JP4691316B2 - Polycarbonate resin composition and injection molded body - Google Patents

Description

（式中、Ｒ²は、炭素数１〜３０の脂肪族アルキル基、ｍは、１〜３の整数を示す）で表されるジエステル化合物である上記（１）のポリカーボネート樹脂組成物、
（３） さらに、樹脂成分１００質量部に対し、（Ｅ）無機質充填剤を1〜２０質量部配合してなる上記（１）、（２）のポリカーボネート樹脂組成物、
（４） さらに、樹脂成分１００質量部に対し、（Ｆ）ゴム状弾性体を1〜１５質量部配合してなる上記（３）のポリカーボネート樹脂組成物、
（５） さらに、樹脂成分１００質量部に対し、（Ｇ）有機アルカリ金属塩及び／又は有機アルカリ土類金属塩を０．０５〜２質量部配合してなる上記（１）、（２）のポリカーボネート樹脂組成物、
（６） さらに、樹脂成分１００質量部に対し、（Ｅ）無機質充填剤を1〜２０質量部配合してなる上記（５）のポリカーボネート樹脂組成物、及び
（７） 上記（１）〜（６）のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形してなる射出成形体、
を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について、詳細に説明する。
まず、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成する（Ａ）成分はポリカーボネートである。ポリカーボネートとしては、特に制限はなく種々のものが挙げられる。
通常、２価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネートを用いることができる。すなわち、２価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融法、すなわち、２価フェノールとホスゲンの反応、２価フェノールとジフェニルカーボネートなどとのエステル交換法により反応させて製造されたものを使用することができる。
【０００８】
２価フェノールとしては、様々なものが挙げられるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４'−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなど、あるいはこれらのＢｒ，Ｃｌ、Ｆ等のハロゲン置換体などが挙げられる。
【０００９】
特に好ましい２価フェノールとしては、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェノールＡを主原料としたものである。また、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、またはハロホーメートなどであり、具体的にはホスゲン、２価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどである。この他、２価フェノールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等が挙げられる。これらの２価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１０】
なお、ポリカーボネートは、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）などがある。また、分子量の調節のためには、フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどが用いられる。
【００１１】
また、本発明に用いるポリカーボネート樹脂としては、テレフタル酸等の２官能性カルボン酸、又はそのエステル形成誘導体等のエステル前駆体の存在下でポリカーボネートの重合を行うことによって得られるポリエステル−ポリカーボネート樹脂等の共重合体、又は種々のポリカーボネート樹脂の混合物を用いることもできる。
【００１２】
本発明に用いられるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、通常１０，０００〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜３５，０００、更に好ましくは１５，０００〜２０，０００である。
この粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式にて算出するものである。
［η］＝１．２３×１０^-5Ｍｖ^0.83
【００１３】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、ポリカーボネート樹脂としては、ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂が挙げられる。
ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部からなるものであり、例えば、ポリカーボネートオリゴマーとポリオルガノシロキサン部を構成する末端に反応性基を有するポリオルガノシロキサンとを、塩化メチレン等の溶媒に溶解させ、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を加え、トリエチルアミン等の触媒を用い、界面重縮合反応することにより製造することができる。
ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂は、例えば、特開平３−２９２３５９号公報、特開平４−２０２４６５号公報、特開平８−８１６２０号公報、特開平８−３０２１７８号公報及び特開平１０−７８９７号公報等に開示されている。
【００１４】
ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂のポリカーボネート部の重合度は、３〜１００、ポリオルガノシロキサン部の重合度は２〜５００程度のものが好ましく用いられる。
また、ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂のポリオルガノシロキサンの含有量としては、通常０．１〜５質量％、好ましくは０．３〜３質量％の範囲である。
本発明に用いられるポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、通常５，０００〜１００，０００、好ましくは１０，０００〜３０，０００、特に好ましくは１２，０００〜３０，０００である。
ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性の向上の観点から有用である。
ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂において、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等が好ましく、ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。
ここで、これらの粘度平均分子量（Ｍｖ）は、前記のポリカーボネート樹脂と同様に求めることができる。
【００１５】
更に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、ポリカーボネート樹脂としては、分子末端が炭素数１０〜３５のアルキル基を有するポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００１６】
ここで分子末端が炭素数１０〜３５のアルキル基を有するポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂の製造において、末端停止剤として、炭素数１０〜３５のアルキル基を有するアルキルフェノールを用いることにより得ることができる。
これらのアルキルフェノールとしては、デシルフェノール、ウンデシルフェノール、ドデシルフェノール、トリデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ペンタデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、ヘプタデシルフェノール、オクタデシルフェノール、ノナデシルフェノール、イコシルフェノール、ドコシルフェノール、テトラコシルフェノール、ヘキサコシルフェノール、オクタコシルフェノール、トリアコンチルフェノール、ドトリアコンチルフェノール及びペンタトリアコンチルフェノール等が挙げられる。
【００１７】
これらのアルキルフェノールのアルキル基は、水酸基に対して、ｏ−、ｍ−、ｐ−のいずれの位置であってもよいが、ｐ−の位置が好ましい。
また、アルキル基は、直鎖状、分岐状又はこれらの混合物であってもよい。この置換基としては、少なくとも１個が前記の炭素数１０〜３５のアルキル基であればよく、他の４個は特に制限はなく、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜２０アリール基、ハロゲン原子又は無置換であってもよい。
【００１８】
この分子末端が炭素数１０〜３５のアルキル基を有するポリカーボネート樹脂は、後述するポリカーボネート系樹脂のいずれの場合でもよく、例えば、二価フェノールとホスゲン又は炭酸エステル化合物との反応において、分子量を調節するために、これらのアルキルフェノールを末端封止剤として用いることにより得られるものである。
【００１９】
例えば、塩化メチレン溶媒中において、トリエチルアミン触媒、前記炭素数が１０〜３５のアルキル基を有するフェノールの存在下、二価フェノールとホスゲン、又は、ポリカーボネートオリゴマーとの反応により得られる。
ここで、炭素数が１０〜３５のアルキル基を有するフェノールは、ポリカーボネート樹脂の片末端又は両末端を封止し、末端が変性される。
この場合の末端変性は、全末端に対して２０％以上、好ましくは５０％以上とされる。
即ち、他の末端は、水酸基末端、又は下記の他の末端封止剤を用いて封止された末端である。
【００２０】
ここにおいて、他の末端封止剤として、ポリカーボネート樹脂の製造で常用されているフェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ブロモフェノール及びトリブロモフェノール、ペンタブロモフェノール等を挙げることができる。中でも、環境問題からハロゲンを含まない化合物が好ましい。
【００２１】
また、高流動化のためには、芳香族ポリカーボネート樹脂の分子末端は、炭素数１０〜３５のアルキル基であるものが好ましい。
分子末端を炭素数１０以上のアルキル基にすると、ポリカーボネート樹脂組成物の流動性が向上する。
しかし、分子末端が炭素数３６以上のアルキル基では、耐熱性及び耐衝撃性が低下する。
ここで、ポリカーボネート樹脂組成物における樹脂成分中の（Ａ）成分の配合割合は、４０〜９４質量％の範囲である。４０質量％未満であるとポリカーボネート樹脂組成物の耐衝撃改良効果が十分に発現せず、９４質量％を超えるとポリカーボネート樹脂組成物の流動性、剛性、及び衝撃性の改善効果が不充分であり好ましくない。６０〜９３質量％の範囲が好ましい。
【００２２】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の（Ｂ）成分は非晶性スチレン系樹脂であり、ゴム変性スチレン系樹脂及び／又はゴム未変性スチレン系樹脂を挙げることができる。上記ゴム変性スチレン系樹脂は、ビニル芳香族系重合体よりなるマトリックス中にゴム状重合体が存在するものをいい、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル単量体及び必要に応じ、これと共重合可能なビニル単量体を加えて単量体混合物を公知の塊状重合、乳化重合、懸濁重合等の重合方法により得られる。
ゴム変性スチレン系樹脂及び／又はゴム未変性スチレン系樹脂として、各種のスチレン系樹脂が存在するが、スチレン単量体以外に他の単量体として、アクリロニトリル又はメタクリル酸メチルを併用することにより得られるゴム変性スチレン共重合体又はゴム未変性スチレン共重合体がポリカーボネートとの相溶性を向上させる点から好ましい。具体的には、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエンゴム−スチレン共重合体、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体）、ＭＢＳ樹脂（メタクリ酸メチル−ブタジエンゴム−スチレン共重合体）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン共重合体）、ＭＳ樹脂（メタクリ酸メチル−スチレン共重合体）などを挙げることができる。
【００２３】
ここで、本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、樹脂成分中の（Ｂ）成分の配合割合は、６０〜６質量％の範囲である。６質量％未満であるとポリカーボネート樹脂組成物の流動性と衝撃性のバランスが不充分であり、６０質量％を超えるとポリカーボネート樹脂組成物の耐衝撃性、耐熱性及び難燃性が低下する。４０〜７質量％の範囲が好ましい。
【００２４】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物においては、樹脂成分対して、可塑剤として（Ｃ）成分のビスフェノール類のアルキレンオキシド変性物と炭素数２〜３１の脂肪族カルボン酸のジエステル化合物及び／又は（Ｄ）成分のトリメリット酸と炭素数４〜２０の脂肪族アルコールとのトリエステル化合物を必須成分として配合する。
（Ｃ）成分のビスフェノール類のアルキレンオキシド変性物において、使用されるビスフェノール類としては、様々なものが挙げられるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４'−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなど、あるいはこれらのＢｒ，Ｃｌ、Ｆ等のハロゲン置換体などが挙げられる。なかでも、好ましいビスフェノール類としては、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェノールＡが挙げられる。
【００２５】
ビスフェノール類のアルキレンオキシド変性物と炭素数２〜３１の脂肪族カルボン酸ジエステル化合物としては、具体的には、前記ビスフェノール類にエチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン及びこれらの混合物等を付加して得られる化合物と、炭素数２〜３１の脂肪族カルボン酸とのジエステル化合物が使用される。そのうち、アルキレンオキシドとしてはエチレンオキシドを使用し、一般式［II］
【００２６】
【化９】

【００２７】
（式中、Ｒ²は、炭素数１〜３０の脂肪族アルキル基、ｍは、１〜３の整数を示す）で表されるビスフェノールＡのエチレンオキシド変性物と炭素数２〜３１の脂肪族カルボン酸とのジエステル化合物を用いるのが好ましい
ここで、炭素数２〜３１の脂肪族カルボン酸としては、プロピオン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベベン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸等が挙げられる。なお、好ましい炭素数の範囲としては、
８〜１８である。
【００２８】
また、（Ｄ）成分としてトリメリット酸と炭素数４〜２０の脂肪族アルコールとのトリエステル化合物が配合される。該トリエステル化合物に用いられる炭素数４〜２０の脂肪族アルコールとしては、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール等が挙げられる。なお、好ましい炭素数の範囲としては、８〜１８である。
本発明において、可塑剤として配合される（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分の量は、（Ａ）成分のポリカーボネート及び（Ｂ）成分の非晶質性スチレン樹脂を含む樹脂成分１００質量部に対し、１〜２０質量部である。上記の範囲内に可塑剤を配合することで、流動性、耐衝撃性及び剛性のバランスに優れ、成形加工性、製品の外観、長期安定性にも優れるポリカーボネート樹脂組成物及び成形体が得られる。
好ましい範囲としては、２〜１２質量部である。
【００２９】
本発明の第１実施態様であるポリカーボネート樹脂組成物には、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分からなる必須成分に、剛性を改良するために、あるいは表層剥離等を抑制して成形外観を向上させるために、さらには難燃性を向上させるために、（Ｅ）成分として無機充填剤を必要に応じて配合する。
（Ｅ）成分の無機充填剤としては、タルク、マイカ、カオリン、珪藻土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維などを挙げることができる。中でも、その形態が板状であるタルク、マイカが特に好ましい。タルクとしては、マグネシウムの含水珪酸塩であって、一般に市販されているものを用いることができる。また、タルクなどの無機充填剤の平均粒径は通常０．１〜５０μｍ、好ましくは０．２〜２０μｍである。
この（Ｅ）成分の配合量は（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む樹脂成分１００質量部に対して１〜２０質量部である。２０質量部を超えると、衝撃強度が低下する。好ましくは３〜１５質量部の範囲である。
【００３０】
本発明の第１実施態様であるポリカーボネート樹脂組成物には、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分からなる必須成分に、任意成分である（Ｅ）成分に加えて、さらに耐衝撃性を上げるために、必要により、（Ｆ）成分としてゴム状弾性体を配合することができる。
（Ｆ）成分のゴム状弾性体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）ゴム、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン・アクリルゴム、イソプレン・スチレンゴム、イソプレン・アクリルゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、シロキサンゴム等が挙げられる。
【００３１】
このうち、好ましくは、コア（芯）とシェル（殻）から構成される２層構造を有しており、コア部分は軟質なゴム状態であって、その表面のシェル部分は硬質な樹脂状態であり、弾性体自体は粉末状（粒子状態）であるグラフトゴム状弾性体である。このコア／シェルタイプのグラフトゴム状弾性体は、ポリカーボネート樹脂と溶融ブレンドした後も、その粒子状態は、大部分がもとの形態を保っている。配合されたグラフトゴム状弾性体の大部分がもとの形態を保っていることにより、均一に分散し表層剥離を起こさない効果が得られる。
【００３２】
このコアシェルタイプのグラフトゴム状弾性体としては、種々なものを挙げることができる。市販のものとしては、例えばハイブレンＢ６２１（日本ゼオン社製）、ＫＭ−３３０（ローム＆ハース社製）、メタブレンＷ５２９、メタブレンＳ２００１、メタブレンＣ２２３、メタブレンＢ６２１（三菱レイヨン社製）、ＥＸＬ２６０２、ＥＸＬ２６０３（呉羽化学工業社製）等が挙げられる。
【００３３】
これらの中で、例えば、アルキルアクリレートやアルキルメタクリレート、ジメチルシロキサンを主体とする単量体から得られるゴム状重合体の存在下に、ビニル系単量体の１種または２種以上を重合させて得られるものが挙げられる。ここで、アルキルアクリレートやアルキルメタクリレートとしては、炭素数２〜１０のアルキル基を有するものが好適である。具体的には、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート等が挙げられる。これらのアルキルアクリレートを主体とする単量体から得られるゴム状弾性体としては、アルキルアクリレート７０質量％以上と、これと共重合可能な他のビニル系単量体、例えばメチルメタクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン等３０質量％以下とを反応させて得られる重合体が挙げられる。なお、この場合、ジビニルベンゼン、エチレンジメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能性単量体を架橋剤として適宜添加して反応させてもよい。
【００３４】
ゴム状重合体の存在下に反応させるビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル等が挙げられる。これらの単量体は、１種または２種以上を組み合わせて用いてもよいし、また、他のビニル系重合体、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物や、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物等と共重合させてもよい。この重合反応は、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの各種方法によって行うことができる。特に、乳化重合法が好適である。
【００３５】
このようにして得られるコアシェルタイプのグラフトゴム状弾性体は、前記ゴム状重合体を２０質量％以上含有していることが好ましい。このようなコアシェルタイプのグラフトゴム状弾性体としては、具体的には６０〜８０質量％のｎ−ブチルアクリレートと、スチレン、メタクリル酸メチルとのグラフト共重合体などのＭＡＳ樹脂弾性体が挙げられる。中でも、ポリシロキサンゴム成分が５〜９５質量％とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分９５〜５質量％とが、分離できないように相互に絡み合った構造を有する、平均粒子径が０．０１〜１μｍ程度の複合ゴムに少なくとも一種のビニル単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体がある。この共重合体は、それぞれのゴム単独でのグラフト共重合体よりも耐衝撃改良効果が高い。この複合ゴム系グラフト共重合体は、市販品としての、三菱レイヨン社製メタブレンＳ−２００１などとして入手できる。
この（Ｆ）成分の配合量は（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む樹脂成分１００質量部に対して１〜１５質量部の範囲である。前記範囲を満足することで、剛性及び耐熱性が改良される。好ましくは３〜１０質量部の範囲である。
【００３６】
本発明の発明の第２実施態様としてポリカーボネート樹脂組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分からなる必須成分に、難燃性を向上するために（Ｇ）有機アルカリ金属塩及び／又は有機アルカリ土類金属塩を必要に応じて配合することができる。
（Ｇ）成分の有機アルカリ金属塩及び／又は有機アルカリ土類金属塩としては、各種のものがあるが、有機酸又は有機酸エステルのアルカリ金属塩である。ここで、有機酸又は有機酸エステルは、有機スルホン酸，有機カルボン酸などである。一方、アルカリ金属は、ナトリウム，カリウム，リチウム，セシウム等、また、アルカリ土類金属は、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウム等である。
中でも、ナトリウム，カリウム，セシウムの塩が好ましく用いられる。また、その有機酸の塩は、フッ素、塩素，臭素のようなハロゲンが置換されていてもよい。
【００３７】
上記各種の有機アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩の中では、例えば、有機スルホン酸の場合、下記一般式［III］
（Ｃ_nＦ_2n+1ＳＯ₃）ｐ Ｍ ・・・［III］
（式中、ｎは１〜１０の整数を示し、Ｍはリチウム，ナトリウム，カリウム，セシウムなどのアリカリ金属、またはマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウム等のアルカリ土類金属を示し、ｐはＭの原子価を示す。）で表されるパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩が好ましく用いられる。これらの化合物としては、例えば、特公昭４７−４０４４５号公報に記載されているものがこれに該当する。
【００３８】
上記一般式［III］において、パーフルオロアルカンスルホン酸としては、例えば、パーフルオロメタンスルホン酸，パーフルオロエタンスルホン酸，パーフルオロプロパンスルホン酸，パーフルオロブタンスルホン酸，パーフルオロメチルブタンスルホン酸，パーフルオロヘキサンスルホン酸，パーフルオロヘプタンスルホン酸，パーフルオロオクタンスルホン酸などを挙げることができる。特に、これらのカリウム塩が好ましく用いられる。その他、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸；２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸；ジフェニルスルホン−３−スルホン酸；ジフェニルスルホン−３，３'−ジスルホン酸；ナフタレントリスルホン酸；ポリスチレンスルホン酸などの有機スルホン酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等を挙げることができる。
【００３９】
また、有機カルボン酸としては、例えば、パーフルオロギ酸，パーフルオロメタンカルボン酸，パーフルオロエタンカルボン酸，パーフルオロプロパンカルボン酸，パーフルオロブタンカルボン酸，パーフルオロメチルブタンカルボン酸，パーフルオロヘキサンカルボン酸，パーフルオロヘプタンカルボン酸，パーフルオロオクタンカルボン酸などを挙げることができ、これら有機カルボン酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩が用いられる。アルカリ金属やアルカリ土類金属は前記と同じである。
次に、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩及び／又アルカリ土類金属塩としては、一般式［IV］
【００４０】
【化１０】

【００４１】
（式中、Ｘはスルホン酸塩基であり、ｔは１〜５を表し、Ｙは水素又は炭素数１〜１０の炭化水素基である。又、ｑはモル分率を表し、０＜ｑ≦１である。）で表わされるスルホン酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂を用いることができる。
ここで、スルホン酸塩基はスルホン酸のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩であり、金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、等が挙げられる。
【００４２】
なお、Ｙは水素基又は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、好ましくは水素又はメチル基である。
また、ｔは１〜５であり、ｑは、０＜ｑ≦１の関係である。
即ち、スルホン酸塩基（Ｘ）は、芳香環に対して、全置換したものであっても、部分置換したものであってもよい。
本発明の難燃性の効果を得るためには、スルホン酸塩基の置換比率は、スルホン酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂の含有量等を考慮して決定され、特に制限なく、一般的には１０〜１００％置換のものが用いられる。
【００４３】
なお、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩及び／又アルカリ土類金属塩において、スルホン酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂は、上記の一般式［IV］のポリスチレン樹脂に限定されるものではなく、スチレン系単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。
ここで、スルホン酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂の製造方法としては、▲１▼前記のスルホン酸基等を有する芳香族ビニル系単量体、又はこれらと共重合可能な他の単量体とを重合又は共重合する方法。▲２▼芳香族ビニル系重合体、又は芳香族ビニル系単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体、又はこれらの混合重合体をスルホン化し、アルカリ金属化合物及び／又アルカリ土類金属化合物で中和すする方法がある。
【００４４】
例えば、▲２▼の方法としては、ポリスチレン樹脂の１，２−ジクロロエタン溶液に濃硫酸と無水酢酸の混合液を加えて加熱し、数時間反応することにより、ポリスチレンスルホン酸化物を製造する。次いで、スルホン酸基と当モル量の水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムで中和することによりポリスチレンスルホン酸カリウム塩又はナトリウム塩を得ることができる。
【００４５】
本発明で用いる、スルホン酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂の重量平均分子量としては、１，０００〜３００，０００、好ましくは２，０００〜２００，０００程度である。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ法で測定することができる。
【００４６】
また、有機カルボン酸としては、例えば、パーフルオロギ酸，パーフルオロメタンカルボン酸，パーフルオロエタンカルボン酸，パーフルオロプロパンカルボン酸，パーフルオロブタンカルボン酸，パーフルオロメチルブタンカルボン酸，パーフルオロヘキサンカルボン酸，パーフルオロヘプタンカルボン酸及びパーフルオロオクタンカルボン酸等を挙げることができ、これら有機カルボン酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩が用いられる。
アルカリ金属やアルカリ土類金属は前記と同じである。
有機アルカリ金属塩及び有機アルカリ土類塩において、スルホン酸アルカリ金属塩、スルホン酸アルカリ土類金属塩、ポリスチレンスルホン酸アルカリ金属塩及びポリスチレンスルホン酸アルカリ土類金属塩が好ましい。
【００４７】
上記の（Ｇ）成分は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む樹脂成分１００質量部に対して、０．０５〜２質量部、好ましくは０．０５〜１質量部であり、さらに好ましくは０．１〜０．５質量部である。その含有量が少なすぎると、目標とする難燃性を達成するのが困難であり、多すぎると、量に見合った難燃性の向上効果が認められず、むしろ経済的に不利となる。
【００４８】
本発明の第２実施態様であるポリカーボネート樹脂組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分からなる必須成分に、任意成分である（Ｇ）成分に加えて、さらに剛性を改良するために、あるいは表層剥離等を抑制して成形外観を向上させるために、さらには難燃性を向上させるために、（Ｅ）成分である無機充填剤を必要に応じて配合することができる。
この（Ｅ）成分の配合量は、前述と同様（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む樹脂成分１００質量部に対して１〜２０質量部である。２０質量部を超えると、衝撃強度が低下する。好ましくは３〜１５質量部の範囲である。
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分からなる必須成分に、勿論必要に応じて、任意成分である（Ｅ）成分、（Ｆ）成分、及び（Ｇ）成分の３成分を併用しても差し支えない。
【００４９】
さらに、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じて、難燃性の向上のために（Ｈ）官能基含有シリコーン化合物及び難燃試験などにおける燃焼時の溶融滴下防止を目的に（Ｉ）ポリフルオロオレフィン樹脂を配合することができる。
（Ｈ）成分である官能基含有シリコーン化合物は、官能基を有する（ポリ）オルガノシロキサン類であり、その骨格としては、式Ｒ³ _aＲ⁴ _bＳｉＯ_(4-a-b)/2 〔Ｒ³は官能基、Ｒ⁴ は炭素数１〜１２の炭化水素基、０＜ａ≦３、０≦ｂ＜３、０＜ａ＋ｂ≦３〕で表される基本構造を有する重合体、共重合体である。また、官能基としては、アルコキシ基、アリールオキシ、ポリオキシアルキレン基、水素基、水酸基、カルボキシル基、シラノール基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基、ビニル基などを含有するものである。中でも、アルコキシ基、水素基、水酸基、エポキシ基が好ましく、メトキシ基、ビニル基が特に好ましい。
【００５０】
これら官能基としては、複数の官能基を有するシリコーン化合物、異なる官能基を有するシリコーン化合物を併用することもできる。この官能基を有するシリコーン化合物は、その官能基（Ｒ³ ）／炭化水素基（Ｒ⁴ ）が、通常０．１〜３、好ましくは０．３〜２程度のものである。これらシリコーン化合物は液状物、パウダーなどであるが、溶融混練において分散性の良好なものが好ましい。たとえば、室温での粘度が１０〜５００，０００ｍｍ²／秒程度の液状のものを例示できる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物にあっては、シリコーン化合物が液状であっても、組成物に均一に分散するとともに、成形時あるいは成形品の表面にブリードすることが少ない特徴がある。
【００５１】
この（Ｈ）成分の官能基含有シリコーン化合物の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む樹脂成分１００質量部に対して、０．１〜３質量部、好ましくは０．１〜２質量部である。その量が少なすぎると、難燃性の向上効果がでない場合があり、多すぎると、量に見合った効果がでない場合がある。
【００５２】
次に、（Ｉ）成分であるポリフルオロオレフィン樹脂としては、通常フルオロエチレン構造を含む重合体、共重合体であり、例えば、ジフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ素を含まないエチレン系モノマーとの共重合体などである。好ましくは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）であり、その平均分子量は、５００，０００以上であることが好ましく、特に好ましくは５００，０００〜１０，０００，０００である。本発明で用いることができるポリテトラフルオロエチレンとしては、現在知られているすべての種類のものを用いることができる。
【００５３】
なお、ポリテトラフルオロエチレンのうち、フィブリル形成能を有するものを用いると、さらに高い溶融滴下防止性を付与することができる。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）には特に制限はないが、例えば、ＡＳＴＭ規格において、タイプ３に分類されるものが挙げられる。その具体例としては、例えばテフロン６−Ｊ（三井・デュポンフロロケミカル社製）、ポリフロンＤ−１、ポリフロンＦ−１０３、ポリフロンＦ２０１（ダイキン工業社製）、ＣＤ０７６（旭硝子フロロポリマーズ社製）等を挙げることができる。
【００５４】
また、上記タイプ３に分類されるもの以外では、例えばアルゴフロンＦ５（モンテフルオス社製）、ポリフロンＭＰＡ、ポリフロンＦＡ−１００（ダイキン工業社製）等を挙げることができる。これらのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせてもよい。上記のようなフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、例えばテトラフルオロエチレンを水性溶媒中で、ナトリウム、カリウム、アンモニウムパーオキシジスルフィドの存在下で、７〜７００ｋＰａの圧力下、温度０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃で重合させることによって得られる。
【００５５】
ここで、ポリフルオロオレフィン樹脂の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む樹脂成分１００質量部に対して、０．１〜２質量部、好ましくは、０．２〜１質量部である。ここで、この量が少なすぎると、目的とする難燃性における溶融滴下防止性が十分でなく、多すぎると、これに見合った効果の向上はなく、耐衝撃性、成形品外観に悪影響を与える。したがって、それぞれの成形品に要求される難燃性の程度、たとえば、ＵＬ−９４のＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２などにより他の含有成分の使用量などを考慮して適宜決定することができる。
【００５６】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前述の必須成分及び任意成分とともに、熱可塑性樹脂に常用されている添加剤成分を必要により添加含有させることができる。例えば、フェノール系、リン系、イオウ系酸化防止剤、帯電防止剤、ポリアミドポリエーテルブロック共重合体（永久帯電防止性能付与）、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の光安定剤（耐候剤）、抗菌剤、相溶化剤、着色剤（染料、顔料）等が挙げられる。添加剤成分の配合量は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の特性が維持される範囲であれば特に制限はない。
【００５７】
次に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法について説明する。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前記の各成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び／又は（Ｄ）を前記割合で、さらに必要に応じて用いられる、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）及び（Ｉ）の任意成分を前記配合割合で、さらには他の成分を適当な割合で配合し、混練することにより得られる。このときの配合および混練は、通常用いられている機器、例えばリボンブレンダー、ドラムタンブラーなどで予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選択される。なお、ポリカーボネート樹脂とスチレン系樹脂以外の含有成分は、あらかじめ、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂と溶融混練、すなわちマスターバッチとして添加することもできる。
【００５８】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記の溶融混練成形機、あるいは、得られたペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法、発泡成形法などにより各種成形品を製造することができる。しかし、上記溶融混練方法により、ペレット状の成形原料を製造し、ついで、このペレットを用いて、射出成形、射出圧縮成形による射出成形品の製造に特に好適に用いることができる。なお、射出成形方法としては、外観のヒケ防止のため、あるいは軽量化のためのガス注入成形を採用することもできる。
【００５９】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物から得られる射出成形体（射出圧縮を含む）としては、複写機、ファクス、テレビ、ラジオ、テープレコーダー、ビデオデッキ、パソコン、プリンター、電話機、情報端末機、冷蔵庫、電子レンジなどのＯＡ機器、電気・電子機器、家庭電化機器のハウジウングや各種部品、さらには、内装等の自動車部品、自動車外板など他の分野にも用いられる。
【００６０】
【実施例】
次に、本発明を実施例により、更に詳しく説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各種評価は、下記の測定方法に従って行なった。
１）ＳＦＬ（スパイラルフロー長さ：単位ｃｍ）
成形温度 ２７０℃、金型温度 ７０℃、肉厚 ２ｍｍ、幅 １ｃｍ、射出圧力１１０ＭＰａで試験を行った。３５ｃｍ以上が好ましい範囲である。
数値が大きいほど流動性が良いことを示す。
２）アイゾット衝撃強度
ＪＩＳ Ｋ ７１１０に準拠し測定した。５本試験を行い、その平均値を示した。単位：ｋＪ／ｍ²
３）ＨＤＴ（熱変形温度）
ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠、単位：℃ この値は耐熱性の目安となるものであり、樹脂組成物の使用目的にもよるが、通常１００℃以上が実用上好ましい範囲である。
４）引張り弾性率（初期物性）
成形３日後の各試料の引張り弾性率をＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠して測定した。
５）引張り弾性率（処理後の物性）
各試料を高温高湿（８０℃、９５％）中に５００時間放置し、試料を取り出して３日間室温で放置した後、引張り弾性率をＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠し測定した。
６）引張り伸び（初期物性）
成形３日後の各試料の引張り伸びをＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠し測定した。
７）引張り伸び（処理後の物性）
各試料を高温高湿（８０℃、９５％）中に５００時間放置し、試料を取り出して３日間室温で放置した後、引張り伸びをＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠し測定した。
８）引張り伸びの保持率（％）
引張り伸びの保持率＝（処理後の引張り伸び／初期の引張り伸び）×１００
９）燃焼性ＵＬ９４
厚み１．５ｍｍ。アンダーライターズラボラトリー・サブジェクト９４に従って垂直燃焼試験を行なった。
１０）リサイクル特性
リサイクル特性の評価は、成形後の試料を温度：８５℃、湿度：９５％の高温高湿槽中に保持し、引張り試験よる弾性率及び伸びの初期物性と処理後物性の変化量の比較で行なった。
１１）面衝撃（Ｊ）
ＡＳＴＭ Ｄ３７６３に準拠し、高速衝撃試験機、島津製作所社製、ＨＴＭ−１０ＫＮを用いて測定
試験片厚み ３．２ｃｍ、受け台穴径 ５０．８ｍｍ、ポンチ先端直径 ０．５インチ、速度 ７ｍ／ｓｅｃ
１２）曲げ弾性率（単位Ｍｐａ）
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠、２３℃、肉厚 ４ｍｍ
１３）成形時の外観（シルバー）観察
成形機 東芝機械製 ＩＳ２５ＥＰ
シリンダー温度 ３００℃、金型温度 ８０℃ 成形機内に１０分間滞留後成形。８０×４０×３ｍｍのテストピース外観を観察
【００６１】
実施例１〜５、参考例１〜３及び比較例１〜５
第１表及び第２表に示す割合で各成分を配合〔（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は質量％、他の成分は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む樹脂成分１００質量部に対する質量部で示す。〕し、押出機（機種名：ＶＳ４０、田辺プラスチック機械社製）に供給し、２６０℃で溶融混練し、ペレット化した。なお、すべての実施例、参考例及び比較例において、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１質量部およびアデカスタブＣ（旭電化工業社製）０．１質量部をそれぞれ配合した。得られたペレットを、１２０℃で４時間以上乾燥させ後、射出成形機（東芝機械社製、型式：ＩＳ１００Ｎ）シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形して試験片を得た。得られた試験片を用いて性能を上記各種試験によって評価し、その結果を第１表及び第２表に示した。
【００６２】
【表１】

【００６３】
【表２】

【００６４】
なお、実施例１〜５、参考例１〜３及び比較例１〜５に用いた材料を次に示す。
（Ａ）成分：ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂
＊１：タフロン ＦＮ１９００（出光石油化学社製）、粘度平均分子量＝１９５００ ビスフェノールＡポリカーボネート
＊２：タフロン ＦＣ１７００（出光石油化学社製）、粘度平均分子量＝１７５００ 鎖長３０のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）を３質量％含有した、ビスフェノールＡポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共重合体
（Ｂ）成分：非晶質性スチレン樹脂
＊３：ＡＢＳ樹脂 Ｂ６００Ｎ（宇部サイコン社製） ゴム含有量６０質量％のアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体
＊４：ＡＢＳ樹脂 ＡＴ−０５（日本エイアンドエル社製） メルトフローインデックス（２００℃、４９Ｎ）５．２のアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体
＊５：ＡＳ樹脂 メルトフローインデックス（２００℃、４９Ｎ）＝３８のアクリロニトリル・スチレン共重合体（合成法は特開２００２−２４４４８９参照）
＊６：ＡＳ樹脂 ２９０ＦＦ（テクノポリマー社製） メルトフローインデックス（２００℃、４９Ｎ）１５のアクリロニトリル・スチレン共重合体
（Ｃ）成分：可塑剤
＊７：可塑剤 ビスフェノ−ルＡエチレンオキシド変性物と脂肪族カルボン酸とのエステル〔ｍ＝１、Ｒ²＝Ｃ₁₁Ｈ₂₃、Ｃ₁₃Ｈ₂₃、Ｃ₁₅Ｈ₃₁の混合物〕
（Ｄ）成分：可塑剤
＊８：可塑剤 トリメリット酸と脂肪族アルコールとのエステル〔Ｒ¹＝Ｃ₁₀Ｈ₂₁のアルキル基〕
・その他の可塑剤
＊９：リン酸エステル ＰＦＲ（旭電化工業社製）
（Ｆ）成分：ゴム状弾性体
＊１０：コアシェルタイプのグラフトゴム状弾性体 ＥＸＬ２６０３（呉羽化学社製）
＊１１：コアシェルタイプのグラフトゴム状弾性体 Ｃ２２３Ａ（三菱レイヨン社製）
（Ｇ）成分：有機アルカリ金属塩
＊１２：ａ．有機アルカリ金属塩 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ＦＲＰＳＳＮ３０を乾燥、粉砕して得られた平均粒径３０μｍの粉体（ライオン社製）
ｂ．有機アルカリ土類金属塩 パーフルオロアルカンスルホン酸カリウムメガファックＦ−１１４（大日本インキ社製）
（Ｈ）成分：反応基含有シリコーン化合物
＊１３：シリコーン化合物 Ｘ４０−２６６４Ａ（信越化学社製） メチル水素シリコーン
（Ｅ）成分：無機充填剤
＊１４：タルク ＴＰ−Ａ２５（富士タルク工業社製） 平均粒径４．９μｍ
（Ｉ）成分：ポリフルオロオレフィン樹脂
＊１５：ポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ） ＣＤＯ７６（旭ＩＣＩフルオロポリマーズ社製）
【００６５】
第１表及び第２表より、次のことがわかる。
（ａ）実施例１〜５及び参考例１〜３において、本発明品は、可塑剤として特定の（Ｃ）ビスフェノール類のアルキレンオキシド変性物と脂肪族カルボン酸とのエステル化合物及び／又は（Ｄ）トリメリット酸と脂肪族アルコールとのエステル化合物を用いることで剛性、流動性及び衝撃性を高度にバランスし、かつリサイクル特性及び難燃性に優れている。
（ｂ）比較例２〜３において、可塑剤成分を用いないと流動性の向上が図れない。
（ｃ）比較例４〜５において、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分以外の可塑剤リン酸エステルを使用すると、流動性の向上は図れるが難燃性に劣り、かつリサイクル特性が劣っている。
【００６６】
実施例６〜１０、参考例４〜６及び比較例６〜１２
第３表及び第４表に示す割合で各成分を配合〔（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は質量％、他の成分は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む樹脂成分１００質量部に対する質量部で示す。〕し、押出機（機種名：ＶＳ４０、田辺プラスチック機械社製）に供給し、２６０℃で溶融混練し、ペレット化した。なお、すべての実施例、参考例及び比較例において、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１質量部およびアデカスタブＣ（旭電化工業社製）０．２質量部をそれぞれ配合した。得られたペレットを、１２０℃で４時間以上乾燥させ後、射出成形機（東芝機械社製、型式：ＩＳ１００Ｎ）シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形して試験片を得た。得られた試験片を用いて性能を上記各種試験によって評価し、その結果を第３表及び第４表に示した。
【００６７】
【表３】

【００６８】
【表４】

【００６９】
なお、実施例６〜１０、参考例４〜６及び比較例６〜１２に用いた材料を次に示す。
（Ａ）成分：ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂
＊１６：タフロン ＦＮ１５００（出光石油化学社製）、粘度平均分子量＝１４６００
＊１７：タフロン ＦＮ１７００（出光石油化学社製）、粘度平均分子量＝１７５００
＊１８：タフロン ＦＮ２２００（出光石油化学社製）、粘度平均分子量＝２１８００
（Ｂ）成分：非晶質性スチレン樹脂
＊１９：ＡＢＳ樹脂 ＤＰ６１５（テクノポリマー社製）
・その他の可塑剤
＊２０：可塑剤 ビスフェノールＡのステアリン酸エステル誘導体
＊２１：可塑剤 ビスフェノールＡビス（ジフェニルフォスフェ−ト）
ＣＲ７４１（大八化学工業社製）
なお、その他については実施例１〜５、参考例１〜３及び比較例１〜５で使用した材料を用いた。
【００７０】
第３表及び第４表より下記のことがわかる。
（ａ）実施例、比較例より、本発明品は、流動性、耐衝撃性及び外観特性に優れており、また無機充填剤のタルクを配合することにより剛性にも優れているものになっていることがわかる。
（ｂ）比較例６〜８において、可塑剤成分がないと耐衝撃性が大幅に低下している。また、破断面脱離の有無についても同様に低下している。
（ｃ）比較例９〜１１において、可塑剤として（Ｃ）成分、（Ｄ）成分以外のものを使用すると、耐衝撃性が低くなったり、成形時シルバーが発生し成形体の外観が悪くなる。
（ｄ）比較例１２において、（Ｂ）成分が配合されていないと、成形ができないほど脆くなっている。
【００７１】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリカーボネート及び非晶質性スチレン樹脂を含むポリカーボネート樹脂組成物に特定の可塑剤を配合することで、剛性、流動性及び衝撃性のバランスに優れ、成形加工性、製品の外観、長期安定性、リサイクル特性、及びハロゲンやリンを含まず難燃性の優れたポリカーボネート樹脂組成物、該樹脂組成物を射出成形してなる射出成形体を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polycarbonate resin composition and an injection-molded product obtained by injection-molding the resin composition. More specifically, the polycarbonate resin composition maintains flame retardancy and has an excellent balance of fluidity, rigidity and impact resistance. The present invention relates to a product and a molded body thereof. The molded body is suitably used for automobile parts, OA equipment, electrical / electronic equipment, or home appliance housings or parts.
[0002]
[Prior art]
Polycarbonate resin has excellent impact resistance, heat resistance, electrical characteristics, dimensional stability, etc., and is used in the fields of electrical and electronic equipment such as OA (office automation) equipment, information / communication equipment, and home appliances, in the automotive field and in architecture. Widely used in various fields such as fields.
The polycarbonate resin is molded into various molded articles by injection molding as in the case of a general thermoplastic resin, and improvement of melt fluidity, which is a problem of the polycarbonate resin, is one major problem.
As a method for improving the fluidity of the polycarbonate resin, a method of alloying a styrene resin into the polycarbonate resin is used. In order to improve fluidity, methods such as increasing the content of styrenic resin or lowering the molecular weight of polycarbonate resin are common, but the surface impact decreases when the content of styrenic resin is increased. However, when the molecular weight is lowered, the Izod impact strength and elongation are lowered, and it is difficult to balance them.
In addition, it has been proposed that the blending amounts of polycarbonate, vinyl aromatic monomer rubber-modified homopolymers and copolymers, and clay-based fillers are specified ratios (for example, see Patent Document 1). Insufficient balance with fluidity.
In general, a method for improving fluidity by adding a plasticizer to polycarbonate has been proposed for a long time (see, for example, Patent Document 2). The effect of improving liquidity is not necessarily expected.
Among plasticizers, phosphate ester plasticizers are well known as plasticizers that provide a relatively good balance between fluidity and impact and give a flame retardant resin composition. There are problems such as poor appearance of the product, and it is not suitable for large products or molding at high temperatures.
However, in recent years, there has been a demand for further thinner parts and more complicated shapes from the viewpoint of weight reduction, and in order to meet the demands of this market, we have responded to further improvements in fluidity and thinning of polycarbonate resins. It is necessary to ensure sufficient rigidity.
[0003]
Polycarbonate resin is generally a self-extinguishing resin, but when used as a material for electrical and electronic equipment such as office automation equipment, information / communication equipment, and household electrical appliances, The flame retardancy is required.
Flame retardants in the fields of electric / electronic equipment and OA equipment have been shifted from halogen-based flame retardants to non-halogen-based flame retardants from the viewpoint of environmental problems.
Among them, as a flame retardant for polycarbonate resin, phosphorus-based flame retardant has been frequently used in recent years (for example, see Patent Document 3).
Phosphorus flame retardants have high fluidity and are used in large equipment such as OA equipment exteriors and CRT housings. However, the heat resistance of polycarbonate resins is reduced, and recycling is caused by the hydrolysis of polycarbonate resins. There are problems such as deterioration of sex.
On the other hand, in order to solve these problems, development of a silicone-based flame retardant as a next-generation flame retardant is underway (see, for example, Patent Document 4), but fluidity that can be used for the exterior of OA equipment. A polycarbonate resin composition having the above has not been developed yet.
Accordingly, there has been a demand for the development of a polycarbonate resin composition having a high balance of fluidity, rigidity and impact resistance while maintaining flame retardancy and having excellent recycling characteristics.
[0004]
[Patent Document 1]
Japanese Examined Patent Publication No. 7-33473 (first page)
[Patent Document 2]
Japanese Examined Patent Publication No. 7-68445 (first page)
[Patent Document 3]
JP 2000-103950 A (first page)
[Patent Document 4]
JP 2001-55500 A (first page)
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made under such circumstances, does not contain halogen or phosphorus, maintains flame retardancy, has an excellent balance of fluidity, rigidity and impact resistance, and has long-term stability and recycling of products. It is an object of the present invention to provide a polycarbonate resin composition having excellent characteristics and an injection-molded product comprising the resin composition.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a specific structure is obtained with respect to a resin component containing a specific amount of (A) polycarbonate and a specific amount of (B) amorphous styrene resin. It has been found that a polycarbonate resin composition obtained by blending (C) an ester compound having a predetermined ratio can meet the above-mentioned purpose.
The present invention has been completed based on such findings.
  That is, the present invention
(1) (A) Polycarbonate resin60-93 mass%And (B) amorphous styrene resin40-7% by massA diester compound of (C) an alkylene oxide modified product of bisphenols and an aliphatic carboxylic acid having 2 to 31 carbon atoms as a plasticizer with respect to 100 parts by mass of the resin component containing2-12 parts by massA polycarbonate resin composition characterized by being blended,
(2) The component (C) is represented by the general formula [II]
[Chemical 2]

(Wherein R²Is an aliphatic alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, m is a diester compound represented by (1 to 3),
(3) Furthermore, the polycarbonate resin composition according to (1) or (2) above, wherein 1 to 20 parts by mass of (E) inorganic filler is blended with 100 parts by mass of the resin component.
(4) Further, the above-mentioned composition comprising (F) 1 to 15 parts by mass of a rubber-like elastic body with respect to 100 parts by mass of the resin component(3)Polycarbonate resin composition,
(5The polycarbonate resin of (1) or (2) above, further comprising 0.05 to 2 parts by mass of (G) an organic alkali metal salt and / or an organic alkaline earth metal salt with respect to 100 parts by mass of the resin component. Composition,
(6) Further, (E) 1 to 20 parts by mass of an inorganic filler is blended with 100 parts by mass of the resin component (5Polycarbonate resin composition), and
(7) Above (1)-(6Injection molded article obtained by injection molding the polycarbonate resin composition
Is to provide.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
First, the component (A) constituting the polycarbonate resin composition of the present invention is polycarbonate. There are no particular limitations on the polycarbonate, and various types can be mentioned.
Usually, an aromatic polycarbonate produced by a reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor can be used. That is, a product prepared by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by a solution method or a melting method, that is, a reaction of a dihydric phenol and phosgene, a transesterification method of a dihydric phenol and diphenyl carbonate or the like is used. be able to.
[0008]
Various divalent phenols can be mentioned, and in particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxy). Phenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, or their Br , Cl, F, and the like.
[0009]
Particularly preferred dihydric phenols are bis (hydroxyphenyl) alkanes, especially those using bisphenol A as the main raw material. Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonyl ester, and haloformate. Specifically, phosgene, dihaloformate of dihydric phenol, diphenyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and the like. In addition, examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcin, and catechol. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.
[0010]
The polycarbonate may have a branched structure, and as the branching agent, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, α, α ′, α ″ -tris (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, phloroglucin, trimellitic acid, isatin bis (o-cresol), etc. In addition, for the adjustment of molecular weight, phenol, pt-butylphenol, pt-octylphenol , P-cumylphenol and the like are used.
[0011]
The polycarbonate resin used in the present invention includes a polyester-polycarbonate resin obtained by polymerizing polycarbonate in the presence of a bifunctional carboxylic acid such as terephthalic acid or an ester precursor such as an ester-forming derivative thereof. Copolymers or mixtures of various polycarbonate resins can also be used.
[0012]
The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin used in the present invention is usually 10,000 to 50,000, preferably 13,000 to 35,000, and more preferably 15,000 to 20,000.
This viscosity average molecular weight (Mv) is obtained by measuring the viscosity of a methylene chloride solution at 20 ° C. using an Ubbelohde viscometer, obtaining the intrinsic viscosity [η] from this, and calculating the viscosity by the following formula.
[Η] = 1.23 × 10^-FiveMv^0.83
[0013]
In the polycarbonate resin composition of the present invention, examples of the polycarbonate resin include polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resins.
The polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin is composed of a polycarbonate part and a polyorganosiloxane part. For example, a polycarbonate oligomer and a polyorganosiloxane having a reactive group at the terminal constituting the polyorganosiloxane part are mixed with methylene chloride. It can be prepared by dissolving in a solvent such as bisphenol A, adding an aqueous sodium hydroxide solution of bisphenol A, and using a catalyst such as triethylamine to perform an interfacial polycondensation reaction.
Examples of the polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin include JP-A-3-292359, JP-A-4-202465, JP-A-8-81620, JP-A-8-302178, and JP-A-10-7897. It is disclosed in the gazette.
[0014]
The polymerization degree of the polycarbonate part of the polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin is preferably 3 to 100, and the polymerization degree of the polyorganosiloxane part is preferably about 2 to 500.
Moreover, as content of polyorganosiloxane of polyorganosiloxane containing aromatic polycarbonate resin, it is 0.1-5 mass% normally, Preferably it is the range of 0.3-3 mass%.
The viscosity average molecular weight of the polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin used in the present invention is usually 5,000 to 100,000, preferably 10,000 to 30,000, particularly preferably 12,000 to 30,000. .
The polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin is useful from the viewpoint of improving impact resistance.
In the polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin, the polyorganosiloxane is preferably polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane or the like, and particularly preferably polydimethylsiloxane.
Here, these viscosity average molecular weights (Mv) can be obtained in the same manner as the polycarbonate resin.
[0015]
Furthermore, in the polycarbonate resin composition of the present invention, examples of the polycarbonate resin include polycarbonate resins having molecular groups having an alkyl group having 10 to 35 carbon atoms.
[0016]
Here, the polycarbonate resin having an alkyl group having 10 to 35 carbon atoms at the molecular end can be obtained by using an alkylphenol having an alkyl group having 10 to 35 carbon atoms as a terminal terminator in the production of the polycarbonate resin.
These alkylphenols include decylphenol, undecylphenol, dodecylphenol, tridecylphenol, tetradecylphenol, pentadecylphenol, hexadecylphenol, heptadecylphenol, octadecylphenol, nonadecylphenol, icosylphenol, docosylphenol. , Tetracosylphenol, hexacosylphenol, octacosylphenol, triacontylphenol, dotriacontylphenol and pentatriacontylphenol.
[0017]
The alkyl group of these alkylphenols may be o-, m-, or p-position with respect to the hydroxyl group, but the p-position is preferred.
The alkyl group may be linear, branched, or a mixture thereof. As this substituent, at least one may be the alkyl group having 10 to 35 carbon atoms described above, and the other four are not particularly limited, and are alkyl groups having 1 to 9 carbon atoms and aryl having 6 to 20 carbon atoms. It may be a group, a halogen atom or unsubstituted.
[0018]
The polycarbonate resin having an alkyl group having 10 to 35 carbon atoms at the molecular end may be any of the polycarbonate resins described later. For example, in the reaction of a dihydric phenol and phosgene or a carbonate compound, the molecular weight is adjusted. Therefore, it is obtained by using these alkylphenols as end-capping agents.
[0019]
For example, it can be obtained by reaction of a dihydric phenol with phosgene or a polycarbonate oligomer in the presence of a triethylamine catalyst and a phenol having an alkyl group having 10 to 35 carbon atoms in a methylene chloride solvent.
Here, the phenol having an alkyl group having 10 to 35 carbon atoms seals one end or both ends of the polycarbonate resin, and the end is modified.
In this case, the terminal modification is 20% or more, preferably 50% or more with respect to all terminals.
That is, the other terminal is a hydroxyl group terminal or a terminal sealed with the other terminal sealing agent described below.
[0020]
Here, as other end-capping agents, phenol, p-cresol, p-tert-butylphenol, p-tert-octylphenol, p-cumylphenol, p-nonylphenol, p-, which are commonly used in the production of polycarbonate resins. Examples thereof include tert-amylphenol, bromophenol, tribromophenol, and pentabromophenol. Among these, a compound containing no halogen is preferable because of environmental problems.
[0021]
For high fluidization, the aromatic polycarbonate resin preferably has a molecular terminal having an alkyl group having 10 to 35 carbon atoms.
When the molecular terminal is an alkyl group having 10 or more carbon atoms, the fluidity of the polycarbonate resin composition is improved.
However, when the molecular terminal is an alkyl group having 36 or more carbon atoms, heat resistance and impact resistance are lowered.
Here, the compounding ratio of the component (A) in the resin component in the polycarbonate resin composition is in the range of 40 to 94% by mass. If it is less than 40% by mass, the impact resistance improving effect of the polycarbonate resin composition is not sufficiently exhibited, and if it exceeds 94% by mass, the effect of improving the fluidity, rigidity and impact property of the polycarbonate resin composition is insufficient. It is not preferable. The range of 60-93 mass% is preferable.
[0022]
The component (B) of the polycarbonate resin composition of the present invention is an amorphous styrene resin, and examples thereof include a rubber-modified styrene resin and / or a rubber-unmodified styrene resin. The rubber-modified styrenic resin is one in which a rubber-like polymer is present in a matrix made of a vinyl aromatic polymer. In the presence of the rubber-like polymer, an aromatic vinyl monomer and, if necessary, this The monomer mixture can be obtained by a known polymerization method such as bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization and the like by adding a vinyl monomer copolymerizable therewith.
Various styrene resins exist as rubber-modified styrene resins and / or rubber-unmodified styrene resins, but they are obtained by using acrylonitrile or methyl methacrylate in combination as other monomers in addition to styrene monomers. A rubber-modified styrene copolymer or an unmodified rubber styrene copolymer is preferable from the viewpoint of improving compatibility with polycarbonate. Specifically, ABS resin (acrylonitrile-butadiene rubber-styrene copolymer, AES resin (acrylonitrile-ethylenepropylene rubber-styrene copolymer), AAS resin (acrylonitrile-acrylic rubber-styrene copolymer), MBS resin ( Examples include methyl methacrylate-butadiene rubber-styrene copolymer), AS resin (acrylonitrile-styrene copolymer), MS resin (methyl methacrylate-styrene copolymer), and the like.
[0023]
Here, in the polycarbonate resin composition of the present invention, the blending ratio of the component (B) in the resin component is in the range of 60 to 6% by mass. If it is less than 6% by mass, the balance between the fluidity and impact properties of the polycarbonate resin composition is insufficient, and if it exceeds 60% by mass, the impact resistance, heat resistance and flame retardancy of the polycarbonate resin composition are lowered. The range of 40-7 mass% is preferable.
[0024]
In the polycarbonate resin composition of the present invention, the resin component is a diester compound of (C) component bisphenols alkylene oxide modified product and C2-C31 aliphatic carboxylic acid and / or (D) as a plasticizer. The triester compound of the trimellitic acid of a component and a C4-C20 aliphatic alcohol is mix | blended as an essential component.
In the modified alkylene oxide of bisphenols as component (C), various bisphenols can be used, and in particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis ( 4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4 -Hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) Ether, bis (4-hydroxyphenyl) keto Or halogen-substituted substances such as Br, Cl and F. Among them, preferable bisphenols include bis (hydroxyphenyl) alkanes, particularly bisphenol A.
[0025]
As the alkylene oxide modified product of bisphenols and the aliphatic carboxylic acid diester compound having 2 to 31 carbon atoms, specifically, a compound obtained by adding ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran and a mixture thereof to the bisphenols And a diester compound with an aliphatic carboxylic acid having 2 to 31 carbon atoms. Of these, ethylene oxide is used as the alkylene oxide, and the general formula [II]
[0026]
[Chemical 9]

[0027]
(Wherein R²Is an aliphatic alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, m is an integer of 1 to 3), and a diester compound of a modified bisphenol A ethylene oxide and an aliphatic carboxylic acid having 2 to 31 carbon atoms. Preferably used
Here, examples of the aliphatic carboxylic acid having 2 to 31 carbon atoms include propionic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, bebenic acid, heptacosanoic acid, and montanic acid. In addition, as a preferable range of carbon number,
8-18.
[0028]
Moreover, the triester compound of trimellitic acid and a C4-C20 aliphatic alcohol is mix | blended as (D) component. Examples of the aliphatic alcohol having 4 to 20 carbon atoms used in the triester compound include butyl alcohol, hexyl alcohol, octyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol and the like. In addition, as a preferable range of carbon number, it is 8-18.
In the present invention, the amount of the component (C) and / or the component (D) blended as a plasticizer is 100 parts by mass of a resin component containing the polycarbonate (A) and the amorphous styrene resin (B). The amount is 1 to 20 parts by mass. By blending a plasticizer within the above range, a polycarbonate resin composition and a molded body having an excellent balance of fluidity, impact resistance and rigidity, and excellent moldability, product appearance and long-term stability can be obtained. .
A preferable range is 2 to 12 parts by mass.
[0029]
In order to improve the rigidity of the polycarbonate resin composition according to the first embodiment of the present invention, the essential component consisting of the component (A), the component (B), the component (C) and / or the component (D) is used. Alternatively, an inorganic filler is blended as necessary as the component (E) in order to suppress surface layer peeling and the like to improve the molding appearance and further to improve the flame retardancy.
Examples of the inorganic filler (E) include talc, mica, kaolin, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, glass fiber, carbon fiber, and potassium titanate fiber. Among them, talc and mica whose form is plate-like are particularly preferable. As talc, magnesium hydrated silicate, which is generally commercially available, can be used. Moreover, the average particle diameter of inorganic fillers, such as a talc, is 0.1-50 micrometers normally, Preferably it is 0.2-20 micrometers.
The compounding quantity of this (E) component is 1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of resin components containing (A) component and (B) component. When it exceeds 20 mass parts, impact strength will fall. Preferably it is the range of 3-15 mass parts.
[0030]
The polycarbonate resin composition according to the first embodiment of the present invention is an optional component in addition to the essential components (A), (B), (C) and / or (D) (E). In addition to the component ()), a rubber-like elastic body can be blended as the component (F) if necessary in order to further increase the impact resistance.
As the rubber-like elastic body of component (F), polybutadiene, polyisoprene, styrene / butadiene / styrene (SBS) rubber, styrene / butadiene rubber (SBR), butadiene / acrylic rubber, isoprene / styrene rubber, isoprene / acrylic rubber, Examples thereof include ethylene / propylene rubber, ethylene / propylene / diene rubber, and siloxane rubber.
[0031]
Among these, preferably, it has a two-layer structure composed of a core and a shell, the core part is in a soft rubber state, and the shell part on the surface is in a hard resin state Yes, the elastic body itself is a graft rubber-like elastic body that is in powder form (particle state). The core / shell type graft rubber-like elastic body maintains the original form for the most part even after being melt-blended with the polycarbonate resin. Since most of the blended rubber-like elastic body maintains the original form, an effect of uniformly dispersing and preventing surface peeling can be obtained.
[0032]
Various examples of the core-shell type graft rubber-like elastic body can be given. Commercially available products include, for example, Hybrene B621 (manufactured by Zeon Corporation), KM-330 (manufactured by Rohm & Haas), Metabrene W529, Metabrene S2001, Metabrene C223, Metabrene B621 (manufactured by Mitsubishi Rayon), EXL2602, EXL2603 (Kureha) Chemical Industry Co., Ltd.).
[0033]
Among these, for example, in the presence of a rubbery polymer obtained from a monomer mainly composed of alkyl acrylate, alkyl methacrylate, or dimethylsiloxane, one or more vinyl monomers are polymerized. What is obtained is mentioned. Here, as the alkyl acrylate or alkyl methacrylate, those having an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms are suitable. Specific examples include ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl methacrylate, and the like. Examples of rubber-like elastic bodies obtained from monomers mainly composed of these alkyl acrylates include alkyl acrylates of 70% by mass or more and other vinyl monomers copolymerizable therewith, such as methyl methacrylate, acrylonitrile, acetic acid. Examples thereof include polymers obtained by reacting 30% by mass or less such as vinyl and styrene. In this case, a polyfunctional monomer such as divinylbenzene, ethylene dimethacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate or the like may be appropriately added as a crosslinking agent for reaction.
[0034]
Examples of vinyl monomers to be reacted in the presence of the rubbery polymer include aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, acrylic acid esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate, methyl methacrylate, And methacrylates such as ethyl methacrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more, and other vinyl polymers such as vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl acetate, propionic acid, etc. You may make it copolymerize with vinyl ester compounds, such as vinyl. This polymerization reaction can be performed by various methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. In particular, the emulsion polymerization method is suitable.
[0035]
The core-shell type graft rubber-like elastic body thus obtained preferably contains 20% by mass or more of the rubber-like polymer. Specific examples of such a core-shell type graft rubber-like elastic body include MAS resin elastic bodies such as a graft copolymer of 60 to 80% by mass of n-butyl acrylate, styrene, and methyl methacrylate. . Among them, the polysiloxane rubber component has a structure in which 5 to 95% by mass and the polyalkyl (meth) acrylate rubber component 95 to 5% by mass are intertwined so that they cannot be separated, and the average particle size is 0.01 to 1 μm. There is a composite rubber-based graft copolymer in which at least one vinyl monomer is graft-polymerized to a composite rubber of a certain degree. This copolymer has a higher impact resistance improving effect than the graft copolymer of each rubber alone. This composite rubber-based graft copolymer can be obtained as METABRENE S-2001 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. as a commercial product.
The blending amount of the component (F) is in the range of 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component including the components (A) and (B). By satisfying the above range, rigidity and heat resistance are improved. Preferably it is the range of 3-10 mass parts.
[0036]
As a second embodiment of the invention of the present invention, the polycarbonate resin composition improves the flame retardancy to an essential component comprising the above component (A), component (B), component (C) and / or component (D). Therefore, (G) an organic alkali metal salt and / or an organic alkaline earth metal salt can be blended as necessary.
There are various kinds of organic alkali metal salts and / or organic alkaline earth metal salts of the component (G), and these are alkali metal salts of organic acids or organic acid esters. Here, the organic acid or the organic acid ester is an organic sulfonic acid, an organic carboxylic acid, or the like. On the other hand, the alkali metal is sodium, potassium, lithium, cesium or the like, and the alkaline earth metal is magnesium, calcium, strontium, barium or the like.
Of these, sodium, potassium, and cesium salts are preferably used. The salt of the organic acid may be substituted with a halogen such as fluorine, chlorine or bromine.
[0037]
Among the various organic alkali metal salts and alkaline earth metal salts, for example, in the case of organic sulfonic acid, the following general formula [III]
(C_nF_{2n + 1}SO_Three) P M ・ ・ ・ [III]
(In the formula, n represents an integer of 1 to 10, M represents an alkaline metal such as lithium, sodium, potassium or cesium, or an alkaline earth metal such as magnesium, calcium, strontium and barium, and p represents an atom of M. The alkali metal salt and / or alkaline earth metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid represented by the following formula is preferably used. As these compounds, for example, those described in Japanese Patent Publication No. 47-40445 correspond to this.
[0038]
In the general formula [III], examples of perfluoroalkanesulfonic acid include perfluoromethanesulfonic acid, perfluoroethanesulfonic acid, perfluoropropanesulfonic acid, perfluorobutanesulfonic acid, perfluoromethylbutanesulfonic acid, Fluorohexanesulfonic acid, perfluoroheptanesulfonic acid, perfluorooctanesulfonic acid and the like can be mentioned. In particular, these potassium salts are preferably used. 2,5-dichlorobenzene sulfonic acid; 2,4,5-trichlorobenzene sulfonic acid; diphenyl sulfone-3-sulfonic acid; diphenyl sulfone-3,3′-disulfonic acid; naphthalene trisulfonic acid; polystyrene sulfonic acid, etc. Examples thereof include alkali metal salts and alkaline earth metal salts of organic sulfonic acids.
[0039]
Examples of the organic carboxylic acid include perfluoroformic acid, perfluoromethanecarboxylic acid, perfluoroethanecarboxylic acid, perfluoropropanecarboxylic acid, perfluorobutanecarboxylic acid, perfluoromethylbutanecarboxylic acid, perfluorohexanecarboxylic acid. Perfluoroheptanecarboxylic acid, perfluorooctanecarboxylic acid, and the like, and alkali metal salts and alkaline earth metal salts of these organic carboxylic acids are used. Alkali metals and alkaline earth metals are the same as described above.
Next, as the alkali metal salt and / or alkaline earth metal salt of polystyrenesulfonic acid, the general formula [IV] is used.
[0040]
[Chemical Formula 10]

[0041]
(In the formula, X represents a sulfonate group, t represents 1 to 5, Y represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, q represents a molar fraction, and 0 <q ≦ 1)) can be used.
Here, the sulfonate group is an alkali metal salt and / or alkaline earth metal salt of sulfonic acid, and examples of the metal include sodium, potassium, lithium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, and the like. Can be mentioned.
[0042]
Y is a hydrogen group or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably hydrogen or a methyl group.
Further, t is 1 to 5, and q is a relationship of 0 <q ≦ 1.
That is, the sulfonate group (X) may be a fully substituted or partially substituted aromatic ring.
In order to obtain the flame-retardant effect of the present invention, the substitution ratio of the sulfonate group is determined in consideration of the content of the sulfonate group-containing aromatic vinyl resin, and is not particularly limited. Those with 10 to 100% substitution are used.
[0043]
In the alkali metal salt and / or alkaline earth metal salt of polystyrene sulfonic acid, the sulfonate group-containing aromatic vinyl resin is not limited to the polystyrene resin of the above general formula [IV], but is a styrene resin. It may be a copolymer with another monomer copolymerizable with the monomer.
Here, as a method for producing a sulfonate group-containing aromatic vinyl resin, (1) the above aromatic vinyl monomer having a sulfonic acid group or the like, or another monomer copolymerizable therewith A method of polymerizing or copolymerizing. (2) Sulfonating an aromatic vinyl polymer, or a copolymer of an aromatic vinyl monomer and another copolymerizable monomer, or a mixed polymer thereof, to produce an alkali metal compound and / or There is a method of neutralizing with an alkaline earth metal compound.
[0044]
For example, in the method (2), a polystyrene sulfone oxide is produced by adding a mixture of concentrated sulfuric acid and acetic anhydride to a 1,2-dichloroethane solution of polystyrene resin, heating the mixture, and reacting for several hours. Then, polystyrene sulfonate potassium salt or sodium salt can be obtained by neutralizing with sulfonic acid group and equimolar amount of potassium hydroxide or sodium hydroxide.
[0045]
The weight average molecular weight of the sulfonate group-containing aromatic vinyl resin used in the present invention is about 1,000 to 300,000, preferably about 2,000 to 200,000. The weight average molecular weight can be measured by the GPC method.
[0046]
Examples of the organic carboxylic acid include perfluoroformic acid, perfluoromethanecarboxylic acid, perfluoroethanecarboxylic acid, perfluoropropanecarboxylic acid, perfluorobutanecarboxylic acid, perfluoromethylbutanecarboxylic acid, perfluorohexanecarboxylic acid. , Perfluoroheptanecarboxylic acid, perfluorooctanecarboxylic acid, and the like, and alkali metal salts and alkaline earth metal salts of these organic carboxylic acids are used.
Alkali metals and alkaline earth metals are the same as described above.
Among organic alkali metal salts and organic alkaline earth salts, sulfonic acid alkali metal salts, sulfonic acid alkaline earth metal salts, polystyrene sulfonic acid alkali metal salts and polystyrene sulfonic acid alkaline earth metal salts are preferred.
[0047]
One type of the component (G) may be used, or two or more types may be used in combination. Moreover, the content is 0.05-2 mass parts with respect to 100 mass parts of resin components containing (A) component and (B) component, Preferably it is 0.05-1 mass part, More preferably 0.1 to 0.5 parts by mass. When the content is too small, it is difficult to achieve the target flame retardancy. When the content is too large, the effect of improving the flame retardance commensurate with the amount is not recognized, but it is economically disadvantageous.
[0048]
The polycarbonate resin composition according to the second embodiment of the present invention is an optional component (G) as an essential component comprising the component (A), the component (B), the component (C) and / or the component (D). In addition to the component, in order to further improve the rigidity, or to suppress the surface layer peeling and the like to improve the molding appearance, and further to improve the flame retardancy, the inorganic filler as the component (E) is added. It can mix | blend as needed.
The compounding quantity of this (E) component is 1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of resin components containing the (A) component and the (B) component like the above-mentioned. When it exceeds 20 mass parts, impact strength will fall. Preferably it is the range of 3-15 mass parts.
In addition, the polycarbonate resin composition of the present invention is an optional component as required, in addition to the essential component consisting of the component (A), component (B), component (C) and / or component (D) ( The three components E), (F), and (G) may be used in combination.
[0049]
Furthermore, the polycarbonate resin composition of the present invention is, as necessary, for the purpose of preventing melt dripping at the time of combustion in (H) functional group-containing silicone compound and flame retardant test for improving flame retardancy (I) A polyfluoroolefin resin can be blended.
The functional group-containing silicone compound (H) is a (poly) organosiloxane having a functional group, and the skeleton thereof is represented by the formula R^Three _aR^Four _bSiO_{(4-ab) / 2} [R^ThreeIs a functional group, R^Four Is a polymer having a basic structure represented by a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, 0 <a ≦ 3, 0 ≦ b <3, 0 <a + b ≦ 3]. The functional group includes an alkoxy group, aryloxy, polyoxyalkylene group, hydrogen group, hydroxyl group, carboxyl group, silanol group, amino group, mercapto group, epoxy group, vinyl group and the like. Among these, an alkoxy group, a hydrogen group, a hydroxyl group, and an epoxy group are preferable, and a methoxy group and a vinyl group are particularly preferable.
[0050]
As these functional groups, a silicone compound having a plurality of functional groups and a silicone compound having different functional groups can be used in combination. The silicone compound having this functional group has its functional group (R^Three ) / Hydrocarbon group (R^Four ) Is usually about 0.1 to 3, preferably about 0.3 to 2. These silicone compounds are liquids, powders, etc., but those having good dispersibility in melt kneading are preferred. For example, the viscosity at room temperature is 10 to 500,000 mm²Examples of liquids of about / sec. The polycarbonate resin composition of the present invention is characterized in that even when the silicone compound is liquid, it is uniformly dispersed in the composition and is less likely to bleed during molding or on the surface of the molded product.
[0051]
The content of the functional group-containing silicone compound of the component (H) is 0.1 to 3 parts by mass, preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component containing the components (A) and (B). 2 parts by mass. If the amount is too small, the effect of improving flame retardancy may not be obtained, and if it is too large, the effect commensurate with the amount may not be obtained.
[0052]
Next, the polyfluoroolefin resin as the component (I) is usually a polymer or copolymer having a fluoroethylene structure, such as a difluoroethylene polymer, a tetrafluoroethylene polymer, or a tetrafluoroethylene-hexafluoro. Propylene copolymer, copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene monomer not containing fluorine. Polytetrafluoroethylene (PTFE) is preferable, and the average molecular weight is preferably 500,000 or more, and particularly preferably 500,000 to 10,000,000. As polytetrafluoroethylene that can be used in the present invention, all of the currently known types can be used.
[0053]
In addition, when polytetrafluoroethylene having a fibril forming ability is used, it is possible to impart higher melt dripping prevention property. Although there is no restriction | limiting in particular in the polytetrafluoroethylene (PTFE) which has a fibril formation ability, For example, what is classified into the type 3 in ASTM standard is mentioned. Specific examples thereof include, for example, Teflon 6-J (Mitsui / Dupont Fluoro Chemical Co., Ltd.), Polyflon D-1, Polyflon F-103, Polyflon F201 (Daikin Industries), CD076 (Asahi Glass Fluoropolymers Co., Ltd.) and the like. Can be mentioned.
[0054]
Other than those classified as type 3 above, for example, Algoflon F5 (manufactured by Montefluos), polyflon MPA, polyflon FA-100 (manufactured by Daikin Industries) and the like can be mentioned. These polytetrafluoroethylene (PTFE) may be used independently and may combine 2 or more types. The polytetrafluoroethylene (PTFE) having the fibril-forming ability as described above is prepared by, for example, using tetrafluoroethylene in an aqueous solvent in the presence of sodium, potassium, ammonium peroxydisulfide, at a pressure of 7 to 700 kPa, at a temperature of 0. It is obtained by polymerizing at ˜200 ° C., preferably 20˜100 ° C.
[0055]
Here, the compounding quantity of polyfluoroolefin resin is 0.1-2 mass parts with respect to 100 mass parts of resin components containing (A) component and (B) component, Preferably, 0.2-1 mass part It is. Here, if this amount is too small, the target flame retardancy is not sufficient to prevent melting and dripping, and if it is too much, the effect corresponding to this will not be improved, and the impact resistance and the appearance of the molded product will be adversely affected. give. Therefore, the amount of flame retardancy required for each molded product, for example, UL-94 V-0, V-1, V-2, etc. is appropriately determined in consideration of the amount of other components used. be able to.
[0056]
The polycarbonate resin composition of the present invention can contain, if necessary, additive components commonly used for thermoplastic resins, together with the above-described essential components and optional components. For example, phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based antioxidants, antistatic agents, polyamide polyether block copolymers (permanent antistatic performance imparted), benzotriazole-based or benzophenone-based UV absorbers, hindered amine-based light stabilizers (Weathering agent), antibacterial agent, compatibilizer, colorant (dye, pigment) and the like. The compounding amount of the additive component is not particularly limited as long as the characteristics of the polycarbonate resin composition of the present invention are maintained.
[0057]
Next, the manufacturing method of the polycarbonate resin composition of this invention is demonstrated. In the polycarbonate resin composition of the present invention, the respective components (A), (B), (C) and / or (D) are used in the above proportions as necessary, (E), (F) , (G), (H), and (I) can be obtained by blending the above components in the above-mentioned blending ratio and further blending other components in an appropriate ratio and kneading. The compounding and kneading at this time are premixed with commonly used equipment such as a ribbon blender and a drum tumbler, and then Henschel mixer, Banbury mixer, single screw extruder, twin screw extruder, multi screw extruder. It can be performed by a method using a machine, a conida or the like. The heating temperature at the time of kneading is usually appropriately selected within the range of 240 to 300 ° C. The components other than the polycarbonate resin and the styrene resin can be added in advance as a polycarbonate resin, a styrene resin and melt-kneading, that is, a master batch.
[0058]
The polycarbonate resin composition of the present invention is obtained by using the above melt-kneading molding machine or the obtained pellet as a raw material, an injection molding method, an injection compression molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a press molding method, a vacuum molding method. Various molded products can be manufactured by a foam molding method or the like. However, a pellet-shaped forming raw material can be produced by the melt kneading method, and then the pellet can be used particularly suitably for the production of an injection molded product by injection molding or injection compression molding. As the injection molding method, gas injection molding for preventing the appearance of sink marks or for reducing the weight can be employed.
[0059]
Examples of the injection molded product (including injection compression) obtained from the polycarbonate resin composition of the present invention include a copying machine, a fax machine, a television, a radio, a tape recorder, a video deck, a personal computer, a printer, a telephone, an information terminal, a refrigerator, and an electronic device. Used in other fields such as housing and various parts of OA equipment such as range, electric / electronic equipment, and home appliances, as well as automobile parts such as interiors and automobile outer panels.
[0060]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Various evaluations were performed according to the following measurement methods.
1) SFL (spiral flow length: unit cm)
The test was performed at a molding temperature of 270 ° C., a mold temperature of 70 ° C., a wall thickness of 2 mm, a width of 1 cm, and an injection pressure of 110 MPa. A preferable range is 35 cm or more.
The larger the value, the better the fluidity.
2) Izod impact strength
Measured according to JIS K 7110. Five tests were performed and the average value was shown. Unit: kJ / m²
3) HDT (thermal deformation temperature)
Conforms to ASTM D648, unit: ° C. This value is a measure of heat resistance, and although it depends on the purpose of use of the resin composition, it is usually preferred to be 100 ° C. or higher.
4) Tensile modulus (initial physical properties)
The tensile elastic modulus of each sample three days after molding was measured according to JIS K 7113.
5) Tensile modulus (physical properties after treatment)
Each sample was allowed to stand in high temperature and high humidity (80 ° C., 95%) for 500 hours. The sample was taken out and left at room temperature for 3 days, and then the tensile modulus was measured according to JIS K 7113.
6) Tensile elongation (initial physical properties)
The tensile elongation of each sample 3 days after molding was measured according to JIS K 7113.
7) Tensile elongation (physical properties after treatment)
Each sample was allowed to stand in high temperature and high humidity (80 ° C., 95%) for 500 hours, and the sample was taken out and allowed to stand at room temperature for 3 days, and then the tensile elongation was measured according to JIS K 7113.
8) Tensile elongation retention (%)
Tensile elongation retention = (tensile elongation after treatment / initial tensile elongation) × 100
9) Flammability UL94
Thickness 1.5mm. A vertical burn test was performed according to Underwriters Laboratory Subject 94.
10) Recycling characteristics
Recycling characteristics are evaluated by holding the molded sample in a high-temperature, high-humidity tank with a temperature of 85 ° C and a humidity of 95%, and comparing the initial physical properties of elasticity and elongation and the amount of change in physical properties after treatment by a tensile test. I did it.
11) Surface impact (J)
Based on ASTM D3763, measured using a high-speed impact tester, Shimadzu Corporation, HTM-10KN
Test piece thickness: 3.2 cm, cradle hole diameter: 50.8 mm, punch tip diameter: 0.5 inch, speed: 7 m / sec
12) Flexural modulus (unit: Mpa)
Conforms to ASTM D790, 23 ° C, wall thickness 4mm
13) Observation of appearance (silver) during molding
IS25EP molding machine manufactured by Toshiba Machine
Cylinder temperature: 300 ° C, mold temperature: 80 ° C Molding after staying in the molding machine for 10 minutes. Observe the appearance of 80 × 40 × 3mm test piece
[0061]
Example 15, Reference Examples 1-3And Comparative Examples 1-5
  Each component is blended in proportions shown in Tables 1 and 2 [(A) component and (B) component are mass%, and other components are 100 parts by mass of resin component including (A) component and (B) component] It is shown in mass parts relative to And supplied to an extruder (model name: VS40, manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd.), melt-kneaded at 260 ° C., and pelletized. All examplesReference examplesIn Comparative Examples, 0.1 parts by mass of Irganox 1076 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and 0.1 parts by mass of Adeka Stub C (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) were blended as antioxidants. The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 4 hours or longer, and then injection molded under the conditions of an injection molding machine (Toshiba Machine Co., Ltd., model: IS100N) cylinder temperature 260 ° C. and mold temperature 80 ° C. to obtain a test piece. It was. The performance was evaluated by the above various tests using the obtained test pieces, and the results are shown in Tables 1 and 2.
[0062]
[Table 1]

[0063]
[Table 2]

[0064]
  Examples 1 to5, Reference Examples 1-3The materials used in Comparative Examples 1 to 5 are shown below.
(A) component: Polycarbonate (PC) resin
* 1: Toughlon FN1900 (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), viscosity average molecular weight = 19500 bisphenol A polycarbonate
* 2: Tflon FC1700 (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), viscosity average molecular weight = 17500, containing 3% by mass of polydimethylsiloxane (PDMS) having a chain length of 30, a bisphenol A polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer
(B) component: amorphous styrene resin
* 3: ABS resin B600N (manufactured by Ube Saikon Co., Ltd.) Acrylonitrile butadiene styrene copolymer with 60 mass% rubber content
* 4: ABS resin AT-05 (manufactured by Nippon A & L Co.) Melt flow index (200 ° C, 49N) 5.2 acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer
* 5: AS resin Melt flow index (200 ° C., 49 N) = 38 acrylonitrile / styrene copolymer (see JP-A-2002-244489 for the synthesis method)
* 6: AS resin 290FF (manufactured by Technopolymer) Acrylonitrile / styrene copolymer with a melt flow index (200 ° C, 49N) 15
(C) Component: Plasticizer
* 7: Plasticizer Bisphenol A ester of ethylene oxide modified product and aliphatic carboxylic acid [m = 1, R²= C₁₁H_{twenty three}, C₁₃H_{twenty three}, C₁₅H₃₁A mixture of
(D) component: Plasticizer
* 8: Plasticizer Ester of trimellitic acid and aliphatic alcohol [R¹= C_TenH_{twenty one}Alkyl group of
・ Other plasticizers
* 9: Phosphate ester PFR (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
(F) component: rubber-like elastic body
* 10: Core-shell type graft rubber-like elastic body EXL2603 (Kureha Chemical Co., Ltd.)
* 11: Core-shell type graft rubber-like elastic body C223A (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
(G) Component: Organic alkali metal salt
* 12:a.Organic alkali metal salt Sodium polystyrene sulfonate FRPSSN30 obtained by drying and pulverizing powder with an average particle size of 30 μm (manufactured by Lion)
        b.Organic alkaline earth metal salt Potassium perfluoroalkanesulfonate Megafac F-114 (Dainippon Ink Co., Ltd.)
(H) component: reactive group-containing silicone compound
* 13: Silicone compound X40-2664A (manufactured by Shin-Etsu Chemical) Methyl hydrogen silicone
(E) component: inorganic filler
* 14: Talc TP-A25 (Fuji Talc Kogyo Co., Ltd.) Average particle size 4.9 μm
(I) Component: Polyfluoroolefin resin
* 15: Polytetrafluoroethylene resin (PTFE) CDO76 (Asahi ICI Fluoropolymers)
[0065]
  From Tables 1 and 2, the following can be understood.
(A) Examples 1 to5 and Reference Examples 1-3In the present invention, the product of the present invention uses a specific (C) ester compound of an alkylene oxide modified product of a bisphenol and an aliphatic carboxylic acid and / or (D) an ester compound of trimellitic acid and an aliphatic alcohol as a plasticizer. Therefore, it has a high balance of rigidity, fluidity and impact, and is excellent in recycling characteristics and flame retardancy.
(B) In Comparative Examples 2 to 3, the fluidity cannot be improved unless a plasticizer component is used.
(C) In Comparative Examples 4 to 5, when a plasticizer phosphate ester other than the (C) component and the (D) component is used, the fluidity can be improved, but the flame retardancy is inferior and the recycling characteristics are inferior. .
[0066]
Example6-10, Reference Examples 4-6And Comparative Examples 6-12
  Each component is blended in proportions shown in Tables 3 and 4 [(A) component and (B) component are in mass%, and other components are 100 parts by mass of resin component including (A) component and (B) component] It shows by the mass part with respect to. And supplied to an extruder (model name: VS40, manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd.), melt-kneaded at 260 ° C., and pelletized. All examplesReference examplesIn Comparative Examples, Irganox 1076 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and 0.2 part by weight of Adeka Stub C (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) were blended as antioxidants. The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 4 hours or longer, and then injection molded under the conditions of an injection molding machine (Toshiba Machine Co., Ltd., model: IS100N) cylinder temperature 260 ° C. and mold temperature 80 ° C. to obtain a test piece. It was. The performance was evaluated by the above various tests using the obtained test pieces, and the results are shown in Tables 3 and 4.
[0067]
[Table 3]

[0068]
[Table 4]

[0069]
  Examples6-10, Reference Examples 4-6And the material used for Comparative Examples 6-12 is shown next.
(A) component: Polycarbonate (PC) resin
* 16: Toughlon FN1500 (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), viscosity average molecular weight = 14600
* 17: Toughlon FN1700 (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), viscosity average molecular weight = 17500
* 18: Toughlon FN2200 (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), viscosity average molecular weight = 21800
(B) component: amorphous styrene resin
* 19: ABS resin DP615 (manufactured by Technopolymer)
・ Other plasticizers
* 20: Plasticizer Stearate derivative of bisphenol A
* 21: Plasticizer Bisphenol A bis (diphenyl phosphate)
CR741 (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.)
  In addition, about other, Example 1-5, Reference Examples 1-3The materials used in Comparative Examples 1 to 5 were used.
[0070]
The following can be seen from Tables 3 and 4.
(A) From the examples and comparative examples, the product of the present invention is excellent in fluidity, impact resistance and appearance characteristics, and is excellent in rigidity by blending talc of an inorganic filler. I understand that.
(B) In Comparative Examples 6 to 8, if there is no plasticizer component, the impact resistance is greatly reduced. Similarly, the presence or absence of fracture surface detachment also decreases.
(C) In Comparative Examples 9 to 11, when a plasticizer other than the (C) component and the (D) component is used, the impact resistance is lowered, or silver is formed during molding, and the appearance of the molded article is deteriorated. .
(D) In Comparative Example 12, if the component (B) is not blended, it is so brittle that it cannot be molded.
[0071]
【The invention's effect】
According to the present invention, by blending a specific plasticizer with a polycarbonate resin composition containing a polycarbonate and an amorphous styrene resin, it has an excellent balance of rigidity, fluidity and impact property, molding processability, and product appearance. Further, it is possible to provide a polycarbonate resin composition that does not contain halogen or phosphorus and has excellent flame retardancy, and an injection-molded product obtained by injection molding the resin composition.

Claims (7)

(A) to polycarbonate resin 60 to 93 wt% and (B) 100 parts by weight of the resin component containing an amorphous styrene resin 40-7% by weight, alkylene oxide modified product and carbon as a plasticizer (C) bisphenol A polycarbonate resin composition comprising 2 to 12 parts by mass of a diester compound with an aliphatic carboxylic acid of 2 to 31 . The component (C) is represented by the general formula [II]

The polycarbonate resin composition according to claim 1, which is a diester compound represented by the formula (wherein R ² is an aliphatic alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and m is an integer of 1 to 3).   Furthermore, the polycarbonate resin composition of Claim 1 or 2 formed by mix | blending 1-20 mass parts of (E) inorganic filler with respect to 100 mass parts of resin components. Furthermore, the polycarbonate resin composition of Claim 3 formed by mix | blending 1-15 mass parts of (F) rubber-like elastic bodies with respect to 100 mass parts of resin components. Furthermore, the polycarbonate resin composition of Claim 1 or 2 formed by mix | blending 0.05-2 mass parts of (G) organic alkali metal salt and / or organic alkaline-earth metal salt with respect to 100 mass parts of resin components. Furthermore, the polycarbonate resin composition of Claim 5 formed by mix | blending 1-20 mass parts of (E) inorganic fillers with respect to 100 mass parts of resin components. An injection-molded product obtained by injection-molding the polycarbonate resin composition according to claim 1.