JP4840461B2 - Decorative sheet for flooring - Google Patents

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Description

本発明は、床材用化粧シートに関する。   The present invention relates to a decorative sheet for flooring.

床材用化粧シートは、床面に配置する基材(例えば合板などの木質基材)に貼着して、基材表面を装飾する用途に用いられる。このような床材用化粧シートは、装飾性能以外に、耐衝撃性等の特性が優れていることが要求される。   The decorative sheet for flooring is used for the purpose of decorating the surface of the base material by sticking it to a base material (for example, a wooden base material such as plywood) disposed on the floor surface. Such a decorative sheet for flooring is required to have excellent properties such as impact resistance in addition to the decorative performance.

床材用化粧シートとしては、例えば、基材シート上に装飾層を設けて、基材シート裏面に熱可塑性樹脂層(合成樹脂製バッカー層)を更に設けて、全体として耐キャスター性、耐衝撃性等の特性を発現させる床材用化粧シートが知られている(特許文献1−4)。なお、バッカー層とは、木質基材などの表面凹凸の影響を緩和するとともに、上記特性の発現に有効となる、比較的厚みの大きな合成樹脂層である。   As a decorative sheet for flooring, for example, a decorative layer is provided on a base material sheet, and a thermoplastic resin layer (synthetic resin backer layer) is further provided on the back surface of the base material sheet. A decorative sheet for flooring that exhibits properties such as properties is known (Patent Documents 1-4). Note that the backer layer is a synthetic resin layer having a relatively large thickness, which is effective for the expression of the above-mentioned characteristics while mitigating the influence of surface irregularities such as a wooden substrate.

床材用化粧シートの製造において、製造工程が多くなれば、それに伴い当然生産コスト及びロスが増加するため、製造工程の数を少なくすることが求められている。   In the production of a decorative sheet for flooring, if the number of manufacturing processes increases, naturally the production cost and loss increase accordingly, and therefore the number of manufacturing processes is required to be reduced.

従って、バッカー層を用いなくても同じ性質が得られ、製造工程の数が少ない床材用化粧シートの開発が望まれている。   Therefore, it is desired to develop a decorative sheet for flooring that can obtain the same properties without using a backer layer and has a small number of manufacturing steps.

特開2004−84285号公報JP 2004-84285 A 特開2004−143700号公報JP 2004-143700 A 特開2006−218784号公報JP 2006-218784 A 特開2007−98855号公報JP 2007-98855 A

本発明は、バッカー層を用いなくても、耐衝撃性等の特性が優れている床材用化粧シートを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a decorative sheet for flooring that has excellent characteristics such as impact resistance without using a backer layer.

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、硬質フィルム(基材シート)の厚みを100〜500μmにし、且つ、JIS K6734の規定に従って測定した引張り弾性率を1000MPa以上にした場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has made the thickness of the hard film (base sheet) 100 to 500 μm and the tensile elastic modulus measured in accordance with JIS K6734 is 1000 MPa or more. In some cases, the inventors have found that the above object can be achieved and have completed the present invention.

即ち、本発明は、下記の床材用化粧シートに関する。
項1.少なくとも厚みが100〜500μmの硬質フィルム上に、絵柄模様層、及び表面保護層を順に有する床材用化粧シートであって、硬質フィルムのJIS K6734の規定に従って測定した引張り弾性率が1000MPa以上である床材用化粧シート。
項2.前記硬質フィルムは、樹脂成分としてポリオレフィン系樹脂又はポリエステル系樹脂を含有する、項1に記載の床材用化粧シート。
項3.前記表面保護層は、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂を含有する、項1又は2に記載の床材用化粧シート。
項4.前記絵柄模様層と前記表面保護層の間に、透明性接着剤及び透明性樹脂層を順に有することを特徴とする、項1〜3のいずれか一項に記載の床材用化粧シート。
項5.項1〜4のいずれか一項に記載の床材用化粧シートと被着材とを積層してなる床用化粧材。
That is, the present invention relates to the following decorative sheet for flooring.
Item 1. A decorative sheet for flooring having a pattern layer and a surface protective layer in order on a hard film having a thickness of at least 100 to 500 μm, and the tensile modulus of the hard film measured in accordance with JIS K6734 is 1000 MPa or more. A decorative sheet for flooring.
Item 2. Item 2. The decorative sheet for flooring according to Item 1, wherein the hard film contains a polyolefin-based resin or a polyester-based resin as a resin component.
Item 3. Item 3. The decorative sheet for flooring according to Item 1 or 2, wherein the surface protective layer contains an ionizing radiation curable resin as a resin component.
Item 4. Item 4. The decorative sheet for flooring according to any one of Items 1 to 3, further comprising a transparent adhesive and a transparent resin layer in order between the pattern layer and the surface protective layer.
Item 5. Item 5. A flooring decorative material obtained by laminating the decorative material for flooring according to any one of Items 1 to 4 and an adherend.

以下、本発明の床材用化粧シート及び床用化粧材について説明する。   Hereinafter, the decorative sheet for flooring and the decorative material for flooring of the present invention will be described.

床材用化粧シート
本発明の床材用化粧シートは、少なくとも厚みが100〜500μmの硬質フィルム上に絵柄模様層、表面保護層が順に積層されており、硬質フィルムのJIS K6734の規定に従って測定した引張り弾性率が1000MPa以上であることを特徴とする。
The decorative sheet for flooring The decorative sheet for flooring of the present invention has a pattern layer and a surface protective layer laminated in order on a hard film having a thickness of at least 100 to 500 μm, and measured according to the provisions of JIS K6734 for hard films. The tensile elastic modulus is 1000 MPa or more.

上記特徴を有する本発明の床材用化粧シートは、バッカー層を有しないが、バッカー層を有する化粧シートと比較して遜色のない耐衝撃性等の特性を有する。また、本発明の床材用化粧シートの製造において、バッカー層を積層する工程が不要となるため、生産コスト及びロスを抑えることができる。   The decorative sheet for flooring of the present invention having the above characteristics does not have a backer layer, but has characteristics such as impact resistance comparable to that of a decorative sheet having a backer layer. In addition, in the production of the decorative sheet for flooring of the present invention, the process of laminating the backer layer is not necessary, so that the production cost and loss can be suppressed.

以下、本発明の床材用化粧シート及び床用化粧材の各層について説明する。   Hereinafter, each layer of the decorative sheet for flooring and the decorative material for flooring of the present invention will be described.

(硬質フィルム)
硬質フィルム(以下「基材シート」とも言う)は、厚みが100〜500μmであって、引張り弾性率が1000MPa以上のものである。
(Hard film)
The hard film (hereinafter also referred to as “base sheet”) has a thickness of 100 to 500 μm and a tensile elastic modulus of 1000 MPa or more.

硬質フィルムの引張り弾性率は1000MPa以上、好ましくは1400MPa以上である。1000MPa未満の場合は、床材としての衝撃試験等の物性が不十分である。引張り弾性率が1400MPa以上であれば、更に耐傷性についても向上させることができる。なお、本明細書における引張り弾性率は、試料(例えば、ここでは硬質フィルム)の引張り弾性率をJIS K6734「プラスチック−硬質ポリ塩化ビニルシート−寸法及び特性−第2部:厚さ1mm未満のシート」の規定に従って測定した値である。前記JIS(Japanese Industrial Standards)は日本工業規格を指す。詳細には、図1に示す形状に打ち抜かれた試料の両端(図1のA、B)を、引張り試験機(テンシロン万能試験機RTC−1250A)を用いて50mm/分の速度で引っ張った際に、試料が中央部分で切れたときの引張り弾性率(MPa)を読み取った値である。   The tensile modulus of the hard film is 1000 MPa or more, preferably 1400 MPa or more. When the pressure is less than 1000 MPa, physical properties such as an impact test as a flooring material are insufficient. If the tensile modulus is 1400 MPa or more, the scratch resistance can be further improved. In addition, the tensile elastic modulus in this specification refers to the tensile elastic modulus of a sample (for example, here, a hard film) according to JIS K6734 “Plastic—Hard Polyvinyl Chloride Sheet—Dimensions and Characteristics—Part 2: Sheet with a thickness less than 1 mm. It is a value measured according to the definition of "." The JIS (Japanese Industrial Standards) refers to Japanese Industrial Standards. Specifically, when both ends (A and B in FIG. 1) of the sample punched into the shape shown in FIG. 1 are pulled at a speed of 50 mm / min using a tensile tester (Tensilon universal tester RTC-1250A). Further, it is a value obtained by reading the tensile elastic modulus (MPa) when the sample is cut at the central portion.

硬質フィルムを構成する樹脂は、引張り弾性率が1000MPa以上となるものであればよく、このような樹脂としては例えばPET-G、ホモポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリスチレン、ABS、ポリアリレート、ポリカーボネート、メタクリル樹脂、ポリエチレン、ランダムポリプロピレン、ポリアミドなどが挙げられる。これらの中でも、特にポリオレフィン系樹脂又はポリエステル系樹脂が好ましい。   The resin constituting the hard film only needs to have a tensile modulus of 1000 MPa or more. Examples of such resins include PET-G, homopolypropylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate. Examples thereof include phthalate, polybutylene naphthalate, polystyrene, ABS, polyarylate, polycarbonate, methacrylic resin, polyethylene, random polypropylene, and polyamide. Among these, polyolefin resin or polyester resin is particularly preferable.

硬質フィルムの厚みは、100〜500μm、好ましくは100〜450μmである。100μm未満の場合は、床材としての衝撃試験等の物性が不十分であり、500μmより大きい場合は、シートが厚すぎるためロール化できない。   The thickness of the hard film is 100 to 500 μm, preferably 100 to 450 μm. When the thickness is less than 100 μm, physical properties such as an impact test as a flooring material are insufficient, and when it is larger than 500 μm, the sheet cannot be rolled because it is too thick.

硬質フィルムは、着色されているかは限定的ではないが、着色されている場合がより好ましい。被着材と積層し、表面側から溝加工を硬質フィルムに達する程度に施した場合に、硬質フィルムの着色の効果により、溝塗装を施すことなく、塗装感を付与することができる。   Although it is not limited whether the hard film is colored, the case where it is colored is more preferable. When it is laminated with an adherend and groove processing is performed from the surface side to reach the hard film, the coating effect can be imparted without applying groove coating due to the coloring effect of the hard film.

硬質フィルムの着色は、着色材(顔料又は染料)等の添加により着色されている。着色剤としては特に限定されず、顔料、染料等の公知の着色剤を使用できる。例えば、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料;イソインドリノン、ハンザイエローA、キナクリドン、パーマネントレッド4R、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーRS、アニリンブラック等の有機顔料(染料も含む);アルミニウム、真鍮等の金属顔料;二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢(パール)顔料などが挙げられる。硬質フィルムの着色態様には、透明着色と不透明着色(隠蔽着色)があり、これらは任意に選択できる。例えば、被着材(化粧シートを貼着する基材、例えば木質基材等)の地色を着色隠蔽する場合には、不透明着色を選択すればよい。一方、被着材の地模様を目視できるようにする場合には、透明着色を選択すればよい。   The hard film is colored by adding a coloring material (pigment or dye) or the like. It does not specifically limit as a coloring agent, Well-known coloring agents, such as a pigment and dye, can be used. For example, titanium white, zinc white, petal, vermilion, ultramarine blue, cobalt blue, titanium yellow, yellow lead, carbon black and other inorganic pigments; isoindolinone, Hansa Yellow A, quinacridone, permanent red 4R, phthalocyanine blue, indanthrene Organic pigments (including dyes) such as blue RS and aniline black; metal pigments such as aluminum and brass; pearlescent pigments made of foil powder such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate. The coloring mode of the hard film includes transparent coloring and opaque coloring (hiding coloring), and these can be arbitrarily selected. For example, when the ground color of an adherend (a base material on which a decorative sheet is pasted, such as a wooden base material) is concealed, opaque coloring may be selected. On the other hand, in order to make the ground pattern of the adherend visible, transparent coloring may be selected.

硬質フィルムには、必要に応じて、添加剤が配合されてもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、発泡剤などが挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。   An additive may be mix | blended with a hard film as needed. Examples of the additive include a filler such as calcium carbonate and clay, a flame retardant such as magnesium hydroxide, an antioxidant, a weathering agent, a lubricant, and a foaming agent. The blending amount of the additive can be appropriately set according to the product characteristics.

硬質フィルムの片面又は両面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。例えば、コロナ放電処理を行う場合には、硬質フィルム表面の表面張力が30dyne以上、好ましくは40dyne以上となるようにすればよい。表面処理は、各処理の常法に従って行えばよい。   One or both surfaces of the hard film may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment, dichromic acid treatment, etc., as necessary. For example, when performing corona discharge treatment, the surface tension of the hard film surface may be 30 dyne or more, preferably 40 dyne or more. The surface treatment may be performed according to a conventional method for each treatment.

硬質フィルムの片面又は両面には、必要に応じて、プライマー層(例えば、被着材の接着を容易とするための裏面プライマー層、絵柄模様層の形成を容易とするためのプライマー層)を設けてもよい。   On one or both sides of the hard film, a primer layer (for example, a back primer layer for facilitating adhesion of the adherend or a primer layer for facilitating the formation of a pattern layer) is provided as necessary. May be.

プライマー層は、公知のプライマー剤を硬質フィルムの片面又は両面に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン−セルロース系樹脂(例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂)からなるプライマー剤、アクリル−ウレタン系樹脂からなるプライマー剤等が挙げられる。   A primer layer can be formed by apply | coating a well-known primer agent to the single side | surface or both surfaces of a hard film. As the primer agent, for example, a urethane resin primer agent made of acrylic modified urethane resin or the like, a primer agent made of urethane-cellulose resin (for example, a resin made by adding hexamethylene diisocyanate to a mixture of urethane and nitrified cotton), Examples thereof include a primer agent made of an acrylic-urethane resin.

プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常0.1〜100g/m、好ましくは0.1〜50g/m程度である。 Although the application amount of the primer agent is not particularly limited, it is usually 0.1 to 100 g / m 2 , preferably about 0.1 to 50 g / m 2 .

プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常0.01〜10μm、好ましくは0.1〜1μm程度である。   Although the thickness of a primer layer is not specifically limited, Usually, 0.01-10 micrometers, Preferably it is about 0.1-1 micrometer.

(絵柄模様層(絵柄層))
硬質フィルムの上には、絵柄模様層が形成されている。
(Pattern layer (Pattern layer))
A pattern layer is formed on the hard film.

絵柄模様層は、化粧シートに所望の絵柄による意匠性を付与するものであり、絵柄の種類等は特に限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。   The design pattern layer imparts design properties with a desired design to the decorative sheet, and the type of design is not particularly limited. Examples thereof include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern.

絵柄模様層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤(染料又は顔料)を結着材樹脂とともに溶剤(又は分散媒)中に溶解(又は分散)させて得られる着色インキ、コーティング剤等を用いた印刷法などにより形成すればよい。   The method for forming the pattern layer is not particularly limited. For example, a colored ink or coating obtained by dissolving (or dispersing) a known colorant (dye or pigment) in a solvent (or dispersion medium) together with a binder resin. What is necessary is just to form by the printing method etc. which used the agent etc.

着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料;アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料;アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料;酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料;蛍光顔料;夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は2種以上を混合して使用できる。これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等がさらに配合してもよい。   Examples of the colorant include inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc white, dial, bitumen, and cadmium red; azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments. Organic pigments such as aluminum powder, metal powder pigments such as bronze powder, pearlescent pigments such as titanium oxide-coated mica and bismuth oxide chloride; fluorescent pigments; These colorants can be used alone or in admixture of two or more. These colorants may further contain fillers such as silica, extender pigments such as organic beads, neutralizing agents, surfactants and the like.

結着材樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂、アクリル−ウレタン系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独又は2種以上を混合して使用できる。   Examples of the binder resin include acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, chlorinated polyolefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, petroleum Resin, ketone resin, epoxy resin, melamine resin, fluorine resin, silicone resin, fiber derivative, rubber resin, acrylic-urethane resin and the like. These resins can be used alone or in admixture of two or more.

溶剤(又は分散媒)としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤;水等の無機溶剤等が挙げられる。これらの溶剤(又は分散媒)は、単独又は2種以上を混合して使用できる。   Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, and acetic acid-2 -Ester-based organic solvents such as ethoxyethyl; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone Organic solvents; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene Inorganic solvents and the like, such as water; chlorinated organic solvents. These solvents (or dispersion media) can be used alone or in admixture of two or more.

絵柄模様層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄模様層を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法が挙げられる。その他、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法等を用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。   Examples of the printing method used for forming the pattern layer include a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, and an inkjet printing method. When forming a solid pattern pattern layer, for example, roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method, dip coating Various coating methods such as a coating method may be mentioned. In addition, the hand-drawn method, the ink-sink method, the photographic method, the transfer method, the laser beam drawing method, the electron beam drawing method, the metal partial evaporation method, the etching method, etc. may be used or combined with other forming methods. Good.

絵柄模様層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は1〜15μm程度、乾燥後の層厚は0.1〜10μm程度である。   The thickness of the pattern layer is not particularly limited and can be set as appropriate according to product characteristics. The layer thickness at the time of coating is about 1 to 15 μm, and the layer thickness after drying is about 0.1 to 10 μm.

(着色隠蔽層)
硬質フィルムと絵柄模様層との間には、必要に応じて、さらに着色隠蔽層を形成してもよい。着色隠蔽層は、化粧シートのおもて面から被着材の地色を隠蔽したい場合に設けられる。基材シートが透明性である場合は勿論、硬質フィルムが隠蔽着色されている場合でも、隠蔽性を安定化するために形成してもよい。
(Colored hiding layer)
A colored concealment layer may be further formed between the hard film and the pattern layer as necessary. The colored masking layer is provided when it is desired to mask the ground color of the adherend from the front surface of the decorative sheet. Of course, when the base sheet is transparent, even when the hard film is concealed and colored, it may be formed in order to stabilize the concealment.

着色隠蔽層を形成するインクとしては、絵柄模様層を形成するインクであって隠蔽着色が可能なものが使用できる。   As the ink for forming the colored masking layer, an ink for forming a pattern layer and capable of masking coloring can be used.

着色隠蔽層の形成方法は、基材シート全体を被覆(全面ベタ状)するように形成できる方法が好ましい。例えば、前記したロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、グラビアコート法、グラビアリバースコート法、ディップコート法等が好ましいものとして挙げられる。   The method for forming the colored concealment layer is preferably a method that can be formed so as to cover the entire base sheet (entirely solid). For example, the roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method, gravure coating method, gravure reverse coating method, dip coating method and the like described above are preferable. It is mentioned as a thing.

着色隠蔽層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は0.2〜10μm程度、乾燥後の層厚は0.1〜5μm程度である。   The thickness of the colored concealing layer is not particularly limited and can be set as appropriate according to the product characteristics. The layer thickness during coating is about 0.2 to 10 μm, and the layer thickness after drying is about 0.1 to 5 μm.

(透明性接着剤層)
後記する透明性樹脂層を設ける場合には、絵柄模様層の上に透明性接着剤層を設けることが好ましい。透明性接着剤層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。透明性接着剤層は、絵柄模様層と透明性樹脂層とを接着するために形成されている。接着剤としては特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤が使用できる。
(Transparent adhesive layer)
When providing the transparent resin layer mentioned later, it is preferable to provide a transparent adhesive layer on a picture pattern layer. The transparent adhesive layer is not particularly limited as long as it is transparent, and includes any of transparent and colorless, colored and translucent. The transparent adhesive layer is formed in order to bond the pattern layer and the transparent resin layer. It does not specifically limit as an adhesive agent, A well-known adhesive agent can be used in the field of a decorative sheet.

化粧シートの分野で公知の接着剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂等の硬化性樹脂等が挙げられる。また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も適用し得る。   Examples of the adhesive known in the field of decorative sheets include thermoplastic resins such as polyamide resin, acrylic resin and vinyl acetate resin, and curable resins such as thermosetting urethane resin. Further, a two-component curable polyurethane resin or polyester resin using isocyanate as a curing agent can also be applied.

接着剤層は、例えば、接着剤を絵柄模様層の上に塗布し、透明性樹脂層を構成する塗工剤(接着剤)を塗工後、乾燥・硬化させることにより形成できる。乾燥温度・乾燥時間等の条件は特に限定されず、接着剤の種類に応じて適宜設定すればよい。接着剤の塗布方法は特に限定されず、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、エアーナイフコート、キスコート、ブレードコート、スムースコート、コンマコート等の方法が採用できる。   The adhesive layer can be formed, for example, by applying an adhesive on the pattern layer, applying a coating agent (adhesive) that constitutes the transparent resin layer, and drying and curing. Conditions such as drying temperature and drying time are not particularly limited, and may be set as appropriate according to the type of adhesive. The method of applying the adhesive is not particularly limited, and examples thereof include roll coating, curtain flow coating, wire bar coating, reverse coating, gravure coating, gravure reverse coating, air knife coating, kiss coating, blade coating, smooth coating, and comma coating. The method can be adopted.

接着剤層の厚みは特に限定されないが、乾燥後の厚みが0.1〜30μm、好ましくは1〜20μm程度である。   Although the thickness of an adhesive bond layer is not specifically limited, The thickness after drying is 0.1-30 micrometers, Preferably it is about 1-20 micrometers.

(透明性樹脂層)
絵柄模様層と表面保護層の間には、透明性樹脂層が、好ましくは透明性接着層上に、形成されていてもよい。透明性樹脂層は、透明性である限り、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。
(Transparent resin layer)
A transparent resin layer may be preferably formed on the transparent adhesive layer between the pattern layer and the surface protective layer. The transparent resin layer includes any of colorless and transparent, colored and transparent, and translucent as long as it is transparent.

透明性樹脂層に含まれる樹脂成分は限定的ではないが、熱可塑性樹脂であれば好ましく、特にポリプロピレンが好ましく、ホモポリプロピレンがより好ましい。透明性樹脂層は、実質的に上記ポリプロピレン系樹脂によって形成されていることが好ましい。   The resin component contained in the transparent resin layer is not limited, but is preferably a thermoplastic resin, particularly preferably polypropylene, and more preferably homopolypropylene. It is preferable that the transparent resin layer is substantially formed of the polypropylene resin.

透明性樹脂層は、例えば、上記ポリプロピレン系樹脂を、カレンダー法、インフレーション法、Tダイ押し出し法等により形成する。また既成のフィルムを用いてもよい。   The transparent resin layer is formed, for example, from the above polypropylene resin by a calendar method, an inflation method, a T-die extrusion method, or the like. An existing film may be used.

透明性樹脂層は、必要に応じて、耐候剤を含有してもよい。耐候剤としては、例えば、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等が好ましい。これらの耐候剤は、単独又は2種以上を混合して使用できる。特に透明性樹脂層がポリプロピレンを含有する場合には、耐候剤を含有することが好ましい。   The transparent resin layer may contain a weathering agent as necessary. As the weathering agent, for example, an ultraviolet absorber, a hindered amine light stabilizer and the like are preferable. These weathering agents can be used alone or in admixture of two or more. In particular, when the transparent resin layer contains polypropylene, it is preferable to contain a weathering agent.

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤が好適である。これらの耐候剤の含有量は限定されないが、紫外線吸収剤・光安定剤ともに、透明性樹脂層中1000〜10000重量ppm程度とすればよい。   Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone ultraviolet absorbers, benzotriazole ultraviolet absorbers, and triazine ultraviolet absorbers. As the light stabilizer, for example, a hindered amine light stabilizer is suitable. The content of these weathering agents is not limited, but both the ultraviolet absorber and the light stabilizer may be about 1000 to 10,000 ppm by weight in the transparent resin layer.

透明性樹脂層の厚みは特に限定されないが、一般的には10〜150μm程度である。   The thickness of the transparent resin layer is not particularly limited, but is generally about 10 to 150 μm.

透明性樹脂層の表面であって、後記する表面保護層を形成する面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。表面処理は、各処理の常法に従って行えばよい。   The surface of the transparent resin layer on which the surface protective layer to be described later is formed is subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment, dichromic acid treatment as necessary. You may give it. The surface treatment may be performed according to a conventional method for each treatment.

また、必要に応じて、表面にプライマー層(表面保護層の形成を容易とするためのプライマー層)を設けてもよい。   Moreover, you may provide a primer layer (primer layer for making formation of a surface protective layer easy) on the surface as needed.

プライマー層は、公知のプライマー剤を塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤、アクリル−ウレタン系樹脂からなるプライマー剤等が挙げられる。   The primer layer can be formed by applying a known primer agent. Examples of the primer agent include a urethane resin-based primer agent made of an acrylic-modified urethane resin or the like, a resin-based primer agent made of a block copolymer of acrylic and urethane, a primer agent made of an acrylic-urethane resin, and the like.

プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常0.1〜100g/m、好ましくは0.1〜50g/m程度である。 Although the application amount of the primer agent is not particularly limited, it is usually 0.1 to 100 g / m 2 , preferably about 0.1 to 50 g / m 2 .

プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常0.01〜10μm、好ましくは0.1〜1μm程度である。   Although the thickness of a primer layer is not specifically limited, Usually, 0.01-10 micrometers, Preferably it is about 0.1-1 micrometer.

(表面保護層)
絵柄模様層(透明性樹脂層)の上には、表面保護層が形成されている。表面保護層は限定的ではないが、絵柄を視認できる程度に透明であることが好ましく、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂を含有することが好ましく、特に電離放射線硬化型樹脂を含有することが好ましい。実質的には、これらの樹脂から形成されているものが好ましい。電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂により表面保護層を形成する場合には、化粧シートの耐摩性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を高め易い。
(Surface protective layer)
A surface protective layer is formed on the design pattern layer (transparent resin layer). The surface protective layer is not limited, but is preferably transparent to such an extent that the pattern can be visually recognized, and preferably contains an ionizing radiation curable resin or a two-component curable urethane resin as a resin component, and particularly ionizing radiation curable. It is preferable to contain a mold resin. Substantially those formed from these resins are preferred. When the surface protective layer is formed of an ionizing radiation curable resin or a two-component curable urethane resin, it is easy to improve the abrasion resistance, impact resistance, contamination resistance, scratch resistance, weather resistance, etc. of the decorative sheet.

電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー(オリゴマーを含む)及び/又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。   The ionizing radiation curable resin is not particularly limited, and prepolymers (including oligomers) and / or monomers containing radically polymerizable double bonds capable of undergoing a crosslinking reaction upon irradiation with ionizing radiation such as ultraviolet rays and electron beams. A transparent resin containing as a main component can be used. These prepolymers or monomers can be used alone or in combination. The curing reaction is usually a cross-linking curing reaction.

具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン/チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。   Specifically, as the prepolymer or monomer, a compound having in the molecule a radically polymerizable unsaturated group such as a (meth) acryloyl group or (meth) acryloyloxy group, or a cationically polymerizable functional group such as an epoxy group. Is mentioned. Further, a polyene / thiol prepolymer based on a combination of polyene and polythiol is also preferable. Here, the (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a methacryloyl group.

ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの分子量としては、通常250〜100000程度が好ましい。   Examples of the prepolymer having a radically polymerizable unsaturated group include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate. Etc. These molecular weights are usually preferably about 250 to 100,000.

ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   As a monomer which has a radically polymerizable unsaturated group, methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate etc. are mentioned as a monofunctional monomer, for example. Examples of the polyfunctional monomer include diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra ( And (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。   Examples of the prepolymer having a cationic polymerizable functional group include prepolymers of epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins and novolac type epoxy compounds, and vinyl ether type resins such as fatty acid type vinyl ethers and aromatic vinyl ethers. Examples of the thiol include polythiols such as trimethylolpropane trithioglycolate and pentaerythritol tetrathioglycolate. Examples of the polyene include those in which allyl alcohol is added to both ends of polyurethane by diol and diisocyanate.

電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射線硬化型樹脂(組成物)中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、X線、イオン線等を用いてもよい。   As the ionizing radiation used for curing the ionizing radiation curable resin, electromagnetic waves or charged particles having energy capable of causing a curing reaction of molecules in the ionizing radiation curable resin (composition) are used. Usually, ultraviolet rays or electron beams may be used, but visible light, X-rays, ion rays, or the like may be used.

紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用できる。紫外線の波長としては、通常190〜380nmが好ましい。   As the ultraviolet light source, for example, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light, a metal halide lamp can be used. As a wavelength of ultraviolet rays, 190 to 380 nm is usually preferable.

電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。その中でも、特に100〜1000keV、好ましくは100〜300keVのエネルギーをもつ電子を照射できるものが好ましい。   As the electron beam source, various electron beam accelerators such as a cockcroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulating core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used. Among them, those capable of irradiating electrons having energy of 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV are preferable.

2液硬化型ウレタン系樹脂としては特に限定されないが、中でも主剤としてOH基を有するポリオール成分(アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール等)と、硬化剤成分であるイソシアネート成分(トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート等)とを含むものが使用できる。   The two-component curable urethane resin is not particularly limited. Among them, a polyol component (acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, epoxy polyol, etc.) having an OH group as a main component and an isocyanate component (tolylene diene) which is a curing agent component. Isocyanate, hexamethylene diisocyanate, metaxylene diisocyanate and the like) can be used.

表面保護層は、必要に応じて、耐侯剤、可塑剤、安定剤、充填剤、分散剤、染料、顔料等の着色剤、溶剤等を含んでもよい。耐候剤を含有する場合の種類、含有量については、透明性樹脂層における説明と同様である。   The surface protective layer may contain an anti-glare agent, a plasticizer, a stabilizer, a filler, a dispersant, a colorant such as a dye and a pigment, a solvent, and the like, if necessary. About the kind in case of containing a weathering agent and content, it is the same as that of the description in a transparent resin layer.

表面保護層は、例えば、透明性ポリプロピレン系樹脂層の上に電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂をグラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法により塗工後、樹脂を硬化させることにより形成できる。電離放射線硬化型樹脂の場合には、電子線照射により樹脂硬化する。   The surface protective layer is formed by, for example, applying an ionizing radiation curable resin or a two-component curable urethane resin on a transparent polypropylene resin layer by a known coating method such as gravure coating or roll coating, and then curing the resin. Can be formed. In the case of an ionizing radiation curable resin, the resin is cured by electron beam irradiation.

表面保護層の厚さは特に限定されず、最終製品の特性に応じて適宜設定できるが、通常0.1〜50μm、好ましくは1〜20μm程度である。   The thickness of the surface protective layer is not particularly limited and can be appropriately set according to the characteristics of the final product, but is usually about 0.1 to 50 μm, preferably about 1 to 20 μm.

表面保護層のおもて面(大気に露出している面)には、凹凸が形成されていてもよい。通常はエンボス加工により凹凸模様を形成する。エンボス加工方法は特に限定されず、例えば、透明性アクリル系樹脂層のおもて面を加熱軟化させてエンボス版により加圧・賦形後、冷却する方法が好ましい方法として挙げられる。エンボス加工には、公知の枚葉式又は輪転式のエンボス機が用いられる。凹凸形状としては、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸(花崗岩劈開面等)、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。   Irregularities may be formed on the front surface (surface exposed to the atmosphere) of the surface protective layer. Usually, an uneven pattern is formed by embossing. The embossing method is not particularly limited. For example, a preferable method is to heat soften the front surface of the transparent acrylic resin layer, pressurize and shape with an embossing plate, and then cool. For embossing, a known single-wafer or rotary embossing machine is used. Examples of the concavo-convex shape include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness (such as granite cleaved surface), a cloth surface texture, a satin texture, a grain, a hairline, a ridge line, and the like.

床用化粧材
本発明の床材用化粧シートは、各種被着材と接合することにより、床用化粧材とできる。被着材の材質は特に限定されず、例えば、無機非金属系、金属系、木質系、プラスチック系等の材質が挙げられる。
Flooring decorative material The flooring decorative sheet of the present invention can be made into a flooring decorative material by bonding with various adherends. The material of the adherend is not particularly limited, and examples thereof include inorganic non-metallic materials, metallic materials, wood materials, and plastic materials.

具体的には、無機非金属系では、例えば、抄造セメント、押出しセメント、スラグセメント、ALC(軽量気泡コンクリート)、GRC(ガラス繊維強化コンクリート)、パルプセメント、木片セメント、石綿セメント、硅酸カルシウム、石膏、石膏スラグ等の非陶磁器窯業系材料、土器、陶器、磁器、セッ器、硝子、琺瑯等のセラミックス材料などが挙げられる。   Specifically, in inorganic non-metallic systems, for example, papermaking cement, extruded cement, slag cement, ALC (lightweight cellular concrete), GRC (glass fiber reinforced concrete), pulp cement, wood chip cement, asbestos cement, calcium oxalate, Non-ceramic ceramic materials such as gypsum and gypsum slag, ceramic materials such as earthenware, ceramics, porcelain, setware, glass, and glazing.

金属系では、例えば、鉄、アルミニウム、銅等の金属材料(金属鋼板)が挙げられる。   In a metal system, metal materials (metal steel plate), such as iron, aluminum, and copper, are mentioned, for example.

木質系では、例えば、杉、檜、樫、ラワン、チーク等からなる単板、合板、パーティクルボード、繊維板、集成材等が挙げられる。   In the wood system, for example, a single board, plywood, particle board, fiber board, laminated timber and the like made of cedar, straw, firewood, lauan, teak and the like can be mentioned.

プラスチック系では、例えば、ポリプロピレン、ABS樹脂、フェノール樹脂等の樹脂材料が挙げられる。   In the plastic system, for example, resin materials such as polypropylene, ABS resin, and phenol resin can be used.

このような被着体の形状は特に限定されず、通常はフローリング等への設置を考慮して平板とすればよい。   The shape of such an adherend is not particularly limited, and may be a flat plate in consideration of installation on a flooring or the like.

被着材と接合後は、例えば、最終製品の特性に応じて、裁断、テノーナーを用いてサネ加工、V字形状の条溝付与、四辺の面取り等を施してもよい。   After joining with the adherend, for example, according to the characteristics of the final product, cutting, use of a tenor, sag processing, provision of V-shaped grooves, chamfering on four sides, etc. may be performed.

本発明の床材用化粧シートは、バッカー層を有していないが耐衝撃性に優れており、ロール化することも可能である。また、バッカー層の製造工程が存在しないため、生産コスト及びロスを減少させることができる。   Although the decorative sheet for flooring of the present invention does not have a backer layer, it has excellent impact resistance and can be rolled. Moreover, since there is no manufacturing process of a backer layer, production cost and loss can be reduced.

JIS K6734の規定に従って試料の引張り弾性率を測定する場合の、試料の形状を示す模式図(上面図)である。図中、R60は湾曲の程度を指す。It is a schematic diagram (top view) which shows the shape of a sample in the case of measuring the tensile elasticity modulus of a sample according to prescription | regulation of JISK6734. In the figure, R60 indicates the degree of curvature.

以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

実施例1〜9及び比較例1〜3
(床材用化粧シートの作製)
(1)下記表1に従って、基材シートを作製した。
(2)アクリル−ウレタン系樹脂溶液をグラビア印刷にて基材シートに印刷用プライマー層を形成した。
(3)印刷用プライマー層の上に、アクリル−ウレタン系樹脂溶液を印刷インキとしたグラビア印刷法により、4μmの木目絵柄模様層を形成した。
(4)基材シートの絵柄模様層と反対側の面にウレタン−セルロース系樹脂の溶液をグラ
ビア印刷法により固形分量が2g/m2となるように塗工してプライマー形成した。
(5)絵柄模様層の上に、ウレタン樹脂系接着剤を固形分量が8g/m2となるように塗工し、透明性接着剤層を形成した。
(6)ポリプロピレン系樹脂をTダイ押出し機により加熱溶融押出しし、厚み80μmのポリプロピレンからなる透明性樹脂層を形成した。
(7)透明性樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した後、コロナ放電処理面にアクリル−ウ
レタン系樹脂溶液をグラビア印刷法により固形分量が1g/m2となるように塗工して表面保護層形成用プライマー層を形成した。
(8)表面保護層形成用プライマー層の上に、ウレタンアクリレート系電子線硬化型樹脂をロールコート法により固形分が15g/m2となるように塗工・乾燥して未硬化の電子線硬化型樹脂層を形成した。その後、酸素濃度200ppmの環境下において、未硬化樹脂層に加速電圧125KeV、5Mradの条件で電子線を照射して樹脂を硬化させて15μm厚の電子線硬化型樹脂層(表面保護層)を形成した。
(9)表面保護層1の上から、エンボス加工により深さ50μmの木目導管状の凹凸模様を形成した。
Examples 1-9 and Comparative Examples 1-3
(Preparation of decorative sheet for flooring)
(1) A base sheet was prepared according to Table 1 below.
(2) A primer layer for printing was formed on a base sheet by gravure printing with an acrylic-urethane resin solution.
(3) A 4 μm wood grain pattern layer was formed on the printing primer layer by a gravure printing method using an acrylic-urethane resin solution as a printing ink.
(4) A urethane-cellulose resin solution was applied to the surface of the substrate sheet opposite to the pattern layer by a gravure printing method so that the solid content was 2 g / m 2 to form a primer.
(5) On the pattern layer, a urethane resin adhesive was applied so that the solid content was 8 g / m 2 to form a transparent adhesive layer.
(6) A polypropylene resin was heated and melt extruded by a T-die extruder to form a transparent resin layer made of polypropylene having a thickness of 80 μm.
(7) After the corona discharge treatment is applied to the surface of the transparent resin layer, an acrylic-urethane resin solution is applied to the corona discharge treatment surface by a gravure printing method so that the solid content becomes 1 g / m 2. A primer layer for forming a protective layer was formed.
(8) On the primer layer for forming the surface protective layer, a urethane acrylate electron beam curable resin is applied and dried so as to have a solid content of 15 g / m 2 by a roll coating method, and then uncured electron beam curing. A mold resin layer was formed. Thereafter, in an environment with an oxygen concentration of 200 ppm, an uncured resin layer is irradiated with an electron beam under conditions of an acceleration voltage of 125 KeV and 5 Mrad to cure the resin, thereby forming an electron beam curable resin layer (surface protective layer) having a thickness of 15 μm. did.
(9) From the top of the surface protective layer 1, an embossed embossing process was used to form a grained pipe-like uneven pattern with a depth of 50 μm.

(床用化粧材の作製)
床材用化粧シートの基材シート側に12mmラワン合板を貼着して床用化粧材を作製した。貼着にはウレタン変性エチレン・酢酸ビニル系エマルション接着剤(100g/mwet)を利用した。
(Preparation of decorative materials for floors)
A 12 mm lauan plywood was attached to the base sheet side of the decorative sheet for flooring to produce a decorative material for flooring. For the sticking, urethane-modified ethylene / vinyl acetate emulsion adhesive (100 g / m 2 wet) was used.

得られた床材用化粧シート及び床用化粧材について、以下の評価を行い、得られた結果を表1に示した。   The following evaluation was performed about the obtained decorative sheet for flooring and the decorative material for flooring, and the obtained result is shown in Table 1.

(デュポン衝撃試験)
作製した床用化粧材の耐衝撃性をデュポン衝撃試験機(JIS K5600−5−3に準拠)を用いて評価した。具体的には、30cmの高さから規定重量の錘を化粧材表面に落下させて凹み量を測定することにより評価した。合板(約11.8mm)上に突き板(約0.25mm)を有し、その上にUV塗装(0.01mm)がされているカラーフロアの凹み量が500〜600μmであることを判定基準とした。凹み量が500μm以下を○、500μmより大きく且つ600μm未満を△、600μm以上を×とした。
(DuPont impact test)
The impact resistance of the produced floor decorative material was evaluated using a DuPont impact tester (based on JIS K5600-5-3). Specifically, evaluation was performed by dropping a weight having a specified weight from a height of 30 cm onto the surface of the decorative material and measuring the amount of dents. The criterion was that the color floor with a veneer (approx. 0.25 mm) on a plywood (approx. 11.8 mm) and UV coating (0.01 mm) on it was 500-600 μm. A dent amount of 500 μm or less was evaluated as “◯”, a value larger than 500 μm and less than 600 μm as “Δ”, and a value as 600 μm or more as “×”.

(ロール化試験)
作製した床材用化粧シートの巻き取りが可能かを調べた。ロール化した場合に巻ズレが生じない場合を巻き取可能として○、巻ズレが生じた場合をロール化不可として×とした。
(Rolling test)
It was investigated whether the produced decorative sheet for flooring could be wound. In the case of roll, the case where no winding deviation occurred was marked as “O”, and the case where the winding deviation occurred was marked as “X” as unrollable.

(鉛筆硬度試験)
作製した床用化粧材の耐傷性能評価を、鉛筆硬度試験機を用いて行った。試験機が水平位置のときに鉛筆の先に対して1000gの荷重を与えるように試験機を設定した以外は、JIS K5600−5−4に準拠して試験を行った。一般的なカラーフロアの凹み発生荷重が4Bであることを判定基準とした。凹みが発生した硬度が4Bより小さい場合を○、4Bである場合を△、4Bより大きい場合を×とした。
(Pencil hardness test)
The scratch resistance performance of the produced floor decorative material was evaluated using a pencil hardness tester. The test was performed in accordance with JIS K5600-5-4 except that the test machine was set so as to apply a load of 1000 g to the tip of the pencil when the test machine was in the horizontal position. The criterion was that the load on which a general color floor dent was generated was 4B. The case where the hardness at which the dent was generated was smaller than 4B, the case where it was 4B, Δ, and the case where it was larger than 4B, ×.

Figure 0004840461
Figure 0004840461

(考 察)
表1からは、基材シートの厚さが100〜500μmであり、且つ引張り弾性率が1000MPa以上である場合に、バッカー層を用いない床材用化粧シートが、耐衝撃性及びロール化において所望の特性が得られることが分かる。また、引張り弾性率が1400MPa以上であれば、更に耐傷性を向上できることが分かる。
(Discussion)
From Table 1, when the thickness of the base material sheet is 100 to 500 μm and the tensile elastic modulus is 1000 MPa or more, a decorative sheet for flooring that does not use a backer layer is desired in terms of impact resistance and rollability. It can be seen that the following characteristics can be obtained. It can also be seen that if the tensile modulus is 1400 MPa or more, the scratch resistance can be further improved.

Claims (7)

少なくとも厚みが100〜500μmの硬質フィルム上に、絵柄模様層、及び表面保護層を順に有する床材用化粧シートであって、硬質フィルムのJIS K6734の規定に従って測定した引張り弾性率が1600〜2000MPaであり、且つ該床材用化粧シートの硬質フィルム側に12 mmのラワン合板を貼着した床用化粧材においてデュポン衝撃試験機(JIS K5600−5−3に準拠し、30 cmの高さから規定重量の錘を化粧材表面に落下させる)を用いて評価した凹み量が600μm未満である床材用化粧シート。 A decorative sheet for flooring having a pattern layer and a surface protective layer in order on a hard film having a thickness of at least 100 to 500 μm, and the tensile modulus of the hard film measured according to JIS K6734 is 1600 to 2000 MPa There is a DuPont impact tester (based on JIS K5600-5-3, specified from a height of 30 cm) for flooring materials in which a 12 mm lauan plywood is attached to the hard film side of the flooring decorative sheet A decorative sheet for flooring having a dent amount of less than 600 μm evaluated by dropping a weight of weight onto the surface of the decorative material . デュポン衝撃試験機(JIS K5600−5−3に準拠)を用いて評価した凹み量が500μm以下である、請求項1に記載の床材用化粧シート。   The decorative sheet for flooring according to claim 1, wherein the dent amount evaluated using a DuPont impact tester (based on JIS K5600-5-3) is 500 µm or less. 前記硬質フィルムは、樹脂成分としてポリオレフィン系樹脂又はポリエステル系樹脂を含有する、請求項1又は2に記載の床材用化粧シート。   The decorative sheet for flooring according to claim 1 or 2, wherein the hard film contains a polyolefin resin or a polyester resin as a resin component. 前記表面保護層は、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂を含有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の床材用化粧シート。   The said surface protective layer is a decorative sheet for flooring materials as described in any one of Claims 1-3 containing ionizing radiation curable resin as a resin component. 前記絵柄模様層と前記表面保護層の間に、透明性接着剤及び透明性樹脂層を順に有することを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の床材用化粧シート。   The decorative sheet for flooring according to any one of claims 1 to 4, wherein a transparent adhesive and a transparent resin layer are sequentially provided between the pattern pattern layer and the surface protective layer. 前記硬質フィルムが着色されていることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の床材用化粧シート。   The decorative sheet for flooring according to any one of claims 1 to 5, wherein the hard film is colored. 請求項1〜6のいずれか一項に記載の床材用化粧シートと被着材とを積層してなる床用化粧材。   A floor decorative material obtained by laminating the decorative sheet for flooring according to any one of claims 1 to 6 and an adherend.
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