JP2008156437A - Composition for forming dielectric layer, green sheet, dielectric layer-formed substrate, and method for producing the same - Google Patents

Composition for forming dielectric layer, green sheet, dielectric layer-formed substrate, and method for producing the same Download PDF

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卓也 奥田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dielectric layer-forming composition, capable of forming a green sheet neither forming hit marks on its surface part on laminating a protective film or winding as a roll state, nor forming ooze during its conveyance or preservation, the green sheet obtained by forming the composition as a film form, a dielectric layer-formed substrate having the dielectric layer formed from the green sheet, and a method for producing the same. <P>SOLUTION: This dielectric layer-forming composition contains a glass component, cross-linkable resin, cross-linking agent, dispersing agent and solvent. The cross-linkable resin is a copolymer obtained by copolymerizing 2 to 5 wt.% carboxyl group-containing monomer with another monomer copolymerizable with the monomer and the cross-linking agent is an aluminum chelate-based cross-linking agent. The green sheet is obtained by forming the composition as the film form, and the dielectric layer-formed substrate having the dielectric layer formed by using the green sheet and the method for producing the same are also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、プラズマディスプレイパネル等の誘電体層の形成に好適な誘電体層形成用組成物、この組成物をフィルム状に成形して得られるグリーンシート、並びに、前記グリーンシートから得られた誘電体層を有する誘電体層形成基板、及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a dielectric layer forming composition suitable for forming a dielectric layer such as a plasma display panel, a green sheet obtained by molding this composition into a film, and a dielectric obtained from the green sheet. The present invention relates to a dielectric layer forming substrate having a body layer and a method for manufacturing the same.

表示装置には、液晶表示装置やエレクトロルミネッセンス表示装置、プラズマディスプレイパネル等がある。これらの中でも、プラズマディスプレイパネル（以下、「ＰＤＰ」ともいう）は、次世代のマルチメディアディスプレイとして注目を集めている。
近年では、ＰＤＰのさらなる大型化、高性能化に伴い、用いる誘電体層の高品質化がより厳しく求められている。 Examples of the display device include a liquid crystal display device, an electroluminescence display device, and a plasma display panel. Among these, a plasma display panel (hereinafter also referred to as “PDP”) is attracting attention as a next-generation multimedia display.
In recent years, with the further increase in size and performance of PDPs, there has been a strict demand for higher quality dielectric layers.

図５にＰＤＰの一例の断面図を示す。図５に示すＰＤＰは、前面板用ガラス基板１及び背面板用ガラス基板２の１対のガラス基板からなる。この前面板用ガラス基板１と背面板用ガラス基板２の内面には、互いに直交する表示電極３及びアドレス電極４がそれぞれ形成されている。表示電極３及びアドレス電極４は、誘電体層５（前面板誘電体層）及び６（背面板誘電体層）によりそれぞれ覆われている。また、ガラス基板１及び２は、保護膜７を介してリブ（隔壁）８によって放電空間（画素）に分離され、各画素には蛍光体９が形成されている。   FIG. 5 shows a cross-sectional view of an example of a PDP. The PDP shown in FIG. 5 is composed of a pair of glass substrates: a front plate glass substrate 1 and a back plate glass substrate 2. Display electrodes 3 and address electrodes 4 which are orthogonal to each other are formed on the inner surfaces of the glass substrate 1 for the front plate and the glass substrate 2 for the back plate. The display electrode 3 and the address electrode 4 are covered with a dielectric layer 5 (front plate dielectric layer) and 6 (back plate dielectric layer), respectively. Further, the glass substrates 1 and 2 are separated into discharge spaces (pixels) by ribs (partition walls) 8 through a protective film 7, and a phosphor 9 is formed in each pixel.

ＰＤＰの誘電体層を形成する方法としては、ガラス成分、樹脂等を含有する誘電体層形成用組成物をフィルム状に成形して得られるグリーンシートを基板と貼り合わせ、その後グリーンシートを焼成する方法が知られている（特許文献１，２等）。   As a method for forming a PDP dielectric layer, a green sheet obtained by forming a dielectric layer forming composition containing a glass component, a resin, or the like into a film is bonded to a substrate, and then the green sheet is fired. A method is known (Patent Documents 1, 2, etc.).

このグリーンシートは、通常、長尺のキャリアーフィルム上に誘電体層形成用組成物を塗工・乾燥してグリーンシートの層を形成することにより製造される。このものは、前記グリーンシート層上にさらに保護フィルムをラミネートすることで長尺の積層体とし、ロール状に巻き取られて運搬、保管される。   This green sheet is usually produced by coating and drying a dielectric layer forming composition on a long carrier film to form a green sheet layer. This is made into a long laminate by further laminating a protective film on the green sheet layer, wound up in a roll shape, and transported and stored.

しかしながら、このようにして得られるグリーンシートは粘弾性体であるため、グリーンシートに保護フィルムをラミネートする際に、積層ロール（ラミロール）の凹凸や、ラミロール上の小さい異物（ゴミ等）が原因で、グリーンシート表面に凹み（打痕）が生じたり、積層体をロール状に巻き取る際に、空気中に浮遊する異物が付着した状態で巻き取り、その異物が付着した部分に対応したグリーンシートの表面部分に打痕が発生する場合があった。
また、積層体がロール状になって運搬、保管されている間において、巻圧によってロール端部に染み出しが発生する場合もあった。 However, since the green sheet obtained in this way is a viscoelastic body, when laminating a protective film on the green sheet, it is caused by unevenness of the laminated roll (lamilla roll) or small foreign matter (dust etc.) on the lamellar roll. When a green sheet surface has a dent (indentation), or when the laminate is wound into a roll, the green sheet is wound in a state in which foreign matter floating in the air adheres, and the green sheet corresponds to the part to which the foreign matter has adhered. In some cases, a dent was generated on the surface of the film.
Further, while the laminated body is in a roll shape and is transported and stored, there is a case in which oozing out occurs at the end of the roll due to the winding pressure.

このような打痕や染み出しは、その後の焼成工程を経て得られる誘電体層に不均一な欠陥としてそのまま残り、得られる誘電体層形成基板をＰＤＰに用いたときに、パネル点灯時に欠陥が生じる場合があり、問題となっていた。   Such dents and bleed-outs remain as non-uniform defects in the dielectric layer obtained through the subsequent firing process, and when the obtained dielectric layer-formed substrate is used in a PDP, there is a defect during panel lighting. It may have occurred and was a problem.

本発明に関連して特許文献３には、ガラスフリット及び架橋性樹脂を含有する誘電体層形成用組成物が開示されている。しかしながら、この文献には、形成されるグリーンシートの打痕や染み出しの発生防止についての記載はない。
特許３７１０９０３号 特許３４９８３０８号 特開２００５−３５８６３号公報 In connection with the present invention, Patent Document 3 discloses a dielectric layer forming composition containing glass frit and a crosslinkable resin. However, this document does not describe the prevention of occurrence of dents or seepage of the formed green sheet.
Patent 3710903 Japanese Patent No. 3498308 JP 2005-35863 A

本発明は、上記した従来技術の問題に鑑みてなされたものであり、グリーンシートに保護フィルムをラミネートする際や、得られた積層体をロール状に巻き取る際において、グリーンシートの表面部分に打痕が発生することがなく、また、運搬・保管中に染み出しが生じることのないグリーンシートを形成することができる誘電体層形成用組成物、前記誘電体層形成用組成物をフィルム状に成形してなるグリーンシート、前記グリーンシートから形成された誘電体層を有する誘電体層形成基板、及びその製造方法を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and when laminating a protective film on a green sheet or when winding the obtained laminate into a roll, the surface portion of the green sheet is formed. Dielectric layer forming composition capable of forming a green sheet that does not generate dents and does not ooze during transportation and storage, and the dielectric layer forming composition It is an object of the present invention to provide a green sheet formed into a green sheet, a dielectric layer forming substrate having a dielectric layer formed from the green sheet, and a method for manufacturing the same.

本発明者らは上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、
（ａ）ガラス成分、特定の架橋性樹脂、特定の架橋剤、分散剤および溶剤を含有する誘電体層形成用組成物を使用して得られたグリーンシートは、適度な粘弾性特性を有し、保護フィルムをラミネートする際や、得られた積層体をロール状に巻き取る際において、グリーンシートの表面部分に打痕が発生することがなく、また、運搬・保管中に染み出しが生じることがないこと、
（ｂ）このグリーンシートを使用することで、均一な膜質を有する誘電体層を得ることができること、および、
（ｃ）この誘電体層が形成された基板を用いることで、パネル点灯時の欠陥がない高品質なプラズマディスプレイパネルが得られること、
を見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have
(A) A green sheet obtained using a dielectric layer forming composition containing a glass component, a specific crosslinkable resin, a specific crosslinker, a dispersant and a solvent has moderate viscoelastic properties. When laminating a protective film or winding the resulting laminate into a roll, there is no dent on the surface of the green sheet, and oozing occurs during transportation and storage. There is no
(B) By using this green sheet, a dielectric layer having a uniform film quality can be obtained; and
(C) By using the substrate on which this dielectric layer is formed, a high-quality plasma display panel free from defects during panel lighting can be obtained.
As a result, the present invention has been completed.

かくして本発明の第１によれば、下記（１）〜（４）の誘電体層形成用組成物が提供される。
（１）ガラス成分、架橋性樹脂、架橋剤、分散剤および溶剤を含有する誘電体層形成用組成物であって、前記架橋性樹脂が、カルボキシル基含有モノマー及び該カルボキシル基含有モノマーと共重合可能な他のモノマーを含有するモノマー混合物であって、前記カルボキシル基含有モノマーの配合量が混合物全体に対して２〜５重量％であるものを共重合して得られる共重合体であり、前記架橋剤がアルミキレート系架橋剤であることを特徴とする誘電体層形成用組成物。 Thus, according to the first aspect of the present invention, the following dielectric layer forming compositions (1) to (4) are provided.
(1) A dielectric layer forming composition containing a glass component, a crosslinkable resin, a crosslinker, a dispersant and a solvent, wherein the crosslinkable resin is copolymerized with the carboxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer. It is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing other possible monomers, wherein the amount of the carboxyl group-containing monomer is 2 to 5% by weight based on the whole mixture, A dielectric layer forming composition, wherein the cross-linking agent is an aluminum chelate cross-linking agent.

（２）前記架橋性樹脂の含有量が、固形分比で、ガラス成分１００重量部に対して、１０〜１２０重量部であることを特徴とする（１）に記載の誘電体層形成用組成物。
（３）前記架橋剤の含有量が、固形分比で、ガラス成分１００重量部に対して、０．０５〜０．５重量部であることを特徴とする（１）または（２）に記載の誘電体層形成用組成物。
（４）プラズマディスプレイパネルの誘電体層の形成に用いられるものである（１）〜（３）のいずれかに記載の誘電体層形成用組成物。 (2) Content of said crosslinkable resin is 10-120 weight part with respect to 100 weight part of glass components by solid content ratio, The composition for dielectric material layer formation as described in (1) characterized by the above-mentioned. object.
(3) The content of the crosslinking agent is 0.05 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the glass component in terms of solid content, described in (1) or (2) A dielectric layer forming composition.
(4) The composition for forming a dielectric layer according to any one of (1) to (3), which is used for forming a dielectric layer of a plasma display panel.

本発明の第２によれば、下記（５）〜（７）のグリーンシートが提供される、
（５）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の誘電体層形成用組成物をフィルム状に成形して得られるグリーンシート。
（６）２３℃におけるヤング率が８０〜１５０ＭＰａである（５）に記載のグリーンシート。
（７）３０℃における貯蔵弾性率が８．０×１０６Ｐａ以上で、８０℃における貯蔵弾性率が２．０×１０５Ｐａ以上である（５）又は（６）に記載のグリーンシート。 According to 2nd of this invention, the green sheet of following (5)-(7) is provided,
(5) A green sheet obtained by forming the dielectric layer forming composition according to any one of (1) to (4) into a film shape.
(6) The green sheet according to (5), wherein the Young's modulus at 23 ° C. is 80 to 150 MPa.
(7) The green sheet according to (5) or (6), wherein the storage elastic modulus at 30 ° C. is 8.0 × 10 6 Pa or more and the storage elastic modulus at 80 ° C. is 2.0 × 10 5 Pa or more.

本発明の第３によれば、下記（８）に記載の誘電体層形成基板が提供される。
（８）基板上に、前記（５）〜（７）のいずれかに記載のグリーンシートを用いて形成された誘電体層を有することを特徴とする誘電体層形成基板。
本発明の第４によれば、下記（９）に記載の誘電体層形成基板の製造方法が提供される。
（９）前記（５）〜（７）のいずれかに記載のグリーンシートと基板とを貼り合わせる工程と、前記グリーンシートを焼成することにより、誘電体層を形成する工程とを有する誘電体層形成基板の製造方法。 According to a third aspect of the present invention, there is provided a dielectric layer forming substrate according to the following (8).
(8) A dielectric layer forming substrate comprising a dielectric layer formed using the green sheet according to any one of (5) to (7) on a substrate.
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a method for manufacturing a dielectric layer forming substrate according to the following (9).
(9) A dielectric layer comprising a step of bonding the green sheet according to any one of (5) to (7) and a substrate, and a step of forming a dielectric layer by firing the green sheet. A manufacturing method of a forming substrate.

本発明の誘電体層形成用組成物によれば、保護フィルムをラミネートする際や、得られた積層体をロール状に巻き取る際において、グリーンシートの表面部分に打痕が発生することがなく、また、運搬・保管中に染み出しが生じることがない。
本発明の誘電体層形成用組成物及びグリーンシートによれば、欠点のない、均一で高品質な誘電体層を得ることができる。従って、本発明の誘電体層形成用組成物及びグリーンシートは、プラズマディスプレイパネルの誘電体層の形成に好適に用いることができる。
本発明の誘電体層形成基板は、本発明のグリーンシートを用いて形成された誘電体層を有するため、均一で高品質である。
本発明の誘電体層形成基板の製造方法によれば、画素欠陥のない誘電体層を有する、均一で高品質な誘電体層形成基板を効率よく製造することができる。 According to the dielectric layer forming composition of the present invention, when laminating a protective film or winding up the obtained laminate in a roll shape, no dent is generated on the surface portion of the green sheet. In addition, no seepage occurs during transportation and storage.
According to the composition for forming a dielectric layer and the green sheet of the present invention, a uniform and high-quality dielectric layer free from defects can be obtained. Accordingly, the dielectric layer forming composition and the green sheet of the present invention can be suitably used for forming a dielectric layer of a plasma display panel.
Since the dielectric layer forming substrate of the present invention has a dielectric layer formed using the green sheet of the present invention, it is uniform and of high quality.
According to the method for manufacturing a dielectric layer forming substrate of the present invention, it is possible to efficiently manufacture a uniform and high quality dielectric layer forming substrate having a dielectric layer free from pixel defects.

以下、本発明を、１）誘電体層形成用組成物、２）グリーンシート、並びに、３）誘電体層形成基板、及びその製造方法に項分けして詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by dividing into 1) a composition for forming a dielectric layer, 2) a green sheet, 3) a substrate for forming a dielectric layer, and a method for producing the same.

１）誘電体層形成用組成物
本発明の誘電体層形成用組成物（以下、単に「本発明の組成物」ということがある）は、ガラス成分、架橋性樹脂、架橋剤、分散剤および溶剤を含有する誘電体層形成用組成物であって、前記架橋性樹脂が、カルボキシル基含有モノマー及び該カルボキシル基含有モノマーと共重合可能な他のモノマーを含有し、かつ前記カルボキシル基含有モノマーの配合量が混合物全体に対して２〜５重量％であるモノマー混合物を共重合して得られる共重合体であり、前記架橋剤がアルミキレート系架橋剤であることを特徴とする。 1) Dielectric Layer Forming Composition The dielectric layer forming composition of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “the composition of the present invention”) comprises a glass component, a crosslinkable resin, a crosslinking agent, a dispersant, A dielectric layer forming composition containing a solvent, wherein the crosslinkable resin contains a carboxyl group-containing monomer and another monomer copolymerizable with the carboxyl group-containing monomer, and the carboxyl group-containing monomer It is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture having a blending amount of 2 to 5% by weight based on the whole mixture, and the cross-linking agent is an aluminum chelate cross-linking agent.

（ガラス成分）
本発明の組成物に用いるガラス成分としては、特に制約はなく、鉛分を含有するガラス成分、鉛分を含有しないガラス成分のいずれも使用できるが、環境保護の観点からは、鉛分を含まないガラス成分の使用が好ましい。 (Glass component)
The glass component used in the composition of the present invention is not particularly limited, and either a glass component containing lead or a glass component not containing lead can be used, but from the viewpoint of environmental protection, it contains lead. The use of no glass component is preferred.

鉛分を含まないガラス成分としては、例えば、ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２（酸化亜鉛−酸化ホウ素−酸化ケイ素）系ガラス、ＺｎＯ−Ｐ２Ｏ５−ＳｉＯ２（酸化亜鉛−酸化リン−酸化ケイ素）系ガラス、Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２（酸化ビスマス−酸化ホウ素−酸化ケイ素）系ガラス、ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−Ｋ２Ｏ（酸化亜鉛−酸化ホウ素−酸化カリウム）系ガラス、ＺｎＯ−Ｐ２Ｏ５−ＴｉＯ２（酸化亜鉛−酸化リン−酸化チタン）系ガラス、Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３（酸化ホウ素−酸化ケイ素−酸化アルミニウム）系ガラス、Ｐ２Ｏ５−Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３（酸化リン−酸化ホウ素−酸化アルミニウム）系ガラス等の三成分系ガラス；Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３（酸化ビスマス−酸化ホウ素−酸化ケイ素−酸化アルミニウム）系ガラス、ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３（酸化亜鉛−酸化ホウ素−酸化ケイ素−酸化アルミニウム）系ガラス、ＺｎＯ−Ｐ２Ｏ５−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３（酸化亜鉛−酸化リン−酸化ケイ素−酸化アルミニウム）系ガラス、ＺｎＯ−Ｂｉ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３（酸化亜鉛−酸化ビスマス−酸化ケイ素−酸化ホウ素）系ガラス等の四成分系ガラス；ＺｎＯ−Ｂｉ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ（酸化亜鉛−酸化ビスマス−酸化ケイ素−酸化ホウ素−酸化バリウム）、ＺｎＯ−Ｂｉ２Ｏ３−ＢａＯ−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３（酸化亜鉛−酸化ビスマス−酸化バリウム−酸化アルミニウム−酸化ホウ素）、ＺｎＯ−Ｂｉ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３（酸化亜鉛−酸化ビスマス−酸化ケイ素−酸化アルミニウム−酸化ホウ素）系ガラス等の五成分系ガラス；ＺｎＯ−Ｂｉ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ（酸化亜鉛−酸化ビスマス−酸化ケイ素−酸化アルミニウム−酸化ホウ素−酸化バリウム）系ガラス等の六成分系ガラス等が挙げられる。 Examples of the glass component not containing lead include, for example, ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 (zinc oxide—boron oxide—silicon oxide) glass, ZnO—P 2 O 5 —SiO 2 (zinc oxide—phosphorus oxide—). Silicon oxide) glass, Bi 2 O 3 —B 2 O 3 —SiO 2 (bismuth oxide-boron oxide—silicon oxide) glass, ZnO—B 2 O 3 —K 2 O (zinc oxide—boron oxide—potassium oxide) ) Glass, ZnO—P 2 O 5 —TiO 2 (zinc oxide-phosphorus oxide-titanium oxide) glass, B 2 O 3 —SiO 2 —Al 2 O 3 (boron oxide—silicon oxide—aluminum oxide) glass , P 2 O 5 -B 2 O 3 -Al 2 O 3 ternary glass such as (phosphorus - - boron oxide aluminum oxide) based glass; Bi 2 O 3 -B 2 O 3 -SiO 2 - l 2 O 3 (bismuth oxide - boron oxide - silicon oxide - aluminum oxide) based glass, ZnO-B 2 O 3 -SiO 2 -Al 2 O 3 ( ZnO - boron oxide - silicon oxide - aluminum oxide) based glass, ZnO—P 2 O 5 —SiO 2 —Al 2 O 3 (zinc oxide—phosphorus oxide—silicon oxide—aluminum oxide) glass, ZnO—Bi 2 O 3 —SiO 2 —B 2 O 3 (zinc oxide—bismuth oxide) - silicon oxide - quaternary glass such as boron oxide) based glass; ZnO-Bi 2 O 3 -SiO 2 -B 2 O 3 -BaO ( zinc oxide - bismuth oxide - silicon oxide - boron oxide - barium oxide), ZnO -Bi 2 O 3 -BaO-Al 2 O 3 -B 2 O 3 ( ZnO - bismuth oxide - barium oxide - aluminum oxide - boron oxide), Z Five component glass such as nO—Bi 2 O 3 —SiO 2 —Al 2 O 3 —B 2 O 3 (zinc oxide-bismuth oxide-silicon oxide-aluminum oxide-boron oxide) glass; ZnO—Bi 2 O 3 -SiO 2 -Al 2 O 3 -B 2 O 3 -BaO six component glass such as (zinc oxide - bismuth oxide - silicon oxide - aluminum oxide - - boron oxide, barium oxide) based glass.

鉛分を含有するガラス成分としては、例えば、ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３（酸化鉛−酸化ホウ素）系ガラスなどの二成分系ガラス；ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２（酸化鉛−酸化ホウ素−酸化ケイ素）系ガラス等の三成分系ガラス；ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａ１２Ｏ３（酸化鉛−酸化ホウ素−酸化ケイ素−酸化アルミニウム）系ガラス、ＰｂＯ−ＢａＯ−ＳｉＯ２−Ａ１２Ｏ３（酸化鉛−酸化バリウム−酸化ケイ素−酸化アルミニウム）系ガラス、ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２（酸化鉛−酸化亜鉛−酸化ホウ素−酸化ケイ素）系ガラス、ＰｂＯ−ＢａＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２（酸化鉛−酸化バリウム−酸化ホウ素−酸化ケイ素）系ガラス、等の四成分系ガラス；ＰｂＯ−ＢａＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３（酸化鉛−酸化バリウム−酸化ホウ素−酸化ケイ素−酸化アルミニウム）系ガラス、ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ−ＳｉＯ２（酸化鉛−酸化亜鉛−酸化ホウ素−酸化バリウム−酸化ケイ素）系ガラス、ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３（酸化鉛−酸化亜鉛−酸化ホウ素−酸化ケイ素−酸化アルミニウム）系ガラス；などの五成分系ガラス；等が挙げられる。 Examples of the glass component containing lead include binary glass such as PbO—B 2 O 3 (lead oxide-boron oxide) glass; PbO—B 2 O 3 —SiO 2 (lead oxide—boron oxide—). Ternary glass such as silicon oxide) glass; PbO—B 2 O 3 —SiO 2 —A1 2 O 3 (lead oxide—boron oxide—silicon oxide—aluminum oxide) glass, PbO—BaO—SiO 2 —A1 2 O 3 (lead oxide-barium oxide-silicon oxide-aluminum oxide) glass, PbO—ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 (lead oxide—zinc oxide—boron oxide—silicon oxide) glass, PbO—BaO— B 2 O 3 -SiO 2 (lead oxide - barium oxide - boron oxide - silicon oxide) based glass, the four component glass etc; PbO-BaO-B 2 O 3 -SiO 2 -A 2 O 3 (lead oxide - barium oxide - boron oxide - oxide silicon - aluminum oxide) based glass, PbO-ZnO-B 2 O 3 -BaO-SiO 2 ( lead oxide - zinc oxide - boron oxide - barium oxide - silicon oxide ) Glass, PbO—ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 —Al 2 O 3 (lead oxide—zinc oxide—boron oxide—silicon oxide—aluminum oxide) glass; .

これらの中でも、前述したように、環境保護の観点から鉛分を含まないガラス成分の使用が好ましく、ＺｎＯ−Ｂｉ２Ｏ３−ＢａＯ−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３（酸化亜鉛−酸化ビスマス−酸化バリウム−酸化アルミニウム−酸化ホウ素）系ガラス、ＺｎＯ−Ｂｉ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ（酸化亜鉛−酸化ビスマス−酸化ケイ素−酸化ホウ素−酸化バリウム）系ガラスの使用がより好ましい。 Among these, as described above, from the viewpoint of environmental protection, it is preferable to use a glass component that does not contain lead, and ZnO—Bi 2 O 3 —BaO—Al 2 O 3 —B 2 O 3 (zinc oxide-bismuth oxide). - barium oxide - aluminum oxide - the use of barium oxide) based glass - boron oxide) based glass, ZnO-Bi 2 O 3 -SiO 2 -B 2 O 3 -BaO ( zinc oxide - bismuth oxide - silicon oxide - boron oxide More preferred.

また、これらのガラス成分には、ＣａＯ、Ｎａ２Ｏ、ＴｉＯ２、ＣｕＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＢａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ等が添加されていてもよい。 Further, these glass components, CaO, Na 2 O, TiO 2, CuO, Li 2 O, K 2 O, BaO, MgO, SrO , etc. may be added.

本発明の組成物は、ＰＤＰの前面板誘電体層形成用、あるいは背面板誘電体層形成用組成物である。
本発明の組成物が背面板誘電体層形成用組成物である場合には、白色の誘電体層を得るために、前記ガラス成分に加えてフィラー成分をさらに添加する。
用いるフィラー成分としては、ＴｉＯ２（酸化チタン）、Ａｌ２Ｏ３（アルミナ）、ＳｉＯ２（シリカ）、ＺｒＯ２（ジルコニア）等が挙げられる。これらの中でも、ＴｉＯ２およびＳｉＯ２が好ましい。 The composition of the present invention is a composition for forming a front plate dielectric layer or a back plate dielectric layer of a PDP.
When the composition of the present invention is a composition for forming a back plate dielectric layer, a filler component is further added in addition to the glass component in order to obtain a white dielectric layer.
Examples of the filler component used include TiO 2 (titanium oxide), Al 2 O 3 (alumina), SiO 2 (silica), and ZrO 2 (zirconia). Among these, TiO 2 and SiO 2 are preferable.

ガラス成分とフィラー成分の混合比（重量比）は、通常、５０：５０〜１００：０であるが、背面板誘電体層形成用組成物として用いる場合は、５０：５０〜９５：５であり、前面板誘電体層形成用組成物として用いる場合は、１００：０であるのがそれぞれ好ましい。   The mixing ratio (weight ratio) between the glass component and the filler component is usually 50:50 to 100: 0, but when used as a back plate dielectric layer forming composition, it is 50:50 to 95: 5. When used as a composition for forming a front plate dielectric layer, the ratio is preferably 100: 0.

ガラス成分は、通常、粉末状のガラス成分および所望により粉末状のフィラー成分を混合して、或いは、ガラス成分を溶融し、次いで冷却、粉砕してフリットとし、これに所望により粉末状のフィラー成分を混合して用いる。   The glass component is usually a powdery glass component and optionally a powdery filler component, or the glass component is melted and then cooled and crushed into a frit, which is optionally powdered filler component. Are mixed and used.

用いるガラス成分の平均粒子径は、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは０．５〜３．０μｍである。このような範囲の平均粒子径を有するガラス成分を用いることにより、均一で安定した分散状態を有する誘電体層形成用組成物を得ることが容易となる。   The average particle size of the glass component used is preferably 3 μm or less, more preferably 0.5 to 3.0 μm. By using a glass component having an average particle diameter in such a range, it becomes easy to obtain a dielectric layer forming composition having a uniform and stable dispersion state.

また、ガラス成分の最大粒子径は、均一で透明な誘電体層を得る上から、２０μｍ以下であるのが好ましい。ガラス成分の最大粒子径が２０μｍを超えると、得られる誘電体層の表面にピンホール等の欠陥が発生しやすくなり、所望する耐電圧特性を得ることが困難となる。   The maximum particle size of the glass component is preferably 20 μm or less from the viewpoint of obtaining a uniform and transparent dielectric layer. When the maximum particle diameter of the glass component exceeds 20 μm, defects such as pinholes are likely to occur on the surface of the obtained dielectric layer, and it becomes difficult to obtain a desired withstand voltage characteristic.

（架橋性樹脂）
本発明の組成物は、架橋性樹脂を含有する。
本発明においては、架橋性樹脂として、カルボキシル基含有モノマー及び該カルボキシル基含有モノマーと共重合可能な他のモノマーを含有し、かつ前記カルボキシル基含有モノマーの配合量が混合物全体に対して２〜５重量％であるモノマー混合物を共重合して得られる共重合体を用いる。 (Crosslinkable resin)
The composition of the present invention contains a crosslinkable resin.
In the present invention, the crosslinkable resin contains a carboxyl group-containing monomer and another monomer copolymerizable with the carboxyl group-containing monomer, and the blending amount of the carboxyl group-containing monomer is 2 to 5 with respect to the entire mixture. A copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture having a weight percent is used.

このような架橋性樹脂は、所望の温度において、後述するアルミキレート系架橋剤と架橋する性質を有する樹脂であって、結合剤としての機能も有し、かつ焼成することにより分解して容易に除去できるものである。   Such a crosslinkable resin is a resin having a property of cross-linking with an aluminum chelate-based cross-linking agent described later at a desired temperature, and also has a function as a binder, and is easily decomposed by firing. It can be removed.

カルボキシル基含有モノマーとしては、分子内にカルボキシル基を少なくとも一つ有するモノマーであれば特に制約されない。
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの、分子内にカルボキシル基を一つ有する不飽和カルボン酸系モノマー；マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などの、分子内にカルボキシル基を２つ以上有する不飽和ポリカルボン酸系モノマー；ビニル安息香酸、ビニルフタル酸等の芳香族不飽和カルボン酸系モノマー；等が挙げられる。
これらのカルボキシル基含有モノマーは一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。 The carboxyl group-containing monomer is not particularly limited as long as it is a monomer having at least one carboxyl group in the molecule.
For example, unsaturated carboxylic acid monomers having one carboxyl group in the molecule, such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, etc .; having two or more carboxyl groups in the molecule, such as maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, etc. And unsaturated polycarboxylic acid monomers; aromatic unsaturated carboxylic acid monomers such as vinyl benzoic acid and vinyl phthalic acid;
These carboxyl group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.

前記カルボキシル基含有モノマーと共重合可能な他のモノマー（以下、「他のモノマー」ということがある。）としては、前記カルボキシル基含有モノマーと共重合可能な化合物であれば特に制約されない。
例えば、（メタ）アクリレート化合物、ビニル基含有ラジカル重合性化合物、エチレン、α−オレフィン等が挙げられる。なお、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートのいずれかを表す（以下にて同じ）。 The other monomer copolymerizable with the carboxyl group-containing monomer (hereinafter sometimes referred to as “other monomer”) is not particularly limited as long as it is a compound copolymerizable with the carboxyl group-containing monomer.
For example, (meth) acrylate compounds, vinyl group-containing radical polymerizable compounds, ethylene, α-olefins and the like can be mentioned. In addition, (meth) acrylate represents either an acrylate or a methacrylate (same below).

（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；   Specific examples of the (meth) acrylate compound include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and t-butyl. (Meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (Meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, Decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylates such as isostearyl (meth) acrylate;

２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル（メタ）アクリレート；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−プロポキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート； 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl ( Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate;
Phenoxyalkyl (meth) acrylates such as phenoxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate;
Alkoxyalkyl such as 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-propoxyethyl (meth) acrylate, 2-butoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxybutyl (meth) acrylate, etc. ) Acrylate;

ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート；
ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Polyethylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, nonylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolypropylene Polyalkylene glycol (meth) acrylates such as glycol (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, nonylphenoxypolypropylene glycol (meth) acrylate;
Cyclohexyl (meth) acrylate, 4-butylcyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentadienyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, isobornyl ( Cycloalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate and tricyclodecanyl (meth) acrylate;
Examples include benzyl (meth) acrylate and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate.

ビニル基含有ラジカル重合性化合物としては、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンなどが挙げられる。
これらの他のモノマーは一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the vinyl group-containing radical polymerizable compound include vinyl benzyl methyl ether, vinyl glycidyl ether, styrene, α-methyl styrene, butadiene, and isoprene.
Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and the like.
These other monomers can be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、本発明においては、後述するように、本発明の組成物をキャリアーフィルム上に塗工し、乾燥する工程において、アルミキレート系架橋剤と容易に架橋する性質、結合剤としての優れた機能、及び焼成することにより分解して容易に除去できる観点から、前記架橋性樹脂として、カルボキシル基含有モノマーと（メタ）アクリレート化合物との共重合体の使用が好ましく、分子内にカルボキシル基を一つ有する脂肪酸系モノマーと（メタ）アクリレート化合物との共重合体の使用がより好ましい。   Among these, in the present invention, as described later, the composition of the present invention is coated on a carrier film, and in the step of drying, it is easily cross-linked with an aluminum chelate cross-linking agent, and is excellent as a binder. In view of the functions and the ability to decompose and easily remove by baking, it is preferable to use a copolymer of a carboxyl group-containing monomer and a (meth) acrylate compound as the crosslinkable resin. The use of a copolymer of one fatty acid monomer and a (meth) acrylate compound is more preferable.

架橋性樹脂は、カルボキシル基含有モノマー及び他のモノマーを含有するモノマー混合物であって、前記カルボキシル基含有モノマーの配合量が混合物全体に対して２〜５重量％であるものを共重合することにより得ることができる。   The crosslinkable resin is a monomer mixture containing a carboxyl group-containing monomer and another monomer, and the amount of the carboxyl group-containing monomer is 2-5% by weight based on the total mixture. Obtainable.

前記カルボキシル基含有モノマーと他のモノマーとを共重合する方法は、特に制限されず、ラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法などの公知の重合法のいずれも採用できる。なかでも、簡便に目的とする共重合体を得ることができることから、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等のラジカル重合開始剤を用いるラジカル重合法が好ましい。   The method for copolymerizing the carboxyl group-containing monomer and another monomer is not particularly limited, and any of known polymerization methods such as a radical polymerization method, an anionic polymerization method, and a cationic polymerization method can be employed. Among these, a radical polymerization method using a radical polymerization initiator such as azobisisobutyronitrile (AIBN) is preferable because a desired copolymer can be easily obtained.

前記カルボキシル基含有モノマーの配合量は、モノマー混合物全体に対して２〜５重量％である。このような範囲とすることで、グリーンシートに保護フィルムをラミネートする際や、得られた積層体をロール状に巻き取る際において、グリーンシートの表面部分に打痕が発生することがなく、また、運搬・保管中に染み出しが生じることのないグリーンシートを形成することができる誘電体層形成用組成物を得ることができる。   The amount of the carboxyl group-containing monomer is 2 to 5% by weight based on the entire monomer mixture. By setting it as such a range, when laminating a protective film on a green sheet or winding up the obtained laminate in a roll shape, no dents are generated on the surface portion of the green sheet, and Thus, a dielectric layer forming composition capable of forming a green sheet that does not ooze during transportation and storage can be obtained.

本発明に用いる架橋性樹脂の重量平均分子量は、特に制限されないが、通常１５，０００〜４００，０００、好ましくは５０，０００〜３００，０００である。分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。   The weight average molecular weight of the crosslinkable resin used in the present invention is not particularly limited, but is usually 15,000 to 400,000, preferably 50,000 to 300,000. The molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC).

本発明に用いる架橋性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に制限されないが、通常、−１５℃〜＋４０℃である。   The glass transition temperature (Tg) of the crosslinkable resin used in the present invention is not particularly limited, but is usually −15 ° C. to + 40 ° C.

本発明の組成物中の架橋性樹脂の含有量は、固形分比で、ガラス成分１００重量部に対して、１０〜１２０重量部、好ましくは５０〜１００重量部である。架橋性樹脂をこのような範囲とすることで、均一で安定した分散状態を有し、貯蔵安定性にも優れる誘電体層形成用組成物を得ることができる。   Content of the crosslinkable resin in the composition of this invention is 10-120 weight part with respect to 100 weight part of glass components by solid content ratio, Preferably it is 50-100 weight part. By setting the crosslinkable resin in such a range, it is possible to obtain a dielectric layer forming composition having a uniform and stable dispersion state and excellent storage stability.

（架橋剤）
本発明の組成物は、前記ガラス成分、架橋性樹脂に加えて、架橋剤を含有する。本発明においては、架橋剤としてアルミキレート系架橋剤を用いる。 (Crosslinking agent)
The composition of the present invention contains a crosslinking agent in addition to the glass component and the crosslinkable resin. In the present invention, an aluminum chelate crosslinking agent is used as the crosslinking agent.

本発明の組成物においては、該組成物をキャリアーフィルムに塗布した後の乾燥工程で、アルミキレート系架橋剤のアルミキレートが、前記架橋性樹脂中のカルボキシル基含有モノマー由来のカルボキシル基と反応して架橋構造を形成する。その結果、適度な粘弾性特性を有するグリーンシートを得ることができる。得られるグリーンシートは、グリーンシートに保護フィルムをラミネートする際や、得られた積層体をロール状に巻き取る際において、グリーンシートの表面部分に打痕が発生することがなく、また、運搬・保管中に染み出しが生じることがない。   In the composition of the present invention, the aluminum chelate of the aluminum chelate crosslinking agent reacts with the carboxyl group derived from the carboxyl group-containing monomer in the crosslinkable resin in the drying step after the composition is applied to the carrier film. To form a crosslinked structure. As a result, a green sheet having appropriate viscoelastic properties can be obtained. When the obtained green sheet is laminated with a protective film on the green sheet or when the obtained laminate is wound into a roll, no dent is generated on the surface portion of the green sheet. No seepage occurs during storage.

用いるアルミキレート系架橋剤としては、キレート配位子を有し、架橋性樹脂と架橋構造を形成する機能をもつアルミニウム化合物であれば特に制限されない。キレート配位子としては、２座配位子であっても３座以上の多座配位子であってもよく、例えば、アセチルアセトネート、ベンゾイルアセトネート、メチルアセチルアセトネートなどのβ−ジケトネート；メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテートなどのβ−ケトエステルアニオン；等が挙げられる。   The aluminum chelate-based crosslinking agent to be used is not particularly limited as long as it is an aluminum compound having a chelate ligand and having a function of forming a crosslinked structure with a crosslinkable resin. The chelate ligand may be a bidentate ligand or a tridentate or higher polydentate ligand, such as β-diketonate such as acetylacetonate, benzoylacetonate, methylacetylacetonate, etc. A β-ketoester anion such as methyl acetoacetate and ethyl acetoacetate;

アルミキレート系架橋剤の具体例としては、アルミニウム（エチルアセトアセテート）ジイソプロピレート、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）等が挙げられる。
これらのアルミキレート系架橋剤は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of the aluminum chelate crosslinking agent include aluminum (ethyl acetoacetate) diisopropylate, aluminum tris (acetylacetonate), aluminum tris (ethylacetoacetate), aluminum bis (ethylacetoacetate) mono (acetylacetonate) Etc.
These aluminum chelate type crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.

本発明の組成物中のアルミキレート系架橋剤の含有量は、固形分比で、ガラス成分１００重量部に対して、通常０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部の範囲である。この範囲であるときに、前記架橋性樹脂と架橋して架橋構造を形成することにより、適度な粘弾性特性を有するグリーンシートを得ることができる。   The content of the aluminum chelate crosslinking agent in the composition of the present invention is a solid content ratio of usually 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the glass component. Part range. When it is in this range, a green sheet having appropriate viscoelastic properties can be obtained by crosslinking with the crosslinkable resin to form a crosslinked structure.

（分散剤）
本発明の組成物は、さらに分散剤を含有する。
用いる分散剤としては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、ポリカルボン酸系高分子界面活性剤、ポリエーテルエステル酸アミン塩、およびシランカップリング剤等が挙げられる。 (Dispersant)
The composition of the present invention further contains a dispersant.
Dispersing agents used include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, polycarboxylic acid polymer surfactants, polyether ester amine salts, and silane coupling agents. Is mentioned.

陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩、アルキルスルホコハク酸ナトリウム塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム塩、ホルマリン縮合物ナトリウム塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩等が挙げられる。   Examples of the anionic surfactant include alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate sodium salt, alkyl sulfosuccinate sodium salt, alkyl diphenyl ether disulfonate sodium salt, formalin condensate sodium salt, aromatic sulfonate formalin condensate sodium salt, etc. Is mentioned.

陽イオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ソルビタンモノオレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレート、ラウリン酸ジエタノールアミド、デシルグルコシド、ラウリルグルコシド、ポリエーテル系界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts and quaternary ammonium salts.
Nonionic surfactants include polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, sorbitan monooleate, polyethylene glycol distearate, polyethylene glycol monooleate, lauric acid diethanolamide, decyl glucoside, lauryl glucoside, polyether series Surfactant etc. are mentioned.

ポリカルボン酸系高分子界面活性剤としては、α−オレフィン・無水マレイン酸共重合体の部分エステル、脂肪族ポリカルボン酸塩、脂肪族ポリカルボン酸特殊シリコーン等が挙げられる。   Examples of the polycarboxylic acid-based polymer surfactant include α-olefin / maleic anhydride copolymer partial esters, aliphatic polycarboxylic acid salts, and aliphatic polycarboxylic acid special silicones.

ポリエーテルエステル酸アミン塩としては、ポリエーテルポリエステル酸、ポリエーテルポリオールポリエステル酸等のポリエーテルエステル酸類と、高分子ポリアミン等の有機アミン類とから得られる高分子分散剤（具体的には、ディスパロンＤＡ−２３４（商品名、楠本化成（株）製等）等が挙げられる。   Polyether ester amine salts include polymer dispersants obtained from polyether ester acids such as polyether polyester acid and polyether polyol polyester acid, and organic amines such as polymer polyamine (specifically, disparon DA-234 (trade name, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.) and the like.

また、シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチル（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アンモニウムクロライド、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。   Moreover, as a silane coupling agent, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -γ- Aminopropyltrimethoxysilane / hydrochloride, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxy Propyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, A Aminosilane, vinyl triacetoxy silane, .gamma. anilino trimethoxysilane, octadecyl dimethyl (3- (trimethoxysilyl) propyl) ammonium chloride, .gamma.-ureidopropyltriethoxysilane and the like.

これらの分散剤は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも分散性に優れること等の理由から、ポリカルボン酸系高分子界面活性剤、ポリエーテルエステル酸アミン塩が好ましい。 These dispersants can be used alone or in combination of two or more.
Among these, polycarboxylic acid-based polymer surfactants and polyetheresteric acid amine salts are preferred for reasons such as excellent dispersibility.

分散剤の使用量は、固形分比で、ガラス成分１００重量部に対し、０．３〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。分散剤の使用量がこの範囲より少ないと、得られる誘電体層形成用組成物が、分散状態が不均一で、ガラス成分が沈降又は凝集しやすいものとなり、一方、この範囲より多いと、焼成工程を経ても分散剤が誘電体層内に残存し、耐電圧及び透明性の低下の原因となる。   The amount of the dispersant used is 0.3 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the glass component, as a solid content ratio. If the amount of the dispersant used is less than this range, the resulting dielectric layer forming composition is non-uniformly dispersed and the glass component tends to settle or aggregate. Even if it passes through a process, a dispersing agent remains in a dielectric material layer, and a withstand voltage and transparency fall.

（溶剤）
本発明の組成物は、前記ガラス成分、架橋性樹脂、アルミキレート系架橋剤、分散剤に加えて溶剤を含有する。溶剤は、組成物に適度な流動性又は可塑性、良好な膜形成性を付与するものである。 (solvent)
The composition of the present invention contains a solvent in addition to the glass component, the crosslinkable resin, the aluminum chelate crosslinker, and the dispersant. The solvent imparts appropriate fluidity or plasticity and good film forming properties to the composition.

本発明に用いる溶剤としては、水；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸メチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、ヘキサメチルリン酸ホスホロアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；ε−カプロラクタム等のラクタム類；γ−ラクトン、δ−ラクトン等のラクトン類；ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等のスルホキシド類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；及びこれらの２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。これらの中でも、均一で安定した分散状態を有する誘電体層形成用組成物を効率よく得る上からは、エステル類、ケトン類、芳香族炭化水素類、又はこれらの２種以上からなる混合溶媒の使用が好ましい。
溶剤の使用量は、特に限定されるものではないが、組成物全体に対して、通常１〜５５重量％である。 Examples of the solvent used in the present invention include water; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane; methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, Esters such as methyl lactate; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, and cyclohexanone: N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, hexamethylphosphate phosphoramide, N-methylpyrrolidone Amides such as ε; Lactams such as ε-caprolactam; Lactones such as γ-lactone and δ-lactone; Sulphoxides such as dimethyl sulfoxide and diethyl sulfoxide; Pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane Aliphatic hydrocarbons; Cyclopentane, cyclohexane, cyclooctane and other alicyclic hydrocarbons; benzene, toluene, xylene and other aromatic hydrocarbons; dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene Halogenated hydrocarbons such as; and a mixed solvent composed of two or more of these; Among these, from the viewpoint of efficiently obtaining a dielectric layer forming composition having a uniform and stable dispersion state, an ester, a ketone, an aromatic hydrocarbon, or a mixed solvent composed of two or more of these is used. Use is preferred.
Although the usage-amount of a solvent is not specifically limited, It is 1 to 55 weight% normally with respect to the whole composition.

（その他の添加剤）
本発明の組成物には、必要に応じて、可塑剤、粘着付与剤、保存安定剤、消泡剤、熱分解促進剤、酸化防止剤等のその他の添加剤が添加されていてもよい。例えば、可塑剤は、加工適性を向上させるために添加される。用いる可塑剤としては、アジピン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、グリコールエステル系可塑剤等が挙げられる。可塑剤の使用量は、ガラス成分１００重量部に対して、０〜１０重量部である。 (Other additives)
If necessary, other additives such as a plasticizer, a tackifier, a storage stabilizer, an antifoaming agent, a thermal decomposition accelerator, and an antioxidant may be added to the composition of the present invention. For example, a plasticizer is added to improve processability. Examples of the plasticizer to be used include an adipate ester plasticizer, a phthalate ester plasticizer, and a glycol ester plasticizer. The usage-amount of a plasticizer is 0-10 weight part with respect to 100 weight part of glass components.

（組成物の調製）
本発明の組成物は、上述したガラス成分、架橋性樹脂、アルミキレート系架橋剤、分散剤及び溶剤等をプレミキシングした後、分散機にかけて機械的に分散させることにより調製することができる。 (Preparation of composition)
The composition of the present invention can be prepared by premixing the glass component, the crosslinkable resin, the aluminum chelate crosslinker, the dispersant, the solvent, and the like described above, and then mechanically dispersing the mixture using a disperser.

分散に用いる分散機としては特に制約はなく、例えば、ボールミル、ビーズミルなどのメディアミル；超音波式、撹拌式等の各種ホモジナイザー；ジェットミル；ロールミル；等の公知の分散機が挙げられる。   The disperser used for dispersion is not particularly limited, and examples thereof include known dispersers such as a media mill such as a ball mill and a bead mill; various homogenizers such as an ultrasonic type and a stirring type; a jet mill; and a roll mill.

本発明の組成物は、フラットパネルディスプレイの誘電体層、特にＰＤＰの誘電体層の形成に好適に用いることができる。
また本発明の組成物は、後述するように、適度な粘弾性特性を有するグリーンシートを得るための製造原料として好適である。 The composition of the present invention can be suitably used for forming a dielectric layer of a flat panel display, particularly a PDP dielectric layer.
Moreover, the composition of this invention is suitable as a manufacturing raw material for obtaining the green sheet which has moderate viscoelastic property so that it may mention later.

２）グリーンシート
本発明のグリーンシートは、本発明の組成物をフィルム状に成形して得られるものである。具体的には、本発明の組成物をキャリアーフィルム上に塗工し、次いで乾燥してフィルム化して製造することができる。 2) Green sheet The green sheet of the present invention is obtained by molding the composition of the present invention into a film. Specifically, the composition of the present invention can be produced by coating on a carrier film and then drying to form a film.

本発明のグリーンシートを製造する一例を図１に示す。
図１において、１３はキャリアーフィルム、１４は本発明の誘電体層形成用組成物を塗工する塗工装置、１８は誘電体層形成用組成物の塗膜を乾燥する（溶媒を除去する）乾燥装置、２０ａ及び２０ｂは、グリーンシート上に保護フィルムを積層する積層ロールである。 An example of producing the green sheet of the present invention is shown in FIG.
In FIG. 1, 13 is a carrier film, 14 is a coating apparatus for applying the dielectric layer forming composition of the present invention, and 18 is for drying the coating film of the dielectric layer forming composition (removing the solvent). The drying devices 20a and 20b are laminating rolls for laminating a protective film on a green sheet.

以下、図１を参照しながら、本発明のグリーンシートの製造方法を説明する。
先ず、ロール状に巻き取られたキャリアーフィルム１３が塗工装置１４へ送られる。キャリアーフィルム１３としては、誘電体層形成用組成物の塗膜との剥離性に優れるものであれば特に制限されない。例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルムを用いることができる。また、前記プラスチックフィルムの片面に、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹脂、長鎖アルキル樹脂等の剥離剤を塗布したものを用いるのが好ましい。さらに、上記プラスチックフィルム上に剥離性を有する樹脂、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にポリオレフィン樹脂を押し出したものでもよい。キャリアーフィルムの厚さは、通常１０〜２００μｍである。 Hereinafter, the manufacturing method of the green sheet of this invention is demonstrated, referring FIG.
First, the carrier film 13 wound up in a roll shape is sent to the coating apparatus 14. The carrier film 13 is not particularly limited as long as it is excellent in peelability from the coating film of the dielectric layer forming composition. For example, a plastic film such as a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polyethylene film, or a polypropylene film can be used. Moreover, it is preferable to use what applied peeling agents, such as a silicone resin, an alkyd resin, a fluororesin, and a long chain alkyl resin, to the single side | surface of the said plastic film. Further, a resin having peelability on the plastic film, for example, a polyolefin resin extruded on a polyethylene terephthalate film may be used. The thickness of the carrier film is usually 10 to 200 μm.

次に、塗工装置１４により、キャリアーフィルム１３上に組成物が塗布される。塗工装置１４は貯蔵部１５と塗工部１６からなる。貯蔵部１５は、スラリー状の組成物を貯蔵し、この組成物を一定量ずつ塗工部１６に送液する。塗工部１６としては特に制限されない。例えば、ナイフコーター、ダイコーター等の公知のコーターを用いることができる。
本発明の組成物の塗工量は、形成する組成物の塗膜１７ａの厚みに応じて適宜設定することができる。 Next, the composition is applied onto the carrier film 13 by the coating device 14. The coating device 14 includes a storage unit 15 and a coating unit 16. The storage unit 15 stores the slurry-like composition, and sends the composition to the coating unit 16 by a certain amount. The coating part 16 is not particularly limited. For example, a known coater such as a knife coater or a die coater can be used.
The coating amount of the composition of the present invention can be appropriately set according to the thickness of the coating film 17a of the composition to be formed.

次に、表面に組成物の塗膜１７ａが形成されたキャリアーフィルム１３は、乾燥装置１８に送り込まれる。この乾燥装置１８内で組成物の塗膜１７ａを乾燥する（すなわち、溶剤等の揮発成分を除去する）ことにより、組成物の乾燥塗膜、すなわち、グリーンシート１７がキャリアーフィルム１３上に積層された積層物を得ることができる。   Next, the carrier film 13 on the surface of which the coating film 17a of the composition is formed is fed into the drying device 18. By drying the coating film 17a of the composition in the drying device 18 (that is, removing volatile components such as a solvent), the dried coating film of the composition, that is, the green sheet 17 is laminated on the carrier film 13. A laminate can be obtained.

前記組成物の塗膜１７ａを乾燥する方法としては特に制限されないが、例えば、（イ）塗膜が形成されたキャリアーフィルムを所定温度に加熱する方法、（ロ）前記塗膜表面に乾燥空気又は熱風を送り込む方法、（ハ）前記（イ）及び（ロ）を組み合わせる方法等が挙げられる。   The method for drying the coating film 17a of the composition is not particularly limited. For example, (a) a method in which the carrier film on which the coating film is formed is heated to a predetermined temperature, and (b) dry air or Examples thereof include a method of sending hot air, (c) a method of combining (a) and (b) above, and the like.

乾燥するときの温度は、キャリアーフィルムが熱変形しない温度以下であれば特に制限されず、通常、室温から１５０℃、好ましくは６０〜１３０℃であり、乾燥時間は１〜１０分である。   The temperature for drying is not particularly limited as long as it is not higher than the temperature at which the carrier film is not thermally deformed, and is usually from room temperature to 150 ° C., preferably 60 to 130 ° C., and the drying time is 1 to 10 minutes.

この乾燥工程の際、同時に、前記架橋樹脂中のカルボキシル基含有モノマー由来のカルボキシル基と、架橋剤のアルミキレートが熱架橋反応して架橋構造を形成する。その結果、得られるグリーンシートは適度な硬度（粘弾性）を有するものとなり、グリーンシートに保護フィルムをラミネートする際や、得られた積層体をロール状に巻き取る際において、グリーンシートの表面部分に打痕が発生することがなくなる。   During this drying step, simultaneously, the carboxyl group derived from the carboxyl group-containing monomer in the crosslinked resin and the aluminum chelate of the crosslinking agent undergo a thermal crosslinking reaction to form a crosslinked structure. As a result, the obtained green sheet has an appropriate hardness (viscoelasticity), and when the protective film is laminated on the green sheet or when the obtained laminate is rolled up, the surface portion of the green sheet There will be no dents.

以上のようにして得られる、本発明のグリーンシートの２３℃におけるヤング率は、通常、８０〜１５０ＭＰａ、好ましくは、９０〜１４０ＭＰａである。
ヤング率は伸びの弾性率ともいわれ、弾性体の硬さの値の一種である。図２において、グリーンシート１７ｂに下方向へ力を加える（下方向に引っ張る）と、図３のグラフのように、初期の段階では力とひずみは比例する。このように伸び変形で力とひずみとの間に比例関係が成り立つときの比例定数Ｅがヤング率であり、力−ひずみ曲線の初期の傾斜（接線の傾斜）で表される。ヤング率（Ｅ）は、具体的には次式により求めることができる。 The Young's modulus at 23 ° C. of the green sheet of the present invention obtained as described above is usually 80 to 150 MPa, preferably 90 to 140 MPa.
The Young's modulus is also called the elastic modulus of elongation and is a kind of hardness value of the elastic body. In FIG. 2, when a force is applied downward (pulling downward) to the green sheet 17b, the force and strain are proportional at the initial stage as shown in the graph of FIG. Thus, the proportionality constant E when the proportional relationship is established between the force and the strain due to the elongation deformation is the Young's modulus, and is represented by the initial slope (tangential slope) of the force-strain curve. Specifically, the Young's modulus (E) can be obtained by the following equation.

Figure 2008156437
Figure 2008156437

また、本発明のグリーンシートにおいては、３０℃における貯蔵弾性率が８．０×１０６Ｐａ以上で、８０℃における貯蔵弾性率が２．０×１０５Ｐａ以上であるのが好ましい。
貯蔵弾性率（＝変形成分／形状が元通りに戻る成分）は粘弾性材料の剛性を表す指標であり、動的粘弾性測定装置を使用して、ＪＩＳ Ｋ７２４４に準拠して測定することができる。 Moreover, in the green sheet of this invention, it is preferable that the storage elastic modulus in 30 degreeC is 8.0 * 10 < 6 > Pa or more, and the storage elastic modulus in 80 degreeC is 2.0 * 10 < 5 > Pa or more.
The storage elastic modulus (= deformation component / component whose shape is restored) is an index representing the rigidity of the viscoelastic material, and can be measured according to JIS K7244 using a dynamic viscoelasticity measuring device. .

ヤング率及び貯蔵弾性率が上記範囲となるグリーンシートを得る方法としては、例えば、グリーンシートの製造に用いる組成物に含まれる各成分の種類に応じて、各成分の含有量等を適宜調整したり、該誘電体層形成用組成物をキャリアーフィルム上に塗布した後、得られる塗膜の乾燥温度や乾燥時間等を適宜設定して残存溶剤量を制御するなどの方法が挙げられる。   As a method for obtaining a green sheet in which the Young's modulus and the storage elastic modulus are in the above ranges, for example, the content of each component is appropriately adjusted according to the type of each component contained in the composition used for producing the green sheet. Or a method of controlling the amount of residual solvent by appropriately setting the drying temperature, drying time, etc. of the coating film obtained after applying the dielectric layer forming composition on a carrier film.

乾燥後のグリーンシート１７の厚みは、通常１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１２０μｍである。   The thickness of the green sheet 17 after drying is usually 10 to 200 μm, preferably 20 to 120 μm.

次いで、グリーンシート１７上に保護フィルム１９を積層する。
図１中、保護フィルム１９はロール状に巻き取られた長尺のフィルムである。用いる保護フィルムとしては、前記キャリアーフィルムと同じものを使用することができる。保護フィルムの厚みは、通常１０〜２００μｍである。 Next, a protective film 19 is laminated on the green sheet 17.
In FIG. 1, the protective film 19 is a long film wound up in a roll shape. As the protective film to be used, the same film as the carrier film can be used. The thickness of the protective film is usually 10 to 200 μm.

グリーンシート１７上に保護フィルム１９を積層するには、図１中、２つの積層ロール（ラミロール）２０ａ及び２０ｂの間をグリーンシート１７と保護フィルム１９とを通過させて、貼り合わせる（ラミネートする）。ラミネートは、積層ロール２０ａ及び２０ｂの両方又は一方、例えば、保護フィルム面側のロール２０ｂを加熱して行ってもよい。   In order to laminate the protective film 19 on the green sheet 17, in FIG. 1, the green sheet 17 and the protective film 19 are passed between the two laminated rolls (lamilla rolls) 20a and 20b and bonded together (laminated). . Lamination may be performed by heating both or one of the laminated rolls 20a and 20b, for example, the roll 20b on the protective film surface side.

本発明のグリーンシートは、前述のように適度な弾性（硬さ）を有するため、この保護フィルムの積層工程において、積層ロールの凹凸や、積層ロール上に付着した小さい異物（ゴミ等）が原因で、グリーンシート表面に打痕が生じることはない。   Since the green sheet of the present invention has an appropriate elasticity (hardness) as described above, in the lamination process of this protective film, it is caused by unevenness of the lamination roll and small foreign matters (dust etc.) adhering to the lamination roll. Thus, no dent is generated on the surface of the green sheet.

以上のようにして、キャリアーフィルム１３−グリーンシート１７−保護フィルム１９の３層からなる積層フィルム２１を得ることができる。   As described above, the laminated film 21 composed of the three layers of the carrier film 13 -the green sheet 17 -the protective film 19 can be obtained.

得られた積層フィルム２１は、運搬・保管用にロール状に巻き取られる。その際、空気中に浮遊する異物が付着したとしても、本発明のグリーンシートは適度な弾性（硬さ）を有するため、その異物の付着部分に対応してグリーンシート表面に打痕が発生することはない。また、ロール状になって運搬、保管されている間においても、巻圧によってロール端部に染み出しが発生することがない。
本発明のグリーンシートによれば、均一で高品質の誘電体層を形成することができる。 The obtained laminated film 21 is wound up in a roll shape for transportation and storage. At that time, even if a foreign substance floating in the air adheres, the green sheet of the present invention has appropriate elasticity (hardness), so that a dent is generated on the surface of the green sheet corresponding to the adhered part of the foreign substance. There is nothing. Further, even when the material is transported and stored in a roll shape, no exudation occurs at the end of the roll due to the winding pressure.
According to the green sheet of the present invention, a uniform and high-quality dielectric layer can be formed.

３）誘電体層形成基板及びその製造方法
本発明の誘電体層形成基板は、基板上に、本発明のグリーンシートを用いて形成された誘電体層を有することを特徴とする。 3) Dielectric Layer Forming Substrate and Manufacturing Method Thereof The dielectric layer forming substrate of the present invention has a dielectric layer formed on the substrate using the green sheet of the present invention.

本発明の誘電体層形成基板は、例えば、グリーンシートを基板と貼り合わせる工程と、前記グリーンシートを焼成することにより、誘電体層を形成する工程とを有する本発明の誘電体層形成基板の製造方法によって得ることができる。具体的には、グリーンシートから保護フィルムを剥離した後、基板にラミネートし、次いで、キャリアーフィルムを剥離した後、該グリーンシートを焼成して得ることができる。この方法によれば、大面積であっても、均一で高品質な誘電体層形成基板を製造することができる。   The dielectric layer forming substrate of the present invention includes, for example, a step of bonding a green sheet to the substrate and a step of forming a dielectric layer by firing the green sheet. It can be obtained by a manufacturing method. Specifically, after the protective film is peeled off from the green sheet, it is laminated on the substrate, and then the carrier film is peeled off, and then the green sheet is fired. According to this method, a uniform and high-quality dielectric layer forming substrate can be manufactured even in a large area.

ここで用いる基板としては、ガラス基板、セラミック基板等が挙げられ、ガラス基板が好ましい。ガラス基板としては、例えば、表面に表示電極が形成された前面板用ガラス基板等が挙げられる。基板の厚みは特に制限されないが、通常１〜１０ｍｍ程度である。   Examples of the substrate used here include a glass substrate and a ceramic substrate, and a glass substrate is preferable. As a glass substrate, the glass substrate for front plates with which the display electrode was formed on the surface etc. are mentioned, for example. The thickness of the substrate is not particularly limited, but is usually about 1 to 10 mm.

本発明の誘電体層形成基板として、ＰＤＰの前面板用ガラス基板に用いられる透明誘電体層を製造する一例を図４に示す。図４に示すものは、図５中、前面板用ガラス基板１上に透明誘電体層５を形成する例である。   FIG. 4 shows an example of producing a transparent dielectric layer used for a glass substrate for a front panel of a PDP as the dielectric layer forming substrate of the present invention. 4 shows an example in which the transparent dielectric layer 5 is formed on the front plate glass substrate 1 in FIG.

先ず、図４（ａ）に示すように、積層フィルム２１の片面の保護フィルム１９を剥離除去する。
次に、図４（ｂ）に示すように、グリーンシート１７を、表面に表示電極３が形成された前面板用ガラス基板１上（表示電極３が形成されている側）に熱圧着する。熱圧着は、例えば、加熱ローラーを用いて、加熱温度５０℃〜１３０℃、圧力０．０５ＭＰａ〜２．０ＭＰａの条件で行うことができる。本発明の組成物中の架橋性樹脂は、バインダーであるとともに感圧性接着剤でもあるため、簡便な操作により、グリーンシート１７をガラス基板１に均一に貼着することができる。 First, as shown in FIG. 4A, the protective film 19 on one side of the laminated film 21 is peeled and removed.
Next, as shown in FIG. 4B, the green sheet 17 is thermocompression bonded onto the front plate glass substrate 1 on which the display electrodes 3 are formed (the side on which the display electrodes 3 are formed). Thermocompression bonding can be performed, for example, using a heating roller under the conditions of a heating temperature of 50 ° C. to 130 ° C. and a pressure of 0.05 MPa to 2.0 MPa. Since the crosslinkable resin in the composition of the present invention is not only a binder but also a pressure sensitive adhesive, the green sheet 17 can be uniformly attached to the glass substrate 1 by a simple operation.

次いで、図４（ｃ）に示すように、グリーンシート１７からキャリアーフィルム１３を剥離除去し、グリーンシート１７が熱圧着されたガラス基板１を焼成する。この過程で、組成物中の架橋性樹脂が熱分解し、有機成分が完全に除去される。   Next, as shown in FIG. 4C, the carrier film 13 is peeled and removed from the green sheet 17, and the glass substrate 1 on which the green sheet 17 is thermocompression bonded is fired. In this process, the crosslinkable resin in the composition is thermally decomposed and the organic components are completely removed.

グリーンシート１７が熱圧着されたガラス基板を焼成する方法としては、例えば、グリーンシート１７が熱圧着されたガラス基板を焼成炉の中に入れて全体を加熱する方法が挙げられる。   Examples of the method for firing the glass substrate to which the green sheet 17 is thermocompression bonded include a method in which the glass substrate to which the green sheet 17 is thermocompression bonded is placed in a firing furnace and the whole is heated.

焼成温度は、架橋性樹脂が熱分解し、有機成分が完全に除去され、かつ、ガラス成分が均一な溶融状態となって溶融し、均一化する温度である。この焼成温度は、通常、グリーンシート中のガラス成分の軟化点付近の温度であるとされている。具体的には、通常５００〜６５０℃、好ましくは５２０〜６２０℃である。
焼成時間は通常１分から３時間、好ましくは５分〜１２０分である。 The firing temperature is a temperature at which the crosslinkable resin is thermally decomposed, the organic component is completely removed, and the glass component is melted in a uniform molten state. This firing temperature is usually considered to be a temperature near the softening point of the glass component in the green sheet. Specifically, it is 500-650 degreeC normally, Preferably it is 520-620 degreeC.
The firing time is usually 1 minute to 3 hours, preferably 5 minutes to 120 minutes.

焼成後は、冷却することにより、図４（ｄ）に示すように、厚さ５〜１００μｍ、好ましくは５〜９０μｍの透明誘電体層５が積層されたガラス基板１を得ることができる。   After firing, by cooling, a glass substrate 1 on which a transparent dielectric layer 5 having a thickness of 5 to 100 μm, preferably 5 to 90 μm is laminated can be obtained as shown in FIG.

以上のようにして得られる透明誘電体層５は、ピンホール欠点のない、均一で高品質なものであって、透明性に優れている。
誘電体層の表面粗さＲａ（μｍ）は、通常、０．２以下である。表面粗さＲａ（μｍ）は、例えば、接触式表面粗さ計を用いて測定することができる。 The transparent dielectric layer 5 obtained as described above is uniform and high quality without pinhole defects, and is excellent in transparency.
The surface roughness Ra (μm) of the dielectric layer is usually 0.2 or less. The surface roughness Ra (μm) can be measured using, for example, a contact-type surface roughness meter.

なお、本実施形態では、ＰＤＰの前面板用ガラス基板１に用いられる透明誘電体層５を形成する場合について説明したが、背面板用ガラス基板２に対する白色誘電体層６や、セラミック基板上や回路基板上の誘電体層等も同様にして形成することができる。   In the present embodiment, the case where the transparent dielectric layer 5 used for the glass substrate 1 for the front plate of the PDP is formed has been described. However, the white dielectric layer 6 for the glass substrate 2 for the rear plate, the ceramic substrate, A dielectric layer or the like on the circuit board can be formed in the same manner.

本発明の誘電体層形成基板を用いることにより、高品質なフラットパネルディスプレイを製造することができる。フラットパネルディスプレイとしては、ＰＤＰ、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置等が挙げられ、ＰＤＰが特に好ましい。   By using the dielectric layer forming substrate of the present invention, a high quality flat panel display can be manufactured. Examples of the flat panel display include a PDP, a field emission display (FED), a liquid crystal display device, an electroluminescence display device, and the like, and the PDP is particularly preferable.

次に実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to the following Example.

実施例、比較例においては、次に示す、ガラスフリット、架橋性樹脂、架橋剤、分散剤、可塑剤、及び溶剤を用いて組成物を調製した。
１）ガラスフリット
ガラスフリットＡ：Ｂｉ２Ｏ３、ＢａＯ、Ｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＳｉＯ２を主成分としたガラス成分（１００重量％）からなる平均粒子径１．９μｍのガラスフリット
ガラスフリットＢ：Ｂｉ２Ｏ３、ＢａＯ、Ｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３を主成分としたガラス成分（８０重量％）、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２を主成分としたフィラー成分（２０重量％）からなる平均粒子径１．９μｍのガラスフリット In Examples and Comparative Examples, compositions were prepared using the following glass frit, crosslinkable resin, crosslinker, dispersant, plasticizer, and solvent.
1) Glass frit glass frit A: Glass frit glass frit B having an average particle diameter of 1.9 μm and comprising a glass component (100 wt%) mainly composed of Bi 2 O 3 , BaO, B 2 O 3 , ZnO, and SiO 2 : From a glass component (80% by weight) mainly composed of Bi 2 O 3 , BaO, B 2 O 3 , ZnO, and Al 2 O 3 and a filler component (20% by weight) mainly composed of TiO 2 and SiO 2 Glass frit having an average particle diameter of 1.9 μm

２）架橋性樹脂
アゾビスイソブチロニトリル０．５重量部をラジカル重合開始剤として用い、２−エチルヘキシルメタクリレート９７重量部、アクリル酸３重量部を、トルエン中で、７０℃１６時間重合させることにより得られた共重合体の５５重量％溶液。 2) Crosslinkable resin 0.5 part by weight of azobisisobutyronitrile is used as a radical polymerization initiator, and 97 parts by weight of 2-ethylhexyl methacrylate and 3 parts by weight of acrylic acid are polymerized in toluene at 70 ° C. for 16 hours. A 55% by weight solution of the copolymer obtained by

３）架橋剤
アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）濃度５重量％
４）分散剤
（１）分散剤Ａ：ポリカルボン酸系高分子界面活性剤（α−オレフィン／無水マレイン酸共重合体の部分エステル、商品名：フローレン Ｇ７００、共栄社化学（株）製）
５）可塑剤
（１）アジピン酸２−エチルヘキシル（濃度８０重量％）
６）溶剤
酢酸エチルとメチルイソブチルケトンとの１：１（重量比）の混合溶媒。 3) Crosslinker Aluminum tris (acetylacetonate) concentration 5% by weight
4) Dispersant (1) Dispersant A: Polycarboxylic acid polymer surfactant (α-olefin / maleic anhydride copolymer partial ester, trade name: Floren G700, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
5) Plasticizer (1) 2-ethylhexyl adipate (concentration 80% by weight)
6) Solvent A 1: 1 (weight ratio) mixed solvent of ethyl acetate and methyl isobutyl ketone.

また、各実施例、比較例で調製した組成物の分散状態及び誘電体層の特性に関する評価方法は以下の通りである。
（ｉ）貯蔵弾性率（Ｐａ）
貯蔵弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７２４４に準拠して、貯蔵弾性率測定装置（Ｄｙｎａｍｉｃ ａｎａｌｙｚｅｒ ＲＤＡＩＩ、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、１Ｈｚにて３０℃及び８０℃にて測定した。 Moreover, the evaluation method regarding the dispersion state of the composition prepared by each Example and the comparative example and the characteristic of a dielectric material layer is as follows.
(I) Storage elastic modulus (Pa)
The storage elastic modulus was measured at 30 ° C. and 80 ° C. at 1 Hz using a storage elastic modulus measuring device (Dynamic analyzer RDAII, manufactured by Rheometrics) in accordance with JIS K7244.

（ｉｉ）ヤング率
グリーンシートのヤング率は、図２に示す引っ張り試験機を用いて２３℃において測定して求めた。
すなわち、図２に示すように、断面積Ｓ[ｍｍ２]のグリーンシート１７ｂの上下を、つかみ距離Ｘ[ｍｍ]でチャック３１ａ及び３１ｂにより固定し、下方向に力（図２中、白抜矢印）を加えるとき、グリーンシート１７ｂにかかる力とひずみの関係は、図３に示すグラフのようになる。図３中、縦軸は力（Ｎ）、横軸はひずみ（ｍｍ）を表す。ヤング率は、図３に示すグラフの初期段階のように、伸び変形で力とひずみとの間に比例関係が成り立つときの比例定数Ｅであり、具体的には次式により求めた。 (Ii) Young's modulus The Young's modulus of the green sheet was determined by measuring at 23 ° C using a tensile tester shown in Fig. 2.
That is, as shown in FIG. 2, the upper and lower sides of the green sheet 17b having a cross-sectional area S [mm 2 ] are fixed by chucks 31a and 31b at a gripping distance X [mm], and a downward force (in FIG. When an arrow) is added, the relationship between the force and strain applied to the green sheet 17b is as shown in the graph in FIG. In FIG. 3, the vertical axis represents force (N) and the horizontal axis represents strain (mm). The Young's modulus is a proportional constant E when a proportional relationship is established between force and strain due to elongation deformation as in the initial stage of the graph shown in FIG.

Figure 2008156437
Figure 2008156437

（ｉｉｉ）染み出しの有無
幅１０００ｍｍの積層フィルムを１０００ｍロール状に巻き取り、３０日間その状態で保管し、その後ロールを繰り出し、ロール端部の染み出しの有無を目視にて観察した。 (Iii) Presence or absence of exudation A laminated film having a width of 1000 mm was wound into a 1000 m roll, stored in that state for 30 days, and then rolled out, and the presence or absence of exudation at the end of the roll was visually observed.

（ｉｖ）打痕の数
幅１０００ｍｍのロールを繰り出しながら、１０ｍのグリーンシートを目視にて観察し、５００μｍ四方以上の大きさの打痕を数えた。 (Iv) Number of dents A 10 m green sheet was visually observed while feeding out a roll having a width of 1000 mm, and dents having a size of 500 μm square or more were counted.

（実施例１）
ガラスフリットＡ １００重量部、架橋性樹脂１１０重量部（ガラス成分１００重量部に対し、固形分比で６０．５重量部）、架橋剤７重量部（ガラス成分１００重量部に対し、０．３５重量部）、分散剤Ａ １重量部、可塑剤 ０．５重量部、及び溶剤３０重量部を、ビーズミル系分散機を用いて分散させることにより、実施例１の誘電体層形成用組成物１を調製した。 (Example 1)
100 parts by weight of glass frit A, 110 parts by weight of a crosslinkable resin (60.5 parts by weight in solid content ratio with respect to 100 parts by weight of glass component), 7 parts by weight of crosslinking agent (0.35% with respect to 100 parts by weight of glass component) Parts by weight), 1 part by weight of dispersant A, 0.5 parts by weight of plasticizer, and 30 parts by weight of solvent are dispersed using a bead mill-based disperser, thereby forming dielectric layer forming composition 1 of Example 1. Was prepared.

キャリアーフィルムとして、片面をシリコーン樹脂により厚さ０．１μｍで剥離処理された厚さ５０μｍ、幅１０００ｍｍの長尺のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用意した。このフィルムの剥離処理された面上に、上記で得た誘電体層形成用組成物１をナイフコーターを用いて塗布した。次いで、１００℃で２分間乾燥して、ＰＥＴフィルム上に厚さ３５μｍのグリーンシート１を得た。   As a carrier film, a long polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 50 μm and a width of 1000 mm was prepared by peeling one surface with a silicone resin to a thickness of 0.1 μm. The dielectric layer-forming composition 1 obtained above was applied onto the surface of the film that had been subjected to a release treatment using a knife coater. Subsequently, it was dried at 100 ° C. for 2 minutes to obtain a green sheet 1 having a thickness of 35 μm on the PET film.

得られたグリーンシート１の、３０℃及び８０℃における貯蔵弾性率、並びに２３℃におけるヤング率を測定した。測定結果を第１表に示す。   The obtained green sheet 1 was measured for storage elastic modulus at 30 ° C. and 80 ° C. and Young's modulus at 23 ° C. The measurement results are shown in Table 1.

次に、上記で得たグリーンシート１上に、前記ＰＥＴフィルムと同じ長尺の、片面をシリコーン樹脂により厚さ０．1μｍで剥離処理された保護用ＰＥＴフィルムの剥離処理面をロール間圧着させることにより、ＰＥＴフィルム−グリーンシート−ＰＥＴフィルムの３層が積層されてなる積層フィルムを得、ロール状に巻き取った。   Next, on the green sheet 1 obtained above, the peel-treated surface of the protective PET film having the same length as that of the PET film and having one surface peel-treated with a silicone resin at a thickness of 0.1 μm is pressure-bonded between rolls. Thus, a laminated film obtained by laminating three layers of PET film-green sheet-PET film was obtained and wound into a roll.

前記ロール状の積層フィルムを３０日間保管後、ロールを繰り出し、前記の方法でロール端部の染み出しの有無を観察し、打痕の数を数えた。その結果を第１表にまとめて示す。   After the roll-shaped laminated film was stored for 30 days, the roll was fed out, and the presence or absence of bleeding at the end of the roll was observed by the above method, and the number of dents was counted. The results are summarized in Table 1.

次に、繰り出した積層フィルムのグリーンシート１上の保護用ＰＥＴフィルムを剥離除去した。得られたキャリアーフィルム（ＰＥＴフィルム）−グリーンシートの積層フィルム（９５ｍｍ×９５ｍｍ）を、グリーンシート面を下にして、表面に表示電極が形成されたガラス基板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２．８ｍｍ）表面に重ね合わせ、加熱ローラーを用いて熱圧着（８０℃、０．５ＭＰａ）した。   Next, the protective PET film on the green sheet 1 of the fed laminated film was peeled and removed. The surface of the obtained carrier film (PET film) -green sheet laminated film (95 mm × 95 mm) with the display electrode formed on the surface with the green sheet surface facing down (100 mm × 100 mm × 2.8 mm) surface And thermocompression-bonded (80 ° C., 0.5 MPa) using a heating roller.

次いで、キャリアーフィルムを剥離除去し、焼成炉内に入れ、室温から１０℃／分で４００℃まで昇温し、４００℃で２０分間維持し、さらに、１０℃／分で５７５℃まで昇温し、５７５℃で２０分間維持する条件でグリーンシート１の樹脂を焼成することにより熱分解除去し、厚さ１０μｍの誘電体層が形成された誘電体層形成基板１を得た。   Next, the carrier film is peeled and removed, placed in a baking furnace, heated from room temperature to 400 ° C. at 10 ° C./min, maintained at 400 ° C. for 20 minutes, and further heated to 575 ° C. at 10 ° C./min. The resin of the green sheet 1 was baked under the condition of maintaining at 575 ° C. for 20 minutes to thermally decompose and obtain a dielectric layer forming substrate 1 on which a dielectric layer having a thickness of 10 μm was formed.

（実施例２）
実施例１において、ガラスフリットＡに代えて、ガラスフリットＢを用いた他は、実施例１と同様にして誘電体層形成用組成物２、グリーンシート２、及び誘電体層形成基板２（誘電体層の膜厚１０μｍ）を得た。
グリーンシート２の、３０℃及び８０℃の貯蔵弾性率、２３℃におけるヤング率、染み出しの有無、打痕の数を、第１表にまとめて示す。 (Example 2)
In Example 1, except that glass frit B was used in place of glass frit A, dielectric layer forming composition 2, green sheet 2, and dielectric layer forming substrate 2 (dielectrics) were used in the same manner as in Example 1. A body layer thickness of 10 μm) was obtained.
Table 1 shows the storage elastic modulus of Green Sheet 2 at 30 ° C. and 80 ° C., Young's modulus at 23 ° C., presence or absence of bleeding, and the number of dents.

（比較例１）
実施例１において、架橋剤を用いなかった他は実施例１と同様にして、誘電体層形成用組成物３、グリーンシート３、及び誘電体層形成基板３（誘電体層の膜厚１０μｍ）を得た。
グリーンシート３の、３０℃及び８０℃の貯蔵弾性率、２３℃におけるヤング率、染み出しの有無、打痕の数を、第１表にまとめて示す。 (Comparative Example 1)
In Example 1, the composition for forming a dielectric layer 3, the green sheet 3, and the dielectric layer forming substrate 3 (thickness of the dielectric layer 10 μm) were the same as in Example 1 except that no crosslinking agent was used. Got.
Table 1 shows the storage modulus of the green sheet 3 at 30 ° C. and 80 ° C., the Young's modulus at 23 ° C., the presence or absence of bleeding, and the number of dents.

Figure 2008156437
Figure 2008156437

第１表から、実施例１及び２の本発明の誘電体層形成用組成物によって得られたグリーンシート１及び２は、染み出し及び打痕がないものであった。   From Table 1, the green sheets 1 and 2 obtained by the dielectric layer forming compositions of Examples 1 and 2 of the present invention were free from bleeding and dents.

一方、比較例１で得られたグリーンシート３には、染み出し及び打痕が発生していた。   On the other hand, the green sheet 3 obtained in Comparative Example 1 had seepage and dents.

本発明のグリーンシートを製造する工程概略図である。It is process schematic which manufactures the green sheet of this invention. 引っ張り試験の方法を示す概略図である。It is the schematic which shows the method of a tension test. 力−ひずみ曲線のグラフを示す図である。It is a figure which shows the graph of a force-strain curve. 本発明の誘電体層形成基板の形成方法を示す工程断面図である。It is process sectional drawing which shows the formation method of the dielectric material layer formation board | substrate of this invention. プラズマディスプレイパネルの一例の構造断面図である。It is structure sectional drawing of an example of a plasma display panel.

符号の説明Explanation of symbols

１…前面板用ガラス基板、２…背面板用ガラス基板、３…表示電極、４…アドレス電極、５…誘電体層（前面板誘電体層）、６…誘電体層（背面板誘電体層）、７…保護膜、８…リブ（隔壁）、９…蛍光体、１３…キャリアーフィルム、１４…塗工装置、１５…貯蔵部、１６…塗工部、１７ａ…誘電体層形成用組成物の塗膜、１７,１７ｂ…グリーンシート、１８…乾燥装置、１９…保護フィルム、２０ａ、２０ｂ…積層ロール、２１…積層フィルム、３１ａ,３１ｂ…チャック DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Glass substrate for front plates, 2 ... Glass substrate for back plates, 3 ... Display electrode, 4 ... Address electrode, 5 ... Dielectric layer (front plate dielectric layer), 6 ... Dielectric layer (back plate dielectric layer) ), 7 ... Protective film, 8 ... Rib (partition), 9 ... Phosphor, 13 ... Carrier film, 14 ... Coating device, 15 ... Storage part, 16 ... Coating part, 17a ... Composition for forming a dielectric layer Coating film 17, 17b ... green sheet, 18 ... drying device, 19 ... protective film, 20a, 20b ... laminated roll, 21 ... laminated film, 31a, 31b ... chuck

Claims (9)

ガラス成分、架橋性樹脂、架橋剤、分散剤および溶剤を含有する誘電体層形成用組成物であって、前記架橋性樹脂が、カルボキシル基含有モノマー及び該カルボキシル基含有モノマーと共重合可能な他のモノマーを含有するモノマー混合物であって、前記カルボキシル基含有モノマーの配合量が混合物全体に対して２〜５重量％であるものを共重合して得られる共重合体であり、前記架橋剤がアルミキレート系架橋剤であることを特徴とする誘電体層形成用組成物。   A dielectric layer forming composition comprising a glass component, a crosslinkable resin, a crosslinker, a dispersant and a solvent, wherein the crosslinkable resin is copolymerizable with the carboxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer Is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 2 to 5% by weight of the total amount of the carboxyl group-containing monomer, and the crosslinking agent is A composition for forming a dielectric layer, which is an aluminum chelate-based crosslinking agent. 前記架橋性樹脂の含有量が、固形分比で、ガラス成分１００重量部に対して、１０〜１２０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の誘電体層形成用組成物。   2. The dielectric layer forming composition according to claim 1, wherein the content of the crosslinkable resin is 10 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the glass component in terms of solid content. 前記架橋剤の含有量が、固形分比で、ガラス成分１００重量部に対して、０．０５〜０．５重量部であることを特徴とする請求項１または２に記載の誘電体層形成用組成物。   3. The dielectric layer formation according to claim 1, wherein the content of the cross-linking agent is 0.05 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the glass component in a solid content ratio. Composition. プラズマディスプレイパネルの誘電体層の形成に用いられるものである請求項１〜３のいずれかに記載の誘電体層形成用組成物。   The composition for forming a dielectric layer according to claim 1, which is used for forming a dielectric layer of a plasma display panel. 請求項１〜４のいずれかに記載の誘電体層形成用組成物をフィルム状に成形して得られるグリーンシート。   A green sheet obtained by forming the dielectric layer forming composition according to claim 1 into a film. ２３℃におけるヤング率が８０〜１５０ＭＰａである請求項５に記載のグリーンシート。   The green sheet according to claim 5, wherein the Young's modulus at 23 ° C is 80 to 150 MPa. ３０℃における貯蔵弾性率が８．０×１０６Ｐａ以上で、８０℃における貯蔵弾性率が２．０×１０５Ｐａ以上である請求項５または６に記載のグリーンシート。 The green sheet according to claim 5 or 6, wherein the storage elastic modulus at 30 ° C is 8.0 x 10 6 Pa or more and the storage elastic modulus at 80 ° C is 2.0 x 10 5 Pa or more. 基板上に、請求項５〜７のいずれかに記載のグリーンシートを用いて形成された誘電体層を有することを特徴とする誘電体層形成基板。   A dielectric layer-formed substrate comprising a dielectric layer formed using the green sheet according to claim 5 on a substrate. 請求項５〜７のいずれかに記載のグリーンシートと基板とを貼り合わせる工程と、前記グリーンシートを焼成することにより、誘電体層を形成する工程とを有する誘電体層形成基板の製造方法。   The manufacturing method of the dielectric material layer formation board | substrate which has the process of bonding the green sheet in any one of Claims 5-7, and a board | substrate, and the process of forming a dielectric material layer by baking the said green sheet.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2013001792A (en) * 2011-06-16 2013-01-07 Toray Ind Inc Fluorescent substance-containing sheet, led emitter using the same and method for producing the same
JP2013107941A (en) * 2011-11-17 2013-06-06 Yokohama Rubber Co Ltd:The Two-part type ordinary temperature-curable urethane coating film waterproof material composition

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