白化粧料に含有される、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩は例えば特開平１１−１４００３２号公報記載の製造方法、即ち、２重結合を１個以上有する不飽和脂肪酸を含有することを特徴とする脂肪酸の酸クロライドとアミノ酸を、アルカリ存在下反応させる方法等により製造される。製造法の具体例の詳細は発明の実施の形態に記載した。 本発明の美白化粧料に含有される、一般式（１）で表される、該Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩のアシル基は、炭化水素基Ｒ1の炭素数が９〜２１であり、該炭化水素基Ｒ1中に２重結合を１個以上有する不飽和脂肪酸の脂肪酸残基よりなり、単一の不飽和脂肪酸残基でも、複数の不飽和脂肪酸残基の混合脂肪酸残基でもどちらでもよい。
【００１０】
該不飽和脂肪酸は合成、天然物由来何れでも良いが、安全性の高さ、および価格上の理由により天然物由来の不飽和脂肪酸が好ましい。天然物由来の不飽和脂肪酸としては、動物性不飽和脂肪酸や植物性不飽和脂肪酸が挙げられるが、高貯蔵安定性（高酸化安定性）や臭気の弱さより、植物性不飽和脂肪酸の脂肪酸残基の方がより好ましい。 植物性不飽和脂肪酸残基を有するＮ−長鎖アシルアミノ酸塩は、動物性不飽和脂肪酸残基を有するＮ−長鎖アシルアミノ酸塩より臭気が弱く、化粧料原料として好ましい。
【００１１】
また、植物性不飽和脂肪酸残基を有するＮ−長鎖アシルアミノ酸塩は、動物性不飽和脂肪酸残基を有するＮ−長鎖アシルアミノ酸塩より貯蔵安定性（酸化安定性）が優れているので好ましい。 本発明における、動物性不飽和脂肪酸とは、動物の脂肉その他の部分から採取された油脂を加水分解して得られる脂肪酸のうち、脂肪酸の炭化水素基に２重結合を１個以上有する脂肪酸のことを指す。
また、植物性不飽和脂肪酸とは、植物の果実、種子などから採取される植物油脂を加水分解して得られる脂肪酸のうち、脂肪酸の炭化水素基に２重結合を１個以上有する脂肪酸のことを指す。 不飽和脂肪酸残基となる、植物性不飽和脂肪酸の具体例としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ヘキサデセン酸、エイコセン酸、ウンデシレン酸、リシノール酸、エルカ酸、エレオステアリン酸などが挙げられる。
【００１２】
また、動物性不飽和脂肪酸の具体例としては、フィゼテリン酸、ミリストレイン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、セトレイン酸、ヒラゴ酸、ヘキサデカテトラエン酸、モロクチ酸、アラキドン酸、ドコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、イワシ酸、ニシン酸、ドコサヘキサエン酸などが挙げられる。 ところで、本発明の美白化粧料には、一般式（１）で表されるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩以外に、他の脂肪酸残基を有するＮ−長鎖アシルアミノ酸塩を含有しても良い。よって、本願発明の一般式（１）で表されるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩の製造時に、脂肪酸として、上記の植物性および／または動物性不飽和脂肪酸と植物性および／または動物性飽和脂肪酸の混合脂肪酸を用いても良い。
【００１３】
該混合脂肪酸としては、たとえば、ナタネ油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、コーン油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、こめ油脂肪酸、ひまわり油脂肪酸、落花生油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ツバキ油脂肪酸、カカオ油脂肪酸、グレープシード油脂肪酸など植物性混合脂肪酸が挙げられ、さらにタラ肝油脂肪酸、イルカ肝油脂肪酸、ニシン油脂肪酸、マグロ油脂肪酸、イカ油脂肪酸、イワシ油脂肪酸、サンマ油脂肪酸、サケ油脂肪酸、メンハーデン油脂肪酸、ハマグリ油脂肪酸、カキ油脂肪酸、クジラ脂肉油脂肪酸、アザラシ脂肉油脂肪酸などの動物性混合脂肪酸が挙げられる。
【００１４】
当該混合脂肪酸を用いた場合、生成物であるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩中に本願発明の一般式（１）で表されるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩が１０質量％以上含まれることが、高い美白効果を得るために好ましい。さらに好ましくは、４０質量％以上、最も好ましくは６０質量％以上である。 本発明の美白化粧料に含有される一般式（１）で表される、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩のアミノ酸残基は単一のアミノ酸残基でも、複数の混合アミノ酸残基でもどちらでもよい。
【００１５】
アミノ酸残基の種類としては酸性アミノ酸残基、中性アミノ酸残基、塩基性アミノ酸残基、いずれのアミノ酸残基でもよいが、好ましくは、皮膚一次刺激性や眼粘膜刺激性が弱く、安全性の高い、酸性アミノ酸残基が好ましい。 酸性アミノ酸を原料としたＮ−長鎖アシルアミノ酸塩は、肌のｐＨに近い弱酸性になり、中性アミノ酸、または塩基性アミノ酸を原料としたＮ−長鎖アシルアミノ酸塩に比べ皮膚や眼粘膜に対する刺激性が弱く、安全性が高いので好ましい。
【００１６】
すなわち、酸性アミノ酸を原料としたＮ−長鎖アシルアミノ酸塩を含有する美白化粧料は皮膚や眼粘膜に対する刺激性が弱く、安全性が高い。 本発明における、酸性アミノ酸とは、アミノ基の数よりカルボキシル基の数の方が多いアミノ酸のこと指す。また、中性アミノ酸とは、アミノ基の数とカルボキシル基の数が同じアミノ酸のことを指す。また、塩基性アミノ酸とは、アミノ基の数がカルボキシル基の数より多いアミノ酸のことを指す。
【００１７】
本発明における、アミノ酸は、光学異性体を問わない。例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体いずれでも使用可能である。 酸性アミノ酸の具体例としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸、グルタチオン等が挙げられる。
【００１８】
これらの具体例中、グルタミン酸、およびアスパラギン酸が天然酸性アミノ酸であり、好ましい。 中性アミノ酸の具体例としては、グリシン、サルコシン、α−アラニン、β−アラニン、Ｎ−メチル−β−アラニン、グルタミン、アスパラギン、イソロイシン、イプシロン−アミノカプロン酸、ガンマ−アミノ酪酸、グリシルグリシン、シスチン、システイン、セリン、チロジン、トリプトファン、トレオニン、バリン、フェニルアラニン、プロリン、ハイドロキシプロリン、メチオニン、ロイシン等が挙げられる。
【００１９】
塩基性アミノ酸の具体例としては、アルギニン、リジン、オルニチン、ヒスチジン等が挙げられる。 また、本発明の化粧料に含有されるＮ−長鎖アシルアミノ酸の塩の具体例としては、トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミンとの塩、モノエタノールアミン塩、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールとの塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールとの塩、テトラキスエチレンジアミンとの塩、ナトリウム塩、カリウム塩、銀塩、銅塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、さらにリジン、アルギニン、ヒスチジン、オルニチン等の塩基性アミノ酸との塩などが挙げられる。
【００２０】
本発明の美白化粧料に含有される、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩は、従来の美白効果のある物質、たとえば、アルブチン、コウジ酸、エラグ酸、アスコルビン酸等と比較し安価であり、かつ、美白効果においても優っている。 また、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸と比較し、酸化安定性に優れている。 さらに、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩は、界面活性剤としての乳化、分散、可溶化等の作用を有しているので、化粧料への配合量を高くすることもできる。 また、浸透力が優れており、皮膚に塗ったとき、角質層から表皮への通過性に優れている。
【００２１】
化粧料全体質量に対する、一般式（１）で表される、該Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩の含有量は０．１〜９０質量％が好ましく、１〜５０質量％含有することがさらに好ましい。 ０．１質量％より含有量が少ないと、十分な美白効果が得られにくいので好ましくない。また、９０質量％より多く含有しても美白効果は向上しないので、経済的に好ましくない。
本発明の美白化粧料に含有される、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩中の不純物（遊離脂肪酸、また、塩化ナトリウムや塩化カリウムや硫酸ナトリウム等の無機塩、有機リンなど）は、美白化粧料の低温または高温保存時の貯蔵安定性を損なうため、極力少ないことが好ましい。 例えば、遊離脂肪酸は一般式（１）で表される、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩を含めた、本願の美白化粧料中の全Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩に対して、５質量％以下が好ましい、５質量％を超える量含有する場合は、低温保存時に濁りや沈殿が発生し易くなる。
【００２２】
また、無機塩は同様に本願の美白化粧料中の全Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩に対して、１質量％以下が好ましい。１質量％を超える量含有すると、低温保存時に濁り、層分離や沈殿等が生じ易くなる。 さらに、有機リンは同様に本願の美白化粧料中の全Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩に対して、１０００ｐｐｍ以下が好ましい。１０００ｐｐｍを超える量含有すると、高温保存時に黄変等が発生し易くなる。
【００２３】
含有する有機リンを少なくする方法の一例としては、原料の脂肪酸クロライド中の含有全リン量が１質量％以下のものを使用し、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩を合成する方法などがある。 また、脂肪酸クロライド中の含有全リン量を１質量％以下にする方法の一例としては、脂肪酸と塩素をリン触媒下反応させた後、触媒のリン化合物を多く含有する層を静置分離する方法などがある。
本発明の美白化粧料とは、外皮に適用される全ての化粧品、洗浄剤を含み、その形態も水溶液系、可溶化系（例えば化粧水など）、乳化系（例えば乳液、クリームなど）、粉末系、油液系、ゲル系、軟膏系、水−油２層系、水−油−粉末３層系等幅広い形態をとりうる。 本発明の美白化粧料には、その効用を損なわない範囲において、通常、化粧料に用いられる任意の成分を配合することができる。
【００２４】
例えば、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ラウロイルリジン、二酸化チタン、二酸化亜鉛等の粉末成分、ホホバ油、マカデミアナッツ油、アボガド油、月見草油、ミンク油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、トーモロコシ油、カカオ油、ヤシ油、コメヌカ油、オリーブ油、アーモンド油、ごま油、サフラワー油、大豆油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、モクロウ、パーム油、パーム核油、卵黄油、ラノリン、スクワレン等の天然動植物油脂類；
合成トリグリセライド、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、イソパラフィン等の炭化水素類；
カルナバウロウ、パラフィンワックス、鯨ロウ、ミツロウ、キヤンデリラワックス、ラノリン等のワックス類；
セタノール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール等の高級アルコール類；
【００２５】
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸、オキシステアリン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸等の高級脂肪酸類；
コレステリル−オクチルドデシル−ベヘニル等のコレステロールおよびその誘導体、イソプロピルミリスチン酸、イソプロピルパルミチン酸、イソプロピルステアリン酸、２エチルヘキサン酸グリセロール、ブチルステアリン酸等の高級エステル類、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリトリトールエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、リノール酸エチル等の極性オイル；
【００２６】
その他アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、片末端反応性シリコーン、異種官能基変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルスチリル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、親水性特殊変性シリコーン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸含有シリコーン、フッ素変性シリコーン等、より具体的にはシリコン樹脂、メチルフェニルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、メチルハイドロジェンポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、ステアロキシメチルポリシロキサン、セトキシメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサンエマルション、高重合メチルポリシロキサン（１）および（２）、トリメチルシロキシケイ酸、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン（２）等の各種誘導体を含むシリコーン類；
パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フロオロアルコール等のフッ素化合物；
【００２７】
パラアミノ安息香酸およびその誘導体、ホモメチル−７−Ｎ−アセチルアラントイラニレート、ブチルメトキシベンゾイルメタン、ジ−パラメトキシケイ皮酸−モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、オクチルシンナメート等のパラメトキシケイ皮酸誘導体、アミルサリシレート等のサリチル酸誘導体、２、４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオン酸エチルヘキシル、酢酸液状ラノリン、コガネバナ根抽出エキス、トリアニリノ−ｐ−カルボエチルヘキシルオキシ−トリアジン等の有機系紫外線吸収剤；
微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化チタン、微粒子酸化鉄、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化クロム、微粒子酸化コバルト、微粒子酸化スズ、タルク、カオリン等の無機系紫外線散乱剤；
【００２８】
アルブチン、コウジ酸、リン酸アスコルビン酸マグネシウムなどのアスコルビン酸およびその誘導体、グルタチオン、甘草エキス、チョウジエキス、茶抽出物、アスタキサンチン、牛胎盤エキス、トコフェロールおよびその誘導体、トラネキサム酸およびその塩、アズレン、γ−ヒドロキシ酪酸等の美白成分；
マルチトール、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、１、３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリコール等の多価アルコール、ピロリドンカルボン酸ソーダ、乳酸ソーダ、クエン酸ソーダなど有機酸およびその塩、ヒアルロン酸ソーダなどヒアルロン酸およびその塩、酵母および酵母抽出液の加水分解物、酵母培養液、乳酸菌培養液など醗酵代謝産物、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、セリシン等の水溶性蛋白；
【００２９】
コラーゲン加水分解物、カゼイン加水分解物、シルク加水分解物、ポリアスパラギン酸ナトリウム等のぺプチド類およびその塩；
トレハロース、キシロビオース、マルトース、蔗糖、ブドウ糖、植物性粘質多糖等の糖類・多糖類およびその誘導体、水溶性キチン、キトサン、ペクチン、コンドロイチン硫酸およびその塩等のグリコサミノグリカンおよびその塩；
グリシン、セリン、スレオニン、アラニン、アスパラギン酸、チロシン、バリン、ロイシン、アルギニン、グルタミン、プロリン酸等のアミノ酸、アミノカルボニル反応物等の糖アミノ酸化合物；
アロエ、マロニエ等の植物抽出液、トリメチルグリシン、尿素、尿酸、アンモニア、レシチン、ラノリン、スクワラン、スクワレン、グルコサミン、クレアチニン、ＤＮＡ、ＲＮＡ等の核酸関連物質等の保湿剤；
【００３０】
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアガム、キサンタンガム、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、ペクチン、マンナン、デンプン、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、両性メタクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、シリコーンレジン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド等のポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチルグリコシド、テトラデセンスルホン酸等のα―オレフィンスルホン酸等の増粘剤；
【００３１】
エチレンジアミン四酢酸およびその塩類、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸およびその塩類、リン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸塩類、メタリン酸塩類などの金属イオン封鎖剤；
エタノール、プロピレングリコール、１、３ーブチレグリコール等の有機溶剤、ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン酸等の酸化防止剤；
安息香酸およびその塩、サリチル酸およびその塩、ソルビン酸およびその塩、パラオキシ安息香酸アルキルエステル（エチルパラベン、ブチルパラベン等）およびその塩、デヒドロ酢酸およびその塩類、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、ホウ酸、レゾルシン、トリブロムサラン、オルトフェニルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、チラム、感光素２０１号、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ハロカルバン、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニド、酢酸トコフェロール、ジンクピリチオン、ヒノキチオール、フェノール、イソプロピルメチルフェノール、２、４、４−トリクロロ−２−ヒドロキシフェノール、ヘキサクロロフェン等の抗菌．防腐剤；
クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、マレイン酸等の有機酸；
【００３２】
ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2及びその誘導体等のビタミンＢ類；
アスコルビン酸、アスコルビン酸硫酸エステル、アスコルビン酸リン酸エステル等のビタミンＣ類；
αトコフェロール、βトコフェロール、γトコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸等のビタミン類；
ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γーオリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸およびその誘導体、グリチルリチン酸塩およびその誘導体、グリチルレチン酸およびその誘導体、グリチルレチン酸塩およびその誘導体、ヒノキチオール、ムシジン、ビサボロール、ユーカリプトール、チモールイノシトール、サポニン類（キラヤサポニン、アズキサポニン、ヘチマサポニン等）トラネキサム酸、パントテルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、セファランジン、プラセンタエキス、センブリエキス、セファランチン、ビタミンＥおよびその誘導体、ガンマーオリザノールなどの血行促進剤；
【００３３】
トウガラシチンキ、ショオウキョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステルなどの局所刺激剤；
ビタミンＡ類、ビタミンＢ群、ビタミンＤ群、ビタミンＥ、パントテン酸、ビタミンＨなどの各種ビタミンやアミノ酸などの栄養剤；
グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アラントイン、アズレン、アミノカプロン酸、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤；
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸などの収斂剤；
メントール、カンフルなどの清涼剤；
抗ヒスタミン剤、高分子シリコーン、環状シリコーン等のシリコン系物質、トコフェロール類、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、没食子酸、ＮＤＧＡ（ノルジヒドログアヤレチック酸）などの酸化防止剤等の各種薬剤、
【００３４】
サッカロマイセスなどの酵母、糸状菌、バクテリア、牛胎盤、人胎盤、人臍帯、酵母、牛コラーゲン、牛乳由来蛋白、小麦、大豆、牛血液、ブタ血液、鶏冠、カミツレ、キュウリ、コメ、シアバター、シラカバ、茶、トマト、ニンニク、ハマメリス、バラ、ヘチマ、ホップ、モモ、アンズ、レモン、キウイ、ドクダミ、トウガラシ、クララ、ギシギシ、コウホネ、セージ、ノコギリ草、ゼニアオイ、センキュウ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、アロエベラ、オウゴン、オウバク、コウカ、ベニバナ、サンシン、シコン、タイソウ、チンピ、ニンジン、ヨクイニン、ハトムギ、クチナシ、サワラ等の動植物・微生物およびその一部から有機溶媒、アルコール、多価アルコール、水、水性アルコール等で抽出または加水分解して得た天然エキス；
【００３５】
色素、モノラウリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ＰＯＥ（ポリオキシエチレン）ソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、トリステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリエチレングリコールモノラウリン酸、ポリエチレングリコールモノステアリン酸、ポリエチレングリコールモノオレイン酸、ポリエチレングリコールジステアリン酸、ポリエチレングリコールジオレイン酸、ポリエチレングリコールジイソステアリン酸等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリコールジエステル、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウロイルモノエタノールアミド、ミリストイルモノエタノールアミド、ラウロイルジエタノールアマイド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアマイド、ラウロイルイソプロパノールアマイド、ミリストイルイソプロパノールアマイド、ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアマイド等の脂肪酸アルカノールアマイド；
マルチトールヒドロキシ脂肪酸エーテル、アルキル化多糖、アルキルグルコシド、シュガーエステル等の糖誘導体；
【００３６】
ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノステアリン酸プロピレングリコール、自己乳化型モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル、モノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、等の脂肪酸エステル類；
ＰＯＥオクチルフェノールエーテル、ＰＯＥノニルフェノールエーテル、ＰＯＥクロロフェノールエーテル、ポリエチレングリコール等の非イオン界面活性剤；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ヤシ油アルキルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロミド等のアルキルアンモニウム塩、ラノリン誘導第４級アンモニウム塩、塩化べンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラウリルアミンオキシド、ヤシ油アルキルアミンオキシド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド等のカチオン界面活性剤；
【００３７】
ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、パーム核油脂肪酸ナトリウム、ラウリン酸リジン、ミリスチン酸リジン、ヤシ油脂肪酸リジン、パーム核油脂肪酸リジン、ラウリン酸アルギニン、ミリスチン酸アルギニン、ヤシ油脂肪酸アルギニン、パーム核油脂肪酸アルギニン、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、パーム核油脂肪酸カリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン、ミリスチン酸トリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン、パーム核油脂肪酸トリエタノールアミン、ラウリン酸アンモニウム、ミリスチン酸アンモニウム、ヤシ油脂肪酸アンモニウム、パーム核油脂肪酸アンモニウムなどの脂肪酸およびその塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステルおよびその塩、ラウリルリン酸ナトリウム、ミリスチルリン酸ナトリウムなどのアルキルリン酸およびその塩、ラウリル硫酸トリエタノールアミンエーテル、ミリスチルリン酸トリエタノールアミンエーテル、ヤシ油脂肪酸アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテルなどのアルキル硫酸トリエタノールアミンエーテルおよびその塩、ラウリルスルホン酸ナトリウム、ミリスチルスルホン酸ナトリウム、ヤシ油アルキルスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸およびその塩、ラウリルリン酸ナトリウム、ミリスチルリン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸リン酸ナトリウムなどのアルキルリン酸およびその塩、ドデセンスルホン酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ドデセンスルホン酸カリウム、テトラデセンスルホン酸カリウムなどのα−オレフィンスルホン酸およびその塩、リニアドデシルベンゼン硫酸およびその塩などの直鎖および分岐鎖アルキルベンゼン硫酸およびその塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸およびその塩などの直鎖および分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸およびその塩、
【００３８】
ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ミリストイルメチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンカリウム、ミリストイルメチルタウリンカリウム、ヤシ油脂肪酸アシルメチルタウリンカリウム、ラウロイルメチルタウリントリエタノールアミン、ミリストイルメチルタウリントリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸アシルメチルタウリントリエタノールアミンなどのアシルメチルタウリンおよびその塩、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム、ミリストイルメチル−β−アラニンナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルメチル−β−アラニンナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンカリウム、ミリストイルメチル−β−アラニンカリウム、ヤシ油脂肪酸アシルメチル−β−アラニンカリウム、ラウロイルメチル−β−アラニントリエタノールアミン、ミリストイルメチル−β−アラニントリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸アシルメチル−β−アラニントリエタノールアミンなどのアシルメチル−β−アラニンおよびその塩、Ｎーラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−硬化牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−牛脂／ヤシ油混合脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、Ｎ−硬化牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、Ｎ−牛脂／ヤシ油混合脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−硬化牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−牛脂／ヤシ油混合脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン等のＮ−アシルグルタミン酸およびその塩、ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシン、パルミトイルサルコシン、オレオイルサルコシン等のＮ−アシルサルコシンおよびその塩等のＮ−アシルアミノ酸およびその塩、
【００３９】
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸およびその塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸およびその塩、カルボキシル化ポリオキシエチレントリデシルエーテルナトリウム塩、などのエーテルカルボン酸およびその塩、ラウロイルイセチオン酸、ミリストイルイセチオン酸、ヤシ油脂肪酸アシルイセチオン酸等のアニオン界面活性剤；
【００４０】
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルソジウムカルボキシメチルカルボキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油アルキルベタイン、ラウリルベタイン等のアルキルベタイン、ビス（ステアリルヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体等の両性活性；
レシチン、ラノリン、コレステロール、サポニン等の天然界面活性剤、アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体、トラガントゴム等の高分子界面活性剤；
香料、精製水等を配合することができる。
【００４１】
更に、本発明の美白化粧料には、配合成分として天然または合成スメクタイト粘土、特に有機変成されていない非有機変成のスメクタイト粘土である、ベントナイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンナイト、膨潤性雲母等の水膨潤性粘度鉱物が含有されていても良い。
これら、水膨潤性粘度鉱物は、その平均粒子系が１〜５０００ｎｍ、且つ粉末Ｘ線回折法による水膨潤性粘土鉱物の純度が９０％以上であることが好ましい。
平均粒子系が５０００ｎｍより大きいと、粘土鉱物単位重量あたりの表面積が小さく皮膚表面の接触面積が少ないため、水膨潤性粘土鉱物が有する効能である外的刺激に対する経皮吸収の抑制、角質細胞間の成分溶出抑制効果等の皮膚保護効果が劣るため好ましくない。
また、平均粒子系が１ｎｍより小さくしても上記効能のそれ以上の向上が認められない。
【００４２】
また、粘土鉱物、特に天然から採取されたものは不純物が含有されており、水膨潤性粘土鉱物の純度が９０％以上でないと外的刺激に対する経皮吸収の抑制、角質細胞間の成分溶出抑制効果等の皮膚保護効果が不十分になり好ましくない。本発明の美白化粧料においては、これら配合成分からなる群から選ばれる１種以上の成分を用いることができるが、その配合量は、化粧料全体に対し、合計で０．０１〜３０質量％であることが望ましい。
配合量が０．０１質量％より少ないと配合成分由来の効能が不十分となり好ましくない。また、３０質量％より多く含有させても配合成分由来の効能はそれ以上の向上は認められない。
【００４３】
【発明の実施の形態】
以下で、本発明を実施例等を用いてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら限定させるものではない。本発明の実施例等で用いる分析手段などは以下の通りである。
（イ）酸クロライドの脂肪酸組成比の定量
酸クロライドは、塩酸分解の後、メチルエステル化したものを、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）にて検出器を水素炎イオン化型検出器、カラムは内径３ｍｍのガラスカラムに充填材として６０〜８０メッシュのケイソウ土系担体に対して２０％ＥＧＳを含浸させたものを用いた。インジェクション温度２２０℃、カラム温度は１７０℃、検出器温度２００℃で測定した。
（ロ）Ｎ−長鎖アシルアミノ酸、遊離脂肪酸の定量
高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にて、ＯＤＳカラムに、メタノール／水／リン酸系の溶離液で、紫外検出器および示差屈折率検出器を用いて行った。実施例中、遊離脂肪酸含有量は全てＮ−長鎖アシルアミノ酸に対する質量％に換算して表示した。
【００４４】
（ハ）固形分の定量
１０５℃、３時間での乾燥減量法により測定した。固形分の定義は以下の通り。 固形分（質量％）＝乾燥後質量／乾燥前質量 × １００ 本発明の美白化粧料に含有される、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩の製造方法の一例は以下の通りである。
［製造例１］ Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液の作製
Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム一水和物１００ｇ（０．５３４ｍｏｌ）、蒸留水２２７ｇ、２５質量％水酸化ナトリウム水溶液８５．５ｇ（水酸化ナトリウム０．５３４ｍｏｌ）の混合溶液に、９９容量％ターシャリーブタノール水溶液１００ｍｌを加え、この溶液を氷冷しながら２５質量％水酸化ナトリウムでｐＨを１２に調整しながらナタネ油脂肪酸クロライド１５７ｇ（０．５１３ｍｏｌ、平均分子量２９７、ＧＣ分析でパルミチン酸／ステアリン酸／オレイン酸／リノール酸／リノレン酸組成質量比＝１３／３／３９／４０／４、遊離脂肪酸２．８質量％含有）を攪拌しながら、滴下した。
【００４５】
さらに３０分攪拌を続けた後、６５質量％硫酸を滴下して液のｐＨ値を２に、また液の温度を５５℃に調整した。滴下終了後、攪拌を停止し、２０分間５５℃で静置すると有機層と水層とに分層し、これから有機層を分離した。 分離した有機層と同質量の２０質量％ターシャリーブタノール水溶液を添加して、液温度を５５℃にして２０分攪拌した。攪拌停止後、２０分間５５℃で静置すると有機層と水層とに分層した。
【００４６】
分離取得した有機層中のナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸のカルボキシル基中の６０質量％が塩の形となるように水酸化ナトリウムを有機層に添加し、さらに固形分含量が２０質量％となるように純水を添加して攪拌混合した。その後、２Ｌガラス製容器を用いて、圧力１３０〜１５５ｍｍＨｇで、蒸留時に固形分を２０〜３０質量％に維持するようにイオン交換水を添加しながら減圧蒸留を行った。あらかじめ測定した内容物固形分の３．５倍質量の留去量を得るまで、上記蒸留を実施した。本操作の間、液温度は、６０℃を上限とした。上記蒸留を終了し、Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液を得た。
【００４７】
この水溶液の固形分は２７．６質量％、Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液のグルタミン酸換算の収率（酸として）は９５％、ターシャリーブタノールは検出されなかった。遊離脂肪酸含量は固形分換算で２．６質量％であった。また、上記生成物であるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩で脂肪酸アシル基がパルミトイルのもの／ステアロイルのもの／オレオイルのもの／リノレオイルのもの／リノレノイルのものの組成質量比は、ＨＰＬＣ測定でのピーク面積比率より、１２／３／３７／４４／２であった。
【００４８】
［製造例２］ Ｎ−アマニ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液の作製
Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム一水和物１００ｇ（０．５３４ｍｏｌ）、蒸留水２２７ｇ、２５質量％水酸化ナトリウム水溶液８５．５ｇ（水酸化ナトリウム０．５３４ｍｏｌ）の混合溶液に、９９容量％ターシャリーブタノール水溶液１００ｍｌを加え、この溶液を氷冷しながら２５質量％水酸化ナトリウムでｐＨを１２に調整しながらアマニ油脂肪酸クロライド１５６ｇ（０．５１３ｍｏｌ、平均分子量２９７、ＧＣ分析でパルミチン酸／ステアリン酸／オレイン酸／リノール酸／リノレン酸組成質量比＝８／５／２４／１９／４５、遊離脂肪酸２．３質量％含有）を攪拌しながら、滴下した。
【００４９】
さらに３０分攪拌を続けた後、６５質量％硫酸を滴下して液のｐＨを２に、また液の温度を５５℃に調整した。滴下終了後、攪拌を停止し、２０分間５５℃で静置すると有機層と水層とに分層し、これから有機層を分離した。 分離した有機層と同質量の２０質量％ターシャリーブタノール水溶液を添加して、液温度を５５℃にして２０分攪拌した。攪拌停止後、２０分間５５℃で静置すると有機層と水層とに分層した。
【００５０】
分離取得した有機層中のＮ−アマニ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸のカルボキシル基中の６０質量％が塩の形となるように水酸化ナトリウムを有機層に添加し、さらに固形分含量が２０質量％となるように純水を添加して攪拌混合した。その後、２Ｌガラス製容器を用いて、圧力１３０〜１５５ｍｍＨｇで、蒸留時に固形分を２０〜３０質量％に維持するようにイオン交換水を添加しながら減圧蒸留を行った。あらかじめ測定した内容物固形分の３．５倍質量の留去量を得るまで、上記蒸留を実施した。本操作の間、液温度は、６０℃を上限とした。上記蒸留を終了し、Ｎ−アマニ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液を得た。
【００５１】
この水溶液の固形分は２５．１質量％、Ｎ−アマニ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液のグルタミン酸換算の収率（酸として）は９４％、ターシャリーブタノールは検出されなかった。遊離脂肪酸含量は固形分換算で２．２質量％であった。また、上記生成物であるＮ−アマニ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩において脂肪酸アシル基がパルミトイルのもの／ステアロイルのもの／オレオイルのもの／リノレオイルのもの／リノレノイルのものの組成質量比は、ＨＰＬＣ測定でのピーク面積比率より、６／４／２５／１８／４７であった。
【００５２】
［製造例３］ Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液の作製
本発明の美白化粧料に含有される、不飽和脂肪酸残基を有する、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩に対する、比較例の一つである、飽和植物性脂肪酸が主成分である脂肪酸残基を有する、標記Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩の製造方法の一例は以下の通りである。 Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム一水和物１００ｇ（０．５３４ｍｏｌ）、蒸留水２２７ｇ、２５質量％水酸化ナトリウム水溶液８５．５ｇ（水酸化ナトリウム０．５３４ｍｏｌ）の混合溶液に、９９容量％ターシャリーブタノール水溶液１００ｍｌを加え、この溶液を氷冷しながら２５質量％水酸化ナトリウムでｐＨを１２に調整しながらヤシ油脂肪酸クロライド１２１ｇ（０．５１３ｍｏｌ、平均分子量２３１、ＧＣ分析でデカン酸／ラウリン酸／ミリスチン酸／パルミチン酸／ステアリン酸組成質量比＝６／６１／２２／９／２、遊離脂肪酸２．３質量％含有）を攪拌しながら、滴下した。
【００５３】
さらに３０分攪拌を続けた後、６５質量％硫酸を滴下して液のｐＨを２に、また液の温度を５５℃に調整した。滴下終了後、攪拌を停止し、２０分間５５℃で静置すると有機層と水層とに分層し、これから有機層を分離した。 分離した有機層と同質量の２０質量％ターシャリーブタノール水溶液を添加して、液温度を５５℃にして２０分攪拌した。攪拌停止後、２０分間５５℃で静置すると有機層と水層とに分層した。
【００５４】
分離取得した有機層中のＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸のカルボキシル基中の６０％が塩の形となるように水酸化ナトリウムを有機層に添加し、さらに固形分含量が２０質量％となるように純水を添加して攪拌混合した。その後、２Ｌガラス製容器を用いて、圧力１３０〜１５５ｍｍＨｇで、蒸留時に固形分を２０〜３０質量％に維持するようにイオン交換水を添加しながら減圧蒸留を行った。あらかじめ測定した内容物固形分の３．５倍質量の留去量を得るまで、上記蒸留を実施した。本操作の間、液温度は、６０℃を上限とした。上記蒸留を終了し、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液を得た。
【００５５】
この水溶液の固形分は２８．０質量％、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液のグルタミン酸換算の収率（酸として）は９６％、ターシャリーブタノールは検出されなかった。遊離脂肪酸含量は固形分換算で２．０質量％であった。また、上記生成物であるＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液において脂肪酸アシル基がデカノイルのもの／ラウロイルのもの／ミリストイルのもの／パルミトイルのもの／ステアロイルのものの組成質量比は、ＨＰＬＣ測定でのピーク面積比率より６／６０／２３／９／２であった。
【００５６】
【実施例１】
（１）美白効果の確認
褐色モルモット（ＳＰＦ、Ｋｗｌ、Ａ−１）の背部皮膚を左右２ヶ所除毛後、ＳＥランプ（波長２５０〜３５０ｎｍ）を用いて最小紅斑点の紫外線を１日おきに３回照射した。初回照射日から初回照射後１４日まで、上記照射部位の左右２ヶ所のどちらか一方に、Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩を媒体（エタノール／水＝７０／３０、容量比）で１．５質量％に希釈したものを、残りの一方には媒体のみを、いずれも１００μＬずつ毎日塗布した。上記操作を１４日間した後の美白効果を明度計を用いて調べた。
評価基準
○：十分な美白効果あり
△：弱い美白効果あり
×：美白効果なし
【００５７】
（２）酸化貯蔵安定性の確認
Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩を媒体（エタノール／水＝７０／３０、容量比）で２０質量％になるように希釈したものを、４０度１ヶ月、空気雰囲気下で保存した後、酸化による着色が原因の変色の有無を目視観察した。
評価基準
○：着色による変色なし
△：着色による変色が若干ある
×：着色による変色が明確にある
【００５８】
（３）皮膚一次刺激性の確認
Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩を媒体（エタノール／水＝７０／３０、容量比）で２０質量％になるように希釈したものを、Ｄｒａｉｚｅの皮膚一次刺激性試験法により評価した。
評価基準
○：皮膚一次刺激性がない
△：皮膚一次刺激性が若干ある
□：弱い皮膚一次刺激性がある
×：強い皮膚一次刺激性がある
【００５９】
（４）臭気の確認
Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩を、媒体（エタノール／水＝７０／３０、容量比）で２０質量％になるように希釈したものの臭気を、男女１０名に確認してもらった。
評価基準
○：１０名中臭いと感じた人が２人以下であった
△：１０名中臭いと感じた人が４人以下であった
×：１０名中臭いと感じた人が６人以上であった
結果を表１に示す。
【００６０】
【実施例２】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−アマニ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウム塩を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。 結果を表１に示す。
【００６１】
【実施例３】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−オレオイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。 結果を表１に示す。
【００６２】
【実施例４（参考例）】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−ドコサヘキサエノイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。結果を表１に示す。
【００６３】
【実施例５（参考例）】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−リノレノイルグリシンナトリウム塩を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。結果を表１に示す。
【００６４】
【実施例６（参考例）】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−リジントリエタノールアミン塩を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。結果を表１に示す。
【００６５】
【比較例１】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。 結果を表１に示す。
【００６６】
【比較例２】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、エラグ酸を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。 結果を表１に示す。
【００６７】
【比較例３】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−ドコサヘキサエノイル−Ｌ−グルタミン酸を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。 結果を表１に示す。
【００６８】
【比較例４】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−リノレノイルグリシンを用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。 結果を表１に示す。
【００６９】
【比較例５】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、リノレン酸を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。
結果を表１に示す。
【００７０】
【比較例６】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。
結果を表１に示す。
【００７１】
【実施例７（参考例）】
（１）乳液の美白効果確認表２に示す、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩を含有する組成の乳液を作製し、色素班のある男女１０名に１日２回３週間塗布した後、その美白効果を評価した。
評価基準
○：十分な美白効果あり
△：弱い美白効果あり
×：美白効果なし
【００７２】
（２）乳液の皮膚一次刺激性の確認
表２に示す、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩を含有する組成の乳液を作製し、その皮膚一次刺激性をＤｒａｉｚｅの皮膚一次刺激性試験法により評価した。
評価基準
○：皮膚一次刺激性なし
△：皮膚一次刺激性が若干ある
□：弱い皮膚一次刺激性がある
×：強い皮膚一次刺激性ある
【００７３】
（３）乳液の酸化貯蔵安定性の確認
表２に示す、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩を含有する組成の乳液を作製し、乳液を、４０度１ヶ月、空気雰囲気下保存し、酸化による着色による乳液の変色の有無により、乳液の酸化貯蔵安定性を評価した。
評価基準
○：乳液の変色なし
△：乳液の変色が若干ある
×：明らかな乳液の変色あり
【００７４】
（４）乳液の臭気の確認
表２に示す、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩を含有する組成の乳液を作製し、乳液の臭気を下記評価基準で男女１０名に判定してもらった。
○：乳液が臭いと感じる人が１０名中２人以下
△：乳液が臭いと感じた人が１０名中４人以下
×：乳液を臭いと感じる人が１０名中６人以上
結果を表２に示す。
【００７５】
【実施例８】
実施例７における、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩の代わりに、Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩を用いること以外は実施例７とまったく同様な方法で乳液を作製し、かつ、その美白効果、皮膚一次刺激性、酸化貯蔵安定性、臭気を評価した。
結果を表２に示す。
【００７６】
【比較例７】
実施例７における、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩の代わりに、Ｎ−ドコサヘキサエノイル−Ｌ−グルタミン酸を用いること以外は実施例７とまったく同様な方法で乳液を作製し、かつ、その美白効果、皮膚一次刺激性、酸化貯蔵安定性、臭気を評価した。
結果を表２に示す。
【００７７】
【比較例８】
実施例７における、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩の代わりに、Ｎ−リノレノイルグリシンを用いること以外は実施例７とまったく同様な方法で乳液を作製し、かつ、その美白効果、皮膚一次刺激性、酸化貯蔵安定性、臭気を評価した。
結果を表２に示す。
【００７８】
【比較例９】
実施例７における、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩の代わりに、リノレン酸を用いること以外は実施例７とまったく同様な方法で乳液を作製し、かつ、その美白効果、皮膚一次刺激性、酸化貯蔵安定性、臭気を評価した。
【００７９】
【比較例１０】
実施例７における、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩の代わりに、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸を用いること以外は実施例７とまったく同様な方法で乳液を作製し、かつ、その美白効果、皮膚一次刺激性、酸化貯蔵安定性、臭気を評価した。
【００８０】
【実施例９〜１１】
（１）乳液の低温安定性の確認
含有全リン量が１．０質量％以下のナタネ油脂肪酸クロライドを原料とし、製造例１の方法により合成した、Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液を用い、表３に示す、乳液を作製し、０℃１ヶ月保存後、乳液の外観を目視観察することにより、乳液作製に用いる全Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩中の遊離脂肪酸及び／または無機塩の含有量の違いによる乳液の低温安定性（沈殿析出や分離の有無）を確認した。その結果を表４に示す。
評価基準
○：沈殿析出や乳液の層分離がない
×：沈殿析出や乳液が２層分離する
【００８１】
（２）乳液の高温安定性の確認
含有全リン量が１．０質量％以下のナタネ油脂肪酸クロライドを原料とし、製造例１の方法により合成した、Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液を用い、表３に示す、乳液を作製し、４０℃１ヶ月保存後、乳液の外観を目視観察することにより、乳液作製に用いる全Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩中の有機リン含有量の違いによる乳液の高温安定性（黄変等の変色）を確認した。 その結果を表４に示す。
評価基準
○：乳液の変色無し
×：乳液が変色する
【００８２】
【比較例１１〜１３】
（１）乳液の低温安定性の確認
製造例１のＬ−グルタミン酸モノナトリウム一水和物とナタネ油脂肪酸クロライドとの反応温度を、４０℃として合成した、Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液を用い、表３に示す、乳液を作製し、実施例９〜１１と同様な評価を行った。
尚、比較例１１〜１２に用いたナタネ油脂肪酸クロライド中の含有全リン量は１．０質量％以下のものを用いた。また、比較例１３で用いたナタネ油脂肪酸クロライド中の全リン量は３．５質量％以上であった。
その結果を表４に示す。
【００８３】
（２）乳液の高温安定性の確認
表３に示す乳液を作製し、実施例９〜１１と同様な評価を行った。
その結果を表４に示す。
【００８４】
【実施例１２〜１７】
表５に示す乳液を作成し、専門パネラー２０名により、乳液の保湿効果、美白効果、血行促進効果、湿疹予防効果、肌荒れ防止効果、紫外線防止効果、撥水効果、撥油効果、皮膚保護効果について、評価を行った。
各効果評価基準
Ａ：１５名以上のパネラーが効果が高いと感じた
Ｂ：６名以上１４名以下のパネラーが効果が高いと感じた
Ｃ：５名以下のパネラーが効果が高いと感じた
総合評価基準
◎各効果評価で評価Ａが３個以上ある
○各効果評価で評価Ａが２個である
△各効果評価で評価Ａが１個である
【００８５】
【表１】

【００８６】
【表２】

【００８７】
【表３】

【００８８】
【表４】

【００８９】
【表５】

【００９０】
【発明の効果】
本発明により、十分な美白作用を有し、さらに、皮膚や眼粘膜に対する刺激性が弱く、かつ、酸化貯蔵安定性に優れた、かつ、臭気も弱い、優れた美白化粧料を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a whitening cosmetic characterized by containing an N-long chain acylamino acid salt, characterized by having a fatty acid residue of an unsaturated fatty acid.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, arbutin, kojic acid, ellagic acid, vitamin C, placenta extract and the like have been blended in whitening cosmetics. However, none of these components has a surface active function, and it was necessary to further add a surfactant separately when producing cosmetics such as lotions, emulsions and creams. Moreover, the whitening effect was not sufficient. Further, since the whitening component is expensive, it is economically disadvantageous to blend a large amount in cosmetics.
[0003]
In addition, it has been reported that unsaturated fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, and linolenic acid have a whitening effect (FRAGRANCE JOURNAL extra number No. 14, 145, 1995). However, unsaturated fatty acids are easily oxidized and have a problem in storage stability, and are too hydrophobic to limit the amount that can be blended in cosmetics, making it difficult to obtain a sufficient whitening effect. Further, as a surfactant having a whitening effect, there is a 2-aminoethanesulfinic acid derivative (Japanese Patent Laid-Open No. 6-329621), but it is not satisfactory in terms of safety because of its strong irritation to the skin and ocular mucosa. .
[0004]
An amino acid-based melanin production inhibitor (Japanese Patent Laid-Open No. 06-157284) has been reported. However, all of the unsaturated fatty acid amide derivatives used in the invention described in the publication are non-neutralized N-long chain acylamino acids, and have surface activity (osmotic power, emulsifying power, solubilizing power, dispersing power). Etc.) was inferior.
For example, because of its poor penetrating power, there is a problem of poor skin permeability when applied to actual skin, that is, poor permeability to the epidermis from the stratum corneum of the skin. It was hard to be done.
[0005]
Further, since the emulsifying power is inferior, when preparing a cosmetic, there is a drawback that it is necessary to add another surfactant having emulsifying power separately. As described above, there is no whitening cosmetics that have a sufficient whitening effect on the skin, weak irritation to the skin and ocular mucosa, safe for the human body, excellent storage stability (oxidation stability), and low odor. Met.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a novel whitening cosmetic that has a sufficient whitening effect on the skin, is weak to the skin and eye mucous membranes, is safe for the human body, has excellent storage stability (oxidation stability), and has a low odor. The purpose is to do.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that the above problems can be solved by adding an N-long chain acylamino acid salt having an unsaturated fatty acid residue as a whitening agent to cosmetics. Invented. That is, the present invention relates to a whitening cosmetic comprising an N-long chain acylamino acid salt represented by the following general formula (1).
[0008]
[Chemical 2]

O
‖
(Wherein R ¹ -C- is R ¹ Represents an unsaturated fatty acid residue having 9 to 21 carbon atoms and one unsaturated bond between carbon atoms. R ² Represents a hydrogen atom. N-R ³ Represents an amino acid salt residue. )
[0009]
The N-long chain acylamino acid salt contained in the whitening cosmetic composition of the present invention contains, for example, an unsaturated fatty acid having at least one double bond, as described in JP-A-11-140032. It is produced by, for example, a method in which an acid chloride of a characteristic fatty acid and an amino acid are reacted in the presence of an alkali. Details of specific examples of the manufacturing method are described in the embodiment of the invention. The acyl group of the N-long chain acylamino acid salt represented by the general formula (1) contained in the whitening cosmetic composition of the present invention has a hydrocarbon group R1 having 9 to 21 carbon atoms, It consists of a fatty acid residue of an unsaturated fatty acid having one or more double bonds in the hydrogen group R1, and may be either a single unsaturated fatty acid residue or a mixed fatty acid residue of a plurality of unsaturated fatty acid residues.
[0010]
The unsaturated fatty acid may be either synthetic or derived from a natural product, but an unsaturated fatty acid derived from a natural product is preferred for reasons of high safety and price. Unsaturated fatty acids derived from natural products include animal unsaturated fatty acids and vegetable unsaturated fatty acids. However, due to high storage stability (high oxidative stability) and weak odor, the residual fatty acids of vegetable unsaturated fatty acids The group is more preferred. The N-long chain acyl amino acid salt having a vegetable unsaturated fatty acid residue has a lower odor than the N-long chain acyl amino acid salt having an animal unsaturated fatty acid residue, and is preferable as a cosmetic raw material.
[0011]
In addition, N-long chain acyl amino acid salts having vegetable unsaturated fatty acid residues have better storage stability (oxidation stability) than N-long chain acyl amino acid salts having animal unsaturated fatty acid residues. preferable. The animal unsaturated fatty acid in the present invention is a fatty acid having one or more double bonds in the hydrocarbon group of the fatty acid among fatty acids obtained by hydrolyzing fats and oils collected from animal fat and other parts. Refers to that.
The vegetable unsaturated fatty acid is a fatty acid having one or more double bonds in a hydrocarbon group of a fatty acid among fatty acids obtained by hydrolyzing vegetable oils and fats collected from plant fruits and seeds. Point to. Specific examples of vegetable unsaturated fatty acids that become unsaturated fatty acid residues include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, hexadecenoic acid, eicosenoic acid, undecylenic acid, ricinoleic acid, erucic acid, eleostearic acid and the like It is done.
[0012]
Specific examples of animal unsaturated fatty acids include phyzeteric acid, myristoleic acid, gadoleic acid, gondoic acid, cetreic acid, hiragoic acid, hexadecatetraenoic acid, moloctic acid, arachidonic acid, docosatetraenoic acid, ether Examples include icosapentaenoic acid, sardine acid, nisic acid, docosahexaenoic acid, and the like. By the way, the whitening cosmetic of the present invention may contain an N-long chain acylamino acid salt having another fatty acid residue in addition to the N-long chain acylamino acid salt represented by the general formula (1). . Therefore, at the time of producing the N-long chain acylamino acid salt represented by the general formula (1) of the present invention, the above-mentioned vegetable and / or animal unsaturated fatty acid and the vegetable and / or animal saturated fatty acid are used as the fatty acid. May be used.
[0013]
Examples of the mixed fatty acid include rapeseed oil fatty acid, linseed oil fatty acid, soybean oil fatty acid, corn oil fatty acid, olive oil fatty acid, sesame oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, safflower oil fatty acid, rice oil fatty acid, sunflower oil fatty acid, peanut oil fatty acid, Plant oils such as palm oil fatty acid, camellia oil fatty acid, cacao oil fatty acid, grape seed oil fatty acid are included. Cod liver oil fatty acid, dolphin liver oil fatty acid, herring oil fatty acid, tuna oil fatty acid, squid oil fatty acid, sardine oil fatty acid, Animal mixed fatty acids such as saury oil fatty acid, salmon oil fatty acid, menhaden oil fatty acid, clam oil fatty acid, oyster oil fatty acid, whale fatty oil fatty acid, seal fat oil fatty acid and the like.
[0014]
When the mixed fatty acid is used, the N-long chain acylamino acid salt represented by the general formula (1) of the present invention is contained in the product N-long chain acylamino acid salt in an amount of 10% by mass or more. It is preferable for obtaining a high whitening effect. More preferably, it is 40% by mass or more, and most preferably 60% by mass or more. The amino acid residue of the N-long chain acylamino acid salt represented by the general formula (1) contained in the whitening cosmetic composition of the present invention may be a single amino acid residue or a plurality of mixed amino acid residues. .
[0015]
The amino acid residues may be acidic amino acid residues, neutral amino acid residues, basic amino acid residues, or any amino acid residue, but preferably have low skin primary irritation and ocular mucosal irritation and safety. Highly acidic amino acid residues are preferred. N-long chain acyl amino acid salts made from acidic amino acids become weakly acidic close to the skin pH, and skin and ocular mucosa compared to N-long chain acyl amino acid salts made from neutral amino acids or basic amino acids. It is preferable because of its low irritation potential and high safety.
[0016]
That is, whitening cosmetics containing an N-long chain acylamino acid salt made from an acidic amino acid have low irritation to the skin and ocular mucosa and are highly safe. In the present invention, an acidic amino acid refers to an amino acid having more carboxyl groups than amino groups. A neutral amino acid refers to an amino acid having the same number of amino groups and carboxyl groups. A basic amino acid refers to an amino acid having more amino groups than carboxyl groups.
[0017]
The amino acid in the present invention may be an optical isomer. For example, any of D-form, L-form, and racemate can be used. Specific examples of acidic amino acids include glutamic acid, aspartic acid, lanthionine, β-methyllanthionine, cystathionine, diencholic acid, ferrinin, aminomalonic acid, β-oxyaspartic acid, α-amino-α-methylsuccinic acid, β- Oxyglutamic acid, γ-oxyglutamic acid, γ-methylglutamic acid, γ-methyleneglutamic acid, γ-methyl-γ-oxyglutamic acid, α-aminoadipic acid, α-amino-γ-oxyadipic acid, α-aminopimelic acid, α- Examples include amino-γ-oxypimelic acid, β-aminopimelic acid, α-aminosuberic acid, α-aminosebacic acid, pantothenic acid, glutathione and the like.
[0018]
In these specific examples, glutamic acid and aspartic acid are natural acidic amino acids and are preferred. Specific examples of neutral amino acids include glycine, sarcosine, α-alanine, β-alanine, N-methyl-β-alanine, glutamine, asparagine, isoleucine, epsilon-aminocaproic acid, gamma-aminobutyric acid, glycylglycine, cystine. Cysteine, serine, tyrosine, tryptophan, threonine, valine, phenylalanine, proline, hydroxyproline, methionine, leucine and the like.
[0019]
Specific examples of basic amino acids include arginine, lysine, ornithine, histidine and the like. Specific examples of the N-long chain acylamino acid salt contained in the cosmetic of the present invention include triethanolamine salt, salt with diethanolamine, monoethanolamine salt, 2-amino-2-methyl-1- Salt with propanol, salt with 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, salt with tetrakisethylenediamine, sodium salt, potassium salt, silver salt, copper salt, aluminum salt, magnesium salt, calcium salt, Furthermore, salts with basic amino acids such as lysine, arginine, histidine, ornithine and the like can be mentioned.
[0020]
The N-long chain acylamino acid salt contained in the whitening cosmetic composition of the present invention is less expensive than conventional whitening substances such as arbutin, kojic acid, ellagic acid, ascorbic acid, and the like, and Also excellent in whitening effect. Moreover, compared with unsaturated fatty acids, such as linoleic acid and linolenic acid, it is excellent in oxidation stability. Furthermore, since the N-long chain acylamino acid salt has functions such as emulsification, dispersion, and solubilization as a surfactant, the amount of the N-long chain acylamino acid salt added to the cosmetic can be increased. In addition, the penetrating power is excellent, and when applied to the skin, it has excellent permeability from the stratum corneum to the epidermis.
[0021]
The content of the N-long chain acylamino acid salt represented by the general formula (1) with respect to the total mass of the cosmetic is preferably 0.1 to 90% by mass, and more preferably 1 to 50% by mass. When the content is less than 0.1% by mass, a sufficient whitening effect is hardly obtained, which is not preferable. Moreover, since whitening effect does not improve even if it contains more than 90 mass%, it is economically unpreferable.
Impurities (free fatty acids, inorganic salts such as sodium chloride, potassium chloride and sodium sulfate, and organic phosphorus) contained in the N-long chain acylamino acid salt contained in the whitening cosmetic of the present invention In order to impair the storage stability during storage at low or high temperatures, it is preferable that the amount be as small as possible. For example, the free fatty acid is 5% by mass or less based on the total N-long chain acylamino acid salt in the whitening cosmetic composition of the present application including the N-long chain acylamino acid salt represented by the general formula (1). When it contains preferable 5 mass% amount, it becomes easy to generate | occur | produce turbidity and precipitation at the time of low temperature preservation | save.
[0022]
Similarly, the inorganic salt is preferably 1% by mass or less based on the total N-long chain acylamino acid salt in the whitening cosmetic composition of the present application. When the content exceeds 1% by mass, it becomes turbid during low-temperature storage, and layer separation, precipitation, and the like are likely to occur. Further, the organic phosphorus is preferably 1000 ppm or less based on the total N-long chain acylamino acid salt in the whitening cosmetic of the present application. When the amount exceeds 1000 ppm, yellowing or the like is likely to occur during high temperature storage.
[0023]
As an example of a method for reducing the amount of organic phosphorus contained, there is a method of synthesizing an N-long chain acylamino acid salt using a raw material fatty acid chloride having a total phosphorus content of 1% by mass or less. In addition, as an example of a method for reducing the total phosphorus content in the fatty acid chloride to 1% by mass or less, a method in which a fatty acid and chlorine are reacted under a phosphorus catalyst and then a layer containing a large amount of the catalyst phosphorus compound is allowed to stand and be separated. and so on.
The whitening cosmetics of the present invention include all cosmetics and detergents applied to the outer skin, and the forms thereof are also aqueous systems, solubilization systems (for example, lotions), emulsion systems (for example, emulsions, creams, etc.), powders. It can take a wide variety of forms such as a system, an oil liquid system, a gel system, an ointment system, a water-oil two-layer system, and a water-oil-powder three-layer system. In the whitening cosmetic composition of the present invention, any component that is usually used in cosmetics can be blended within a range that does not impair the effect.
[0024]
For example, powder components such as calcium carbonate, talc, mica, lauroyl lysine, titanium dioxide, zinc dioxide, jojoba oil, macadamia nut oil, avocado oil, evening primrose oil, mink oil, rapeseed oil, castor oil, sunflower oil, tomato coconut oil, cacao Oil, palm oil, rice bran oil, olive oil, almond oil, sesame oil, safflower oil, soybean oil, coconut oil, persic oil, castor oil, mink oil, cottonseed oil, owl, palm oil, palm kernel oil, egg yolk oil, lanolin, squalene Natural animal and vegetable fats and oils;
Hydrocarbons such as synthetic triglycerides, squalane, liquid paraffin, petrolatum, ceresin, microcrystalline wax, isoparaffin;
Waxes such as carnauba wax, paraffin wax, whale wax, beeswax, chiyandelilla wax, lanolin;
Higher alcohols such as cetanol, stearyl alcohol, lauryl alcohol, cetostearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, hexyl decanol, octyldodecanol;
[0025]
Higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, linolenic acid, linoleic acid, oxystearic acid, undecylenic acid, lanolin fatty acid, hard lanolin fatty acid, soft lanolin fatty acid;
Cholesterol such as cholesteryl-octyldodecyl-behenyl and derivatives thereof, higher esters such as isopropyl myristic acid, isopropyl palmitic acid, isopropyl stearic acid, glycerol 2-ethylhexanoate, butyl stearic acid, diethylene glycol monopropyl ether, polyoxyethylene polyoxy Polar oils such as propylene pentaerythritol ether, polyoxypropylene butyl ether, ethyl linoleate;
[0026]
Other amino-modified silicones, epoxy-modified silicones, carboxyl-modified silicones, carbinol-modified silicones, methacryl-modified silicones, mercapto-modified silicones, phenol-modified silicones, one-terminal reactive silicones, heterofunctional functional silicones, polyether-modified silicones, methylstyryl modifications Silicones, alkyl-modified silicones, higher fatty acid ester-modified silicones, hydrophilic specially-modified silicones, higher alkoxy-modified silicones, higher fatty acid-containing silicones, fluorine-modified silicones, and more specifically silicone resins, methylphenyl polysiloxanes, methyl polysiloxanes, Octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexanesiloxane, methylcyclopolysiloxane Sun, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, polyoxypropylene / methylpolysiloxane copolymer, poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer, methyl Hydrogen polysiloxane, tetrahydrotetramethylcyclotetrasiloxane, stearoxymethyl polysiloxane, cetoxymethyl polysiloxane, methyl polysiloxane emulsion, highly polymerized methyl polysiloxane (1) and (2), trimethylsiloxysilicic acid, cross-linked methyl Silicones containing various derivatives such as polysiloxane, cross-linked methylphenyl polysiloxane, cross-linked methylphenyl polysiloxane (2);
Fluorine compounds such as perfluoropolyether, fluorinated pitch, fluorocarbon, fluoroalcohol;
[0027]
Paramethoxy cinnamate such as paraaminobenzoic acid and derivatives thereof, homomethyl-7-N-acetylalanthranilate, butylmethoxybenzoylmethane, di-paramethoxycinnamic acid-mono-2-ethylhexanoic acid glyceryl, octylcinnamate, etc. Acid derivatives, salicylic acid derivatives such as amyl salicylate, benzophenone derivatives such as 2,4-dihydroxybenzophenone, dimethoxybenzylidenedioxoimidazoline propionate ethylhexyl, acetic acid liquid lanolin, coganebana root extract extract, trianilino-p-carboethylhexyloxy-triazine, etc. Organic UV absorbers;
Inorganic ultraviolet scattering agents such as fine particle zinc oxide, fine particle titanium oxide, fine particle iron oxide, fine particle cerium oxide, fine particle chromium oxide, fine particle cobalt oxide, fine particle tin oxide, talc and kaolin;
[0028]
Ascorbic acid and its derivatives such as arbutin, kojic acid, magnesium ascorbate phosphate, glutathione, licorice extract, clove extract, tea extract, astaxanthin, cow placenta extract, tocopherol and its derivatives, tranexamic acid and its salts, azulene, γ -Whitening ingredients such as hydroxybutyric acid;
Maltitol, sorbitol, glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, polyhydric alcohol such as glycol, organic acid such as pyrrolidone carboxylic acid soda, sodium lactate, sodium citrate, and salts thereof, hyaluronic acid such as sodium hyaluronate Acid and salts thereof, yeast and yeast extract hydrolyzate, yeast culture solution, fermentation metabolites such as lactic acid bacteria culture solution, collagen, elastin, keratin, sericin and other water soluble proteins;
[0029]
Collagen hydrolyzate, casein hydrolyzate, silk hydrolyzate, peptides such as sodium polyaspartate and salts thereof;
Glucosaminoglycans and salts thereof such as trehalose, xylobiose, maltose, sucrose, glucose, saccharides and polysaccharides such as vegetable viscous polysaccharides and derivatives thereof, water-soluble chitin, chitosan, pectin, chondroitin sulfate and salts thereof;
Sugar amino acid compounds such as glycine, serine, threonine, alanine, aspartic acid, tyrosine, valine, leucine, arginine, glutamine, prophosphoric acid and the like, and aminocarbonyl reactant;
Moisturizers such as aloe, maronier and other plant extracts, trimethylglycine, urea, uric acid, ammonia, lecithin, lanolin, squalane, squalene, glucosamine, creatinine, DNA, RNA and other nucleic acid related substances;
[0030]
Carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose hydroxypropyltrimethylammonium chloride ether, ethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, soluble starch, carboxymethyl starch, methyl starch, propylene glycol alginate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl Polymer, polyacrylic acid, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, gum arabic, xanthan gum, guar gum, locust bin gum, quince seed, carrageenan, galactan, pectin, mannan, starch, dextran, succinoglucan, curdlan, hyaluronic acid, gelatin, casein, A Bumine, collagen, methoxyethylene maleic anhydride copolymer, amphoteric methacrylate copolymer, poly (dimethylmethylenepiperidinium chloride), polyacrylate copolymer, polyvinyl acetate, nitrocellulose, silicone resin, polyethylene glycol fatty acid Thickeners such as esters, polyoxyethylene fatty acid esters such as polyethylene glycol distearate, polyoxyethylene fatty acid ester methyl glycosides such as polyoxyethylene dioleic acid methyl glucoside, α-olefin sulfonic acids such as tetradecene sulfonic acid;
[0031]
Sequestering agents such as ethylenediaminetetraacetic acid and its salts, hydroxyethylenediaminetriacetic acid and its salts, phosphoric acid, ascorbic acid, succinic acid, gluconic acid, polyphosphates, metaphosphates;
Organic solvents such as ethanol, propylene glycol and 1,3-butylene glycol; antioxidants such as butylhydroxytoluene, tocopherol and phytic acid;
Benzoic acid and its salt, Salicylic acid and its salt, Sorbic acid and its salt, Paraoxybenzoic acid alkyl ester (Ethylparaben, Butylparaben etc.) and its salt, Dehydroacetic acid and its salts, Parachlorometacresol, Hexachlorophene, Boric acid Resorcin, Tribromosaran, Orthophenylphenol, Chlorhexidine gluconate, Tyram, Photosensitizer 201, Phenoxyethanol, Benzalkonium chloride, Benzethonium chloride, Halocarban, Chlorhexidine chloride, Trichlorocarbanide, Tocopherol acetate, Zinc pyrithione, Hinokitiol, Phenol , Isopropylmethylphenol, 2,4,4-trichloro-2-hydroxyphenol, hexachlorophene and the like. Preservative;
Organic acids such as citric acid, malic acid, tartaric acid, lactic acid, adipic acid, glutamic acid, aspartic acid, maleic acid;
[0032]
Vitamin B and its derivatives, such as vitamin B6 hydrochloride, vitamin B6 tripalmitate, vitamin B6 dioctanoate, vitamin B2 and its derivatives;
Vitamin Cs such as ascorbic acid, ascorbic acid sulfate, ascorbic acid phosphate;
Vitamin E such as α-tocopherol, β-tocopherol and γ-tocopherol, vitamins such as vitamin D, vitamin H and pantothenic acid;
Nicotinamide, benzyl nicotinate, γ-oryzanol, allantoin, glycyrrhizic acid and its derivatives, glycyrrhizinate and its derivatives, glycyrrhetinic acid and its derivatives, glycyrrhetinate and its derivatives, hinokitiol, mucidin, bisabolol, eucalyptol, thymol Inositol, saponins (Quillaja saponin, azoxaponin, loofah saponin, etc.) tranexamic acid, pantotel ethyl ether, ethinyl estradiol, cephalandin, placenta extract, assembly extract, cephalanthin, vitamin E and its derivatives, gamma oryzanol and other blood circulation promoters;
[0033]
Local stimulants such as pepper tincture, ginger tincture, cantharis tincture, nicotinic acid benzyl ester;
Nutrients such as various vitamins and amino acids such as vitamin A, vitamin B group, vitamin D group, vitamin E, pantothenic acid, vitamin H;
Anti-inflammatory agents such as glycyrrhetinic acid, glycyrrhizic acid derivatives, allantoin, azulene, aminocaproic acid, hydrocortisone;
Astringents such as zinc oxide, zinc sulfate, allantoin hydroxyaluminum, aluminum chloride, zinc sulfocolate, tannic acid;
Refreshing agents such as menthol and camphor;
Antioxidants such as antihistamines, silicone-based materials such as polymeric silicones and cyclic silicones, tocopherols, BHA (butylhydroxyanisole), BHT (dibutylhydroxytoluene), gallic acid, NDGA (nordihydroguaiaretic acid), etc. Various drugs,
[0034]
Saccharomyces yeasts, filamentous fungi, bacteria, bovine placenta, human placenta, human umbilical cord, yeast, bovine collagen, milk-derived protein, wheat, soybean, cow blood, pig blood, chicken crown, chamomile, cucumber, rice, shea butter, birch , Tea, tomato, garlic, hamamelis, rose, loofah, hop, peach, apricot, lemon, kiwi, dokudami, capsicum, clara, scallop, kohone, sage, sawtooth grass, mallow, senkyu, assembly, thyme, spruce, spruce, Birch, Horsetail, Loofah, Maronie, Yukinoshita, Arnica, Lily, Mugwort, Peonies, Aloe, Aloe Vera, Ogon, Owaku, Mukai, Safflower, Sanshin, Shikon, Titanium, Chimpi, Carrot, Yokuinin, Barley, Gardenia, Sawara, etc.・ Present from microorganisms and parts thereof Solvents, alcohol, polyhydric alcohol, water, natural extracts obtained by extraction or hydrolysis in aqueous alcohol;
[0035]
Sorbitan monolaurate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, sorbitan monooleate, sorbitan monostearate, sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, sorbitan monoisostearate, POE (polyoxyethylene) sorbitan monolaurate Polysoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as POE sorbitan monostearate, POE sorbitan tristearate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol monolauric acid, polyethylene glycol monostearic acid, polyethylene Glycol monooleic acid, polyethylene glycol distearic acid, polyethylene Polyethylene glycol fatty acid esters such as polyglycol dioleic acid, polyethylene glycol diisostearic acid, polyoxyethylene alkyl ethers such as POE lauryl ether, POE cetyl ether, POE stearyl ether, POE oleyl ether, POE behenyl ether, diglyceryl monostearate, Diglyceryl monooleate, diglyceryl dioleate, diglyceryl monoisostearate, tetraglyceryl monostearate, tetraglyceryl tristearate, tetraglyceryl pentastearate, hexaglyceryl monolaurate, hexaglyceryl monomyristate, decaglyceryl distearate , Polyglycerin fatty acid esters such as deisoglyceryl diisostearate, polyglycol Ester, coconut oil fatty acid monoethanolamide, lauroyl monoethanolamide, myristoyl monoethanolamide, lauroyl diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, lauroyl isopropanol amide, myristoyl isopropanol amide, fatty acid alkanolamide, such as coconut oil fatty acid isopropanol amide amide;
Sugar derivatives such as maltitol hydroxy fatty acid ethers, alkylated polysaccharides, alkyl glucosides, sugar esters;
[0036]
Polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, propylene glycol monostearate, propylene glycol fatty acid esters such as self-emulsifying propylene glycol monostearate, glyceryl fatty acids such as glyceryl monostearate and self-emulsifying glyceryl monostearate Esters, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters such as POE glyceryl monostearate, fatty acids such as polyoxyethylene sorbite fatty acid esters such as hexastearic acid POE sorbitol, tetrastearic acid POE sorbit, tetraoleic acid POE sorbit, monolauric acid POE sorbit Esters;
Nonionic surfactants such as POE octylphenol ether, POE nonylphenol ether, POE chlorophenol ether, polyethylene glycol; lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, beef tallow alkyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, dioctyl Alkylammonium salts such as dimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, coconut oil alkyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium bromide, lanolin-derived quaternary ammonium salts, benzalkonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, lauryl Min'okishido, coconut oil alkyl amine oxides, cationic surfactants such as stearic acid diethylaminoethylamide;
[0037]
Sodium laurate, sodium myristate, palm oil fatty acid sodium, palm kernel oil fatty acid sodium, lauric acid lysine, myristic acid lysine, palm oil fatty acid lysine, palm kernel oil fatty acid lysine, lauric acid arginine, myristic acid arginine, coconut oil fatty acid arginine , Palm kernel oil fatty acid arginine, potassium laurate, potassium myristate, palm oil fatty acid potassium, palm kernel oil fatty acid potassium, lauric acid triethanolamine, myristic acid triethanolamine, palm oil fatty acid triethanolamine, palm kernel oil fatty acid tri Fatty acids and their salts such as ethanolamine, ammonium laurate, ammonium myristate, palm oil fatty acid ammonium, palm kernel oil fatty acid ammonium, sodium lauryl sulfate, lauric Alkyl sulfates and salts thereof such as potassium sulfate, sodium myristyl sulfate and potassium myristyl sulfate, alkyl phosphates and salts thereof such as sodium lauryl phosphate and sodium myristyl phosphate, lauryl sulfate triethanolamine ether, myristyl phosphate triethanolamine Ethers, alkylsulfuric acid triethanolamine ethers such as coconut oil fatty acid alkylsulfuric acid triethanolamine ether and salts thereof, alkylsulfonic acids and salts thereof such as sodium lauryl sulfonate, sodium myristyl sulfonate, sodium coconut oil alkyl sulfonate, Sodium phosphate, sodium myristyl phosphate, alkyl phosphates such as coconut oil fatty acid sodium phosphate and salts thereof, sodium dodecene sulfonate, Α-olefin sulfonic acids and salts thereof such as sodium tradecene sulfonate, potassium dodecene sulfonate and potassium tetradecene sulfonate, linear and branched alkylbenzene sulfates and salts thereof such as linear dodecyl benzene sulfate and salts, linear dodecyl Linear and branched alkyl benzene sulfonic acids and salts thereof, such as benzene sulfonic acids and salts thereof;
[0038]
Lauroyl methyl taurine sodium, myristoyl methyl taurine sodium, coconut oil fatty acid acylmethyl taurine sodium, lauroyl methyl taurine potassium, myristoyl methyl taurine potassium, coconut oil fatty acid acyl methyl taurine potassium, lauroyl methyl taurine triethanolamine, myristoyl methyl taurine triethanolamine, Acylmethyl taurine and its salts such as coconut oil fatty acid acylmethyl taurine triethanolamine, sodium lauroylmethyl-β-alanine, sodium myristoylmethyl-β-alanine, coconut oil fatty acid acylmethyl-β-alanine sodium, lauroylmethyl-β-alanine Potassium, potassium myristoylmethyl-β-alanine, coconut oil fatty acid acylmethyl-β-arani Acylmethyl-β-alanine and its salts such as potassium, lauroylmethyl-β-alanine triethanolamine, myristoylmethyl-β-alanine triethanolamine, coconut oil fatty acid acylmethyl-β-alanine triethanolamine, sodium N-lauroyl glutamate, N-myristoyl glutamate sodium, N-coconut oil fatty acid sodium acyl glutamate, N-hardened beef tallow fatty acid sodium acyl glutamate, N-beef tallow / coconut oil mixed fatty acid sodium acyl glutamate, N-lauroyl glutamate potassium, N-myristoyl glutamate potassium, N- Palm oil fatty acid potassium acyl glutamate, N-hardened beef tallow fatty acid potassium acyl glutamate, N-beef tallow / coconut oil mixed fatty acid potassium acyl glutamate, N -Lauroyl glutamic acid triethanolamine, N-myristoyl glutamic acid triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl glutamic acid triethanolamine, N-cured beef tallow fatty acid acyl glutamic acid triethanolamine, N-beef tallow / coconut oil mixed fatty acid acyl glutamic acid triethanolamine N-acyl glutamic acid and its salts, N-acyl sarcosine and its salts such as sodium lauroyl sarcosine, myristoyl sarcosine, palmitoyl sarcosine, oleoyl sarcosine, and the like,
[0039]
Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sodium polyoxyethylene cetyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid and its salts such as sodium polyoxyethylene oleyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl ether phosphate, polyoxyethylene cetyl ether phosphorus Acid, polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid such as sodium polyoxyethylene oleyl ether phosphate and salts thereof, ether carboxylic acid such as carboxylated polyoxyethylene tridecyl ether sodium salt and salts thereof, laureuylisethionic acid, myristoyl Anionic surfactants such as isethionic acid and coconut oil fatty acyl isethionic acid;
[0040]
Betayl acetate such as lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, imidazolinium betaine such as alkyl carboxymethyl hydroxyethyl imidazolinium betaine, alkylsodium carboxymethyl carboxyethyl imidazolinium betaine, coconut oil Amphoteric activities such as alkylbetaines such as alkylbetaines and laurylbetaines, and bis (stearylhydroxyethylimidazoline) chloroacetic acid complexes;
Natural surfactants such as lecithin, lanolin, cholesterol, saponin, polymer surfactants such as sodium alginate, starch derivatives, tragacanth gum;
A fragrance | flavor, purified water, etc. can be mix | blended.
[0041]
Further, the whitening cosmetic composition of the present invention includes natural or synthetic smectite clay as a blending component, in particular, non-organic modified smectite clay that is not organically modified, bentonite, montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, Water-swellable viscosity minerals such as soconite, stevenite, and swellable mica may be contained.
These water-swellable viscosity minerals preferably have an average particle system of 1 to 5000 nm and the purity of the water-swellable clay mineral by powder X-ray diffraction method is 90% or more.
When the average particle system is larger than 5000 nm, the surface area per unit weight of the clay mineral is small, and the contact area of the skin surface is small. It is not preferable because the skin protection effect such as the component elution suppression effect is inferior.
Further, even if the average particle size is smaller than 1 nm, no further improvement in the above-mentioned effect is observed.
[0042]
In addition, clay minerals, especially those collected from nature, contain impurities. If the purity of the water-swellable clay mineral is not more than 90%, suppression of percutaneous absorption to external stimuli, suppression of keratinocyte component elution The skin protective effect such as the effect becomes insufficient, which is not preferable. In the whitening cosmetic of the present invention, one or more components selected from the group consisting of these blending components can be used, and the blending amount is 0.01 to 30% by mass in total with respect to the entire cosmetic. It is desirable that
When the blending amount is less than 0.01% by mass, the efficacy derived from the blending components becomes insufficient, which is not preferable. Moreover, even if it contains more than 30 mass%, the further improvement in the effect derived from a compounding component is not recognized.
[0043]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described more specifically using examples and the like, but the present invention is not limited to these examples and the like. The analysis means used in the examples of the present invention are as follows.
(B) Determination of fatty acid composition ratio of acid chloride
Acid chloride is methyl esterified after decomposition with hydrochloric acid, gas chromatographic (GC) detector is a flame ionization detector, column is a glass column with an inner diameter of 3 mm as a packing material of 60-80 mesh. A diatomaceous earth carrier impregnated with 20% EGS was used. The injection temperature was 220 ° C, the column temperature was 170 ° C, and the detector temperature was 200 ° C.
(B) Determination of N-long chain acylamino acids and free fatty acids
High performance liquid chromatography (HPLC) was carried out on an ODS column using an eluent of methanol / water / phosphoric acid system using an ultraviolet detector and a differential refractive index detector. In the examples, the free fatty acid content was expressed in terms of mass% based on N-long chain acylamino acid.
[0044]
(C) Determination of solid content
Measured by the loss on drying method at 105 ° C. for 3 hours. The definition of solid content is as follows. Solid content (mass%) = mass after drying / mass before drying × 100 An example of a method for producing an N-long chain acylamino acid salt contained in the whitening cosmetic of the present invention is as follows.
[Production Example 1] Preparation of N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt solution
In a mixed solution of 100 g (0.534 mol) of monosodium L-glutamate, 227 g of distilled water, and 85.5 g of a 25 mass% sodium hydroxide aqueous solution (0.534 mol of sodium hydroxide), a 99% by volume tertiary butanol aqueous solution. 100 ml was added, and 157 g (0.513 mol, average molecular weight 297, palmitic acid / stearic acid / oleic acid by GC analysis) while adjusting the pH to 12 with 25% by mass sodium hydroxide while cooling this solution with ice. / Linoleic acid / linolenic acid composition mass ratio = 13/3/39/40/4, containing 2.8 mass% free fatty acid) was added dropwise with stirring.
[0045]
After stirring for another 30 minutes, 65% by mass sulfuric acid was added dropwise to adjust the pH value of the solution to 2 and the temperature of the solution to 55 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was stopped, and the mixture was allowed to stand at 55 ° C. for 20 minutes. The organic layer and the aqueous layer were separated, and the organic layer was separated therefrom. A 20% by mass tertiary butanol aqueous solution having the same mass as the separated organic layer was added, and the solution temperature was set to 55 ° C., followed by stirring for 20 minutes. After the stirring was stopped, the mixture was allowed to stand at 55 ° C. for 20 minutes, and the organic layer and the aqueous layer were separated.
[0046]
Sodium hydroxide was added to the organic layer so that 60% by mass in the carboxyl group of the rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid in the separated organic layer was in the form of a salt, and the solid content was 20% by mass. Pure water was added and mixed with stirring. Thereafter, vacuum distillation was performed using a 2 L glass container at a pressure of 130 to 155 mmHg while adding ion-exchanged water so as to maintain the solid content at 20 to 30% by mass during distillation. The distillation was carried out until a 3.5-fold mass of the content solid content measured in advance was obtained. During this operation, the upper limit of the liquid temperature was 60 ° C. The distillation was completed, and an N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt solution was obtained.
[0047]
The solid content of this aqueous solution was 27.6% by mass, the yield (as acid) in terms of glutamic acid of N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt solution was 95%, and tertiary butanol was not detected. The free fatty acid content was 2.6% by mass in terms of solid content. The composition mass ratio of N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt, which is the above product, whose fatty acyl group is palmitoyl / stearoyl / oleoyl / linoleoyl / linolenoyl is HPLC From the peak area ratio in the measurement, it was 12/3/37/44/2.
[0048]
[Production Example 2] Preparation of N-linseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt solution
In a mixed solution of 100 g (0.534 mol) of monosodium L-glutamate, 227 g of distilled water, and 85.5 g of a 25 mass% sodium hydroxide aqueous solution (0.534 mol of sodium hydroxide), a 99% by volume tertiary butanol aqueous solution. 100 ml was added and 156 g of linseed oil fatty acid chloride (0.513 mol, average molecular weight of 297, GC analysis was palmitic acid / stearic acid / oleic acid while adjusting the pH to 12 with 25 mass% sodium hydroxide while cooling the solution with ice. / Linoleic acid / linolenic acid composition mass ratio = 8/5/24/19/45, containing 2.3% by mass of free fatty acid) was added dropwise with stirring.
[0049]
After stirring for another 30 minutes, 65% by mass sulfuric acid was added dropwise to adjust the pH of the solution to 2 and the temperature of the solution to 55 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was stopped, and the mixture was allowed to stand at 55 ° C. for 20 minutes. The organic layer and the aqueous layer were separated, and the organic layer was separated therefrom. A 20% by mass tertiary butanol aqueous solution having the same mass as the separated organic layer was added, and the solution temperature was set to 55 ° C., followed by stirring for 20 minutes. After the stirring was stopped, the mixture was allowed to stand at 55 ° C. for 20 minutes, and the organic layer and the aqueous layer were separated.
[0050]
Sodium hydroxide is added to the organic layer so that 60% by mass of the carboxyl group of the N-linseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid in the separated organic layer is in the form of a salt, and the solid content is 20% by mass. % Pure water was added and mixed with stirring. Thereafter, vacuum distillation was performed using a 2 L glass container at a pressure of 130 to 155 mmHg while adding ion-exchanged water so as to maintain the solid content at 20 to 30% by mass during distillation. The distillation was carried out until a 3.5-fold mass of the content solid content measured in advance was obtained. During this operation, the upper limit of the liquid temperature was 60 ° C. The distillation was completed to obtain an N-linseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt solution.
[0051]
The solid content of this aqueous solution was 25.1% by mass, the yield (as acid) in terms of glutamic acid of the N-linseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt solution was 94%, and tertiary butanol was not detected. The free fatty acid content was 2.2% by mass in terms of solid content. The composition mass ratio of N-linseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt as the above product in which the fatty acid acyl group is palmitoyl / stearoyl / oleoyl / linoleoyl / linolenoyl is HPLC From the peak area ratio in the measurement, it was 6/4/25/18/47.
[0052]
[Production Example 3] Preparation of N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt solution
One of the comparative examples for the N-long chain acylamino acid salt having an unsaturated fatty acid residue contained in the whitening cosmetic composition of the present invention has a fatty acid residue containing a saturated vegetable fatty acid as a main component. An example of a method for producing the title N-long chain acylamino acid salt is as follows. In a mixed solution of 100 g (0.534 mol) of monosodium L-glutamate, 227 g of distilled water, and 85.5 g of a 25 mass% sodium hydroxide aqueous solution (0.534 mol of sodium hydroxide), a 99% by volume tertiary butanol aqueous solution. 100 ml was added, and the solution was adjusted to pH 12 with 25% by mass sodium hydroxide while cooling the solution with ice, and 121 g (0.513 mol, average molecular weight 231; decanoic acid / lauric acid / myristic acid by GC analysis) / Palmitic acid / stearic acid composition mass ratio = 6/61/22/9/2, containing 2.3% by mass of free fatty acid) was added dropwise with stirring.
[0053]
After stirring for another 30 minutes, 65% by mass sulfuric acid was added dropwise to adjust the pH of the solution to 2 and the temperature of the solution to 55 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was stopped, and the mixture was allowed to stand at 55 ° C. for 20 minutes. The organic layer and the aqueous layer were separated, and the organic layer was separated therefrom. A 20% by mass tertiary butanol aqueous solution having the same mass as the separated organic layer was added, and the solution temperature was set to 55 ° C., followed by stirring for 20 minutes. After the stirring was stopped, the mixture was allowed to stand at 55 ° C. for 20 minutes, and the organic layer and the aqueous layer were separated.
[0054]
Sodium hydroxide is added to the organic layer so that 60% of the carboxyl groups of the N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid in the separated organic layer are in the form of a salt, and the solid content is 20% by mass. Pure water was added and mixed with stirring. Thereafter, vacuum distillation was performed using a 2 L glass container at a pressure of 130 to 155 mmHg while adding ion-exchanged water so as to maintain the solid content at 20 to 30% by mass during distillation. The distillation was carried out until a 3.5-fold mass of the content solid content measured in advance was obtained. During this operation, the upper limit of the liquid temperature was 60 ° C. The distillation was terminated to obtain an N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt solution.
[0055]
The solid content of this aqueous solution was 28.0% by mass, the yield (as acid) in terms of glutamic acid of N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt solution was 96%, and tertiary butanol was not detected. The free fatty acid content was 2.0% by mass in terms of solid content. Further, in the N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt solution as the above product, the composition mass ratio of the fatty acid acyl group of decanoyl / lauroyl / myristoyl / palmitoyl / stearoyl is HPLC It was 6/60/23/9/2 from the peak area ratio in the measurement.
[0056]
[Example 1]
(1) Confirmation of whitening effect
The back skin of brown guinea pigs (SPF, Kwl, A-1) was depilated on the left and right sides, and then irradiated with ultraviolet rays at the minimum erythema three times every other day using an SE lamp (wavelength 250 to 350 nm). From the first irradiation day to the 14th day after the first irradiation, N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt is a medium (ethanol / water = 70/30, volume ratio) in either one of the two left and right sides of the irradiation site. Was diluted to 1.5% by mass, and the medium alone was applied to the other side, 100 μL each of which was applied daily. The whitening effect after 14 days of the above operation was examined using a brightness meter.
Evaluation criteria
○: Sufficient whitening effect
Δ: Weak whitening effect
×: No whitening effect
[0057]
(2) Confirmation of oxidation storage stability
N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt diluted to 20% by mass with a medium (ethanol / water = 70/30, volume ratio) was stored at 40 ° C. for 1 month in an air atmosphere. Thereafter, the presence or absence of discoloration due to coloring due to oxidation was visually observed.
Evaluation criteria
○: No discoloration due to coloring
Δ: Some discoloration due to coloring
×: Discoloration due to coloring is clearly present
[0058]
(3) Confirmation of primary skin irritation
N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt diluted with a medium (ethanol / water = 70/30, volume ratio) to 20% by mass was evaluated by Draize's skin primary irritation test method. .
Evaluation criteria
○: No primary skin irritation
Δ: Some primary skin irritation
□: Weak skin primary irritation
×: Strong primary skin irritation
[0059]
(4) Odor confirmation
Ten men and women confirmed the odor of N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt diluted to 20% by mass (ethanol / water = 70/30, volume ratio). .
Evaluation criteria
○: There were 2 or fewer people who felt odorous among 10 people
Δ: Less than 4 people felt odor in 10 people
X: There were 6 or more people who felt smell in 10 people
The results are shown in Table 1.
[0060]
[Example 2]
The same confirmation test as in Example 1 was performed except that N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid potassium salt was used instead of N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt in Example 1. . The results are shown in Table 1.
[0061]
[Example 3]
A confirmation test was performed in exactly the same manner as in Example 1, except that N-oleoyl-L-glutamic acid sodium salt was used instead of N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0062]
[Example 4 (reference example)]
The same confirmation test as in Example 1 was performed except that N-docosahexaenoyl-L-glutamic acid sodium salt was used instead of N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt in Example 1. . The results are shown in Table 1.
[0063]
[Example 5 (reference example)]
The same confirmation test as in Example 1 was conducted except that N-linolenoylglycine sodium salt was used instead of N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0064]
[Example 6 (reference example)]
The same confirmation test as in Example 1 was performed except that N-linoleoyl-L-lysine triethanolamine salt was used instead of N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0065]
[Comparative Example 1]
The same confirmation test as in Example 1 was performed except that N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt was used instead of N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt in Example 1. . The results are shown in Table 1.
[0066]
[Comparative Example 2]
The same confirmation test as in Example 1 was conducted except that ellagic acid was used in place of the N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0067]
[Comparative Example 3]
The same confirmation test as in Example 1 was performed except that N-docosahexaenoyl-L-glutamic acid was used instead of N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0068]
[Comparative Example 4]
The same confirmation test as in Example 1 was performed except that N-linolenoylglycine was used instead of N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0069]
[Comparative Example 5]
The same confirmation test as in Example 1 was performed except that linolenic acid was used in place of the N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt in Example 1.
The results are shown in Table 1.
[0070]
[Comparative Example 6]
The same confirmation test as in Example 1 was performed except that N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid was used instead of N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt in Example 1.
The results are shown in Table 1.
[0071]
[Example 7 (reference example)]
(1) Confirmation of whitening effect of emulsion An emulsion having a composition containing N-linoleoyl-L-glutamic acid triethanolamine salt shown in Table 2 was prepared and applied to 10 men and women with pigment spots twice a day for 3 weeks. Later, the whitening effect was evaluated.
Evaluation criteria
○: Sufficient whitening effect
Δ: Weak whitening effect
×: No whitening effect
[0072]
(2) Confirmation of primary skin irritation of emulsion
An emulsion having a composition containing N-linoleoyl-L-glutamic acid triethanolamine salt shown in Table 2 was prepared, and its primary skin irritation was evaluated by Draize's skin primary irritation test method.
Evaluation criteria
○: No primary skin irritation
Δ: Some primary skin irritation
□: Weak skin primary irritation
×: Strong primary skin irritation
[0073]
(3) Confirmation of oxidative storage stability of emulsion
An emulsion having a composition containing N-linoleoyl-L-glutamic acid triethanolamine salt shown in Table 2 was prepared, and the emulsion was stored in an air atmosphere at 40 degrees for one month, depending on whether or not the emulsion was discolored due to coloring by oxidation. The oxidative storage stability of the emulsion was evaluated.
Evaluation criteria
○: No color change of emulsion
Δ: There is a slight discoloration of the emulsion.
×: Clear emulsion color change
[0074]
(4) Confirmation of odor of emulsion
An emulsion having a composition containing N-linoleoyl-L-glutamic acid triethanolamine salt shown in Table 2 was prepared, and the odor of the emulsion was determined by 10 men and women based on the following evaluation criteria.
○: Less than 2 out of 10 people feel the milky smell
Δ: Less than 4 out of 10 people feel the milky smell
X: 6 or more people out of 10 who feel the milky smell
The results are shown in Table 2.
[0075]
[Example 8]
An emulsion was prepared in the same manner as in Example 7, except that N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt was used in place of N-linoleoyl-L-glutamic acid triethanolamine salt in Example 7. And the whitening effect, primary skin irritation, oxidative storage stability, and odor were evaluated.
The results are shown in Table 2.
[0076]
[Comparative Example 7]
A milky lotion was prepared in the same manner as in Example 7, except that N-docosahexaenoyl-L-glutamic acid was used instead of N-linoleoyl-L-glutamic acid triethanolamine salt in Example 7, and The whitening effect, primary skin irritation, oxidative storage stability and odor were evaluated.
The results are shown in Table 2.
[0077]
[Comparative Example 8]
A milky lotion was produced in the same manner as in Example 7 except that N-linolenoylglycine was used instead of N-linoleoyl-L-glutamic acid triethanolamine salt in Example 7, and the whitening effect was obtained. The primary skin irritation, oxidative storage stability, and odor were evaluated.
The results are shown in Table 2.
[0078]
[Comparative Example 9]
An emulsion was prepared in the same manner as in Example 7 except that linolenic acid was used instead of N-linoleoyl-L-glutamic acid triethanolamine salt in Example 7, and the whitening effect and primary skin irritation were obtained. , Oxidation storage stability and odor were evaluated.
[0079]
[Comparative Example 10]
A milky lotion was prepared in the same manner as in Example 7 except that N-linoleoyl-L-glutamic acid was used instead of N-linoleoyl-L-glutamic acid triethanolamine salt in Example 7, and whitening thereof was performed. The effect, primary skin irritation, oxidative storage stability and odor were evaluated.
[0080]
Examples 9 to 11
(1) Confirmation of low temperature stability of emulsion
Table 3 shows N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt solution synthesized by the method of Production Example 1 using rapeseed oil fatty acid chloride having a total phosphorus content of 1.0% by mass or less as a raw material. After the emulsion is prepared and stored at 0 ° C. for 1 month, the appearance of the emulsion is visually observed, whereby the emulsion due to the difference in the content of free fatty acid and / or inorganic salt in all N-long chain acylamino acid salts used for the emulsion preparation The low temperature stability (presence of precipitation and separation) was confirmed. The results are shown in Table 4.
Evaluation criteria
○: No precipitation or emulsion layer separation
X: Precipitation precipitation and emulsion separate into two layers
[0081]
(2) Confirmation of high temperature stability of emulsion
Table 3 shows N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium salt solution synthesized by the method of Production Example 1 using rapeseed oil fatty acid chloride having a total phosphorus content of 1.0% by mass or less as a raw material. After the emulsion is prepared and stored at 40 ° C. for one month, the appearance of the emulsion is visually observed, whereby the high temperature stability of the emulsion due to the difference in the content of organic phosphorus in all N-long chain acylamino acid salts used for the preparation of the emulsion (yellow Discoloration). The results are shown in Table 4.
Evaluation criteria
○: No discoloration of emulsion
×: The emulsion changes color
[0082]
[Comparative Examples 11 to 13]
(1) Confirmation of low temperature stability of emulsion
Table 3 shows the N-rapeseed oil fatty acid acyl-L-glutamate sodium salt solution synthesized at a reaction temperature of 40 ° C. with monosodium L-glutamate monohydrate of Production Example 1 and rapeseed oil fatty acid chloride. An emulsion was prepared and evaluated in the same manner as in Examples 9-11.
In addition, the total phosphorus content in the rapeseed oil fatty acid chloride used in Comparative Examples 11 to 12 was 1.0% by mass or less. Moreover, the total phosphorus amount in the rapeseed oil fatty acid chloride used in Comparative Example 13 was 3.5% by mass or more.
The results are shown in Table 4.
[0083]
(2) Confirmation of high temperature stability of emulsion
The emulsion shown in Table 3 was produced and evaluated in the same manner as in Examples 9-11.
The results are shown in Table 4.
[0084]
Examples 12-17
The emulsions shown in Table 5 were prepared, and 20 specialist panelists gave the emulsion a moisturizing effect, whitening effect, blood circulation promoting effect, eczema preventing effect, rough skin preventing effect, UV preventing effect, water repellent effect, oil repellent effect, skin protecting effect. Was evaluated.
Each effect evaluation standard
A: More than 15 panelists felt it was effective
B: 6 to 14 panelists felt that the effect was high
C: Fewer than 5 panelists felt highly effective
Overall evaluation criteria
◎ Each effect evaluation has 3 or more evaluation A
○ Evaluation A is 2 in each effect evaluation
△ Evaluation A is 1 in each effect evaluation
[0085]
[Table 1]

[0086]
[Table 2]

[0087]
[Table 3]

[0088]
[Table 4]

[0089]
[Table 5]

[0090]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide an excellent whitening cosmetics that has a sufficient whitening effect, is less irritating to skin and eye mucous membranes, is excellent in oxidative storage stability, and has a low odor. it can.

Claims (24)

A whitening cosmetic comprising an N-long chain acylamino acid salt represented by the following general formula (1):

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(In the formula, R ¹ -C- represents an unsaturated fatty acid residue having 9 to 21 carbon atoms in R ^{1 and one} unsaturated bond between carbon atoms. R ² represents a hydrogen atom. , N—R ³ represents an amino acid salt residue.) The whitening cosmetic according to claim 1, comprising 0.1 to 90% by mass of the N-long chain acylamino acid salt represented by the general formula (1) with respect to the total mass of the cosmetic. 3. The whitening cosmetic according to claim 1, wherein the content of free fatty acid is 5% by mass or less based on the total N-long chain acylamino acid salt. The whitening cosmetic composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the inorganic salt is 1% by mass or less based on the total N-long chain acylamino acid salt. The whitening cosmetic composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of organic phosphorus is 1000 ppm or less based on the total N-long chain acylamino acid salt. The whitening cosmetic according to any one of claims 1 to 5, further comprising a moisturizing agent. The whitening cosmetic according to claim 6, wherein the humectant is at least one selected from the group consisting of polyhydric alcohols, sugars, betaines, urea, uric acid, or derivatives thereof, pyrrolidone carboxylic acids or salts thereof. The whitening cosmetic composition according to any one of claims 1 to 7, further comprising a whitening agent. The whitening cosmetic according to claim 8, wherein the whitening agent is at least one selected from the group consisting of arbutin, ellagic acid, kojic acid, placenta extract, lucinol, vitamin C or a derivative thereof, and chamomile ET. Vitamins are contained, The whitening cosmetics in any one of Claims 1-9 characterized by the above-mentioned. The whitening cosmetic according to claim 10, wherein the vitamins are at least one selected from the group consisting of vitamin A or a derivative thereof, vitamin E or a derivative thereof, vitamin B or a derivative thereof, vitamin D or a derivative thereof. The whitening cosmetic composition according to any one of claims 1 to 11, comprising a natural extract. 13. The natural extract is one or more selected from the group consisting of those obtained by extraction or hydrolysis using one or more selected from the group consisting of animals, plants and microorganisms, organic solvents, alcohols and water. Whitening cosmetics. An anti-inflammatory agent is contained, The whitening cosmetics of any one of Claims 1-13 characterized by the above-mentioned. The whitening cosmetic according to claim 14, wherein the anti-inflammatory agent is at least one selected from the group consisting of glycyrrhizic acid, glycyrrhizic acid derivatives, allantoin, azulene, aminocaproic acid, and hydrocortisone. The whitening cosmetic composition according to any one of claims 1 to 15, further comprising an ultraviolet inhibitor. The whitening cosmetic composition according to claim 16, wherein the ultraviolet light inhibitor is an organic ultraviolet light absorber that absorbs ultraviolet light. The whitening cosmetic composition according to claim 16, wherein the ultraviolet light inhibitor is an inorganic ultraviolet light scattering agent that scatters ultraviolet light. The whitening cosmetic composition according to any one of claims 1 to 18, comprising an oily component. The whitening cosmetic composition according to claim 19, wherein the oil component is a silicone compound. The whitening cosmetic composition according to claim 19, wherein the oil component is a fluorine compound. The whitening cosmetic composition according to any one of claims 1 to 21, comprising a water-swellable clay mineral. The whitening cosmetic composition according to claim 22, wherein the average particle size of the water-swellable clay mineral by dynamic light scattering is 1 to 5000 nm, and the purity of the water-swellable clay mineral by powder X-ray diffraction is 90% or more. One or more selected from the group consisting of moisturizers, whitening agents, vitamins, natural extracts, anti-inflammatory agents, UV inhibitors, oil components, and water-swelling clay minerals, in total 0.01 to The whitening cosmetic according to any one of claims 1 to 23, which is contained in an amount of 30% by mass.