JPS61235456A - Polyester resin composition - Google Patents

Polyester resin composition

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JPS61235456A
JPS61235456A JP7786685A JP7786685A JPS61235456A JP S61235456 A JPS61235456 A JP S61235456A JP 7786685 A JP7786685 A JP 7786685A JP 7786685 A JP7786685 A JP 7786685A JP S61235456 A JPS61235456 A JP S61235456A
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Takashi Okamoto
岡本 孝士
Fumio Ohama
大浜 二三夫
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Unitika Ltd
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Unitika Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve moldability in a low-temperature mold and to increase impact resistance in a low-temperature regin, by blending an inorg. nucleating agent, a modified polyolefin, a copolyolefin and an ester plasticizer with polyethylene terephthalate contg. an arom. polycarbonate added thereto. CONSTITUTION:0.05-10pts.wt. at least one member (a) selected from among inorg. nucleating agents having an average particle size of 50mu or below and high-molecular compds. or org. compds. contg. carboxyl groups in the form of a metal salt, 3-30pts.wt. modified polyolefin (b) obtd. by adding 0.001-10mol% of at least one compd. selected from alicyclic carboxylic acids contg. a cis double bond in its ring and functional derivatives thereof to a polyolefin, 1-30pts.wt. copolymer (c) composed of 80-99wt% alpha-olefin, 1-20wt% glycidyl (meth)acrylate and 0-19wt% vinyl acetate, 0.3-10pts.wt. ester plasticizer (d) and 0-150pts.wt. reinforcing fiber (e) are blended with a component (f) composed of 60-90pts.wt. polyester and 10-40pts.wt. arom. polycarbonate.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は成形性が良好で、かつ耐衝撃強度および耐熱性
の優れた成形品を与えるポリエステル樹脂組成物に関す
るものである。さらに詳しくは結晶化速度が大きく、射
出成形時において約120℃以下の金型温度でも優れた
離型性を示し、かつ優れた耐衝撃強度と高い熱変形温度
を有する提供品を提供する耐衝撃性ポリエステル樹脂組
成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a polyester resin composition that has good moldability and provides molded articles with excellent impact strength and heat resistance. More specifically, the product has a high crystallization rate, exhibits excellent mold releasability even at a mold temperature of about 120°C or less during injection molding, and has excellent impact strength and high heat distortion temperature. The present invention relates to a polyester resin composition.

(従来の技術) ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、電気的性質
、耐熱性、耐薬品性等に優れ1m維、フィルムとして多
くの工業製品に使用されている。
(Prior Art) Polyethylene terephthalate has excellent mechanical properties, electrical properties, heat resistance, chemical resistance, etc., and is used in the form of 1 m fibers and films in many industrial products.

このように繊維、フィルムとして使用される場合には2
通常延伸処理されたものが使用されているが9例えば射
出成形品としてプラスチック用途に使用しようとする場
合には、上記のような延伸処理がなされていないため、
成形上および物性工種々の問題点の発生することが知ら
れている。すなわち低温における結晶化速度が小さいた
めに9通常他のプラスチックを射出成形する際に用いら
れる金型温度約120℃以下では結晶化速度が不十分で
あるために、得られた成形品はその表面と内部に結晶化
度の差が生じ、そのため機械的性質1寸法安定性、形状
安定性が不均一となり、実用に耐えるような成形品を得
ることは極めて困難である。
In this way, when used as fibers or films, 2
Normally, stretched products are used, but if the product is to be used as an injection molded product in plastic applications, for example, the stretching process described above has not been applied.
It is known that various problems occur in molding and physical properties. In other words, since the crystallization rate is low at low temperatures9, the crystallization rate is insufficient at mold temperatures of about 120°C or lower, which are normally used when injection molding other plastics, so the resulting molded product has There is a difference in the degree of crystallinity inside the mold, which results in uneven mechanical properties, dimensional stability, and shape stability, making it extremely difficult to obtain a molded product that can withstand practical use.

従来このような問題点を解決する方法として。As a conventional method to solve such problems.

高温金型を使用する方法や結晶核剤や結晶化促進剤を添
加する方法、低温結晶性の優れたエチレンテレフタレー
ト系共重合体をブレンドする方法等が多数提案され、か
なりの効果のあることが認められている。このように十
分に結晶化させたポリエチレンテレフタレート(以下P
BTという)ないし組成物、特にガラス繊維等の繊維状
強化材を配合したものは優れた機械的性質と高い熱変形
温度を示し、エンジニアリングプラスチックとしての地
位を確立し今日に到っている。しかしながらポリエチレ
ンテレフタレート系組成物ないしガラス繊維等を配合し
た強化PET系組成物の欠点として耐衝撃強度が低い、
すなわち靭性に劣るという問題点があり、その改良が強
く望まれているのが現状である。
Many methods have been proposed, such as using a high-temperature mold, adding a crystal nucleating agent or crystallization accelerator, and blending an ethylene terephthalate copolymer with excellent low-temperature crystallinity, all of which have proven to be quite effective. It recognized. Polyethylene terephthalate (hereinafter P
BT) or compositions, especially those blended with fibrous reinforcing materials such as glass fibers, exhibit excellent mechanical properties and high heat distortion temperatures, and have established themselves as engineering plastics to this day. However, one drawback of reinforced PET-based compositions containing polyethylene terephthalate-based compositions or glass fibers is that they have low impact strength.
In other words, there is a problem of poor toughness, and there is currently a strong desire to improve this problem.

一方、芳香族ポリカーボネート、例えばビスフェノール
^系ポリカーボネートは熱変形温度、成形寸法安定性等
は良好であるが、耐溶剤性9表面硬度に劣り、また溶融
粘度が高く成形性が悪いなどの欠点を有する。かかるP
ET系組成物ないし強化PET系組成物および芳香族ポ
リカーボネートの有する欠点を解決するために9両者を
溶融状態において均一に混合すれば寸法安定性、耐薬品
性。
On the other hand, aromatic polycarbonates, such as bisphenol^-based polycarbonates, have good heat distortion temperature and molding dimensional stability, but have disadvantages such as poor solvent resistance 9 surface hardness, high melt viscosity, and poor moldability. . Such P
In order to solve the drawbacks of ET-based compositions or reinforced PET-based compositions and aromatic polycarbonates, 9.If both are uniformly mixed in a molten state, dimensional stability and chemical resistance can be achieved.

成形加工性の向上することが見い出されているが。It has been found that moldability is improved.

かかる組成物は耐衝撃性が不十分なために耐衝撃性が要
求される用途への進出が制限されるという欠点を有する
。そして上記問題点を解決する方法。
Such compositions have the disadvantage of insufficient impact resistance, which limits their use in applications requiring impact resistance. And how to solve the above problems.

すなわち耐衝撃強度を向上させる方法として種々の提案
がなされている。
That is, various proposals have been made as methods for improving impact strength.

例えば特公昭55−9435号公報、特開昭59−10
0154号公報では芳香族ポリエステルと芳香族ポリカ
ーボネートにブタジェンを基にしたグラフト共重合体を
配合すると耐衝撃強度の向上することが提案されている
For example, Japanese Patent Publication No. 55-9435, Japanese Patent Publication No. 59-10
Publication No. 0154 proposes that impact strength can be improved by blending a butadiene-based graft copolymer with an aromatic polyester and an aromatic polycarbonate.

また本出願人は特願昭57−228823号において熱
可塑性ポリエステルに本発明の(0)成分である変性ポ
リオレフィンないし変性オレフィン系エラストマーと、
(ハ)成分であるグリシジル(メタ)アクリレート共重
合ポリオレフィンを特定量配合すると。
Furthermore, in Japanese Patent Application No. 57-228823, the present applicant added modified polyolefin or modified olefin-based elastomer, which is component (0) of the present invention, to thermoplastic polyester.
When a specific amount of component (c) glycidyl (meth)acrylate copolymerized polyolefin is blended.

青成分の併用効果により耐衝撃強度が著しく向上するこ
とを提案した。この組成物において、室温付近での耐衝
撃強度は向上するが、−10℃〜−30℃といった低温
下での耐衝撃強度が期待した程には向上しないこと等が
判明した。
It was proposed that impact resistance strength would be significantly improved by the combined effect of the blue component. It has been found that although this composition improves the impact strength near room temperature, the impact strength at low temperatures of -10°C to -30°C does not improve as much as expected.

(発明が解決しようとする問題点) 上記のような種々の問題点を解決すべく鋭意研究した結
果、(ハ)成分すなわちグリシジル(メタ)アクリレー
トを共重合したポリオレフィンと、(D)成分すなわち
特定の変性ポリオレフィンないしオレフィン系エラスト
マーを組合わせた特願昭57−228823号の組成に
おいてPETの一部を芳香族ポリカーボネートに置き換
え、さらにに)成分のエステル系可塑剤を配合すると、
加熱混練してベレフトを製造する際のゲル発生が抑制さ
れて操業安定性が向上すること、さらには(イ)および
に)成分、すなわちエステル系可塑剤を配合するとPE
Tの結晶化速度が大きくなり、120’C以下の低温金
型で成形しても優れた表面光沢を有する成形品が得られ
(Problems to be Solved by the Invention) As a result of intensive research to solve the various problems mentioned above, we found that component (C), that is, a polyolefin copolymerized with glycidyl (meth)acrylate, and component (D), that is, a specific In the composition of Japanese Patent Application No. 57-228823 which combines a modified polyolefin or an olefin elastomer, a part of PET is replaced with an aromatic polycarbonate, and an ester plasticizer (component) is further added.
The generation of gel during the production of beleft by heating and kneading is suppressed and operational stability is improved, and furthermore, when components (a) and (b) are added, that is, an ester plasticizer, PE
The crystallization rate of T is increased, and a molded product with excellent surface gloss can be obtained even when molded in a low temperature mold of 120'C or less.

かつ離型性が著しく改善されること、得られたポリエス
テル樹脂組成物の低温領域9例えば−10℃〜−30℃
での耐衝撃強度が一段と向上することを見い出し本発明
に到達した。
and the mold releasability is significantly improved, and the low temperature range 9 of the obtained polyester resin composition, e.g. -10°C to -30°C.
The present invention was achieved by discovering that the impact strength of the steel sheet can be further improved.

(問題点を解決するための手段) すなわち本発明はポリエチレンテレフグレートないし8
0モル%以上のエチレンテレフタレート繰返し単位を有
するポリエステル60〜90重量部と芳香族ポリカーボ
ネート10〜40重量部に対して、(イ)平均粒径50
μ以下の無機系結晶核剤、カルボキシル基の金属塩を有
する有機化合物、カルボキシル基の金属塩を有する高分
子化合物のうちの少なくとも一種を0.05〜10重量
部、 trJ1ポリオレフィンまたはオレフィン系エラ
ストマーにシス型二重結合を環内に有する脂環式カルボ
ン酸またはその機能誘導体からなる群から選ばれた少な
くとも一種の化合物を0.001〜10モル%付加した
変性ポリオレフィンまたは変性オレフィン系エラストマ
ー3〜30重量部、(ハ)α−オレフィン80〜99重
量%、グリシジルメタクリレートもしくはグリシジルア
クリレート1〜20重量%および酢酸ビニル0〜19重
量%からなる共重合体1〜30重量部、に)エステル系
可塑剤0.3〜10重量部、(ホ>vh維状強化材0〜
150重量部配合してなるポリエステル樹脂組成物に関
するものである。
(Means for solving the problems) That is, the present invention provides polyethylene terephragm
For 60 to 90 parts by weight of polyester having 0 mol% or more of ethylene terephthalate repeating units and 10 to 40 parts by weight of aromatic polycarbonate, (a) average particle size of 50
0.05 to 10 parts by weight of at least one of an inorganic crystal nucleating agent of μ or less, an organic compound having a metal salt of a carboxyl group, and a polymer compound having a metal salt of a carboxyl group to the trJ1 polyolefin or olefin elastomer. Modified polyolefin or modified olefin elastomer 3 to 30 to which 0.001 to 10 mol% of at least one compound selected from the group consisting of alicyclic carboxylic acids having a cis-type double bond in the ring or functional derivatives thereof is added parts by weight, (c) 1 to 30 parts by weight of a copolymer consisting of 80 to 99% by weight of α-olefin, 1 to 20% by weight of glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate, and 0 to 19% by weight of vinyl acetate, and (3) ester plasticizer. 0.3 to 10 parts by weight, (Ho>vh fibrous reinforcement 0 to
This relates to a polyester resin composition containing 150 parts by weight.

(作用) 本発明において用いられるPETとは、テレフタル酸な
いしテレフタル酸のエステルとエチレングリコールとか
ら通常の溶融重合で得られるもの。
(Function) The PET used in the present invention is obtained from terephthalic acid or an ester of terephthalic acid and ethylene glycol by ordinary melt polymerization.

ないしはそれを固相重合処理をしたものである。Or it has been subjected to solid phase polymerization treatment.

そして少なくとも80モル%以上のエチレンテレフタレ
ート繰返し単位を有するポリエステルとは。
And what is a polyester having at least 80 mol% or more of ethylene terephthalate repeating units?

80モル%以上のエチレンテレフタレート繰返し単位と
他の繰返し単位、すなわち他の共重合成分とからなる共
重合体を意味し、上記の他の共重合成分としては1種々
の酸成分、グリコール成分を使用することができる。例
えば酸成分としてはイソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルメ
タンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、
P−(2−ヒドロキシエトキシ)安息香酸、5−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカ−1,12−ジカルボン酸、テトラ
デカン−1,14−ジカルボン酸、ヘキサデカン−1,
16−ジカルボン酸、オクタデカン−1118−ジカル
ボン酸、6−ニチルーヘキサデカンー1.16−ジカル
ボン酸等を挙げることができる。
It means a copolymer consisting of 80 mol% or more of ethylene terephthalate repeating units and other repeating units, that is, other copolymerization components, and as the above other copolymerization components, various acid components and glycol components are used. can do. For example, acid components include isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenylmethane dicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid,
P-(2-hydroxyethoxy)benzoic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid, azelaic acid,
Sebacic acid, dodeca-1,12-dicarboxylic acid, tetradecane-1,14-dicarboxylic acid, hexadecane-1,
Examples include 16-dicarboxylic acid, octadecane-1118-dicarboxylic acid, 6-nitylhexadecane-1,16-dicarboxylic acid, and the like.

またグリコール成分としては、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ペンチル
グリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール等のポリアルキレングリコール等を挙げ
ることができる。
In addition, glycol components include propylene glycol,
Examples include polyalkylene glycols such as diethylene glycol, butylene glycol, pentyl glycol, neopentyl glycol, hexamethylene glycol, polyethylene glycol, and polytetramethylene glycol.

本発明にもちいるポリカーボネートはビスフェノールを
主原料としてホスゲン法またはエステル交換法により製
造されるものである。原料ビスフェノールとして、2.
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン(以下
ビスフェノールAと略記する)、さらにビスフェノール
への一部または全部が他の4.4°−ジヒドロキシジフ
ェニルアルカンあるいは4.4゛−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、 4.4’−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテルであるもの等が例示される。該ポリカーボネート
は平均分子料が1万ないし10万のものが好ましい。
The polycarbonate used in the present invention is produced by a phosgene method or a transesterification method using bisphenol as a main raw material. As raw material bisphenol, 2.
2-bis(4-hydroxyphenyl)-propane (hereinafter abbreviated as bisphenol A), further partially or completely converted into bisphenol by other 4.4°-dihydroxydiphenylalkane or 4.4°-dihydroxydiphenylsulfone, 4 Examples include 4'-dihydroxydiphenyl ether. The polycarbonate preferably has an average molecular weight of 10,000 to 100,000.

本発明の(イ)成分として使用される無機化合物は。The inorganic compound used as component (a) of the present invention is as follows.

その粒径によって結晶核剤としての効果が異なり平均粒
径が約50μを超えるとその効果が小さくなるので1通
例は平均粒径50μ以下の無機化合物が有用である。
The effect as a crystal nucleating agent varies depending on the particle size, and the effect decreases when the average particle size exceeds about 50 μm, so inorganic compounds with an average particle size of 50 μm or less are generally useful.

そして本発明において使用される平均粒径50μ以下の
無機化合物の具体例としては、たとえばカーボンブラン
ク、シリカ、炭酸カルシウム、合成ケイ酸およびケイ酸
塩、亜鉛華、ハロサイトクレー、カオリン、塩基性炭酸
マグネシウム、マイカ。
Specific examples of inorganic compounds with an average particle size of 50μ or less used in the present invention include carbon blank, silica, calcium carbonate, synthetic silicic acid and silicates, zinc white, hallosite clay, kaolin, basic carbonate, etc. Magnesium, mica.

タルク、石英粉、ケイ藻土、ドロマイト粉、酸化チタン
、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫酸バリウム、硫酸カル
シウム、アルミナ、ケイ酸カルシウム等を挙げることが
でき、これらの無機化合物の一種またはそれ以上を使用
することができるが。
Examples include talc, quartz powder, diatomaceous earth, dolomite powder, titanium oxide, zinc oxide, antimony oxide, barium sulfate, calcium sulfate, alumina, calcium silicate, etc., and one or more of these inorganic compounds are used. Although you can.

なかでもマイカ、カオリン、タルク、シリカが本発明に
おいて有用である。
Among them, mica, kaolin, talc, and silica are useful in the present invention.

また本発明において使用されるカルボキシル基の金属塩
を有する有機化合物としては、カルボキシル基の金属塩
を有する化合物であればどのようなものでも使用するこ
とができるが9通常は炭素数が約7〜30の高級脂肪酸
、芳香族酸の金属塩が使用され、たとえばヘプタン酸、
ペラルゴン酸。
Further, as the organic compound having a metal salt of a carboxyl group used in the present invention, any compound having a metal salt of a carboxyl group can be used, but usually has about 7 to 7 carbon atoms. 30 higher fatty acids, metal salts of aromatic acids are used, such as heptanoic acid,
pelargonic acid.

ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘニン酸、セロチン酸、モンタン酸。
Lauric acid, myristic acid, valmitic acid, stearic acid, behenic acid, cerotic acid, montanic acid.

メリシン酸等の高級脂肪酸の金属塩、安息香酸。Metal salts of higher fatty acids such as melisic acid, benzoic acid.

テレフタル酸、テレフタル酸モノメチルエステル。Terephthalic acid, terephthalic acid monomethyl ester.

イソフタル酸、イソフタル酸のモノメチルエステル等の
芳香族酸の金属塩を具体例として挙げることができる。
Specific examples include metal salts of aromatic acids such as isophthalic acid and monomethyl ester of isophthalic acid.

またカルボキシル基の金属塩を有する高分子化合物とし
てはポリマーの末端ないし側鎖にカルボキシル基の金属
塩を有するポリマーであれば、特に制限されるものでは
ないが、たとえばポリエチレンの酸化によって得られる
カルボキシル基含有ポリエチレン、ポリプロピレンの酸
化によって得られるカルボキシル基含有ポリプロピレン
、エチレン、プロピレン、ブテン−1等のオレフィン類
と(メタ)アクリル酸の共重合体、オレフィン類と無水
マレイン酸の共重合体、スチレンと(メタ)アクリル酸
の共重合体、スチレンと無水マレイン酸の共重合体等の
金属塩を具体例として挙げることができ9通常はオレフ
ィンと(メタ)アクリル酸ないしスチレンと(メタ)ア
クリル酸の共重合体の金属塩が使用される。そしてカル
ボキシル基と塩を形成する金属としては2通常はアルカ
リ土類金属、アルカリ金属等が使用されるが、結晶核剤
としての効果はアルカリ金属が優れ、なかでもナトリウ
ム、カリウムが有用である。
Further, the polymer compound having a metal salt of a carboxyl group is not particularly limited as long as it has a metal salt of a carboxyl group at the terminal or side chain of the polymer, but for example, a carboxyl group obtained by oxidation of polyethylene is used. Containing polyethylene, carboxyl group-containing polypropylene obtained by oxidizing polypropylene, copolymers of olefins such as ethylene, propylene, butene-1, and (meth)acrylic acid, copolymers of olefins and maleic anhydride, styrene and ( Specific examples include metal salts such as copolymers of meth)acrylic acid and copolymers of styrene and maleic anhydride.9 Usually, copolymers of olefin and (meth)acrylic acid or styrene and (meth)acrylic acid are used. Polymeric metal salts are used. As metals that form salts with carboxyl groups, alkaline earth metals, alkali metals, etc. are usually used, and alkali metals are excellent in their effectiveness as crystal nucleating agents, with sodium and potassium being particularly useful.

本発明において(ロ)成分である変性ポリオレフィンな
いし変性オレフィン系エラストマーを製造する際の出発
物質として使用されるポリオレフィンないしオレフィン
系エラストマーとしては1例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン−1、ポリペンテン−1などのオ
レフィン類の単独重合体またはエチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレンー
ブテンー1共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体。
In the present invention, the polyolefin or olefin elastomer used as a starting material in producing the modified polyolefin or modified olefin elastomer which is the component (b) is 1. For example, olefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene-1, polypentene-1, etc. homopolymers or ethylene-propylene copolymers, ethylene-butene-1 copolymers, propylene-butene-1 copolymers, and ethylene-vinyl acetate copolymers.

プロピレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ブタジェ
ン共重合体、エチレン−イソプレン共重合体9エチレン
−クロロプレン共し&体、 7”ロヒレンーブタジエン
共重合体、エチレン−プロピレン−ブタジェン共重合体
等の異種のオレフィン類またはジオレフィン類との共重
合体を挙げることができ、その共重合体の様式はランダ
ム共重合体。
Propylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-butadiene copolymer, ethylene-isoprene copolymer 9ethylene-chloroprene copolymer, 7” rohylene-butadiene copolymer, ethylene-propylene-butadiene copolymer, etc. Examples include copolymers with different types of olefins or diolefins, and the type of copolymer is a random copolymer.

ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体の
いずれのものでもよい。
Any of block copolymers, graft copolymers, and alternating copolymers may be used.

そして特にエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
ブテン−1共重合体、エチレンー酢酸ビニル共重合体、
エチレン−プロピレン−ブタジェン共1合体、エチレン
ープロピレン−イソプレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−クロロブレン共重合体等が好ましい、そしてポリ
オレフィンないしオレフィン系エラストマーは二種以上
を混合して用いることもできる。
and especially ethylene-propylene copolymers, ethylene-
butene-1 copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer,
Ethylene-propylene-butadiene copolymers, ethylene-propylene-isoprene copolymers, ethylene-propylene-chlorobrene copolymers, etc. are preferred, and two or more types of polyolefins or olefin elastomers can also be used as a mixture.

本発明でいうシス型二重結合を環内に有する脂環式カル
ボン酸としては0例えばシス−4−シクロヘキセン−1
,2−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−(2,2,1
) −5−へブテン−2,3−ジカルボン酸、メチル−
エンド−シス−ビシクロ−〔2゜2.1)−5−へブテ
ン−2,3−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−(2,
2,1) −1,2,3,4,7,7−へキサクロロ−
2−へブテン−5,6−ジカルボン酸等を挙げることが
でき、また機能誘導体としてはこれらの酸無水物、エス
テル、酸アミド、酸ハロゲン化物等が挙げられる。
The alicyclic carboxylic acid having a cis-type double bond in the ring as used in the present invention includes 0, for example, cis-4-cyclohexene-1
, 2-dicarboxylic acid, endo-bicyclo-(2,2,1
) -5-hebutene-2,3-dicarboxylic acid, methyl-
Endo-cis-bicyclo-[2゜2.1)-5-hebutene-2,3-dicarboxylic acid, endo-bicyclo-(2,
2,1) -1,2,3,4,7,7-hexachloro-
Examples include 2-hebutene-5,6-dicarboxylic acid, and functional derivatives thereof include acid anhydrides, esters, acid amides, acid halides, and the like.

そして特に好ましくはエンド−ビシクロ−〔2゜2.1
)−5−へブテン−2,3−ジカルボン酸またはその酸
無水物である。なお該機能誘導体は必ずしもポリオレフ
ィンないしオレフィン系エラストマーに付加する前に機
能誘導体とする必要はなく。
And especially preferably endo-bicyclo-[2゜2.1
)-5-hebutene-2,3-dicarboxylic acid or its acid anhydride. Note that the functional derivative does not necessarily need to be converted into a functional derivative before being added to the polyolefin or olefin elastomer.

例えばポリオレフィンないしオレフィン系エラストマー
の変性過程あるいは熱可塑性ポリエステル組成物として
からも変換することができる。
For example, it can be converted during the modification process of polyolefin or olefin-based elastomer or as a thermoplastic polyester composition.

本発明の変性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エ
ラストマーとは前記のポリオレフィンないしオレフィン
系エラストマーにシス型二重結合を環内に有する脂環式
カルボン酸またはその機能誘導体からなる群から選ばれ
た少なくとも一種の化合物を付加することによって得ら
れる変性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エラス
トマーまたはそれらと未変性ポリオレフィンないし未変
性オレフィン系エラストマーとの混合物を意味する。変
性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エラストマー
は種々の方法で製造しうるが、望ましくは前記のポリオ
レフィンないしオレフィン系エラストマーと前記のシス
型二重結合を環内に有する脂環式カルボン酸または機能
誘導体にラジカル発生剤1例えばジ−ターシャリ−ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド等の有機過酸化物を加えて溶融するか
、あるいは前記のポリオレフィンないしオレフィン系エ
ラストマーと上記カルボン酸またはその機能誘導体を水
中に分散し、上記ラジカル発生剤または水溶性の過酸化
物の存在下で加熱する方法で行われる。
The modified polyolefin or modified olefin elastomer of the present invention is at least one compound selected from the group consisting of alicyclic carboxylic acids or functional derivatives thereof having a cis-type double bond in the ring in the polyolefin or olefin elastomer. It means a modified polyolefin or a modified olefin elastomer obtained by adding , or a mixture thereof with an unmodified polyolefin or an unmodified olefin elastomer. The modified polyolefin or modified olefin elastomer can be produced by various methods, but it is preferable to produce radicals by combining the above-mentioned polyolefin or olefin-based elastomer and the above-mentioned alicyclic carboxylic acid or functional derivative having a cis double bond in the ring. Agent 1 For example, an organic peroxide such as di-tert-butyl peroxide, dicumyl peroxide, or benzoyl peroxide is added and melted, or the polyolefin or olefin elastomer and the carboxylic acid or its functional derivative are mixed in water. The method is carried out by dispersing the mixture in water and heating it in the presence of the above-mentioned radical generator or water-soluble peroxide.

ここでポリオレフィンないしオレフィン系エラストマー
に付加させる前記カルボン酸またはその機能誘導体の付
加割合は、ポリオレフィンないしオレフィン系エラスト
マーの種類およびそれらの混合割合、前記カルボン酸ま
たはその機能誘導体の種類によって異なるが2通常はポ
リオレフィンないしオレフィン系エラストマーに対して
前記カルボン酸またはその機能誘導体0.001〜10
モル%付加したものが使用されるが、好ましくは0.0
1〜5.0モル%、さらに望ましくは0.05〜3.0
モル%付加したものが使用される。
Here, the addition ratio of the carboxylic acid or its functional derivative to be added to the polyolefin or olefin elastomer varies depending on the type of polyolefin or olefin elastomer, their mixing ratio, and the type of the carboxylic acid or its functional derivative. 0.001 to 10 of the carboxylic acid or its functional derivative for polyolefin or olefin elastomer
Although mol% addition is used, preferably 0.0
1 to 5.0 mol%, more preferably 0.05 to 3.0
A mole % addition is used.

前記カルボン酸または機能誘導体の付加量が0.001
モル%未満では、成分(ハ)と併用することによる耐衝
撃強度の向上に対する相乗効果が充分でなく、10モル
%を越えて付加すると、付加する工程あるいは熱可塑性
ポリエステルと配合する工程において、ポリオレフィン
ないしオレフィン系エラストマーの低分子量化やゲル化
などの副反応が発生するので好ましくない。
The amount of the carboxylic acid or functional derivative added is 0.001
If it is less than 10% by mole, the synergistic effect on improving impact strength when used in combination with component (c) will not be sufficient, and if it is added in excess of 10% by mole, the polyolefin will be Otherwise, side reactions such as lowering of the molecular weight of the olefin elastomer and gelation occur, which is undesirable.

本発明において(ハ)成分として使用するα−オレフィ
ン−グリシジル(メタ)アクリレート共重合体またはα
−オレフィン−グリシジル(メタ)アクリレート−酢酸
ビニル共重合体におけるグリシジル(メタ)アクリレー
トの含有量は1〜20重量%好ましくは1〜10重量%
であり、1重量%以下の場合には前記の変性ポリオレフ
ィンまたは変性オレフィン系エラストマーとの併用にお
いて、耐衝撃性の改善に充分な効果がなく、20ii量
%以上の場合1本発明の樹脂組成物の製造時にゲル化な
どの副反応が生じるので好ましくない。これらの共重合
体におけるα−オレフィン成分はエチレン。
α-olefin-glycidyl (meth)acrylate copolymer or α used as component (c) in the present invention
- The content of glycidyl (meth)acrylate in the olefin-glycidyl (meth)acrylate-vinyl acetate copolymer is 1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight.
If the amount is less than 1% by weight, there is no sufficient effect in improving the impact resistance when used in combination with the modified polyolefin or modified olefin elastomer, and if it is more than 20% by weight, the resin composition of the present invention This is not preferable because side reactions such as gelation occur during the production. The α-olefin component in these copolymers is ethylene.

プロピレン、ブテン−1などである。三元共重合体にお
ける酢酸ビニル成分は0.1−19重量%含有すること
ができる。酢酸ビニル含有量が19重量%を越える場合
には得られる樹脂組成物の熱安定性が低下するので好ま
しくない、に)成分として用いられるエステル系可塑剤
としては種々のものを使用することができるが、なかで
も下記一般式(1)(II)、  (III)で示され
る化合物が特に有用である。
Propylene, butene-1, etc. The vinyl acetate component in the terpolymer can be contained in an amount of 0.1-19% by weight. If the vinyl acetate content exceeds 19% by weight, it is undesirable because the thermal stability of the resulting resin composition will decrease.2) Various ester plasticizers can be used as the component. However, among these, compounds represented by the following general formulas (1), (II), and (III) are particularly useful.

RI:アルキレン基 Rx +  Rs  :アルキル基、ベンジル基、芳番
族置換ベンジル基から選ばれる基で。
RI: Alkylene group Rx + Rs: A group selected from an alkyl group, a benzyl group, and an aromatic substituted benzyl group.

R1,Rコは同一ないし異なる基 である。R1 and R are the same or different groups It is.

m 、n: 1以上の整数 (…) X:直接結合、アルキレン基、−SO意−、−S−、−
O−または−〇− R4、Rs :アルキル基、ベンジル基、フェニル基な
いしその誘導体から選ばれ る基でR4,R8は同一ないし異 なる基である。
m, n: An integer of 1 or more (...) X: Direct bond, alkylene group, -SO-, -S-, -
O- or -〇- R4, Rs: A group selected from an alkyl group, a benzyl group, a phenyl group, or a derivative thereof, and R4 and R8 are the same or different groups.

R@、  R?  :水素、アルキル基、またはハロゲ
ンでR@、Rフは同一または異な る基である。
R@, R? : Hydrogen, an alkyl group, or a halogen, and R@ and Rf are the same or different groups.

m 、n: 1以上の整数 R@+  b : 水1i−+アルキル基、フェニル基
m, n: an integer of 1 or more R@+ b: water 1i-+alkyl group, phenyl group.

ベンジル基ないし、これらの誘 導体から選ばれる基で、Ra。Benzyl group or these derivatives A group selected from conductors, Ra.

bは同一または異なる基であ る。b is the same or different group Ru.

Rho :フェニル基、ベンジル基ないシカコレらの誘
導体から選ばれる基である。
Rho: A group selected from a phenyl group, a benzyl group, and a derivative of Shikakore et al.

R1,:水素、アルキル基ないしRmで定義された基か
らなる基である。
R1: A group consisting of hydrogen, an alkyl group or a group defined by Rm.

n :4以上の整数である。n: An integer of 4 or more.

そして一般式(I)で示されるエステル系可塑剤におい
てRIはアルキレン基を示すが1通常は炭素数1〜20
の直鎖状ないし分子対称性を有する分枝状のアルキル基
を使用するのが望ましい、R1゜R3としてはメチル、
エチル、プロピル、ブチル。
In the ester plasticizer represented by the general formula (I), RI represents an alkylene group, usually having 1 to 20 carbon atoms.
It is preferable to use a linear or branched alkyl group having molecular symmetry, R1°R3 is methyl,
Ethyl, propyl, butyl.

ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ベンジル等
を具体例として挙げることができる。1.nに関しては
1llnが大きくなる程結晶化促進剤としての効果が大
きくなる傾向にはあるが、逆にPETとの相溶性が低下
したり耐熱性が低下してくるので9通常はm、nは1〜
約20.好ましくは1〜約10である。
Specific examples include pentyl, hexyl, heptyl, octyl, and benzyl. 1. As for n, as 1lln increases, the effect as a crystallization accelerator tends to increase, but conversely, the compatibility with PET decreases and the heat resistance decreases, so 9 Usually, m and n are 1~
Approximately 20. Preferably it is 1 to about 10.

一般式(ff)においては、Xとしては通常はメチレン
、エチレン、プロピレン等のアルキレン基ないし一〇−
が有用でR4,R8としては通常は炭素数5以上のアル
キル基、ベンジル基、フェニル基が有効で、m、nは1
〜約10のものが望ましい。
In the general formula (ff), X is usually an alkylene group such as methylene, ethylene, propylene, or 10-
is useful, and as R4 and R8, alkyl groups having 5 or more carbon atoms, benzyl groups, and phenyl groups are usually effective, and m and n are 1.
~10 is desirable.

一般式(III)においては、Ra+R・としては水素
、アルキル基のものが、そしてR+o、Ruとしてはベ
ンジル基が有用である。nは3以下であると加熱時揮散
しやすく結晶化促進剤としての効果が小さいのでnは4
以上が有効で1例えばアジピン酸、アゼライン酸、デカ
ン−1,10−ジカルボン酸、オクタデカン−1,18
−ジカルボン酸のジベンジルエステルが有用である。
In the general formula (III), hydrogen and alkyl groups are useful as Ra+R., and benzyl groups are useful as R+o and Ru. If n is 3 or less, it will easily volatilize during heating and have little effect as a crystallization promoter, so n is 4.
The above are effective, such as adipic acid, azelaic acid, decane-1,10-dicarboxylic acid, octadecane-1,18
-Dibenzyl esters of dicarboxylic acids are useful.

本発明において用いられる繊維状強化材としては、たと
えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭
化ケイ素繊維、チタン酸繊維等を具体例として挙げるこ
とができるが9通常はガラス繊維がよく使用される。ま
た各種繊維の直径および長さについては特に制限される
ものではないが、ta維長が長すぎるとポリエステルや
他の配合剤、すなわち(イ)成分ないし伸)成分と均一
に混合・分散させることが難しく、逆に繊維長が短かす
ぎると強化材としての効果が不十分となるため9通常は
0.1〜10mmの繊維長のものが使用され、特に繊維
状強化材がガラス繊維である場合には繊維長としては0
.1〜7a+mが好ましく、さらには0.3〜4■翔が
望ましい、また繊維状強化材は、ポリエステルとの界面
接着力を向上させて補強効果を上げる目的で必要に応じ
て種々の化合物で処理したものを使用することができる
が、繊維状強化材としてガラス繊維を使用する際には1
種々の表面処理剤、たとえばビニルトリエトキシシラン
、γ−メタクリロキシプロピルメトキシシラン、β−(
3゜4−エポキシシクロヘキシル)−エチルトリメトキ
シシラン、T−グリシドキシプロビルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、T−クロ
ロプロピルメトキシシラン、T−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン等のシラン系処理剤、メタクリレート
クロミンククロリド等のクロム系処理剤で処理したもの
が使用される。
Specific examples of the fibrous reinforcing material used in the present invention include glass fibers, carbon fibers, aromatic polyamide fibers, silicon carbide fibers, titanate fibers, etc.9 Usually, glass fibers are often used. Ru. There are no particular restrictions on the diameter and length of the various fibers, but if the fiber length is too long, it may be difficult to uniformly mix and disperse the fibers with the polyester and other compounding agents, that is, the (a) component or elongation component. On the other hand, if the fiber length is too short, the effect as a reinforcing material will be insufficient.9 Usually, those with a fiber length of 0.1 to 10 mm are used, especially when the fibrous reinforcing material is glass fiber. In this case, the fiber length is 0
.. 1 to 7a+m is preferable, and more preferably 0.3 to 4cm.Furthermore, the fibrous reinforcing material may be treated with various compounds as necessary for the purpose of improving the interfacial adhesion with polyester and increasing the reinforcing effect. However, when using glass fiber as the fibrous reinforcement material, 1.
Various surface treatment agents such as vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethoxysilane, β-(
Silanes such as 3゜4-epoxycyclohexyl)-ethyltrimethoxysilane, T-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, T-chloropropylmethoxysilane, and T-mercaptopropyltrimethoxysilane A treatment agent treated with a chromium-based treatment agent such as methacrylate chromium chloride is used.

本発明の各成分の配合量に関しては、ポリエステル10
0重量部当り、芳香族ポリカーボネート10〜70重量
部、好ましくは15〜60!i量部である。芳香族ポリ
カーボネートの割合が10!量部より少ないと熱変形温
度の向上は僅少で実用上価値がなく。
Regarding the blending amount of each component of the present invention, polyester 10
10 to 70 parts by weight, preferably 15 to 60 parts by weight of aromatic polycarbonate per 0 parts by weight! It is i quantity part. The proportion of aromatic polycarbonate is 10! If the amount is less than 1 part, the improvement in heat distortion temperature will be so small that it will be of no practical value.

70重量部より多いと前記ポリエステルの優れた特性を
損なうことになるので好ましくない。
If the amount exceeds 70 parts by weight, the excellent properties of the polyester will be impaired, which is not preferable.

次に(イ)成分、すなわち無機系結晶核剤とカルボキシ
ル基の金属塩の配合量に関しては芳香族ポリカーボネー
トとポリエステルの和100 、fi量部に対して、 
0.05重量部より少ないと結晶核剤としての効果がな
く、逆に10重量部より多く配合しても結晶核剤として
の効果は、1oii量部以下に比して良くなるわけでは
なく、逆に耐衝撃強度の低下を誘起することがあるので
好ましくない。したがって(イ)成分の配合量としては
0.05〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部で
ある。(ロ)成分すなわち変性ポリオレフィンないし変
性オレフィン系エラストマーの配合量は、芳香族ポリカ
ーボネートとポリエステルの和100 !!i量部に対
して3重量部より少ないと、(ハ)成分との併用効果に
よる耐衝撃強度の向上が小さく、逆に30重量部より多
く配合すると組成物としての熱的性質が低下するので好
ましくない、したがって(/9成分の配合量は3〜30
重量部。
Next, regarding the amount of component (a), that is, the inorganic crystal nucleating agent and the metal salt of the carboxyl group, based on the sum of aromatic polycarbonate and polyester (100 parts fi),
If it is less than 0.05 parts by weight, it will not be effective as a crystal nucleating agent, and conversely, if it is added in more than 10 parts by weight, the effect as a crystal nucleating agent will not be better than if it is 1 oii part or less. On the contrary, it is not preferable because it may induce a decrease in impact resistance strength. Therefore, the amount of component (a) to be blended is 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight. The amount of the component (b), that is, the modified polyolefin or modified olefin elastomer, is the sum of the aromatic polycarbonate and the polyester! ! If it is less than 3 parts by weight based on i part, the improvement in impact resistance strength due to the effect of the combination with component (c) will be small, and on the other hand, if it is blended in more than 30 parts by weight, the thermal properties of the composition will deteriorate. Unfavorable, therefore (/9 component blending amount is 3 to 30
Weight part.

好ましくは5〜25重量部、さらに好ましくは5〜20
重量部である。(ハ)成分、すなわちグリシジル(メタ
)アクリレート共重合ポリオレフィンの配合量に関して
は、1重量部より少ないと耐衝撃強度の向上効果が小さ
り、30重量部より多く配合しても耐衝撃強度は配合量
と共に大きくなるわけではなく、飽和値を示しかえって
加熱混線時ゲル化を促進するので好ましくない。
Preferably 5 to 25 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight
Parts by weight. Regarding the blending amount of component (c), that is, the glycidyl (meth)acrylate copolymerized polyolefin, if it is less than 1 part by weight, the effect of improving impact strength will be small, and even if it is blended in an amount of more than 30 parts by weight, the impact strength will not improve. It is not preferable because it does not increase as the amount increases, but instead reaches a saturation value and promotes gelation during heating and crosstalk.

したがって(ハ)成分の配合量は1〜30重量部、好ま
しくは3〜20!!!量部、さらに好ましくは3〜10
重量部である。そして(ロ)成分と(ハ)成分の配合比
率は10;1ないし1:10.好ましくは10:1ない
し1:2.特に好ましくは5:1ないし1:1の範囲が
目的とする耐衝撃強度向上に対して有効である。に)成
分すなわちエステル系可塑剤の配合量に関しては、0.
3重量部より少ないと結晶化促進効果および離型性改良
効果が小さり、10重量部より多く配合すると耐熱性が
低下するので好ましくない、したがってい)成分の配合
量は0.3〜10重量部。
Therefore, the blending amount of component (c) is 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 20 parts by weight! ! ! Quantity parts, more preferably 3 to 10 parts
Parts by weight. The mixing ratio of component (B) and component (C) is 10:1 to 1:10. Preferably 10:1 to 1:2. Particularly preferably, a range of 5:1 to 1:1 is effective for improving the targeted impact strength. 2) Regarding the blending amount of the ester plasticizer component, 0.
If it is less than 3 parts by weight, the effect of promoting crystallization and improving the mold releasability will be small, and if it is more than 10 parts by weight, the heat resistance will decrease, which is not preferable. Department.

好ましくは1〜7重量部である。さらに本発明において
必要に応じて配合される繊維強化材の配合量に関しては
、150!量部を越えると樹脂中に均・−に分散、混合
させることが困難であるので150重量部以下9通常は
100重量部以下配合される。
Preferably it is 1 to 7 parts by weight. Furthermore, in the present invention, the amount of fiber reinforcing material blended as necessary is 150! If the amount exceeds 100 parts by weight, it will be difficult to disperse and mix them evenly in the resin, so the amount is usually 100 parts by weight or less.

さらに本発明の組成物には必要に応じて耐衝撃強度を著
しく低下させることのない範囲で、酸化防止剤、紫外線
吸収剤1着色剤、充填剤等の各種無機系ないし有機系化
合物を配合することができる。そして本発明の組成物の
製造方法は特に限定されるものではなく1種々の形態、
たとえば各種成形品、シート、繊維状物、管状物等の形
態に成形し使用することができる。
Furthermore, various inorganic or organic compounds such as antioxidants, ultraviolet absorbers 1 colorants, fillers, etc. may be added to the composition of the present invention, if necessary, within a range that does not significantly reduce the impact strength. be able to. The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited, and may be produced in various forms,
For example, it can be molded into various molded products, sheets, fibrous materials, tubular materials, and the like.

(実施例) 次に実施例と比較例を挙げて本発明を具体的に説明する
(Example) Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.

なお実施例と比較例中に示した「部」は「重量部」を示
す。
Note that "parts" shown in Examples and Comparative Examples indicate "parts by weight."

参考例1 メルトインデックス2.0g / 10分/190℃、
エチレン含量72.O1i量%のエチレン−プロピレン
共重合体(以下EPRと略称する。) 1000重量部
、エンド−ビシクロ−(2,2,1) −5−ヘプテン
−2,3−無水ジカルボン酸(以下無水ジカルボン酸−
Hと略称する。)3重量部及びジ−ターシャリ−ブチル
パーオキサイド1il量部をヘンシェルミキサーにより
常温で混合した。この混合物を一軸押出機に供給し、2
00℃で押出して直径2m+11 、長さ31iIIl
の変性ポリオレフィンの円筒状ペレットを作成した。
Reference example 1 Melt index 2.0g / 10 minutes / 190°C,
Ethylene content 72. 1000 parts by weight of ethylene-propylene copolymer (hereinafter referred to as EPR), endo-bicyclo-(2,2,1)-5-heptene-2,3-dicarboxylic anhydride (hereinafter referred to as dicarboxylic anhydride) −
It is abbreviated as H. ) and 1 il part of di-tertiary-butyl peroxide were mixed at room temperature using a Henschel mixer. This mixture was fed to a single screw extruder, and
Extruded at 00℃, diameter 2m+11, length 31iIIIl
Cylindrical pellets of modified polyolefin were prepared.

参考例2〜5 ポリオレフィンとして表1に示すメルトインデックスを
有するエチレン−ブテン−1共重合体(以下E/B共重
合体と略称する。)、ポリプロピレン(以下PPと略称
する。)、ポリエチレン(以下PEと略称する。)ある
いはエチレン−酢酸ビニル共重合体(以下EVAと略称
する。)を採りこれにシス型二重結合を環内に有する脂
環式ジカルボン酸としてエンド−ビシクロ(2,2,1
) −5−へブテン−2,3無水シカルア1!ン酸(以
下無水ジカルボン酸−Hと略称する。)を使用して参考
例1と同じ方法で表1に示す割合の脂環式無水ジカルボ
ン酸を付加した変性ポリオレフィンペレットを得た。
Reference Examples 2 to 5 Ethylene-butene-1 copolymer (hereinafter abbreviated as E/B copolymer), polypropylene (hereinafter abbreviated as PP), polyethylene (hereinafter abbreviated as PP), having a melt index shown in Table 1 as polyolefin (hereinafter referred to as PE) or ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA), and then endo-bicyclo(2,2, 1
) -5-hebutene-2,3 anhydrous cicala 1! Modified polyolefin pellets to which alicyclic dicarboxylic anhydride was added in the proportions shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Reference Example 1 using phosphoric acid (hereinafter abbreviated as dicarboxylic anhydride-H).

表1 実施例1〜5.比較例1〜3 固有粘度(フェノール/テトラクロルエタン−6/4中
、濃度0.5%、温度20℃で測定) 0.68の芳香
族ポリカーボネートとして“ニーピロンS−2000”
 (商品名;三菱瓦斯化学)および結晶核剤。
Table 1 Examples 1-5. Comparative Examples 1 to 3 "Niepiron S-2000" as an aromatic polycarbonate with an intrinsic viscosity (measured in phenol/tetrachloroethane-6/4, concentration 0.5%, temperature 20°C) of 0.68
(Product name: Mitsubishi Gas Chemical) and crystal nucleating agent.

可塑剤、変性ポリオレフイン9グリシジルメタアクリレ
ート共重合ポリオレフィン(GM共重合体)を表2に示
したように所定量混合し、この混合物を同方向回転二軸
押出機を用いて、シリンダ一温度260℃、スクリエー
回転数20Orpmの条件で混線押出し、ペレットを作
成した。ベレットを減圧乾燥した後シリンダ一温度26
0℃、金型温度100℃。
Plasticizer, modified polyolefin 9 glycidyl methacrylate copolymer polyolefin (GM copolymer) was mixed in a predetermined amount as shown in Table 2, and this mixture was heated to a cylinder temperature of 260°C using a co-rotating twin screw extruder. , Pellets were produced by cross-wire extrusion at a screw speed of 20 rpm. After drying the pellet under reduced pressure, the cylinder temperature is 26
0℃, mold temperature 100℃.

冷却時間15秒で1/8インチ×1/2インチ×2.5
インチの試験片を成形し、 ASTM、 D −638
に準じて室温および一20℃でのノツチ付アイゾツト衝
撃強度を測定し、さらに表面光沢を評価した。結果をま
とめて表2に示す。
1/8 inch x 1/2 inch x 2.5 with cooling time of 15 seconds
Inch specimens were molded and ASTM, D-638
The notched Izot impact strength was measured at room temperature and -20°C according to the method, and the surface gloss was further evaluated. The results are summarized in Table 2.

d:アジピン酸のジベンジルエステル X:エチレン(92重量%)−グリシジルメタクリレー
ト(8重量%)共重合体 Y:エチレン(91重量%)−グリシジルメタクリレー
ト(7重量%)共重合体−酢酸ビニル(2重量%)共重
合体 サーリン1555 :エチレンーアクリル酸共重合体ナ
トリウム塩(デュポン社製) 実施例6.比較例4 実施例1で示した組成に、タルク0.5部とさらにガラ
ス繊維(旭ファイバーグラス■、 3mmm舌長ツプド
ストランド、品番N1429)が全組成物中30重量%
になるように配合して、二軸押出機で混練してペレット
を作成した(実施例6)。同様に比較として比較例3で
示した組成からなるガラス繊維30重量%含有ペレット
を作成しく比較例4)。
d: Dibenzyl ester of adipic acid 2% by weight) copolymer Surlyn 1555: Ethylene-acrylic acid copolymer sodium salt (manufactured by DuPont) Example 6. Comparative Example 4 In addition to the composition shown in Example 1, 0.5 part of talc and glass fiber (Asahi Fiberglass ■, 3 mm long tongue long tufted strand, product number N1429) were added in an amount of 30% by weight based on the total composition.
The ingredients were blended so that the ingredients were mixed and kneaded using a twin-screw extruder to create pellets (Example 6). Similarly, for comparison, pellets containing 30% by weight of glass fibers having the composition shown in Comparative Example 3 were prepared (Comparative Example 4).

シリンダ一温度260℃、金型温度100℃、冷却時間
10秒で各種試験片を成形し、 ASTHに準じてノツ
チ付アイゾツト衝撃強度(試験片厚さ2178インチ)
と18.56 Kg/cnlr1重下における熱度JE
J度(試験片厚さ2178インチ)を測定した。
Various test pieces were molded at a cylinder temperature of 260°C, a mold temperature of 100°C, and a cooling time of 10 seconds, and the notched isot impact strength (test piece thickness: 2178 inches) was determined according to ASTH.
and 18.56 Kg/cnlr1 weight JE
J degree (test piece thickness 2178 inches) was measured.

結果を表3に示す。The results are shown in Table 3.

表3 (発明の効果) 以上比較例4のように変性ポリオレフィンを配合しない
組成ではアイゾツト強度が著しく劣っている。本発明の
組成では変性ポリオレフィンと囲共重合体との併用によ
り優れた衝撃強度、熱変形温度を有しているのがわかる
Table 3 (Effects of the Invention) As shown in Comparative Example 4, in the composition in which no modified polyolefin is blended, the Izot strength is significantly inferior. It can be seen that the composition of the present invention has excellent impact strength and heat distortion temperature due to the combination of modified polyolefin and surrounding copolymer.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ポリエチレンテレフタレートないし80モル%以
上のエチレンテレフタレート繰返し単位を有するポリエ
ステル60〜90重量部と芳香族ポリカーボネート10
〜40重量部に対して、(イ)平均粒径50μ以下の無
機系結晶核剤、カルボキシル基の金属塩を有する有機化
合物、カルボキシル基の金属塩を有する高分子化合物の
うちの少なくとも一種を0.05〜10重量部、(ロ)
ポリオレフィンまたはオレフィン系エラストマーにシス
型二重結合を環内に有する脂環式カルボン酸またはその
機能誘導体からなる群から選ばれた少なくとも一種の化
合物を0.001〜10モル%付加した変性ポリオレフ
ィンまたは変性オレフィン系エラストマー3〜30重量
部、(ハ)α−オレフィン80〜99重量%、グリシジ
ルメタクリレートもしくはグリシジルアクリレート1〜
20重量%および酢酸ビニル0〜19重量%からなる共
重合体1〜30重量部、(ニ)エステル系可塑剤0.3
〜10重量部、(ホ)繊維状強化材0〜150重量部を
配合してなるポリエステル樹脂組成物。
(1) 60 to 90 parts by weight of polyethylene terephthalate or polyester having 80 mol% or more of ethylene terephthalate repeating units and 10 parts by weight of aromatic polycarbonate
to 40 parts by weight, at least one of (a) an inorganic crystal nucleating agent with an average particle size of 50 μ or less, an organic compound having a metal salt of a carboxyl group, and a polymer compound having a metal salt of a carboxyl group is added to 0. .05 to 10 parts by weight, (b)
Modified polyolefin or modified polyolefin or olefin elastomer with 0.001 to 10 mol% of at least one compound selected from the group consisting of alicyclic carboxylic acids having a cis-type double bond in the ring or functional derivatives thereof 3-30 parts by weight of olefin elastomer, (c) 80-99% by weight of α-olefin, 1-1 to glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate
1 to 30 parts by weight of a copolymer consisting of 20% by weight and 0 to 19% by weight of vinyl acetate, (d) 0.3 parts by weight of an ester plasticizer
-10 parts by weight, and (e) 0 to 150 parts by weight of a fibrous reinforcing material.
(2)芳香族ポリカーボネートがビスフェノールAポリ
カーボネートである特許請求の範囲第1項記載の成形用
組成物。
(2) The molding composition according to claim 1, wherein the aromatic polycarbonate is bisphenol A polycarbonate.
(3)エステル系可塑剤が下記一般式( I )、(II)
、(III)のうちの少なくとも一種のエステル化合物で
ある特許請求の範囲第1項記載のポリエステル樹脂組成
物。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) R_1:アルキレン基 R_2、R_3:アルキル基、ベンジル基、芳香族置換
ベンジル基から選ばれる基で、 R_2、R_3は同一ないし異なる基 である。 m、n:1以上の整数 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) X:直接結合、アルキレン基、−SO_2−、−S−、
−O−または▲数式、化学式、表等があります▼ R_4、R_5:アルキル基、ベンジル基、フェニル基
ないしその誘導体から選ばれ る基で R_4、R_8は同一ないし異 なる基である。 R_6、R_7:水素、アルキル基、またはハロゲンで
 R_6、R_7は同一または異な る基である。 m、n:1以上の整数 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) R_8、R_9:水素、アルキル基、フェニル基、ベン
ジル基ないし、これらの誘 導体から選ばれる基で、R_8、 R_9は同一または異なる基であ る。 R_1_0:フェニル基、ベンジル基ないし、これらの
誘導体から選ばれる基である。 R_1_1:水素、アルキル基ないしR_1_0で定義
された基からなる基である。 n:4以上の整数である。
(3) The ester plasticizer has the following general formula (I) or (II)
The polyester resin composition according to claim 1, which is an ester compound of at least one of (III). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (I) R_1: Alkylene group R_2, R_3: Groups selected from alkyl groups, benzyl groups, and aromatic substituted benzyl groups, and R_2 and R_3 are the same or different groups. m, n: Integer greater than or equal to 1 ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ (II) X: Direct bond, alkylene group, -SO_2-, -S-,
-O- or ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ R_4, R_5: A group selected from an alkyl group, a benzyl group, a phenyl group, or a derivative thereof. R_4 and R_8 are the same or different groups. R_6, R_7: hydrogen, alkyl group, or halogen, and R_6 and R_7 are the same or different groups. m, n: Integers of 1 or more ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (III) R_8, R_9: Groups selected from hydrogen, alkyl groups, phenyl groups, benzyl groups, or derivatives thereof, and R_8 and R_9 are They are the same or different groups. R_1_0: A group selected from a phenyl group, a benzyl group, or a derivative thereof. R_1_1: A group consisting of hydrogen, an alkyl group, or a group defined by R_1_0. n: An integer of 4 or more.
(4)平均粒径50μ以下の無機化合物として、タルク
、マイカ、カオリン、シリカの群から選ばれる無機物の
一種以上を使用することを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載のポリエステル樹脂組成物。
(4) The polyester resin composition according to claim 1, wherein at least one inorganic substance selected from the group of talc, mica, kaolin, and silica is used as the inorganic compound having an average particle size of 50 μm or less. .
(5)カルボキシル基の金属塩がカルボキシル基のナト
リウム塩ないしカリウム塩である特許請求の範囲第1項
記載のポリエステル樹脂組成物。
(5) The polyester resin composition according to claim 1, wherein the metal salt of the carboxyl group is a sodium salt or potassium salt of the carboxyl group.
(6)カルボキシル基の金属塩を有する化合物が、炭素
数が約7〜30からなる化合物である特許請求の範囲第
1項記載のポリエステル樹脂組成物。
(6) The polyester resin composition according to claim 1, wherein the compound having a metal salt of a carboxyl group is a compound having about 7 to 30 carbon atoms.
(7)カルボキシル基を有する高分子化合物がオレフィ
ンと(メタ)アクリル酸の共重合体ないしスチレンと(
メタ)アクリル酸の共重合体である特許請求の範囲第1
項記載のポリエステル樹脂組成物。
(7) The polymer compound having a carboxyl group is a copolymer of olefin and (meth)acrylic acid or a copolymer of styrene and (
Claim 1, which is a copolymer of meth)acrylic acid
The polyester resin composition described in .
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63134908U (en) * 1987-02-26 1988-09-05
JPH02500446A (en) * 1986-10-24 1990-02-15 アライド・コーポレーション Polyester compositions containing esters of ethoxylated aromatic alcohols
US5021504A (en) * 1987-09-17 1991-06-04 Tonen Sekiyukagaku Kabushiki Kaisha Thermoplastic polyolefin-polycarbonate composition
US5106909A (en) * 1988-10-14 1992-04-21 Tonen Sekiyukagaku Kabushiki Kaisha Modified polyolefin-polyester graft copolymer, method of producing same and thermoplastic resin composition containing such graft copolymer
EP0528462A1 (en) * 1991-07-31 1993-02-24 ENICHEM S.p.A. Solvent-resistant polycarbonate-polyester blends with improved impact properties
US5308894A (en) * 1990-04-12 1994-05-03 The Dow Chemical Company Polycarbonate/aromatic polyester blends containing an olefinic modifier
US5369154A (en) * 1990-04-12 1994-11-29 The Dow Chemical Company Polycarbonate/aromatic polyester blends containing an olefinic modifier
JP2005002307A (en) * 2003-04-18 2005-01-06 Idemitsu Petrochem Co Ltd Polycarbonate resin composition and injection molded product
JP2010275449A (en) * 2009-05-29 2010-12-09 Toray Ind Inc Thermoplastic resin composition

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS559435A (en) * 1978-07-07 1980-01-23 Toshiba Corp Composite wire
JPS59115352A (en) * 1982-12-22 1984-07-03 Unitika Ltd Resin composition
JPS59206458A (en) * 1983-05-10 1984-11-22 Unitika Ltd Polyester composition
JPS6020954A (en) * 1983-07-13 1985-02-02 Unitika Ltd Polyester composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS559435A (en) * 1978-07-07 1980-01-23 Toshiba Corp Composite wire
JPS59115352A (en) * 1982-12-22 1984-07-03 Unitika Ltd Resin composition
JPS59206458A (en) * 1983-05-10 1984-11-22 Unitika Ltd Polyester composition
JPS6020954A (en) * 1983-07-13 1985-02-02 Unitika Ltd Polyester composition

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02500446A (en) * 1986-10-24 1990-02-15 アライド・コーポレーション Polyester compositions containing esters of ethoxylated aromatic alcohols
JPS63134908U (en) * 1987-02-26 1988-09-05
US5021504A (en) * 1987-09-17 1991-06-04 Tonen Sekiyukagaku Kabushiki Kaisha Thermoplastic polyolefin-polycarbonate composition
EP0545902A2 (en) 1987-09-17 1993-06-09 Tonen Sekiyukagaku K.K. Thermoplastic resin composition
US5106909A (en) * 1988-10-14 1992-04-21 Tonen Sekiyukagaku Kabushiki Kaisha Modified polyolefin-polyester graft copolymer, method of producing same and thermoplastic resin composition containing such graft copolymer
US5308894A (en) * 1990-04-12 1994-05-03 The Dow Chemical Company Polycarbonate/aromatic polyester blends containing an olefinic modifier
US5369154A (en) * 1990-04-12 1994-11-29 The Dow Chemical Company Polycarbonate/aromatic polyester blends containing an olefinic modifier
US5461092A (en) * 1990-04-12 1995-10-24 The Dow Chemical Company Polycarbonate/aromatic polyester blends modified with an epoxide-containing copolymer
EP0528462A1 (en) * 1991-07-31 1993-02-24 ENICHEM S.p.A. Solvent-resistant polycarbonate-polyester blends with improved impact properties
JP2005002307A (en) * 2003-04-18 2005-01-06 Idemitsu Petrochem Co Ltd Polycarbonate resin composition and injection molded product
JP2010275449A (en) * 2009-05-29 2010-12-09 Toray Ind Inc Thermoplastic resin composition

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