JP2008274738A - Decorative sheet for floor material and method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、床材用化粧シート及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a decorative sheet for flooring and a method for producing the same.
ポリオレフィン系樹脂を用いた床材用化粧シートとしては、例えば、特許文献1及び2において、ポリオレフィン系樹脂からなる厚手の合成樹脂層(いわゆるバッカー層)上に装飾シートを積層したものが開示されている。かかる床材用化粧シートは、バッカー層を各種被着材に貼着して床用化粧材とされる。なお、バッカー層は床材用化粧シートに硬度、強度等を付与するために設けられる厚手の合成樹脂層(補強層)である。 As a decorative sheet for flooring using a polyolefin resin, for example, in Patent Documents 1 and 2, a decorative sheet laminated on a thick synthetic resin layer (so-called backer layer) made of a polyolefin resin is disclosed. Yes. Such a decorative sheet for flooring is made into a flooring decorative material by sticking a backer layer to various adherends. The backer layer is a thick synthetic resin layer (reinforcing layer) provided for imparting hardness, strength and the like to the decorative sheet for flooring.
従来、バッカー層を有する上記床材用化粧シートは、ドライラミネーション等によって装飾シート裏面にバッカー層を貼り付けることにより製造されているが、このような製造方法においては接着剤の配合や粘度調整などの作業に時間を要し、且つ、貼り合わせ後に硬化反応を待つために養生時間を要するという問題がある。更にドライラミネーションによる場合には、接着性が十分でない場合もある。なお、接着性を高めるために、接着面にプライマー層を更に積層する試みがあるが、これは生産工程をより長時間化する。 Conventionally, the decorative sheet for flooring having a backer layer is manufactured by pasting a backer layer on the back side of a decorative sheet by dry lamination or the like. There is a problem that it takes time for the above work and a curing time is required to wait for a curing reaction after bonding. Further, in the case of dry lamination, the adhesion may not be sufficient. In addition, in order to improve adhesiveness, there is an attempt to further laminate a primer layer on the adhesive surface, but this makes the production process longer.
従って、簡便な方法によって製造でき、しかもバッカー層と装飾シートとが十分に接着されている床材用化粧シートの開発が望まれている。
本発明は、ポリプロピレン樹脂層である合成樹脂層(バッカー層)と装飾シート(化粧シート中間体)とを接着してなる床材用化粧シートであって、簡便な方法によって得られ、しかもバッカー層と装飾シートが十分に接着されている床材用化粧シート及びその簡便な製造方法を提供することを目的とする。 The present invention relates to a decorative sheet for flooring obtained by bonding a synthetic resin layer (backer layer), which is a polypropylene resin layer, and a decorative sheet (decorative sheet intermediate), which is obtained by a simple method, and is also a backer layer. An object of the present invention is to provide a decorative sheet for flooring in which a decorative sheet and a decorative sheet are sufficiently bonded, and a simple manufacturing method thereof.
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、装飾シートの基材と合成樹脂層にポリプロピレン樹脂を含有させ、更に装飾シートと合成樹脂層とを熱ラミネートによって接着させる場合には上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research, the present inventor can achieve the above-mentioned object when the base material and the synthetic resin layer of the decorative sheet contain a polypropylene resin and the decorative sheet and the synthetic resin layer are further bonded by thermal lamination. As a result, the present invention has been completed.
即ち、本発明は、下記の床材用化粧シート及びその製造方法に関する。
1. 基材シートの表面に1又は2以上の層が積層されている化粧シート中間体と、前記基材シートの裏面に積層される厚さ150μm以上の合成樹脂層とを有する床材用化粧シートであって、
(1)前記基材シート及び前記合成樹脂層は、いずれもポリプロピレン樹脂を含有し、
(2)前記床材用化粧シートは、前記化粧シート中間体と前記合成樹脂層とを熱ラミネートすることにより得られる、床材用化粧シート。
2. 化粧シート中間体は、基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性樹脂層及び透明性表面保護層を順に有する、上記項1に記載の床材用化粧シート。
3. 基材シートと絵柄模様層との間に、更に着色隠蔽層が形成されている、上記項2に記載の床材用化粧シート。
4. 透明性表面保護層のおもて面からエンボス加工が施されている、上記項2又は3に記載の床材用化粧シート。
5. 前記基材シートは、当該基材シートを幅5mm、長さ10mm、厚さ0.06mmの形状にしたものを試料とし、JIS K0129(TMA:熱機械分析)の規定に従って、前記試料の長さ方向に5gfの引張り荷重をかけながら前記試料の温度を5℃/minの速度で30〜180℃まで推移させた場合に、前記試料が長さ方向に1.7mm延伸した時の温度が140℃以下である、上記項1〜4のいずれかに記載の床材用化粧シート。
6. 基材シートの表面に1又は2以上の層が積層されている化粧シート中間体と、前記基材シートの裏面に積層される厚さ150μm以上の合成樹脂層とを有する床材用化粧シートの製造方法であって、
(1)前記基材シート及び前記合成樹脂層は、いずれもポリプロピレン樹脂を含有し、
(2)前記化粧シート中間体の基材シートと前記合成樹脂層とを熱ラミネートすることにより接着する、製造方法。
7. 前記基材シートは、当該基材シートを幅5mm、長さ10mm、厚さ0.06mmの形状にしたものを試料とし、JIS K0129(TMA:熱機械分析)の規定に従って、前記試料の長さ方向に5gfの引張り荷重をかけながら前記試料の温度を5℃/minの速度で30〜180℃まで推移させた場合に、前記試料が長さ方向に1.7mm延伸した時の温度が140℃以下である、上記項6に記載の製造方法。
8. 上記項1〜5のいずれかに記載の床材用化粧シートにおける合成樹脂層の裏面と被着材とを貼着してなる床用化粧材。
That is, this invention relates to the following decorative sheet for flooring, and its manufacturing method.
1. A decorative sheet for flooring, comprising a decorative intermediate sheet in which one or more layers are laminated on the surface of the base sheet, and a synthetic resin layer having a thickness of 150 μm or more laminated on the back surface of the base sheet. There,
(1) The base sheet and the synthetic resin layer both contain a polypropylene resin,
(2) The decorative sheet for flooring is a decorative sheet for flooring obtained by thermally laminating the decorative sheet intermediate and the synthetic resin layer.
2. The decorative sheet for flooring according to Item 1, wherein the decorative sheet intermediate has a pattern layer, a transparent adhesive layer, a transparent resin layer, and a transparent surface protective layer in this order on the base sheet.
3. Item 3. The decorative sheet for flooring according to Item 2, wherein a colored concealing layer is further formed between the base sheet and the pattern layer.
4). Item 4. The decorative sheet for flooring according to Item 2 or 3, wherein embossing is applied from the front surface of the transparent surface protective layer.
5. The base sheet is a sample of the base sheet having a width of 5 mm, a length of 10 mm, and a thickness of 0.06 mm. The length of the sample is in accordance with JIS K0129 (TMA: thermomechanical analysis). When the temperature of the sample is changed from 30 to 180 ° C. at a rate of 5 ° C./min while applying a tensile load of 5 gf in the direction, the temperature when the sample is stretched 1.7 mm in the length direction is 140 ° C. The decorative sheet for flooring according to any one of Items 1 to 4, which is as follows.
6). A decorative sheet for flooring comprising a decorative intermediate sheet in which one or more layers are laminated on the surface of the base sheet, and a synthetic resin layer having a thickness of 150 μm or more laminated on the back surface of the base sheet. A manufacturing method comprising:
(1) The base sheet and the synthetic resin layer both contain a polypropylene resin,
(2) A manufacturing method in which the base sheet of the decorative sheet intermediate and the synthetic resin layer are bonded by heat laminating.
7). The base sheet is a sample of the base sheet having a width of 5 mm, a length of 10 mm, and a thickness of 0.06 mm. The length of the sample is in accordance with JIS K0129 (TMA: thermomechanical analysis). When the temperature of the sample is changed from 30 to 180 ° C. at a rate of 5 ° C./min while applying a tensile load of 5 gf in the direction, the temperature when the sample is stretched 1.7 mm in the length direction is 140 ° C. Item 7. The manufacturing method according to Item 6, which is:
8). 6. A floor decorative material obtained by adhering a back surface of a synthetic resin layer and an adherend in the decorative sheet for floor material according to any one of Items 1 to 5.
以下、本発明の床材用化粧シート及びその製造方法について説明する。 Hereinafter, the decorative sheet for flooring of this invention and its manufacturing method are demonstrated.
床材用化粧シート
本発明の床材用化粧シートは、基材シートの表面に1又は2以上の層が積層されている化粧シート中間体と、前記基材シートの裏面に積層される厚さ150μm以上の合成樹脂層(バッカー層)とを有する床材用化粧シートであって、
(1)前記基材シート及び前記合成樹脂層は、いずれもポリプロピレン樹脂を含有し、
(2)前記床材用化粧シートは、前記化粧シート中間体と前記合成樹脂層とを熱ラミネートすることにより得られる。
The decorative sheet for flooring The decorative sheet for flooring of the present invention has a decorative sheet intermediate in which one or more layers are laminated on the surface of the base sheet, and a thickness laminated on the back surface of the base sheet. A decorative sheet for flooring having a synthetic resin layer (backer layer) of 150 μm or more,
(1) The base sheet and the synthetic resin layer both contain a polypropylene resin,
(2) The decorative sheet for flooring can be obtained by heat laminating the decorative sheet intermediate and the synthetic resin layer.
上記特徴を有する本発明の床材用化粧シートは、基材シート及びバッカー層がポリプロピレン樹脂を含有しているため、両者は熱ラミネートによって強固に接着する。このため、ドライラミネートと比べて簡便な熱ラミネートによって十分な接着強度が得られる。 In the decorative sheet for flooring of the present invention having the above characteristics, since the base sheet and the backer layer contain polypropylene resin, both are firmly bonded by thermal lamination. For this reason, sufficient adhesive strength can be obtained by simple thermal lamination as compared with dry lamination.
(合成樹脂層)
本発明の床材用化粧シートは、基材シートの裏面に厚さ150μm以上の合成樹脂層(いわゆるバッカー層)を有する。
(Synthetic resin layer)
The decorative sheet for flooring of the present invention has a synthetic resin layer (so-called backer layer) having a thickness of 150 μm or more on the back surface of the base material sheet.
バッカー層は、ポリプロピレン樹脂を含有する。ポリプロピレン樹脂としては、ポリプロピレンを主成分とする単独重合体だけでなく、共重合体であってもよい。例えば、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂、及び、ポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数2〜20のα−オレフィンが挙げられる。その他、エチレン、ブテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1又はオクテン−1のコモノマーを15モル%以上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体等も挙げられる。 The backer layer contains a polypropylene resin. The polypropylene resin may be not only a homopolymer mainly composed of polypropylene but also a copolymer. Examples thereof include homopolypropylene resins, random polypropylene resins, block polypropylene resins, and α-olefins having a polypropylene crystal part and having 2 to 20 carbon atoms other than propylene. In addition, a propylene-α-olefin copolymer containing 15 mol% or more of a comonomer of ethylene, butene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, or octene-1 is also included.
バッカー層は、2層以上の積層体であってもよい。例えば、ポリプロピレン樹脂層を2層以上積層したものでもよい。 The backer layer may be a laminate of two or more layers. For example, a laminate of two or more polypropylene resin layers may be used.
バッカー層の厚さは150μm以上であればよく、250〜400μm程度が好ましい。 The thickness of the backer layer should just be 150 micrometers or more, and about 250-400 micrometers is preferable.
バッカー層は、例えば、溶融樹脂の押出しによって容易に形成できる。同時押出し法を用いる場合には、積層体からなるバッカー層も容易に形成できる。同時押出し製膜には、例えば、マルチマニホールドタイプやフィードブロックタイプのTダイを使用できる。 The backer layer can be easily formed by, for example, extrusion of molten resin. When the coextrusion method is used, a backer layer made of a laminate can be easily formed. For coextrusion film formation, for example, a multi-manifold type or feed block type T-die can be used.
(化粧シート中間体)
化粧シート中間体は、ポリプロピレン樹脂を含有する基材シートの表面に1又は2以上の層が積層されている。
(Makeup sheet intermediate)
The decorative sheet intermediate has one or more layers laminated on the surface of a base material sheet containing a polypropylene resin.
化粧シート中間体としては、例えば、基材シート上に少なくとも絵柄模様層、接着剤層、透明性樹脂層及び透明性表面保護層を有し、透明性表面保護層が最表面層である層構成が好ましい実施態様として挙げられる。化粧シートの最表面層には、エンボス加工によって凹凸模様が付与されてもよい。 As a decorative sheet intermediate, for example, a layer structure in which at least a pattern layer, an adhesive layer, a transparent resin layer, and a transparent surface protective layer are provided on a base sheet, and the transparent surface protective layer is the outermost surface layer. Is mentioned as a preferred embodiment. The outermost surface layer of the decorative sheet may be provided with an uneven pattern by embossing.
各層の形成方法は限定的でなく、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷、転写印刷等の印刷;スプレー、ローラー、刷毛等の塗布;シート状物等の成形体を積層等のいずれも採用することができる。これらの方法の中から、各層の特性、原料等に応じて適宜組み合わせて選択すれば良い。 The formation method of each layer is not limited, for example, printing such as gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, offset printing, transfer printing; application of spray, roller, brush, etc .; Any of these can be employed. What is necessary is just to select combining suitably from these methods according to the characteristic, raw material, etc. of each layer.
各層の厚みは限定的でなく、最終製品の用途、特性等に応じて適宜決定できる。通常は0.1〜500μm程度の範囲内とできる。 The thickness of each layer is not limited, and can be determined as appropriate according to the use and characteristics of the final product. Usually, it can be in the range of about 0.1 to 500 μm.
以下、上記の実施態様を代表例として各層について説明する。 Hereinafter, each layer will be described using the above embodiment as a representative example.
≪基材シート≫
基材シートは、その表面(おもて面)には絵柄模様層等が順次積層される。
≪Base material sheet≫
The substrate sheet has a pattern layer or the like sequentially laminated on its surface (front surface).
基材シートとしては、ポリプロピレン樹脂を含有するものを用いる。ポリプロピレン樹脂としては、ポリプロピレンを主成分とする単独重合体だけでなく、共重合体であってもよい。例えば、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂、及び、ポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数2〜20のα−オレフィンが挙げられる。その他、エチレン、ブテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1又はオクテン−1のコモノマーを15モル%以上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体等も挙げられる。 As the substrate sheet, a sheet containing a polypropylene resin is used. The polypropylene resin may be not only a homopolymer mainly composed of polypropylene but also a copolymer. Examples thereof include homopolypropylene resins, random polypropylene resins, block polypropylene resins, and α-olefins having a polypropylene crystal part and having 2 to 20 carbon atoms other than propylene. In addition, a propylene-α-olefin copolymer containing 15 mol% or more of a comonomer of ethylene, butene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, or octene-1 is also included.
基材シートは、10〜60重量%程度(好ましくは20〜40重量%程度)の熱可塑性エラストマー成分を含有することが好ましい。これにより、基材シートと合成樹脂層との接着性をより高めることができる。 The base sheet preferably contains about 10 to 60% by weight (preferably about 20 to 40% by weight) of a thermoplastic elastomer component. Thereby, the adhesiveness of a base material sheet and a synthetic resin layer can be improved more.
基材シートは、当該基材シートを幅5mm、長さ(=チャック間距離)10mm、厚さ0.06mmの形状にしたものを試料とし、JIS K0129(TMA:熱機械分析)の規定に従って、前記試料の長さ方向に5gfの引張り荷重をかけながら前記試料の温度を5℃/minの速度で30〜180℃まで推移(30℃を始点とし前記速度で180℃まで昇温)させた場合に、前記試料が長さ方向に1.7mm延伸した時の温度が140℃以下であるものが好ましい。この中でも、130〜140℃がより好ましく、下限値は120℃程度である。上記温度が140℃を超えると、却って熱ラミネート特性が悪くなるおそれがある。なお、上記熱機械分析に供する試料は、110℃程度の温度で十分に熱乾燥させたものを用いる。 The base sheet is a sample of the base sheet having a width of 5 mm, a length (= distance between chucks) of 10 mm, and a thickness of 0.06 mm. According to the provisions of JIS K0129 (TMA: thermomechanical analysis), When the temperature of the sample is changed from 30 to 180 ° C. at a rate of 5 ° C./min while applying a tensile load of 5 gf in the length direction of the sample (starting from 30 ° C. to 180 ° C. at the rate) Furthermore, it is preferable that the temperature when the sample is stretched 1.7 mm in the length direction is 140 ° C. or less. Among these, 130-140 degreeC is more preferable, and a lower limit is about 120 degreeC. On the other hand, when the temperature exceeds 140 ° C., there is a possibility that the heat laminating characteristics are deteriorated. In addition, the sample used for the said thermomechanical analysis uses what was fully heat-dried at the temperature of about 110 degreeC.
上記温度特性を具備する場合には、特に基材シートとバッカー層との接着強度を高めることができる。 In the case of having the above temperature characteristics, particularly the adhesive strength between the base sheet and the backer layer can be increased.
基材シートは、着色されていても良い。その場合は、着色材(顔料又は染料)を添加して着色することができる。着色材としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。これらは、公知又は市販のものから1種又は2種以上を選ぶことができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。 The base material sheet may be colored. In that case, it can color by adding a coloring material (a pigment or dye). As the colorant, for example, inorganic pigments such as titanium dioxide, carbon black and iron oxide, organic pigments such as phthalocyanine blue, and various dyes can be used. These can be selected from one or more known or commercially available ones. Further, the addition amount of the colorant may be appropriately set according to the desired color tone.
基材シートを着色する場合には、基材シートを3層構成とし、中間層に着色剤を含有させる態様とすることにより、基材シートとバッカー層とを熱ラミネートする際の接着強度をより向上させることができるとともに、汚染防止にも寄与する。 In the case of coloring the base sheet, the base sheet has a three-layer structure, and the intermediate layer contains a colorant, whereby the adhesive strength when the base sheet and the backer layer are thermally laminated is further increased. It can be improved and contributes to pollution prevention.
基材シートには、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていても良い。 The base sheet contains various additives such as fillers, matting agents, foaming agents, flame retardants, lubricants, antistatic agents, antioxidants, UV absorbers, and light stabilizers as necessary. It may be.
基材シートの厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、一般には50〜250μmが好ましい。 Although the thickness of a base material sheet can be suitably set with the use of a final product, a usage method, etc., generally 50-250 micrometers is preferable.
基材シートは、必要に応じて、絵柄層を形成するインキの密着性を高めるために表面(おもて面)にコロナ放電処理を施してもよい。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従って実施すれば良い。 If necessary, the base sheet may be subjected to corona discharge treatment on the surface (front surface) in order to enhance the adhesion of the ink forming the pattern layer. What is necessary is just to implement the method and conditions of a corona discharge process according to a well-known method.
≪絵柄模様層(絵柄層)≫
絵柄層は、化粧シートに所望の絵柄(意匠)を付与するものであり、絵柄の種類等は限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
≪Pattern pattern layer (pattern layer) ≫
The pattern layer imparts a desired pattern (design) to the decorative sheet, and the type of the pattern is not limited. Examples thereof include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern.
絵柄層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤(染料又は顔料)を結着材樹脂とともに溶剤(又は分散媒)中に溶解(又は分散)して得られるインキを用いた印刷法により、基材シート表面に形成すればよい。 The method for forming the pattern layer is not particularly limited. For example, printing using ink obtained by dissolving (or dispersing) a known colorant (dye or pigment) in a solvent (or dispersion medium) together with a binder resin. What is necessary is just to form in the base-material sheet | seat surface by a method.
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料;アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料;アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料;酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料;蛍光顔料;夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は2種以上を混合して使用できる。これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等がさらに配合してもよい。 Examples of colorants include inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc white, dial, bitumen, cadmium red; azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments. Organic pigments such as aluminum powder, metal powder pigments such as bronze powder, pearlescent pigments such as titanium oxide-coated mica and bismuth oxide chloride; fluorescent pigments; These colorants can be used alone or in admixture of two or more. These colorants may further contain fillers such as silica, extender pigments such as organic beads, neutralizing agents, surfactants and the like.
結着材樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂なども併用できる。 In addition to polyester-based urethane resins and hydrophilically-treated polyester-based urethane resins, binder resins include polyester, polyacrylate, polyvinyl acetate, polybutadiene, polyvinyl chloride, chlorinated polypropylene, polyethylene, polystyrene, and polystyrene-acrylate. A polymer, a rosin derivative, an alcohol adduct of a styrene-maleic anhydride copolymer, a cellulose resin, or the like can be used in combination.
より具体的には、例えば、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリN−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂;ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子;等を使用できる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂変性又は混合樹脂、その他の樹脂も使用できる。上記結着材樹脂は、単独又は2種以上で使用できる。 More specifically, for example, polyurethane-polyacrylic resin, polyacrylamide resin, poly (meth) acrylic acid resin, polyethylene oxide resin, poly N-vinylpyrrolidone resin, water-soluble polyester resin, water-soluble Polyamide resins, water-soluble amino resins, water-soluble phenol resins, other water-soluble synthetic resins; water-soluble natural polymers such as polynucleotides, polypeptides, polysaccharides, etc. can be used. Further, for example, natural rubber, synthetic rubber, polyvinyl acetate resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyurethane-polyacrylic resin modified or mixed resin, and other resins can also be used. The binder resin can be used alone or in combination of two or more.
絵柄層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等がある。また、基材シートと絵柄層との間に全面ベタ状の着色層(着色隠蔽層とも言う)を更に形成する場合には、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法が挙げられる。 Examples of the printing method used for forming the pattern layer include a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, and an inkjet printing method. In addition, when further forming a solid colored layer (also referred to as a colored concealment layer) between the base sheet and the pattern layer, a roll coating method, a knife coating method, an air knife coating method, a die coating method, a lip Examples of the coating method include a coating method, a comma coating method, a kiss coating method, a flow coating method, and a dip coating method.
上記以外にも、例えば、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法などを用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。 In addition to the above, for example, the hand-drawn method, the ink-sink method, the photographic method, the transfer method, the laser beam drawing method, the electron beam drawing method, the metal partial evaporation method, the etching method, etc. are used or combined with other forming methods. It may be used.
絵柄層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は1〜15μm程度、乾燥後の層厚は0.1〜10μm程度である。着色隠蔽層の乾燥後の膜厚としても0.1〜10μm程度が好ましい。 The thickness of the pattern layer is not particularly limited and can be appropriately set according to product characteristics. The layer thickness at the time of coating is about 1 to 15 μm, and the layer thickness after drying is about 0.1 to 10 μm. The thickness of the colored hiding layer after drying is preferably about 0.1 to 10 μm.
≪接着剤層≫
接着剤層は、絵柄層と透明性樹脂層との間に存在する。接着剤層で使用する接着剤は、絵柄層又は透明性樹脂層を構成する成分等に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エポキシ系樹脂等を含む各種接着剤を使用できる。また、反応硬化タイプのほか、ホットメルトタイプ、電離放射線硬化タイプ、紫外線硬化タイプ等の接着剤でもよい。
≪Adhesive layer≫
The adhesive layer exists between the pattern layer and the transparent resin layer. The adhesive used in the adhesive layer can be appropriately selected depending on the components constituting the pattern layer or the transparent resin layer. For example, various adhesives including polyurethane resin, polyacrylic resin, polycarbonate resin, epoxy resin and the like can be used. In addition to the reactive curing type, an adhesive such as a hot melt type, an ionizing radiation curing type, and an ultraviolet curing type may be used.
なお、本発明では、熱圧着できる接着剤を使用し、熱圧着によって絵柄層と透明性樹脂層とを積層することもできる。 In the present invention, an adhesive capable of thermocompression bonding is used, and the pattern layer and the transparent resin layer can be laminated by thermocompression bonding.
接着剤層は、絵柄層が認識できる限り、透明でも半透明でもよい。 The adhesive layer may be transparent or translucent as long as the pattern layer can be recognized.
なお、本発明では、必要に応じ、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を接着面に施すこともできる。 In the present invention, a known easy adhesion treatment such as a corona discharge treatment, a plasma treatment, a degreasing treatment, a surface roughening treatment or the like can be applied to the adhesion surface as necessary.
接着剤層の厚みは、透明性樹脂層、使用する接着剤の種類等によって異なるが、一般的には0.1〜30μm程度とすれば良い。 The thickness of the adhesive layer varies depending on the transparent resin layer, the type of adhesive to be used, and the like, but is generally about 0.1 to 30 μm.
≪透明性樹脂層≫
透明性樹脂層は透明である限り着色されていてもよく、絵柄層が視認できる範囲内で半透明であってもよい。
≪Transparent resin layer≫
The transparent resin layer may be colored as long as it is transparent, and may be translucent as long as the pattern layer is visible.
上記樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリメチルペンテン、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート等が挙げられる。上記の中でも、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。より好ましくは、立体規則性を有するポリオレフィン系樹脂である。ポリオレフィン系樹脂を用いる場合は、溶融ポリオレフィン系樹脂を押し出し法により透明性樹脂層を形成することが望ましい。 Examples of the resin include polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, and ionomer. , Polymethylpentene, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, polycarbonate, cellulose triacetate and the like. Among the above, polyolefin resins such as polypropylene are preferable. More preferably, it is a polyolefin resin having stereoregularity. When using a polyolefin resin, it is desirable to form a transparent resin layer by extruding a molten polyolefin resin.
透明性樹脂層には、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分(例えばゴム)等の各種の添加剤が含まれていても良い。 For the transparent resin layer, if necessary, a filler, matting agent, foaming agent, flame retardant, lubricant, antistatic agent, antioxidant, ultraviolet absorber, light stabilizer, radical scavenger, soft component Various additives such as rubber (for example, rubber) may be included.
透明性樹脂層の厚みは特に限定されないが、一般的には10〜150μm程度とする。 The thickness of the transparent resin layer is not particularly limited, but is generally about 10 to 150 μm.
≪透明性表面保護層≫
透明性樹脂層の上には、透明性表面保護層が形成されている。透明性表面保護層は限定的ではないが、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂を含有することが好ましい。実質的には、これらの樹脂から形成されているものが好ましい。電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂により透明性表面保護層を形成する場合には、化粧シートの耐摩性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を高め易い。
≪Transparent surface protective layer≫
A transparent surface protective layer is formed on the transparent resin layer. The transparent surface protective layer is not limited, but preferably contains an ionizing radiation curable resin or a two-component curable urethane resin as a resin component. Substantially those formed from these resins are preferred. When forming a transparent surface protective layer with ionizing radiation curable resin or two-component curable urethane resin, it is easy to improve the abrasion resistance, impact resistance, contamination resistance, scratch resistance, weather resistance, etc. of the decorative sheet. .
電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー(オリゴマーを含む)及び/又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。 The ionizing radiation curable resin is not particularly limited, and prepolymers (including oligomers) and / or monomers containing radically polymerizable double bonds capable of undergoing a crosslinking reaction upon irradiation with ionizing radiation such as ultraviolet rays and electron beams. A transparent resin containing as a main component can be used. These prepolymers or monomers can be used alone or in combination. The curing reaction is usually a cross-linking curing reaction.
具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン/チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。 Specifically, as the prepolymer or monomer, a compound having in the molecule a radically polymerizable unsaturated group such as a (meth) acryloyl group or (meth) acryloyloxy group, or a cationically polymerizable functional group such as an epoxy group. Is mentioned. Further, a polyene / thiol prepolymer based on a combination of polyene and polythiol is also preferable. Here, the (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a methacryloyl group.
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの分子量としては、通常250〜100000程度が好ましい。 Examples of the prepolymer having a radically polymerizable unsaturated group include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate. Etc. These molecular weights are usually preferably about 250 to 100,000.
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 As a monomer which has a radically polymerizable unsaturated group, methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate etc. are mentioned as a monofunctional monomer, for example. Examples of the polyfunctional monomer include diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra ( And (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。 Examples of the prepolymer having a cationic polymerizable functional group include prepolymers of epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins and novolac type epoxy compounds, and vinyl ether type resins such as fatty acid type vinyl ethers and aromatic vinyl ethers. Examples of the thiol include polythiols such as trimethylolpropane trithioglycolate and pentaerythritol tetrathioglycolate. Examples of the polyene include those in which allyl alcohol is added to both ends of polyurethane by diol and diisocyanate.
電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射線硬化型樹脂(組成物)中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、X線、イオン線等を用いてもよい。 As the ionizing radiation used for curing the ionizing radiation curable resin, electromagnetic waves or charged particles having energy capable of causing a curing reaction of molecules in the ionizing radiation curable resin (composition) are used. Usually, ultraviolet rays or electron beams may be used, but visible light, X-rays, ion rays, or the like may be used.
紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用できる。紫外線の波長としては、通常190〜380nmが好ましい。 As the ultraviolet light source, for example, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light, a metal halide lamp can be used. As a wavelength of ultraviolet rays, 190 to 380 nm is usually preferable.
電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。その中でも、特に100〜1000keV、好ましくは100〜300keVのエネルギーをもつ電子を照射できるものが好ましい。 As the electron beam source, for example, various electron beam accelerators such as a cockcroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used. Among them, those capable of irradiating electrons having energy of 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV are preferable.
2液硬化型ウレタン系樹脂としては特に限定されないが、中でも主剤としてOH基を有するポリオール成分(アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール等)と、硬化剤成分であるイソシアネート成分(トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート等)とを含むものが使用できる。 The two-component curable urethane resin is not particularly limited. Among them, a polyol component (acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, epoxy polyol, etc.) having an OH group as a main component and an isocyanate component (tolylene diene) which is a curing agent component. Isocyanate, hexamethylene diisocyanate, metaxylene diisocyanate and the like) can be used.
これらの透明性表面保護層は、必要に応じて、可塑剤、安定剤、充填剤、分散剤、染料、顔料等を含んでもよい。 These transparent surface protective layers may contain a plasticizer, a stabilizer, a filler, a dispersant, a dye, a pigment, and the like, if necessary.
透明性表面保護層は、例えば、透明性樹脂層の上に電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂をグラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法により塗工後、樹脂を硬化させることにより形成できる。電離放射線硬化型樹脂の場合には、電子線照射により樹脂硬化する。 For example, the transparent surface protective layer is formed by applying an ionizing radiation curable resin or a two-component curable urethane resin on the transparent resin layer by a known coating method such as gravure coating or roll coating, and then curing the resin. Can be formed. In the case of an ionizing radiation curable resin, the resin is cured by electron beam irradiation.
透明性表面保護層の厚さは特に限定されず、最終製品の特性に応じて適宜設定できるが、通常0.1〜50μm、好ましくは1〜20μm程度である。 The thickness of the transparent surface protective layer is not particularly limited and can be appropriately set according to the properties of the final product, but is usually about 0.1 to 50 μm, preferably about 1 to 20 μm.
≪エンボス加工≫
化粧シート中間体は、透明性表面保護層側からエンボス加工されていてもよい。さらには、エンボス加工による凹部にインキを充填するワイピング加工を施し、その表面を2液硬化型ウレタン系樹脂で被覆(オーバーコート処理)するのが好ましい。
≪Embossing≫
The decorative sheet intermediate may be embossed from the transparent surface protective layer side. Furthermore, it is preferable to perform a wiping process of filling ink into the recesses by embossing, and coat the surface with a two-component curable urethane resin (overcoat treatment).
エンボス加工は、化粧シートに木目模様等の所望のテクスチァーを付与するために行う。例えば、加熱ドラム上で透明性表面保護層を加熱軟化させた後、さらに赤外線輻射ヒーターで140〜170℃に加熱し、所望の形の凹凸模様を有するエンボス板で加圧・賦形し、冷却固定することによりテクスチャーを付与する。エンボス加工は、公知の枚葉又は輪転式エンボス機で行える。 Embossing is performed to give a desired texture such as a wood grain pattern to the decorative sheet. For example, after heating and softening the transparent surface protective layer on a heating drum, it is further heated to 140 to 170 ° C. with an infrared radiation heater, pressed and shaped with an embossed plate having a desired shape of uneven pattern, and cooled. A texture is given by fixing. Embossing can be performed with a known single wafer or rotary embossing machine.
エンボス加工の凹凸模様としては、例えば、木目導管溝、浮造模様(浮出した年輪の凹凸模様)、ヘアライン、砂目、梨地等が挙げられる。 Examples of the embossed concavo-convex pattern include a wood grain conduit groove, a float pattern (a concavo-convex pattern of a raised annual ring), a hairline, a grain, and a satin texture.
ワイピング加工は、エンボス凹部にドクターブレードで表面をかきながらインキを充填する加工である。ワイピングインキとしては、通常は2液硬化型のウレタン樹脂をバインダーとするインキを用いることができる。ワイピング加工では、特に木目導管溝凹凸に対して行うことによって、より実際の木目に近い意匠を表現することにより商品価値を高めることができる。 The wiping process is a process of filling the embossed recess with ink while scratching the surface with a doctor blade. As the wiping ink, an ink having a two-component curable urethane resin as a binder can be used. In the wiping process, the product value can be increased by expressing the design closer to the actual wood grain, particularly by performing on the wood grain conduit groove unevenness.
本発明では、透明性表面保護層中に他の成分が含まれていても良い。例えば、溶剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤、光安定剤、ツヤ調整剤、ブロッキング防止剤、滑剤等の添加剤を配合できる。 In the present invention, the transparent surface protective layer may contain other components. For example, additives such as a solvent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a dispersant, a light stabilizer, a gloss adjusting agent, an antiblocking agent, and a lubricant can be blended.
床材用化粧シートの製造方法
上記床材用化粧シートは、特に化粧シート中間体の基材シートとバッカー層とを熱ラミネートによって接着することにより製造する。基材シートとバッカー層は、いずれもポリプロピレンを含有するため、熱ラミネートによって十分に密着させることができる。基材シート及びバッカー層の説明については、前記の通りである。
Production method of decorative sheet for flooring The decorative sheet for flooring is produced by bonding a base sheet of a decorative sheet intermediate and a backer layer by thermal lamination. Since both the base sheet and the backer layer contain polypropylene, they can be sufficiently adhered by heat lamination. The description of the base sheet and the backer layer is as described above.
熱ラミネートの条件は両者が接着する限り特に限定されない。例えば、バッカー層を150〜300℃程度(好ましくは240〜280℃程度)に加熱し、そこに化粧シート中間体(基材シート側)を密着させることにより熱ラミネートする。 The conditions for thermal lamination are not particularly limited as long as the two are bonded. For example, the backer layer is heated to about 150 to 300 ° C. (preferably about 240 to 280 ° C.), and the decorative sheet intermediate (base sheet side) is brought into close contact therewith for thermal lamination.
また、バッカー層を溶融押出しにより基材シート裏面に直接製膜する方法によって熱ラミネートしてもよい。この場合には、溶融押出しに供されるポリプロピレン樹脂のメルトフローレート(MFR)は2〜20g/10分(230℃押出し)が好ましく、2〜15g/10分がより好ましい。なお、上記MFRはJIS−K7210の方法により測定した値である。 Moreover, you may heat laminate by the method of forming a backer layer directly on the back surface of a base material sheet by melt extrusion. In this case, the melt flow rate (MFR) of the polypropylene resin subjected to melt extrusion is preferably 2 to 20 g / 10 minutes (230 ° C. extrusion), and more preferably 2 to 15 g / 10 minutes. The MFR is a value measured by the method of JIS-K7210.
床用化粧材
本発明の床材用化粧シートは、各種被着材と接合することにより、床用化粧材とできる。被着材の材質は特に限定されず、例えば、無機非金属系、金属系、木質系、プラスチック系等の材質が挙げられる。
Flooring decorative material The flooring decorative sheet of the present invention can be made into a flooring decorative material by bonding with various adherends. The material of the adherend is not particularly limited, and examples thereof include inorganic non-metallic materials, metallic materials, wood materials, and plastic materials.
具体的には、無機非金属系では、例えば、抄造セメント、押出しセメント、スラグセメント、ALC(軽量気泡コンクリート)、GRC(ガラス繊維強化コンクリート)、パルプセメント、木片セメント、石綿セメント、硅酸カルシウム、石膏、石膏スラグ等の非陶磁器窯業系材料、土器、陶器、磁器、セッ器、硝子、琺瑯等のセラミックス材料などが挙げられる。 Specifically, in inorganic non-metallic systems, for example, papermaking cement, extruded cement, slag cement, ALC (lightweight cellular concrete), GRC (glass fiber reinforced concrete), pulp cement, wood chip cement, asbestos cement, calcium oxalate, Non-ceramic ceramic materials such as gypsum and gypsum slag, ceramic materials such as earthenware, ceramics, porcelain, setware, glass, and glazing.
金属系では、例えば、鉄、アルミニウム、銅等の金属材料(金属鋼板)が挙げられる。 In a metal system, metal materials (metal steel plate), such as iron, aluminum, and copper, are mentioned, for example.
木質系では、例えば、杉、檜、樫、ラワン、チーク等からなる単板、合板、パーティクルボード、繊維板、集成材等が挙げられる。 In the wood system, for example, a single board, plywood, particle board, fiber board, laminated timber and the like made of cedar, straw, firewood, lauan, teak and the like can be mentioned.
プラスチック系では、例えば、ポリプロピレン、ABS樹脂、フェノール樹脂等の樹脂材料からなる単板又は合板が挙げられる。また、前記の樹脂を発泡させた発泡樹脂材料も使用できる。このようなプラスチック系材料は、例えば、炭酸カルシウム、酸化チタン、クレー等の無機充填剤を含んでもよい。 In the plastic type, for example, a single plate or a plywood made of a resin material such as polypropylene, ABS resin, or phenol resin can be used. A foamed resin material obtained by foaming the above resin can also be used. Such plastic materials may include inorganic fillers such as calcium carbonate, titanium oxide, clay and the like.
このような被着体の形状は特に限定されず、通常はフローリング等への設置を考慮して平板とすればよい。 The shape of such an adherend is not particularly limited, and may be a flat plate in consideration of installation on a flooring or the like.
被着材と接合後は、例えば、最終製品の特性に応じて、裁断、テノーナーを用いてサネ加工、V字形状の条溝付与、四辺の面取り等を施してもよい。 After joining with the adherend, for example, according to the characteristics of the final product, cutting, use of a tenor, sag processing, provision of V-shaped grooves, chamfering on four sides, etc. may be performed.
本発明の床材用化粧シートは、基材シート及びバッカー層がポリプロピレン樹脂を含有しているため、両者は熱ラミネートによって強固に接着する。このため、ドライラミネートと比べて簡便な熱ラミネートによって十分な接着強度が得られる。特に接着剤の塗布やプライマー層の形成などを省略できる点で優位性が高い。 In the decorative sheet for flooring of the present invention, since the base sheet and the backer layer contain polypropylene resin, both are firmly bonded by heat lamination. For this reason, sufficient adhesive strength can be obtained by simple thermal lamination as compared with dry lamination. In particular, the advantage is high in that application of an adhesive and formation of a primer layer can be omitted.
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples.
実施例1
(床材用化粧シートの作製)
0.06mm厚の着色ポリプロピレン(基材シート)を用意した。基材シートの上に、絵柄模様層(2μm)を印刷により形成した。次に、絵柄模様層の上に0.08mm厚の透明性ポリプロピレン系樹脂フィルム(透明性樹脂層)を、ウレタン系ドライラミネート用接着剤を用いて接着した。透明性接着剤層の厚さは3μmであった。次に、透明性樹脂層の上に電子線硬化型透明性表面保護層(15μm)を形成した。次に、透明性表面保護層側からエンボス加工を施して化粧シート中間体を作製した。エンボス加工では、深さ30μm程度の木目導管模様を付与した。
Example 1
(Preparation of decorative sheet for flooring)
A colored polypropylene (base material sheet) having a thickness of 0.06 mm was prepared. A pattern layer (2 μm) was formed on the base sheet by printing. Next, a 0.08 mm thick transparent polypropylene resin film (transparent resin layer) was adhered onto the pattern layer using a urethane dry laminate adhesive. The thickness of the transparent adhesive layer was 3 μm. Next, an electron beam curable transparent surface protective layer (15 μm) was formed on the transparent resin layer. Next, embossing was performed from the transparent surface protective layer side to produce a decorative sheet intermediate. In embossing, a grain conduit pattern with a depth of about 30 μm was applied.
最後に260℃で溶融した樹脂(2種3層)を同時押出し製膜することによりバッカー層を得、そこに化粧シート中間体の基材シート側を載せて、熱ラミネートにより両者を接着した。バッカー層は、ホモポリプロピレン30μm(MFR:6g/10分)/ホモポリプロピレン190μm(MFR:2g/10分)/ホモポリプロピレン30μm(MFR:6g/10分)から形成される積層体とした。
(床用化粧材の作製)
作製した床材用化粧シートの裏面(バッカー層側)に12mmラワン合板を貼着して床用化粧材を作製した。貼着にはウレタン変性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン接着剤(9g/尺2wet)を利用した。
Finally, a resin melted at 260 ° C. (2 types, 3 layers) was coextruded to form a backer layer, and the base sheet side of the decorative sheet intermediate was placed thereon, and both were adhered by thermal lamination. The backer layer was a laminate formed of 30 μm homopolypropylene (MFR: 6 g / 10 min) / 190 μm homopolypropylene (MFR: 2 g / 10 min) / 30 μm homopolypropylene (MFR: 6 g / 10 min).
(Preparation of decorative materials for floors)
A 12 mm lauan plywood was stuck to the back surface (backer layer side) of the produced decorative sheet for flooring to prepare a flooring decorative material. For pasting, urethane-modified ethylene-vinyl acetate emulsion adhesive (9 g / scale 2 wet) was used.
比較例1
化粧シート中間体とバッカー層との接着を熱ラミネートではなく、ドライラミネートによって行った以外は、実施例1と同様にして床用化粧材を作製した。バッカー層は、予め作製しておき、常温となったものを使用した。
Comparative Example 1
A flooring decorative material was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesion between the decorative sheet intermediate and the backer layer was performed by dry lamination instead of thermal lamination. The backer layer was prepared in advance and used at room temperature.
ドライラミネートに用いた接着剤は2液性の熱硬化型ウレタン系接着剤であり、塗布量は約2g/m2とした。 The adhesive used for the dry lamination was a two-component thermosetting urethane adhesive, and the coating amount was about 2 g / m 2 .
試験例1
実施例及び比較例で作製した床用化粧材の基材シートとバッカー層との層間強度を測定及び評価した。
Test example 1
The interlayer strength between the base sheet and the backer layer of the floor decorative material produced in Examples and Comparative Examples was measured and evaluated.
層間強度は、JIS−K6854に準拠して測定した。具体的には、床用化粧材の化粧シート側に25mm幅の切り込みを入れ、前記JISの規定に従って基材シートとバッカー層との間で剥離させることにより、常態強度と湿熱試験後の強度とを調べた。湿熱試験の条件は、温度80℃,湿度90%の条件下で床用化粧材を200時間放置することとした。結果を下記表1に示す。 The interlayer strength was measured according to JIS-K6854. Specifically, a 25 mm width cut is made on the decorative sheet side of the decorative material for flooring and peeled between the base sheet and the backer layer in accordance with the above-mentioned JIS regulations. I investigated. The wet heat test was conducted under the conditions of a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for leaving the floor decorative material to stand for 200 hours. The results are shown in Table 1 below.
表1から明らかなように、ドライラミネートによって接着した従来品よりも、熱ラミネートにより接着した本発明の床用化粧材の方が、基材シートとバッカー層との層間強度が高いことが分かる。特にドライラミネート品では湿熱試験による強度低下が顕著であるが、熱ラミネート品では、湿熱試験後も十分な層間強度を維持している。 As can be seen from Table 1, the floor decorative material of the present invention bonded by thermal lamination has higher interlayer strength between the base sheet and the backer layer than the conventional product bonded by dry lamination. Particularly in dry laminate products, strength reduction due to the wet heat test is remarkable, but in the heat laminate products, sufficient interlayer strength is maintained even after the wet heat test.
参考例1〜3
実施例1において、基材シートのTMA引張り特性を下記表2に示す通りに変えた場合の基材シートとバッカー層との層間強度(常態強度)を測定及び評価した。常態強度の測定方法は前記と同じである。なお、実施例1で用いた基材シートは、TMA引張り特性が138℃であった。
Reference Examples 1-3
In Example 1, the interlayer strength (normal strength) between the base sheet and the backer layer when the TMA tensile properties of the base sheet were changed as shown in Table 2 below was measured and evaluated. The method for measuring the normal strength is the same as described above. The base sheet used in Example 1 had a TMA tensile property of 138 ° C.
上記TMA引張り特性は、基材シートを幅5mm、長さ10mm、厚さ0.06mmの形状にしたものを試料とし、JIS K0129(TMA:熱機械分析)の規定に従って、前記試料の長さ方向に5gfの引張り荷重をかけながら前記試料の温度を5℃/minの速度で30〜180℃まで推移させた場合に、前記試料が長さ方向に1.7mm延伸した時の温度である。なお、試料は110℃で十分に熱乾燥したものを用いた。 The above TMA tensile properties are obtained by using a base sheet having a width of 5 mm, a length of 10 mm, and a thickness of 0.06 mm as a sample, and in the length direction of the sample in accordance with JIS K0129 (TMA: thermomechanical analysis). This is the temperature when the sample is stretched 1.7 mm in the length direction when the temperature of the sample is changed from 30 to 180 ° C. at a rate of 5 ° C./min while applying a tensile load of 5 gf. In addition, the sample used what was fully heat-dried at 110 degreeC.
表2の結果からは、TMA引張り特性が140℃以下の基材シートを用いることが層間強度の発現に有効であることが分かる。 From the results in Table 2, it can be seen that the use of a base sheet having a TMA tensile property of 140 ° C. or lower is effective in developing the interlayer strength.
Claims (8)
(1)前記基材シート及び前記合成樹脂層は、いずれもポリプロピレン樹脂を含有し、
(2)前記床材用化粧シートは、前記化粧シート中間体と前記合成樹脂層とを熱ラミネートすることにより得られる、床材用化粧シート。 A decorative sheet for flooring, comprising a decorative intermediate sheet in which one or more layers are laminated on the surface of the base sheet, and a synthetic resin layer having a thickness of 150 μm or more laminated on the back surface of the base sheet. There,
(1) The base sheet and the synthetic resin layer both contain a polypropylene resin,
(2) The decorative sheet for flooring is a decorative sheet for flooring obtained by thermally laminating the decorative sheet intermediate and the synthetic resin layer.
(1)前記基材シート及び前記合成樹脂層は、いずれもポリプロピレン樹脂を含有し、
(2)前記化粧シート中間体の基材シートと前記合成樹脂層とを熱ラミネートすることにより接着する、製造方法。 A decorative sheet for flooring comprising a decorative intermediate sheet in which one or more layers are laminated on the surface of the base sheet, and a synthetic resin layer having a thickness of 150 μm or more laminated on the back surface of the base sheet. A manufacturing method comprising:
(1) The base sheet and the synthetic resin layer both contain a polypropylene resin,
(2) A manufacturing method in which the base sheet of the decorative sheet intermediate and the synthetic resin layer are bonded by heat laminating.
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