JP3861472B2

JP3861472B2 - Cosmetic material

Info

Publication number: JP3861472B2
Application number: JP26001298A
Authority: JP
Inventors: 生真西村; 秀樹山本; 哲生相澤; 勝之新名
Original assignee: Toppan Inc
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1998-09-14
Filing date: 1998-09-14
Publication date: 2006-12-20
Anticipated expiration: 2018-09-14
Also published as: JP2000085076A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は建築内装材、建具の表面、家電品の表面材等に用いられる化粧シートに関するもので木質ボード類、無機系ボード類、金属板等に貼り合わせて化粧板として用いられるものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、前記建築内装材、建具の表面、家電品の表面材等の用途に用いられる化粧シートとしては塩化ビニル製のシートが用いられてきた。しかし、塩化ビニル樹脂は焼却時に塩化水素ガスが発生し、酸性雨やダイオキシンの要因になるとも言われており、さらにはシートに添加された可塑剤のブリードアウト問題も持ち上がっており、近年環境問題の観点から塩化ビニル樹脂を用いない化粧シートが要求されつつある。
【０００３】
上記理由により近年、塩化ビニル製化粧シートに替わる化粧シートとしてオレフィン系樹脂を使用した化粧シートが数多く提案されている。（例えば特開平２ー１２８８４３号、特開平４ー８３６６４号、特開平６ー１８８１号、特開平６ー１９８８３１号、特開平９ー３２８５６２号など）
【０００４】
しかし、これらの方法では塩化ビニル樹脂を使用しないことにより、焼却時の有毒ガス等の発生は無くなるが、一般的なポリプロピレンシートもしくは軟質ポリプロピレンシートを使用しているため表面の耐傷付き性が無く、従来の塩化ビニル製の化粧シートの表面傷付き性からは、はるかに劣っているものであった。また、シートの柔らかさに起因するものと考えられるが、丸鋸やルーダー等による切削加工時にバリが発生しやすいものであった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記のような一般的なポリプロピレンや軟質ポリプロピレンの抱える表面傷付き性と、切削時のバリ発生と言う問題点を解決するためになされたもので有り、その課題とするところは、従来の塩化ビニル製の化粧シートに匹敵する、若しくはそれを上回る表面傷付き性を持ち、切削加工時にバリの発生しない化粧シートを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を達成するための本発明の請求項１に係る発明は、アイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が９５％以上である高結晶性ポリプロピレンを主成分とする樹脂からなり、引張弾性率が３０００〜２００００ｋｇｆ／ｃｍ^２、曲げ初期弾性率が１００００〜３００００ｋｇｆ／ｃｍ^２、ロックウエル硬度が８０〜１２０であるオレフィン系樹脂層を少なくとも具備する化粧シートと、木質ボード、無機系ボード、金属ボードとを接着剤を介して貼り合わせ、貼り合わせた後に少なくとも前記化粧シートに対して切削加工をおこなったことを特徴とする化粧材である。
【０００８】
【発明の実施形態】
本発明の化粧シートに用いられるオレフィン系樹脂層としては、引張弾性率が３０００〜２００００ｋｇｆ／ｃｍ²、好ましくは４０００〜１５０００ｋｇｆ／ｃｍ²、曲げ初期弾性率が１００００〜３００００ｋｇｆ／ｃｍ²、好ましくは１５０００〜２５０００ｋｇｆ／ｃｍ²、及びロックウエル硬度が８０〜１２０、好ましくは８５〜１１０であることが重要である。
【０００９】
これらの範囲を逸脱すると耐傷付き性向上及び切削加工時のバリ抑制という本発明の目的が達せられなくなる。
これらの数値は、上記請求項に記載したそれぞれ引張弾性率３０００〜２００００ｋｇｆ／ｃｍ²、曲げ初期弾性率１００００〜３００００ｋｇｆ／ｃｍ²、ロックウエル硬度８０〜１２０の数値範囲以下の物性では、シートがいわゆる軟らか過ぎて傷がつきやすく伸びやすいがために切削時にバリが発生するもので、上記請求項に記載した数値範囲以上の数値であれば目的としては満足するものである。
しかしながら用途によってＶカット加工等の施される場合は、折り曲げ端部に白化が発生する可能性が有るので、上記数値範囲の上限内に収めることが望ましい。
【００１０】
また、前記オレフィン系樹脂層においては、アイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が９５％以上である高結晶性ポリプロピレンを主成分とすることが好ましく、アイソタクティックインデックスが９５％以下の通常の結晶性のポリプロピレンを使用すると、引張弾性率、曲げ初期弾性率、ロックウエル硬度が、本発明で規定する数値範囲外となり、本発明の目的である、耐傷付き性の向上と切削時のバリ抑制の実現が困難なものとなる。
【００１１】
上記した高結晶性ポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体すなわちホモポリマーでも良いし、あるいは、エチレン、ブテン等と共重合した２次元、３次元構造のランダム共重合体でも良い。重要なことは樹脂層としてのアイソタクティシティが９５％以上であることである。
【００１２】
上記オレフィン系樹脂層を、例えば押出機を用いて製膜する場合には、高速成形性を要求される場合があるが、このような場合は、ネックイン及び引き取りムラを抑制するために、例えばポリエチレン等を添加しても良い。但し、ポリエチレンの多量な添加は、せっかくの耐傷付き性を低下させるばかりでなく、主成分である高結晶性ポリプロピレンと非相溶なポリエチレンとの海島構造の影響で、Ｖカット加工を施した時にポリプロピレンとポリエチレン界面での剥離に起因する端部の白化が起こる可能性が有る。そのためポリエチレンの添加は、例えば２〜１５％程度、あるいはそれ以下が望ましい。
【００１３】
以下に本発明による高結晶性ポリプロピレンを用いた化粧シートの構成の具体例を図に従って詳細に説明する。
【００１４】
図１、図２、図３は、本発明に係る透明若しくは着色透明な高結晶性ポリプロピレンシート１を用いた隠蔽層付き単層の化粧シート７、９、１１の一例を示す側断面図である。
【００１５】
図１は、透明もしくは着色透明な高結晶性ポリプロピレンシート１の両面を、コロナ処理、プラズマ処理、電子線処理、紫外線処理、重クロム酸処理等で活性化処理し、ポリプロピレンシート１の片側の面に隠蔽層２及び隠蔽層２の上に絵柄層３を設けた後、表面の絵柄層３を保護するためにトップコート層４を施し、絵柄層３と逆のポリプロピレンシート１面には、木質基材等と貼り合わせる際の密着性を確保するためにプライマー層６を設けた構成の化粧シート７である。なお、意匠性を向上させるためにトップコート層４にエンボス模様５を適宜設けることができる。
【００１６】
図２は、透明もしくは着色透明な高結晶性ポリプロピレンシート１の両面を、コロナ処理、プラズマ処理、電子線処理、紫外線処理、重クロム酸処理等で活性化処理し、ポリプロピレンシート１の片側の面に絵柄層３を設け、絵柄層３とは逆のポリプロピレンシート１の面に隠蔽性を付与したプライマー層８を設け、絵柄層３の上にトップコート層４を施した化粧シート９である。また、上記図１と同様にトップコート層４には適宜エンボス模様５を設けてもよい。
【００１７】
図３は、透明もしくは着色透明な高結晶性ポリプロピレンシート１の両面を、上記図１及び図２と同様の処理で表面を活性化させ、そのポリプロピレンシート１の片面に絵柄層３を設け、次に隠蔽付プライマー層８を設け、絵柄層３とは逆のポリプロピレンシート１の面にトップコート層４を設けた化粧シート１１である。また、意匠性を向上させるためにトップコート層４又はトップコート層４からポリプロピレンシート１には適宜エンボス模様５を設けてもよい。
【００１８】
上記図１の構成において、高結晶性ポリプロピレンシート１、隠蔽層２、絵柄層３、トップコート層４がそれぞれ接する面には密着性を向上させるためにプライマー層を設けてもよい。
【００１９】
図１及び図２でトップコート層４に設けるエンボス模様５は、トップコートを施した後、トップコートが半硬化、完全硬化の状態で凹凸模様を有するエンボス版を用いて熱及び圧力でエンボス模様を設けてもよいし、凹凸模様を有する賦型シートをトップコートを塗布した直後に被覆し、トップコートが半硬化、完全硬化の状態で賦型シートを剥離することによりエンボス模様を設けてもよい。
【００２０】
一方、図３の構成のエンボス模様５は、高結晶性ポリプロピレンシート１とトップコート層４とに付与されるもので、その方法は製膜された後の化粧シートを熱及び圧力により凹凸模様を有するエンボス版を用いてエンボス模様５を付与する方法や、押出機を用いて製膜する際に凹凸模様を有する冷却ロールを用いて冷却と同時にエンボスを設ける方法などが有る。また図３の構成の化粧シートにおいては、エンボス模様５のエンボス内部にインキ１０をワイピングなどにより埋め込むことによって、さらに意匠性を向上させることも可能である。
【００２１】
高結晶性ポリプロピレン１よりなる本発明の化粧シート７、９、１１の製膜方法（形成方法）は、特に製膜できれば問題なく規定されるものでは無いが、押出機を用いる方法が最も一般的である。
【００２２】
図１において高結晶性ポリプロピレンシート１に隠蔽層２、絵柄層３、プライマー層６、及び図２において高結晶性ポリプロピレンシート１に隠蔽層２、絵柄層３、プライマー層６、隠蔽性を付与したプライマー層８、及び図３において高結晶性ポリプロピレンシート１に絵柄層３、プライマー層６、隠蔽性を付与したプライマー層８を設ける方法は、高結晶性ポリプロピレンシート１に直接グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、静電印刷、インキジェット印刷、金属蒸着あるいはスパッタリング法などが有る。
【００２３】
また、特にプライマー層６、隠蔽層２、隠蔽性を付与したプライマー層を施す場合は、コンマコーター、ナイフコーター、リップコーター等を用いてもよい。さらには一度転写紙に印刷した後に、転写により各層を高結晶性ポリプロピレンシート１に転写させてもよい。
なお製膜に押出法を用いる場合は転写紙上に直接もしくはアンカーコート層を設け、高結晶ポリピロピレン単独もしくは接着性樹脂との共押出しにより樹脂を溶融押し出しするとともに、隠蔽層２、絵柄層３、プライマー層６及び隠蔽性を付与したプライマー層８を転写してもよい。
【００２４】
また、トップコート層４を設ける方法も、隠蔽層２や絵柄層３などを設ける方法と同様で何ら規定されるものではない。
【００２５】
ここで使用される高結晶性ポリプロピレンシート１には、必要に応じて熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤等が添加されている。
熱安定剤としてはヒンダードフェノール系、硫黄系、ヒドラジン系等、難燃剤としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等、紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等、光安定剤としてはヒンダードアミン系等を任意の組み合わせで添加するのが一般的である。特に本用途に用いる場合は耐候性を考慮する必要があり、紫外線吸収剤と光安定剤は必須となり、添加量はそれぞれ０．１〜１．０％が適量である。
【００２６】
図１、図２、図３の高結晶性ポリプロピレンシート１の厚みは、基材との貼り合わせ時の作業のしやすさ及び特に基材が木質の場合、表面の凹凸が化粧シートに影響しないことを考慮すると３０μｍ以上が望ましく、コスト等を考慮すると３００μｍ以下が望ましい。
【００２７】
絵柄層３にインキを使用する場合は、バインダーとして硝化綿、セルロース、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系等の単独もしくは各変性物の中から適宜選定すればよい。
これらインキのバインダーは水性、溶剤系、エマルジョンタイプのいずれでも問題なく、また１液タイプでも硬化剤を使用した２液反応タイプでも任意に選定可能であり、さらに紫外線や電子線等の照射によりインキを硬化させることも可能であり、中でも最も一般的な方法はウレタン系のインキでイソシアネートで硬化させる方法である。
これらバインダー以外には、通常のインキに含まれている顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、各種添加剤が添加されている。特によく用いられる顔料には、縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母等のパール顔料等がある。また、インキの塗布とは別に各種金属の蒸着やスパッタリングにより意匠を施すことも可能である。
【００２８】
隠蔽層２に使用される材料も基本的には絵柄層３と同じものでよいが、目的として隠蔽性を持たせる必要があるために、顔料としては不透明な顔料、酸化チタン、酸化鉄等を使用する。また隠蔽性を上げるために金、銀、銅、アルミ等の金属を添加することも可能である。一般的にはフレーク状のアルミを添加させることが多い。塗布厚みは２μｍ以下では隠蔽性を付与しにくく、１０μｍ以上では樹脂層の凝集力が弱くなるため２〜１０μｍ程度が妥当である。
【００２９】
プライマー層６に使用される材料も基本的には絵柄層３、隠蔽層２と同じものでよいが、シート裏面に施されるために特に着色する必要は無い。ただし、ウエブ状で巻き取りを行うことを考慮するとブロッキングを避けるために、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機充填材を添加させてもよい。塗布厚みは木質基材、金属基材等との密着を確保する目的なので０．１〜３．０μｍ程度が妥当である。
【００３０】
隠蔽性を付与したプライマー層８に使用される材料も基本的には絵柄層３、隠蔽層２、プライマー層６と同じものでよい。塗布厚みはプライマーとしての機能だけだなく隠蔽性も付与するために、隠蔽層２と同様に２〜１０μｍ程度が妥当である。
【００３１】
トップコート層４に使用される材料も本発明においては特に規定されるものではないが、ポリウレタン系、アクリル系、アクリルシリコン系、フッソ系、エポキシ系、ビニル系、ポリエステル系、メラミン系、アミノアルキッド系、尿素系等から適宜選択できる。形態も水性、エマルジョン、溶剤系いずれでも可能であり、また硬化乾燥については、１液タイプでも硬化剤を用いた２液タイプでも良い。中でもイソシアネート反応を利用したウレタン系のトップコート剤が作業性や価格、樹脂自体の凝集力等の観点からも望ましい。
【００３２】
イソシアネートにはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、メタジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチルヘキサンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）、メチルシクロヘキサノンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）等があり、これらの中から適宜選定できるが耐候性を考慮すると２重結合をもつタイプよりも、直鎖状の構造を持つタイプ、特にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）が最適である。
【００３３】
トップコート層４の表面の硬度をさらに向上させるためには紫外線や電子線照射で硬化する樹脂の使用も可能である。さらに耐候性を向上させるために紫外線吸収材及び光安定材を適宜添加してもよい。また各種機能を付与するために抗菌材、防カビ材等の機能性添加材の添加も任意に行える。さらに、表面の意匠性から艶の調整のため、あるいはさらに耐磨耗性を付与するために、アルミナ、シリカ、窒化珪素、炭化珪素、ガラスビーズ等の添加も任意に行える。塗布厚みは通常２〜１０μｍ程度が妥当である。
【００３４】
以上が本発明の隠蔽層付き単層の化粧シートの詳細であるが、図２は図１に比べてプライマー層８が隠蔽層も兼ねているために価格の面で有利である。また、図３は図１に比べて絵柄層３が化粧シートの裏に施され、表面が高結晶性ポリプロピレンシートのために表面物性の点では有利なシートと言える。
【００３５】
次に図４に単層ではあるが着色高結晶性ポリプロピレンシート１２を使用した化粧シート１３の一例を示す。
【００３６】
図４に示す基本構成は、図１と比べてポリプロピレンシート１２が着色されていて絵柄層３が省略されている点で異なる以外は全く同一構成及び材料である。ここで着色のための顔料としては通常、ポリプロピレンシート１２の着色に使用されている公知のものから求められる色相に合わせて任意に選定できる。シート１２が着色されているために、図１、図２、図３の例のような隠蔽層２や隠蔽性を付与したプライマー層８などは原則的には必要とせず、微妙な色合わせのために必要とあれば施す程度でよい。
【００３７】
図５及び図６には、絵柄層３の施された各種基材シート１４と、アイソタクティックインデックスが９５％以上、引張弾性率が３０００〜２００００ｋｇｆ／ｃｍ²、曲げ初期弾性率が１００００〜３００００ｋｇｆ／ｃｍ²、ロックウエル硬度が８０〜１２０の透明な高結晶性ポリプロピレンシート１との積層タイプの構成の一例を示す。ここで積層方法及び透明層の層数は任意に選択できる。複数の合成樹脂シートを積層した多層構成の化粧シートにあっては、表面の耐傷付き性を確保するために、当該複数の合成樹脂シートのうち、少なくとも最表面の主体とする合成樹脂シートを高結晶性ポリプロピレンシート１により構成する必要がある。
【００３８】
図５、又は図６に沿って以下に詳細に説明する。
【００３９】
図５は上から順に、トップコート層４、透明な高結晶性ポリプロピレンシート１、該トップコート層４と透明な高結晶性ポリプロピレンシート１とに亘って形成されたエンボス模様５、ポリプロピレンシート１の下層に接着層１５（感熱接着剤層、アンカーコート層、ドライラミネート用接着剤層）、絵柄層３、着色基材層１４、プライマー層６が、この順に積層された化粧シート１６の構成の一例である。
【００４０】
ここでトップコート層４、エンボス模様５は必要があれば設ければよく、プライマー層６も基材１４がオレフィン系材料のように表面不活性な場合には必要であるが、表面が活性な基材の場合は特に必要なものではない。また、基材１４にオレフィン系基材のような表面が不活性な基材を用いる場合は、基材１４の表裏にコロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、電子線処理、紫外線処理、重クロム酸処理等を行う必要が有る。さらには絵柄層３との密着を確保させるためにはプライマー層を設けることもある。
【００４１】
着色された基材１４を使用するために、図１、図２、図３の例のように特に隠蔽層２や隠蔽性を付与したプライマー層８は原則的には必要としないが、微妙な色相合わせのために必要とあれば、図４の一例と同様に基材１４と絵柄層３との間に着色ベタ層を設けてもよい。
【００４２】
図５における着色された基材１４としては、薄葉紙、チタン紙、樹脂含浸紙等の紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、エチレンー酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、アクリル等の合成樹脂、あるいはこれら合成樹脂の発泡体、エチレンープロピレン共重合ゴム、エチレンープロピレンージエン共重合ゴム、スチレンーブタジエン共重合ゴム、スチレンーイソプレンースチレンブロック共重合ゴム、スチレンーブタジエンースチレンブロック共重合ゴム、ポリウレタン等のゴム、有機もしくは無機系の不織布、合成紙、アルミニウム、鉄、金、銀等の金属箔等から任意に選定可能である。
【００４３】
図５の構成において、絵柄層３、トップコート層４、プライマー層６、高結晶性ポリプロピレンシート１については、前記単層構成（図１、図２、図３、図４に示す層構成）における組成、厚み、形成方法と同一でよい。
【００４４】
接着層１５は接着方法で任意の材料選定が可能で熱ラミネート、押し出しラミネート、ドライラミネート等による積層方法が有り、接着材はアクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系等の材料から選定できる。通常はその凝集力からイソシアネートを用いたポリオールとの反応の２液硬化タイプのウレタン系が望ましい。
【００４５】
積層方法にも特に規制はないが熱圧を応用した方法、押し出しでラミネートする方法及びドライラミネート法等が一般的である。またエンボス模様を施す場合には、一旦各種方法でラミネートしたシートに後から熱圧によりエンボスを入れる方法、冷却ロールに凹凸模様を設け押し出しラミネートと同時にエンボスを施す方法が有る。また、押し出しと同時にエンボスを施した透明な高結晶性ポリプロピレンシート１と基材１４を熱あるいはドライラミネートで貼り合わせる方法等がある。絵柄３及び接着層１５を施す位置は通常通り基材１４側でもよいし、高結晶性ポリプロピレンシート１側でもよい。
【００４６】
さらに、図５においてはエンボス模様５の中に図３と同様にインキ１０をワイピングなどにより埋め込んで意匠性を向上させることも可能である。
【００４７】
図６には、図５とは異なる積層タイプの構成の一例を示す。プライマー層６、基材層１４、絵柄層３、透明高結晶性ポリプロピレンシート１、トップコート層４、接着層１５（又はアンカーコート層）、エンボス模様５等は、図５と全く同様であるが、異なるところはアンカーコート層１５と透明高結晶性ポリプロピレンシート１との間に接着性樹脂層１７が設けられているところである。
これは特に押し出しラミネート方法でさらなるラミネート強度を求める場合に行うが、透明な高結晶性ポリプロピレンシート１と接着性樹脂層１７との共押し出し法でラミネートを行う。
【００４８】
上記接着性樹脂層１７は、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリル系等樹脂に酸変性を施したもので、厚みは接着力向上の目的から２μｍ以上、また厚過ぎるとせっかく高結晶性ポリプロピレンにより表面硬度を向上させたにもかかわらず接着性樹脂層１７の樹脂自体の柔らかさの影響を受けるため２０μｍ以下が望ましい。
【００４９】
耐候性の面から絵柄及び基材を守るために、前記のようにトップコート及び透明高結晶性ポリプロピレンに耐候性処方を施すだけではなく、接着層１５（又はアンカーコート層）に紫外線吸収剤及び光安定剤を添加する方法もある。
【００５０】
図５、図６の例に示した高結晶性ポリプロピレンシート１と基材１４との積層タイプによる化粧シートの厚みは、着色基材１４としては印刷作業性、コストを考慮して２０〜１５０μｍ、透明層（絵柄層３を除く透明な高結晶性ポリプロピレンシート１及び他の透明な積層部分）としては意匠性、後加工性、コストを考慮して３０〜１５０μｍ、積層品としての総厚みでは５０〜３００μｍの範囲が妥当である。通常は総厚みとして１００〜２００μｍが望ましい。
【００５１】
【作用】
以上のような本発明の化粧シートは、使用する樹脂に塩化ビニル樹脂を使用しないため、焼却時等に有毒ガスの発生もなく環境に優しいだけでなく、アイソタクティックインデックスが９５％以上の高結晶性ポリプロピレン樹脂を使用することで、引張弾性率が３０００〜２００００ｋｇｆ／ｃｍ²、曲げ初期弾性率が１００００〜３００００ｋｇｆ／ｃｍ²及びロックウエル硬度が８０〜１２０の物性確保が可能となり、最終的な化粧シートとしては従来の塩化ビニル樹脂製の化粧シートと同等以上の耐傷付き性を有し、またルーダー加工等の切削時におけるバリの発生しない優れた化粧シートとなった。
【００５２】
【実施例】
以下本発明の具体的実施例について詳細に記す。
＜実施例１＞
アイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）９６％の高結晶性ポリプロピレン樹脂（Ｊ１０８Ｍ：グランドポリマー社製）に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０：チバスペシャリティケミカルズ社製）を５００ｐｐｍ、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チヌビン３２８：チバスペシャリティケミカルズ社製）を２０００ｐｐｍ、ヒンダードアミン系光安定剤（キマソーブ９４４：チバスペシャリティケミカルズ社製）を２０００ｐｐｍ添加した樹脂を、押し出し機を用いて溶融押し出しを行い、厚さ１００μｍの透明な高結晶性ポリプロピレンシート１を得た。
得られた透明な高結晶性ポリプロピレンシート１の両面にコロナ処理を施し、表面の濡れを４０ｄｙｎ／ｃｍ以上に保ち、一方の面にアルミニウムフレーク５％及び酸化チタン及び酸化鉄の不透明顔料を添加したウレタン系隠蔽インキ（Ｖ１８０：東洋インキ社製）を５μｍ塗布して隠蔽層２を積層形成し、さらにその隠蔽層２上にウレタン系絵柄インキ（Ｖ１８０：東洋インキ社製）をグラビア法により塗布して絵柄層３を積層形成した。一方、絵柄層３とは反対の高結晶性ポリプロピレンシート１の面にシリカを５％添加したウレタン系のプライマー（Ｖ１８０Ｍｅ：東洋インキ社製）を１μｍ塗布してプライマー層６を積層した。さらに前記絵柄層３上に艶調整のためにシリカを１０％添加したウレタン系トップコート（Ｗ１８４：大日本インキ社製）をグラビア法により５μｍ塗布してトップコート層４を積層形成し、トップコート層４が硬化した後にトップコート層４の面に対して熱圧によりエンボス加工を行ってエンボス層５を設け、図１に示す化粧シート７を得た。
因みに実施例１中の高結晶性ポリプロピレンシート１の物性は、引張弾性率が５０００ｋｇｆ／ｃｍ²、曲げ初期弾性率が１１０００ｋｇｆ／ｃｍ²、ロックウエル硬度が９０であった。
【００５３】
＜実施例２＞
上記実施例１と同様の高結晶性ポリプロピレン樹脂をシート上に溶融押し出して、エンボス模様を設けた冷却ロールとプレスロールとの間に導入し、エンボス模様５の施された厚さ１００μｍの透明な高結晶性ポリプロピレンシート１を得た。
得られたシート１の両面にコロナ処理を行い、表面の濡れを４０ｄｙｎ／ｃｍ以上に保ち、シート１のエンボス模様５と反対面に、上記実施例１と同様の絵柄インキにより絵柄層３、隠蔽性を付与したプライマー層８を順に設け、エンボス模様５が施されたシート１の面には、上記実施例１と同様のトップコート層４を設けて、図３に示す化粧シート１１を得た。なお、得られた高結晶性ポリプロピレンシート１の物性は上記実施例１と同じであった。
【００５４】
＜実施例３＞
ヒンダードフェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０：チバスペシャリティケミカルズ社製）を５００ｐｐｍ、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チヌビン３２８：チバスペシャリティケミカルズ社製）を２０００ｐｐｍ、ヒンダードアミン系光安定剤（キマソーブ９４４：チバスペシャリティケミカルズ社製）を２０００ｐｐｍ、及び着色顔料が添加された厚さ７０μｍの着色ポリプロピレン基材シート１４上に、上記実施例１と同様の絵柄インキにより絵柄層３を設け、該絵柄層３上にウレタン系アンカーコート剤（ＥＬ１５０：東洋モートン社製）をグラビア法により０．５μｍ塗布してアンカーコート層１５を積層し、そのアンカーコート層１５上に、上記実施例１と同様の添加剤を添加したアイソタクティックインデックス９９％の高結晶性ポリプロピレン樹脂（ＣＪ７００：グランドポリマー社製）を７０μｍの厚みで押し出し機を用いてシート状に溶融押し出して、得られた高結晶性ポリプロピレンシート１と着色ポリプロピレン基材シート１４とを積層ラミネートした。
なお、高結晶性ポリプロピレンシート１の面へのエンボスは、冷却ロールに導管のエンボス模様を施しておき、積層ラミネート、冷却固化と同時に付与してエンボス模様５を形成した。
このようにして得られた高結晶性ポリプロピレンシート１のエンボス模様５側にコロナ処理を施した後、上記実施例１と同様のトップコート層４を施して、図５に示す化粧シート１６を得た。因みに得られた高結晶性ポリプロピレンシート１の物性は、引張弾性率が７０００ｋｇｆ／ｃｍ²、曲げ初期弾性率が１７０００ｋｇｆ／ｃｍ²、ロックウエル硬度が１１０であった。
【００５５】
＜比較例１＞
上記実施例３と同一の着色した基材シート１４に、上記実施例３と同様に絵柄層３及びアンカーコート層１５を設け、一方、絵柄層３とは反対面の基材シート１４の面にシリカを５％添加したウレタン系のプライマー（Ｖ１８０Ｍｅ：東洋インキ社製）を１μｍ塗布してプライマー層６を積層した。
次に、前記基材シート１４のアンカーコート層１５上から、上記実施例１乃至実施例３と同様の添加剤を添加したアイソタクティックインデックス９０％の通常の結晶性ランダムポリプロピレン（Ｓ２３５ＷＣ：グランドポリマー社製）を上記実施例３と同様の方法で押し出しラミネー及びエンボスを行い、同様の方法でトップコートを施してトップコート層４を積層して化粧シートを得た。
この比較例１におけるポリプロピレンシートの物性は、引張弾性率が１０００ｋｇｆ／ｃｍ²、曲げ初期弾性率が５０００ｋｇｆ／ｃｍ²、ロックウエル硬度が６０であった。
【００５６】
実施例１〜３と比較例１で得られたそれぞれ化粧シートを、ウレタン系の接着剤を用いて木質基材に貼り合わせた後、ルーダー加工により切削性を、ホフマンスクラッチ及びコインスクラッチにより耐傷付き性をそれぞれ評価した。結果が下表１である。
【００５７】
【表１】

【００５８】
表１から明らかなように、本発明によるアイソタクティックインデックス９５％以上の高結晶性ポリプロピレン樹脂を使用した化粧シートは、従来のポリプロピレン樹脂を使用した化粧シートに比べて表面の耐傷付き性に優れ、切削時にバリの発生しない優れた化粧シートであることが判明した。
【００５９】
【発明の効果】
本発明によれば、塩化ビニル樹脂を一切使用しないため環境に優しいだけだなく、表面の耐傷付き性に優れ、切削時のバリ発生の無い、化粧シートが提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧シートの一実施の形態を説明する側断面図。
【図２】本発明の化粧シートの他の実施の形態を説明する側断面図。
【図３】本発明の化粧シートのその他の実施の形態を説明する側断面図。
【図４】本発明の化粧シートのその他の実施の形態を説明する側断面図。
【図５】本発明の化粧シートのその他の実施の形態を説明する側断面図。
【図６】本発明の化粧シートのその他の実施の形態を説明する側断面図。
【符号の説明】
１…高結晶性ポリプロピレンシート２…隠蔽層３…絵柄層
４…トップコート層５…エンボス模様６…プライマー層
７…隠蔽層付き単層の化粧シート８…隠蔽性を付与したプライマー層
９…隠蔽層付き単層の化粧シート
１０…ワイピングインキ１１…隠蔽層付き単層の化粧シート
１２…着色高結晶性ポリプロピレンシート１３…単層の化粧シート
１４…着色基材（基材シート）１５…接着層１６…積層タイプの化粧シート
１７…接着性樹脂層１８…積層タイプの化粧シート[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a decorative sheet used for a building interior material, a surface of a fitting, a surface material of home appliances, etc., and is used as a decorative plate by being bonded to a wooden board, an inorganic board, a metal plate, or the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a sheet made of vinyl chloride has been used as a decorative sheet used for the building interior material, the surface of joinery, the surface material of home appliances, and the like. However, vinyl chloride resin is said to generate hydrogen chloride gas during incineration, causing acid rain and dioxins. In addition, the problem of bleeding out of plasticizers added to the sheet has been raised. From this point of view, a decorative sheet not using a vinyl chloride resin is being demanded.
[0003]
In recent years, many decorative sheets using olefinic resins have been proposed as decorative sheets that replace vinyl chloride decorative sheets. (For example, JP-A-2-128843, JP-A-4-83664, JP-A-6-1881, JP-A-6-198831, JP-A-9-328562, etc.)
[0004]
However, by not using vinyl chloride resin in these methods, the generation of toxic gas at the time of incineration is eliminated, but since there is a general polypropylene sheet or soft polypropylene sheet, there is no scratch resistance on the surface, It was far inferior to the surface damage property of the conventional vinyl chloride decorative sheet. Moreover, although it is thought to be due to the softness of the sheet, burrs are likely to occur during cutting with a circular saw or a ruder.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention was made in order to solve the problem of surface scratching of general polypropylene and soft polypropylene as described above and the occurrence of burrs during cutting. An object of the present invention is to provide a decorative sheet which has a surface scratch resistance comparable to or exceeding that of a conventional vinyl chloride decorative sheet and which does not generate burrs during cutting.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The invention according to claim 1 of the present invention for achieving the above object comprises a resin mainly composed of highly crystalline polypropylene having an isotactic index (boiling decane soluble residue) of 95% or more. Elastic modulus is 3000-20000kgf / cm ² The initial flexural modulus is 10,000 to 30,000 kgf / cm ² After laminating and bonding a decorative sheet having at least an olefin resin layer having a Rockwell hardness of 80 to 120, a wood board, an inorganic board, and a metal board with an adhesive At least for the decorative sheet It is a decorative material characterized by cutting.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The olefin resin layer used in the decorative sheet of the present invention has a tensile modulus of 3000 to 20000 kgf / cm. ² , Preferably 4000-15000 kgf / cm ² The initial flexural modulus is 10,000 to 30,000 kgf / cm ² , Preferably 15000-25000 kgf / cm ² It is important that the Rockwell hardness is 80-120, preferably 85-110.
[0009]
If it deviates from these ranges, the object of the present invention of improving scratch resistance and suppressing burrs during cutting cannot be achieved.
These numerical values are respectively the tensile elastic modulus 3000 to 20000 kgf / cm described in the above claims. ² , Initial elastic modulus 10000-30000kgf / cm ² In the physical properties of Rockwell hardness 80 to 120 or less, the sheet is so soft that it is easily scratched and easily stretched, so that burrs are generated at the time of cutting. If there is, the purpose is satisfactory.
However, when V-cutting or the like is performed depending on the application, whitening may occur at the bent end, so it is desirable that the value be within the upper limit of the above numerical range.
[0010]
In the olefin-based resin layer, the main component is preferably highly crystalline polypropylene having an isotactic index (boiling decane soluble residue) of 95% or more, and the isotactic index is 95% or less. When ordinary crystalline polypropylene is used, the tensile modulus, initial flexural modulus, and Rockwell hardness are outside the numerical ranges defined in the present invention, and the object of the present invention is to improve scratch resistance and to reduce burrs during cutting. It becomes difficult to realize the suppression.
[0011]
The above highly crystalline polypropylene may be a homopolymer of propylene, that is, a homopolymer, or may be a random copolymer having a two-dimensional or three-dimensional structure copolymerized with ethylene, butene or the like. What is important is that the isotacticity of the resin layer is 95% or more.
[0012]
When forming the olefin-based resin layer using, for example, an extruder, high-speed moldability may be required. In such a case, in order to suppress neck-in and take-out unevenness, for example, Polyethylene or the like may be added. However, the addition of a large amount of polyethylene not only reduces the scratch resistance, but also when the V-cut process is performed due to the effect of the sea-island structure of highly crystalline polypropylene as the main component and incompatible polyethylene. There is a possibility that whitening of the end portion due to peeling at the interface between polypropylene and polyethylene occurs. Therefore, the addition of polyethylene is desirably about 2 to 15% or less, for example.
[0013]
Specific examples of the configuration of the decorative sheet using the highly crystalline polypropylene according to the present invention will be described below in detail with reference to the drawings.
[0014]
1, 2, and 3 are side cross-sectional views showing examples of single-layer decorative sheets 7, 9, and 11 with a concealing layer using the transparent or colored transparent highly crystalline polypropylene sheet 1 according to the present invention. .
[0015]
FIG. 1 shows that one side of a polypropylene sheet 1 is activated by corona treatment, plasma treatment, electron beam treatment, ultraviolet treatment, dichromic acid treatment, etc. on both sides of a transparent or colored transparent highly crystalline polypropylene sheet 1. After providing the mask layer 2 and the pattern layer 3 on the mask layer 2, a top coat layer 4 is applied to protect the pattern layer 3 on the surface. This is a decorative sheet 7 having a structure in which a primer layer 6 is provided in order to ensure adhesion when bonded to a substrate or the like. In addition, in order to improve the designability, the embossed pattern 5 can be suitably provided in the topcoat layer 4.
[0016]
FIG. 2 shows that one side of the polypropylene sheet 1 is activated by corona treatment, plasma treatment, electron beam treatment, ultraviolet treatment, dichromic acid treatment, etc. on both sides of the transparent or colored transparent highly crystalline polypropylene sheet 1. The decorative sheet 9 is provided with a pattern layer 3, a primer layer 8 provided with concealment on the surface of the polypropylene sheet 1 opposite to the pattern layer 3, and a top coat layer 4 provided on the pattern layer 3. Moreover, you may provide the embossed pattern 5 in the topcoat layer 4 suitably like the said FIG.
[0017]
FIG. 3 shows a case where both surfaces of a transparent or colored transparent highly crystalline polypropylene sheet 1 are activated by the same treatment as in FIGS. 1 and 2, and a pattern layer 3 is provided on one side of the polypropylene sheet 1. Is a decorative sheet 11 provided with a masking primer layer 8 and a topcoat layer 4 on the surface of the polypropylene sheet 1 opposite to the pattern layer 3. Moreover, you may provide the embossing pattern 5 suitably from the topcoat layer 4 or the topcoat layer 4 to the polypropylene sheet 1 in order to improve the designability.
[0018]
In the configuration shown in FIG. 1, a primer layer may be provided on the surface where the high crystalline polypropylene sheet 1, the hiding layer 2, the pattern layer 3, and the topcoat layer 4 are in contact with each other to improve adhesion.
[0019]
The embossed pattern 5 provided on the topcoat layer 4 in FIGS. 1 and 2 is an embossed pattern by heat and pressure using an embossed plate having a concavo-convex pattern in a state where the topcoat is semi-cured and completely cured after the topcoat is applied. The embossed pattern may be provided by coating the shaping sheet having a concavo-convex pattern immediately after the top coat is applied and peeling the shaping sheet in a state where the top coat is semi-cured or completely cured. Good.
[0020]
On the other hand, the embossed pattern 5 having the configuration shown in FIG. 3 is applied to the highly crystalline polypropylene sheet 1 and the top coat layer 4. There are a method of giving an embossed pattern 5 using an embossed plate having a method, a method of providing embossing simultaneously with cooling using a cooling roll having an uneven pattern when forming a film using an extruder. In the decorative sheet having the configuration shown in FIG. 3, the design can be further improved by embedding the ink 10 in the embossed pattern 5 by wiping or the like.
[0021]
The film formation method (formation method) of the decorative sheets 7, 9, and 11 of the present invention made of highly crystalline polypropylene 1 is not particularly defined as long as it can be formed into a film, but the method using an extruder is the most common. It is.
[0022]
In FIG. 1, the high crystalline polypropylene sheet 1 is provided with the masking layer 2, the pattern layer 3, and the primer layer 6, and in FIG. 2, the high crystallinity polypropylene sheet 1 is provided with the masking layer 2, the pattern layer 3, the primer layer 6, and the masking property. The method of providing the primer layer 8 and the pattern layer 3, the primer layer 6, and the primer layer 8 provided with concealing property on the high crystalline polypropylene sheet 1 in FIG. There are screen printing, flexographic printing, electrostatic printing, ink jet printing, metal deposition or sputtering.
[0023]
In particular, when a primer layer 6, a masking layer 2, and a primer layer imparted with masking properties are applied, a comma coater, a knife coater, a lip coater, or the like may be used. Furthermore, after printing on the transfer paper once, each layer may be transferred to the highly crystalline polypropylene sheet 1 by transfer.
In the case of using an extrusion method for film formation, a direct or anchor coat layer is provided on the transfer paper, and the resin is melt-extruded by co-extrusion with high crystalline polypyropylene alone or with an adhesive resin. You may transfer the layer 6 and the primer layer 8 which provided the concealment property.
[0024]
Further, the method for providing the top coat layer 4 is the same as the method for providing the concealing layer 2, the pattern layer 3, etc., and is not defined at all.
[0025]
The high crystalline polypropylene sheet 1 used here is added with a heat stabilizer, a flame retardant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antiblocking agent, a catalyst scavenger and the like as necessary.
Hindered phenols, sulfurs, hydrazines, etc. as heat stabilizers, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, etc. as flame retardants, benzotriazoles, benzoates, benzophenones, triazines, etc. as UV absorbers, light As a stabilizer, a hindered amine or the like is generally added in any combination. In particular, when used in this application, it is necessary to consider weather resistance, the ultraviolet absorber and the light stabilizer are essential, and the addition amount is 0.1 to 1.0%, respectively.
[0026]
The thickness of the highly crystalline polypropylene sheet 1 shown in FIGS. 1, 2 and 3 is such that the work at the time of bonding with the base material is easy and particularly when the base material is wood, the surface irregularities do not affect the decorative sheet. In consideration of this, the thickness is desirably 30 μm or more, and considering cost and the like, it is desirably 300 μm or less.
[0027]
When ink is used for the pattern layer 3, the binder may be appropriately selected from nitrified cotton, cellulose, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyurethane, acrylic, polyester and the like alone or each modified product. .
These ink binders can be either water-based, solvent-based, or emulsion-type, and can be selected as either a one-component type or a two-component reaction type using a curing agent. Can be cured, and the most common method among them is a method of curing with isocyanate using urethane-based ink.
In addition to these binders, colorants such as pigments and dyes, extender pigments, solvents, and various additives contained in ordinary inks are added. Particularly frequently used pigments include condensed azo, insoluble azo, quinacridone, isoindoline, anthraquinone, imidazolone, cobalt, phthalocyanine, carbon, titanium oxide, iron oxide, mica and other pearl pigments. In addition to the ink application, the design can be applied by vapor deposition or sputtering of various metals.
[0028]
The material used for the hiding layer 2 may be basically the same as that of the pattern layer 3, but since it is necessary to have hiding properties for the purpose, an opaque pigment, titanium oxide, iron oxide, etc. are used as the pigment. use. It is also possible to add metals such as gold, silver, copper, and aluminum in order to improve the concealing property. In general, flaky aluminum is often added. When the coating thickness is 2 μm or less, it is difficult to provide concealing properties, and when it is 10 μm or more, the cohesive force of the resin layer becomes weak, so about 2 to 10 μm is appropriate.
[0029]
The material used for the primer layer 6 may be basically the same as that of the picture layer 3 and the hiding layer 2, but it is not necessary to be colored in particular because it is applied to the back surface of the sheet. However, in consideration of winding in a web shape, an inorganic filler such as silica, alumina, magnesia, titanium oxide, barium sulfate may be added to avoid blocking. Since the coating thickness is intended to ensure close contact with a wooden substrate, a metal substrate, etc., about 0.1 to 3.0 μm is appropriate.
[0030]
The material used for the primer layer 8 to which the concealing property is imparted may be basically the same as that of the picture layer 3, the concealing layer 2 and the primer layer 6. In order to provide not only a function as a primer but also a concealing property, it is appropriate that the coating thickness is about 2 to 10 μm like the concealing layer 2.
[0031]
The material used for the top coat layer 4 is not particularly defined in the present invention, but is polyurethane, acrylic, acrylic silicon, fluorine, epoxy, vinyl, polyester, melamine, aminoalkyd. It can be appropriately selected from a system, a urea system and the like. The form may be any of aqueous, emulsion, and solvent systems, and the curing and drying may be a one-component type or a two-component type using a curing agent. Among these, a urethane-based topcoat agent using an isocyanate reaction is desirable from the viewpoint of workability, cost, cohesive strength of the resin itself, and the like.
[0032]
Isocyanates include tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), metadiisocyanate (MDI), lysine diisocyanate (LDI), isophorodiisocyanate (IPDI), methylhexane diisocyanate (HTDI), There are methylcyclohexanone diisocyanate (HXDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), etc., which can be appropriately selected from these, but considering the weather resistance, a type having a linear structure rather than a type having a double bond, especially Hexamethylene diisocyanate (HMDI) is optimal.
[0033]
In order to further improve the hardness of the surface of the topcoat layer 4, it is possible to use a resin that is cured by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. Further, in order to improve the weather resistance, an ultraviolet absorber and a light stabilizer may be appropriately added. Moreover, in order to provide various functions, functional additives such as antibacterial materials and fungicides can be optionally added. Furthermore, alumina, silica, silicon nitride, silicon carbide, glass beads, etc. can be optionally added in order to adjust gloss from the design of the surface, or to provide further wear resistance. The appropriate coating thickness is usually about 2 to 10 μm.
[0034]
The above is the details of the single-layer decorative sheet with a concealing layer of the present invention. FIG. 2 is advantageous in terms of price because the primer layer 8 also serves as a concealing layer compared to FIG. 3 can be said to be an advantageous sheet in terms of surface physical properties because the pattern layer 3 is applied to the back of the decorative sheet and the surface is a highly crystalline polypropylene sheet as compared with FIG.
[0035]
Next, FIG. 4 shows an example of a decorative sheet 13 that is a single layer but uses a colored highly crystalline polypropylene sheet 12.
[0036]
The basic configuration shown in FIG. 4 is exactly the same as that of FIG. 1 except that the polypropylene sheet 12 is colored and the pattern layer 3 is omitted. Here, the pigment for coloring can be arbitrarily selected in accordance with the hue required from known ones usually used for coloring the polypropylene sheet 12. Since the sheet 12 is colored, the hiding layer 2 and the primer layer 8 imparted with hiding properties as in the examples of FIGS. 1, 2 and 3 are not necessary in principle, and the subtle color matching is not necessary. If necessary, it is sufficient to apply it.
[0037]
5 and 6 show various substrate sheets 14 to which the pattern layer 3 is applied, an isotactic index of 95% or more, and a tensile elastic modulus of 3000 to 20000 kgf / cm. ² The initial flexural modulus is 10,000 to 30,000 kgf / cm ² An example of a laminated type configuration with a transparent highly crystalline polypropylene sheet 1 having a Rockwell hardness of 80 to 120 is shown. Here, the laminating method and the number of transparent layers can be arbitrarily selected. In a decorative sheet having a multilayer structure in which a plurality of synthetic resin sheets are laminated, in order to ensure the scratch resistance of the surface, a synthetic resin sheet mainly composed of at least the outermost surface of the plurality of synthetic resin sheets is increased. It is necessary to form the crystalline polypropylene sheet 1.
[0038]
This will be described in detail below with reference to FIG.
[0039]
FIG. 5 shows, in order from the top, a top coat layer 4, a transparent highly crystalline polypropylene sheet 1, an embossed pattern 5 formed over the top coat layer 4 and the transparent highly crystalline polypropylene sheet 1, and a polypropylene sheet 1. An example of the configuration of the decorative sheet 16 in which an adhesive layer 15 (a heat-sensitive adhesive layer, an anchor coat layer, an adhesive layer for dry lamination), a pattern layer 3, a colored base material layer 14, and a primer layer 6 are laminated in this order on the lower layer. It is.
[0040]
Here, the top coat layer 4 and the embossed pattern 5 may be provided if necessary, and the primer layer 6 is also necessary when the substrate 14 is surface-inactive like an olefin material, but the surface is active. In the case of a substrate, it is not particularly necessary. In addition, when a base material having an inert surface such as an olefin base material is used for the base material 14, corona treatment, plasma treatment, ozone treatment, electron beam treatment, ultraviolet treatment, dichromic acid are used on the front and back of the base material 14. It is necessary to perform processing. Furthermore, a primer layer may be provided in order to ensure close contact with the pattern layer 3.
[0041]
In order to use the colored substrate 14, the hiding layer 2 and the primer layer 8 imparted with hiding properties are not necessary in principle as in the examples of FIGS. 1, 2, and 3. If necessary for hue matching, a colored solid layer may be provided between the base material 14 and the pattern layer 3 as in the example of FIG.
[0042]
As the colored substrate 14 in FIG. 5, paper such as thin paper, titanium paper, resin-impregnated paper, polyethylene, polypropylene, polybutylene, polystyrene, polycarbonate, polyester, polyamide, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, acrylic, etc. Synthetic resins or foams of these synthetic resins, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, styrene-isoprene-styrene block copolymer rubber, styrene-butadiene-styrene It can be arbitrarily selected from block copolymer rubber, rubber such as polyurethane, organic or inorganic nonwoven fabric, synthetic paper, metal foil such as aluminum, iron, gold and silver.
[0043]
In the configuration of FIG. 5, the pattern layer 3, the topcoat layer 4, the primer layer 6, and the highly crystalline polypropylene sheet 1 are in the single-layer configuration (layer configurations shown in FIGS. 1, 2, 3, and 4). The composition, thickness, and formation method may be the same.
[0044]
Any material can be selected for the adhesive layer 15 by an adhesion method, and there are lamination methods such as thermal lamination, extrusion lamination, and dry lamination, and the adhesive can be selected from materials such as acrylic, polyester, and polyurethane. Usually, a two-component curing type urethane system of reaction with a polyol using isocyanate is desirable because of its cohesive strength.
[0045]
There are no particular restrictions on the laminating method, but a method using hot pressure, a method of laminating by extrusion, a dry laminating method and the like are common. In addition, when embossing is applied, there are a method of embossing a sheet once laminated by various methods by hot pressing, and a method of providing an uneven pattern on a cooling roll and embossing at the same time as extrusion lamination. Further, there is a method in which a transparent high crystalline polypropylene sheet 1 embossed at the same time as extrusion and the base material 14 are bonded together by heat or dry lamination. The position where the pattern 3 and the adhesive layer 15 are applied may be the base 14 side as usual, or may be the high crystalline polypropylene sheet 1 side.
[0046]
Furthermore, in FIG. 5, it is also possible to improve the design by embedding the ink 10 in the embossed pattern 5 by wiping or the like, as in FIG.
[0047]
FIG. 6 shows an example of a laminated type configuration different from that in FIG. The primer layer 6, the base material layer 14, the pattern layer 3, the transparent highly crystalline polypropylene sheet 1, the top coat layer 4, the adhesive layer 15 (or anchor coat layer), the embossed pattern 5 and the like are exactly the same as in FIG. The difference is that an adhesive resin layer 17 is provided between the anchor coat layer 15 and the transparent highly crystalline polypropylene sheet 1.
This is particularly performed when further laminating strength is obtained by an extrusion laminating method, but laminating is performed by a co-extrusion method of the transparent highly crystalline polypropylene sheet 1 and the adhesive resin layer 17.
[0048]
The adhesive resin layer 17 is obtained by subjecting a polypropylene, polyethylene, acrylic resin or the like to acid modification. The thickness is 2 μm or more for the purpose of improving the adhesive strength, and if it is too thick, the surface hardness is improved by high crystalline polypropylene. In spite of having made it, since it receives to the influence of the softness of resin itself of the adhesive resin layer 17, 20 micrometers or less are desirable.
[0049]
In order to protect the pattern and the substrate from the weather resistance aspect, not only the weather resistance prescription is applied to the top coat and the transparent highly crystalline polypropylene as described above, but also an ultraviolet absorber and an adhesive layer 15 (or an anchor coat layer). There is also a method of adding a light stabilizer.
[0050]
The thickness of the decorative sheet by the laminated type of the highly crystalline polypropylene sheet 1 and the base material 14 shown in the examples of FIGS. 5 and 6 is 20 to 150 μm in consideration of printing workability and cost as the colored base material 14. The transparent layer (the transparent highly crystalline polypropylene sheet 1 excluding the pattern layer 3 and other transparent laminated portions) is 30 to 150 μm in consideration of design properties, post-processability and cost, and the total thickness as a laminated product is 50 A range of ˜300 μm is reasonable. Usually, the total thickness is preferably 100 to 200 μm.
[0051]
[Action]
Since the decorative sheet of the present invention does not use vinyl chloride resin as a resin to be used, it is not only friendly to the environment without generation of toxic gas during incineration and the like, but also has a high isotactic index of 95% or more. By using a crystalline polypropylene resin, the tensile modulus is 3000 to 20000 kgf / cm. ² The initial flexural modulus is 10,000 to 30,000 kgf / cm ² In addition, the physical properties of Rockwell hardness of 80 to 120 can be secured, and the final decorative sheet has a scratch resistance equal to or higher than that of a conventional vinyl chloride resin decorative sheet, and has a variability during cutting such as rudder processing. It became an excellent decorative sheet that does not generate.
[0052]
【Example】
Specific examples of the present invention will be described in detail below.
<Example 1>
Isotactic index (boiling decane soluble residue) 96% highly crystalline polypropylene resin (J108M: manufactured by Grand Polymer Co., Ltd.), hindered phenol antioxidant (Irganox 1010: manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) at 500 ppm A resin containing 2000 ppm of benzotriazole-based UV absorber (Tinuvin 328: manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and 2000 ppm of hindered amine light stabilizer (Kimasorb 944: manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was melt extruded using an extruder. The transparent highly crystalline polypropylene sheet 1 having a thickness of 100 μm was obtained.
Both sides of the obtained transparent highly crystalline polypropylene sheet 1 were subjected to corona treatment, the surface wetness was kept at 40 dyn / cm or more, and aluminum flakes 5% and opaque pigments of titanium oxide and iron oxide were added to one side. 5 μm of urethane-based concealing ink (V180: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) is applied to form a concealing layer 2, and urethane pattern ink (V180: manufactured by Toyo Ink Co.) is applied onto the concealing layer 2 by a gravure method. Then, the pattern layer 3 was laminated. On the other hand, the primer layer 6 was laminated by applying 1 μm of a urethane-based primer (V180Me: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) added with 5% silica on the surface of the highly crystalline polypropylene sheet 1 opposite to the pattern layer 3. Further, a urethane top coat (W184: manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) with 10% silica added for gloss adjustment is applied on the pattern layer 3 by a gravure method to form a top coat layer 4 to form a top coat. After the layer 4 was cured, the surface of the top coat layer 4 was embossed by hot pressure to provide an emboss layer 5 to obtain a decorative sheet 7 shown in FIG.
Incidentally, the physical property of the highly crystalline polypropylene sheet 1 in Example 1 is that the tensile modulus is 5000 kgf / cm. ² Bending initial elastic modulus is 11000kgf / cm ² The Rockwell hardness was 90.
[0053]
<Example 2>
The same high crystalline polypropylene resin as in Example 1 was melt-extruded on a sheet, introduced between a cooling roll provided with an embossed pattern and a press roll, and a transparent film having a thickness of 100 μm to which the embossed pattern 5 was applied. A highly crystalline polypropylene sheet 1 was obtained.
Both sides of the obtained sheet 1 are subjected to corona treatment, the surface wetness is kept at 40 dyn / cm or more, and the pattern layer 3 is concealed with the same pattern ink as in Example 1 on the surface opposite to the embossed pattern 5 of the sheet 1. The primer layer 8 provided with the properties is provided in order, and the top coat layer 4 similar to that of the above-described Example 1 is provided on the surface of the sheet 1 on which the embossed pattern 5 is applied, and the decorative sheet 11 shown in FIG. 3 is obtained. . The physical properties of the obtained highly crystalline polypropylene sheet 1 were the same as those in Example 1.
[0054]
<Example 3>
500 ppm of hindered phenolic antioxidant (Irganox 1010: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 2000 ppm of benzotriazole ultraviolet absorber (Cinuvin 328: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), hindered amine light stabilizer (Kimasorb 944: Ciba) On the colored polypropylene base sheet 14 having a thickness of 70 μm and 2000 ppm of Specialty Chemicals Co., Ltd. and a coloring pigment added, the pattern layer 3 is provided with the same pattern ink as in Example 1 above. Urethane anchor coat agent (EL150: manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) is applied by 0.5 μm by the gravure method, and the anchor coat layer 15 is laminated. On the anchor coat layer 15, the same additive as in Example 1 is added. Isotactic index 99% high-crystalline polypropylene resin (CJ700: manufactured by Grand Polymer Co., Ltd.) was melt-extruded into a sheet shape using an extruder at a thickness of 70 μm, and the obtained high-crystalline polypropylene sheet 1 and colored polypropylene base sheet 14 And laminated.
The embossed pattern 5 was formed by embossing the surface of the highly crystalline polypropylene sheet 1 with a tube embossed pattern on a cooling roll and applying the embossed pattern simultaneously with laminating and cooling solidification.
After the corona treatment is performed on the embossed pattern 5 side of the highly crystalline polypropylene sheet 1 thus obtained, the top coat layer 4 similar to that of Example 1 is applied to obtain the decorative sheet 16 shown in FIG. It was. Incidentally, the physical properties of the obtained highly crystalline polypropylene sheet 1 have a tensile modulus of 7000 kgf / cm. ² The initial elastic modulus of bending is 17000 kgf / cm ² The Rockwell hardness was 110.
[0055]
<Comparative Example 1>
In the same colored base sheet 14 as in Example 3, the pattern layer 3 and the anchor coat layer 15 are provided in the same manner as in Example 3. On the other hand, the surface of the base sheet 14 opposite to the pattern layer 3 is provided. A primer layer 6 was laminated by applying 1 μm of a urethane primer (V180Me: manufactured by Toyo Ink Co.) to which 5% of silica was added.
Next, a normal crystalline random polypropylene (S235WC: ground polymer) having an isotactic index of 90%, to which the same additive as in Examples 1 to 3 is added, from above the anchor coat layer 15 of the base sheet 14. Extruded laminar and embossed by the same method as in Example 3 above, top coat was applied by the same method, and the top coat layer 4 was laminated to obtain a decorative sheet.
As for the physical properties of the polypropylene sheet in Comparative Example 1, the tensile modulus is 1000 kgf / cm. ² The initial elastic modulus is 5000 kgf / cm ² The Rockwell hardness was 60.
[0056]
Each of the decorative sheets obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 was bonded to a wooden substrate using a urethane-based adhesive, and then the machinability by rudering, and scratch-resistant by Hoffman scratch and coin scratch. Each sex was evaluated. The results are shown in Table 1 below.
[0057]
[Table 1]

[0058]
As is apparent from Table 1, the decorative sheet using the highly crystalline polypropylene resin having an isotactic index of 95% or more according to the present invention is superior in scratch resistance on the surface as compared with the decorative sheet using the conventional polypropylene resin. As a result, it was found that the sheet is an excellent decorative sheet that does not generate burrs during cutting.
[0059]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a decorative sheet that is not only environmentally friendly because no vinyl chloride resin is used, but also has excellent scratch resistance on the surface and does not generate burrs during cutting.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a side sectional view for explaining an embodiment of a decorative sheet of the present invention.
FIG. 2 is a side sectional view for explaining another embodiment of the decorative sheet of the present invention.
FIG. 3 is a side sectional view for explaining another embodiment of the decorative sheet of the present invention.
FIG. 4 is a side sectional view for explaining another embodiment of the decorative sheet of the present invention.
FIG. 5 is a side sectional view for explaining another embodiment of the decorative sheet of the present invention.
FIG. 6 is a side sectional view for explaining another embodiment of the decorative sheet of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... High crystalline polypropylene sheet 2 ... Concealment layer 3 ... Picture layer
4 ... Top coat layer 5 ... Embossed pattern 6 ... Primer layer
7 ... Single-layer decorative sheet with concealing layer 8 ... Primer layer with concealing property
9 ... Single-layer decorative sheet with concealment layer
10 ... wiping ink 11 ... single layer decorative sheet with concealing layer
12 ... Colored highly crystalline polypropylene sheet 13 ... Single-layer decorative sheet
DESCRIPTION OF SYMBOLS 14 ... Colored base material (base material sheet) 15 ... Adhesive layer 16 ... Laminated type decorative sheet
17 ... Adhesive resin layer 18 ... Laminated type decorative sheet

Claims

It consists of a resin mainly composed of highly crystalline polypropylene having an isotactic index (boiling decane soluble residue) of 95% or more, a tensile elastic modulus of 3000 to 20000 kgf / cm ² , and an initial flexural modulus of 10,000 to 30000 kgf. / cm ^2, and a decorative sheet Rockwell hardness characterized by at least an olefinic resin layer is 80 to 120,
A decorative material characterized in that a wood board, an inorganic board, and a metal board are bonded to each other through an adhesive, and at least the decorative sheet is cut after bonding.