JP4796474B2 - Inorganic powder-containing resin composition and dielectric layer forming substrate - Google Patents
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Description
本発明は、無機粉体含有樹脂組成物、該組成物からなる膜形成材料層、転写シート、誘電体層、誘電体層形成基板の製造方法、誘電体層形成基板、及び該誘電体層形成基板を用いたプラズマディスプレイパネルに関する。特に、本発明の無機粉体含有樹脂組成物はプラズマディスプレイパネルの誘電体層の形成材料として有用である。 The present invention relates to an inorganic powder-containing resin composition, a film-forming material layer comprising the composition, a transfer sheet, a dielectric layer, a method for producing a dielectric layer-forming substrate, a dielectric layer-forming substrate, and the dielectric layer formation The present invention relates to a plasma display panel using a substrate. In particular, the inorganic powder-containing resin composition of the present invention is useful as a material for forming a dielectric layer of a plasma display panel.
近年、薄型平板状の大型ディスプレイとしては、液晶ディスプレイと共にプラズマディスプレイパネル（以下、「ＰＤＰ」という）が注目されている。ＰＤＰの一部分は、電極が固定されたガラス基板の表面上にガラス焼結体からなる誘電体層が形成された構造をしている。 In recent years, plasma display panels (hereinafter referred to as “PDP”) have attracted attention as liquid crystal displays as thin flat large displays. A part of the PDP has a structure in which a dielectric layer made of a glass sintered body is formed on the surface of a glass substrate on which electrodes are fixed.
この誘電体層の形成方法としては、ガラス粉末、アクリル酸エステル系樹脂及び溶剤を含有するペースト状組成物を支持フィルム上に塗布して膜形成材料層を形成し、支持フィルム上に形成された膜形成材料層を、電極が固定されたガラス基板の表面に転写し、転写された膜形成材料層を焼成することにより、前記ガラス基板の表面に誘電体層を形成する方法が開示されている（特許文献１、２）。 As a method of forming this dielectric layer, a film-formation material layer was formed by applying a paste-like composition containing glass powder, an acrylate resin and a solvent on a support film, and formed on the support film. A method of forming a dielectric layer on the surface of the glass substrate by transferring the film forming material layer onto the surface of the glass substrate on which the electrodes are fixed and firing the transferred film forming material layer is disclosed. (Patent Documents 1 and 2).
また、誘電体層形成用樹脂組成物としては、Ｃ１〜Ｃ１２のメタアクリル酸エステル８０〜１００重量％と、これと共重合可能な他のモノマー０〜２０重量％を共重合させることにより得られ、重量平均分子量が２万から１００万であり、そのガラス転移温度が１５℃以下である自着性樹脂１００重量部に対し、誘電性無機粉末１００〜５００重量部を加えたものが開示されている（特許文献３、４）。 Moreover, as a resin composition for forming a dielectric layer, by copolymerizing 80 to 100% by weight of C 1 to C 12 methacrylic acid ester and 0 to 20% by weight of other monomers copolymerizable therewith. What is disclosed is obtained by adding 100 to 500 parts by weight of a dielectric inorganic powder to 100 parts by weight of a self-adhesive resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 1,000,000 and a glass transition temperature of 15 ° C. or less. (Patent Documents 3 and 4).
また、ベースフィルムと、該ベースフィルム上に剥離可能に設けられた転写層を少なくとも備え、該転写層はガラスフリットを含む無機成分、焼成除去可能な有機成分を少なくとも含有し、かつ、表面粗さＲａが０．４μｍ以下の範囲にある転写シートが開示されている（特許文献５）。そして、有機成分には転写性付与剤として正リン酸エステル類等、分散剤、沈降防止剤としてリン酸エステル系界面活性剤等を必要に応じて添加することが記載されている。 Further, it comprises at least a base film and a transfer layer provided on the base film so as to be peelable, and the transfer layer contains at least an inorganic component containing glass frit and an organic component capable of being removed by baking, and has a surface roughness. A transfer sheet having Ra in the range of 0.4 μm or less is disclosed (Patent Document 5). In addition, it is described that an orthophosphoric acid ester as a transferability imparting agent, a dispersing agent, and a phosphoric acid ester surfactant as an anti-settling agent are added to the organic component as necessary.
また、（Ａ）ガラス微粒子、（Ｂ）液状光硬化性化合物、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）ガラス微粒子と親和性のある極性基を有する分散剤を含有する光硬化性ガラスペースト組成物が開示されている（特許文献６）。そして、分散剤としては、カルボキシル基、水酸基、酸エステルなどのガラス微粒子と親和性のある極性基を有する化合物や高分子化合物、例えば、リン酸エステル類などの酸含有化合物、酸基を含む共重合物、水酸基含有ポリカルボン酸エステルなどが記載されている。 Further, a photocurable glass paste containing (A) glass fine particles, (B) a liquid photocurable compound, (C) a photopolymerization initiator, and (D) a dispersant having a polar group having an affinity for the glass fine particles. A composition is disclosed (Patent Document 6). Examples of the dispersant include compounds having a polar group having affinity for glass fine particles such as carboxyl groups, hydroxyl groups, and acid esters, polymer compounds such as acid-containing compounds such as phosphate esters, and acid groups. Polymers, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters and the like are described.
また、ガラスフリットと、熱分解バインダーと、溶剤と、分散剤としてポリカルボン酸系高分子化合物とを含有する誘電体層用組成物が開示されている（特許文献７）。 Further, a dielectric layer composition containing glass frit, a pyrolytic binder, a solvent, and a polycarboxylic acid polymer compound as a dispersant is disclosed (Patent Document 7).
また、分散剤を含有するペースト膜であって、前記分散剤がリン酸系、スルフォン酸、カルボン酸系から選ばれた一の分散剤であることが開示されている（特許文献８）。 In addition, it is disclosed that the paste film contains a dispersant, and the dispersant is one dispersant selected from phosphoric acid, sulfonic acid, and carboxylic acid (Patent Document 8).
また、（Ａ）ガラス粉末、（Ｂ）結着樹脂および（Ｃ）分散剤としてシランカップリング剤を含有するガラスペースト組成物が開示されている（特許文献９）。 Moreover, the glass paste composition containing a silane coupling agent as (A) glass powder, (B) binder resin, and (C) dispersing agent is disclosed (patent document 9).
また、（Ａ）ガラス粉末、（Ｂ）結着樹脂および（Ｃ）分散剤として脂肪酸を含有するガラスペースト組成物が開示されている（特許文献１０）。 Moreover, the glass paste composition containing a fatty acid as (A) glass powder, (B) binder resin, and (C) dispersing agent is disclosed (patent document 10).
また、可塑剤としてリン酸トリブチル、リン酸トリクレシル、リン酸トリフェニル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチルのうちのいずれか一種、分散剤としてソルビタンセスキオレート、グリセロールモノオレエート、リン酸エステルのうちのいずれか一種を含有する誘電体ガラスペーストが開示されている（特許文献１１）。 In addition, any one of tributyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, dioctyl phthalate, and dibutyl phthalate as a plasticizer, and sorbitan sesquioleate, glycerol monooleate, phosphate ester as a dispersant A dielectric glass paste containing any one of them is disclosed (Patent Document 11).
また、界面活性剤としてフッ素系化合物又はシリコン系化合物を含有する誘電層用グリーンシートが開示されている（特許文献１２）。 Further, a dielectric layer green sheet containing a fluorine compound or a silicon compound as a surfactant is disclosed (Patent Document 12).
また、（Ａ）無機粒子、（Ｂ）結着樹脂、並びに（Ｃ）可塑剤として脂肪族ジカルボン酸ジエステル又は脂肪族カルボン酸エステルを含有する無機粒子含有組成物が開示されている（特許文献１３）。 In addition, an inorganic particle-containing composition containing (A) inorganic particles, (B) a binder resin, and (C) an aliphatic dicarboxylic acid diester or an aliphatic carboxylic acid ester as a plasticizer is disclosed (Patent Document 13). ).
また、（Ａ）ガラス粉末、（Ｂ）結着樹脂および（Ｃ）可塑剤としてポリプロピレングリコールを含有するガラスペースト組成物が開示されている（特許文献１４）。 Moreover, the glass paste composition containing polypropylene glycol as (A) glass powder, (B) binder resin, and (C) plasticizer is disclosed (patent document 14).
また、（Ａ）無機粒子、（Ｂ）結着樹脂、および（Ｃ）可塑剤としてモノグリセリン脂肪酸エステルを含有する無機粒子含有組成物が開示されている（特許文献１５）。 In addition, an inorganic particle-containing composition containing (A) inorganic particles, (B) a binder resin, and (C) a monoglycerin fatty acid ester as a plasticizer is disclosed (Patent Document 15).
さらに、（Ａ）無機粒子、（Ｂ）結着樹脂、および（Ｃ）可塑剤および分散剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する無機粒子含有組成物が開示されている（特許文献１６）。 Furthermore, an inorganic particle-containing composition containing (A) inorganic particles, (B) a binder resin, and (C) a polyglycerin fatty acid ester as a plasticizer and a dispersant is disclosed (Patent Document 16).
しかしながら、上記分散剤は、分散効果が不十分であるためガラス粉末の分散不良が生じやすい。そして、ガラス粉末の分散不良により、組成物中でガラス粉末の凝集や沈降が発生し、組成物を支持フィルム上に塗布して転写シートを形成する際に、平滑且つ膜厚均一な膜形成材料層を形成することが困難である。そのため、焼成後のＰＤＰに表示欠陥（輝度ムラ）が発生するという問題があった。 However, since the dispersing agent has an insufficient dispersing effect, glass powder tends to be poorly dispersed. Then, due to poor dispersion of the glass powder, aggregation and sedimentation of the glass powder occur in the composition, and when the composition is applied onto a support film to form a transfer sheet, a smooth and uniform film forming material is formed. It is difficult to form a layer. Therefore, there has been a problem that display defects (luminance unevenness) occur in the fired PDP.
また、上記転写性付与剤や可塑剤は、可塑化効果が不十分であるため膜形成材料層の可とう性が不十分になって転写不良を起こしやすい。転写不良を防止するためには可塑剤の量を増やす必要があるが、可塑剤の量が多いと焼成残渣が多くなり、誘電体層に気泡が発生しやすいという問題があった。 Further, since the transferability-imparting agent and the plasticizer have insufficient plasticizing effect, the flexibility of the film-forming material layer is insufficient, and transfer defects tend to occur. In order to prevent transfer failure, it is necessary to increase the amount of the plasticizer. However, if the amount of the plasticizer is large, there is a problem that the firing residue increases and bubbles are easily generated in the dielectric layer.
また、従来のペースト状組成物や誘電体層形成用樹脂組成物を用いた場合には、膜形成材料層を焼成して誘電体層を形成する工程において、軟化又は溶融した膜形成材料層中に気泡が発生してそれが残存することにより、誘電体層に凸状の欠陥を発生させたり、光透過率が低下するという問題があった。また、誘電体層はディスプレイの一部として用いられるために高い表面平滑性が要求されるが、従来のペースト状組成物は軟化又は溶融時に発生する気泡量が多くまた気泡径も大きいため、軟化又は溶融した膜形成材料層表面に気泡の抜け跡がそのまま残存し、誘電体層の表面平滑性が悪化するという問題も有していた。このような光透過率や表面平滑性の問題は、特に透明性や平滑性が要求される前面ガラス基板の誘電体層において改善が望まれていた。 In addition, when a conventional paste-like composition or a resin composition for forming a dielectric layer is used, in the process of forming the dielectric layer by firing the film forming material layer, the softened or melted film forming material layer When bubbles are generated and remain, there are problems that a convex defect is generated in the dielectric layer and the light transmittance is lowered. In addition, since the dielectric layer is used as a part of the display, high surface smoothness is required. However, the conventional paste-like composition has a large amount of bubbles generated at the time of softening or melting and a large bubble diameter. Alternatively, there has been a problem that the trace of bubbles remains as it is on the surface of the melted film forming material layer, and the surface smoothness of the dielectric layer is deteriorated. Such problems of light transmittance and surface smoothness have been desired to be improved particularly in the dielectric layer of the front glass substrate that requires transparency and smoothness.
本発明は、無機粉体の分散性に優れ、かつシートにした際に転写性に優れる無機粉体含有樹脂組成物を提供することを目的とする。また、光透過率が高く（気泡欠陥がなく）、表面平滑性に優れる誘電体層を形成することのできる無機粉体含有樹脂組成物を提供することを目的とする。また、該組成物からなる膜形成材料層、転写シート、誘電体層、誘電体層形成基板の製造方法、誘電体層形成基板、及び該誘電体層形成基板を用いたＰＤＰを提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the inorganic powder containing resin composition which is excellent in the dispersibility of inorganic powder, and is excellent in transferability when it makes it a sheet | seat. Another object of the present invention is to provide an inorganic powder-containing resin composition that can form a dielectric layer having high light transmittance (no bubble defects) and excellent surface smoothness. Also provided are a film forming material layer comprising the composition, a transfer sheet, a dielectric layer, a dielectric layer forming substrate manufacturing method, a dielectric layer forming substrate, and a PDP using the dielectric layer forming substrate. Objective.
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下に示す無機粉体含有樹脂組成物により上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above object can be achieved by the following inorganic powder-containing resin composition, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、Ａ）無機粉体、Ｂ）バインダ樹脂、Ｃ）ジグリセリン、Ｄ）ジグリセリン脂肪酸モノエステル、ジグリセリン脂肪酸ジエステル、ジグリセリン脂肪酸トリエステル、及びジグリセリン脂肪酸テトラエステルからなる群より選択される少なくとも１種のジグリセリン脂肪酸エステル、及びＥ）アルカリ金属化合物を含有する無機粉体含有樹脂組成物、に関する。 That is, the present invention comprises A) inorganic powder, B) binder resin, C) diglycerin, D) diglycerin fatty acid monoester, diglycerin fatty acid diester, diglycerin fatty acid triester, and diglycerin fatty acid tetraester. The present invention relates to an inorganic powder-containing resin composition containing at least one diglycerin fatty acid ester selected from E, and E) an alkali metal compound.
本発明者らは、Ｃ）ジグリセリン、及びＤ）ジグリセリン脂肪酸エステルを組成物中に添加することにより、分散不良による無機粉体の凝集や沈降を効果的に防止し、かつ膜形成材料層を形成した際に十分な可とう性を付与して膜形成材料層の転写性を格段に向上できることを見出した。また、本発明の無機粉体含有樹脂組成物を用いると、転写シートを作製する際に支持フィルム上に平滑かつ膜厚均一な膜形成材料層を形成することができ、さらに焼成後には表面欠陥がなく透明性及び表面平滑性に優れる誘電体層を形成することができる。このような効果が発現する理由は明らかではないが、下記のように考えられる。 The present inventors effectively prevent aggregation and sedimentation of inorganic powder due to poor dispersion by adding C) diglycerin and D) diglycerin fatty acid ester to the composition, and a film-forming material layer It was found that the transferability of the film-forming material layer can be remarkably improved by imparting sufficient flexibility when forming the film. In addition, when the inorganic powder-containing resin composition of the present invention is used, a smooth and uniform film-forming material layer can be formed on a support film when a transfer sheet is produced. It is possible to form a dielectric layer having no transparency and excellent surface smoothness. The reason why such an effect appears is not clear, but is considered as follows.
ジグリセリンは、水酸基の数が４つあるため無機粉体と強く相互作用して優先的に無機粉体表面に吸着し、無機粉体の分散性を向上させることができる。また、ジグリセリンは、脂肪酸エステル基を有さないため焼成残渣が残りにくい。そのため、焼成後に誘電体層の表面平滑性を悪化させることはない。しかし、ジグリセリンは、脂肪酸エステル基を有さないため、これ単独で可塑効果を十分付与することはできない。一方、ジグリセリン脂肪酸エステルは、脂肪酸エステル基を少なくとも１つ有しており、可塑効果を付与することができる。そして、ジグリセリン脂肪酸エステルとジグリセリンとを併用することで全体的な水酸基と脂肪酸エステル基とのバランスがとれて、無機粉体の分散性と膜形成材料層の転写性が格段に向上したと考えられる。また、ジグリセリンは、優先的に無機粉体表面に吸着するため、ジグリセリン脂肪酸エステルが無機粉体表面に吸着することを抑制することができる。そのため、焼成時にジグリセリン脂肪酸エステルの残渣が残りにくく、誘電体層中に気泡が残存しにくい。また、上記特性を有するジグリセリンとジグリセリン脂肪酸エステルとを併用することにより、無機粉体が均一に分散された状態となり、かつ焼成残渣が少なくなるため、無機粉体の軟化又は溶融時に発生する気泡が少なく均一となり、気泡径も小さくなる。そのため、気泡の抜けた痕が残りにくくなり、誘電体層の表面平滑性が向上したと考えられる。 Since diglycerin has four hydroxyl groups, it strongly interacts with the inorganic powder and is preferentially adsorbed on the surface of the inorganic powder, thereby improving the dispersibility of the inorganic powder. Moreover, since diglycerin does not have a fatty acid ester group, a baking residue does not remain easily. Therefore, the surface smoothness of the dielectric layer is not deteriorated after firing. However, since diglycerin does not have a fatty acid ester group, it cannot sufficiently impart a plastic effect alone. On the other hand, the diglycerin fatty acid ester has at least one fatty acid ester group and can impart a plastic effect. And by using diglycerin fatty acid ester and diglycerin together, the balance between the overall hydroxyl group and the fatty acid ester group was taken, and the dispersibility of the inorganic powder and the transferability of the film-forming material layer were significantly improved. Conceivable. Further, since diglycerin is preferentially adsorbed on the surface of the inorganic powder, the diglycerin fatty acid ester can be prevented from adsorbing on the surface of the inorganic powder. Therefore, the residue of diglycerin fatty acid ester hardly remains at the time of firing, and bubbles do not easily remain in the dielectric layer. In addition, the combined use of diglycerin and diglycerin fatty acid ester having the above characteristics results in a state in which the inorganic powder is uniformly dispersed and the firing residue is reduced, which occurs when the inorganic powder is softened or melted. There are few bubbles and it becomes uniform, and a bubble diameter becomes small. Therefore, it is considered that the traces from which bubbles are removed are less likely to remain, and the surface smoothness of the dielectric layer is improved.
また、本発明の無機粉体含有樹脂組成物は、アルカリ金属化合物を添加剤として含有しており、該添加剤の効果により焼成工程において脱泡がさらに促進されるため、焼成後の誘電体層に気泡が残存することがない。さらにアルカリ金属化合物は溶融時に無機粉体に作用して溶融粘度を低下させるため、誘電体層表面に気泡の抜け痕が一層残りにくくなると考えられる。 In addition, the inorganic powder-containing resin composition of the present invention contains an alkali metal compound as an additive, and defoaming is further promoted in the firing step by the effect of the additive. No bubbles remain on the surface. Furthermore, since the alkali metal compound acts on the inorganic powder during melting to lower the melt viscosity, it is considered that bubbles are less likely to remain on the surface of the dielectric layer.
本発明においては、前記バインダ樹脂の重量平均分子量が５〜５０万であることが好ましい。また、前記バインダ樹脂が（メタ）アクリル系樹脂であることが好ましい。 In the present invention, the binder resin preferably has a weight average molecular weight of 5 to 500,000. The binder resin is preferably a (meth) acrylic resin.
前記アルカリ金属化合物は、リチウム系化合物、カリウム系化合物及びナトリウム系化合物からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。 The alkali metal compound is preferably at least one selected from the group consisting of lithium compounds, potassium compounds and sodium compounds.
また、無機粉体含有樹脂組成物は、無機粉体１００重量部に対して、バインダ樹脂を５〜５０重量部、ジグリセリン及びジグリセリン脂肪酸エステルを合計で０．５〜１０重量部、アルカリ金属化合物を０．０１〜１重量部含有し、かつジグリセリンとジグリセリン脂肪酸エステルの重量比が３：９７〜３０：７０（前者：後者）であることが好ましい。バインダ樹脂が５重量部未満の場合には、可とう性のあるシート状に形成することが困難になる傾向にある。一方、５０重量部を超える場合には、膜形成材料層を焼成した際にバインダ樹脂が残存して誘電体層の光学特性が悪化する傾向にある。また、ジグリセリン及びジグリセリン脂肪酸エステルの含有量が上記範囲内にない場合には、水酸基と脂肪酸エステル基とのバランスが悪くなるため、無機粉体の分散性や膜形成材料層の転写性が低下したり、誘電体層中に残渣や気泡が残りやすくなったり、焼成時に膜形成材料層の表面に気泡の抜け痕が残りやすくなって誘電体層の表面平滑性が低下する傾向にある。また、アルカリ金属化合物が０．０１重量部未満の場合には、焼成工程において脱泡効果が乏しくなる傾向にある。一方、１重量部を超える場合は、焼成工程で膜形成材料層中にアルカリ金属化合物が局所的に偏析し、焼成後には完全に分解除去しきれなかったこれらの化合物が残渣となって誘電体層中に残り、光学特性の低下と共に表面平滑性の悪化を招く傾向にある。 In addition, the inorganic powder-containing resin composition is composed of 5 to 50 parts by weight of binder resin, 0.5 to 10 parts by weight in total of diglycerin and diglycerin fatty acid ester, and 100% by weight of alkali metal It is preferable that the compound contains 0.01 to 1 part by weight and the weight ratio of diglycerin and diglycerin fatty acid ester is 3:97 to 30:70 (the former: the latter). When the binder resin is less than 5 parts by weight, it tends to be difficult to form a flexible sheet. On the other hand, when it exceeds 50 parts by weight, the binder resin remains when the film forming material layer is baked, and the optical characteristics of the dielectric layer tend to deteriorate. In addition, when the content of diglycerin and diglycerin fatty acid ester is not within the above range, the balance between the hydroxyl group and the fatty acid ester group is deteriorated, so the dispersibility of the inorganic powder and the transferability of the film forming material layer are low. There is a tendency that residues or bubbles are likely to remain in the dielectric layer, or that voids are likely to remain on the surface of the film-forming material layer during firing, resulting in a decrease in surface smoothness of the dielectric layer. Moreover, when an alkali metal compound is less than 0.01 weight part, it exists in the tendency for the defoaming effect to become scarce in a baking process. On the other hand, when the amount exceeds 1 part by weight, the alkali metal compound is locally segregated in the film forming material layer in the firing process, and these compounds that could not be completely decomposed and removed after firing become a residue as a dielectric. It remains in the layer and tends to cause deterioration of the surface smoothness as the optical properties deteriorate.
本発明の無機粉体含有樹脂組成物は、特に誘電体層の形成材料として有用である。 The inorganic powder-containing resin composition of the present invention is particularly useful as a material for forming a dielectric layer.
また本発明は、前記無機粉体含有樹脂組成物をシート状に形成してなる膜形成材料層、に関する。 The present invention also relates to a film forming material layer formed by forming the inorganic powder-containing resin composition into a sheet shape.
また本発明は、支持フィルム上に、少なくとも前記膜形成材料層が積層されている転写シート、に関する。 The present invention also relates to a transfer sheet in which at least the film forming material layer is laminated on a support film.
また本発明の誘電体層は、前記膜形成材料層を焼結させてなるものである。 The dielectric layer of the present invention is obtained by sintering the film forming material layer.
また本発明は、前記転写シートの膜形成材料層を基板に転写する転写工程、及び転写された膜形成材料層を５５０〜６５０℃で焼成し、基板上に誘電体層を形成する焼成工程を含む誘電体層形成基板の製造方法、及び該方法によって製造される誘電体層形成基板、に関する。 The present invention also includes a transfer step of transferring the film forming material layer of the transfer sheet to a substrate, and a baking step of baking the transferred film forming material layer at 550 to 650 ° C. to form a dielectric layer on the substrate. The present invention relates to a method for manufacturing a dielectric layer forming substrate, and a dielectric layer forming substrate manufactured by the method.
さらに本発明は、前記誘電体層形成基板を用いたプラズマディスプレイパネル、に関する。 The present invention further relates to a plasma display panel using the dielectric layer-formed substrate.
本発明の無機粉体含有樹脂組成物は、Ａ）無機粉体、Ｂ）バインダ樹脂、Ｃ）ジグリセリン、Ｄ）ジグリセリン脂肪酸モノエステル、ジグリセリン脂肪酸ジエステル、ジグリセリン脂肪酸トリエステル、及びジグリセリン脂肪酸テトラエステルからなる群より選択される少なくとも１種のジグリセリン脂肪酸エステル、及びＥ）アルカリ金属化合物を含有する。 The inorganic powder-containing resin composition of the present invention comprises A) inorganic powder, B) binder resin, C) diglycerin, D) diglycerin fatty acid monoester, diglycerin fatty acid diester, diglycerin fatty acid triester, and diglycerin. It contains at least one diglycerin fatty acid ester selected from the group consisting of fatty acid tetraesters, and E) an alkali metal compound.
無機粉体は、公知のものを特に制限なく用いることができ、具体的には、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ホウ素、酸化亜鉛、ガラス粉末などが挙げられる。無機粉体の平均粒子径は０．１〜１０μｍであることが好ましい。 Known inorganic powders can be used without particular limitation, and specific examples include silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, calcium oxide, boron oxide, zinc oxide, and glass powder. The average particle size of the inorganic powder is preferably 0.1 to 10 μm.
本発明においては、無機粉体としてガラス粉末を用いることが好ましい。ガラス粉末としては公知のものを特に制限なく用いることができる。例えば、１）酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化珪素（ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系）の混合物、２）酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化珪素、酸化アルミニウム（ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３系）の混合物、３）酸化鉛、酸化ホウ素、酸化珪素、酸化カルシウム（ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＣａＯ系）の混合物、４）酸化鉛、酸化ホウ素、酸化珪素、酸化アルミニウム（ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３系）の混合物、５）酸化鉛、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化珪素（ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系）の混合物、６）酸化鉛、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化珪素、酸化アルミニウム（ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３系）の混合物などを挙げることができる。また、必要に応じてこれらにＮａ２Ｏ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｂｉ２Ｏ３、ＳｒＯ、ＴｉＯ２、ＣｕＯ、又はＩｎ２Ｏ３などを添加したものであってもよい。焼成により誘電体層を形成することを考慮すると、軟化点が４００〜６５０℃であるガラス粉末が好ましい。 In the present invention, glass powder is preferably used as the inorganic powder. Known glass powders can be used without particular limitation. For example, 1) a mixture of zinc oxide, boron oxide, silicon oxide (ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 system), 2) zinc oxide, boron oxide, silicon oxide, aluminum oxide (ZnO—B 2 O 3 —SiO 2) mixture of -al 2 O 3 system), 3) lead oxide, boron oxide, silicon oxide, a mixture of calcium oxide (PbO-B 2 O 3 -SiO 2 -CaO -based), 4) lead oxide, boron oxide, silicon oxide , A mixture of aluminum oxide (PbO—B 2 O 3 —SiO 2 —Al 2 O 3 system), 5) lead oxide, zinc oxide, boron oxide, silicon oxide (PbO—ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 system) 6) A mixture of lead oxide, zinc oxide, boron oxide, silicon oxide, aluminum oxide (PbO—ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 —Al 2 O 3 system), and the like. Further, if necessary, Na 2 O, CaO, BaO, Bi 2 O 3 , SrO, TiO 2 , CuO, or In 2 O 3 may be added thereto. In consideration of forming the dielectric layer by firing, glass powder having a softening point of 400 to 650 ° C. is preferable.
バインダ樹脂は特に制限されず公知のものを用いることができるが、（メタ）アクリル系樹脂であることが好ましい。 The binder resin is not particularly limited and a known one can be used, but a (meth) acrylic resin is preferable.
前記（メタ）アクリル系樹脂等のバインダ樹脂は、重量平均分子量５〜５０万であることが好ましく、さらに好ましくは５〜３０万である。重量平均分子量が５万未満の場合には、無機粉体含有樹脂組成物を支持フィルム上に塗布して膜形成材料層を形成した転写シートの凝集力が乏しく強度が低くなり、その後の作業上好ましくない。一方、５０万を超える場合には、無機粉体含有樹脂組成物の粘度が高くなり、無機粉体の分散性が悪くなるため好ましくない。 The binder resin such as the (meth) acrylic resin preferably has a weight average molecular weight of 5 to 500,000, more preferably 5 to 300,000. When the weight average molecular weight is less than 50,000, the transfer sheet formed by coating the inorganic powder-containing resin composition on the support film to form the film-forming material layer has a low cohesive force and a low strength. It is not preferable. On the other hand, when it exceeds 500,000, the viscosity of the inorganic powder-containing resin composition is increased, and the dispersibility of the inorganic powder is deteriorated.
前記（メタ）アクリル系樹脂は、アクリル系モノマー及び／又はメタクリル系モノマーの重合体、又はそれらの混合物である。 The (meth) acrylic resin is a polymer of an acrylic monomer and / or a methacrylic monomer, or a mixture thereof.
（メタ）アクリル系モノマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレ−ト、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレートなどのアリール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Specific examples of the (meth) acrylic monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t- Butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, Ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl ( Data) acrylate, stearyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylates such as isostearyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, aryl (meth) acrylates such as tolyl (meth) acrylate.
また、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、アミド基、及びアミノ基などの極性基含有モノマーを共重合させてもよい。これら極性基含有モノマーを共重合させることにより、無機粉体の分散性を向上させることができる。極性基含有モノマーの配合割合は、全モノマー成分に対して０．１〜２０モル％であることが好ましい。 Also, polar group-containing monomers such as carboxyl group, hydroxyl group, epoxy group, amide group, and amino group may be copolymerized. By copolymerizing these polar group-containing monomers, the dispersibility of the inorganic powder can be improved. The blending ratio of the polar group-containing monomer is preferably 0.1 to 20 mol% with respect to all monomer components.
極性基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２−メチルシスアクリル酸、アリル酢酸、クロトン酸、マレイン酸、メチルマレイン酸、フマル酸、メチルフマル酸、ジメチルフマル酸、イタコン酸、ビニル酢酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸グリシジル、及び（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどが挙げられる。 Examples of polar group-containing monomers include acrylic acid, methacrylic acid, 2-methylcisacrylic acid, allylic acetic acid, crotonic acid, maleic acid, methylmaleic acid, fumaric acid, methyl fumaric acid, dimethyl fumaric acid, itaconic acid, vinyl acetic acid. 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) Acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, (meth) acrylamide, glycidyl (meth) acrylate, and (Meta Such as dimethylaminoethyl acrylate and the like.
前記（メタ）アクリル系樹脂は、無機粉体１００重量部に対して、５〜５０重量部添加することが好ましく、より好ましくは１０〜４０重量部であり、特に好ましくは１５〜３０重量部である。 The (meth) acrylic resin is preferably added in an amount of 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight, and particularly preferably 15 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic powder. is there.
また、（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度は３０℃以下であることが好ましく、さらに好ましくは２０℃以下である。ガラス転移温度が３０℃を超える場合には、転写シートとした際に可とう性のないシートとなり、段差吸収性や転写性やハンドリング性が悪化してしまうため好ましくない。なお、（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度は、共重合モノマーの組成比を適宜変えることにより前記範囲内に調製することができる。 Moreover, it is preferable that the glass transition temperature of (meth) acrylic-type resin is 30 degrees C or less, More preferably, it is 20 degrees C or less. When the glass transition temperature exceeds 30 ° C., the sheet is not flexible when it is used as a transfer sheet, and the step absorbability, transferability, and handling properties are deteriorated. In addition, the glass transition temperature of (meth) acrylic-type resin can be prepared in the said range by changing suitably the composition ratio of a copolymerization monomer.
ジグリセリン脂肪酸エステルは、水酸基による分散剤としての機能と、エステル基（−Ｏ−ＣＯ−Ｒ）による可塑剤としての機能を併せ持ち、そのエステル基の価数によってその機能の程度が変化する。ジグリセリン脂肪酸エステルのうち、モノエステルが最も分散剤としての機能が強く、ジエステル、トリエステル、テトラエステルの順に分散剤としての機能が弱くなり、代わりに可塑剤としての機能が強くなっていく。 The diglycerin fatty acid ester has a function as a dispersant by a hydroxyl group and a function as a plasticizer by an ester group (—O—CO—R), and the degree of the function varies depending on the valence of the ester group. Among diglycerin fatty acid esters, monoesters have the strongest function as a dispersant, and diesters, triesters, and tetraesters in this order have weaker functions as dispersants, and instead function as plasticizers.
脂肪酸エステル基を構成する脂肪酸の炭素数は４以上であり、好ましくは４〜３０であり、より好ましくは８〜２４である。炭素数が４未満の場合には、可塑剤としての機能が不十分になる。また、炭素数が３０を超える場合には、焼成後の誘電体層中に残渣や気泡が残りやすくなる。脂肪酸エステル基を構成する脂肪酸としては、例えば、n-ブタン酸（酪酸）、n-ペンタン酸（吉草酸）、n-ヘキサン酸（カプロン酸）、n-ヘプタン酸（ヘプチル酸）、n-オクタン酸（カプリル酸）、n-ノナン酸（ペラルゴン酸）、n-デカン酸（カプリン酸）、n-ドデカン酸（ラウリン酸）、n-テトラデカン酸（ミリスチン酸 ）、n-ペンタデカン酸（ペンタデシル酸）、n-ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、n-ヘプタデカン酸（マルガリン酸）、n-オクタデカン酸（ステアリン酸）、n-ノナデカン酸（ツベルクロステアリン酸）、n-イコサン酸（アラキジン酸）、n-ドコサン酸（ベヘン酸）、n-テトラコサン酸（リグノセリン酸）、n-ヘキサコサン酸（セロチン酸）、n-オクタコサン酸（モンタン酸）、及びn-トリアコンタン酸（メリシン酸）などの飽和脂肪酸；クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、α-リノレン酸、エレオステアリン酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、イワシ酸、及びドコサヘキサエン酸などの不飽和脂肪酸が挙げられる。 The number of carbon atoms of the fatty acid constituting the fatty acid ester group is 4 or more, preferably 4 to 30, and more preferably 8 to 24. When the number of carbon atoms is less than 4, the function as a plasticizer becomes insufficient. Further, when the number of carbon atoms exceeds 30, residues and bubbles tend to remain in the fired dielectric layer. Examples of the fatty acid constituting the fatty acid ester group include n-butanoic acid (butyric acid), n-pentanoic acid (valeric acid), n-hexanoic acid (caproic acid), n-heptanoic acid (heptylic acid), and n-octane. Acid (caprylic acid), n-nonanoic acid (pelargonic acid), n-decanoic acid (capric acid), n-dodecanoic acid (lauric acid), n-tetradecanoic acid (myristic acid), n-pentadecanoic acid (pentadecylic acid) , N-hexadecanoic acid (palmitic acid), n-heptadecanoic acid (margaric acid), n-octadecanoic acid (stearic acid), n-nonadecanoic acid (tuberculostearic acid), n-icosanoic acid (arachidic acid), n- Saturated fats such as docosanoic acid (behenic acid), n-tetracosanoic acid (lignoceric acid), n-hexacosanoic acid (cellotic acid), n-octacosanoic acid (montanic acid), and n-triacontanoic acid (melicinic acid) Acids: crotonic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, erucic acid, nervonic acid, linoleic acid, α-linolenic acid, eleostearic acid, stearidonic acid, arachidonic acid And unsaturated fatty acids such as icosapentaenoic acid, sardine acid, and docosahexaenoic acid.
ジグリセリン脂肪酸モノエステル、ジグリセリン脂肪酸ジエステル、ジグリセリン脂肪酸トリエステル、及びジグリセリン脂肪酸テトラエステルは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合、混合比率は、無機粉体の特性、可塑効果、及び分散効果などを考慮して適宜調整することができる。好ましい重量比率は、モノエステル：ジエステル：（トリエステル＋テトラエステル）＝１００：０：０〜３０：４５：２５である。 Diglycerin fatty acid monoester, diglycerin fatty acid diester, diglycerin fatty acid triester, and diglycerin fatty acid tetraester may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are used in combination, the mixing ratio can be appropriately adjusted in consideration of the characteristics of the inorganic powder, the plastic effect, the dispersion effect, and the like. A preferable weight ratio is monoester: diester: (triester + tetraester) = 100: 0: 0 to 30:45:25.
ジグリセリン及びジグリセリン脂肪酸エステルの添加量は、無機粉体１００重量部に対して、合計で０．５〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５重量部である。また、ジグリセリンとジグリセリン脂肪酸エステルの重量比は３：９７〜３０：７０（前者：後者）であることが好ましく、より好ましくは５：９５〜２５：７５である。 The total amount of diglycerin and diglycerin fatty acid ester added is preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic powder. The weight ratio of diglycerin and diglycerin fatty acid ester is preferably 3:97 to 30:70 (the former: the latter), more preferably 5:95 to 25:75.
本発明において、アルカリ金属化合物は、無機粉体の構成成分としてあらかじめ含まれている材料を指すのではなく、誘電体層への気泡の残存を防止し、表面平滑性を向上させることを目的として無機粉体とは別に添加するものであり、これらの化合物は単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。 In the present invention, the alkali metal compound is not intended to indicate a material that is included in advance as a constituent component of the inorganic powder, but for the purpose of preventing air bubbles from remaining in the dielectric layer and improving surface smoothness. These compounds are added separately from the inorganic powder, and these compounds can be used alone or in combination of two or more.
アルカリ金属化合物としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、及びフランシウムの酸化物、過酸化物、水酸化物、無機塩、及び有機塩などが挙げられる。ナトリウム系化合物としては具体的に、酸化ナトリウム、過酸化ナトリウム、水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、フッ化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、酪酸ナトリウム、及び無水リン酸ナトリウムなどを挙げることができる。また、カリウム系化合物としては具体的に、酸化カリウム、過酸化カリウム、水酸化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、フッ化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、硫酸カリウム、亜硫酸カリウム、硝酸カリウム、亜硝酸カリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、オレイン酸カリウム、酪酸カリウム、及びリン酸カリウムなどを挙げることができる。他のアルカリ金属についても同様の化合物を挙げることができる。これらの中でも、脱泡性に顕著な効果を示し、誘電体層の表面平滑性や光透過率を向上させる点からリチウム系化合物、ナトリウム系化合物、及びカリウム系化合物を用いることが好ましい。特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭素数４〜３０の脂肪酸ナトリウム、及び炭素数４〜３０の脂肪酸カリウムを用いることが好ましい。 Examples of the alkali metal compound include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, and francium oxides, peroxides, hydroxides, inorganic salts, and organic salts. Specific examples of sodium compounds include sodium oxide, sodium peroxide, sodium hydroxide, sodium chloride, sodium bromide, sodium iodide, sodium fluoride, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfate, sodium sulfite, and sodium nitrate. Sodium nitrite, sodium acetate, sodium propionate, sodium oleate, sodium butyrate, and anhydrous sodium phosphate. Specific examples of potassium compounds include potassium oxide, potassium peroxide, potassium hydroxide, potassium chloride, potassium bromide, potassium iodide, potassium fluoride, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, potassium sulfate, potassium sulfite, Examples thereof include potassium nitrate, potassium nitrite, potassium acetate, potassium propionate, potassium oleate, potassium butyrate, and potassium phosphate. The same compound can be mentioned also about another alkali metal. Among these, it is preferable to use a lithium compound, a sodium compound, and a potassium compound from the viewpoint of showing a remarkable effect on the defoaming property and improving the surface smoothness and light transmittance of the dielectric layer. It is particularly preferable to use sodium hydroxide, potassium hydroxide, fatty acid sodium having 4 to 30 carbon atoms, and fatty acid potassium having 4 to 30 carbon atoms.
アルカリ金属化合物は、無機粉体１００重量部に対して、０．０１〜１重量部添加することが好ましく、より好ましくは０．０３〜０．５重量部である。 The alkali metal compound is preferably added in an amount of 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.03 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the inorganic powder.
無機粉体含有樹脂組成物を支持フィルム上に塗布して膜形成材料層を形成した転写シートを作製する場合には、支持フィルム上に均一に塗布できるように該組成物中に溶剤を加えることが好ましい。 When preparing a transfer sheet on which a film-forming material layer is formed by applying an inorganic powder-containing resin composition on a support film, a solvent is added to the composition so that it can be uniformly applied on the support film. Is preferred.
溶剤としては、無機粉体との親和性がよく、かつバインダ樹脂、ジグリセリン、及びジグリセリン脂肪酸エステルの溶解性がよいものであれば特に制限されるものではない。例えば、テルピネオール、ジヒドロ−α−テルピネオール、ジヒドロ−α−テルピニルアセテート、ブチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、テレビン油、ジエチルケトン、メチルブチルケトン、ジプロピルケトン、シクロへキサノン、ｎ−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、シクロへキサノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸アミル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール−１−イソブチレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール−３−イソブチレートなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、任意の割合で２種類以上を併用してもよい。 The solvent is not particularly limited as long as it has good affinity with the inorganic powder and has good solubility of the binder resin, diglycerin, and diglycerin fatty acid ester. For example, terpineol, dihydro-α-terpineol, dihydro-α-terpinyl acetate, butyl carbitol acetate, butyl carbitol, isopropyl alcohol, benzyl alcohol, turpentine oil, diethyl ketone, methyl butyl ketone, dipropyl ketone, cyclohexanone , N-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, cyclohexanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono Butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether , N-butyl acetate, amyl acetate, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl-3-ethoxypropionate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol-1 -Isobutyrate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol-3-isobutyrate and the like. These may be used alone or in combination of two or more at any ratio.
溶剤の添加量は、無機粉体１００重量部に対して、１０〜１００重量部であることが好ましい。 The amount of the solvent added is preferably 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic powder.
無機粉体含有樹脂組成物には、上記の成分の他、シランカップリング剤、粘着性付与剤、レベリング剤、安定剤、消泡剤などの各種添加剤を添加してもよい。 In addition to the above components, various additives such as a silane coupling agent, a tackifier, a leveling agent, a stabilizer, and an antifoaming agent may be added to the inorganic powder-containing resin composition.
本発明の転写シートは、支持フィルムと、少なくともこの支持フィルム上に形成された膜形成材料層とにより構成されており、支持フィルム上に形成された膜形成材料層を基板表面に一括転写するために用いられるものである。 The transfer sheet of the present invention is composed of a support film and at least a film forming material layer formed on the support film. In order to collectively transfer the film forming material layer formed on the support film to the substrate surface It is used for.
転写シートは、前記無機粉体含有樹脂組成物を支持フィルム上に塗布し、溶剤を乾燥除去して膜形成材料層を形成することにより作製される。 The transfer sheet is produced by applying the inorganic powder-containing resin composition onto a support film and drying and removing the solvent to form a film-forming material layer.
転写シートを構成する支持フィルムは、耐熱性及び耐溶剤性を有すると共に可とう性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。支持フィルムが可とう性を有することにより、ロールコーターなどによってペースト状の無機粉体含有樹脂組成物を塗布することができ、膜形成材料層をロール状に巻き取った状態で保存し、供給することができる。 The support film constituting the transfer sheet is preferably a resin film having heat resistance and solvent resistance and flexibility. Since the support film has flexibility, the paste-like inorganic powder-containing resin composition can be applied by a roll coater or the like, and the film-forming material layer is stored and supplied in a state of being wound into a roll. be able to.
支持フィルムを形成する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリフルオロエチレンなどの含フッ素樹脂、ナイロン、セルロースなどを挙げることができる。 Examples of the resin forming the support film include polyethylene terephthalate, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyimide, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyfluoroethylene, and other fluorine-containing resins, nylon, and cellulose.
支持フィルムの厚さは特に制限されないが、２５〜１００μｍ程度であることが好ましい。 The thickness of the support film is not particularly limited, but is preferably about 25 to 100 μm.
なお、支持フィルムの表面には離型処理が施されていることが好ましい。これにより、膜形成材料層を基板上に転写する工程において、支持フィルムの剥離操作を容易に行うことができる。 In addition, it is preferable that the mold release process is performed to the surface of the support film. Thereby, the peeling operation of the support film can be easily performed in the step of transferring the film forming material layer onto the substrate.
無機粉体含有樹脂組成物を支持フィルム上に塗布する方法としては、例えば、グラビア、キス、コンマなどのロールコーター、スロット、ファンテンなどのダイコーター、スクイズコーター、カーテンコーターなどの塗布方法を採用することができるが、支持フィルム上に均一な塗膜を形成できればいかなる方法でもよい。 As a method of coating the inorganic powder-containing resin composition on the support film, for example, a roll coater such as gravure, kiss, or comma, a die coater such as slot or phanten, a squeeze coater, or a curtain coater is employed. Any method may be used as long as a uniform coating film can be formed on the support film.
膜形成材料層の厚さは、無機粉体の含有率、パネルの種類やサイズなどによっても異なるが、１０〜２００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは３０〜１００μｍである。この厚さが１０μｍ未満である場合には、最終的に形成される誘電体層の膜厚が不十分となり、所望の誘電特性を確保することができない傾向にある。通常、この厚さが３０〜１００μｍであれば、大型のパネルに要求される誘電体層の膜厚を十分に確保することができる。また、膜厚は均一であるほど好ましく、膜厚公差は±５％以内であることが好ましい。 The thickness of the film forming material layer varies depending on the content of the inorganic powder, the type and size of the panel, etc., but is preferably 10 to 200 μm, more preferably 30 to 100 μm. When this thickness is less than 10 μm, the thickness of the finally formed dielectric layer tends to be insufficient, and desired dielectric characteristics tend not to be ensured. Usually, when the thickness is 30 to 100 μm, a sufficient thickness of the dielectric layer required for a large panel can be secured. The film thickness is preferably as uniform as possible, and the film thickness tolerance is preferably within ± 5%.
なお、転写シートは、膜形成材料層の表面に保護フィルムを設けてもよい。保護フィルムの形成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられる。保護フィルムでカバーされた転写シートは、ロール状に巻き取った状態で保存し、供給することができる。なお、保護フィルムの表面は離型処理が施されていることが好ましい。 The transfer sheet may be provided with a protective film on the surface of the film forming material layer. Examples of the material for forming the protective film include polyethylene terephthalate, polyester, polyethylene, and polypropylene. The transfer sheet covered with the protective film can be stored and supplied in a state of being rolled up. The surface of the protective film is preferably subjected to a mold release treatment.
本発明の誘電体層形成基板の製造方法は、前記転写シートの膜形成材料層を基板に転写する転写工程、及び転写された膜形成材料層を５５０〜６５０℃、好ましくは５７５〜６２５℃で焼成し、基板上に誘電体層を形成する焼成工程を含む。 The dielectric layer forming substrate manufacturing method of the present invention includes a transfer step of transferring the film forming material layer of the transfer sheet to the substrate, and the transferred film forming material layer at 550 to 650 ° C., preferably at 575 to 625 ° C. It includes a firing step of firing and forming a dielectric layer on the substrate.
基板としては、セラミックや金属などの基板が挙げられ、特にＰＤＰを作製する場合には、適切な電極が固定されたガラス基板が用いられる。 Examples of the substrate include ceramic and metal substrates, and in particular, when a PDP is manufactured, a glass substrate on which appropriate electrodes are fixed is used.
転写工程の一例を以下に示すが、基板表面に膜形成材料層が転写されて密着した状態にできれば、その方法は特に制限されるものではない。 An example of the transfer process will be described below. However, the method is not particularly limited as long as the film forming material layer is transferred onto the substrate surface and brought into close contact with the substrate surface.
適宜使用される転写シートの保護フィルムを剥離した後、電極が固定されたガラス基板の表面に、膜形成材料層表面を当接するように転写シートを重ね合わせ、この転写シートを加熱ロール式のラミネーターなどにより熱圧着した後、膜形成材料層から支持フィルムを剥離除去する。これにより、ガラス基板表面に膜形成材料層が転写されて密着した状態となる。 After peeling off the protective film of the transfer sheet to be used as appropriate, the transfer sheet is overlaid on the surface of the glass substrate on which the electrode is fixed so that the surface of the film forming material layer is in contact, and this transfer sheet is heated roll type laminator Then, the support film is peeled off from the film forming material layer. As a result, the film forming material layer is transferred and adhered to the surface of the glass substrate.
転写条件としては、例えば、ラミネーターの表面温度２５〜１００℃、ロール線圧０．５〜１５ｋｇ／ｃｍ、移動速度０．１〜５ｍ／分であるが、これら条件に限定されるものではない。また、ガラス基板は予熱されていてもよく、予熱温度は５０〜１００℃程度である。 The transfer conditions are, for example, a laminator surface temperature of 25 to 100 ° C., a roll linear pressure of 0.5 to 15 kg / cm, and a moving speed of 0.1 to 5 m / min, but are not limited to these conditions. The glass substrate may be preheated, and the preheating temperature is about 50 to 100 ° C.
膜形成材料層の焼成工程の一例を以下に示すが、膜形成材料層を５５０〜６５０℃で焼成し、基板上に誘電体層を形成できればその方法は特に制限されるものではない。 An example of the film forming material layer firing step is shown below, but the method is not particularly limited as long as the film forming material layer can be fired at 550 to 650 ° C. to form a dielectric layer on the substrate.
膜形成材料層が形成されたガラス基板を、５５０〜６５０℃の高温雰囲気下に配置することにより、膜形成材料層中の有機物質（バインダ樹脂、ジグリセリン、ジグリセリン脂肪酸エステル、残存溶剤、各種の添加剤など）が分解除去され、無機粉体（ガラス粉末）が溶融して焼結する。これによりガラス基板上には、無機焼結体（ガラス焼結体）からなる誘電体層が形成され、誘電体層形成基板が製造される。 By placing the glass substrate on which the film forming material layer is formed in a high temperature atmosphere of 550 to 650 ° C., organic substances in the film forming material layer (binder resin, diglycerin, diglycerin fatty acid ester, residual solvent, various solvents, etc. And the like, and the inorganic powder (glass powder) is melted and sintered. As a result, a dielectric layer made of an inorganic sintered body (glass sintered body) is formed on the glass substrate, and a dielectric layer-formed substrate is manufactured.
誘電体層の厚さは、使用する膜形成材料層の厚さよって異なるが、１５〜５０μｍ程度である。 The thickness of the dielectric layer varies depending on the thickness of the film forming material layer to be used, but is about 15 to 50 μm.
誘電体層形成基板は、その後各種工程を経ることにより前面ガラス基板や背面ガラス基板となる。そして、パネル化工程において前面ガラス基板及び背面ガラス基板は封着され、その後各種工程を経ることによりＰＤＰは製造される。 The dielectric layer forming substrate becomes a front glass substrate or a back glass substrate through various processes thereafter. And in a panel formation process, a front glass substrate and a back glass substrate are sealed, and PDP is manufactured by passing through various processes after that.
本発明の誘電体層形成基板は、誘電体層に残存気泡やクラックがなく、誘電体層の表面平滑性が高く、透明性などの光学特性に優れている。そのため、特にＰＤＰの前面ガラス基板として好適に用いられる。 The dielectric layer-forming substrate of the present invention has no residual bubbles or cracks in the dielectric layer, the dielectric layer has high surface smoothness, and excellent optical properties such as transparency. Therefore, it is particularly suitably used as a front glass substrate for PDP.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
（重量平均分子量の測定）
作製した（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ）にて測定し、標準ポリスチレンにより換算した。
ＧＰＣ装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ
カラム：東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ−Ｈ、Ｈ−ＲＣ、ＨＺ−Ｈ
流量：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
濃度：０．２ｗｔ％
注入量：２０μｌ
カラム温度：４０℃
溶離液：ＴＨＦ
(Measurement of weight average molecular weight)
The weight average molecular weight of the produced (meth) acrylic resin was measured by GPC (gel permeation chromatography) and converted by standard polystyrene.
GPC device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8220GPC
Column: manufactured by Tosoh Corporation, TSKgel Super HZM-H, H-RC, HZ-H
Flow rate: 0.6ml / min
Concentration: 0.2 wt%
Injection volume: 20 μl
Column temperature: 40 ° C
Eluent: THF
（ガラスの転移点及び軟化点の測定）
使用したガラスの転移点及び軟化点は、ＤＴＡ分析により測定した。転移点はＤＴＡ曲線の第一吸熱部の肩の温度であり、軟化点はＤＴＡ曲線の第二吸熱部の裾の温度である。
装置：ＴＧ／ＤＴＡ２２０（エスアイアイナノテクノロジー社製）
昇温速度：２０℃／ｍｉｎ
(Measurement of glass transition point and softening point)
The transition point and softening point of the glass used were measured by DTA analysis. The transition point is the temperature of the shoulder of the first endothermic part of the DTA curve, and the softening point is the temperature of the bottom of the second endothermic part of the DTA curve.
Apparatus: TG / DTA220 (made by SII Nano Technology)
Temperature increase rate: 20 ° C / min
（ガラス含有樹脂組成物の粘度の測定、分散性の評価）
調製したガラス含有樹脂組成物の粘度は、ＢＨ型粘度計を用いて測定した。分散性が良好な場合、ガラス含有樹脂組成物の粘度が低下することが知られており、分散性の評価の指標となる。ガラス含有樹脂組成物の粘度は、２０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。
装置：ＢＨ型粘度計（東機産業社製）
測定条件：Ｎｏ．６ローター、２０ｒｐｍ、２３℃
(Measurement of viscosity of glass-containing resin composition, evaluation of dispersibility)
The viscosity of the prepared glass-containing resin composition was measured using a BH viscometer. When the dispersibility is good, it is known that the viscosity of the glass-containing resin composition is lowered, which is an index for evaluating dispersibility. The viscosity of the glass-containing resin composition is preferably 20 Pa · s or less.
Apparatus: BH viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.)
Measurement conditions: No. 6 rotors, 20 rpm, 23 ° C
（転写性の評価）
転写シートの保護フィルムを剥離後、転写シートの膜形成材料層表面をパネル用ガラス基板（旭硝子社製、ＰＤ２００）の表面（バス電極の固定面）に当接するように重ね合わせ、加熱ロール式ラミネータを用いて熱圧着した。圧着条件は、加熱ロールの表面温度７５℃、ロール線圧１ｋｇ／ｃｍ、ロール移動速度１ｍ／分であった。熱圧着処理後、膜形成材料層から支持フィルムを剥離除去した。そして、ガラス基板表面に転写された膜形成材料層の状態を目視にて観察し、下記基準で評価した。
○：膜形成材料層はガラス基板表面に密着しており、割れや欠けもない。
×：転写できない。
(Evaluation of transferability)
After peeling off the protective film of the transfer sheet, the film forming material layer surface of the transfer sheet is overlaid so as to contact the surface of the panel glass substrate (PD200, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), a heating roll laminator. Was used for thermocompression bonding. The pressure bonding conditions were a heating roll surface temperature of 75 ° C., a roll linear pressure of 1 kg / cm, and a roll moving speed of 1 m / min. After the thermocompression treatment, the support film was peeled off from the film forming material layer. And the state of the film formation material layer transcribe | transferred on the glass substrate surface was observed visually, and the following reference | standard evaluated.
○: The film-forming material layer is in close contact with the glass substrate surface, and there is no crack or chipping.
X: Cannot be transferred.
（誘電体層の外観評価）
得られた誘電体層の外観について、気泡欠陥および表面平滑性を目視により観察し、下記基準にて評価した。
気泡欠陥について
○：気泡欠陥がない。
△：僅かに気泡欠陥がある（１〜２個／１２５０ｍｍ２）。
×：気泡欠陥が多い（３個以上／１２５０ｍｍ２）。
表面平滑性について
◎：極めて平滑である。
○：平滑である。
△：ほぼ平滑であり、蛍光灯の表面反射像が僅かに歪む程度。
×：凹凸が目視で確認できるレベル。
(Appearance evaluation of dielectric layer)
The appearance of the obtained dielectric layer was visually observed for bubble defects and surface smoothness, and evaluated according to the following criteria.
About bubble defect ○: There is no bubble defect.
(Triangle | delta): There exists a bubble defect slightly (1-2 pieces / 1250mm < 2 >).
X: There are many bubble defects (3 or more / 1250mm < 2 >).
About surface smoothness A: Extremely smooth.
○: Smooth.
Δ: Almost smooth, and the surface reflection image of the fluorescent lamp is slightly distorted.
X: Level at which irregularities can be visually confirmed.
実施例１
〔（メタ）アクリル系樹脂の調製〕
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロ−トを備えた四つ口フラスコにブチルメタクリレート、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド、及びトルエンを仕込み、緩やかに撹拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を８５℃付近に保って約８時間重合反応を行い、固形分５０重量％のメタクリル系樹脂溶液を調製した。得られたメタクリル系樹脂の重量平均分子量は１０万であった。
〔無機粉体含有樹脂組成物の調製〕
ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＺｎＯ−Ａｌ２Ｏ３系ガラス粉体（転移点：４２０℃、軟化点：４８０℃）１００重量部、前記メタクリル系樹脂２０重量部、分散剤及び可塑剤としてジグリセリンとジグリセリン脂肪酸エステルの混合物（ジグリセリン：モノオレート：ジオレート：トリオレート＝７：３５：３９：１９[重量比]）４重量部、水酸化カリウム０．０５重量部、及び溶剤としてα−テルピネオール３６重量部と酢酸ブチルカルビトール４重量部を配合し、分散機を用いて混合分散してペースト状のガラス含有樹脂組成物を調製した。得られたガラス含有樹脂組成物の粘度は１８Ｐａ・ｓであった。
〔転写シートの作製〕
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに剥離剤処理を施した支持フィルム上に、前記調製したガラス含有樹脂組成物をロールコータを用いて塗布し、塗膜を１５０℃で３分間乾燥することにより溶剤を除去して膜形成材料層（厚さ：７２μｍ）を形成した。その後、膜形成材料層上に保護フィルム（シリコーンで剥離処理したＰＥＴ）をカバーし、ロール状に巻き取って転写シートを作製した。
〔誘電体層形成ガラス基板の作製〕
前記転写シートの保護フィルムを剥離後、転写シートの膜形成材料層表面をパネル用ガラス基板（旭硝子社製、ＰＤ２００）の表面（バス電極の固定面）に当接するように重ね合わせ、加熱ロール式ラミネータを用いて熱圧着した。圧着条件は、加熱ロールの表面温度７５℃、ロール線圧１ｋｇ／ｃｍ、ロール移動速度１ｍ／分であった。熱圧着処理後、膜形成材料層から支持フィルムを剥離除去した。膜形成材料層が転写されたガラス基板を焼成炉内に配置し、炉内の温度を室温から６００℃まで２０℃／分の昇温速度で昇温し、６００℃の温度雰囲気下で６０分間維持することにより、ガラス基板表面に誘電体層（厚さ：３２μｍ）を形成し、誘電体層形成ガラス基板を作製した。
Example 1
[Preparation of (meth) acrylic resin]
A four-necked flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas inlet tube, cooler, and dropping funnel is charged with butyl methacrylate, benzoyl peroxide and toluene as a polymerization initiator, and nitrogen gas is added while gently stirring. Then, a polymerization reaction was carried out for about 8 hours while maintaining the liquid temperature in the flask at around 85 ° C. to prepare a methacrylic resin solution having a solid content of 50% by weight. The weight average molecular weight of the obtained methacrylic resin was 100,000.
[Preparation of inorganic powder-containing resin composition]
PbO—B 2 O 3 —SiO 2 —ZnO—Al 2 O 3 glass powder (transition point: 420 ° C., softening point: 480 ° C.) 100 parts by weight, methacrylic resin 20 parts by weight, dispersant and plasticizer 4 parts by weight of a mixture of diglycerin and diglycerin fatty acid ester (diglycerin: monooleate: diolate: trioleate = 7: 35: 39: 19 [weight ratio]), 0.05 part by weight of potassium hydroxide, and α as a solvent -36 parts by weight of terpineol and 4 parts by weight of butyl carbitol acetate were blended and mixed and dispersed using a disperser to prepare a paste-like glass-containing resin composition. The viscosity of the obtained glass-containing resin composition was 18 Pa · s.
[Production of transfer sheet]
The glass-containing resin composition prepared above is applied to a support film obtained by treating a polyethylene terephthalate (PET) film with a release agent using a roll coater, and the coating is dried at 150 ° C. for 3 minutes to remove the solvent. Thus, a film forming material layer (thickness: 72 μm) was formed. Thereafter, a protective film (PET peeled off with silicone) was covered on the film-forming material layer and wound up into a roll to prepare a transfer sheet.
[Production of dielectric layer-formed glass substrate]
After peeling off the protective film of the transfer sheet, the film-forming material layer surface of the transfer sheet is overlaid so as to contact the surface of the panel glass substrate (PD200, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), a heating roll type Thermocompression bonding was performed using a laminator. The pressure bonding conditions were a heating roll surface temperature of 75 ° C., a roll linear pressure of 1 kg / cm, and a roll moving speed of 1 m / min. After the thermocompression treatment, the support film was peeled off from the film forming material layer. The glass substrate onto which the film forming material layer has been transferred is placed in a firing furnace, and the temperature in the furnace is increased from room temperature to 600 ° C. at a rate of temperature increase of 20 ° C./min, and in a temperature atmosphere of 600 ° C. for 60 minutes. By maintaining, a dielectric layer (thickness: 32 μm) was formed on the surface of the glass substrate, and a dielectric layer-formed glass substrate was produced.
実施例２
水酸化カリウム０．０５重量部の代わりにオレイン酸カリウム０．３重量部を用いた以外は実施例１と同様の方法でガラス含有樹脂組成物を調製した。得られたガラス含有樹脂組成物の粘度は１７Ｐａ・ｓであった。該ガラス含有樹脂組成物を用いた以外は実施例１と同様の方法で誘電体層形成ガラス基板（誘電体層の厚さ：３２μｍ）を作製した。
Example 2
A glass-containing resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.3 parts by weight of potassium oleate was used instead of 0.05 parts by weight of potassium hydroxide. The viscosity of the obtained glass-containing resin composition was 17 Pa · s. A dielectric layer-formed glass substrate (dielectric layer thickness: 32 μm) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the glass-containing resin composition was used.
実施例３
水酸化カリウム０．０５重量部の代わりに水酸化ナトリウム０．０５重量部を用いた以外は実施例１と同様の方法でガラス含有樹脂組成物を調製した。得られたガラス含有樹脂組成物の粘度は１９Ｐａ・ｓであった。該ガラス含有樹脂組成物を用いた以外は実施例１と同様の方法で誘電体層形成ガラス基板（誘電体層の厚さ：３２μｍ）を作製した。
Example 3
A glass-containing resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.05 part by weight of sodium hydroxide was used instead of 0.05 part by weight of potassium hydroxide. The viscosity of the obtained glass-containing resin composition was 19 Pa · s. A dielectric layer-formed glass substrate (dielectric layer thickness: 32 μm) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the glass-containing resin composition was used.
比較例１
ジグリセリンとジグリセリン脂肪酸エステルの混合物、及び水酸化カリウムを添加しなかった以外は実施例１と同様の方法でガラス含有樹脂組成物を調製した。得られたガラス含有樹脂組成物の粘度は１７．５Ｐａ・ｓであった。目視でガラス粉体の凝集物が確認された。その後、該ガラス含有樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法で転写シートを作製したが、膜形成材料層の可塑性不足によりガラス基板表面に膜形成材料層を転写できなかった。
Comparative Example 1
A glass-containing resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixture of diglycerin and diglycerin fatty acid ester and potassium hydroxide were not added. The viscosity of the obtained glass-containing resin composition was 17.5 Pa · s. Aggregates of glass powder were confirmed visually. Thereafter, a transfer sheet was produced using the glass-containing resin composition in the same manner as in Example 1. However, the film-forming material layer could not be transferred to the glass substrate surface due to insufficient plasticity of the film-forming material layer.
比較例２
水酸化カリウムを添加しなかった以外は実施例１と同様の方法でガラス含有樹脂組成物を調製した。得られたガラス含有樹脂組成物の粘度は１６．５Ｐａ・ｓであった。該ガラス含有樹脂組成物を用いた以外は実施例１と同様の方法で誘電体層形成ガラス基板（誘電体層の厚さ：３２μｍ）を作製した。
Comparative Example 2
A glass-containing resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that potassium hydroxide was not added. The viscosity of the obtained glass-containing resin composition was 16.5 Pa · s. A dielectric layer-formed glass substrate (dielectric layer thickness: 32 μm) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the glass-containing resin composition was used.
比較例３
分散剤及び可塑剤としてシランカップリング剤（信越化学社製、ＫＢＭ３０６３、ヘキシルトリメトキシシラン）４重量部を用い、水酸化カリウムを添加しなかった以外は実施例１と同様の方法でガラス含有樹脂組成物を調製した。得られたガラス含有樹脂組成物の粘度は７．５Ｐａ・ｓであった。その後、該ガラス含有樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法で転写シートを作製したが、膜形成材料層の可塑性不足によりガラス基板表面に膜形成材料層を転写できなかった。
Comparative Example 3
A glass-containing resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM3063, hexyltrimethoxysilane) was used as a dispersant and a plasticizer, and potassium hydroxide was not added. A composition was prepared. The viscosity of the obtained glass-containing resin composition was 7.5 Pa · s. Thereafter, a transfer sheet was produced using the glass-containing resin composition in the same manner as in Example 1. However, the film-forming material layer could not be transferred to the glass substrate surface due to insufficient plasticity of the film-forming material layer.
比較例４
分散剤及び可塑剤としてポリカルボン酸（共栄社化学社製、フローレンＧ）４重量部を用い、水酸化カリウムを添加しなかった以外は実施例１と同様の方法でガラス含有樹脂組成物を調製した。得られたガラス含有樹脂組成物の粘度は５３Ｐａ・ｓであった。その後、該ガラス含有樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法で転写シートを作製したが、膜形成材料層の可塑性不足によりガラス基板表面に膜形成材料層を転写できなかった。
Comparative Example 4
A glass-containing resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of polycarboxylic acid (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Floren G) was used as a dispersant and a plasticizer, and potassium hydroxide was not added. . The viscosity of the obtained glass-containing resin composition was 53 Pa · s. Thereafter, a transfer sheet was produced using the glass-containing resin composition in the same manner as in Example 1. However, the film-forming material layer could not be transferred to the glass substrate surface due to insufficient plasticity of the film-forming material layer.
比較例５
分散剤及び可塑剤としてソルビタンモノオレート（理研ビタミン社製、ポエムＯ−８０Ｖ）４重量部を用い、水酸化カリウムを添加しなかった以外は実施例１と同様の方法でガラス含有樹脂組成物を調製した。得られたガラス含有樹脂組成物の粘度は１８Ｐａ・ｓであった。該ガラス含有樹脂組成物を用いた以外は実施例１と同様の方法で誘電体層形成ガラス基板（誘電体層の厚さ：３２μｍ）を作製した。
Comparative Example 5
A glass-containing resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of sorbitan monooleate (manufactured by Riken Vitamin Co., Poem O-80V) was used as a dispersant and a plasticizer, and potassium hydroxide was not added. Prepared. The viscosity of the obtained glass-containing resin composition was 18 Pa · s. A dielectric layer-formed glass substrate (dielectric layer thickness: 32 μm) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the glass-containing resin composition was used.
比較例６
分散剤及び可塑剤としてプロピレングリコールモノオレート（理研ビタミン社製、リケマールＰＯ−１００）４重量部を用い、水酸化カリウムを添加しなかった以外は実施例１と同様の方法でガラス含有樹脂組成物を調製した。得られたガラス含有樹脂組成物の粘度は７．５Ｐａ・ｓであった。該ガラス含有樹脂組成物を用いた以外は実施例１と同様の方法で誘電体層形成ガラス基板（誘電体層の厚さ：３２μｍ）を作製した。
Comparative Example 6
A glass-containing resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of propylene glycol monooleate (Riken Vitamin Co., Ltd., Riquemar PO-100) was used as a dispersant and plasticizer, and potassium hydroxide was not added. Was prepared. The viscosity of the obtained glass-containing resin composition was 7.5 Pa · s. A dielectric layer-formed glass substrate (dielectric layer thickness: 32 μm) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the glass-containing resin composition was used.
比較例７
分散剤及び可塑剤としてアジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）（田岡化学工業社製、ＤＯＡ）４重量部を用い、水酸化カリウムを添加しなかった以外は実施例１と同様の方法でガラス含有樹脂組成物を調製した。得られたガラス含有樹脂組成物の粘度は１９Ｐａ・ｓであった。その後、該ガラス含有樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法で転写シートを作製したが、膜形成材料層の可塑性不足によりガラス基板表面に膜形成材料層を転写できなかった。
Comparative Example 7
A glass-containing resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of bis (2-ethylhexyl) adipate (DOA) manufactured by Taoka Chemical Industries, Ltd. was used as a dispersant and a plasticizer, and potassium hydroxide was not added. A composition was prepared. The viscosity of the obtained glass-containing resin composition was 19 Pa · s. Thereafter, a transfer sheet was produced using the glass-containing resin composition in the same manner as in Example 1. However, the film-forming material layer could not be transferred to the glass substrate surface due to insufficient plasticity of the film-forming material layer.
比較例８
分散剤及び可塑剤としてジグリセリンモノオレート（理研ビタミン社製、リケマールＤＯ−１００）４重量部を用い、水酸化カリウムを添加しなかった以外は実施例１と同様の方法でガラス含有樹脂組成物を調製した。得られたガラス含有樹脂組成物の粘度は１５．５Ｐａ・ｓであった。該ガラス含有樹脂組成物を用いた以外は実施例１と同様の方法で誘電体層形成ガラス基板（誘電体層の厚さ：３２μｍ）を作製した。
Comparative Example 8
A glass-containing resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of diglycerin monooleate (Riken Vitamin Co., Riquemar DO-100) was used as a dispersant and plasticizer, and potassium hydroxide was not added. Was prepared. The viscosity of the obtained glass-containing resin composition was 15.5 Pa · s. A dielectric layer-formed glass substrate (dielectric layer thickness: 32 μm) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the glass-containing resin composition was used.
比較例９
分散剤及び可塑剤としてステアリン酸４重量部を用い、水酸化カリウムを添加しなかった以外は実施例１と同様の方法でガラス含有樹脂組成物を調製した。得られたガラス含有樹脂組成物の粘度は１００Ｐａ・ｓであった。その後、該ガラス含有樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法で転写シートを作製したが、膜形成材料層の可塑性不足によりガラス基板表面に膜形成材料層を転写できなかった。
Comparative Example 9
A glass-containing resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of stearic acid was used as a dispersant and a plasticizer, and potassium hydroxide was not added. The viscosity of the obtained glass-containing resin composition was 100 Pa · s. Thereafter, a transfer sheet was produced using the glass-containing resin composition in the same manner as in Example 1. However, the film-forming material layer could not be transferred to the glass substrate surface due to insufficient plasticity of the film-forming material layer.
比較例１０
分散剤及び可塑剤としてポリプロピレングリコール４重量部を用い、水酸化カリウムを添加しなかった以外は実施例１と同様の方法でガラス含有樹脂組成物を調製した。得られたガラス含有樹脂組成物の粘度は１４．５Ｐａ・ｓであった。その後、該ガラス含有樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法で転写シートを作製したが、膜形成材料層の可塑性不足によりガラス基板表面に膜形成材料層を転写できなかった。
Comparative Example 10
A glass-containing resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of polypropylene glycol was used as a dispersant and a plasticizer, and potassium hydroxide was not added. The viscosity of the obtained glass-containing resin composition was 14.5 Pa · s. Thereafter, a transfer sheet was produced using the glass-containing resin composition in the same manner as in Example 1. However, the film-forming material layer could not be transferred to the glass substrate surface due to insufficient plasticity of the film-forming material layer.
比較例１１
分散剤及び可塑剤としてモノグリセリンアセチルモノオレート（理研ビタミン社製、ポエムＧ−０３８）４重量部を用い、水酸化カリウムを添加しなかった以外は実施例１と同様の方法でガラス含有樹脂組成物を調製した。得られたガラス含有樹脂組成物の粘度は８Ｐａ・ｓであった。該ガラス含有樹脂組成物を用いた以外は実施例１と同様の方法で誘電体層形成ガラス基板（誘電体層の厚さ：３２μｍ）を作製した。
Comparative Example 11
A glass-containing resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of monoglyceryl acetyl monooleate (Poem G-038, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) was used as a dispersant and plasticizer, and potassium hydroxide was not added. A product was prepared. The viscosity of the obtained glass-containing resin composition was 8 Pa · s. A dielectric layer-formed glass substrate (dielectric layer thickness: 32 μm) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the glass-containing resin composition was used.
比較例１２
分散剤及び可塑剤としてジグリセリン４重量部を用い、水酸化カリウムを添加しなかった以外は実施例１と同様の方法でガラス含有樹脂組成物を調製した。得られたガラス含有樹脂組成物の粘度は７４．５Ｐａ・ｓであった。その後、該ガラス含有樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法で転写シートを作製したが、膜形成材料層の可塑性不足によりガラス基板表面に膜形成材料層を転写できなかった。
A glass-containing resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of diglycerin was used as a dispersant and a plasticizer, and potassium hydroxide was not added. The viscosity of the obtained glass-containing resin composition was 74.5 Pa · s. Thereafter, a transfer sheet was produced using the glass-containing resin composition in the same manner as in Example 1. However, the film-forming material layer could not be transferred to the glass substrate surface due to insufficient plasticity of the film-forming material layer.
表１の結果から、分散剤及び可塑剤としてジグリセリン及びジグリセリン脂肪酸エステルを併用することにより、無機粉体の分散性に優れ、かつシートにした際に転写性に優れる無機粉体含有樹脂組成物が得られることがわかる。また、無機粉体含有樹脂組成物にアルカリ金属化合物を添加することにより、気泡欠陥がなく、極めて表面平滑性に優れる誘電体層を形成することができる。 From the results of Table 1, by using diglycerin and diglycerin fatty acid ester in combination as a dispersant and a plasticizer, an inorganic powder-containing resin composition having excellent dispersibility of inorganic powder and excellent transferability when formed into a sheet. It turns out that a thing is obtained. In addition, by adding an alkali metal compound to the inorganic powder-containing resin composition, it is possible to form a dielectric layer that is free from bubble defects and extremely excellent in surface smoothness.
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