JP4791526B2 - 分布制御ブロックコポリマーとエステル油とのオイルゲル - Google Patents
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Description
モノアルケニルアレーンと共役ジエンとのブロックコポリマーの調製は、よく知られている。スチレンとブタジエンとで作製される直鎖状ABAブロックコポリマーにおける最初の特許の1つは、米国特許第3,149,182号である。これらのポリマーは、次々に、水素化され得ることにより、例えば、米国特許第3,595,942号および米国再審査第27,145号に記載されるような、より安定なブロックコポリマーを形成する。そのようなポリマーは、「スチレンブロックコポリマー」またはSBCと総称される。
本発明は、少なくとも1つの非芳香族エステル油、およびモノアルケニルアレーンと共役ジエンとの分布制御ブロックを有する少なくとも1つの水素化ブロックコポリマーを含むゲル組成物を提供する。本発明で使用する水素化ブロックコポリマーは、少なくとも1つのポリマーブロックAおよび少なくとも1つのポリマーブロックBを有し、ここで:
(a)水素化の前は、各々のAブロックはモノアルケニルアレーンホモポリマーブロックであり、各々のBブロックは少なくとも1つの共役ジエンと少なくとも1つのモノアルケニルアレーンとの分布制御コポリマーであって;
(b)水素化の後、約0〜10%のアレーン二重結合が還元され、そして少なくとも約90%の共役ジエンの二重結合が還元され;
(c)各々のAブロックの数平均分子量は約3,000〜約60,000の間であり、そして各々のブロックBの数平均分子量は約30,000〜約300,000の間であり;
(d)各々のBブロックは、共役ジエン単位に富むAブロックに隣接する末端領域、およびモノアルケニルアレーン単位に富むAブロックに隣接しない1つ以上の領域を含み;
(e)水素化ブロックコポリマーにおけるモノアルケニルアレーンの総量は、約20重量パーセント〜約80重量パーセントであり、そして
(f)各々のBブロックにおけるモノアルケニルアレーンの重量パーセントは、約10パーセント〜約75パーセントの間である。
前述のように、本発明は、必須成分として、少なくとも1つの水素化アニオン性ブロックコポリマー(本明細書の以下により詳細に記載する)およびエステル油(これもまた本明細書の以下により詳細に記載する)またはエステル油の混合物を含むオイルゲル組成物を提供する。
ブロック性%=100×(ブロック性のスチレン単位/総スチレン単位)
説明したとおり、ポリマー-Bd-S-(S)n-S-Bd-ポリマー(ここでnは0より大きい)はブロック性のスチレンとして定義される。例えば、nが前述の例示において8である場合、ブロック性指数は80%となる。本発明において、ブロック性指数は約40より小さいことが好ましい。スチレン含有量が10重量%〜40重量%であるいくつかのポリマーについては、ブロック性指数は約10より小さいことが好ましい。
セタート;エチルリシノレアート;エチルセリナート;エチルステアラート;エチルチオグリコラート;エチルウロカナート;エチルホイートジャーマート(germate);エチルキシメニナート;エトクリレン(ltocrylene);ファルネシル(famesyl)アセタート;ガラクトノラクトン;ガルバナム(フェルラガルバニフルア)オイル;γ(gamrnma)-ノナラシオン;ゲラニルアセタート;グルカルロラクトン;グルコースグルタマート;グルコースペンタアセタート;グルクロノラクトン;グリセレス-7ジイソノナノアート;グリセレス-8ヒドロキシステアラート;グリセレス-5ラクタート;グリセレス-25PCAイソステアラート;グリセレス-7トリアセタート;グリセリルトリアセチルヒドロキシステアラート;グリセリルトリアセチルリシノレアート;グリコールアミドステアラート;グリコール/ブチレングリコールモンタナート;グリコールカテアラート;グリコールジベヘナート;グリコールジラウラート;グリコールジオクタノアート;グリコールジオレアート;グリコールジステアラート;グリコールジタロウアート;グリコールヒドロキシステアラート;グリコールモンタナート;グリコールオクタノアート;グリコールオレアート;グリコールパルミタート;グリコールリシノレアート;グリコールステアラート;グリコールステアラートSE;グリシレチニルステアラート;ヘキサコシルグリコールイソステアラート;ヘキサンジオールビーズワックス;ヘキサンジオールジステアラート;ヘキサントリオールビーズワックス;加水分解されたコラーゲンのヘキシルデシルエステル;ヘキシルデシルイソステアラート;ヘキシルデシルラウラート;ヘキシルデシルオクタノアート;ヘキシルデシルオレアート;ヘキシルデシルパルミタート;ヘキシルデシルステアラート;ヘキシルイソステアラート;ヘキシルラウラート;ヘキシルニコチナート;ホモサラート;水素化ヒマシ油ヒドロキシステアラート;水素化ヒマシ油イソステアラート;水素化ヒマシ油ラウラート(lauirate);水素化ヒマシ油ステアラート;水素化ヒマシ油トリイソステアラート;水素化メチルアビエタート;水素化ロジン;ヒドロキノンPCA;ヒドロキシセチルイソステアラート;ヒドロキシオクタコサニルヒドロキシステアラート;イノシトールヘキサ−PCA;ヨードプロピニルブチルカルバマート;イソアミルアセタート;イソアミルラウラート;イソブチル化ラノリンオイル;イソブチルミリスタート;イソブチルパルミタート;イソブチルパラベン;イソブチルペラルゴナート;イソブチルステアラート;イソブチルタロウアート;イソセテアレス-8ステアラート;イソセテス-10ステアラート;イソセチルベヘナート;イソセチルイソデカノアート;イソセチルイソステアラート;イソセチルラウラート;イソセチルリノレオイルステアラート;イソセチルミリスタート;イソセチルオクタノアート;イソセチルパルミタート;イソセチルステアラート;イソセチルステアロイルステアラート;イソデセス-2ココアート;イソデシルシトラート;イソデシルココアート;イソデシルヒドロキシステアラート;イソデシルイソノナノアート(isononanoale);イソデシルラウラート;イソデシルミリスタート;イソデシルネオペンタノアート;イソデシルオクタノアート;イソデシルオレアート;イソデシルパルミタート;イソデシルパラベン;イソデシルステアラート;イソヘキシルラウラート;イソヘキシルネオペンタノアート;イソヘキシルパルミタート;イソラウリルベヘナート;異性化ホホバ油;イソノニルフェルラート;イソオクチルチオグリコラート;イソプロピルアラキダート;イソプロピルアボカダート;イソプロピルベヘナート;イソプロピルシトラート;イソプロピルC12-15-パレス-9カルボキシラート;イソプロピルヒドロキシステアラート;イソプロピルイソステアラート;イソプロピルホホバート;イソプロピルラノラート;イソプロピルラウラート;イソプロピルリノレアート;イソプロピルミリスタート;イソプロピルオレアート;イソプロピルパラベン;イソプロピルPPG-2-イソデセス-7カルボキシラート;イソプロピルリシノレアート;イソプロピルソルバート;イソプロピルステアラート;イソプロピルタロウアート;イソプロピルチオグリコラート;イソソルバイドラウラート;イソステアレス-10ステアラート;イソステアリルアボカダート;イソステアリルベヘナート;イソステアリルエルカート;イソステアリルイソノナノアート;イソステアリルイソステアラート;イソステアリルイソステアロイルステアラート;イソステアリルラクタート;イソステアリルラウラート;イソステアリルミリスタート;イソステアリルネオペンタノアート;イソステアリルオクタノアート;イソステアリルパルミタート;イソステアリルステアロイルステアラート;イソトリデシルイソノナノアート;イソトリデシルラウラート;イソトリデシルミリスタート;ホホバ(Buxus Chinensis)油;ホホバエステル;コジックジパルミタート;ラネス-9アセタート;ラネス-10アセタート;ラネス-4ホスファート;ラノリンリノレアート;ラノリンリシノレアート;ラウレス-2アセタート;ラウレス-6シトラート;ラウレス-7シトラート;ラウレス-2オクタノアート;ラウレス-7タートラート;ラウロイルエチルグルコシド;ラウロイルラクチル酸;ラウリルベヘナート;ラウリルココアート;ラウリルイソステアラート;ラウリルラクタート;ラウリルメタクリラート;ラウリルミリスタート;ラウリルオクタノアート;ラウリルオレアート;ラウリルパルミタート;ラウリルステアラート;リナリルアセタート;リノレイルラクタート;マデカシコシド;マンニタンラウラート;マンニタンオレアート;メンチルアセタート;メンチルアントラニラート;メンチルラクタート;メンチルPCA;メトキシイソプロピルアセタート;メトキシ-PEG-7ルチニルスクシナート;メチルアセチルリシノレアート;メチルアントラニラート;メチルベヘナート;メチルカプロアート;メチルカプリラート;メチルカプリラート/カプラート;メチルココアート;6-メチルクマリン;メチルデヒドロアビエタート;メチルジヒドロアビエタート;メチルジヒドロジャスモナート;メチルグルコースジオレアート;メチルグルコースイソステアラート;メチルグルコースラウラート;メチルグルコースセスキカプリラート/セスキカプラート;メチルグルコースセスキココアート;メチルグルコースセスキイソステアラート;メチルグルコースセスキラウラート;メチルグルコースセスキオレアート;メチルグルコースセスキステアラート;メチルグリチルリチアート;メチル水素化ロジナート;メチルヒドロキシステアラート;メチルイソステアラート;メチルラウラート;メチルリノレアート;メチル3-メチルレソルシラート;メチルミリスタート;メチルニコチナート;メチルオレアート;メチルパルマート;メチルパルミタート;メチルパラベン;メチルペラルゴナート;メチルリシノレアート;メチルロジナート;メチルシラノールアセチルメチオナート;メチルシラノールカルボキシメチルテオフィリン;メチルシラノールカルボキシメチルテオフィリンアルギナート;メチルシラノールヒドロキシプロリン;メチルシラノールヒドロキシプロリンアスパルタート;メチルシラノールマンヌロナート;メチルシラノールPCA;メチルソイアート;メチルステアラート;メチルチオグリコラート;モノサッカライドラクタートコンデンサート;ミレス-3カプラート;ミレス-3ラウラート;ミレス-2ミリスタート;ミレス-3ミリスタート;ミレス-3オクタノアート;ミレス-3パルミタート;ミリストイルエチルグルコシド;ミリストイルラクチル酸;ミリスチルイソステアラート;ミリスチルラクタート;ミリスチリルリグノセラート;ミリスチルミリスタート;ミリスチルオクタノアート;ミリスチルプロピオナート;ミリスチルステアラート;ネオペンチルグリコールジカプラート;ネオペンチルグリコールジカプリラート/ジカプラート;ネオペンチルグリコールジカプリラート/ジペラルゴナート/ジカプラート;ネオペンチルグリコールジヘプタノアート;ネオペンチルグリコールジイソステアラート;ネオペンチルグリコールジラウラート;ネオペンチルグリコールジオクタノアート;ノニルアセタート;ノピルアセタート;オクタコサニルグリコールイソステアラート;オクトクリレン;オクチルアセトキシステアラート;オクチルカプリラート/カプラート;オクチルココアート;オクチルデシルオレアート;オクチルドデシルベヘナート;オクチルドデシルエルカート;オクチルドデシルヒドロキシステアラート;オクチルドデシルイソステアラート;オクチルドデシルラクタート;オクチルドデシルラノラート;オクチルドデシルメドウフォアマート;オクチルドデシルミリスタート;オクチルドデシルネオデカノアート;オクチルドデシルネオペンタノアート;オクチルドデシルオクタノアート;オクチルドデシルオクチルドデカノアート;オクチルドデシルオレアート;オクチルドデシルオリバート;オクチルドデシルリシノレアート;オクチルドデシルステアラート;オクチルドデシルステロイルステアラート;オクチルガラート;オクチルヒドロキシステアラート;オクチルイソノナノアート;オクチルイソパルミタート;オクチルイソステアラート;オクチルラウラート;オクチルリノレアイルステアラート;オクチルミリスタート;オクチルネオペンタノアート;オクチルオクタノアート;オクチルオレアート;オクチルパルミタート;オクチルPCA;オクチルペラゴナート;オクチルステアラート;オレオイルエチルグルコシド;オレイルアセタート;オレイルアラキダート;オレイルエルカート;オレイルエチルホスファート;オレイルラクタート;オレイルラノラート;オレイルリノレアート;オレイルミリスタート;オレイルオレアート;オレイルホスファート;オレイルステアラート;オリザノール;オゾン化ホホバ油;パルミトイルカーニリン;パルミトイルイヌリン;パルミトイルミリスチルセリナート;パンテチン;パンテニルエチルエステルアセタート;パンテニルトリアセタート;PCAグリセリルオレアート;ピーパルミタート;PEG-18ヒマシ油ジオレアート;PEG-5 DMDMヒダントインオレアート;PEG-15 DMDMヒダントインステアラート;PEG-30ジポリヒドロキシステアラート;PEG-20水素化ヒマシ油イソステアラート;PEG-50水素化ヒマシ油イソステアラート;PEG-20水素化ヒマシ油トリイソステアラート;PEG-20マンニタンラウラート;PEG-20メチルグルコースジステアラート;PEG-80メチルグルコースラウラート;PEG-20メチルグルコースセスキカプリラート/セスキカプラート;PEG-20メチルグルコースセスキラウラート;PEG-5オレアミドジオレアート;PEG-150ペンタエリトリチルテトラステアラート;PEG-3/PPG-2グリセリル/ソルビトールヒドロキシステアラート/イソステアラート;PEG-4プロリンリノレアート;PEG-4プロリンリノレナート;PEG-8プロピレングリコールココアート;PEG-55プロピレングリコールオレアート;PEG-25プロピレングリコールステアラート;PEG-75プロピレングリコールステアラート;PEG-120プロピレングリコールステアラート;PEG-40ソルビトールヘキサオレアート;PEG-50ソルビトールヘキサオレアート;PEG-30ソルビトールテトラオレアートラウラート;PEG-60ソルビトールテトラステアラート;PEG-5トリカプリルシトラート;PEG-5トリセチルシトラート;PEG-5トリラウリルシトラート;PEG-5トリメチロールプロパントリミリスタート;PEG-5トリミリスチルシトラート;PEG-5トリステアリル(tristeaiyl)シトラート;PEG-6ウンデシレナート;ペンタデカラシオン;ペンタエリトリチルジオレアート;ペンタエリトリチルジステアラート;ペンタエリトリチル水素化ロジナート;ペンタエリトリチルイソステアラート/カプラート/カプリラート/アジパート;ペンタエリトリチルロジナート;ペンタエリトリチルステアラート;ペンタエリトリチルステアラート/カプラート/カプリラート/アジパート;ペンタエリトリチルステアラート/イソステアラート/アジパート/ヒドロキシステアラート;ペンタエリトリチルテトラアビエター
ト;ペンタエリトリチルテトラアセタート;ペンタエリトリチル(pentaerityl)テトラベヘナート;ペンタエリトリチルテトラカプリラート/テトラカプラート;ペンタエリトリチルテトラココアート;ペンタエリトリチルテトライソノナノアート;ペンタエリトリチルテトララウラート;ペンタエリトリチルテトラミリスタート;ペンタエリトリチルテトラオクタノアート;ペンタエリトリチルテトラオレアート;ペンタエリトリチルテトラペラルゴナート;ペンタエリトリチルテトラステアラート;ペンタエリトリチルトリオレアート;フェノキシエチルパラベン;フィロステリルマカデミアート;カリウム ブチルパラベン;カリウム デセス-4ホスファート;カリウム エチルパラベン;カリウム メチルパラベン;カリウム プロピルパラベン;PPG-2イソセレス-20アセタート;PPG-14ラウレス-60アルキルジカルバマート;PPG-20メチルグルコースエーテルアセタート;PPG-20メチルグルコースエーテルジステアラート;PPG-2ミリスチルエ−テルプロピオナート;PPG-14パルメス-60アルキルジカルバマート;プレグネノロンアセタート;プロピレングリコールアルギナート;プロピレングリコールベヘナート;プロピレングリコールカプリラート;プロピレングリコールセテス-3アセタート;プロピレングリコールセテス-3プロピオナート;プロピレングリコールシトラート;プロピレングリコールココアート;プロピレングリコールジカプラート;プロピレングリコールジカプロアート;プロピレングリコールジカプリラート;プロピレングリコールジココアート;プロピレングリコールジイソノナノアート;プロピレングリコールジイソステアラート;プロピレングリコールジラウラート;プロピレングリコールジオクタノアート;プロピレングリコールジオレアート;プロピレングリコールジペラルゴナート;プロピレングリコールジステアラート;プロピレングリコールジウンデカノアート;プロピレングリコールヒドロキシステアラート;プロピレングリコールイソセテス-3アセタート;プロピレングリコールイソステアラート;プロピレングリコールラウラート;プロピレングリコールリノレアート;プロピレングリコールリノレナート;プロピレングリコールミリスタート;プロピレングリコールミリスチルエーテルアセタート;プロピレングリコールオレアート;プロピレングリコールオレアートSE;プロピレングリコールリシノレアート;プロピレングリコールソイアート;プロピレングリコールステアラート;プロピレングリコールステアラートSE;プロピルガラート;プロピルパラベン;ピリカルバート;ピリドキシンジカプリラート;ピリドキシンジラウラート;ピリドキシンジオクテノアート;ピリドキシンジパルミタート;ピリドキシングリチルレチナート;ピリドキシントリパルミタート;ラフィノーズミリスタート;ラフィノーズオレアート;レソルシノールアセタート;レチニルアセタート;レチニルリノレアート;レチニルパルミタート;レチニルプロピオナート;リボフラビンテトラアセタート;リボノラクロン;シロキサントリオールフィタート;マリアアザミエチルエステル;ナトリウム ベヘノイルラクチラート;ナトリウム ブチルパラベン;ナトリウム カプロイルラクチラート;ナトリウム ココイルラクチラート;ナトリウム ジラウレス-7シトラート;ナトリウム エチルパラベン;ナトリウム エチル2-スルホラウラート;ナトリウム イソステアロイルラクチラート;ナトリウム ラウレス-7タートラート;ナトリウム ラウロイルレクチラート;ナトリウム メチルパラベン;ナトリウム メチル2-スルホラウラート;ナトリウム オレオイルラクチラート;ナトリウム パンテヘインスルホナート;ナトリウム フィタート;ナトリウム プロピルパラベン;ナトリウム ステアロイルラクチラート;ソルベス-2ココアート;ソルベス-6ヘキサステアラート;ソルベス-3イソステアラート;ソルビチルアセタート;ダイズパルミタート;ダイズステロールアセタート;ステアラミドDEA−ジステアラート;ステアラミドDIBA−ステアラート;ステアラミドMEA−ステアラート;ステアレス-5ステアラート;ステアロイルラクチル酸;ステアリルアセタート;ステアリルアセチルグルタマート;ステアリルビーズワックス;ステアリルベヘナート;ステアリルカプリラート;ステアリルシトラート;ステアリルエルカート;ステアリルグリコールイソステアラート;ステアリルグリチルレチナート;ステアリルヘプタノアート;ステアリルラクタート;ステアリルリノレアート;ステアリルオクタノアート;ステアリルステアラート(stearalte);ステアリルステアロイルステアラート;スクロースココアート;スクロースジラウラート;スクロースジステアラート;スクロースラウラート;スクロースミリスタート;スクロースオクタアセタート;スクロースオレアート;スクロースパルミタート;スクロースポリベヘナート;スクロースポリコットンシードアート;スクロースポリラウラート;スクロースポリリノレアート;スクロースポリパルマート;スクロースポリソイアート;スクロースポリステアラート;スクロースリシノレアート;スクロースステアラート;スクローステトラステアラートトリアセタート;スクローストリベヘナート;スクローストリステアラート;タロウオイルエチルグルコシド;タンニン酸;TEA-ラウロイルラクチラート;テルメステイン;テルピネオールアセタート;テトラデシルエイコシルステアラート;テトラヘキシルデシルアスコルバート;テトラヒドロフルフリルリシノレアート;トコフェルソラン;トコフェリルアセタート;トコフェリルリノレアート;トコフェリルリノレアート/オレアート;トコフェリルニコチナート;トコフェリルスクシナート;トリブチルシトラート;トリ-C12-13アルキルシトラート;トリ-C14-15アルキルシトラート;トリカプリリルシトラート;トリデシルベヘナート;トリデシルココアート;トリデシルエルカート;トリデシルイソノナノアート;トリデシルラウラート;トリデシルミリスタート;トリデシルネオペンタノアート;トリデシルオクタノアート;トリデシルステアラート;トリデシルステアロイルステアラート;トリデシルトリメリタート;トリエチレングリコール水素化ロジナート;トリヘキシルデシルシトラート;トリイソセチルシトラート;トリイソプロピルトリリノレアート;トリイソステアリルシトラート;トリイソステアリルトリリノレアート;トリラクチン;トリラウリルシトラート;トリメチロールプロパントリカプリラート/トリカプラート;トリメチロールプロパントリココアート;トリメチロールプロパントリラウラート;トリメチロールプロパントリオクタノアート;トリメチロールプロパントリステアラート;トリメチルペンタニルジイソブチラート;トリオクチルシトラート;トリオクチルドデシルボラート;トリオクチルトリメリタート;トリオレイルシトラート;トリPABAパンテノール;トリプロピレングリコールシトラート;トリステアリルシトラート;トリステアリルホスファート;および酵母パルミタート。
この実施例では、多様なエステル油を得るために多様なブロックコポリマーが使用され、それらは本発明の範囲に入るものおよび本発明の範囲に入らないものを含む。特に、この実施例で使用したアニオン性ブロックコポリマーは:コポリマー1(本発明の範囲に入るコポリマー)、コポリマー2(本発明の範囲に入る別のコポリマー)およびコポリマー3(本発明に入らないコポリマー)を含む。コポリマー1は、S-EB/S-Sポリマーであり、この中の各々のS末端ブロックのMWは約29,000であり、そしてEB/S中間ブロックのMVは80,000/50,000であった。コポリマー1のスチレン含有量は、約57.5重量%であり、そしてEB/S中間ブロックのスチレン含有量は、39重量%であった。コポリマー2は、S-EB/S-Sポリマーであり、その中の各々のS末端ブロックのMWは約9,500であり、そしてEB/S中間ブロックのMWは60,000/20,000であった。コポリマー2のスチレン含有量は、約39.5重量%であり、そしてEB/S中間ブロックのスチレン含有量は、約25重量%であった。コポリマー1および2は、1,2/1,4-Bdを約40/60の割合で有した。コポリマー3はS-EB-Sタイプのポリマーで、MWは10,000-80,000-10,000であり;Sの重量%は20.5、および1,2/1,4-Bdの割合は65/35であるブロックを有した。
この実施例では、コポリマー1をコポリマー4(MWが29,000-130,000-29,000のブロックを有し、スチレン重量%が33、および1,2/1,4-Bd割合が40/60である、S-EB-Sタイプポリマー)と比較した。実施例1で使用した多様なエステルは、同様にこの実施例においても使用した。表2は、コポリマー1との製剤および結果を示し、一方、表3はコポリマー4についての製剤および結果を示す。
この実施例では、性能をより理解するために、より多くの混合物をコポリマー1により作製した。表4は、本発明の非芳香族エステル油におけるコポリマー1についての製剤および結果を示す。表5は、比較目的としてのコポリマー1と芳香族油との混合物を示す。
この実施例では、ヤシ油およびコポリマー1を含むオイルゲル組成物を、上記の実施例1のように調製した。比較として、コポリマー4を用いて示した。攪拌は、160〜170℃で実施した。ヤシ油は、Alnoroil Company, Valley Stream, NYの76℃食用ヤシ油であった。以下の製剤を調製し、それらは以下の特徴を示した。
本発明のこの実施例では、多様なブロックコポリマーを使用して、ナタネ油とのそれらの相溶性を調べた。特に、本明細書のこの実施例で使用したアニオン性ブロックコポリマーは:コポリマー1、コポリマー2、コポリマー4、コポリマー5、コポリマー6およびコポリマー7を含む。コポリマー1および2は、本明細書の広範囲のコポリマーの記載の代表であり、この実施例の残りのコポリマーは、先行技術の代表である。コポリマー1、2および4は、上記実施例に記載される通りである。コポリマー5はS-EB-Sトリブロックポリマーであり、Sは分子量約10,000のポリスチレンブロックを表し、そしてEBは分子量が約47,000で、1,2/1,4-ブタジエンの割合が40/60である水素化ポリブタジエンブロックを表す。コポリマー5は、スチレンを30重量%含有する。コポリマー6は、ポリスチレンブロックおよび水素化ポリブタジエンブロックの分子量が7,000および33,000であり、そしてポリマーが、1.7重量%の無水マレイン酸でグラフトされていること以外は、コポリマー5と同様である。コポリマー7は、S-EPジブロックポリマーであり、Sは分子量約35,000のポリスチレンブロックを表し、そしてEPは分子量約63,000の水素化ポリイソプレンブロックを表す。コポリマー7は、スチレンを36重量%含有する。
この実施例では、本発明のジブロックコポリマー(つまりコポリマー8)の、多様なエステル油との相溶性を調べた。コポリマー8(本発明の代表)は、S-EB/Sジブロックポリマーであって、Sは分子量44,000のポリスチレンブロック、そしてEB/Sは分子量57,000/33,000の分布制御コポリマーブロックであって、選択的に水素化されることにより、少なくとも95%のブタジエンの二重結合が還元されている。コポリマー8のEB/Sブロックのスチレン含有量は、約37重量%(25モル%)であり、そして1,2/1,4-ブタジエンの割合は21/79であった。コポリマー8のスチレンの総含有量は、57重量%であった。コポリマー8は、前述に従って基本的な手順を用いて作製した。特に、重合は0.5重量%のジエチルエーテルを含むシクロヘキサン中、50℃で行った。
この実施例では、コポリマー1およびコポリマー4を、通常可塑剤として用いられる油中で使用してオイルゲル組成物を作製した。作製した組成物およびそれらの特徴を、表10および表11に提示する。TXIB(登録商標)は、Eastmanの2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールジイソブチラートである。PureSyn(登録商標)3E20は、ExxonMobilのトリメチロールプロパントリカプリラートである。DOS(登録商標)は、Aldrichのビス-2-エチルヘキシルセバカートである。Santicizer(登録商標)160は、Ferroのブチルベンジルフタラートである。TOTM(登録商標)は、Eastmanのトリオクチルトリメリタートである。TXIB(登録商標)、PureSyn 3E20(登録商標)およびDOS(登録商標)は、非芳香族エステル油の定義内に入り、一方、Santicizer(登録商標)160およびTOTM(登録商標)は本発明の請求する範囲に入らない芳香族エステル油であることに注目するべきである。
この実施例では、12重量%のコポリマー8およびコポリマー7を、通常可塑剤として用いられる油中で使用して、オイルゲル組成物を作製した。作製した組成物およびそれらの特徴を、表12および表13に提示する。Benzoflex 131は、Velsicolのイソデシルベンゾアートである。
Claims (17)
- 少なくとも1つの水素化ブロックコポリマーおよび非芳香族エステル油または非芳香族エステル油の混合物から成るオイルゲル組成物であって、該非芳香族エステル油が、天然生成油、エイコシルエルカートエステル、又はC 12-15 アルキルオクタノアートであり、
ここで前記水素化ブロックコポリマーが、少なくとも1つのポリマーブロックAおよび少なくとも1つのポリマーブロックBを有し、ここで:
a.水素化する前は、各々のAブロックがモノアルケニルアレーンホモポリマーブロックであり、各々のBブロックが少なくとも1つの共役ジエンと少なくとも1つのモノアルケニルアレーンとの分布制御コポリマーブロックであり;
b.水素化の後、0〜10%のアレーンの二重結合が還元され、そして少なくとも90%の共役ジエンの二重結合が還元され;
c.各々のAブロックが3,000〜60,000の数平均分子量を有し、各々のBブロックが20,000〜300,000の数平均分子量を有し;
d.各々のBブロックが、Aブロックに隣接する共役ジエン単位に富む末端領域を含み、そしてAブロックと隣接しないモノアルケニルアレーン単位に富む1つ以上の領域を含み;
e.水素化ブロックコポリマー内のモノアルケニルアレーンの総量が、20重量%〜80重量%であり;そして
f.各々のBブロック内のモノアルケニルアレーンの重量パーセントが、10%〜75%であり、
前記の少なくとも1つの水素化ブロックコポリマー100重量部当たり、非芳香族エステル油の量が250〜2000重量部である、
オイルゲル組成物。 - 前記モノアルケニルアレーンがスチレンであり、そして前記共役ジエンがイソプレンおよびブタジエンからなる群より選択される、請求項1に記載のオイルゲル組成物。
- 前記共役ジエンがブタジエンであり、ここでブロックB内の20〜80モルパーセントの縮合ブタジエン単位が1,2-構造を有する、請求項2に記載のオイルゲル組成物。
- 前記共役ジエンがブタジエンであり、ここでブロックB内の35〜55モルパーセントの縮合ブタジエン単位が1,2-構造を有する、請求項2に記載のオイルゲル組成物。
- 前記ポリマーブロックBが40モルパーセント未満のモノアルケニルアレーンブロック性を有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載のオイルゲル組成物。
- 前記水素化ブロックコポリマーがABAポリマーであり、該ブロックBが、スチレン単位に対するブタジエン単位の割合が最小である中央領域を有する、請求項2〜5のいずれか1項に記載のオイルゲル組成物。
- 各々のBブロック内のスチレンの重量%が10%〜50%であり、そして各々のブロックBのスチレンブロック性指数が10%未満であり、前記スチレンブロック性指数が、ブロックBにおける、ポリマー鎖上の2つの隣接するスチレンを有するスチレン単位の割合であると定義される、請求項2〜6のいずれか1項に記載のオイルゲル組成物。
- 前記水素化ブロックコポリマーが、一般構造AB、ABA、(A-B)n、(A-B)nA、(A-B)nXまたはそれらの混合物を有し、ここでnは2〜30までの整数であり、そしてXはカップリング剤残基である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のオイルゲル組成物。
- 前記水素化ブロックコポリマーが、直鎖状の水素化ABAスチレン/ブタジエンブロックコポリマーで、総分子量が80,000〜200,000である、請求項8に記載のオイルゲル組成物。
- 前記水素化ブロックポリマーがS-EB/S-Sタイプのポリマーで、ブロック分子量が29,000-80,000/50,000-29,000であり、Sの重量%が57,5%、EB/Sブロック中のSの重量%が39%、および1,2/1,4-ブタジエンの割合が40/60である、請求項1〜7のいずれか1項に記載のオイルゲル組成物。
- 前記水素化ブロックコポリマーがS-EB/Sタイプポリマーであり、ここでSブロックの分子量が30,000〜50,000であり、EB/SブロックのEB単位の分子量が50,000〜65,000であり、EB/SブロックのS単位の分子量が30,000〜40,000であり、EB/Sブロックが選択的に水素化されることにより少なくとも90%のブタジエン二重結合が還元され、EB/Sブロックのスチレン含有量が30〜40重量%であり、1,2/1,4-ブタジエンの割合が15/85〜30/70であり、そしてS-EB/Sタイプポリマーの総スチレン含有量が50〜65である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のオイルゲル組成物。
- 前記天然生成油が、ダイズ油、ヤシ油、又はナタネ油である、請求項1〜11のいずれか1項に記載の油組成物。
- 前記の少なくとも1つの水素化ブロックコポリマー100重量部当たり、非芳香族エステル油の量が400〜1000重量部である、請求項1〜12のいずれか1項に記載のオイルゲル組成物。
- 前記水素化ブロックポリマーがS-EB/S-Sタイプポリマーで、ブロック分子量が29,000-80,000/50,000-29,000であり、Sの重量%が57.5%、EB/Sブロック中のSの重量%が39%、および1,2/1,4-ブタジエンの割合が40/60であり;前記天然生成油が、ダイズ油、ヤシ油、又はナタネ油である、請求項1に記載のオイルゲル組成物。
- 少なくとも請求項1に記載のオイルゲル組成物を含む製品。
- 少なくとも請求項11に記載のオイルゲル組成物を含む製品。
- 少なくとも請求項14に記載のオイルゲル組成物を含む製品。
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