JP4771716B2 - Aqueous primer composition and coating method thereof - Google Patents
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Description
本発明は、新規な水性下塗材組成物、特に緻密な表面構造を有する基材に対して有用な水性下塗材組成物、およびその塗装方法に関するものである。 The present invention relates to a novel aqueous primer composition, particularly an aqueous primer composition useful for a substrate having a dense surface structure, and a coating method thereof.
従来より、建築物の内外装壁面・床面への塗装においては、密着性を考慮し、エポキシ樹脂等の下塗材が用いられている。このような下塗材は、従来、溶剤系のものが主であったが、最近では、環境、安全等を考慮し、水系の下塗材が採用されつつある。 Conventionally, primer coating materials such as epoxy resins have been used in the coating of interior and exterior walls and floors of buildings in consideration of adhesion. Conventionally, such a primer is mainly a solvent-based one, but recently, a water-based primer is being adopted in consideration of the environment, safety, and the like.
ところが、水系の下塗材は、溶剤系の下塗材と比べ、密着性に劣る場合がある。
特に、磁器タイル、押出成形板、ＰＣ板等の緻密な表面構造を有する基材に対して、十分な密着性を確保することは困難であった。
このような問題に対し、例えば、特許文献１では、エポキシ基を含有するシランカップリング剤を配合することにより、磁器タイルに対する密着性の向上を図った水系の下塗材が開示されている。
また、特許文献２では、少なくともカルボキシル基を有する重合体（Ａ）、塩基性窒素原子含有基を有するエチレン性重合体（Ｂ）及びポリシロキサン（Ｃ）から構成される重合体粒子［Ｘ］と、多官能性エポキシ系化合物［Ｙ］とを含んでなる硬化性重合体水性分散液が開示されており、密着性等の諸物性の向上を図っている。
しかしながら、特許文献１、２では、ある程度密着性が付与できるものの、場合によっては十分な密着性が得られないこともあり、さらなる改善が望まれる。
However, the water-based primer may be inferior in adhesion as compared with the solvent-based primer.
In particular, it has been difficult to ensure sufficient adhesion to substrates having a dense surface structure such as porcelain tiles, extruded plates, and PC plates.
For such a problem, for example, Patent Document 1 discloses a water-based undercoat material that improves adhesion to porcelain tiles by blending a silane coupling agent containing an epoxy group.
Moreover, in patent document 2, the polymer particle [X] comprised from the polymer (A) which has a carboxyl group at least, the ethylenic polymer (B) which has a basic nitrogen atom containing group, and polysiloxane (C) and A curable polymer aqueous dispersion containing a polyfunctional epoxy compound [Y] is disclosed, and various physical properties such as adhesion are improved.
However, in Patent Documents 1 and 2, although some degree of adhesion can be imparted, sufficient adhesion may not be obtained in some cases, and further improvement is desired.
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意検討をした結果、（Ａ）酸価が２５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上２００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるカルボキシル基含有水可溶型樹脂、（Ｂ）エポキシ基を含有するシランカップリング剤、を含有する水性下塗材組成物が、特に磁器タイル、押出成形板、ＰＣ板等の緻密な表面構造を有する基材に対して、密着性に優れることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that (A) a carboxyl group-containing water-soluble resin having an acid value of 25 KOHmg / g or more and 200 KOHmg / g or less, and (B) an epoxy group It is found that an aqueous primer composition containing a silane coupling agent containing, particularly for a substrate having a dense surface structure such as porcelain tile, extruded plate, PC plate, etc., has excellent adhesion, The present invention has been completed.
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．（Ａ）酸価が２５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上２００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるカルボキシル基含有水可溶型樹脂、
（Ｂ）エポキシ基を含有するシランカップリング剤、
を含有し、
（Ａ）と（Ｂ）の混合比率が、カルボキシル基／エポキシ基の当量比率で、１００／２０〜１００／５００であることを特徴とする水性下塗材組成物。
２．さらに（Ｃ）アルコキシシラン化合物を含有することを特徴とする１．に記載の水性下塗材組成物。
３．（Ａ）の重量平均分子量が、１０００００未満であることを特徴とする１．または２．に記載の水性下塗材組成物。
４．緻密な表面構造を有する基材の上に、
１．から３．のいずれかに記載の水性下塗材組成物を塗付し、さらにその上に、上塗材を塗付することを特徴とする塗装方法。
５．緻密な表面構造を有する基材の上に、
１．から３．のいずれかに記載の水性下塗材組成物を塗付し、さらにその上に、水性中塗材を塗付し、さらにその上に、上塗材を塗付することを特徴とする塗装方法。
That is, the present invention has the following characteristics.
1. (A) a carboxyl group-containing water-soluble resin having an acid value of 25 KOHmg / g or more and 200 KOHmg / g or less,
(B) a silane coupling agent containing an epoxy group,
Containing
The aqueous primer composition, wherein the mixing ratio of (A) and (B) is a carboxyl group / epoxy group equivalent ratio of 100/20 to 100/500 .
2. And (C) an alkoxysilane compound . An aqueous primer composition as described in 1.
3. The weight average molecular weight of (A) is less than 100,000 . Or 2. An aqueous primer composition as described in 1.
4). On a substrate having a dense surface structure,
1. To 3. A coating method comprising applying the water-based undercoating composition according to any one of the above, and further applying an overcoating material thereon.
5. On a substrate having a dense surface structure,
1. To 3. A coating method comprising applying the aqueous undercoat composition according to any one of the above, further applying an aqueous intermediate coating material thereon, and further applying an overcoat material thereon.
本発明の水性下塗材組成物は、水可溶型の樹脂を用いているため、基材に対して、優れた含浸性を有し、該基材との密着性に優れる。特に、磁器タイル、押出成形板、ＰＣ板等の緻密な表面構造を有する基材に対しても、優れた含浸性を有し、優れた密着性を示すことができる。
さらに本発明の水性下塗材組成物は、水可溶型であり、かつ、酸価の大きいカルボキシル基含有樹脂を用いることにより、カルボキシル基とエポキシ基との反応が迅速に進み、硬化時間を短縮することができ、しかも、多量のシランカップリング剤を複合することができるため、緻密な表面構造を有する基材に対しても優れた密着性を示すことができる。
Since the water-based undercoat composition of the present invention uses a water-soluble resin, it has excellent impregnation properties with respect to the base material and is excellent in adhesion to the base material. In particular, it has excellent impregnation properties and excellent adhesion to substrates having a dense surface structure such as porcelain tiles, extrusion-molded plates, and PC plates.
Furthermore, the aqueous undercoat composition of the present invention is water-soluble and uses a carboxyl group-containing resin having a large acid value, whereby the reaction between the carboxyl group and the epoxy group proceeds rapidly, and the curing time is shortened. In addition, since a large amount of the silane coupling agent can be combined, excellent adhesion can be exhibited even to a substrate having a dense surface structure.
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.
本発明は、（Ａ）酸価が２５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上２００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるカルボキシル基含有水可溶型樹脂（以下、「（Ａ）成分」ともいう。）、（Ｂ）エポキシ基を含有するシランカップリング剤（以下、「（Ｂ）成分」ともいう。）、を含有する水性下塗材組成物である。 The present invention includes (A) a carboxyl group-containing water-soluble resin (hereinafter also referred to as “component (A)”) having an acid value of 25 KOH mg / g or more and 200 KOH mg / g or less, and (B) an epoxy group. An aqueous primer composition containing a silane coupling agent (hereinafter also referred to as “component (B)”).
本発明の水性下塗材組成物は、特に、磁器タイル、押出成形板、ＰＣ板等の緻密な表面構造を有する基材に対して、優れた密着性を示すことができる。このような効果は、酸価が２５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上２００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下（好ましくは３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、さらに好ましくは５０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上１２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下）と大きく、かつ、水可溶型のカルボキシル基含有樹脂と、エポキシ基を含有するシランカップリング剤を用いることにより達成されるものである。
本発明の（Ａ）成分は、水可溶型の樹脂を用いていることを特徴とするものである。すなわち、（Ａ）成分は、（Ａ）成分を構成する樹脂が、分子単位で水に可溶化したものであり、その分子一つの大きさは非常に小さく、基材に対して、特に緻密な表面構造を有する基材に対しても優れた含浸性を有し、該基材との優れた密着性を示す。かつ基材を補強し、基材がアルカリ性である場合は、基材の中性化による劣化を抑えることもできる。
これに対し、水分散型の樹脂は、多数の高分子が集まって構成される樹脂粒子が水に分散したものであり、緻密な表面構造を有する基材に対して含浸することは困難な場合がある。
さらに、本発明の（Ａ）成分は、水可溶型の樹脂を用いているため、水分散型の樹脂と比べて、（Ｂ）成分との衝突頻度がはるかに高い。したがって、本発明では、（Ａ）成分に存在するカルボキシル基と（Ｂ）成分に存在するエポキシ基との反応を迅速に進めることができ、硬化時間を短縮することができる。かつ（Ａ）成分は、酸価が大きいため、多量の（Ｂ）成分と反応することができ、緻密な表面構造を有する基材に対し、優れた密着性を得ることができる。
したがって、本発明の水性下塗材組成物は、水性でありながら、硬化時間を短縮することができるとともに、緻密な表面構造を有する基材に対し、優れた密着性を示すことができる。
また、このような反応により得られた形成塗膜は、上塗材との密着性にも優れるとともに、耐水性、耐溶剤性、耐変色性、耐候性、耐久性等にも優れている。
The aqueous undercoat composition of the present invention can exhibit excellent adhesion to a substrate having a dense surface structure such as a porcelain tile, an extruded plate, and a PC plate. Such an effect has a large acid value of 25 KOH mg / g or more and 200 KOH mg / g or less (preferably 30 KOH mg / g or more and 150 KOH mg / g or less, more preferably 50 KOH mg / g or more and 120 KOH mg / g or less), and a water-soluble type. This is achieved by using a carboxyl group-containing resin and a silane coupling agent containing an epoxy group.
The component (A) of the present invention is characterized by using a water-soluble resin. That is, the component (A) is a resin in which the resin constituting the component (A) is solubilized in water in molecular units, and the size of one molecule is very small and is particularly dense with respect to the substrate. It has an excellent impregnation property even for a substrate having a surface structure, and exhibits excellent adhesion to the substrate. And when a base material is reinforced and a base material is alkaline, the deterioration by neutralization of a base material can also be suppressed.
In contrast, a water-dispersed resin is a dispersion of resin particles composed of a large number of polymers dispersed in water, and it is difficult to impregnate a substrate having a dense surface structure. There is.
Furthermore, since the component (A) of the present invention uses a water-soluble resin, the collision frequency with the component (B) is much higher than that of the water-dispersed resin. Therefore, in this invention, reaction of the carboxyl group which exists in (A) component, and the epoxy group which exists in (B) component can be advanced rapidly, and hardening time can be shortened. And since (A) component has a large acid value, it can react with a large amount of (B) component, and can acquire the outstanding adhesiveness with respect to the base material which has a precise | minute surface structure.
Therefore, the aqueous undercoat composition of the present invention can reduce the curing time while being aqueous, and can exhibit excellent adhesion to a substrate having a dense surface structure.
In addition, the formed coating film obtained by such a reaction is excellent in adhesion to the top coating material, and is excellent in water resistance, solvent resistance, discoloration resistance, weather resistance, durability, and the like.
なお、（Ａ）成分の酸価は、ＪＩＳ Ｋ ５６０１−２−１：１９９９ 塗料成分試験方法「酸価（滴定法）」に基づいて測定した値である。 The acid value of the component (A) is a value measured based on JIS K 5601-2-1: 1999 paint component test method “acid value (titration method)”.
また、本発明（Ａ）成分は、水可溶型の樹脂を用いることを特徴とするものであるが、本発明では、水に溶解しているものを水可溶型と定義することとする。 In addition, the component (A) of the present invention is characterized by using a water-soluble resin, but in the present invention, what is dissolved in water is defined as a water-soluble type. .
（Ａ）成分としては、上記条件を満たしていれば特に限定されないが、例えば、カルボキシル基含有単量体を重合する方法、あるいは、カルボキシル基含有単量体とその他の単量体と共重合する方法等により得ることができる。 The component (A) is not particularly limited as long as the above conditions are satisfied. For example, a method of polymerizing a carboxyl group-containing monomer or a copolymerization of a carboxyl group-containing monomer and another monomer. It can be obtained by a method or the like.
カルボキシル基含有単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等を挙げることができ、特に、（メタ）アクリル酸などのアクリル系単量体を用いることが好ましい。
また、カルボキシル基含有単量体としては、エポキシ基との反応性が良好である点から、カルボキシル基のアンモニウム塩または有機アミン塩を用いることが好ましい。有機アミン塩を形成するために用いる有機アミンの具体例としては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール等のアルカノールアミン、モルホリン、ピリジン、ピペラジン等を挙げることができる。
Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid and the like, and in particular, an acrylic monomer such as (meth) acrylic acid is used. Is preferred.
Moreover, as a carboxyl group-containing monomer, it is preferable to use the ammonium salt or organic amine salt of a carboxyl group from the point that the reactivity with an epoxy group is favorable. Specific examples of the organic amine used to form the organic amine salt include monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine and other alkylamines, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, Examples thereof include alkanolamines such as diethylaminoethanol, morpholine, pyridine, and piperazine.
また、その他の単量体として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有単量体、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ｎ一アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オキチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ドデセニル（メタ）アクリレート、オタタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルキル基含有単量体、
アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、アミノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ブチルビニルベンジルアミン、ビニルフェニルアミン、ｐ−アミノスチレン、Ｎ−ｔブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ピペリジン、Ｎ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ピロリジン、Ｎ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕モルホリン、４−〔Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ〕スチレン、４−〔Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ〕スチレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のアミノ基含有単量体、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有単量体、
（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、N−エチル（メタ）アクリルアミド、N−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、N−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、N−シクロプロピル（メタ）アクリルアミド、N−（メタ）アクロイルピロリジン、N，N−ジエチル（メタ）アクリルアミド、N−メチル−N−エチル（メタ）アクリルアミド、N−メチル−N−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、N−メチル−N−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、２−（ジメチルアミノ）エチル（メタクリレート）、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、ビニルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド等のアミド基含有単量体、
アクリロニトリルなどのニトリル基含有単量体、
グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジグリシジルフマレート、３，４−エポキシビニルシクロヘキサン、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸−ε−カプロラクトン変性グリシジル、（メタ）アクリル酸−β−メチルグリシジル等のエポキシ基含有単量体、
ジアセトン（メタ）アクリレート、ジアセトンアクリルアミド、アクロレイン、ビニルメチルケトン、アセトニルアクリレート、ジアセトンメタクリルアミド、ビニルエチルケトン、ビニルイソブチルケトン、アクリルオキシアルキルプロパナール類、メタクリルオキシアルキルプロパナール類、２ーヒドロキシプロピルアクリレートアセチルアセテート、及びブタンジオールアクリレートアセチルアセテート等のカルボニル基含有単量体、
アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシアリルエステル等のアセトアセトキシル基含有単量体、
メタクリロイルイソシアネート等のイソシアネート基含有単量体、
エチレン−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１，３−ジヒドラジン、ブチレン−１，４−ジヒドラジン、マロン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド等のヒドラジノ基含有単量体、
ビスセミカルバジド、炭酸ジヒドラジド等のセミカルバジド基含有単量体、
２−ビニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有単量体、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドなどのジ（メタ）アクリル単量体、
スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系単量体、
スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのスルホン酸基含有単量体、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどのビニルエステル等が挙げられる。
本発明では、特に、アクリル系のカルボキシル基含有単量体と、アクリル系のその他の単量体を含む単量体群を共重合することが好ましい。このような場合、密着性をより向上させることができ好ましい。
また、本発明では、その他の単量体として、アルコキシシリル基含有単量体を含むことが好ましい。アルコキシシリル基含有単量体を含むことにより、より基材との密着性をより向上させることができ好ましい。
Other monomers include, for example, vinyltrimethoxysilane, vinylethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacrylic. Alkoxysilyl group-containing monomers such as loxypropyldimethylmethoxysilane,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl ( (Meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, n-amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, octyl ( Acrylate), decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, dodecenyl (meth) acrylate, otatadecyl (meth) acrylate, 4-tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate Alkyl group-containing monomers such as benzyl (meth) acrylate, 2-phenylethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate,
Aminomethyl (meth) acrylate, aminoethyl (meth) acrylate, aminopropyl (meth) acrylate, amino-n-butyl (meth) acrylate, butylvinylbenzylamine, vinylphenylamine, p-aminostyrene, N-tbutylamino Ethyl (meth) acrylate, N-methylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N- [2- (meth) acryloyloxyethyl] piperidine, N- [2- (meth) acryloyloxyethyl] Pylori N- [2- (meth) acryloyloxyethyl] morpholine, 4- [N, N-dimethylamino] styrene, 4- [N, N-diethylamino] styrene, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, etc. An amino group-containing monomer,
2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl ( Hydroxyl group-containing monomers such as (meth) acrylate, ethylene glycol mono (meth) acrylate, propylene glycol mono (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate,
(Meth) acrylamide, ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-cyclopropyl ( (Meth) acrylamide, N- (meth) acryloylpyrrolidine, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-ethyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth) acrylamide, N-methyl -Nn-propyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, N-monoalkyl (meth) acrylamide, N-isobutoxymethyl acrylamide, N, N-dialkyl (meth) acrylamide , 2- (dimethylamino ) Amide group-containing monomers such as ethyl (methacrylate), N- [3- (dimethylamino) propyl] (meth) acrylamide, vinylamide, N, N′-methylenebisacrylamide,
Nitrile group-containing monomers such as acrylonitrile,
Glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexyl (meth) acrylate, diglycidyl fumarate, 3,4-epoxyvinylcyclohexane, allyl glycidyl ether, (meth) acrylic acid-ε-caprolactone-modified glycidyl, (meth) acrylic An epoxy group-containing monomer such as acid-β-methylglycidyl,
Diacetone (meth) acrylate, diacetone acrylamide, acrolein, vinyl methyl ketone, acetonyl acrylate, diacetone methacrylamide, vinyl ethyl ketone, vinyl isobutyl ketone, acryloxyalkylpropanals, methacryloxyalkylpropanals, 2-hydroxy Carbonyl group-containing monomers such as propyl acrylate acetyl acetate and butanediol acrylate acetyl acetate,
Acetoacetoxyl group-containing monomers such as acetoacetoxyethyl (meth) acrylate and acetoacetoxyallyl ester,
Isocyanate group-containing monomers such as methacryloyl isocyanate,
Ethylene-1,2-dihydrazine, propylene-1,3-dihydrazine, butylene-1,4-dihydrazine, malonic acid dihydrazide, oxalic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide Hydrazino group-containing monomers such as maleic acid dihydrazide, fumaric acid dihydrazide, itaconic acid dihydrazide,
Semicarbazide group-containing monomers such as bissemicarbazide and carbonic acid dihydrazide,
Oxazoline group-containing monomers such as 2-vinyl-2-oxazoline and 2-isopropenyl-2-oxazoline,
Di (meth) acrylate such as polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A type di (meth) acrylate, divinylbenzene, N, N′-methylenebisacrylamide (Meth) acrylic monomer,
Aromatic hydrocarbon monomers such as styrene, methylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene,
Sulfonic acid group-containing monomers such as styrene sulfonic acid and vinyl sulfonic acid,
Examples thereof include vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl pivalate.
In the present invention, it is particularly preferable to copolymerize a monomer group including an acrylic carboxyl group-containing monomer and another acrylic monomer. In such a case, the adhesiveness can be further improved, which is preferable.
Moreover, in this invention, it is preferable that an alkoxy silyl group containing monomer is included as another monomer. By including an alkoxysilyl group-containing monomer, the adhesion to the substrate can be further improved, which is preferable.
本発明は、このような単量体を、公知の方法で重合することにより、（Ａ）成分を製造すればよい。 In the present invention, the component (A) may be produced by polymerizing such a monomer by a known method.
本発明の（Ａ）成分の重量平均分子量は、１０００００未満、さらには１０００以上８００００未満、さらには１５００以上５００００未満、さらには２０００以上２５０００未満であることが好ましい。重量平均分子量が１０００００未満であることにより、緻密な表面構造を有する基材に対して浸透性が向上し、より優れた密着性を示すことができる。重量平均分子量が１０００００以上の場合であれば、密着性が低下する場合がある。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（ＬＣ−６Ａ、株式会社島津製作所製）を用いて、ポリスチレン換算で算出したものである。
The weight average molecular weight of the component (A) of the present invention is preferably less than 100,000, more preferably 1000 or more and less than 80000, further 1500 or more and less than 50000, and further preferably 2000 or more and less than 25000. When the weight average molecular weight is less than 100,000, the permeability with respect to the substrate having a dense surface structure is improved, and more excellent adhesion can be exhibited. If the weight average molecular weight is 100,000 or more, the adhesion may be lowered.
The weight average molecular weight is calculated in terms of polystyrene using gel permeation chromatography (GPC) (LC-6A, manufactured by Shimadzu Corporation).
本発明の（Ｂ）成分は、エポキシ基を含有するシランカップリング剤であり、特に、緻密な表面構造を有する基材に対し密着性を付与する成分である。
（Ｂ）成分としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロぺニルオキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイミノオキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリイソプロぺニルオキシシランとグリシドールとの付加物等が挙げられる。
(B) component of this invention is a silane coupling agent containing an epoxy group, and is a component which provides adhesiveness with respect to the base material which has a dense surface structure especially.
As the component (B), for example, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriisopropenyloxysilane, γ-glycidoxypropyltriiminooxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltriisopropenyloxysilane Examples include adducts with glycidol.
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合比率は、カルボキシル基／エポキシ基の当量比率で、１００／２０〜１００／５００（さらには１００／３０〜１００／３００、さらには１００／５０〜１００／２００、さらには１００／１０２〜１００／２００）であることが好ましい。このような混合比率であることにより、反応が迅速かつ適度に進み、密着性に優れ、均一で良好な被膜を得ることができる。このような混合比率から外れる場合、密着性に劣り、均一で良好な被膜が得られず、クラックが発生したり、耐水性に劣る場合がある。 The mixing ratio of the component (A) and the component (B) is an equivalent ratio of carboxyl group / epoxy group, and is 100/20 to 100/500 (more 100/30 to 100/300, more preferably 100/50 to 100 / 200, more preferably 100/102 to 100/200). With such a mixing ratio, the reaction proceeds rapidly and moderately, and excellent and excellent adhesion can be obtained. When deviating from such a mixing ratio, the adhesion is inferior, a uniform and good film cannot be obtained, cracks may occur, and water resistance may be inferior.
また、（Ｂ）成分以外に、エポキシ基を含有しないシランカップリング剤を含有することもできる。
例えば、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基を含有するシランカップリング剤、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（メタ）アクリロキシ基を含有するシランカップリング剤、イソシアネート官能性シランカップリング剤等が挙げられる。
Moreover, the silane coupling agent which does not contain an epoxy group other than (B) component can also be contained.
For example, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxy Silane coupling agents containing amino groups such as silane, γ- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, Examples thereof include silane coupling agents containing a (meth) acryloxy group such as γ- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, and isocyanate functional silane coupling agents.
さらに本発明の水性下塗材組成物は、（Ｃ）アルコキシシラン化合物（以下「（Ｃ）成分」ともいう。）を含有することもできる。（Ｃ）成分を含有することにより、密着性や乾燥性、ポットライフ、リコート性を向上させることができる。 Furthermore, the aqueous undercoat composition of the present invention may also contain (C) an alkoxysilane compound (hereinafter also referred to as “(C) component”). By containing (C) component, adhesiveness, drying property, pot life, and recoatability can be improved.
（Ｃ）成分としては、例えば、アルコキシシラン及びその縮合物、あるいは、アルコキシシランの変性縮合物等が挙げられる。 Examples of the component (C) include alkoxysilane and its condensate, or a modified condensate of alkoxysilane.
アルコキシシランとしては、例えば、
一般式：（Ｒ１Ｏ）４−a−ＳｉＲ２ a
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２はアルキル基、アリール基、アラルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基を示し、ａは０〜２の整数を示す。）で表されるアルコキシシラン等が挙げられる。
具体的には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトラ−ｉ−ブトキシシラン、テトラ−ｔ−ブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリプロポキシシラン、プロピルトリブトキシシラン、ブチルトリメトキシラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリプロポキシシラン、ブチルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジプロポキシシラン、ジエチルジブトキシシラン等、および、それらの縮合物等が挙げられる。
As alkoxysilane, for example,
General formula: (R 1 O) 4-a -SiR 2 a
(Wherein R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a represents an integer of 0 to 2) .), And the like.
Specifically, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetra-i-propoxysilane, tetra-n-butoxysilane, tetra-i-butoxysilane, tetra-t-butoxysilane, methyltri Methoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, methyltributoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyltripropoxysilane, ethyltributoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, propyltri Propoxysilane, propyltributoxysilane, butyltrimethoxysilane, butyltriethoxysilane, butyltripropoxysilane, butyltributoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldi Tokishishiran, dimethyl dipropoxy silane, dimethyl dibutoxy silane, diethyl dimethoxy silane, diethyl diethoxy silane, diethyl di-propoxysilane, diethyl dibutoxy silane, and their condensation products and the like.
本発明では、特に、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリプロポキシシラン、プロピルトリブトキシシラン、ブチルトリメトキシラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリプロポキシシラン、ブチルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジプロポキシシラン、ジエチルジブトキシシラン等、および、それらの縮合物等が、特に、密着性、乾燥性、リコート性等を向上させるため好ましい。 In the present invention, in particular, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, methyltributoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyltripropoxysilane, ethyltributoxysilane, propyltrimethoxysilane , Propyltriethoxysilane, propyltripropoxysilane, propyltributoxysilane, butyltrimethoxysilane, butyltriethoxysilane, butyltripropoxysilane, butyltributoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethyldipropoxysilane, Dimethyldibutoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, diethyldipropoxysilane, diethyldibutoxysilane, etc. Their condensates, especially, adhesion, drying properties, preferred to improve the recoating property and the like.
アルコキシシランの変性縮合物としては、上記アルコキシシランのアルコキシル基を、ポリオキシアルキレン基含有化合物、アミノ基含有化合物、フッ素含有化合物等によって変性されたもの等が挙げられる。このうち、本発明では、ポリオキシアルキレン基含有化合物によって変性されたアルコキシシラン縮合物が好ましく用いられる。このようなアルコキシシランの変性縮合物は、ポットライフ等をより向上させるため、好ましく用いられる。 Examples of the alkoxysilane modified condensate include those obtained by modifying the alkoxyl group of the alkoxysilane with a polyoxyalkylene group-containing compound, an amino group-containing compound, a fluorine-containing compound, or the like. Among these, in the present invention, an alkoxysilane condensate modified with a polyoxyalkylene group-containing compound is preferably used. Such a modified condensate of alkoxysilane is preferably used in order to further improve the pot life and the like.
アルコキシシランの変性縮合物の具体的な製造方法としては、たとえばアルコキシシランの縮合物の１種以上を、ポリオキシアルキレン基含有物１種以上でエステル交換反応させる方法等が挙げられる。 Specific examples of the method for producing the alkoxysilane-modified condensate include a method of transesterifying one or more of the alkoxysilane condensates with one or more polyoxyalkylene group-containing compounds.
例えば、ポリオキシアルキレン基含有化合物を用いて、エステル交換反応により、アルコキシシランの変性縮合物を製造する場合、上記アルコキシシランを、一般式
Ｒ３−（ＯＣｎＨ２ｎ）ｍ−Ｒ４
（式中、Ｒ３は水素原子またはアルキル基、エポキシ基、アシル基を示し、Ｒ４は水酸基、アルキル基、アルコキシル基、エポキシ基、アシル基、カルボキシル基を示し、ｎは１〜４の整数、ｍは１〜２０の整数を示す。）で表されるポリオキシアルキレン基含有化合物でエステル交換することにより製造することができる。
特に、エステル交換反応においては、末端に少なくとも１つ以上の水酸基を有する必要があるので、末端に水酸基を有するようなポリオキシアルキレン基含有化合物を使用することが大切である。
For example, when a modified condensate of alkoxysilane is produced by a transesterification reaction using a polyoxyalkylene group-containing compound, the alkoxysilane is represented by the general formula R 3- (OC n H 2n ) m -R 4.
(In the formula, R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an epoxy group, or an acyl group, R 4 represents a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxyl group, an epoxy group, an acyl group, or a carboxyl group, and n is an integer of 1 to 4. , M represents an integer of 1 to 20.) and can be produced by transesterification with a polyoxyalkylene group-containing compound represented by:
In particular, in the transesterification reaction, it is necessary to have at least one hydroxyl group at the terminal, so it is important to use a polyoxyalkylene group-containing compound having a hydroxyl group at the terminal.
ポリオキシアルキレン基含有化合物としては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレン−プロピレングリコール、ポリオキシエチレン−テトラメチレングリコール、ポリオキシエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンジグリコール酸、ポリオキシエチレングリコールビニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールアリルエーテル、ポリオキシエチレングリコールジアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどが挙げられる。これらの化合物は、１種もしくは２種以上の組み合わせから選択することが出来る。 Examples of the polyoxyalkylene group-containing compound include polyoxyethylene glycol, polyoxyethylene glycol monoalkyl ether, polyoxyethylene-propylene glycol, polyoxyethylene-tetramethylene glycol, polyoxyethylene glycol diglycidyl ether, and polypropylene glycol diester. Glycidyl ether, polyoxyethylene diglycolic acid, polyoxyethylene glycol vinyl ether, polyoxyethylene glycol allyl ether, polyoxyethylene glycol diallyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, poly Examples thereof include oxyethylene alkylamine. These compounds can be selected from one or a combination of two or more.
ポリオキシアルキレン基含有化合物の平均分子量は１５０〜２０００が好ましい。平均分子量が１５０未満の場合は、アルコキシシランとのエステル交換反応によって得られた（Ｃ）成分を水性下塗材組成物に混合した際、リコート性が低下する場合がある。また、ポットライフに劣る場合もある。逆に、平均分子量が２０００を超えると、塗膜の耐水性が低下する傾向がある。 The average molecular weight of the polyoxyalkylene group-containing compound is preferably 150 to 2000. When the average molecular weight is less than 150, when the component (C) obtained by transesterification with alkoxysilane is mixed with the aqueous undercoat composition, the recoatability may decrease. Moreover, it may be inferior to pot life. Conversely, if the average molecular weight exceeds 2000, the water resistance of the coating film tends to decrease.
このようなエステル交換反応により製造する場合、アルコキシシランのアルコキシル基の炭素数は１〜４が好ましい。炭素数が５を超えると、アルコキシシランとポリオキシアルキレン基含有化合物とのエステル交換反応において高温での加温が必要となる。ところが、アルコキシシランの熱安定性が劣るため、エステル交換反応時に使用不可能なゲルになる傾向となる。また、アルコキシシランの平均縮合度は１〜２０が好ましい。平均縮合度が２０を超えると、取り扱いが不便になるので好ましくない。 When producing by such a transesterification reaction, the alkoxyl group of alkoxysilane preferably has 1 to 4 carbon atoms. When the number of carbon atoms exceeds 5, heating at a high temperature is required in the transesterification reaction between the alkoxysilane and the polyoxyalkylene group-containing compound. However, since the thermal stability of alkoxysilane is inferior, the gel tends to become unusable during the transesterification reaction. Moreover, as for the average condensation degree of alkoxysilane, 1-20 are preferable. When the average degree of condensation exceeds 20, it is not preferable because handling becomes inconvenient.
エステル交換反応を行う際には、エステル交換触媒を添加することができる。エステル交換触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレートなどの有機錫化合物；リン酸、モノメチルホスフェート、モノエチルホフェート、モノオクチルホスフェートなどのリン酸またはリン酸エステル類；プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、グリシジルメタクリレート、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、エピコート８２８などのエポキシ化合物とリン酸および／または酸性モノリン酸エステルとの付加物；有機チタネート化合物；有機アルミニウム化合物；有機ジルコニウム化合物；マレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、これらの酸無水物、パラトルエンスルフォン酸などの酸性化合物；ヘキシルアミン、Ｎ．Ｎ−ジメチルドデシルアミンなどのアミン類；水酸化ナトリウムなどのアルカリ性化合物等の硬化触媒類が挙げられる。 A transesterification catalyst can be added when performing a transesterification reaction. Examples of the transesterification catalyst include organic tin compounds such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin malate, dioctyltin dilaurate, and dioctyltin malate; phosphoric acid or phosphoric acid such as phosphoric acid, monomethyl phosphate, monoethyl phosphate, monooctyl phosphate Esters; Adducts of epoxy compounds such as propylene oxide, butylene oxide, glycidyl methacrylate, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, and Epicoat 828 with phosphoric acid and / or acidic monophosphate esters; organic titanate compounds; organic aluminum compounds Organic zirconium compounds; acidic compounds such as maleic acid, adipic acid, azelaic acid, acid anhydrides thereof, paratoluenesulfonic acid; hexylamine, N .; Examples include amines such as N-dimethyldodecylamine; and curing catalysts such as alkaline compounds such as sodium hydroxide.
このようなエステル交換触媒は、単独あるいは２種類以上を併用して使用することができる。エステル交換触媒の使用量は、アルコキシシラン１００重量部に対して、０．０００１〜５重量部が好ましい。エステル交換触媒の使用量が０．０００１重量部以下では、エステル交換反応への寄与が小さく、逆に５重量部以上ではアルコキシシラン自体の縮合反応が速くなり安定性が低下するので好ましくない。 Such transesterification catalysts can be used alone or in combination of two or more. The amount of the transesterification catalyst used is preferably 0.0001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkoxysilane. If the transesterification catalyst is used in an amount of 0.0001 parts by weight or less, the contribution to the transesterification reaction is small, and conversely if it is 5 parts by weight or more, the condensation reaction of the alkoxysilane itself is accelerated and the stability is lowered, which is not preferable.
（Ｃ）成分の混合比率としては、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、１〜５０重量部、さらには１〜３０重量部であることが好ましい。 The mixing ratio of the component (C) is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (A).
さらに本発明の水性下塗材組成物は、発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じ通常用いられる公知の水、溶剤、顔料、可塑剤、湿潤剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、造膜助剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、消泡剤、粘性調整剤、繊維、分散剤、レベリング剤、難燃剤、艶消し剤、沈降防止剤、たれ防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等を、単独あるいは併用して配合することができる。 Further, the aqueous undercoat composition of the present invention is a known water, solvent, pigment, plasticizer, wetting agent, antifreeze agent, pH adjuster, film-forming agent that is usually used as necessary within the range that does not impair the effects of the invention. Auxiliary agent, antiseptic agent, antifungal agent, anti-algae agent, antibacterial agent, antifoaming agent, viscosity modifier, fiber, dispersant, leveling agent, flame retardant, matting agent, anti-settling agent, anti-sagging agent, antioxidant An agent, an ultraviolet absorber, an infrared absorber and the like can be used alone or in combination.
このうち、溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールエタン、グリセリン等の多価アルコール類、セロソルブ、ブチルセロソルブ、イソブチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート等のエステル類等が挙げられる。 Among these, examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, and benzyl alcohol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolethane, and glycerin, cellosolve. , Ethers such as butyl cellosolve, isobutyl cellosolve, carbitol, methyl carbitol, butyl carbitol, propylene glycol monomethyl ether, esters such as 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate, etc. Can be mentioned.
本発明では、媒体として主に水を使用するが、上記した溶剤を用いることもできる。このような溶剤を用いることにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の反応を迅速かつ適度に進めることができる。 In the present invention, water is mainly used as a medium, but the above-mentioned solvent can also be used. By using such a solvent, the reaction of the component (A) and the component (B) can be advanced promptly and appropriately.
溶剤の混合比率としては、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、１〜３００重量部、さらには１〜２００重量部であることが好ましい。
本発明で用いる樹脂成分としては、本発明の効果を阻害しない程度に、（Ａ）成分以外の樹脂を含んでいてもよいが、本発明では特に、水分散型等の樹脂を含まないことが好ましい。
The mixing ratio of the solvent is preferably 1 to 300 parts by weight, and more preferably 1 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (A).
The resin component used in the present invention may contain a resin other than the component (A) to such an extent that the effects of the present invention are not impaired. preferable.
本発明の水性下塗材組成物は、例えば、コンクリート、磁器タイル、モルタル、石膏ボード、スレート板、ケイ酸カルシウム板、石綿セメント板、繊維混入セメント板、ＡＬＣ板、金属板、サイディングボード、プラスチック、木材等、あるいはこれらの材料に表面処理が施されたもの等に対して、優れた密着性を示すことができる。
本発明では、特に、緻密な表面構造を有する基材に対して、優れた密着性を示すことができる。このような基材としては、磁器質タイル、せっ器質タイル、半磁器質タイル、陶器質タイル等の磁器タイル、ＧＲＣ、ＦＲＣ等の強化コンクリート、冷延鋼板、アルミニウム板、アルミニウム合金板、亜鉛板、ステンレス板、鉄板、亜鉛メッキ板、アルミニウム・亜鉛合金メッキ板等の金属板、押出成形板、ＰＣ板、ガラス板等が挙げられ、中でも特に、磁器タイル、押出成形板、ＰＣ板に対して好適である。
Examples of the aqueous primer composition of the present invention include concrete, porcelain tile, mortar, gypsum board, slate board, calcium silicate board, asbestos cement board, fiber-mixed cement board, ALC board, metal board, siding board, plastic, Excellent adhesion to wood or the like, or those obtained by surface treatment of these materials.
In this invention, the outstanding adhesiveness can be shown especially with respect to the base material which has a precise | minute surface structure. Such base materials include porcelain tiles, porcelain tiles, porcelain tiles, semi- porcelain tiles, porcelain tiles, etc., reinforced concrete such as GRC and FRC, cold rolled steel plates, aluminum plates, aluminum alloy plates, zinc plates , Stainless steel plate, iron plate, galvanized plate, metal plate such as aluminum / zinc alloy plated plate, extruded plate, PC plate, glass plate, etc., especially for porcelain tile, extruded plate, PC plate Is preferred.
このような基材に対し、例えば、予め（Ａ）成分、（Ｂ）成分、必要に応じ（Ｃ）成分等を混合し製造しておいた水性下塗材を塗装することもできるし、塗装直前に（Ａ）成分、（Ｂ）成分、必要に応じ（Ｃ）成分等を混合し水性下塗材を製造し、塗装することもできる。
本発明の水性下塗材組成物は、１液タイプ、２液タイプのどちらでも可能であるが、２液タイプのものが好ましい。特に２液タイプの場合は、（Ａ）成分を含む主剤と、（Ｂ）成分（必要に応じ（Ｃ）成分）を含む硬化剤からなる形態にすればよい。
For example, a water-based primer prepared by mixing (A) component, (B) component, and (C) component as necessary can be applied to such a base material, or just before coating. A component (A), component (B), component (C), etc., may be mixed as necessary to produce an aqueous undercoat material and coated.
The aqueous undercoat composition of the present invention can be either a one-component type or a two-component type, but a two-component type is preferred. In particular, in the case of the two-component type, the main component containing the component (A) and a curing agent containing the component (B) (component (C) as necessary) may be used.
本発明の水性下塗材組成物を塗装する方法としては、ハケ塗り、こて塗り、スプレー塗装、ローラー塗装等の公知の方法により塗装することができる。
基材に対しては、直接塗装することもできるし、何らかの表面処理（フィラー、パテ等による下地処理等）を施した上に塗装することもできる。また、現場にて直接塗装することもできるし、工場等のラインで塗装することもできる。例えば、本発明の水性下塗材組成物を現場にて直接塗装する場合においては、基材表面に何らかのコーティング剤が塗付されている場合や、シーリング目地部を含む場合であっても、本発明の効果を有効に発揮することができる。
本発明組成物は、特に、緻密な表面構造を有する基材に対し有効であり、例えば、磁器タイルへ直接塗装する場合、磁器タイル表面のＳｉ−ＯＨと、（Ｂ）成分とが反応し強固に結合するため、優れた密着性を示すことが可能である。さらに（Ｃ）成分を含む場合は、磁器タイル表面のＳｉ−ＯＨと、（Ｃ）成分も強固に結合するため、より優れた密着性を示すことが可能である。このように、緻密な表面構造を有する基材に対し直接塗装することもできるため、本発明組成物は、新築物件だけでなく、改修工法としても有効な下塗材である。
As a method of coating the aqueous undercoat composition of the present invention, it can be applied by a known method such as brush coating, trowel coating, spray coating, roller coating or the like.
The base material can be applied directly, or can be applied after some surface treatment (primary treatment with filler, putty, etc.). In addition, it can be painted directly on site, or it can be painted on a factory line. For example, in the case where the aqueous primer composition of the present invention is directly applied in the field, the present invention may be applied even when a coating agent is applied to the surface of the substrate or when a sealing joint is included. The effect of can be exhibited effectively.
The composition of the present invention is particularly effective for a substrate having a dense surface structure. For example, when coating directly on a porcelain tile, the Si-OH on the porcelain tile surface reacts with the component (B) and is strong. It is possible to show excellent adhesion because it is bonded to. Further, when the component (C) is included, Si-OH on the surface of the porcelain tile and the component (C) are also strongly bonded, so that it is possible to show more excellent adhesion. Thus, since it can also paint directly with respect to the base material which has a precise | minute surface structure, this invention composition is an undercoat material effective also as a repair construction method as well as a new property.
本発明では、特に、磁器タイル表面の改修に用いる下塗材として有効である。通常磁器タイル表面は、磁器タイル部とモルタル等の目地部から構成される場合が多い。通常磁器タイル表面の改修を行う場合、溶剤系の下塗材を用いて改修が行われてきた。水性系の下塗材を用いて改修を行う場合、磁器タイル部と目地部では、その性質が全く異なっており、磁器タイル部と目地部の両方に満足のいく性能（密着性等）を得ることは困難である。
本発明の水性下塗材組成物は、目地部にはもちろん磁器タイル部にも、優れた密着性を示すことができるため、磁器タイル部と目地部を同時に塗装することができる。さらに、目地部がアルカリ性の材料である場合は、中性化による劣化を防止し、磁器タイルの脱落を防止することができ、磁器タイル表面の改修に用いる下塗材として有効である。
In the present invention, it is particularly effective as an undercoat material used for repairing the surface of porcelain tiles. Usually, the surface of a porcelain tile is often composed of a porcelain tile portion and a joint portion such as mortar. Usually, when repairing the surface of a porcelain tile, the repair has been performed using a solvent-based primer. When renovating with an aqueous primer, the properties of the porcelain tile and joint are completely different, and satisfactory performance (adhesion, etc.) is obtained for both the porcelain tile and joint. It is difficult.
Since the water-based undercoat composition of the present invention can exhibit excellent adhesion not only to the joint portion but also to the porcelain tile portion, the porcelain tile portion and the joint portion can be coated simultaneously. Further, when the joint portion is an alkaline material, it is possible to prevent deterioration due to neutralization and prevent the porcelain tile from falling off, which is effective as an undercoat material used for repairing the surface of the porcelain tile.
塗付量としては、特に限定されず、用途に合わせて適宜設定すればよいが、通常、５０〜１０００ｇ／ｍ２程度、好ましくは、５０〜８００ｇ／ｍ２程度とすればよい。
また、塗装回数は、通常１回であるが、必要に応じ、工程内間隔を０．５時間〜７日間程度とし、複数回塗付してもよい。
The coating amount is not particularly limited and may be appropriately set according to the application, but is usually about 50 to 1000 g / m 2 , and preferably about 50 to 800 g / m 2 .
The number of times of painting is usually one time, but if necessary, the in-process interval may be set to about 0.5 hours to 7 days and may be applied a plurality of times.
本発明の水性下塗材組成物を塗装した後には、各種上塗材を、または、各種水性中塗材、各種上塗材を順に塗装すればよい。本発明の水性下塗材組成物は、各種水性中塗材、各種上塗材との密着性にも優れている。 After the aqueous undercoat material composition of the present invention is applied, various topcoat materials, or various aqueous intermediate coating materials and various topcoat materials may be applied in order. The aqueous undercoat material composition of the present invention is also excellent in adhesion to various aqueous intermediate coating materials and various topcoat materials.
上塗材としては、例えば、バインダーとして、アクリル樹脂、シリコン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン樹脂、ポリエステル樹脂等の水分散型、水可溶型、溶剤可溶型、ＮＡＤ型、無溶剤型等を使用することができる。本発明では特に、バインダーとして、水分散型、水可溶型の樹脂を用いた水性上塗材を使用することが好ましい。 Examples of the coating material include, as a binder, acrylic resin, silicon resin, acrylic silicon resin, fluorine resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, urethane resin, epoxy resin, alkyd resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene resin, polyester resin, and the like. Water-dispersed, water-soluble, solvent-soluble, NAD, and solventless types can be used. In the present invention, it is particularly preferable to use an aqueous topcoat material using a water-dispersed or water-soluble resin as the binder.
このようなバインダーとして、例えば、カルボキシル基とグリシジル基、カルボキシル基とアミノ基、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、カルボキシル基とアルコキシル基、カルボキシル基と金属イオン、ヒドロキシル基とイソシアネート基、アミノ基とグリシジル基、カルボニル基とヒドラジド基、セミカルバジド基とヒドラジド基、アセトアセトキシル基とアミノ基、アルコキシル基どうし等の組合わせ等の反応による架橋構造を有するものを使用すれば、防水性、耐候性を向上させることができ好ましい。 Examples of such a binder include a carboxyl group and a glycidyl group, a carboxyl group and an amino group, a carboxyl group and a carbodiimide group, a carboxyl group and an aziridine group, a carboxyl group and an oxazoline group, a carboxyl group and an alkoxyl group, a carboxyl group and a metal ion, Uses those having a cross-linked structure by a combination of hydroxyl group and isocyanate group, amino group and glycidyl group, carbonyl group and hydrazide group, semicarbazide group and hydrazide group, acetoacetoxyl group and amino group, alkoxyl groups, etc. If this is the case, it is possible to improve waterproofness and weather resistance, which is preferable.
また、上塗材としては、上記（Ｃ）成分を含むものであることが好ましい。上塗材に（Ｃ）成分を含むことにより、耐候性、耐汚染性ともに、本発明下塗材組成物、水性中塗材との密着性にも優れた上塗材を得ることができる。 Moreover, it is preferable that the top coating material includes the component (C). By including the component (C) in the top coating material, it is possible to obtain a top coating material that is excellent in both weather resistance and stain resistance, as well as adhesion to the undercoat material composition of the present invention and the aqueous intermediate coating material.
（Ｃ）成分の混合比率としては、バインダーの固形分１００重量部に対し、１〜５０重量部、さらには１〜３０重量部であることが好ましい。 The mixing ratio of the component (C) is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the binder.
さらに本発明の上塗材は、発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じ通常用いられる公知の水、溶剤、顔料、骨材、可塑剤、湿潤剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、造膜助剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、消泡剤、粘性調整剤、繊維、分散剤、レベリング剤、難燃剤、艶消し剤、沈降防止剤、たれ防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、吸着剤、光安定剤、触媒、架橋剤等を、単独あるいは併用して配合することができる。 Furthermore, the top coating material of the present invention is a known water, solvent, pigment, aggregate, plasticizer, wetting agent, antifreezing agent, pH adjuster, film-forming agent that is usually used as necessary, as long as the effects of the invention are not impaired. Auxiliary agent, antiseptic agent, antifungal agent, anti-algae agent, antibacterial agent, antifoaming agent, viscosity modifier, fiber, dispersant, leveling agent, flame retardant, matting agent, anti-settling agent, anti-sagging agent, antioxidant An agent, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an adsorbent, a light stabilizer, a catalyst, a crosslinking agent and the like can be blended alone or in combination.
上塗材の塗付量としては、特に限定されず、用途に合わせて適宜設定すればよいが、通常、３０〜５００ｇ／ｍ２程度、好ましくは、５０〜３００ｇ／ｍ２程度とすればよい。
また、塗装回数は、通常１回であるが、必要に応じ、工程内間隔を０．５時間〜７日間程度とし、複数回塗付してもよい。
上塗材は、水性下塗材組成物、または、水性中塗材を塗付した後に塗付するものであるが、水性下塗材組成物、または、水性中塗材の表面が乾燥した状態で塗付すればよく、通常水性下塗材組成物、または、水性中塗材を塗付した後１時間から７日間程度の間隔で塗付すればよい。
このような上塗材としては、例えば、顔料をほとんど含まないクリヤータイプの上塗材あるいは顔料量の少ない艶有りタイプの上塗材（すなわち顔料容積濃度が３０％以下、さらには２０％以下）等が好ましい。
The coating amount of the top coating material is not particularly limited and may be set as appropriate according to the application, but is usually about 30 to 500 g / m 2 , and preferably about 50 to 300 g / m 2 .
The number of times of painting is usually one time, but if necessary, the in-process interval may be set to about 0.5 hours to 7 days and may be applied a plurality of times.
The topcoat is applied after applying the aqueous undercoat composition or the aqueous intermediate coat, but if the surface of the aqueous undercoat composition or the aqueous intermediate coat is applied in a dry state, it is applied. Usually, it may be applied at intervals of about 1 hour to 7 days after applying the aqueous base coating composition or the aqueous intermediate coating material.
As such a top coating material, for example, a clear type top coating material containing almost no pigment or a glossy type top coating material having a small amount of pigment (that is, a pigment volume concentration of 30% or less, further 20% or less) is preferable. .
また、水性中塗材の使用により、防水性、耐候性等を高めることができる。
水性中塗材としては、例えば、バインダーとして、アクリル樹脂、シリコン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン樹脂、ポリエステル樹脂等の水分散型、水可溶型等を使用することができる。
Moreover, waterproofness, weather resistance, etc. can be improved by use of a water-based intermediate coating material.
Examples of water-based intermediate coating materials include acrylic resins, silicone resins, acrylic silicone resins, fluororesins, vinyl acetate resins, vinyl chloride resins, urethane resins, epoxy resins, alkyd resins, polyvinyl alcohol resins, ethylene resins, polyester resins as binders. A water-dispersed type such as a water-soluble type or the like can be used.
このようなバインダーとして、例えば、カルボキシル基とグリシジル基、カルボキシル基とアミノ基、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、カルボキシル基とアルコキシル基、、カルボキシル基と金属イオン、ヒドロキシル基とイソシアネート基、アミノ基とグリシジル基、カルボニル基とヒドラジド基、セミカルバジド基とヒドラジド基、アセトアセトキシル基とアミノ基、アルコキシル基どうし等の組合わせ等の反応による架橋構造を有するものを使用すれば、防水性、耐候性を向上させることができ好ましい。 Examples of such binders include carboxyl group and glycidyl group, carboxyl group and amino group, carboxyl group and carbodiimide group, carboxyl group and aziridine group, carboxyl group and oxazoline group, carboxyl group and alkoxyl group, carboxyl group and metal ion. Those having a cross-linked structure by a reaction such as a combination of hydroxyl group and isocyanate group, amino group and glycidyl group, carbonyl group and hydrazide group, semicarbazide group and hydrazide group, acetoacetoxyl group and amino group, alkoxyl groups, etc. If used, it is possible to improve waterproofness and weather resistance, which is preferable.
さらに本発明の水性中塗材は、発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じ通常用いられる公知の水、溶剤、顔料、骨材、可塑剤、湿潤剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、造膜助剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、消泡剤、粘性調整剤、繊維、分散剤、レベリング剤、難燃剤、艶消し剤、沈降防止剤、たれ防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、吸着剤、光安定剤、触媒、架橋剤等を、単独あるいは併用して配合することができる。本発明の水性中塗材は、本発明の効果を阻害しない程度に着色されたものであってもよい。 Furthermore, the aqueous intermediate coating material of the present invention is a known water, solvent, pigment, aggregate, plasticizer, wetting agent, antifreezing agent, pH adjuster, structure, or the like, which is usually used as necessary, as long as the effects of the invention are not impaired. Film aids, antiseptics, antifungal agents, anti-algae agents, antibacterial agents, antifoaming agents, viscosity modifiers, fibers, dispersants, leveling agents, flame retardants, matting agents, anti-settling agents, anti-sagging agents, oxidation An inhibitor, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an adsorbent, a light stabilizer, a catalyst, a crosslinking agent, and the like can be blended alone or in combination. The aqueous intermediate coating material of the present invention may be colored to an extent that does not impair the effects of the present invention.
また、水性中塗材より形成される塗膜の伸び率は、５０〜１０００％（好ましくは１００〜８００％、さらに好ましくは１５０〜５００％）程度であることが好ましい。このような範囲であれば、特に防水性に優れているため好ましい。
なお、伸び率は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１−１９９５「加硫ゴム物理試験方法」３．「引張試験」に規定する方法によって、測定した値である。
Moreover, it is preferable that the elongation rate of the coating film formed from an aqueous intermediate coating material is about 50 to 1000% (preferably 100 to 800%, more preferably 150 to 500%). If it is such a range, since it is excellent in waterproofing especially, it is preferable.
In addition, elongation rate is JIS K 6301-1995 "vulcanized rubber physical test method". It is a value measured by the method prescribed in “Tensile test”.
水性中塗材の塗付量としては、特に限定されず、用途に合わせて適宜設定すればよいが、通常、５０〜２０００ｇ／ｍ２程度、好ましくは、１００〜１５００ｇ／ｍ２程度とすればよい。
また、塗装回数は、通常１回であるが、必要に応じ、工程内間隔を０．５時間〜７日間程度とし、複数回塗付してもよい。
水性中塗材は、水性下塗材組成物を塗付した後に塗付するものであるが、水性下塗材の表面が乾燥した状態で塗付すればよく、通常水性下塗材を塗付した後１時間から７日間程度の間隔で塗付すればよい。
The coating amount of the aqueous intermediate coating material is not particularly limited and may be appropriately set according to the use, but is usually about 50 to 2000 g / m 2 , preferably about 100 to 1500 g / m 2. .
The number of times of painting is usually one time, but if necessary, the in-process interval may be set to about 0.5 hours to 7 days and may be applied a plurality of times.
The aqueous intermediate coating is applied after the aqueous undercoat composition is applied, but it may be applied with the surface of the aqueous undercoat dried, and usually 1 hour after applying the aqueous undercoat. It may be applied at intervals of about 7 days.
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にするが、本発明はこの実施例に限定されない。 Examples and Comparative Examples are shown below to clarify the features of the present invention, but the present invention is not limited to these Examples.
（実施例１）
表１に示す原料を用い、表２に示す原料配合で、主剤、硬化剤からなる下塗材を製造し、下記に示すポットライフ試験を行った。
次に、製造した下塗材を、磁器タイル（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×６ｍｍ）の上に、ローラーで、温度２３℃、湿度５０％ＲＨ（以下、「標準状態」ともいう。）にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
養生後、さらに下塗材をローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、塗装がスムーズにでき、良好なリコート性を示した。また、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
さらにその上に、上塗材として、水性アクリルシリコン樹脂エマルション塗料（アクリルシリコンエマルション２００重量部（固形分５０重量％）、表１に示すアルコキシシラン化合物Ｃ１０重量部、造膜助剤３重量部、粘性調整剤３重量部の混合物）をローラーで、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付し、標準状態で、７２時間養生したものを試験体とし、下記に示す密着性試験を行った。
Example 1
Using the raw materials shown in Table 1, an undercoat material composed of a main agent and a curing agent was produced with the raw material composition shown in Table 2, and the pot life test shown below was conducted.
Next, the produced undercoat material is coated on a porcelain tile (150 mm × 150 mm × 6 mm) with a roller at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH (hereinafter also referred to as “standard state”). Application was at 80 g / m 2 . At this time, the primer was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
After curing, the primer was further applied with a roller at a coating amount of 80 g / m 2 in a standard state. At this time, painting was smooth and good recoatability was exhibited. The undercoat material was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
Furthermore, as an overcoat material, an aqueous acrylic silicone resin emulsion paint (acrylic silicone emulsion 200 parts by weight (solid content 50% by weight), alkoxysilane compound C 10 parts by weight shown in Table 1, film-forming aid 3 parts by weight, viscosity A mixture of 3 parts by weight of an adjusting agent) was applied with a roller at an application amount of 80 g / m 2 , and cured under standard conditions for 72 hours, and the following adhesion test was performed.
（ポットライフ試験）
ＪＩＳ Ｋ ５６００−２−６：１９９９「ポットライフ」に準じて、試験を行った。評価は以下の通りである。結果は表２に示す。
◎：８時間以上
○：７時間以上８時間未満
△：５時間以上７時間未満
×：５時間未満
(Pot life test)
The test was conducted according to JIS K 5600-2-6: 1999 “Pot Life”. The evaluation is as follows. The results are shown in Table 2.
◎: 8 hours or more ○: 7 hours or more but less than 8 hours Δ: 5 hours or more but less than 7 hours ×: Less than 5 hours
（密着性試験）
作製した試験体をＪＩＳ Ｋ ５６００−７−４に準じ、２３±２℃の水中に１８時間浸した後、直ちに−２０±２℃に保った恒温槽に３時間冷却し、次に５０±２℃に保った別の恒温槽で３時間加温した。この操作を１０回繰り返した後、標準状態にて約２４時間置いた試験体をＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６に準じ、碁盤目テープ法にて密着性を評価した。評価は以下の通りである。結果は表３に示す。
５：剥れた欠損部の面積が１％未満
４：剥れた欠損部の面積が１％以上５％未満
３：剥れた欠損部の面積が５％以上１５％未満
２：剥れた欠損部の面積が１５％以上３５％未満
１：剥れた欠損部の面積が３５％以上
(Adhesion test)
The prepared specimen was immersed in 23 ± 2 ° C. water for 18 hours in accordance with JIS K 5600-7-4, then immediately cooled in a thermostatic bath maintained at −20 ± 2 ° C. for 3 hours, and then 50 ± 2 The mixture was heated for 3 hours in a separate thermostat kept at ° C. After repeating this operation 10 times, a test specimen placed in a standard state for about 24 hours was evaluated for adhesion by a cross-cut tape method according to JIS K 5600-5-6. The evaluation is as follows. The results are shown in Table 3.
5: Area of peeled defect part is less than 1% 4: Area of peeled defect part is 1% or more and less than 5% 3: Area of peeled defect part is 5% or more and less than 15% 2: Peeled The area of the defect part is 15% or more and less than 35% 1: The area of the defect part that has been peeled off is 35% or more.
（実施例２）
表１に示す原料を用い、表２に示す原料配合で、主剤、硬化剤からなる下塗材を製造し、実施例１と同様のポットライフ試験を行った。結果は表２に示す。
次に、製造した下塗材を、磁器タイル（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×６ｍｍ）の上に、ローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
養生後、さらに下塗材をローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、塗装がスムーズにでき、良好なリコート性を示した。また、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
さらにその上に、上塗材として、水性アクリルシリコン樹脂エマルション塗料（アクリルシリコンエマルション２００重量部（固形分５０重量％）、表１に示すアルコキシシラン化合物Ｃ１０重量部、造膜助剤３重量部、粘性調整剤３重量部の混合物）をローラーで、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付し、標準状態で、７２時間養生したものを試験体とし、実施例１と同様の密着性試験を行った。結果は表３に示す。
(Example 2)
Using the raw materials shown in Table 1, an undercoat material composed of a main agent and a curing agent was produced with the raw material composition shown in Table 2, and the same pot life test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.
Next, the produced primer was applied on a porcelain tile (150 mm × 150 mm × 6 mm) with a roller in a standard state at a coating amount of 80 g / m 2 . At this time, the primer was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
After curing, the primer was further applied with a roller at a coating amount of 80 g / m 2 in a standard state. At this time, painting was smooth and good recoatability was exhibited. The undercoat material was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
Furthermore, as an overcoat material, an aqueous acrylic silicone resin emulsion paint (acrylic silicone emulsion 200 parts by weight (solid content 50% by weight), alkoxysilane compound C 10 parts by weight shown in Table 1, film-forming aid 3 parts by weight, viscosity A mixture of 3 parts by weight of the adjusting agent) was applied with a roller at an application amount of 80 g / m 2 , and was cured for 72 hours in a standard state, and the same adhesion test as in Example 1 was performed. . The results are shown in Table 3.
（実施例３）
表１に示す原料を用い、表２に示す原料配合で、主剤、硬化剤からなる下塗材を製造し、実施例１と同様のポットライフ試験を行った。結果は表２に示す。
次に、製造した下塗材を、磁器タイル（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×６ｍｍ）の上に、ローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
養生後、さらに下塗材をローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、塗装がスムーズにでき、優れたリコート性を示した。また、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
さらにその上に、上塗材として、水性アクリルシリコン樹脂エマルション塗料（アクリルシリコンエマルション２００重量部（固形分５０重量％）、表１に示すアルコキシシラン化合物Ｃ１０重量部、造膜助剤３重量部、粘性調整剤３重量部の混合物）をローラーで、８０ｇ／ｍ２で塗付し、標準状態で、７２時間養生したものを試験体とし、実施例１と同様の密着性試験を行った。結果は表３に示す。
(Example 3)
Using the raw materials shown in Table 1, an undercoat material composed of a main agent and a curing agent was produced with the raw material composition shown in Table 2, and the same pot life test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.
Next, the produced primer was applied on a porcelain tile (150 mm × 150 mm × 6 mm) with a roller in a standard state at a coating amount of 80 g / m 2 . At this time, the primer was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
After curing, the primer was further applied with a roller at a coating amount of 80 g / m 2 in a standard state. At this time, the coating was smooth and showed excellent recoatability. The undercoat material was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
Furthermore, as an overcoat material, an aqueous acrylic silicone resin emulsion paint (acrylic silicone emulsion 200 parts by weight (solid content 50% by weight), alkoxysilane compound C 10 parts by weight shown in Table 1, film-forming aid 3 parts by weight, viscosity A mixture of 3 parts by weight of the adjusting agent) was applied with a roller at 80 g / m 2 , and cured in a standard state for 72 hours, and the same adhesion test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 3.
（実施例４）
表１に示す原料を用い、表２に示す原料配合で、主剤、硬化剤からなる下塗材を製造し、実施例１と同様のポットライフ試験を行った。結果は表２に示す。
次に、製造した下塗材を、磁器タイル（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×６ｍｍ）の上に、ローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
養生後、さらに下塗材をローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、塗装がスムーズにでき、良好なリコート性を示した。また、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
さらにその上に、上塗材として、水性アクリルシリコン樹脂エマルション塗料（アクリルシリコンエマルション２００重量部（固形分５０重量％）、表１に示すアルコキシシラン化合物Ｃ１０重量部、造膜助剤３重量部、粘性調整剤３重量部の混合物）をローラーで、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付し、標準状態で、７２時間養生したものを試験体とし、実施例１と同様の密着性試験を行った。結果は表３に示す。
Example 4
Using the raw materials shown in Table 1, an undercoat material composed of a main agent and a curing agent was produced with the raw material composition shown in Table 2, and the same pot life test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.
Next, the produced primer was applied on a porcelain tile (150 mm × 150 mm × 6 mm) with a roller in a standard state at a coating amount of 80 g / m 2 . At this time, the primer was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
After curing, the primer was further applied with a roller at a coating amount of 80 g / m 2 in a standard state. At this time, painting was smooth and good recoatability was exhibited. The undercoat material was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
Furthermore, as an overcoat material, an aqueous acrylic silicone resin emulsion paint (acrylic silicone emulsion 200 parts by weight (solid content 50% by weight), alkoxysilane compound C 10 parts by weight shown in Table 1, film-forming aid 3 parts by weight, viscosity A mixture of 3 parts by weight of the adjusting agent) was applied with a roller at an application amount of 80 g / m 2 , and was cured for 72 hours in a standard state, and the same adhesion test as in Example 1 was performed. . The results are shown in Table 3.
（実施例５）
表１に示す原料を用い、表２に示す原料配合で、主剤、硬化剤からなる下塗材を製造し、実施例１と同様のポットライフ試験を行った。結果は表２に示す。
次に、製造した下塗材を、磁器タイル（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×６ｍｍ）の上に、ローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
養生後、さらに下塗材をローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、塗装がスムーズにでき、優れたリコート性を示した。また、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
さらにその上に、上塗材として、水性アクリルシリコン樹脂エマルション塗料（アクリルシリコンエマルション２００重量部（固形分５０重量％）、表１に示すアルコキシシラン化合物Ｃ１０重量部、造膜助剤３重量部、粘性調整剤３重量部の混合物）をローラーで、８０ｇ／ｍ２で塗付し、標準状態で、７２時間養生したものを試験体とし、実施例１と同様の密着性試験を行った。結果は表３に示す。
(Example 5)
Using the raw materials shown in Table 1, an undercoat material composed of a main agent and a curing agent was produced with the raw material composition shown in Table 2, and the same pot life test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.
Next, the produced primer was applied on a porcelain tile (150 mm × 150 mm × 6 mm) with a roller in a standard state at a coating amount of 80 g / m 2 . At this time, the primer was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
After curing, the primer was further applied with a roller at a coating amount of 80 g / m 2 in a standard state. At this time, the coating was smooth and showed excellent recoatability. The undercoat material was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
Furthermore, as an overcoat material, an aqueous acrylic silicone resin emulsion paint (acrylic silicone emulsion 200 parts by weight (solid content 50% by weight), alkoxysilane compound C 10 parts by weight shown in Table 1, film-forming aid 3 parts by weight, viscosity A mixture of 3 parts by weight of the adjusting agent) was applied with a roller at 80 g / m 2 , and cured in a standard state for 72 hours, and the same adhesion test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 3.
（実施例６）
表１に示す原料を用い、表２に示す原料配合で、主剤、硬化剤からなる下塗材を製造し、実施例１と同様のポットライフ試験を行った。結果は表２に示す。
次に、製造した下塗材を、磁器タイル（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×６ｍｍ）の上に、ローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
養生後、さらに下塗材をローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、塗装がスムーズにでき、良好なリコート性を示した。また、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
さらにその上に、上塗材として、水性アクリルシリコン樹脂エマルション塗料（アクリルシリコンエマルション２００重量部（固形分５０重量％）、表１に示すアルコキシシラン化合物Ｃ１０重量部、造膜助剤３重量部、粘性調整剤３重量部の混合物）をローラーで、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付し、標準状態で、７２時間養生したものを試験体とし、実施例１と同様の密着性試験を行った。結果は表３に示す。
(Example 6)
Using the raw materials shown in Table 1, an undercoat material composed of a main agent and a curing agent was produced with the raw material composition shown in Table 2, and the same pot life test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.
Next, the produced primer was applied on a porcelain tile (150 mm × 150 mm × 6 mm) with a roller in a standard state at a coating amount of 80 g / m 2 . At this time, the primer was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
After curing, the primer was further applied with a roller at a coating amount of 80 g / m 2 in a standard state. At this time, painting was smooth and good recoatability was exhibited. The undercoat material was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
Furthermore, as an overcoat material, an aqueous acrylic silicone resin emulsion paint (acrylic silicone emulsion 200 parts by weight (solid content 50% by weight), alkoxysilane compound C 10 parts by weight shown in Table 1, film-forming aid 3 parts by weight, viscosity A mixture of 3 parts by weight of the adjusting agent) was applied with a roller at an application amount of 80 g / m 2 , and was cured for 72 hours in a standard state, and the same adhesion test as in Example 1 was performed. . The results are shown in Table 3.
（実施例７）
実施例１で製造した下塗材を、磁器タイル（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×６ｍｍ）の上に、ローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。養生後、さらに実施例１で製造した下塗材をローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、塗装がスムーズにでき、良好なリコート性を示した。また、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
さらにその上に、水性中塗材（下記に示す樹脂Ｅ１００重量部、粘性調整剤３重量部の混合物）を、ローラーで、塗付量５００ｇ／ｍ２で塗付し、標準状態で、２４時間養生を行った。
さらにその上に、上塗材として、水性アクリルシリコン樹脂エマルション塗料（アクリルシリコンエマルション２００重量部（固形分５０重量％）、表１に示すアルコキシシラン化合物Ｃ１０重量部、造膜助剤３重量部、粘性調整剤３重量部の混合物）をローラーで、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付し、標準状態で、７２時間養生したものを試験体とし、実施例１と同様の試験を行った。結果は表３に示す。
密着性試験においては、温冷繰り返しによる膨張収縮でもはがれ、割れがなく、密着性、防水性に優れた塗膜が得られた。
樹脂Ｅ：水分散型樹脂（樹脂成分：アクリル酸、メタクリル酸メチル、２−エチルヘキシルアクリル酸、スチレン、ジアセトンアクリルアミド、架橋剤アジピン酸ジヒドラジド）、ガラス転移温度：−１０℃
なお水性中塗材について、ＪＩＳ Ｋ ６３０１−１９９５「加硫ゴム物理試験方法」３．「引張試験」に規定する方法で伸び率を測定した結果、伸び率は３００％であった。
(Example 7)
The undercoat material produced in Example 1 was applied on a porcelain tile (150 mm × 150 mm × 6 mm) with a roller in a standard state at an application amount of 80 g / m 2 . At this time, the primer was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state. After curing, the primer material produced in Example 1 was further applied with a roller at a coating amount of 80 g / m 2 in a standard state. At this time, painting was smooth and good recoatability was exhibited. The undercoat material was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
Further, an aqueous intermediate coating material (a mixture of 100 parts by weight of the resin E shown below and 3 parts by weight of a viscosity modifier) is applied with a roller at a coating amount of 500 g / m 2 and cured for 24 hours in a standard state. Went.
Furthermore, as an overcoat material, an aqueous acrylic silicone resin emulsion paint (acrylic silicone emulsion 200 parts by weight (solid content 50% by weight), alkoxysilane compound C 10 parts by weight shown in Table 1, film-forming aid 3 parts by weight, viscosity A mixture of 3 parts by weight of the adjusting agent) was applied with a roller at a coating amount of 80 g / m 2 , and cured in a standard state for 72 hours, and the same test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 3.
In the adhesion test, it was possible to obtain a coating film that was peeled off by expansion and contraction due to repeated heating and cooling, was free of cracks, and was excellent in adhesion and waterproofness.
Resin E: Water-dispersed resin (resin component: acrylic acid, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylic acid, styrene, diacetone acrylamide, cross-linking agent adipic acid dihydrazide), glass transition temperature: −10 ° C.
As for the waterborne intermediate coating material, JIS K 6301-1995 “Physical Test Method for Vulcanized Rubber” 3. As a result of measuring the elongation by the method specified in “Tensile test”, the elongation was 300%.
（実施例８）
樹脂Ｅを下記に示す樹脂Ｆに替えた以外は、実施例７と同様の方法で試験体を作製し、実施例１と同様の試験を行った。結果は表３に示す。
密着性試験においては、温冷繰り返しによる膨張収縮でもはがれ、割れがなく、密着性、防水性に優れた塗膜が得られた。
樹脂Ｆ：水分散型樹脂（樹脂成分：アクリル酸、メタクリル酸メチル、２−エチルヘキシルアクリル酸、スチレン）、ガラス転移温度：０℃
なお水性中塗材について、ＪＩＳ Ｋ ６３０１−１９９５「加硫ゴム物理試験方法」３．「引張試験」に規定する方法で伸び率を測定した結果、伸び率は４２０％であった。
(Example 8)
A test body was prepared in the same manner as in Example 7 except that the resin E was changed to the resin F shown below, and the same test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 3.
In the adhesion test, it was possible to obtain a coating film that was peeled off by expansion and contraction due to repeated heating and cooling, was free of cracks, and was excellent in adhesion and waterproofness.
Resin F: Water-dispersed resin (resin component: acrylic acid, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylic acid, styrene), glass transition temperature: 0 ° C.
As for the waterborne intermediate coating material, JIS K 6301-1995 “Physical Test Method for Vulcanized Rubber” 3. The elongation percentage was 420% as a result of measuring the elongation percentage by the method specified in “Tensile Test”.
（比較例１）
表１に示す原料を用い、表２に示す原料配合で、主剤、硬化剤からなる下塗材を製造し、実施例１と同様のポットライフ試験を行った。結果は表２に示す。
次に、製造した下塗材を、磁器タイル（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×６ｍｍ）の上に、ローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
養生後、さらに下塗材をローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、塗装がスムーズにでき、良好なリコート性を示した。また、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
さらにその上に、上塗材として、水性アクリルシリコン樹脂エマルション塗料（アクリルシリコンエマルション２００重量部（固形分５０重量％）、表１に示すアルコキシシラン化合物Ｃ１０重量部、造膜助剤３重量部、粘性調整剤３重量部の混合物）をローラーで、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付し、標準状態で、７２時間養生したものを試験体とし、実施例１と同様の密着性試験を行った。結果は表３に示す。
(Comparative Example 1)
Using the raw materials shown in Table 1, an undercoat material composed of a main agent and a curing agent was produced with the raw material composition shown in Table 2, and the same pot life test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.
Next, the produced primer was applied on a porcelain tile (150 mm × 150 mm × 6 mm) with a roller in a standard state at a coating amount of 80 g / m 2 . At this time, the primer was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
After curing, the primer was further applied with a roller at a coating amount of 80 g / m 2 in a standard state. At this time, painting was smooth and good recoatability was exhibited. The undercoat material was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
Furthermore, as an overcoat material, an aqueous acrylic silicone resin emulsion paint (acrylic silicone emulsion 200 parts by weight (solid content 50% by weight), alkoxysilane compound C 10 parts by weight shown in Table 1, film-forming aid 3 parts by weight, viscosity A mixture of 3 parts by weight of the adjusting agent) was applied with a roller at an application amount of 80 g / m 2 , and was cured for 72 hours in a standard state, and the same adhesion test as in Example 1 was performed. . The results are shown in Table 3.
（比較例２）
表１に示す原料を用い、表２に示す原料配合で、主剤、硬化剤からなる下塗材を製造し、実施例１と同様のポットライフ試験を行った。結果は表２に示す。
次に、製造した下塗材を、磁器タイル（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×６ｍｍ）の上に、ローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
養生後、さらに下塗材をローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、塗装がスムーズにでき、良好なリコート性を示した。また、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
さらにその上に、上塗材として、水性アクリルシリコン樹脂エマルション塗料（アクリルシリコンエマルション２００重量部（固形分５０重量％）、表１に示すアルコキシシラン化合物Ｃ１０重量部、造膜助剤３重量部、粘性調整剤３重量部の混合物）をローラーで、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付し、標準状態で、７２時間養生したものを試験体とし、実施例１と同様の密着性試験を行った。結果は表３に示す。
(Comparative Example 2)
Using the raw materials shown in Table 1, an undercoat material composed of a main agent and a curing agent was produced with the raw material composition shown in Table 2, and the same pot life test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.
Next, the produced primer was applied on a porcelain tile (150 mm × 150 mm × 6 mm) with a roller in a standard state at a coating amount of 80 g / m 2 . At this time, the primer was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
After curing, the primer was further applied with a roller at a coating amount of 80 g / m 2 in a standard state. At this time, painting was smooth and good recoatability was exhibited. The undercoat material was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
Furthermore, as an overcoat material, an aqueous acrylic silicone resin emulsion paint (acrylic silicone emulsion 200 parts by weight (solid content 50% by weight), alkoxysilane compound C 10 parts by weight shown in Table 1, film-forming aid 3 parts by weight, viscosity A mixture of 3 parts by weight of the adjusting agent) was applied with a roller at an application amount of 80 g / m 2 , and was cured for 72 hours in a standard state, and the same adhesion test as in Example 1 was performed. . The results are shown in Table 3.
（比較例３）
表１に示す原料を用い、表２に示す原料配合で、主剤、硬化剤からなる下塗材を製造し、実施例１と同様のポットライフ試験を行った。結果は表２に示す。
次に、製造した下塗材を、磁器タイル（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×６ｍｍ）の上に、ローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
養生後、さらに下塗材をローラーで、標準状態にて、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付した。この時、塗装がスムーズにでき、良好なリコート性を示した。また、下塗材は１時間でほぼ乾燥していた。さらに塗付後、標準状態で、２４時間養生を行った。
さらにその上に、上塗材として、水性アクリルシリコン樹脂エマルション塗料（アクリルシリコンエマルション２００重量部（固形分５０重量％）、表１に示すアルコキシシラン化合物Ｃ１０重量部、造膜助剤３重量部、粘性調整剤３重量部の混合物）をローラーで、塗付量８０ｇ／ｍ２で塗付し、標準状態にて、７２時間養生したものを試験体とし、実施例１と同様の密着性試験を行った。結果は表３に示す。
(Comparative Example 3)
Using the raw materials shown in Table 1, an undercoat material composed of a main agent and a curing agent was produced with the raw material composition shown in Table 2, and the same pot life test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.
Next, the produced primer was applied on a porcelain tile (150 mm × 150 mm × 6 mm) with a roller in a standard state at a coating amount of 80 g / m 2 . At this time, the primer was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
After curing, the primer was further applied with a roller at a coating amount of 80 g / m 2 in a standard state. At this time, painting was smooth and good recoatability was exhibited. The undercoat material was almost dry in 1 hour. Further, after application, curing was performed for 24 hours in a standard state.
Furthermore, as an overcoat material, an aqueous acrylic silicone resin emulsion paint (acrylic silicone emulsion 200 parts by weight (solid content 50% by weight), alkoxysilane compound C 10 parts by weight shown in Table 1, film-forming aid 3 parts by weight, viscosity A mixture of 3 parts by weight of an adjusting agent) was applied with a roller at an application amount of 80 g / m 2 , and was cured for 72 hours in a standard state, and the same adhesion test as in Example 1 was performed. It was. The results are shown in Table 3.
Claims (5)
（Ｂ）エポキシ基を含有するシランカップリング剤、
を含有し、
（Ａ）と（Ｂ）の混合比率が、カルボキシル基／エポキシ基の当量比率で、１００／２０〜１００／５００であることを特徴とする水性下塗材組成物。 (A) a carboxyl group-containing water-soluble resin having an acid value of 25 KOHmg / g or more and 200 KOHmg / g or less,
(B) a silane coupling agent containing an epoxy group,
Containing
The aqueous primer composition, wherein the mixing ratio of (A) and (B) is a carboxyl group / epoxy group equivalent ratio of 100/20 to 100/500 .
請求項１から請求項３のいずれかに記載の水性下塗材組成物を塗付し、さらにその上に、上塗材を塗付することを特徴とする塗装方法。 On a substrate having a dense surface structure,
A coating method comprising applying the water-based primer composition according to any one of claims 1 to 3 , and further applying a top coat material thereon.
請求項１から請求項３のいずれかに記載の水性下塗材組成物を塗付し、さらにその上に、水性中塗材を塗付し、さらにその上に、上塗材を塗付することを特徴とする塗装方法。
On a substrate having a dense surface structure,
A water-based primer composition according to any one of claims 1 to 3 is applied, an aqueous intermediate coating material is further applied thereon, and a top coating material is further applied thereon. The painting method.
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