JP4686475B2 - 沈降作用が小さい摩擦調整剤 - Google Patents

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Description

〔発明の背景〕
〔１．技術分野〕
本発明は、例えば自動車用エンジンで用いられる潤滑油のための摩擦調整剤(friction modifiers；フリクションモディファイヤー)に関する。
〔２．関連技術の記述〕
潤滑油の潤滑性を改善するための摩擦調整剤は知られている。典型的な摩擦調整剤には、グリセロールと脂肪酸とのエステル、過塩基性(overbased)カルボン酸塩、酸化された石油留分が包含される。更に、過塩基性スルホン酸カルシウム等の清浄分散剤(detergent additives)を用いることも知られている。しかし、潤滑油が老化した(aging)ときに生じる一般的問題は、沈降物が形成されることである。
貯蔵を行う間、とりわけ中温条件で貯蔵を行う間、摩擦調整剤及び清浄分散剤を含有する潤滑油の在庫品の中に沈降が生じる。何千ガロンもの潤滑油流体が入っている貯蔵タンクにおいて、数％の沈降速度は、１０００ガロン以上のタンク沈降物に相当する場合がある。このことは明らかに望ましくない。必要とされているものは、摩擦調整剤及び洗浄剤を提供する潤滑油用添加剤であって、小さい沈降速度によって特徴付けられる該添加剤である。
〔概要〕
本明細書では、潤滑油のための添加剤混合物を提供する。該添加剤混合物は、（ａ）過塩基性アルカリ土類金属スルホン酸塩と、（ｂ）過塩基性アルカリ土類金属カルボン酸塩、アルカノールアミンと脂肪酸又は脂肪酸エステルとの反応生成物、チオジグリコールと脂肪酸又は脂肪酸エステルとの反応生成物、ジアルキレングリコールと脂肪酸又は脂肪酸エステルとの反応生成物から成る群から選ばれる少なくとも１種の摩擦調整剤とを含有する。
前記添加剤混合物は、潤滑性が改善された潤滑油組成物を提供し、より小さい沈降作用を示す。
〔好ましい具体例の詳細な記述〕
エンジン（とりわけ、内燃機関）の可動部を滑らかにするために用いられる潤滑油組成物は、潤滑粘度の基油、又はそのような複数種の油の混合物と、該油の性能特性を改善するのに用いられる添加剤とを含有する。例えば、添加剤は、洗浄力を改善し、エンジンの損耗を低減させ、熱及び酸化に対する安定性を提供し、油消費量を低減させ、腐食を抑制し、分散剤として作用し、且つ、摩擦損失(friction loss)を減少させるために用いられる。分散剤／粘度調整剤のような複数の利点を提供する添加剤もあれば、潤滑油の一つの特性は改善されるものの、他の特性に悪影響を及ぼす添加剤もある。従って、最適の総合性能を有する潤滑油を提供するためには、入手可能な様々な添加剤の効果を全て特徴付けて理解し、且つ、該潤滑剤の添加剤含有量を慎重に調和させる必要がある。
本発明は、潤滑油のための、沈降作用が小さい添加剤混合物であって、過塩基性アルカリ土類金属スルホン酸塩と、選定された摩擦調整剤とを含有する該添加剤混合物である。
前記添加剤混合物は、金属切削油及び金属引抜き油を包含するあらゆるタイプの潤滑油（とは言え、モータ油が好ましい）に添加することができる。それらの潤滑油は、天然のもの又は合成されたものである場合がある。天然油には、石油、溶媒処理済み鉱油、酸処理済み鉱油、水素化処理済み鉱油、コールオイル(coal oil)及びシェール油が包含される。該潤滑油は、飽和成分、オレフィン系不飽和成分及び芳香族成分を含有することができる。更に、該潤滑油は、脂肪酸及び脂肪酸エステルのような、炭化水素成分及び／又は非炭化水素成分を含有することができる。
過塩基性アルカリ土類金属スルホン酸塩は、スルホン酸を、過剰のアルカリ土類金属塩基（例えば、マグネシウム、カルシウム又はバリウムの水酸化物）で中和して、ゼロより大きい全アルカリ価（ＴＢＮ）を有する過塩基性アルカリ土類金属スルホン酸塩を生成することによって調製される洗浄剤化合物である。全アルカリ価は、過塩基性物質のアルカリ度の全てを中和するのに必要な産の量であって、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って決定することができる。約１００以下の全アルカリ価を有する組成物は、「低過塩基性物質(low overbased material)」であると見なされる。約１００〜３００の全アルカリ価は、「中塩基性(moderate overbasing)」と見なされる。３００を超える全アルカリ価を有する組成物は、「高塩基性(highly overbased)」物質であると見なされる。好ましい過塩基性アルカリ土類金属スルホン酸塩は、約２５０を超える全アルカリ価、好ましくは約３５０を超える全アルカリ価、より好ましくは４００以上の全アルカリ価を有する過塩基性スルホン酸カルシウムである。
本発明の一つの面において、望ましくない沈降作用の点から見ると、非晶質過塩基性スルホン酸カルシウムは、結晶質過塩基性スルホン酸カルシウムよりも優れていることが見出だされた。本発明で用いるのに適した非晶質過塩基性スルホン酸カルシウムは、カルシネート(Calcinate)（登録商標）Ｃ−４００ＣＬＲの名称で、コネチカット州ミドルベリ(Middlebury)のクロンプトン社(Cromptom Corporation)から市販されている。該非晶質過塩基性スルホン酸カルシウムは、約３０ｎｍ未満の粒径を有する。結晶質過塩基性スルホン酸カルシウムは、約３０ｎｍより大きい粒径、好ましくは５０〜５００ｎｍ、更に好ましくは５０〜１００ｎｍの粒径を有する。クロンプトン社から入手することのできるカルシネート(Calcinate)（登録商標）Ｃ−３００ＣＳは、結晶質過塩基性スルホン酸カルシウムの一例である。高過塩基性スルホン酸カルシウムを調製するための方法は、米国特許第６,４４４,６２５Ｂ１号明細書に記述されている。この米国特許明細書は、言及されることによって本明細書に組み入れられる。
本発明のもう一つの面において、ある種の摩擦調整剤は、過塩基性アルカリ土類金属スルホン酸塩と混ぜ合わされたとき、より低い沈降特性を示すことが見出だされた。
前記潤滑剤組成物はまた、摩擦係数を減少させるために摩擦調整剤を含有している。該摩擦調整剤及び過塩基性スルホン酸カルシウムは、酸化防止剤、分散剤及び（又は）消泡剤のような他の添加剤、又は、上述のような他の種類の添加剤と一緒に混ぜ合わせて、容器に入れることができる。
前記添加剤混合物では、様々な摩擦調整剤を用いることができる。そのような摩擦調整剤には、グリコールモノエステル；過塩基性カルボン酸塩；過塩基性タル油脂肪酸；アルカノールアミン［例えば、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）若しくはジエタノールアミン］又はグリコール［例えば、チオジグリコール、ジエチレングリコール］と、脂肪酸又は脂肪酸エステルとの反応生成物；含酸素石油留分；アルコキシル化アルキルアミン；及び、グリコールと脂肪酸エステルとの反応生成物；が包含される。
摩擦調整剤として有用なグリコールモノエステルには、例えば、グリセロールモノパルミテート、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエートのような、飽和又は不飽和のＣ８〜Ｃ２０脂肪酸のグリセロールエステル、その他同種類のものが包含される。
過塩基性カルボン酸塩は、既知であり、通常、反応媒体中で好ましくは促進剤(promoter)と一緒に、酸性物質（通常、ＳＯ２又はＣＯ２のような酸性ガスであり、最も一般的には二酸化炭素）を、カルボン酸及び化学量論的に過剰のアルカリ卑金属化合物を含有する混合物と反応させることによって調製する。該卑金属は、酸化物又は水酸化物の形態の、マグネシウム、カルシウム若しくはバリウムようなアルカリ土類金属であるのが好ましい。該カルボン酸は、約８〜約３０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和のカルボン酸であるのが好ましい。有用なカルボン酸は、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、デカン酸、ドデカン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、エイコサジエン酸、ベヘン酸、エルカ酸、これらの酸のいずれかの混合物、又はそれらの反応性同等物(reactive equivalent)を包含するが、それらに限定されない。
他の適切な過塩基性カルボン酸塩には、過塩基性カルシウムタレート(calcium tallate)、及び過塩基性バリウムタレート(barium tallate)が包含される。
摩擦調整剤として用いるのに適した、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）と脂肪酸エステルの一つの反応生成物は、ＴＥＡとオレイン酸メチルの反応生成物である。他の適切な摩擦調整剤には、ＴＥＡと、例えば、オレイン酸、リシノール酸、イソステアリン酸、エルカ酸、タル油脂肪酸（ＴＯＦＡ）、オレイン酸／ステアリン酸の混酸、及びイソオレイン酸との反応生成物が包含される。
含酸素石油留分は既知である。石油の酸化生成物及びそれらを製造するための方法は、米国特許第５,４３９,６０２号明細書に開示されている。その米国特許明細書は、言及されることによって本明細書に組み入れられる。
チオジグリコールと脂肪酸又は脂肪酸エステル（例えば、オレイン酸、オレイン酸メチル等）との反応生成物、及び、ジアルキレングリコールと脂肪酸又は脂肪酸エステル（例えば、オレイン酸、オレイン酸メチル等）との反応生成物（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等）もまた、摩擦調整剤として用いるのに適している。
本発明のもう一つの面において、過塩基性アルカリ土類スルホン酸塩（とりわけ、結晶性過塩基性スルホン酸カルシウム）は、より優れた潤滑性（即ち、より低い摩擦係数）を有する潤滑油組成物を提供することが見出だされた。摩擦調整剤として、優れた潤滑性と小さい沈降特性(low sedimentation)との両方を得るためにとりわけ好ましいのは、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）と脂肪酸又は脂肪酸エステルとの反応生成物である。好ましい結晶性過塩基性スルホン酸カルシウムは、カルシネート(Calcinate)Ｃ−３００ＣＳの名称で、クロンプトン社から入手することのでき、約５０〜５００ｎｍの粒径を有する。結晶性過塩基性スルホン酸カルシウムのための好ましい粒径は、約５０ｎｍから約１００ｎｍまでの範囲に及ぶ。
次の実施例は、本発明の特徴を例示する。以下の実施例１〜実施例３０及び実施例５９〜実施例７５に例示される、一つのタイプの実験において、選定された過塩基性スルホン酸カルシウムと選定された摩擦調整剤とを含有する潤滑油について試験を行って、沈降特性を得た。実施例３１〜実施例５８及び実施例７６に例示される、もう一つのタイプの実験において、選定された過塩基性スルホン酸カルシウムと摩擦調整剤とを含有する潤滑油について試験を行って、摩擦減少特性(friction reducing characteristics)を得た。
（例１〜８）
これらの例は、過塩基性スルホン酸カルシウムと、選定された摩擦調整剤との様々な混合物の沈降特性の研究に向けられている。２つのタイプの過塩基性スルホン酸カルシウムについて個々に試験を行った。カルシネート(Calcinate)（登録商標）Ｃ３００ＣＳは、約３００の全アルカリ価（ＴＢＮ）と、約５０ｎｍから約１００ｎｍまでの粒径とを有する結晶質過塩基性スルホン酸カルシウムであって、クロンプトン社から入手することができる。カルシネート（登録商標）Ｃ４００ＣＬＲは、クロンプトン社から入手することのできる非晶質過塩基性スルホン酸カルシウムであって、約４００のＴＢＮと約３０ｎｍ以下の粒径とを有するものである。過塩基性スルホン酸カルシウムは、１０％の濃度で存在した。該摩擦調整剤は、グリセロールモノオレエート(glycerol mono oleate)（ＧＭＯ）を含有した。例３、例４及び例７では、分散剤として、約１０５０の分子量を有するポリイソブチレン無水コハク酸(polyisobutylene succinic anhydride)（ＰＩＢＳＡ）が存在した。該摩擦調整剤は、用いられるとき、１％の濃度で存在した。該潤滑油原料油は、ハイプレン(Hyprene)Ｈ１００の名称でエルゴン社(Ergon, Inc.)から入手することのできる、激しく水素化処理されたナフテン系油であった。ハイプレンＨ１００は、２４．６のＡＰＩ比重（６０°Ｆ）と、−５０°Ｆの流動点と、１６３°Ｆのアニリン点とによって特徴付けられる。各々の過塩基性スルホン酸カルシウムと摩擦調整剤は、希釈用潤滑剤原料油と混ぜ合わせて、１００ｍｌ遠心管に入れて７０℃のオーブンに入れ、１２週間置いた。形成された沈降物は、１週間間隔で測定し、百分率として記録した。例１及び例５では、摩擦調整剤は用いなかった。（例５〜例８で）非晶質過塩基性スルホン酸カルシウムであるカルシネートＣ４００ＣＬＲを用いれば、沈降特性は著しく低下することがわかる。様々な非晶質過塩基性スルホン酸カルシウムの沈降作用が低下したことは、それの粒径がより小さいことに関係するものと思われる。
表１に、これらの試験の結果を示す。
例１〜例４で、カルシネート（登録商標）Ｃ３００ＣＳによって形成された沈降物は、底層からの沈降物のアリコートを、ピペットを用いて除去することによって、ＦＴＩＲ（フーリエ変換赤外分光法）により分析した。全ての沈降物において、８８１ｃｍ−１に強いピークが存在した。このピークは、方解石型ＣａＣＯ３を示す。スルホン酸塩由来のピークは全く観察されなかった。スルホン酸塩は、該方解石と一緒には沈降しなかった。
Figure 0004686475
（例９〜例１６）
試験を行った摩擦調整剤が、Alox １６５Ｌの名称でルブリゾール(Lubrizol)から入手することのできる酸化処理済み石油留分と、本明細書では「ＯＣＯ」と称される塩基性オレイン酸カルシウムと、ＧＭＯ（グリセロールモノオレエート）とであったことを除き、例１〜８の方法と同じ方法で、沈降実験を行なった。それらの摩擦調整剤は、使用した場合、それぞれ０．５％の濃度で存在した。例１０及び例１４では、いずれの摩擦調整剤も使用しなかった。それらの結果から分かるように、（例１３〜例１６の）非晶質過塩基性スルホン酸カルシウムであるカルシネート（登録商標）Ｃ４００ＣＬＲは、（例９〜例１２の）カルシネート（登録商標）Ｃ３００ＣＳについての沈降％（０．１１〜０．５０）とは対照的に、非常に小さい沈降％（典型的には、約０．００１〜約０．００５）によって特徴付けられた。
表２に、これらの実験の結果を示す。
Figure 0004686475
（例１７〜例２８）
試験を行った摩擦調整剤が、ＯＣＯ（塩基性オレイン酸カルシウム）と、Alox ３０２（含酸素石油留分）と、本明細書では「ＯＢＴ」と称される、バリウム３％〜１０％を含有する過塩基性バリウムタレートと、本明細書では「ＯＣＴ」と称される、カルシウム４％〜１０％を含有する過塩基性カルシウムタレートと、ＧＭＯ（グリセロールモノオレエート）とであったことを除き、例９〜１６の方法に類似した方法で、沈降実験を行なった。例２２及び例２８では、いずれの摩擦調整剤も使用しなかった。
分かるように、（例２３〜例２８の）非晶質過塩基性スルホン酸カルシウムであるカルシネート（登録商標）Ｃ４００ＣＬＲは、（例１７〜例２２の）結晶質過塩基性スルホン酸カルシウムであるカルシネート（登録商標）Ｃ３００ＣＳについての沈降％とは対照的に、非常に小さい沈降％によって特徴付けられる。
表３に、これらの実験の結果を示す。
Figure 0004686475
（例２９〜例３０）
摩擦調整剤が、結果的にトリオレエートエステルになる、ＴＥＡ（トリエタノールアミン）とタル油脂肪酸との反応生成物であって、本明細書では「ＴＥＡ−Ｔ」と称される反応生成物を０．５％含有したことを除き、前述の諸例の方法と同じ方法で、沈降実験を行なった。
表４に示される結果は、（例３１、例３２の）非晶質過塩基性スルホン酸カルシウムであるカルシネート（登録商標）Ｃ４００ＣＬＲは、結晶質過塩基性スルホン酸カルシウムであるカルシネート（登録商標）Ｃ３００ＣＳについての沈降％よりも、非常に小さい沈降％によって特徴付けられたことを例示する。しかしまた、カルシネート（登録商標）Ｃ３００ＣＳと共に摩擦調整剤としてＴＥＡ−Ｔを使用した際には、ＧＭＯ／ＥＴ−２摩擦調整剤を使用したものよりもずっと低い沈降性を有する潤滑剤ブレンドが提供された。
Figure 0004686475
（例３１〜例４４）
これらの例は、潤滑油混合物の摩擦減少特性(friction reducing characteristics)に向けられている。選定されたそれら混合物の摩擦係数は、カメロン−プリント(Cameron-Plint)ＴＥ−７７高周波数摩擦試験で測定した。以下に、その条件を示す。
上側試料 ６ｍｍ×１６ｍｍ ドエル(Dowel) ＥＮ１Ａ（ＢＳ １８０４
パート１ グレード１、２２０Ｍ０７）
下側試料 平坦な硬化グラウンド(Flat hardened ground) ＮＳＯＨ ＢＯ１
ゲージプレート（ＲＣ６０／０．４μｍ）
周波数 ５Ｈｚ
負荷（Ｎ） ５０〜１００
振幅 １５ｍｍ
Figure 0004686475
例３３〜例４８において、カルシネート（登録商標）Ｃ３００ＣＳ及びカルシネート（登録商標）Ｃ４００ＣＬＲは、同量を基準として比較する。
Figure 0004686475
（例４５〜例５８）
カルシネート（登録商標）Ｃ３００ＣＳ及びカルシネート（登録商標）Ｃ４００ＣＬＲは、同量でなくて同一ＴＢＮ（全アルカリ価）を基準として比較した以外は例３３〜４９と同様の方法でこれらの例を行った。表６に、それらの結果を示す。
Figure 0004686475
（例５９〜例７４）
様々な摩擦調整剤に関する研究を行って、１２週間における沈降を確認した。それらの実験は、結晶質過塩基性スルホン酸カルシウムであるカルシネートＣ３００ＣＳ（１０重量％）を、ハイプレン(Hyprene)Ｈ１００潤滑油原料油、及び選定した摩擦調整剤０．５％と混合することによって行った。該組成物は、次いで、１００ｍｌ遠心管に入れて７０℃のオーブンの中に置き、次いで、１週間間隔で、形成された沈降物を測定した。形成されたそれらの沈降物は、綿状の白色／灰色の物質から黒色固体まで様々であった。とは言え、観察された異なるタイプのものを別々に定量化する試みは行わなかった。逆に、単純な比較を行うことができるように、遠心分離機内で観察される沈降物の全量のみを記録した。表７に、１２週間の終わりに形成された沈降物の全量を記載する。比較を行うため、カルシネートＣ３００ＣＳと潤滑油との混合物であって摩擦調整剤を含有しないものについて試験を行って、比較の基準を与えた。該混合物は０．２５％と記録された。混合済みオレイン酸グリコール／ステアリン酸グリコールは、ユニフレックス(Uniflex)１８０３の名称で、アリゾナ・ケミカル社(Arizona Chemical Co.)から入手することができる。例６５〜例７４の摩擦調整剤は、特定化合物の反応生成物である。
分かるように、ＴＥＡ（トリエタノールアミン）とオレイン酸メチルとの反応生成物を含有する摩擦調整剤、ＴＥＡとタル油脂肪酸との反応生成物を含有する摩擦調整剤、ＴＥＡとオレイン酸との反応生成物を含有する摩擦調整剤、ＴＥＡとイソステアリン酸との反応生成物を含有する摩擦調整剤、及び、ＴＥＡと混合済みオレイン酸グリコール／ステアリン酸グリコールとの反応生成物を含有する摩擦調整剤を使用すれば、結果として、０．２５％の基準レベルと比べて沈降作用は小さかった。また、チオジグリコールとオレイン酸メチルとの反応生成物を使用したとき、結果として、沈降作用は小さかった。過塩基性アルカリ土類金属カルボン酸塩もまた、小さい沈降作用を提供した。
Figure 0004686475
（例７５）
例５９〜例７４の沈降試験は、前記の１２週間を超えて延長し、分離による故障モードの特質を決定した。図１に、選定した摩擦調整剤の試験結果を示す。タル油脂肪酸の二量体化によって得られるモノマー脂肪酸留分［例えば、センチュリー(Century)（登録商標）Ｄ−１の名称でアリゾナ・ケミカル社から入手することのできる、枝分かれ鎖脂肪酸と直鎖脂肪酸との混合物］と、ＴＥＡ（トリエタノールアミン）との反応によって生成された摩擦調整剤と比較する。また、図１には、Ｃ１８単不飽和の大部分がメチル枝分かれ脂肪酸の混合物であってセンチュリー（登録商標）Ｄ１１６４の名称でアリゾナ・ケミカル社から入手することのできる混合物とＴＥＡとの反応によって生成される摩擦調整剤の沈降試験結果をも示す。
前記結果によると、初期誘導期間では沈降作用が非常に小さく、次いで、突発的故障(catastrophic failure；突発的障害)が生じ、沈降物は、明瞭に識別することのできる層を形成しながら１週間で完全に沈降することが分かる。次いで、その層は、ＴＥＡ（トリエタノールアミン）＋リシノール酸の試験、又はジエチレングリコール＋オレイン酸メチルの試験から分かるように、次の２〜４週間に渡って密集化し続け、沈降物の体積を縮小化する。第２のモードにおいて、該沈降物層は、該誘導期間の後、更に徐々に形成されるが、上澄み液中に綿状物質が観察される。該沈降物層はそれ以上は沈澱しないものの、該上澄み液中の綿毛状の塊(floc)は、ＴＥＡ（トリエタノールアミン）＋ＴＯＦＡ（タル油脂肪酸）、ＴＥＡ＋オレイン酸、及びＴＥＡ＋イソオレイン酸を含む前記試験から分かるように、時間が経てば沈降物のレベルを増大させる別個の層に分離するようである。前記故障モードと、使用された摩擦調整剤の構造との間には何ら関係はないようである。しかし、如何なる特定の理論にも拘束されることを望む訳ではないが、より濃密な沈降物は、形成されれば、突発的故障モード(catastrophic failure mode；突発的障害状態)でより完全に分離するのに対して、より軽薄な沈降物は、綿毛状の塊となり、故障の後、より徐々に沈降する傾向があると思われる。
（例７６）
摩擦試験は、例３１〜５８に開示する試験方法に従い、例７５の摩擦調整剤と過塩基性スルホン酸カルシウムとの選定された組み合せに基づいて行った。図２に、それらの結果を示す。
潤滑油組成物を容器中に長期間に渡って貯蔵するとき、本発明による摩擦調整剤と過塩基性スルホン酸カルシウムのような過塩基性アルカリ土類金属スルホン酸塩とを含有する混合物を、潤滑油原料油に添加することによって、非常に小さい沈降作用が生じ得るということは、容易によく理解されるであろう。
前記の記述には、数多くの限定的事項(specifics)が含まれているが、これらの限定的事項は、本発明を限定するものと解釈されるべきではなく、本発明の好ましい具体例を単に例示するものと解釈されるべきである。当業者は、特許請求の範囲によって規定される本発明の範囲及び趣旨の範囲内で、他の多くの具体例を想像するであろう。
例７５の沈降作用の結果を示すグラフである。 例７６の摩擦試験の結果を示すグラフである。

Claims (8)

  1. 水素化処理されたナフテン系油のための添加剤混合物であって、
    ａ）過塩基性スルホン酸カルシウム（該過塩基性スルホン酸カルシウムは、３０ｎｍ以下の粒子径を有する非晶質過塩基性スルホン酸カルシウムである）と、
    ｂ）ポリアルキレン無水コハク酸、過塩基性アルカリ土類金属カルボン酸塩、アルカノールアミンと脂肪酸又は脂肪酸エステルとの反応生成物、チオジグリコールと脂肪酸又は脂肪酸エステルとの反応生成物、ジアルキレングリコールと脂肪酸又は脂肪酸エステルとの反応生成物から成る群から選ばれる少なくとも１種の摩擦調整剤と、
    を含有している、上記添加剤混合物。
  2. 潤滑剤組成物であって、
    ａ）水素化処理されたナフテン系油と、
    ｂ）該潤滑剤組成物の総重量に対して１０重量％の、過塩基性スルホン酸カルシウム（該過塩基性スルホン酸カルシウムは、３０ｎｍ以下の粒子径を有する非晶質過塩基性スルホン酸カルシウムである）と、
    ｃ）ポリアルキレン無水コハク酸、過塩基性アルカリ土類金属カルボン酸塩、アルカノールアミンと脂肪酸又は脂肪酸エステルとの反応生成物、チオジグリコールと脂肪酸又は脂肪酸エステルとの反応生成物、ジアルキレングリコールと脂肪酸又は脂肪酸エステルとの反応生成物から成る群から選ばれる少なくとも１種の摩擦調整剤と、
    を含有する、上記潤滑剤組成物。
  3. 潤滑剤組成物を貯蔵するための方法であって、
    ａ）潤滑剤原料と、下記i）およびii）を含む添加剤混合物とを混ぜ合わせて、潤滑剤組成物を提供する段階
    i）該潤滑剤組成物の総重量に対して１０重量％の、過塩基性スルホン酸カルシウム（該過塩基性スルホン酸カルシウムは、３０ｎｍ以下の粒子径を有する非晶質過塩基性スルホン酸カルシウムである）、及び
    ii）前記潤滑剤組成物の総重量に対して０．５〜１．０重量％の少なくとも１種の摩擦調整剤であって、ポリアルキレン無水コハク酸、過塩基性アルカリ土類金属カルボン酸塩、アルカノールアミンと脂肪酸又は脂肪酸エステルとの反応生成物、チオジグリコールと脂肪酸又は脂肪酸エステルとの反応生成物、及びジアルキレングリコールと脂肪酸又は脂肪酸エステルとの反応生成物から成る群から選ばれる少なくとも１種の摩擦調整剤、および
    ｂ）前記潤滑剤組成物を容器に入れる段階、
    を包含する、上記方法。
  4. アモルファス過塩基硫酸カルシウムが少なくとも４００のＴＢＮを有する、請求項１に記載の添加剤混合物。
  5. 摩擦調整剤がトリエタノールアミンと脂肪酸エステルとの反応生成物を含む、請求項１に記載の添加剤混合物。
  6. 摩擦調整剤が、トリエタノールアミンと、オレイン酸メチル、タル油脂肪酸、オレイン酸、リシノール酸、イソステアリン酸、エルカ酸、オレイン酸／ステアリン酸の混酸およびイソオレイン酸からなる群から選択される１種または２種以上の脂質化合物との反応生成物を含む、請求項１に記載の添加剤混合物。
  7. 摩擦調整剤がチオジグリコールとオレイン酸メチルとの反応生成物を含む、請求項１に記載の添加剤混合物。
  8. 摩擦調整剤がジエチレングリコールとオレイン酸メチルとの反応生成物を含む、請求項１に記載の添加剤混合物。
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