JP4785321B2 - UV curable cyan ink composition for inkjet recording - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録装置用紫外線硬化型インクに関するものであり,更に詳しくは,色材にフタロシアニン系顔料を用いた吐出安定性、保存安定性、に優れた紫外線硬化型インクジェット記録用シアン色インク組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
インクジェット記録装置による印刷は、ノズルよりインクを吐出し被記録材に付着せしめる方式であり、該ノズルと被記録材が非接触状態にあるため、曲面や凹凸した不規則な形状を有する表面に対して、良好な印刷を行うことができる。このため,産業用途で広範囲にわたる利用分野が期待されている印刷方式である。
【0003】
このようなインクジェット記録用インクには、主溶剤として水を用いる水性インクと主溶剤として有機溶剤を用いる油性インクがあり、主に水系溶媒に染料を溶解した水性インクが用いられている。従来の水性染料インクを産業用途で使用する場合の問題点として、非吸収材料へ印刷したときの乾燥速度、印刷画像の付着性、耐摩耗性、耐水性、耐光性等の耐久性不良があり、これらを改善したインクとして、色材に各色顔料を用いた紫外線等の活性エネルギー線で硬化乾燥する水性、および油性インクが数多く提案されている。
【0004】
しかしながら、色材に各色顔料を用い、吐出安定性、保存安定性の両方に優れた特性を示し、紫外線等の活性エネルギー線で硬化乾燥するインクジェット記録用インク組成物は得られていないのが現状であり、吐出安定性、保存安定性の双方に優れた各色顔料系の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が強く求められている。
【0005】
ノズル先端の吐出オリフィス(微細孔)よりインクを吐出させて印刷画像を形成するインクジェット記録用インクの吐出安定性に係わる一般的な要求特性として次の3点がある。
(1)低粘度であり、吐出口でのインクの乾燥による粘度変化が小さい。
(2)粒子化(インクの切断)がスムーズに行われる。
(3)吐出方向安定性が良好である。
顔料系インクのスムーズな粒子化、良好な吐出方向安定性を実現するためには、顔料粒子が微細に分散されていなければならない。インク中の粗大粒子の存在、分散安定性不良による凝集物の発生は、吐出口におけるインク柱のスムーズな切断を妨害すると共に、オリフィス周辺への凝集物の付着により吐出方向安定性が不良となるからである。したがって、吐出安定性、保存安定性に優れた各色顔料系の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を得るためには、光重合性化合物を有する混合物中へ微細な顔料を安定に分散させる事が重要である。しかしながら従来の各色顔料系の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物においては、各色顔料の分散が必ずしも充分とは言えなかった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
すなわち本発明の目的は、微細なシアン色顔料が安定に分散しており、吐出安定性、保存安定性に優れた顔料系の紫外線硬化型インクジェット記録用シアン色インク組成物を提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】
以上の説明から明らかなように、まず吐出安定性、保存安定性硬化性に優れた顔料系の紫外線硬化型インクジェット記録用シアン色インク組成物を得るためには、微細なシアン色顔料を光重合性化合物中に安定に分散させなければならない。
【0008】
すなわち本発明は、少なくともフタロシアニン系顔料と、光重合性化合物と、光重合開始剤からなる紫外線硬化型インクジェット記録用シアン色インク組成物において、塩基性の吸着基を有する高分子分散剤と、フタロシアニンスルフォン酸系化合物とを含有する事を特徴とする紫外線硬化型インクジェット記録用シアン色インク組成物を提供する。
フタロシアニンスルフォン酸系化合物は、フタロシアニンスルフォン酸、またはフタロシアニンスルフォン酸の金属塩であることが好ましい。
【0009】
フタロシアニン系顔料が非水分散系で安定な分散液となるためには立体障害斥力による分散安定化が有効であり、分散剤として、高分子化合物の吸着による立体障害を利用した高分子分散剤を使用する必要があるが、更に、同時に使用する分散助剤の選定も重要である。本発明の紫外線硬化型インクジェット記録用シアン色インク組成物は、塩基性の吸着基を有する高分子分散剤と、分散助剤としてフタロシアニンスルフォン酸系化合物を含有しているため、高分子分散剤の吸着力が高まり、長期にわたって高分子分散剤の効果を維持することができる。
【0010】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる光重合性化合物は、高分子分散剤を溶解する光重合性化合物を含有していることが好ましい。
【0011】
顔料の分散性を改良するための高分子分散剤の使用にあたっては、これを溶解させる非反応性の希釈溶剤が通常使用されるが、非反応希釈溶剤の使用は印刷物の耐久性を低下させる。
したがって吐出安定性、保存安定性に加えて、印刷物の付着性、耐磨耗性、耐水性、耐溶剤性等の耐久性を得るためには、水、有機溶剤等の非反応性希釈溶剤を実質的に含有しない非水系の紫外線硬化型インクを用いることが有利であり、吐出安定性、保存安定性に優れ、かつ希釈溶剤を含有しない、各色顔料系の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が好ましい。
【0012】
紫外線硬化型インクジェット記録用シアン色インク組成物が、高分子分散剤を溶解する光重合性化合物を含有することにより、希釈性溶剤を添加する必要がなく、硬化被膜の硬化性と、耐久性を良好にすることができる。さらに非反応性希釈溶剤を実質的に含まないので、印刷物に溶剤が残留することがなく、溶剤臭がすることがないため衛生上、環境上にも好ましい。
【0013】
次に、本発明の実施形態を示すとともに、本発明を更に詳細に説明する。
本発明に用いられるフタロシアニン系顔料としては、公知慣用のものがいずれも使用できる。具体的には、C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:2、15:3、15:6、およびこれらの顔料から選ばれる少なくとも2以上の顔料の混合物等を挙げることができる。フタロシアニン系顔料は、インク総量の0.5〜10質量%の範囲で用いることが好ましい。
【0014】
本発明に使用するフタロシアニン系顔料の平均粒径は10〜200nmであることが好ましい。顔料の平均粒径が10nm未満の場合は、粒径が小さくなることによる耐光性の低下が生じる傾向にあり、200nmを越える場合には、吐出安定性が不十分となる傾向にある。
【0015】
本発明に分散助剤として使用するフタロシアニンスルフォン酸系化合物は、フタロシアニンを公知の方法により濃硫酸等と反応させることで合成できる。具体的には、フタロシアニンスルフォン酸、およびそのナトリウム、アルミニウム等の金属塩類、ならびにアンモニウム塩類等が挙げられる。安定な分散液を得るためには、分散媒である(メタ)アクリレート等の光重合性化合物に溶解し難い親水性のフタロシアニンスルフォン酸系化合物を使用することが好ましく、特にフタロシアニンスルフォン酸、またはフタロシアニンスルフォン酸の金属塩が好ましい。これは、フタロシアニン系顔料に吸着した分散助剤が脱離しにくいためである。
【0016】
親水性のフタロシアニンスルフォン酸系化合物の使用方法としては、フタロシアニン系顔料、高分子分散剤、(メタ)アクリレートと混合して使用しても良いが、フタロシアニン系顔料、フタロシアニンスルフォン酸系化合物を精製水、またはメタノール、エタノール等の低級アルコールと精製水の混合液中で混合後、乾燥処理することによって得られる処理フタロシアニン顔料として使用することが好ましい。
【0017】
フタロシアニンスルフォン酸系化合物の使用量としては、フタロシアニン系顔料に対して2〜15質量%の範囲にあることが好ましく、特に4〜10質量%の範囲にあることが好ましい。使用量が少なすぎる場合には分散助剤としての併用効果が発現されにくく、多すぎる場合には過剰の未溶解成分が吐出安定性に悪影響を及ぼす場合がある。
【0018】
本発明において使用する高分子分散剤は、顔料への吸着基が塩基性のものであって、本発明に使用するフタロシアニン系顔料、分散助剤として使用するフタロシアニンスルフォン酸系化合物に対して良好な分散安定性を付与することができる。具体的には、味の素ファインテクノ製のアジスパーPB821、PB822、PB817、アビシア製のソルスパーズ24000GR、32000、楠本化成製のディスパロンDA―703―50、DA−705、DA−725等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、高分子分散剤の使用量は、顔料に対して10〜80質量%の範囲が好ましく、特に20〜60質量%の範囲が好ましい。使用量が少なすぎる場合には分散安定性が不十分となり、多すぎる場合にはインクの粘度が高くなり吐出安定性の点から好ましくない。高分子分散剤は溶解しないと高分子鎖が伸長せず、顔料への吸着点が露出しないため、高分子分散剤を溶解する溶剤(光重合性化合物)とともに使用される。
【0019】
本発明に使用する光重合性化合物としては、その反応機構による分類として、ラジカル重合型のものと、カチオン重合型のものがあり、双方の公知の光重合性化合物を広く使用することができる。
【0020】
本発明に使用するラジカル重合型光重合性化合物としては、例えば単官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリレートを単独または2種以上併用して用いることができる。
【0021】
本発明に使用できる単官能(メタ)アクリレートとしては例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、2−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、グリシジル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、ジシクロペンテニロキシエチル等の置換基を有する(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【0022】
また、多官能(メタ)アクリレートとしては例えば、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートのジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール1モルに4モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA1モルに2モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン1モルに3モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジまたはトリ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA1モルに4モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート,ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート,ジペンタエリスリトールのポリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキルリン酸(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【0023】
本発明に使用する代表的なカチオン重合型光重合性化合物の具体例としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物等を挙げることができる。
エポキシ化合物の具合例としては、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等の脂肪族系エポキシ化合物、ダイセル化学工業(株)製のセロキサイド2000、3000、4000等の脂環式エポキシ化合物等を挙げることができる。
ビニルエーテル化合物の具体例としては、2―ヒドロキシエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールビニルモノエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等をあげることができる。
【0024】
本願発明で使用する光重合性化合物としては、高分子分散剤を溶解する光重合性化合物を含有していることが望ましく、とくに良好な分散安定性をうるために高分子分散剤を30重量%以上溶解する光重合性化合物を含有していることが好ましい。
【0025】
高分子分散剤を溶解する光重合性化合物のうち、ラジカル重合型光重合性化合物の具体例としては、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラフルフリル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。中でも、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレートが特に好ましく、例えば、大阪有機化学製 商品名「ビスコート#220」、共栄社化学製 商品名「エポキシエステルM−600A」、東亜合成化学製 商品名「アロニックスM−5700」等として市販されているので、容易に入手可能である。なお、本発明では、アクリレートとメタアクリレートとを併せて(メタ)アクリレートと称している。これらの高分子分散剤を溶解する(メタ)アクリレートの含有量は、インク中の高分子分散剤の含有量と同量以上含有させる事が好ましい。
【0026】
また、高分子分散剤を溶解するカチオン重合型光重合性化合物としては、低粘度の脂環式エポキシ化合物を用いることが好ましく、具体的にはセロキサイド3000を挙げることができる。
【0027】
このように高分子分散剤を溶解する光重合性化合物を使用することで、インク組成物中に非反応性希釈溶剤を実質的に含有しない、紫外線硬化型インクジェット記録用シアン色インク組成物を作製することができる。
【0028】
ここで非反応性とは光重合性を有しないという意味である。また実質的に含有しないとは、高分子分散剤の希釈溶剤として通常使用される量より遙かに少ない量以下という意味であって、塗膜強度や被膜硬化性、耐久性に影響を与えず、また衛生上、人体に影響を与える可能性のある量より遙かに少ない量以下という意味である。通常の高分子分散剤の使用量を考慮し、非反応性希釈溶剤の使用量を考慮すれば、非反応性希釈溶剤の含有量はインク組成物の0.5重量%程度以下が好ましく、0.1重量%程度以下がさらに好ましく、0.01重量%程度以下が最も好ましい。
【0029】
このように本願発明では光重合性化合物として、ラジカル重合型光重合性化合物とカチオン重合型光重合性化合物の双方を使用することができる。
しかし、低粘度で硬化乾燥速度の速いインクを得るためには、光重合性化合物としてラジカル重合型化合物である(メタ)アクリレートを使用することが好ましい。
【0030】
さらに本発明のインク組成物に優れた硬化性、硬化被膜の耐久性を付与するためには、ラジカル重合型光重合性化合物からなる紫外線硬化性組成物中にポリウレタン(メタ)アクリレートを含有させることが好ましい。ポリウレタン(メタ)アクリレートを含有する紫外線硬化性組成物が良好な硬化性を示す理由は、一般的な(メタ)アクリレートの末端二重結合に比べて、ポリウレタン(メタ)アクリレートの末端二重結合は近傍にウレタン結合が在るために開裂しやすいためであると考えられる。また,ポリウレタンの特性に由来して耐摩耗性が良好となる。
【0031】
インクジェット用として使用するポリウレタン(メタ)アクリレートは、低粘度であるか、または結晶性等でポリウレタン(メタ)アクリレート自体の粘度は高くとも、(メタ)アクリレートで希釈されることによって容易に低粘度化することが必要である。このためには、長鎖ポリエーテル、ポリエステル等のポリオールを使用せず、ポリイソシアネートとモノヒドロキシ(メタ)アクリレートを反応させたポリウレタン(メタ)アクリレートを用いることが望ましい。
【0032】
ポリウレタン(メタ)アクリレートは、ジェットインク組成物の粘度、硬化性の点から、紫外線硬化性組成物の総量に対して、3〜15%の範囲で用いることが好ましい。
【0033】
本発明に使用する光ラジカル重合開始剤は、用いる紫外線硬化性化合物が硬化できる公知慣用のものがいずれも使用できる。光重合開始剤としては、分子開裂型または水素引き抜き型のものが本発明に好適である。
【0034】
本発明に使用する光ラジカル重合開始剤として、ベンゾインイソブチルエーテル、2,4−ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が好適に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のものとして、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オンおよび2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン等を併用しても良いし、さらに水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、4−ベンゾイル−4'−メチル−ジフェニルスルフィド等も併用できる。
【0035】
また上記光ラジカル重合開始剤に対し、増感剤として例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、p−ジエチルアミノアセトフェノン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、N,N−ジメチルベンジルアミンおよび4,4'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等の、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。もちろん、上記光ラジカル重合開始剤や増感剤は、紫外線硬化性化合物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。
【0036】
光ラジカル重合開始剤と増感剤は紫外線硬化性組成物総量に対して0.1〜20質量%,好ましくは,4〜12質量%の範囲で用いる。
【0037】
本発明に使用する光カチオン重合開始剤は、用いる紫外線硬化性化合物が硬化できる公知慣用のものがいずれも使用できる。具体的には、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロフォスフェート等のポリアリールスルフォニウム塩、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、P−ノニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のポリアリールヨードニウム塩等を挙げることができる。これらの光カチオン重合開始剤は2種類以上を併用して使用することができる。
【0038】
光カチオン重合開始剤は紫外線硬化性組成物総量に対して0.1〜20質量%,好ましくは,1〜10質量%の範囲で用いる。
【0039】
また、本発明のインク組成物には、表面張力の調整、被印刷材料に対する接着性の付与等を目的に、非反応性樹脂、添加剤等を配合する事もできる。
【0040】
前述した通り、本発明の紫外線硬化型ジェットインク組成物の製造は、最初にフタロシアニン系顔料とフタロシアニンスルフォン酸系化合物を精製水中で攪拌混合後、ヌッチェ等でろ別、乾燥して処理フタロシアニン顔料を調製する。次に処理フタロシアニン顔料、(メタ)アクリレート等の光重合性化合物、高分子分散剤を加えた混合物をビーズミル等の通常の分散機を用いてフタロシアニン顔料を分散した後、光重合開始剤、表面張力調整剤等の添加剤を加えて攪拌、溶解することで調製できる。予め、ビーズミル等の通常の分散機を用いて高濃度の顔料分散液(ミルベース)を作製後、光重合開始剤を溶解した(メタ)アクリレート、添加剤等を攪拌、混合して調製することもできる。
【0041】
【実施例】
以下,実施例によって本発明を更に詳細に説明するが,本発明の範囲にかかる実施例に限定されるものではない。なお,以下の実施例中,部は質量部を表す。
【0042】
(処理フタロシアニン顔料の調製)
(処理フタロシアニン顔料調製例)
精製水1000部にフタロシアニンスルフォン酸3部を加えて攪拌・混合する。この溶液中にFastogen Blue TGR(大日本インキ化学工業製のC.I.ピグメントブルー15:3)60部を加えて、30分間攪拌・混合後、ヌッチェでろ別する。ろ別した固形物を120℃で2時間乾燥して処理フタロシアニン顔料を作製する。
【0043】
(ポリウレタン(メタ)アクリレートの合成例)
撹拌装置、温度計、コンデンサー、滴下ロートを付けた1L四つ口フラスコにカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート(プラクセルFA−1;ダイセル化学製)606.7gを入れ、撹拌しながら反応液温が70℃を越えないように注意し滴下ロートよりトリレンジイソシアネート227.7gを滴下する。滴下終了後、反応液温を70℃前後に保ちながら撹拌を続け、1時間後にジラウリン酸ジブチル錫0.1gを添加してさらに攪拌攪拌を続ける。約10時間後、未反応のイソシアネート基が無いことを確認し取り出す。
【0044】
(ミルベースの調製例)
(ミルベース調製例1)
調製例の処理フタロシアニン顔料 10部、アジスパーPB821(味の素ファインテクノ製高分子分散剤)3部、アロニックスM5700(東亜合成製)7部、エチレンオキサイド付加1,6ヘキサンジオールジアクリレート 72部、3−メトキシブチルアクリレート 8部を攪拌機で1時間撹拌混合した後、ビーズミルで4時間処理してミルベースを作製した。
【0045】
(ミルベース調製例2)
調製例の処理フタロシアニン顔料 10部、ソルスパーズ24000GR(アビシア製高分子分散剤)4部、アロニックスM5700(東亜合成化学製)10部、エチレンオキサイド付加1,6ヘキサンジオールジアクリレート 66部、3−メトキシブチルアクリレート 10部を攪拌機で1時間撹拌混合した後、ビーズミルで4時間処理してミルベースを作製した。
【0046】
(ミルベース比較調製例)
ミルベース調製例1に使用した処理フタロシアニン顔料の替わりに未処理のFastogen Blue TGRを用いて、ミルベース調製例1と同様な方法でミルベースを作製した。
【0047】
(インクの調製例)
(実施例1)
合成例のポリウレタンアクリレート 4.5部、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリアクリレート 9.5部、エチレンオキサイド付加1,6ヘキサンジオールジアクリレート 63.0部、3−メトキシブチルアクリレート 3.0部、DC57Additive(ダウコーニング製ポリエーテル変性シリコーンオイル) 0.1部に光重合開始剤としてイルガキュア814(チバ・スペチャリティー・ケミカルズ製)4.0部、ダロキュア1173(チバ・スペチャリティー・ケミカルズ製)3.0部を加えて60℃で光重合開始剤を加温溶解した溶液に、調製例1のミルベースを20部加えて十分に混合後、1.2μmのメンブランフィルターでろ過することによってジェットプリンター用インクを作製した。
【0048】
(実施例2)
合成例のポリウレタンアクリレート 6.0部、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリアクリレート 16.0部、ジプロピレングリコールジアクリレート 48.0部、2−メトキシエチルアクリレート 10.0部、DC57Additive 0.1部に光重合開始剤としてイルガキュア819(チバ・スペチャリティー・ケミカルズ製)4.0部を加えて60℃で光重合開始剤を加温溶解した溶液に、調製例2のミルベースを25部加えて十分に混合後、1.2μmのメンブランフィルターでろ過することによってジェットプリンター用インクを作製した。
【0049】
(比較例)
インク調製例1で使用した調製例1のミルベースの替わりに比較調製例のミルベースを用いて、実施例1と同様な方法でジェットプリンター用インクを作製した。
【0050】
実施例1〜2,比較例のインクの分散安定性、吐出性、硬化性を下記の方法により評価した。結果を表.1に示す。
【0051】
(分散安定性:60℃保存30日の粘度変化)
E型粘度計により、25℃での粘度を測定した。
(吐出性)
ヘッド温度を45℃に保温したピエゾ式ヘッドを有するインクジェットプリンターで印刷を行い、記録物の印刷状態を目視により評価した。
○:所定の位置に印刷できている。
×:吐出しない。
【0052】
(硬化性:メタノールラビング評価)
ガラス面に印刷したものを、コンベア式UV照射装置により,120W/cmのメタルハライドランプ,0.5J/cm2の条件で紫外線照射し,印刷被膜の硬化状態をメタノールラビングにより評価した。
メタノールラビング評価:メタノールを含ませた綿棒を印刷物上に押しあて,左右に擦りつけて印刷被膜の剥離,薄化等の破壊がおこるまでの綿棒の通過した回数を計測する。
【0053】
【表1】
(表1)分散安定性(粘度変化)・吐出性・硬化性
【0054】
上記の通り,実施例1、2のインクが吐出性、分散安定性(粘度変化)、硬化性全て良好であるのに対し,フタロシアニンスルフォン酸を含有しない比較例のインクは分散安定性が不良であり、60℃14日保存インクの吐出性も不良であった。
【0055】
【発明の効果】
本発明の紫外線硬化型インクジェット記録用シアン色インク組成物は,保存安定性(分散安定性)、吐出性に優れるものであり,各種の被印刷材料への印刷に好適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ultraviolet curable ink for an ink jet recording apparatus. More specifically, the present invention relates to an ultraviolet curable cyan ink for ink jet recording excellent in ejection stability and storage stability using a phthalocyanine pigment as a color material. It relates to a composition.
[0002]
[Prior art]
Printing by an ink jet recording apparatus is a method in which ink is ejected from a nozzle and adhered to a recording material. Since the nozzle and the recording material are not in contact with each other, the surface is curved or irregularly irregular. Thus, good printing can be performed. For this reason, the printing method is expected to be used in a wide range of industrial applications.
[0003]
Such inks for inkjet recording include water-based inks using water as a main solvent and oil-based inks using an organic solvent as a main solvent, and water-based inks in which a dye is dissolved in an aqueous solvent are mainly used. Problems when using conventional water-based dye inks in industrial applications include drying speed when printed on non-absorbing materials, adhesion of printed images, wear resistance, water resistance, light resistance, and other poor durability As inks that improve these, many water-based and oil-based inks that are cured and dried with active energy rays such as ultraviolet rays using color pigments as coloring materials have been proposed.
[0004]
However, there is currently no ink composition for ink jet recording that uses each color pigment as a coloring material, exhibits excellent ejection stability and storage stability, and is cured and dried with active energy rays such as ultraviolet rays. Therefore, there is a strong demand for each color pigment-based ultraviolet curable ink composition for inkjet recording, which is excellent in both ejection stability and storage stability.
[0005]
There are the following three general required characteristics related to the ejection stability of ink for inkjet recording in which ink is ejected from the ejection orifice (fine hole) at the tip of the nozzle to form a printed image.
(1) Low viscosity and small change in viscosity due to drying of ink at the discharge port.
(2) Particle formation (ink cutting) is performed smoothly.
(3) The ejection direction stability is good.
In order to realize smooth particle formation of the pigment-based ink and good ejection direction stability, the pigment particles must be finely dispersed. The presence of coarse particles in the ink and the occurrence of aggregates due to poor dispersion stability hinder smooth cutting of the ink columns at the discharge ports, and the discharge direction stability becomes poor due to the adhesion of aggregates around the orifice. Because. Therefore, in order to obtain an ultraviolet curable ink jet recording ink composition of each color pigment excellent in ejection stability and storage stability, it is necessary to stably disperse a fine pigment in a mixture having a photopolymerizable compound. is important. However, in the conventional ultraviolet curable ink jet recording ink composition of each color pigment, the dispersion of each color pigment has not always been sufficient.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
That is, an object of the present invention is to provide a pigment-based cyan ink composition for ultraviolet curable ink jet recording, in which fine cyan pigments are stably dispersed and have excellent ejection stability and storage stability. .
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As is clear from the above description, in order to obtain a pigment-based UV-curable inkjet recording cyan ink composition excellent in ejection stability and storage stability, first, photopolymerization of fine cyan pigments is performed. Must be stably dispersed in the active compound.
[0008]
That is, the present invention relates to a UV-curable inkjet recording cyan ink composition comprising at least a phthalocyanine pigment, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator, a polymer dispersant having a basic adsorbing group, and a phthalocyanine A cyan ink composition for ultraviolet curable ink jet recording, comprising a sulfonic acid compound.
The phthalocyanine sulfonic acid compound is preferably phthalocyanine sulfonic acid or a metal salt of phthalocyanine sulfonic acid.
[0009]
Dispersion stabilization by steric hindrance repulsion is effective for a phthalocyanine pigment to be a non-aqueous dispersion and a stable dispersion. As a dispersant, a polymer dispersant using steric hindrance by adsorption of a polymer compound is used. Although it is necessary to use, it is also important to select a dispersion aid to be used at the same time. The cyan ink composition for ultraviolet curable ink jet recording of the present invention contains a polymer dispersant having a basic adsorbing group and a phthalocyanine sulfonic acid compound as a dispersion aid. The adsorptive power is increased and the effect of the polymer dispersant can be maintained over a long period of time.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The photopolymerizable compound used in the present invention preferably contains a photopolymerizable compound that dissolves the polymer dispersant.
[0011]
In using the polymer dispersant for improving the dispersibility of the pigment, a non-reactive diluent solvent that dissolves the polymer dispersant is usually used. However, the use of the non-reactive diluent solvent lowers the durability of the printed matter.
Therefore, in addition to ejection stability and storage stability, in order to obtain durability such as adhesion of printed matter, abrasion resistance, water resistance, and solvent resistance, non-reactive diluent solvents such as water and organic solvents should be used. It is advantageous to use a non-aqueous ultraviolet curable ink which does not substantially contain, is excellent in ejection stability and storage stability, and does not contain a diluting solvent. Is preferred.
[0012]
Since the ultraviolet curable cyan ink composition for inkjet recording contains a photopolymerizable compound that dissolves the polymer dispersant, it is not necessary to add a diluting solvent, and the curability and durability of the cured film can be improved. Can be good. Furthermore, since the non-reactive diluent solvent is substantially not contained, the solvent does not remain in the printed matter, and the solvent odor does not occur, which is preferable in terms of hygiene and environment.
[0013]
Next, while showing embodiment of this invention, this invention is demonstrated still in detail.
Any known and commonly used phthalocyanine pigments can be used in the present invention. Specifically, C.I. I. And CI pigment blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 6, and a mixture of at least two or more pigments selected from these pigments. The phthalocyanine pigment is preferably used in the range of 0.5 to 10% by mass of the total amount of ink.
[0014]
The average particle size of the phthalocyanine pigment used in the present invention is preferably 10 to 200 nm. When the average particle diameter of the pigment is less than 10 nm, the light resistance tends to decrease due to the small particle diameter, and when it exceeds 200 nm, the ejection stability tends to be insufficient.
[0015]
The phthalocyanine sulfonic acid compound used as a dispersion aid in the present invention can be synthesized by reacting phthalocyanine with concentrated sulfuric acid or the like by a known method. Specific examples include phthalocyanine sulfonic acid, metal salts thereof such as sodium and aluminum, and ammonium salts. In order to obtain a stable dispersion, it is preferable to use a hydrophilic phthalocyanine sulfonic acid compound that is difficult to dissolve in a photopolymerizable compound such as (meth) acrylate as a dispersion medium, and in particular, phthalocyanine sulfonic acid or phthalocyanine. A metal salt of sulfonic acid is preferred. This is because the dispersion aid adsorbed on the phthalocyanine pigment is difficult to desorb.
[0016]
The hydrophilic phthalocyanine sulfonic acid compound may be used in combination with a phthalocyanine pigment, a polymer dispersant, or (meth) acrylate, but the phthalocyanine pigment or phthalocyanine sulfonic acid compound may be purified water. Alternatively, it is preferably used as a treated phthalocyanine pigment obtained by drying in a mixed solution of lower alcohol such as methanol or ethanol and purified water and then drying.
[0017]
The amount of the phthalocyanine sulfonic acid compound to be used is preferably in the range of 2 to 15% by mass, particularly preferably in the range of 4 to 10% by mass with respect to the phthalocyanine pigment. When the amount used is too small, the combined effect as a dispersion aid is hardly expressed, and when it is too large, excessive undissolved components may adversely affect the ejection stability.
[0018]
The polymer dispersant used in the present invention has a basic adsorptive group to the pigment, and is good for the phthalocyanine pigment used in the present invention and the phthalocyanine sulfonic acid compound used as a dispersion aid. Dispersion stability can be imparted. Specific examples include Ajinomoto Fine Techno's Ajisper PB821, PB822, PB817, Avisia's Solsper's 24000GR, 32000, Disparon DA-703-50, DA-705, DA-725 manufactured by Enomoto Kasei. It is not limited to. Further, the amount of the polymer dispersant used is preferably in the range of 10 to 80% by mass, particularly preferably in the range of 20 to 60% by mass with respect to the pigment. When the amount used is too small, the dispersion stability is insufficient, and when it is too large, the viscosity of the ink increases, which is not preferable from the viewpoint of ejection stability. If the polymer dispersant is not dissolved, the polymer chain does not extend and the adsorption point to the pigment is not exposed. Therefore, the polymer dispersant is used together with a solvent (photopolymerizable compound) that dissolves the polymer dispersant.
[0019]
The photopolymerizable compounds used in the present invention are classified into radical polymerization types and cationic polymerization types according to their reaction mechanisms, and both known photopolymerizable compounds can be widely used.
[0020]
As the radical polymerization type photopolymerizable compound used in the present invention, for example, monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate can be used alone or in combination of two or more.
[0021]
Examples of the monofunctional (meth) acrylate that can be used in the present invention include methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, 2-ethylhexyl, octyl, nonyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl, cyclohexyl, benzyl, methoxyethyl, butoxyethyl, phenoxy. Examples include (meth) acrylate having a substituent such as ethyl, nonylphenoxyethyl, glycidyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, isobornyl, dicyclopentanyl, dicyclopentenyl, dicyclopentenyloxyethyl and the like.
[0022]
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 1,6-hexanediol. Di (meth) such as neopentyl glycol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, tricyclodecane dimethanol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol Di (meth) acrylate of diol obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, neopentyl glycol Diol di (meth) acrylate obtained by adding 2 mol of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of bisphenol A, triol obtained by adding 3 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of trimethylolpropane Di (tri) methacrylate, diol di (meth) acrylate obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of bisphenol A, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) Acrylate, poly (meth) acrylate of dipentaerythritol, ethylene oxide modified phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide modified alkyl phosphoric acid (meth) acrylate, etc. It is.
[0023]
Specific examples of typical cationic polymerization type photopolymerizable compounds used in the present invention include epoxy compounds and vinyl ether compounds.
Examples of epoxy compounds include bisphenol A type epoxy compounds, bisphenol F type epoxy compounds, phenol novolac type epoxy compounds, trimethylolpropane polyglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether and other aliphatic epoxy compounds, Daicel Chemical Industries, Ltd. Examples thereof include alicyclic epoxy compounds such as Celoxide 2000, 3000, and 4000 manufactured by Co., Ltd.
Specific examples of the vinyl ether compound include 2-hydroxyethyl vinyl ether, triethylene glycol vinyl monoether, tetraethylene glycol divinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, and the like.
[0024]
The photopolymerizable compound used in the present invention preferably contains a photopolymerizable compound that dissolves the polymer dispersant. In order to obtain particularly good dispersion stability, 30% by weight of the polymer dispersant is used. It is preferable that the photopolymerizable compound which melt | dissolves above is contained.
[0025]
Among the photopolymerizable compounds that dissolve the polymer dispersant, specific examples of radical polymerization type photopolymerizable compounds include 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, tetrafurfuryl (meth) acrylate, and neopentyl. Examples include glycol (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate. Among them, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate is particularly preferable. For example, trade name “Biscoat # 220” manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., trade name “epoxy ester M-600A” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name “Aronix” Since it is marketed as "M-5700" etc., it can obtain easily. In the present invention, acrylate and methacrylate are collectively referred to as (meth) acrylate. The (meth) acrylate content that dissolves these polymer dispersants is preferably contained in the same amount or more as the polymer dispersant content in the ink.
[0026]
Moreover, as a cationic polymerization type photopolymerizable compound which melt | dissolves a polymer dispersing agent, it is preferable to use a low-viscosity alicyclic epoxy compound, and specifically, Celoxide 3000 can be mentioned.
[0027]
By using a photopolymerizable compound that dissolves the polymer dispersant as described above, a cyan ink composition for ultraviolet curable ink jet recording that does not substantially contain a non-reactive diluent in the ink composition is prepared. can do.
[0028]
Here, non-reactive means that it does not have photopolymerizability. In addition, substantially free means that the amount is much less than the amount normally used as a diluent solvent for the polymer dispersant, and does not affect the coating strength, coating curability and durability. It also means that the amount is much less than the amount that may affect the human body for hygiene purposes. In consideration of the use amount of a normal polymer dispersant and the use amount of a non-reactive diluent solvent, the content of the non-reactive diluent solvent is preferably about 0.5% by weight or less of the ink composition. About 1% by weight or less is more preferable, and about 0.01% by weight or less is most preferable.
[0029]
As described above, in the present invention, both a radical polymerization type photopolymerizable compound and a cationic polymerization type photopolymerizable compound can be used as the photopolymerizable compound.
However, in order to obtain an ink having a low viscosity and a high curing and drying rate, it is preferable to use (meth) acrylate which is a radical polymerization type compound as the photopolymerizable compound.
[0030]
Further, in order to impart excellent curability and cured film durability to the ink composition of the present invention, a polyurethane (meth) acrylate is contained in the ultraviolet curable composition comprising a radical polymerization type photopolymerizable compound. Is preferred. The reason why the ultraviolet curable composition containing polyurethane (meth) acrylate exhibits good curability is that the terminal double bond of polyurethane (meth) acrylate is compared with the terminal double bond of general (meth) acrylate. It is thought that it is because it is easy to cleave because there is a urethane bond in the vicinity. In addition, the wear resistance is improved due to the characteristics of polyurethane.
[0031]
Polyurethane (meth) acrylate used for inkjet is low viscosity or easily reduced in viscosity by being diluted with (meth) acrylate even if the viscosity of polyurethane (meth) acrylate itself is high due to crystallinity etc. It is necessary to. For this purpose, it is desirable to use polyurethane (meth) acrylate obtained by reacting polyisocyanate and monohydroxy (meth) acrylate without using polyol such as long-chain polyether and polyester.
[0032]
The polyurethane (meth) acrylate is preferably used in a range of 3 to 15% based on the total amount of the ultraviolet curable composition from the viewpoint of the viscosity and curability of the jet ink composition.
[0033]
As the radical photopolymerization initiator used in the present invention, any known conventional one that can cure the ultraviolet curable compound to be used can be used. As the photopolymerization initiator, a molecular cleavage type or a hydrogen abstraction type is suitable for the present invention.
[0034]
As radical photopolymerization initiator used in the present invention, benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzyl, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide 6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide and the like are preferable. In addition to these, molecular cleavage types other than these include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- ( 4 Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, etc. may be used in combination, and hydrogen A drawing type photopolymerization initiator such as benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide, and the like can be used in combination.
[0035]
For the photo radical polymerization initiator, as sensitizers, for example, trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-diethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, An amine that does not cause an addition reaction with the polymerizable component, such as N-dimethylbenzylamine and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, can also be used in combination. Of course, it is preferable to select and use the radical photopolymerization initiator and the sensitizer, which are excellent in solubility in the ultraviolet curable compound and do not inhibit the ultraviolet transmittance.
[0036]
The radical photopolymerization initiator and the sensitizer are used in the range of 0.1 to 20% by mass, preferably 4 to 12% by mass, based on the total amount of the ultraviolet curable composition.
[0037]
As the cationic photopolymerization initiator used in the present invention, any known and conventional one that can cure the ultraviolet curable compound to be used can be used. Specifically, polyarylsulfonium salts such as triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium hexafluorophosphate, polyaryl such as diphenyliodonium hexafluoroantimonate, P-nonylphenyliodonium hexafluoroantimonate An iodonium salt etc. can be mentioned. These photocationic polymerization initiators can be used in combination of two or more.
[0038]
The cationic photopolymerization initiator is used in the range of 0.1 to 20% by mass, preferably 1 to 10% by mass, based on the total amount of the ultraviolet curable composition.
[0039]
In addition, the ink composition of the present invention can be blended with a non-reactive resin, an additive, and the like for the purpose of adjusting surface tension and imparting adhesiveness to a printing material.
[0040]
As described above, the ultraviolet curable jet ink composition of the present invention is manufactured by first mixing a phthalocyanine pigment and a phthalocyanine sulfonic acid compound with stirring in purified water, and filtering and drying with Nutsche etc. to prepare a treated phthalocyanine pigment. To do. Next, after dispersing the phthalocyanine pigment in a mixture containing a treated phthalocyanine pigment, a photopolymerizable compound such as (meth) acrylate, and a polymer dispersant using a conventional dispersing machine such as a bead mill, a photopolymerization initiator, surface tension It can be prepared by adding an additive such as a regulator and stirring and dissolving. It is also possible to prepare a pigment dispersion (mill base) with a high concentration using a conventional disperser such as a bead mill, and then stir and mix the (meth) acrylate, additive, etc. in which the photopolymerization initiator is dissolved. it can.
[0041]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, it is not limited to the Example concerning the scope of the present invention. In the following examples, “part” represents “part by mass”.
[0042]
(Preparation of treated phthalocyanine pigment)
(Processed phthalocyanine pigment preparation example)
Add 3 parts of phthalocyanine sulfonic acid to 1000 parts of purified water and stir and mix. To this solution, 60 parts of Fastogen Blue TGR (CI Pigment Blue 15: 3, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is added, stirred and mixed for 30 minutes, and then filtered with Nutsche. The filtered solid is dried at 120 ° C. for 2 hours to produce a treated phthalocyanine pigment.
[0043]
(Synthesis example of polyurethane (meth) acrylate)
Caprolactone-modified hydroxyethyl acrylate (Placcel FA-1; manufactured by Daicel Chemical) (606.7 g) is placed in a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, condenser, and dropping funnel, and the reaction solution temperature reaches 70 ° C. while stirring. Care should be taken not to exceed 227.7 g of tolylene diisocyanate from the dropping funnel. After completion of the dropwise addition, stirring is continued while maintaining the reaction solution temperature at around 70 ° C., and after 1 hour, 0.1 g of dibutyltin dilaurate is added and stirring is continued. After about 10 hours, it is confirmed that there are no unreacted isocyanate groups and taken out.
[0044]
(Example of mill base preparation)
(Millbase Preparation Example 1)
Preparation of treated phthalocyanine pigment 10 parts, Ajisper PB821 (Ajinomoto Fine Techno Polymer Dispersant) 7 parts, Aronics M5700 (Toagosei Co., Ltd.) 7 parts, ethylene oxide added 1,6 hexanediol diacrylate 72 parts, 3-methoxy 8 parts of butyl acrylate was stirred and mixed with a stirrer for 1 hour and then treated with a bead mill for 4 hours to prepare a mill base.
[0045]
(Millbase Preparation Example 2)
Processed preparation phthalocyanine pigment 10 parts, Solsperz 24000GR (Avisia polymer dispersant) 4 parts, Aronics M5700 (manufactured by Toagosei), ethylene oxide added 1,6 hexanediol diacrylate 66 parts, 3-methoxybutyl 10 parts of acrylate was stirred and mixed with a stirrer for 1 hour and then treated with a bead mill for 4 hours to prepare a mill base.
[0046]
(Millbase comparative preparation example)
A mill base was produced in the same manner as mill base preparation example 1 using untreated Fastogen Blue TGR instead of the treated phthalocyanine pigment used in mill base preparation example 1.
[0047]
(Example of ink preparation)
Example 1
4.5 parts of polyurethane acrylate of synthetic example, 9.5 parts of ethylene oxide-added trimethylolpropane triacrylate, 63.0 parts of ethylene oxide-added 1,6-hexanediol diacrylate, 3.0 parts of 3-methoxybutyl acrylate, DC57Additive ( Polyether-modified silicone oil manufactured by Dow Corning) 0.1 part Irgacure 814 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as photopolymerization initiator 4.0 parts, Darocur 1173 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 3.0 parts And adding 20 parts of the mill base of Preparation Example 1 to a solution in which the photopolymerization initiator is heated and dissolved at 60 ° C. and mixing well, followed by filtration with a 1.2 μm membrane filter to produce an ink for a jet printer. did.
[0048]
(Example 2)
Synthetic polyurethane acrylate 6.0 parts, ethylene oxide added trimethylolpropane triacrylate 16.0 parts, dipropylene glycol diacrylate 48.0 parts, 2-methoxyethyl acrylate 10.0 parts, DC57Additive 0.1 part light Add 4.0 parts of Irgacure 819 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as a polymerization initiator and add 25 parts of the mill base of Preparation Example 2 to a solution obtained by heating and dissolving the photopolymerization initiator at 60 ° C. Then, the ink for jet printers was produced by filtering with a 1.2 micrometer membrane filter.
[0049]
(Comparative example)
Ink for a jet printer was produced in the same manner as in Example 1 using the mill base of Comparative Preparation Example instead of the mill base of Preparation Example 1 used in Ink Preparation Example 1.
[0050]
The dispersion stability, ejection properties, and curability of the inks of Examples 1 and 2 and Comparative Examples were evaluated by the following methods. Table of results. It is shown in 1.
[0051]
(Dispersion stability: viscosity change at 60 ° C. for 30 days)
The viscosity at 25 ° C. was measured with an E-type viscometer.
(Dischargeability)
Printing was performed with an ink jet printer having a piezo head with the head temperature kept at 45 ° C., and the printed state of the recorded matter was visually evaluated.
○: Printed at a predetermined position.
X: Not discharged.
[0052]
(Curing property: methanol rubbing evaluation)
What was printed on the glass surface was irradiated with ultraviolet rays under the condition of a 120 W / cm metal halide lamp and 0.5 J / cm 2 by a conveyor type UV irradiation device, and the cured state of the printed film was evaluated by methanol rubbing.
Methanol rubbing evaluation: A cotton swab containing methanol is pressed onto the printed material and rubbed to the left and right to measure the number of passes of the cotton swab until breakage such as peeling or thinning of the printed film occurs.
[0053]
[Table 1]
(Table 1) Dispersion stability (viscosity change), dischargeability, curability
[0054]
As described above, the inks of Examples 1 and 2 have good ejection properties, dispersion stability (viscosity change), and curability, whereas the inks of Comparative Examples that do not contain phthalocyanine sulfonic acid have poor dispersion stability. In addition, the ejectability of the ink stored at 60 ° C. for 14 days was also poor.
[0055]
【The invention's effect】
The cyan ink composition for ultraviolet curable ink jet recording of the present invention is excellent in storage stability (dispersion stability) and ejection properties, and is suitable for printing on various printing materials.
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