JP4832117B2

JP4832117B2 - Painting method

Info

Publication number: JP4832117B2
Application number: JP2006060317A
Authority: JP
Inventors: 和智北脇
Original assignee: SK Kaken Co Ltd
Current assignee: SK Kaken Co Ltd
Priority date: 2005-10-06
Filing date: 2006-03-06
Publication date: 2011-12-07
Anticipated expiration: 2026-03-06
Also published as: JP2007125539A

Description

本発明は、新規な塗装方法に関するものである。 The present invention relates to a novel coating method.

従来、建築物壁面等に対する塗装方法のひとつとして、下塗材を塗装した後、上塗材を塗装する方法が一般的に採用されている。この際使用される下塗材には種々のものがあり、その一例としては、下地の不陸、クラック、巣穴等を充填補修する機能に加え、塗付量の調整や塗装器具の選定等によって、所望の凹凸模様を付与する機能をもつ下地調整塗材等が挙げられる。このような下塗材としては、セメント系下地調整塗材、合成樹脂系下地調整塗材が挙げられる。このうち、合成樹脂系下地調整塗材は、下地への密着性が良好で、下地の変位に追従可能な性能も有することから、近年好んで使用されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, as one of the coating methods for building wall surfaces and the like, a method of coating a top coating material after coating a base coating material is generally employed. There are various types of undercoat materials used at this time. For example, in addition to the function of filling and repairing unevenness of ground, cracks, burrows, etc., by adjusting the coating amount and selecting coating equipment, etc. And a base adjusting coating material having a function of imparting a desired uneven pattern. Examples of such a primer include a cement-based foundation adjustment coating material and a synthetic resin-based foundation adjustment coating material. Among these, synthetic resin-based base adjustment coating materials have been favorably used in recent years because they have good adhesion to the base and can follow the displacement of the base.

特開平６−１９０３３２号公報（特許文献１）には、カルボニル基含有合成樹脂エマルションとヒドラジド化合物とを含む合成樹脂エマルション系下地調整塗材を使用した塗装方法が開示されている。しかし、該公報に記載の下地調整塗材は、低温下での弾性が不十分であるため、冬期においては下地の変位に追従することができず、塗膜に割れが生じてしまうおそれがある。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-190332 (Patent Document 1) discloses a coating method using a synthetic resin emulsion-based primer preparation containing a carbonyl group-containing synthetic resin emulsion and a hydrazide compound. However, since the base adjustment coating material described in the publication has insufficient elasticity at low temperatures, it cannot follow the displacement of the base in winter, and the coating film may be cracked. .

これに対し、特開２００１−２６２０１３号公報（特許文献２）では、低温下での弾性を高めた合成樹脂エマルション系下地調整塗材が開示されている。このような下地調整塗材を使用すれば、塗膜の割れ発生を十分に防止することが可能となる。しかしながら、該公報に記載の下地調整塗材は、水酸基含有合成樹脂エマルションを含むベース塗料に対し、使用時にイソシアネート化合物を配合する２液形の塗料である。このため、調合比率を管理しなければならない、２液が均一になるように攪拌しなければならない、可使時間内に塗装しなければならないといった制約があり、塗装現場における作業の煩雑さを避けることができない。 On the other hand, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-262013 (Patent Document 2) discloses a synthetic resin emulsion base adjustment coating material having improved elasticity at low temperatures. By using such a base adjustment coating material, it is possible to sufficiently prevent the occurrence of cracks in the coating film. However, the base preparation coating material described in the publication is a two-component paint in which an isocyanate compound is blended when used with a base paint containing a hydroxyl group-containing synthetic resin emulsion. For this reason, there is a restriction that the mixing ratio must be controlled, the two liquids must be stirred so that they are uniform, and coating must be performed within the pot life, avoiding the complexity of work at the painting site. I can't.

特開平６−１９０３３２号JP-A-6-190332 特開２００１−２６２０１３号JP 2001-262013 A

本発明は、このような問題点に鑑みなされたものであり、下塗材として１液形の材料を使用し、塗装時の作業性を改善するとともに、常温は勿論、低温下においても十分な弾性を有する塗膜を形成することを目的とする。 The present invention has been made in view of such problems, and uses a one-pack type material as an undercoat material to improve workability at the time of coating and has sufficient elasticity not only at room temperature but also at low temperatures. It aims at forming the coating film which has this.

上記目的を達成するため、本発明者は鋭意検討した結果、特定の多層構造型合成樹脂エマルションを結合材とする下塗材を用いた塗装方法に想到し、本発明を完成させるに至った。 In order to achieve the above object, the present inventor has intensively studied, and as a result, has come up with a coating method using a primer having a specific multilayer structure type synthetic resin emulsion as a binder, and has completed the present invention.

すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．基材に対し、下塗材、上塗材を順に塗装する塗装方法において、前記下塗材として、
外層がガラス転移温度２０〜１００℃のカルボキシル基含有アクリル樹脂であって、内層に環状シロキサン化合物に由来するシリコーン樹脂及びガラス転移温度−６０〜２０℃のアクリル樹脂を含む多層構造型合成樹脂エマルション（Ａ）、カルボジイミド基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基から選ばれる１種または２種以上の官能基を有する架橋剤（Ｂ）、及び平均粒子径０．１〜１００μｍの無機質粉粒体（Ｃ）を含有し、顔料容積濃度が３０〜８０％である下塗材を用いることを特徴とする塗装方法。
２．前記上塗材として、外層がガラス転移温度２０〜１００℃のカルボキシル基含有アクリル樹脂であって、内層に環状シロキサン化合物に由来するシリコーン樹脂及びガラス転移温度−６０〜２０℃のアクリル樹脂を含む多層構造型合成樹脂エマルション（Ａ）を結合材として含む上塗材を用いることを特徴とする１．記載の塗装方法。

That is, the present invention has the following characteristics.
1. In the coating method in which the base material and the top coating material are sequentially applied to the base material,
A multilayer structure type synthetic resin emulsion in which the outer layer is a carboxyl group-containing acrylic resin having a glass transition temperature of 20 to 100 ° C., and the inner layer contains a silicone resin derived from a cyclic siloxane compound and an acrylic resin having a glass transition temperature of −60 to 20 ° C. A), a crosslinking agent (B) having one or more functional groups selected from a carbodiimide group, an epoxy group, an aziridine group and an oxazoline group , and an inorganic powder (C) having an average particle size of 0.1 to 100 μm And an undercoat material having a pigment volume concentration of 30 to 80%.
2. As the top coating material, the outer layer is a carboxyl group-containing acrylic resin having a glass transition temperature of 20 to 100 ° C., and the inner layer includes a silicone resin derived from a cyclic siloxane compound and an acrylic resin having a glass transition temperature of −60 to 20 ° C. 1. A top coating material containing a synthetic resin emulsion (A) as a binder is used. The painting method described.

本発明では、下塗材として１液形の材料を使用することから、塗装時の作業効率の点等において好ましいものである。さらに、本発明の塗装方法によって得られた塗膜は、常温だけでなく、低温下においても十分な弾性を有するものである。 In the present invention, since a one-pack type material is used as the primer, it is preferable in terms of work efficiency at the time of painting. Furthermore, the coating film obtained by the coating method of the present invention has sufficient elasticity not only at room temperature but also at low temperatures.

以下、本発明をその実施の形態とともに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail together with embodiments thereof.

本発明における下塗材は、多層構造型合成樹脂エマルション（Ａ）、カルボキシル基と反応可能な官能基を有する架橋剤（Ｂ）、及び平均粒子径０．１〜１００μｍの無機質粉粒体（Ｃ）を必須成分として含むものである。このような下塗材は、下地の不具合を充填補修する機能と、凹凸模様を付与する機能を併せもつ下地調整塗材として使用できる。 The undercoat material in the present invention includes a multilayer structure type synthetic resin emulsion (A), a crosslinking agent (B) having a functional group capable of reacting with a carboxyl group, and an inorganic powder (C) having an average particle size of 0.1 to 100 μm. As an essential component. Such an undercoating material can be used as a base adjustment coating material having both a function of filling and repairing defects in the base and a function of imparting an uneven pattern.

このうち多層構造型合成樹脂エマルション（Ａ）（以下「（Ａ）成分」という）は、外層がガラス転移温度２０〜１００℃のカルボキシル基含有アクリル樹脂であって、内層に環状シロキサン化合物に由来するシリコーン樹脂及びガラス転移温度−６０〜２０℃のアクリル樹脂を含むものである。本発明では、このような（Ａ）成分を使用することにより、十分な弾性を具備する１液形の下塗材を得ることができる。（Ａ）成分における外層と内層の重量比率は、通常８０：２０〜２０：８０、好ましくは７０：３０〜３０：７０である。 Among these, the multilayer structure type synthetic resin emulsion (A) (hereinafter referred to as “component (A)”) is a carboxyl group-containing acrylic resin whose outer layer has a glass transition temperature of 20 to 100 ° C., and is derived from a cyclic siloxane compound in the inner layer. A silicone resin and an acrylic resin having a glass transition temperature of −60 to 20 ° C. are included. In the present invention, by using such a component (A), it is possible to obtain a one-component undercoat material having sufficient elasticity. The weight ratio of the outer layer to the inner layer in the component (A) is usually 80:20 to 20:80, preferably 70:30 to 30:70.

（Ａ）成分の外層にカルボキシル基を生成させるためには、外層を構成するモノマーとしてカルボキシル基含有モノマーを使用すればよい。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはそのモノアルキルエステル、イタコン酸またはそのモノアルキルエステル、フマル酸またはそのモノアルキルエステル等が挙げられる。このうち、特にアクリル酸、メタクリル酸から選ばれる１種以上が好適である。カルボキシル基含有モノマーの使用量は、（Ａ）成分の樹脂固形分に対し、通常０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％である。このようなカルボキシル基は、後述の（Ｂ）成分との相互作用により、密着性向上に寄与するものである。 In order to generate a carboxyl group in the outer layer of the component (A), a carboxyl group-containing monomer may be used as a monomer constituting the outer layer. Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid or a monoalkyl ester thereof, itaconic acid or a monoalkyl ester thereof, fumaric acid or a monoalkyl ester thereof. Among these, at least one selected from acrylic acid and methacrylic acid is particularly preferable. The usage-amount of a carboxyl group-containing monomer is 0.1 to 40 weight% normally with respect to the resin solid content of (A) component, Preferably it is 0.5 to 20 weight%. Such a carboxyl group contributes to the improvement of adhesiveness by interaction with the later-described component (B).

（Ａ）成分の外層は、上記カルボキシル基含有モノマーと（メタ）アクリル酸エステル、必要に応じその他のモノマーとの共重合体である。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。その他のモノマーとしては、例えばアミノ基含有モノマー、ピリジン系モノマー、水酸基含有モノマー、ニトリル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、カルボニル基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、芳香族モノマー等が挙げられる。このうち、（メタ）アクリル酸エステルとしてｔ−ブチル（メタ）アクリレートを使用することにより、下地塗膜（特に弾性塗膜）への密着性を高めることができる。 The outer layer of the component (A) is a copolymer of the above carboxyl group-containing monomer, (meth) acrylic acid ester, and other monomers as required. Examples of (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl ( Examples include meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate. Examples of other monomers include amino group-containing monomers, pyridine monomers, hydroxyl group-containing monomers, nitrile group-containing monomers, amide group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, carbonyl group-containing monomers, alkoxysilyl group-containing monomers, aromatic monomers, etc. Is mentioned. Among these, by using t-butyl (meth) acrylate as the (meth) acrylic acid ester, it is possible to improve the adhesion to the base coating film (particularly the elastic coating film).

（Ａ）成分の外層のガラス転移温度（以下「Ｔｇ」という）は、通常２０〜１００℃、好ましくは３０〜９０℃である。Ｔｇがこのような範囲内であれば、各種下地への適用性を確保することができる。Ｔｇが上記範囲から外れる場合は、十分な密着性を得ることができない。また、Ｔｇが低すぎると上塗材塗膜に割れが発生しやすくなり、Ｔｇが高すぎると下塗材塗膜が下地に対して追従し難くなる。なお、本発明におけるＴｇは、Ｆｏｘの計算式によって求められる値である。 (A) The glass transition temperature (henceforth "Tg") of the outer layer of a component is 20-100 degreeC normally, Preferably it is 30-90 degreeC. If Tg is within such a range, applicability to various bases can be ensured. When Tg is out of the above range, sufficient adhesion cannot be obtained. Moreover, when Tg is too low, it becomes easy to generate | occur | produce a crack in a top coat film, and when Tg is too high, it becomes difficult for an undercoat paint film to follow a ground. In the present invention, Tg is a value determined by the Fox calculation formula.

（Ａ）成分の内層には、環状シロキサン化合物に由来するシリコーン樹脂と、Ｔｇ−６０〜２０℃のアクリル樹脂を含む。本発明では、（Ａ）成分の内層がこのような特定２種の樹脂によって構成されることにより、下地への追従性において優れた性能を発揮することができる。内層におけるシリコーン樹脂とアクリル樹脂の重量比率は、通常７０：３０〜１：９９、好ましくは６０：４０〜３:９７である。 The inner layer of the component (A) includes a silicone resin derived from a cyclic siloxane compound and an acrylic resin having a Tg of 60 to 20 ° C. In the present invention, when the inner layer of the component (A) is composed of such two kinds of specific resins, it is possible to exhibit excellent performance in followability to the ground. The weight ratio of the silicone resin and the acrylic resin in the inner layer is usually 70:30 to 1:99, preferably 60:40 to 3:97.

このうち、シリコーン樹脂は、環状シロキサン化合物を重合して得られるものである。環状シロキサン化合物としては、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。このような環状シロキサン化合物を重合する際には、直鎖状シロキサン化合物、分岐状シロキサン化合物、アルコキシシラン化合物等を用いることもできる。このうち、アルコキシシラン化合物としては、分子中に１個以上のアルコキシル基を有するシラン化合物が使用でき、例えばテトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン等の他、ビニルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤等が使用できる。シリコーン樹脂の平均分子量は、通常１００００以上、好ましくは５００００以上である。 Among these, the silicone resin is obtained by polymerizing a cyclic siloxane compound. Examples of the cyclic siloxane compound include hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and the like. When polymerizing such a cyclic siloxane compound, a linear siloxane compound, a branched siloxane compound, an alkoxysilane compound, or the like can also be used. Of these, as the alkoxysilane compound, a silane compound having one or more alkoxyl groups in the molecule can be used. For example, tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, γ- Silane coupling agents such as (meth) acryloyloxytrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane can be used. The average molecular weight of the silicone resin is usually 10,000 or more, preferably 50,000 or more.

（Ａ）成分の内層を構成するアクリル樹脂のＴｇは−６０〜２０℃（好ましくは−５０〜１０℃）に設定する。内層のアクリル樹脂におけるＴｇがこのような範囲から外れる場合は、十分な密着性を得ることができない。また、このＴｇが低すぎる場合は、上塗材塗膜に割れが発生しやすくなり、Ｔｇが高すぎる場合は、下塗材塗膜の下地への追従性が不十分となる。（Ａ）成分の内層を構成するアクリル樹脂は、Ｔｇがこのような範囲内となるように、（メタ）アクリル酸エステルと必要に応じその他のモノマーを共重合体して得ることができる。 (A) Tg of the acrylic resin which comprises the inner layer of a component is set to -60-20 degreeC (preferably -50-10 degreeC). When Tg in the inner layer acrylic resin is out of such a range, sufficient adhesion cannot be obtained. Moreover, when this Tg is too low, it becomes easy to generate | occur | produce a crack in a top coat material coating film, and when Tg is too high, the followable | trackability to the foundation | substrate of undercoat material coating film becomes inadequate. The acrylic resin constituting the inner layer of the component (A) can be obtained by copolymerizing (meth) acrylic acid ester and other monomers as necessary so that Tg is in such a range.

（Ａ）成分の内層におけるこれら２種の樹脂の形態は特に限定されず、相互に均一に混ざり合った形態であってもよく、シリコーン樹脂が内部・アクリル樹脂が外部に存在する形態、アクリル樹脂が内部・シリコーン樹脂が外部に存在する形態、アクリル樹脂中にシリコーン樹脂が分散した形態、シリコーン樹脂中にアクリル樹脂が分散した形態等であってもよい。 The form of these two kinds of resins in the inner layer of the component (A) is not particularly limited, and may be a form in which the two are uniformly mixed with each other. The form in which the silicone resin is inside and the acrylic resin is outside, the acrylic resin May be a form in which the internal / silicone resin is present outside, a form in which the silicone resin is dispersed in the acrylic resin, a form in which the acrylic resin is dispersed in the silicone resin, and the like.

（Ａ）成分の製造方法は特に限定されないが、例えば、シリコーン樹脂の水分散物の存在下で、内層を構成するアクリル樹脂を乳化重合した後、外層を構成するアクリル樹脂を乳化重合する方法等を採用することができる。 (A) Although the manufacturing method of a component is not specifically limited, For example, after carrying out the emulsion polymerization of the acrylic resin which comprises an inner layer in presence of the aqueous dispersion of a silicone resin, the method of carrying out the emulsion polymerization of the acrylic resin which comprises an outer layer, etc. Can be adopted.

本発明における下塗材では、上述の成分に加え、カルボキシル基と反応可能な官能基を有する架橋剤（Ｂ）（以下「（Ｂ）成分」という）を使用する。本発明では、下塗材においてこのような（Ｂ）成分を使用することにより、塗膜の膨れ、剥れ等の発生を防止することができ、密着性能を高めることができる。 In the undercoat material in the present invention, in addition to the above-described components, a crosslinking agent (B) having a functional group capable of reacting with a carboxyl group (hereinafter referred to as “component (B)”) is used. In the present invention, by using such a component (B) in the undercoat material, the occurrence of swelling and peeling of the coating film can be prevented, and the adhesion performance can be improved.

（Ｂ）成分における、カルボキシル基と反応可能な官能基としては、例えば、カルボジイミド基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用することができる。このうち、本発明では特にエポキシ基が好適である。
エポキシ基を有する反応性化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリヒドロキシアルカンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。この他、エポキシ基含有モノマーの重合体（ホモポリマーまたはコポリマー）からなる水溶性樹脂やエマルションを挙げることもできる。これらは１種または２種以上で使用することができる。 Examples of the functional group capable of reacting with a carboxyl group in the component (B) include a carbodiimide group, an epoxy group, an aziridine group, and an oxazoline group. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, an epoxy group is particularly preferable in the present invention.
Examples of the reactive compound having an epoxy group include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol poly Examples thereof include glycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyhydroxyalkane polyglycidyl ether, and sorbitol polyglycidyl ether. In addition, water-soluble resins and emulsions composed of polymers (homopolymers or copolymers) of epoxy group-containing monomers can also be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

（Ｂ）成分の混合量は、使用する（Ｂ）成分の反応性の程度等にもよるが、通常（Ａ）成分の樹脂固形分１００重量部に対し０．１〜５０重量部、好ましくは０．３〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部である。（Ｂ）成分が０．１重量部よりも少ない場合は、塗膜の膨れ、剥れ等を防止する効果が不十分となる。（Ｂ）成分が５０重量部よりも多い場合は、下地への追従性等に悪影響を与えるおそれがある。 The amount of component (B) to be mixed depends on the degree of reactivity of component (B) to be used, but is usually 0.1 to 50 parts by weight, preferably 100 parts by weight of resin solid content of component (A), preferably 0.3 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight. When the amount of the component (B) is less than 0.1 parts by weight, the effect of preventing the coating film from swelling or peeling becomes insufficient. When the amount of the component (B) is more than 50 parts by weight, the followability to the ground may be adversely affected.

本発明の下塗材における無機質粉粒体（Ｃ）としては、平均粒子径が０．１〜１００μｍの範囲内にあるものであれば、その種類については特に限定されず、各種無機質粉体を使用することができる。（Ｃ）成分としては、例えば、重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、陶土、チャイナクレー、硫酸バリウム、炭酸バリウム、珪砂、珪石、珪藻土、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化鉄等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
（Ｃ）成分の平均粒子径が０．１μｍより小さい場合は、顔料容積濃度を高く設定することが困難となり、厚塗りの塗膜が得られにくくなる。また、下地調整機能等も得られにくくなる。平均粒子径が１００μｍより大きい場合は、上塗材の仕上り性が低下してしまう。また、下塗材の塗膜物性が低下するおそれもある。好適な平均粒子径は１〜５０μｍである。 The inorganic granular material (C) in the undercoat material of the present invention is not particularly limited as long as the average particle diameter is within the range of 0.1 to 100 μm, and various inorganic powders are used. can do. Examples of the component (C) include heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, kaolin, talc, clay, porcelain clay, china clay, barium sulfate, barium carbonate, quartz sand, quartzite, diatomaceous earth, titanium oxide, zinc oxide, and aluminum oxide. Iron oxide and the like, and one or more of these can be used.
When the average particle diameter of the component (C) is smaller than 0.1 μm, it is difficult to set the pigment volume concentration high, and it becomes difficult to obtain a thick coating film. In addition, it becomes difficult to obtain a base adjustment function and the like. When the average particle diameter is larger than 100 μm, the finish of the top coat material is lowered. Moreover, there exists a possibility that the coating-film physical property of undercoat may fall. A suitable average particle diameter is 1 to 50 μm.

このような（Ｃ）成分は、形成塗膜における顔料容積濃度が３０〜８０％、好ましくは４０〜７０％となるように配合する。このような顔料容積濃度であれば、厚塗りの塗膜を形成することができ、十分な下地調整機能を発揮することができる。顔料容積濃度が３０％より小さい場合は、下地の不陸、クラック、巣穴等を充填補修することや、凹凸模様を付与することが困難となる。また、塗膜の強度が低下するおそれもある。顔料容積濃度が８０％より大きい場合は、下地への追従性が不十分となり、また上塗材の仕上り性、密着性が低下するおそれもある。 Such component (C) is blended so that the pigment volume concentration in the formed coating film is 30 to 80%, preferably 40 to 70%. With such a pigment volume concentration, a thick coating film can be formed and a sufficient base adjustment function can be exhibited. When the pigment volume concentration is less than 30%, it becomes difficult to fill and repair the unevenness of the ground, cracks, burrows, etc., or to give the uneven pattern. Moreover, there exists a possibility that the intensity | strength of a coating film may fall. When the pigment volume concentration is larger than 80%, the followability to the ground becomes insufficient, and the finish and adhesion of the top coating material may be lowered.

本発明の下塗材は、上記（Ａ）成分をバインダーとして使用するものであるが、本発明の効果を損なわない限り、（Ａ）成分以外の水溶性樹脂、水分散性樹脂等を適宜混合することもできる。このような樹脂を併せて使用することによって、耐久性等を高めることもできる。使用可能な樹脂の種類としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂、アクリル酢酸ビニル樹脂等を挙げることができる。これらは、架橋反応性を有するものや、コアシェル構造を有するもの等であってもよい。 The undercoating material of the present invention uses the component (A) as a binder, but as long as the effects of the present invention are not impaired, a water-soluble resin other than the component (A), a water-dispersible resin, and the like are appropriately mixed. You can also By using such a resin together, durability and the like can be improved. Examples of the types of resins that can be used include acrylic resins, urethane resins, vinyl acetate resins, acrylic silicon resins, fluorine resins, and acrylic vinyl acetate resins. These may have crosslinking reactivity, or have a core-shell structure.

本発明の下塗材では、上述の成分以外に、通常塗材に配合可能な添加剤を本発明の効果を阻害しない範囲内で添加することもできる。このような添加剤としては、例えば、触媒、顔料、染料、骨材、艶消し剤、繊維、増粘剤、レベリング剤、可塑剤、造膜助剤、凍結防止剤、防腐剤、抗菌剤、防黴剤、分散剤、消泡剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。下塗材は、以上のような成分を常法により均一に混合することで製造することができる。 In the undercoat material of the present invention, in addition to the above-described components, additives that can be usually added to the coating material can be added within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of such additives include catalysts, pigments, dyes, aggregates, matting agents, fibers, thickeners, leveling agents, plasticizers, film-forming aids, antifreezing agents, antiseptics, antibacterial agents, Examples include antifungal agents, dispersants, antifoaming agents, pH adjusting agents and the like. The undercoat material can be produced by uniformly mixing the above components by a conventional method.

下塗材を着色する場合には、顔料を用いて適宜調色を行えばよい。この際、下塗材の色相を、上塗材に近似した色相（共色）に設定しておけば、下塗材塗膜が露出した場合であっても違和感のない仕上りとなる。しかも、本発明における下塗材は、耐候性においても優れた性能を有するため、露出部分の劣化、変色等を抑制することができる。 When coloring an undercoat material, the color may be adjusted appropriately using a pigment. At this time, if the hue of the undercoat material is set to a hue (co-color) similar to that of the overcoat material, even if the undercoat material coating film is exposed, the finish is not uncomfortable. In addition, since the undercoat material in the present invention has excellent performance in terms of weather resistance, it is possible to suppress deterioration of exposed parts, discoloration, and the like.

本発明の下塗材は、主に建築物壁面に塗付するものである。この中でも特に外壁面に対して好適に適用することができるものである。
壁面の基材としては、特に限定されず、例えば、コンクリート、モルタル、金属、プラスチック、あるいはスレート板、押出し成形板、サイディングボード、ＡＬＣ板等の各種ボード類等が挙げられる。 The undercoat material of the present invention is mainly applied to a building wall surface. Among these, it can be suitably applied particularly to the outer wall surface.
The base material for the wall surface is not particularly limited, and examples thereof include concrete, mortar, metal, plastic, or various boards such as a slate plate, an extruded plate, a siding board, and an ALC plate.

これら基材は既存塗膜を有するものであってもよい。既存塗膜としては、一般的に建築物の塗装に使用されるものであれば特に限定されず、例えば、JIS K 5654「アクリル樹脂エナメル」、JIS K 5656「建築用ポリウレタン樹脂塗料」、JIS K 5658「建築用ふっ素樹脂塗料」、JIS K 5660「つや有り合成樹脂エマルションペイント」、JIS K 5663「合成樹脂エマルションペイント」、JIS K 5667「多彩模様塗料」、JIS K 5668「合成樹脂エマルション模様塗料」、JIS A 6909「建築用仕上塗材」、JIS A 6021「建築用塗膜防水材」等に規定される材料によって形成されたもの挙げられる。
下塗材の塗装は、主に既存の建築物に対して行うものであるが、各種ボード類については、予め工場等でプレコートすることもできる。塗装対象となる建築物は、新築物件でもよいし、改装物件でもよい。 These base materials may have an existing coating film. The existing coating film is not particularly limited as long as it is generally used for building coating. For example, JIS K 5654 “acrylic resin enamel”, JIS K 5656 “polyurethane resin paint for building”, JIS K 5658 "Fluorine resin paint for construction", JIS K 5660 "Glossy synthetic resin emulsion paint", JIS K 5663 "Synthetic resin emulsion paint", JIS K 5667 "Multi-color paint", JIS K 5668 "Synthetic resin emulsion paint" JIS A 6909 “finishing coating material for building”, JIS A 6021 “waterproofing material for architectural coating” and the like.
The undercoat material is mainly applied to existing buildings, but various boards can be pre-coated at a factory or the like in advance. The building to be painted may be a newly built property or a renovated property.

特に、本発明の下塗材は各種既存塗膜との密着性にも優れるため、改修・改装用として好適に使用することができる。この際、本発明の下塗材は、下地調整を行う機能と表面形状を整える機能とを発揮することができ、既存塗膜の表面形状と異なる形状に仕上げることも可能である。
下塗材による形成塗膜の表面形状としては、例えば、平滑状、ゆず肌状、吹付タイル状、さざ波状等が挙げられる。 In particular, since the undercoat material of the present invention is excellent in adhesion to various existing coating films, it can be suitably used for renovation and refurbishment. At this time, the undercoat material of the present invention can exhibit the function of adjusting the base and the function of adjusting the surface shape, and can be finished in a shape different from the surface shape of the existing coating film.
Examples of the surface shape of the coating film formed by the undercoat material include a smooth shape, a yuzu skin shape, a spray tile shape, and a ripple shape.

本発明の下塗材は、塗装対象となる下地に対し直接塗装することができるが、必要に応じ、例えばシーラー、フィラー等を予め塗付しておいてもよい。下地調整機能が要求されない場合は、表面凹凸模様を付与することを主目的として本発明下塗材を使用することもできる。 The undercoating material of the present invention can be directly applied to the substrate to be coated, but if necessary, for example, a sealer, a filler or the like may be applied in advance. When the base adjustment function is not required, the undercoat material of the present invention can be used mainly for the purpose of providing a surface uneven pattern.

下塗材の塗装においては、公知の塗装器具を用いることができる。塗装器具としては、例えば、スプレー、ローラー、刷毛、コテ等を使用することができる。
下塗材の塗付量は、使用する塗装器具、所望の表面形状等に応じて適宜設定すればよいが、通常０．３〜３ｋｇ／ｍ^２、好ましくは０．５〜１．５ｋｇ／ｍ^２である。塗装時には水を用いて塗料を希釈することもできる。
下塗材の乾燥時間は、通常常温で３〜２４時間程度である。 In the application of the primer, a known coating device can be used. For example, a spray, a roller, a brush, a trowel, or the like can be used as the coating instrument.
The coating amount of the undercoat material may be appropriately set according to the coating instrument to be used, the desired surface shape, etc., but is usually 0.3 to 3 kg / m ² , preferably 0.5 to 1.5 kg / m ^2. It is. It is also possible to dilute the paint with water during painting.
The drying time of the undercoat material is usually about 3 to 24 hours at room temperature.

上述の下塗材を塗付した後には、上塗材を塗付することができる。上塗材としては、例えば、合成樹脂エマルションペイント、つや有り合成樹脂エマルションペイント、非水分散形樹脂エナメル等のフラット系塗料、ＪＩＳＡ６９０９に規定される建築用仕上塗材、例えば、リシン塗料、単層弾性塗材等の薄付け仕上塗材、スタッコ塗料等の厚付け仕上塗材及び複層仕上塗材等、その他多彩模様塗料、石材調仕上塗材、砂岩調仕上塗材等が使用できる。これら上塗材の結合材としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等、あるいはこれらの複合系等が使用可能である。これらは１種または２種以上で使用することができる。また、これら結合材は架橋反応性を有するものであってもよい。架橋反応性を有する結合材を使用した場合は、塗膜の耐水性、耐候性、耐薬品性等を向上させることができる。 After applying the above-mentioned undercoat material, an overcoat material can be applied. Examples of the top coating material include synthetic resin emulsion paint, glossy synthetic resin emulsion paint, flat paint such as non-aqueous dispersion type resin enamel, and architectural finish coating materials defined in JIS A 6909, for example, lysine paint, simple paint A thin finish coating material such as a layer elastic coating material, a thick finish coating material such as a stucco paint and a multi-layer finish coating material, and other various paints, a stone finish finish coating material, a sandstone finish finish coating material and the like can be used. As the binder for these top coat materials, for example, vinyl acetate resin, polyester resin, alkyd resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, acrylic resin, urethane resin, acrylic silicon resin, fluorine resin, or a composite system of these is used. Is possible. These can be used alone or in combination of two or more. Moreover, these binders may have a crosslinking reactivity. When a binder having cross-linking reactivity is used, the water resistance, weather resistance, chemical resistance, etc. of the coating film can be improved.

本発明における上塗材としては、特に上述の（Ａ）成分を結合材として含むものが好適である。（Ａ）成分は、前述のような性能に加え、耐汚染性においても優れた物性を示す。そのため、上塗材において（Ａ）成分を採用することにより、耐汚染性、弾性、密着性等に優れた仕上塗膜を得ることができる。 As the top coating material in the present invention, those containing the above-mentioned component (A) as a binder are particularly suitable. The component (A) exhibits excellent physical properties in terms of contamination resistance in addition to the above-described performance. Therefore, by adopting the component (A) in the top coating material, it is possible to obtain a finished coating film excellent in stain resistance, elasticity, adhesion and the like.

上塗材の結合材として（Ａ）成分を使用する場合、上塗材の顔料容積濃度を高く設定することにより、弾性タイプの艶消し塗料を得ることができる。このような場合、顔料容積濃度は３０〜６０％（好ましくは３５〜５５％、より好ましくは４０〜５０％）に設定すればよい。
上塗材における顔料としては、一般的に塗料に配合可能な着色顔料、体質顔料等を使用することができ、前記下塗材の（Ｃ）成分として例示した粉粒体を使用することもできる。 When the component (A) is used as a binder for the top coating material, an elastic matte coating can be obtained by setting the pigment volume concentration of the top coating material high. In such a case, the pigment volume concentration may be set to 30 to 60% (preferably 35 to 55%, more preferably 40 to 50%).
As the pigment in the top coating material, generally usable are coloring pigments, extender pigments, and the like that can be blended in the paint, and the granular materials exemplified as the component (C) of the undercoating material can also be used.

なお、ここに言う「艶消し」とは、一般に艶消しと呼ばれるものの他に、３分艶、５分艶等と呼ばれるものも包含する。具体的に、本発明では、鏡面光沢度によって艶を規定することができる。上述の艶消し塗料における鏡面光沢度は、通常４０以下、好ましくは２０以下、さらに好ましくは１０以下である。艶消し塗料の艶の調整は、艶消し塗料に配合する体質顔料の種類、粒子径、混合比率等によって適宜調整することができる。
ここで、鏡面光沢度とは、ＪＩＳＫ５６００−４−７「鏡面光沢度」に準じて測定される値である。具体的には、ガラス板の片面に、すきま１５０μｍのフィルムアプリケータを用いて塗料を塗り、塗面を水平に置いて温度２３℃・相対湿度５０％下で４８時間乾燥したときの鏡面光沢度（測定角度６０度）を測定することによって得られる値である。 The “matte” referred to here includes not only what is generally called matte but also what is called three-minute gloss, five-minute gloss, and the like. Specifically, in the present invention, the gloss can be defined by the specular gloss. The specular gloss in the matte paint described above is usually 40 or less, preferably 20 or less, and more preferably 10 or less. The gloss of the matte paint can be adjusted as appropriate depending on the type, particle diameter, mixing ratio, etc. of the extender pigment to be blended in the matte paint.
Here, the specular glossiness is a value measured according to JIS K5600-4-7 “Specular glossiness”. Specifically, the specular gloss when a paint is applied on one side of a glass plate using a film applicator with a clearance of 150 μm, and the coated surface is placed horizontally and dried at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 48 hours. This is a value obtained by measuring (measuring angle 60 degrees).

このような艶消し塗料においては、吸油量６０ｍｌ／１００ｇ以下（好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以下）の顔料が、顔料成分全体の５０体積％以上（好ましくは６０体積％以上、より好ましくは７０体積％以上）となるように調製することが望ましい。このような調製により、弾性機能を十分に確保することが可能となる。なお、吸油量（ｍｌ／１００ｇ）とは、ＪＩＳＫ５１０１−１３−２：２００４に規定されている方法によって求められる値であり、粉粒体１００ｇに対する煮アマニ油のｍｌで表されるものである。 In such a matte paint, the pigment having an oil absorption of 60 ml / 100 g or less (preferably 50 ml / 100 g or less) is 50 volume% or more (preferably 60 volume% or more, more preferably 70 volume% or more) of the whole pigment component. It is desirable to prepare so that it may become. Such a preparation makes it possible to ensure a sufficient elastic function. The oil absorption amount (ml / 100 g) is a value obtained by the method defined in JIS K 5101-13-2: 2004, and is expressed in ml of boiled linseed oil with respect to 100 g of the granular material. is there.

上塗材の塗装においては、公知の塗装器具を用いることができる。塗装器具は、上塗材の種類等に応じ適宜選定すればよく、例えば、スプレー、ローラー、刷毛、コテ等を使用することができる。
上塗材の塗付量は、使用する塗料や塗装器具の種類、仕上塗膜の表面形状等に応じて適宜設定すればよい。塗装時には、必要に応じ塗料を希釈することもできる。 In the coating of the top coat material, a known coating device can be used. What is necessary is just to select a coating instrument suitably according to the kind etc. of topcoat material, for example, a spray, a roller, a brush, a iron etc. can be used.
What is necessary is just to set the coating amount of a top coat material suitably according to the kind of coating material and coating instrument to be used, the surface shape of a finishing coating film, etc. At the time of painting, the paint can be diluted as necessary.

以下に実施例を示し、本発明の特徴を明確にする。なお、実施例における下塗材、上塗材の製造には以下の原料を使用した。 Examples are given below to clarify the features of the present invention. In addition, the following raw materials were used for manufacture of the undercoat material and the overcoat material in the Examples.

・樹脂１：多層構造型合成樹脂エマルション
外層；アクリル樹脂（Ｔｇ３０℃、構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，メタクリル酸）、
内層；シリコーン樹脂（構成成分；ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン）、アクリル樹脂（Ｔｇ−５０℃、構成成分；ｎ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート）、シリコーン樹脂と内層アクリル樹脂の重量比１８：８２、
外層と内層の重量比４０:６０、固形分５０重量％、カルボキシル基含有モノマー３重量％（固形分中） Resin 1: Multi-layer structure type synthetic resin emulsion outer layer; acrylic resin (Tg 30 ° C., component: t-butyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid),
Inner layer: silicone resin (components: hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane), acrylic resin (Tg-50 ° C, components: n-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2- Ethylhexyl acrylate), weight ratio of silicone resin to inner layer acrylic resin 18:82,
Weight ratio of outer layer to inner layer 40:60, solid content 50% by weight, carboxyl group-containing monomer 3% by weight (in solid content)

・樹脂２：多層構造型合成樹脂エマルション
外層；アクリル樹脂（Ｔｇ３０℃、構成成分；メチルメタクリレート，ｎ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，メタクリル酸）、
内層；シリコーン樹脂（構成成分；ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン）、アクリル樹脂（Ｔｇ−５０℃、構成成分；ｎ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート）、シリコーン樹脂と内層アクリル樹脂の重量比１８：８２、
外層と内層の重量比４０:６０、固形分５０重量％、カルボキシル基含有モノマー３重量％（固形分中） Resin 2: Multi-layer structure type synthetic resin emulsion outer layer; acrylic resin (Tg 30 ° C., component: methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid),
Inner layer: silicone resin (components: hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane), acrylic resin (Tg-50 ° C, components: n-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2- Ethylhexyl acrylate), weight ratio of silicone resin to inner layer acrylic resin 18:82,
Weight ratio of outer layer to inner layer 40:60, solid content 50% by weight, carboxyl group-containing monomer 3% by weight (in solid content)

・樹脂３：多層構造型合成樹脂エマルション
外層；アクリル樹脂（Ｔｇ３０℃、構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，メタクリル酸）、
内層；アクリル樹脂（Ｔｇ−５０℃、構成成分；ｎ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート）、
外層と内層の重量比４０:６０、固形分５０重量％、カルボキシル基含有モノマー３重量％（固形分中） Resin 3: Multi-layer structure type synthetic resin emulsion outer layer; acrylic resin (Tg 30 ° C., component: t-butyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid),
Inner layer: acrylic resin (Tg-50 ° C., constituent components: n-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate),
Weight ratio of outer layer to inner layer 40:60, solid content 50% by weight, carboxyl group-containing monomer 3% by weight (in solid content)

・樹脂４：多層構造型合成樹脂エマルション
外層；アクリル樹脂（Ｔｇ３０℃、構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，メタクリル酸）、
内層；シリコーン樹脂（構成成分；ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン）、
外層と内層の重量比４０:６０、固形分５０重量％、カルボキシル基含有モノマー３重量％（固形分中） Resin 4: Multilayer structure type synthetic resin emulsion outer layer; acrylic resin (Tg 30 ° C., component: t-butyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid),
Inner layer: silicone resin (component: hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane),
Weight ratio of outer layer to inner layer 40:60, solid content 50% by weight, carboxyl group-containing monomer 3% by weight (in solid content)

・樹脂５：多層構造型合成樹脂エマルション
外層；アクリル樹脂（Ｔｇ３０℃、構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，ダイアセトンアクリルアミド、メタクリル酸）、
内層；シリコーン樹脂（構成成分；ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン）、アクリル樹脂（Ｔｇ−５０℃、構成成分；ｎ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート）、シリコーン樹脂と内層アクリル樹脂の重量比１８：８２、
外層と内層の重量比４０:６０、固形分５０重量％、カルボキシル基含有モノマー３重量％（固形分中） Resin 5: Multilayer structure type synthetic resin emulsion outer layer; acrylic resin (Tg 30 ° C., component: t-butyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, diacetone acrylamide, methacrylic acid),
Inner layer: silicone resin (components: hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane), acrylic resin (Tg-50 ° C, components: n-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2- Ethylhexyl acrylate), weight ratio of silicone resin to inner layer acrylic resin 18:82,
Weight ratio of outer layer to inner layer 40:60, solid content 50% by weight, carboxyl group-containing monomer 3% by weight (in solid content)

・樹脂６：アクリル樹脂エマルション（Ｔｇ５℃、構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，メタクリル酸、固形分５０重量％、カルボキシル基含有モノマー３重量％（固形分中）） Resin 6: Acrylic resin emulsion (Tg 5 ° C., component: t-butyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid, solid content 50% by weight, carboxyl group-containing monomer 3% by weight (In solid content)

・架橋剤１：エポキシ基含有化合物（ポリヒドロキシアルカンポリグリシジルエーテル）
・架橋剤２：ヒドラジン化合物（アジピン酸ジヒドラジド）
・無機質粉体１：重質炭酸カルシウム（平均粒子径４μｍ、比重２．７、吸油量１５ｍｌ／１００ｇ）
・無機質粉体２：酸化チタン（平均粒子径０．３μｍ、比重４．２、吸油量１３ｍｌ／１００ｇ）
・無機質粉体３：シリカ粉（平均粒子径１８μｍ、比重２．７、吸油量１０ｍｌ／１００ｇ）
・無機質粉体４：珪藻土（平均粒子径９μｍ、比重２．３、吸油量１７０ｍｌ／１００ｇ）
・造膜助剤：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート
・分散剤：ポリカルボン酸系分散剤
・増粘剤：ヒドロキシエチルセルロース３重量％水溶液
・消泡剤：シリコーン系消泡剤・ Crosslinking agent 1: Epoxy group-containing compound (polyhydroxyalkane polyglycidyl ether)
Crosslinking agent 2: hydrazine compound (adipic acid dihydrazide)
Inorganic powder 1: heavy calcium carbonate (average particle diameter 4 μm, specific gravity 2.7, oil absorption 15 ml / 100 g)
Inorganic powder 2: Titanium oxide (average particle size 0.3 μm, specific gravity 4.2, oil absorption 13 ml / 100 g)
Inorganic powder 3: silica powder (average particle size 18 μm, specific gravity 2.7, oil absorption 10 ml / 100 g)
Inorganic powder 4: Diatomaceous earth (average particle size 9 μm, specific gravity 2.3, oil absorption 170 ml / 100 g)
-Film-forming aid: 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate-Dispersant: polycarboxylic acid-based dispersant-Thickener: 3% by weight hydroxyethylcellulose aqueous solution-Antifoaming agent: Silicone defoamer

（実施例１）
（１）下塗材の製造
容器内に樹脂１を２００重量部仕込み、これに架橋剤１を２重量部、無機質粉体１を１８２重量部、無機質粉体２を１６重量部、造膜助剤を１８重量部、分散剤を４重量部、増粘剤を８重量部、消泡剤を２重量部混合し、常法で均一に攪拌することによって下塗材１（顔料容積濃度４２％）を製造した。 Example 1
(1) Manufacture of undercoat material 200 parts by weight of resin 1 is charged in a container, 2 parts by weight of crosslinking agent 1, 182 parts by weight of inorganic powder 1, 16 parts by weight of inorganic powder 2, and film-forming aid 18 parts by weight, 4 parts by weight of the dispersant, 8 parts by weight of the thickener, 2 parts by weight of the antifoaming agent, and uniformly stirred by a conventional method, the primer 1 (pigment volume concentration 42%) Manufactured.

（２）試験体作製
アクリル樹脂エナメルの既存塗膜を有するスレート板（１５０×７０ｍｍ）に、下塗材１を塗付量１．２ｋｇ／ｍ^２でスプレー塗装し、温度２３℃・相対湿度５０％ＲＨ雰囲気下（以下「標準状態」という）で１６時間乾燥後、上塗材１としてつや有り合成樹脂エマルションペイント（結合材：アクリル樹脂エマルション、ガラス転移温度１０℃、顔料容積濃度：１５％）を塗付量０．３ｋｇ／ｍ^２でスプレー塗装し、標準状態で１４日間養生した。 (2) Preparation of test body On a slate plate (150 × 70 mm) having an existing coating film of acrylic resin enamel, the base material 1 is spray-coated at a coating amount of 1.2 kg / m ² , a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. After drying for 16 hours under an RH atmosphere (hereinafter referred to as “standard state”), a glossy synthetic resin emulsion paint (binding material: acrylic resin emulsion, glass transition temperature 10 ° C., pigment volume concentration: 15%) is applied as the top coating material 1. Spray coating was applied at an applied amount of 0.3 kg / m ² and curing was performed for 14 days in a standard state.

（３）耐水性試験
作製した試験体を５０℃の温水に２４時間浸漬した後、ＪＩＳＫ５６００−５−６に準じ、碁盤目テープ法にて密着性を評価した。評価は、剥れた欠損部の面積が５％未満のものを「◎」、５％以上１５％未満のものを「○」、１５％以上３５％未満のものを「△」、３５％以上のものを「×」とした。結果を表２に示す。 (3) Water resistance test After the prepared specimen was immersed in warm water at 50 ° C for 24 hours, the adhesion was evaluated by a cross-cut tape method according to JIS K 5600-5-6. Evaluation is “◎” when the area of the peeled defect is less than 5%, “◯” when 5% or more and less than 15%, “△” when 15% or more and less than 35%, and 35% or more. The thing of "x" was made. The results are shown in Table 2.

（４）温冷繰返し性試験
作製した試験板について、水浸漬（２３℃）１８時間→−２０℃３時間→５０℃３時間を１サイクルとする温冷繰返し試験を合計１０サイクル行い、
標準状態に約１時間置いて、塗膜表面の状態を目視にて観察した。評価は、異常発生（割れ・膨れ・剥れ）の程度を確認することにより行い、異常が全く発生しなかったものを「◎」、異常がほとんど発生しなかったものを「○」、異常が部分的に発生したものを「△」、異常が著しく発生したものを「×」とした。結果を表２に示す。 (4) Warm / cool repeatability test With respect to the prepared test plate, a total of 10 cycles of warm / cool repeat test in which water immersion (23 ° C.) 18 hours → −20 ° C. 3 hours → 50 ° C. 3 hours is performed,
The surface of the coating film was visually observed after being placed in a standard state for about 1 hour. The evaluation is performed by checking the degree of occurrence of abnormality (cracking, swelling, and peeling). “◎” indicates that no abnormality has occurred, “○” indicates that abnormality has not occurred, and “△” indicates a part that occurred partially, and “×” indicates that an abnormality occurred significantly. The results are shown in Table 2.

（実施例２）
下塗材１に替えて表１に示す配合の下塗材２を用いた以外は、実施例１と同様にして試験を行った。結果を表２に示す。 (Example 2)
The test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the primer material 2 shown in Table 1 was used instead of the primer material 1. The results are shown in Table 2.

（比較例１）
下塗材１に替えて表１に示す配合の下塗材３を用いた以外は、実施例１と同様にして試験を行った。結果を表２に示す。
（比較例２）
下塗材１に替えて表１に示す配合の下塗材４を用いた以外は、実施例１と同様にして試験を行った。結果を表２に示す。
（比較例３）
下塗材１に替えて表１に示す配合の下塗材５を用いた以外は、実施例１と同様にして試験を行った。結果を表２に示す。
（比較例４）
下塗材１に替えて表１に示す配合の下塗材６を用いた以外は、実施例１と同様にして試験を行った。結果を表２に示す。
（比較例５）
下塗材１に替えて表１に示す配合の下塗材７を用いた以外は、実施例１と同様にして試験を行った。結果を表２に示す。 (Comparative Example 1)
The test was performed in the same manner as in Example 1 except that the primer material 3 shown in Table 1 was used instead of the primer material 1. The results are shown in Table 2.
(Comparative Example 2)
The test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the undercoat material 4 shown in Table 1 was used instead of the undercoat material 1. The results are shown in Table 2.
(Comparative Example 3)
The test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the undercoat material 5 shown in Table 1 was used instead of the undercoat material 1. The results are shown in Table 2.
(Comparative Example 4)
The test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the primer material 6 shown in Table 1 was used instead of the primer material 1. The results are shown in Table 2.
(Comparative Example 5)
A test was performed in the same manner as in Example 1 except that the primer material 7 shown in Table 1 was used instead of the primer material 1. The results are shown in Table 2.

（実施例３）
表３に示すように、樹脂１を２００重量部、架橋剤１を２重量部、無機質粉体２を７８重量部、造膜助剤を１２重量部、分散剤を３重量部、増粘剤を３重量部、消泡剤を２重量部混合し、常法で均一に攪拌することによって上塗材２を製造した。
上塗材１に替えて上塗材２を使用した以外は、実施例１と同様にして試験体を作製した。得られた試験体につき、実施例と同様の方法で耐水性試験及び温冷繰返し試験を行ったところ、いずれも実施例１と同様に「◎」の結果が得られた。
また、得られた試験体の耐汚染性を確認するため、試験体を水平に置き、その塗膜表面に汚れ成分（黒色硅砂）を散布して２時間放置し、次いで試験板を垂直に立てた後、汚れ成分の残存の程度を観察した。このとき、汚れ成分はほとんど除去された。なお、実施例１の試験体で同様の試験を行ったところ、汚れ成分の残存が認められた。 (Example 3)
As shown in Table 3, 200 parts by weight of resin 1, 2 parts by weight of crosslinking agent 1, 78 parts by weight of inorganic powder 2, 12 parts by weight of film-forming aid, 3 parts by weight of dispersant, thickener 3 parts by weight and 2 parts by weight of an antifoaming agent were mixed, and the top coating material 2 was produced by stirring uniformly by a conventional method.
A specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that the top coating material 2 was used instead of the top coating material 1. When the obtained test specimen was subjected to a water resistance test and a hot / cold repeated test in the same manner as in Example, the result of “◎” was obtained in the same manner as in Example 1.
In addition, in order to confirm the stain resistance of the obtained specimen, place the specimen horizontally, spray the dirt component (black cinnabar) on the surface of the coating and leave it for 2 hours, and then stand the test board vertically After that, the remaining degree of the soil component was observed. At this time, most of the soil components were removed. In addition, when the same test was done with the test body of Example 1, the residue of a dirt component was recognized.

（実施例４）
表３に示す配合に従い上塗材３を製造した。
上塗材１に替えて上塗材３を使用した以外は、実施例１と同様にして試験体を作製した。得られた試験体につき、実施例と同様の方法で耐水性試験及び温冷繰返し試験を行ったところ、いずれも実施例１と同様に「◎」の結果が得られた。
また、耐汚染性を確認したところ、実施例３と同様に汚れ成分はほとんど除去された。 (Example 4)
A top coating material 3 was produced according to the formulation shown in Table 3.
A specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that the top coating material 3 was used instead of the top coating material 1. When the obtained test specimen was subjected to a water resistance test and a hot / cold repeated test in the same manner as in Example, the result of “◎” was obtained in the same manner as in Example 1.
Further, when the contamination resistance was confirmed, the soil component was almost removed as in Example 3.

（実施例５）
表３に示す配合に従い上塗材４を製造した。
上塗材１に替えて上塗材４を使用した以外は、実施例１と同様にして試験体を作製した。得られた試験体につき、実施例と同様の方法で耐水性試験及び温冷繰返し試験を行ったところ、いずれも実施例１と同様に「◎」の結果が得られた。
また、耐汚染性を確認したところ、実施例３と同様に汚れ成分はほとんど除去された。 (Example 5)
A top coat material 4 was produced according to the formulation shown in Table 3.
A specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that the top coating material 4 was used instead of the top coating material 1. When the obtained test specimen was subjected to a water resistance test and a hot / cold repeated test in the same manner as in Example, the result of “◎” was obtained in the same manner as in Example 1.
Further, when the contamination resistance was confirmed, the soil component was almost removed as in Example 3.

（実施例６）
表３に示す配合に従い上塗材５を製造した。
上塗材１に替えて上塗材５を使用した以外は、実施例１と同様にして試験体を作製した。得られた試験体につき、実施例と同様の方法で耐水性試験及び温冷繰返し試験を行ったところ、その結果はいずれも「○」となった。耐汚染性試験では、汚れ成分の残存が認められた。 (Example 6)
A top coat material 5 was produced according to the formulation shown in Table 3.
A specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that the top coating material 5 was used instead of the top coating material 1. When the obtained specimen was subjected to a water resistance test and a hot / cold repeated test in the same manner as in the example, the result was “◯”. In the stain resistance test, the presence of soil components was observed.

Claims

In the coating method in which the base material and the top coating material are sequentially applied to the base material,
A multilayer structure type synthetic resin emulsion in which the outer layer is a carboxyl group-containing acrylic resin having a glass transition temperature of 20 to 100 ° C., and the inner layer contains a silicone resin derived from a cyclic siloxane compound and an acrylic resin having a glass transition temperature of −60 to 20 ° C. A), a crosslinking agent (B) having one or more functional groups selected from a carbodiimide group, an epoxy group, an aziridine group and an oxazoline group , and an inorganic powder (C) having an average particle size of 0.1 to 100 μm And an undercoat material having a pigment volume concentration of 30 to 80%.

As the top coating material, the outer layer is a carboxyl group-containing acrylic resin having a glass transition temperature of 20 to 100 ° C., and the inner layer includes a silicone resin derived from a cyclic siloxane compound and an acrylic resin having a glass transition temperature of −60 to 20 ° C. The coating method according to claim 1, wherein a top coating material containing the synthetic resin emulsion (A) as a binder is used.