JP4681234B2 - One-phase microemulsion composition and method for producing the same - Google Patents

One-phase microemulsion composition and method for producing the same Download PDF

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本発明は、一相マイクロエマルション組成物及びその製造方法に関し、特に製造方法の簡易化、組成物の安全性、さらには水性処方に配合したときのエマルションの安定性の向上に関する。   The present invention relates to a one-phase microemulsion composition and a method for producing the same, and particularly relates to simplification of the production method, safety of the composition, and improvement of the stability of the emulsion when blended in an aqueous formulation.

従来より、化粧品、医薬品、農薬、水性塗料、ワックス、食品などの様々な分野で、超微細エマルション製剤が用いられている。このような超微細エマルション製剤を調製する方法としては、以下のようにして得られる一相マイクロエマルションを水性処方中に配合する方法が知られている。
第一の方法は、高ＨＬＢの非イオン界面活性剤の水溶液にシクロヘキサン、シクロヘプタンなどの炭化水素油を加え、温度を上げていくと、非イオン界面活性剤の曇点の手前で、炭化水素油の可溶化量が急激に増大する領域が現れるというものである（例えば、非特許文献１参照）。 Conventionally, ultrafine emulsion preparations have been used in various fields such as cosmetics, pharmaceuticals, agricultural chemicals, water-based paints, waxes, and foods. As a method for preparing such an ultrafine emulsion preparation, a method of blending a one-phase microemulsion obtained as follows into an aqueous formulation is known.
The first method is to add a hydrocarbon oil such as cyclohexane or cycloheptane to an aqueous solution of a nonionic surfactant having a high HLB, and when the temperature is raised, the hydrocarbon is in front of the cloud point of the nonionic surfactant. A region where the solubilization amount of oil rapidly increases appears (see, for example, Non-Patent Document 1).

相図に示される可溶化限界温度から曇点までの一液相領域（Ｉｗ）では水相中への油の溶解度が劇的に増大し、いわゆる一相マイクロエマルションを形成していることが知られている。しかしながら、従来より検討されている非イオン性界面活性剤−炭化水素系で得られる一相マイクロエマルション領域は、その親水性−親油性が保たれた非常に狭い温度領域（数℃〜１０℃程度）では熱力学的に安定であるが、この温度領域を少しでも外れてしまうと、系は白濁し、やがて二相に分離してしまう。このため、このような一相マイクロエマルションを化粧品や医薬品へと応用することは非常に困難であった。   In the one-liquid phase region (Iw) from the solubilization limit temperature to the cloud point shown in the phase diagram, it is known that the solubility of oil in the aqueous phase increases dramatically, forming a so-called one-phase microemulsion. It has been. However, the one-phase microemulsion region obtained by the nonionic surfactant-hydrocarbon system which has been studied conventionally has a very narrow temperature range (several tens to ten degrees Celsius) in which the hydrophilicity-lipophilicity is maintained. ) Is thermodynamically stable, but if the temperature region is deviated even a little, the system becomes cloudy and eventually separates into two phases. For this reason, it has been very difficult to apply such a one-phase microemulsion to cosmetics and pharmaceuticals.

第二の方法は、アニオン性界面活性剤と、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール等のコサーファクタントを組み合わせて系の親水−親油バランスをつりあわせ、その非常に狭い範囲で炭化水素油の可溶化量が急激に増大する領域を利用しようとするものである。第三の方法は、親油性非イオン性界面活性剤と特定のイオン性界面活性剤、あるいは親油性非イオン性界面活性剤とイオン性界面活性剤の組み合わせに電解質を加え、その組成の中から系の親水−親油バランスがつりあった非常に狭い比率の範囲で、炭化水素油の可溶化量が急激に増大する領域を利用しようとするものである（例えば、非特許文献２、特許文献１、２参照）。また、第四の方法として、シリコーン油と、シリコーン系界面活性剤、親水性界面活性剤とを組み合わせて、親水−親油バランスを調整する方法も知られている（例えば、特許文献３参照。）   The second method combines the hydrophilic-lipophilic balance of the system by combining an anionic surfactant and a cosurfactant such as pentanol, hexanol, octanol, etc., and the solubilized amount of hydrocarbon oil in a very narrow range It is intended to use a region where the value increases rapidly. The third method involves adding an electrolyte to a lipophilic nonionic surfactant and a specific ionic surfactant, or a combination of a lipophilic nonionic surfactant and an ionic surfactant, It is intended to use a region in which the solubilization amount of hydrocarbon oil increases rapidly in a very narrow ratio range in which the hydrophilic-lipophilic balance of the system is balanced (for example, Non-Patent Document 2, Patent Document 1). 2). As a fourth method, a method of adjusting the hydrophilic-lipophilic balance by combining silicone oil, a silicone-based surfactant, and a hydrophilic surfactant is also known (see, for example, Patent Document 3). )

しかしながら、これらの方法では、温度に対する安定性は高いものの、得られた一相マイクロエマルションが熱力学的に安定に存在する組成が非常に限定されており、この範囲を逸脱することによって白濁分離が起こってしまうため、実際の製品の処方はかなり限定されてしまう、あるいは複雑化してしまうという問題があった。また、イオン性界面活性剤やコサーファクタントの配合は、人体への安全性・刺激性の点で問題があった。   However, in these methods, although the stability to temperature is high, the composition in which the obtained single-phase microemulsion is thermodynamically stable is very limited. As a result, there is a problem that the prescription of the actual product is considerably limited or complicated. In addition, the formulation of ionic surfactants and cosurfactants has been problematic in terms of safety and irritation to the human body.

また、水と油とを含む流体混合物に強いせん断力を加えて、エマルション粒子を微細化した超微細エマルションを得る方法が、一般的に知られている（例えば、特許文献４，５参照）。これらは、例えばゴーリンタイプの高圧ホモジェナイザー等の装置を用い、試料を高圧で狭い隙間から押し出して、常圧に移行する際のキャビテーションと乱流によって分散粒子を微細化する方法である。さらに、新しいタイプの高圧乳化装置も提案されているが、高圧乳化装置では乳化する圧力を高く設定すると処理時にベース温度が上昇することから、エマルションの安定性に影響を及ぼすことがしばしばあった（例えば、特許文献６，７参照）。   In addition, a method of obtaining an ultrafine emulsion in which emulsion particles are refined by applying a strong shearing force to a fluid mixture containing water and oil is generally known (see, for example, Patent Documents 4 and 5). These are methods that, for example, use a device such as a gorin type high-pressure homogenizer to extrude a sample from a narrow gap at high pressure and refine the dispersed particles by cavitation and turbulent flow when moving to normal pressure. Furthermore, although a new type of high-pressure emulsification device has been proposed, if the emulsification pressure is set high in the high-pressure emulsification device, the base temperature increases at the time of processing, which often affects the stability of the emulsion ( For example, see Patent Documents 6 and 7).

また、超音波照射等で処理する方法も提案されているが、超音波では大きなスケールでの製造は困難であった。
以上のように、物理的な方法によって超微細エマルションを調製しようとした場合には、大きなエネルギーを必要とするため、高圧乳化装置のような特別な装置が必要とされていた。 In addition, a method of processing by ultrasonic irradiation or the like has been proposed, but it has been difficult to manufacture a large scale with ultrasonic waves.
As described above, when an ultrafine emulsion is prepared by a physical method, a large amount of energy is required, and thus a special device such as a high-pressure emulsification device is required.

篠田耕三著，「溶液と溶解度」，丸善，１９９１年，ｐ．２０９〜２２５Shinoda Kozo, “Solution and Solubility”, Maruzen, 1991, p. 209-225 篠田耕三，西條宏之，油化学，３５，３０８〜３１４（１９８６）Shinoda Kozo, Nishizaki Hiroyuki, Oil Chemistry, 35, 308-314 (1986) 特開昭５８−１２８３１１号公報JP 58-128311 A 特開昭５８−１３１１２７号公報JP 58-131127 A 特開平１０−１２０５２４号公報JP-A-10-120524 特開昭６３−１２６５４号公報JP 63-12654 A 特開平１−２９３１３１号公報JP-A-1-293131 特公平２−９７６５２６号公報Japanese Patent Publication No. 2-976526 特開平１１−４７５８０号公報JP 11-47580 A

したがって、従来、特別な装置を用いることなく容易に製造でき、安全性が高く、且つ水性処方に添加した場合に超微細エマルションとして長期間安定に存在することのできる一相マイクロエマルション組成物を開発することは、研究者達の大きな課題とされていた。   Therefore, we have developed a one-phase microemulsion composition that can be easily manufactured without using special equipment, has high safety, and can exist stably as an ultrafine emulsion for a long period of time when added to an aqueous formulation. Doing this was a major challenge for researchers.

前述の問題に鑑み、本発明者らが鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）ＨＬＢが１３以上の親水性非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）ＨＬＢが６以下の親油性非イオン性界面活性剤と、（Ｃ）油分と、（Ｄ）前記油分と相溶しない水性溶媒であって、該水性溶媒中における前記親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が水中におけるそれよりも高いポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体ジメチルエーテルと、（Ｅ）水と、を適切な比率に調整することによって、特別な装置を用いることなく、室温で混合・攪拌するだけで、熱力学的に安定な一相マイクロエマルション相に調整できることが得られることを見出した。そして、このようにして得られた一相マイクロエマルション組成物を水性処方中に添加することにより、安定性に優れた超微細エマルションが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
In view of the above problems, the present inventors have conducted extensive research. As a result, (A) a hydrophilic nonionic surfactant having an HLB of 13 or more and (B) a lipophilic nonionic interface having an HLB of 6 or less. An active agent, (C) an oil component, and (D) an aqueous solvent that is incompatible with the oil component, the critical micelle concentration (cmc) of the hydrophilic nonionic surfactant in the aqueous solvent. There a high polypropylene glycol polyethylene glycol copolymer Karadaji ether than in water, by adjusting the appropriate proportions, and (E) water, without using a special device, mixed and stirred at room temperature It has been found that only a thermodynamically stable one-phase microemulsion phase can be obtained. And it discovered that the ultrafine emulsion excellent in stability was obtained by adding the one-phase microemulsion composition obtained in this way in an aqueous prescription, and came to complete this invention.

すなわち、本発明の第一の主題は、（Ａ）ＨＬＢが１３以上の親水性非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）ＨＬＢが６以下の親油性非イオン性界面活性剤と、（Ｃ）油分と、（Ｄ）前記油分と相溶しない水性溶媒であって、該水性溶媒中における前記親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が水中におけるそれよりも高いポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体ジメチルエーテルと、（Ｅ）水と、を含有することを特徴とする一相マイクロエマルション組成物である。
That is, the first subject of the present invention is (A) a hydrophilic nonionic surfactant having an HLB of 13 or more , (B) a lipophilic nonionic surfactant having an HLB of 6 or less, and (C) An oil component, and (D) an aqueous solvent that is incompatible with the oil component, wherein the critical micelle concentration (cmc) of the hydrophilic nonionic surfactant in the aqueous solvent is higher than that in water and polypropylene glycol polyethylene glycol copolymer Karadaji methyl ether, one-phase microemulsion composition characterized by containing, and (E) water.

また、前記一相マイクロエマルション組成物において、（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤のＨＬＢが１３以上、（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤のＨＬＢが６以下であることが好適である。また、前記一相マイクロエマルション組成物において、（Ｃ）油分の配合量が１０〜４０質量％であることが好適である。また、前記一相マイクロエマルション組成物において、（Ｃ）油分がシリコーン油であることが好適である。また、前記一相マイクロエマルション組成物において、（Ｃ）油分がデカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンの中から選択される１種以上が好適である。   In the one-phase microemulsion composition, it is preferable that (A) the hydrophilic nonionic surfactant has an HLB of 13 or more, and (B) the lipophilic nonionic surfactant has an HLB of 6 or less. is there. In the one-phase microemulsion composition, it is preferable that the amount of (C) oil is 10 to 40% by mass. In the one-phase microemulsion composition, it is preferable that the oil component (C) is silicone oil. In the one-phase microemulsion composition, (C) one or more oils selected from decamethylcyclopentasiloxane, dimethylpolysiloxane, and methylphenylpolysiloxane are preferred.

また、本発明の第二の主題は、（Ａ）ＨＬＢが１３以上の親水性非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）ＨＬＢが６以下の親油性非イオン性界面活性剤と、（Ｃ）油分と、（Ｄ）前記油分と相溶しない水性溶媒であって、該水性溶媒中における前記親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が水中におけるそれよりも高いポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体ジメチルエーテルと、を混合攪拌し、Ｗ／Ｏエマルションを調製するＷ／Ｏエマルション調製工程と、該Ｗ／Ｏエマルション中に、（Ｅ）水を添加し、Ｏ／Ｗ一相マイクロエマルション相に転相させるＯ／Ｗ一相マイクロエマルション転相工程と、を備えることを特徴とする一相マイクロエマルション組成物の製造方法である。
The second subject of the present invention is (A) a hydrophilic nonionic surfactant having an HLB of 13 or more , (B) a lipophilic nonionic surfactant having an HLB of 6 or less, and (C) An oil component, and (D) an aqueous solvent that is incompatible with the oil component, wherein the critical micelle concentration (cmc) of the hydrophilic nonionic surfactant in the aqueous solvent is higher than that in water and polypropylene glycol polyethylene glycol copolymer Karadaji methyl ether, were mixed and stirred, and W / O emulsion preparation step of preparing a W / O emulsion, in the W / O emulsion was added (E) water, O / W one-phase microemulsion phase inversion step for phase inversion to / W one-phase microemulsion phase.

本発明にかかる一相マイクロエマルション組成物は、高圧乳化装置のような特別な装置を用いることなく、容易に製造することができ、また、人体に対する安全性が高く、さらには水性処方中に添加することにより、容易に長期間安定な超微細エマルションを得ることができる。   The one-phase microemulsion composition according to the present invention can be easily produced without using a special device such as a high-pressure emulsification device, and is highly safe for the human body, and further added to an aqueous formulation. By doing so, an ultrafine emulsion that is stable for a long period of time can be easily obtained.

以下、本発明の構成について詳述する。
本発明にかかる一相マイクロエマルション組成物は、（Ａ）ＨＬＢが１３以上の親水性非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）ＨＬＢが６以下の親油性非イオン性界面活性剤と、（Ｃ）油分と、（Ｄ）前記油分と相溶しない水性溶媒であって、該水性溶媒中における前記親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が水中におけるそれよりも高いポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体ジメチルエーテルと、（Ｅ）水と、を含有することを特徴としている。
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.
The one-phase microemulsion composition according to the present invention comprises (A) a hydrophilic nonionic surfactant having an HLB of 13 or more , (B) a lipophilic nonionic surfactant having an HLB of 6 or less, and (C And (D) an aqueous solvent that is incompatible with the oil component, wherein the critical micelle concentration (cmc) of the hydrophilic nonionic surfactant in the aqueous solvent is higher than that in water. a high polypropylene glycol polyethylene glycol copolymer Karadaji ether is characterized by containing, and (E) water.

なお、本発明において、「一相マイクロエマルション」とは、水／界面活性剤／油系において、透明又は半透明で、一液相（油分が完全に可溶化したミセル水溶液相、あるいは水分が完全に可溶化したミセル油溶液相）からなり、熱力学的に安定な系の組成物のことをいう。また、本発明において、「超微細エマルション」とは、水／界面活性剤／油系において、二液相からなる乳化系（油相が水相中に乳化した系、あるいは水相が油相中に乳化した系）であり、透明又は半透明な程度に乳化粒子が微細化された、熱力学的に不安定な系の組成物のことをいう。   In the present invention, “single-phase microemulsion” means a transparent or translucent, one-liquid phase (a micellar aqueous phase in which the oil is completely solubilized, or water completely) in a water / surfactant / oil system. It is a composition of a thermodynamically stable system consisting of a micellar oil solution phase solubilized in water. In the present invention, “ultrafine emulsion” means an emulsion system comprising two liquid phases (a system in which an oil phase is emulsified in an aqueous phase, or an aqueous phase in an oil phase) in a water / surfactant / oil system. And a composition of a thermodynamically unstable system in which emulsified particles are refined to a transparent or translucent extent.

また、上記「一相マイクロエマルション」と「超微細エマルション」は、ともに透明又は半透明の組成物であるため、外観のみによる区別は困難であるが、例えば、一度高温に温度を上げてから元の温度に戻した場合に、同じ状態に戻るのであれば「一相マイクロエマルション」（熱力学的に安定）、同じ状態に戻らないのであれば「超微細エマルション」（熱力学的に不安定）として、両者を明確に区別することができる。   In addition, since the above-mentioned “single-phase microemulsion” and “ultrafine emulsion” are both transparent or translucent compositions, it is difficult to distinguish them only by appearance. If it returns to the same temperature, if it returns to the same state, it will be a “one-phase microemulsion” (thermodynamically stable), if it does not return to the same state, it will be an “ultrafine emulsion” (thermodynamically unstable). As such, the two can be clearly distinguished.

本発明に用いられる（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤は、特に限定されるものではないが、水性溶媒中に透明にミセル溶解するものであり、ＨＬＢが１３以上である。本発明に用いられる（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、マルチトールヒドロキシ脂肪族アルキルエーテル、アルキル化多糖、アルキルグルコシド、ショ糖脂肪酸エステルなどが挙げられる。
(A) used in the present invention a hydrophilic nonionic surfactant is not particularly limited, is intended to transparent micelles dissolved in an aqueous solvent, Ru der H LB is 13 or more. Examples of the hydrophilic nonionic surfactant (A) used in the present invention include polyoxyethylene fatty acid glyceryl, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, fatty acid polyoxyethylene sorbitan, polyoxyethylene alkyl ether, Examples include maltitol hydroxy aliphatic alkyl ethers, alkylated polysaccharides, alkyl glucosides, and sucrose fatty acid esters.

本発明に用いられる（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤は、特に限定されるものではないが、水性溶媒中にミセル溶解しないものであり、ＨＬＢ６以下である。本発明に用いられる（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、脂肪酸ソルビタン、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリグリコール脂肪酸エステル、アルカロイルジエタノールアマイド、脂肪酸イソプロパノールアマイドなどが挙げられる。
(B) used in the present invention the lipophilic nonionic surfactant is not particularly limited, which does not micelles dissolved in an aqueous solvent, H LB6 Ru der below. Examples of the (B) lipophilic nonionic surfactant used in the present invention include polyoxyethylene fatty acid glyceryl, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, fatty acid sorbitan, fatty acid polyoxyethylene sorbitan, polyoxyethylene Examples thereof include alkyl ethers, polyglycol fatty acid esters, alkaloyl diethanol amide, and fatty acid isopropanol amide.

本発明に用いられる（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤と（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤との質量比は、特に限定されるものではないが、３：７〜７：３であることが好ましい。この比率を逸脱すると安定な一相マイクロエマルションが生成する領域が非常に狭くなる場合がある。
（Ａ）親水性非イオン界面活性剤と（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤の濃度は、特に限定されるものではないが、（Ａ）親水性非イオン界面活性剤と（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤の合計量が、（Ｃ）油分１部に対して０．５〜２部であることが好ましい。０．５部未満の場合には、界面活性剤量が少ないため、安定性の高い一相マイクロエマルションが得られない場合があり、２部を超える場合には、界面活性剤量が多すぎるため、安全性上好ましくない。 The mass ratio of (A) hydrophilic nonionic surfactant and (B) lipophilic nonionic surfactant used in the present invention is not particularly limited, but is 3: 7 to 7: 3. It is preferable that If the ratio is deviated, the region where a stable one-phase microemulsion is formed may be very narrow.
The concentration of (A) hydrophilic nonionic surfactant and (B) lipophilic nonionic surfactant is not particularly limited, but (A) hydrophilic nonionic surfactant and (B) parent The total amount of the oily nonionic surfactant is preferably 0.5 to 2 parts relative to 1 part of (C) oil. When the amount is less than 0.5 part, the amount of the surfactant is small, so a highly stable one-phase microemulsion may not be obtained. When the amount exceeds 2 parts, the amount of the surfactant is too large. This is not preferable for safety.

本発明に用いられる（Ｃ）油分は、特に限定されるものではなく、例えば、シリコーン油、炭化水素油、エステル油等を適宜用いることができ、また、これらの２種以上を混合して用いても良い。
本発明に用いられる（Ｃ）油分としては、シリコーン油を好適に用いることができる。シリコーン油の例としては、ジメチルポリシロキサン、シクロメチコン、ジフェニルポリシロキサン、アルキルポリシロキサンなどが挙げられ、これらの２種以上を混合して用いても良い。
本発明に用いられる（Ｃ）油分の濃度は、特に限定されるものではないが、一般に組成物全量の１０〜４０質量％が好ましい。４０質量％を超えると安定性の高い一相マイクロエマルションが得られにくい。 The oil component (C) used in the present invention is not particularly limited. For example, silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, etc. can be used as appropriate, and two or more of these can be used in combination. May be.
As the oil component (C) used in the present invention, silicone oil can be suitably used. Examples of silicone oils include dimethylpolysiloxane, cyclomethicone, diphenylpolysiloxane, alkylpolysiloxane, and the like, and a mixture of two or more of these may be used.
Although the density | concentration of the (C) oil component used for this invention is not specifically limited, Generally 10-40 mass% of a composition whole quantity is preferable. If it exceeds 40% by mass, it is difficult to obtain a highly stable one-phase microemulsion.

本発明に用いられる（Ｄ）の水性溶媒は、（Ｃ）油分と相溶しない水性溶媒であって、該水性溶媒中における（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が水中におけるそれよりも高い水性溶媒である必要がある。かかる（Ｄ）の水性溶媒が（Ｃ）油分と相溶してしまう場合、あるいは該水性溶媒中における（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が水中におけるそれよりも低い場合には、他の条件を全て満たしていたとしても、安定な一相マイクロエマルション相を得ることができない。
なお、本発明における臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）とは、２５℃の温度条件で測定された臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）のことをいう。 The aqueous solvent (D) used in the present invention is (C) an aqueous solvent that is incompatible with the oil component, and (A) the critical micelle concentration of the hydrophilic nonionic surfactant (c. m.c) must be a higher aqueous solvent than that in water. When the aqueous solvent of (D) is compatible with (C) the oil component, or the critical micelle concentration (cmc) of (A) a hydrophilic nonionic surfactant in the aqueous solvent is in water. If it is lower than that in the case, even if all other conditions are satisfied, a stable one-phase microemulsion phase cannot be obtained.
In addition, the critical micelle concentration (cmc) in the present invention refers to the critical micelle concentration (cmc) measured under a temperature condition of 25 ° C.

本発明に用いられる（Ｄ）の水性溶媒としては、上記のようなものであれば、特に限定されるものではなく、公知の水性溶媒の中から、（Ｃ）油分、及び（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の種類に応じて、適宜選択して用いることができる。ここで、水性溶媒とは、水と相溶性を示す室温で液状の物質を意味し、例えば、１価アルコール類、多価アルコール類、ケトン類、アルデヒド類、エーテル類、アミン類、低級脂肪酸類、ポリエチレングリコール類又はその誘導体等を挙げることができる。   The aqueous solvent (D) used in the present invention is not particularly limited as long as it is as described above. Among known aqueous solvents, (C) an oil component, and (A) a hydrophilic property. According to the kind of nonionic surfactant, it can select suitably and can be used. Here, the aqueous solvent means a substance which is compatible with water and is liquid at room temperature. For example, monohydric alcohols, polyhydric alcohols, ketones, aldehydes, ethers, amines, lower fatty acids. And polyethylene glycols or derivatives thereof.

なお、任意の水性溶媒において、該水性溶媒中における（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が水中におけるそれよりも高いかどうかについては、（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）を、該水性溶媒中と、水中との二種類の条件で測定し、双方の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）の比較を行うことによって決定すればよい。しかしながら、水性溶媒は、多くの場合、水性溶媒単独で親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）の測定を行うことが非常に困難である。このような場合には、水中に該水性溶媒を適当量添加した水性溶媒−水溶液を調製し、該水性溶媒−水溶液中と、水（単独）中との二種類の条件で（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）を測定し、双方の比較を行えばよい。水性溶媒−水溶液中における（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）の値が、水中における臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）の値よりも高い場合には、該水性溶媒を（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が水中におけるそれよりも高い水性溶媒として決定することができる。   In any aqueous solvent, whether the critical micelle concentration (cmc) of the (A) hydrophilic nonionic surfactant in the aqueous solvent is higher than that in water (A) The critical micelle concentration (cmc) of the hydrophilic nonionic surfactant was measured under two kinds of conditions, the aqueous solvent and water, and the critical micelle concentration (cmc) of both. It may be determined by comparing the above. However, in many cases, it is very difficult to measure the critical micelle concentration (cmc) of a hydrophilic nonionic surfactant with an aqueous solvent alone. In such a case, an aqueous solvent-water solution in which an appropriate amount of the aqueous solvent is added to water is prepared, and (A) hydrophilicity is obtained under two types of conditions: the aqueous solvent-water solution and water (alone). The critical micelle concentration (cmc) of the nonionic surfactant may be measured and compared. When the value of the critical micelle concentration (cmc) of the aqueous non-ionic surfactant (A) in the aqueous solvent-water solution is higher than the value of the critical micelle concentration (cmc) in water The aqueous solvent can be determined as an aqueous solvent in which the critical micelle concentration (cmc) of the hydrophilic nonionic surfactant (A) is higher than that in water.

さらに具体的には、例えば、任意の水性溶媒を１０％水に溶解した水性溶媒−水溶液を調製し、当該１０％水性溶媒−水溶液中における（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）の値が、水中における臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）の値よりも、０．０１ｇ／１００ｇ以上高い場合には、該水性溶媒を（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が水中におけるそれよりも高い水性溶媒とすることができる。
例えば、（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤がポリオキシエチレン（２０モル）イソステアリン酸グリセリルである場合、ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ジメチルエーテル１０％水溶液中における臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）は０．５１ｇ／１００ｇであり、水中における臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）０．２６ｇ／１００ｇよりも、０．２５ｇ／１００ｇ高いため、ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ジメチルエーテルは、（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が水中におけるそれよりも高い水性溶媒であると言える。 More specifically, for example, an aqueous solvent-water solution in which an arbitrary aqueous solvent is dissolved in 10% water is prepared, and (A) a critical micelle of a hydrophilic nonionic surfactant in the 10% aqueous solvent-water solution. When the concentration (cmc) is 0.01 g / 100 g or more higher than the critical micelle concentration (cmc) in water, the aqueous solvent is (A) hydrophilic An aqueous solvent in which the critical micelle concentration (cmc) of the ionic surfactant is higher than that in water can be obtained.
For example, when (A) the hydrophilic nonionic surfactant is polyoxyethylene (20 mol) glyceryl isostearate, critical micelles in 10% aqueous solution of polyoxyethylene (14 mol) polyoxypropylene (7 mol) dimethyl ether The concentration (c.m.c) is 0.51 g / 100 g, which is 0.25 g / 100 g higher than the critical micelle concentration (c.m.c) in water of 0.26 g / 100 g. Mol) polyoxypropylene (7 mol) dimethyl ether can be said to be an aqueous solvent in which (A) the critical micelle concentration (cmc) of the hydrophilic nonionic surfactant is higher than that in water.

また、本発明に用いられる（Ｄ）の水性溶媒としては、該水性溶媒中の（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）がより高い方が好ましい。具体的には、１０％水性溶媒−水溶液中における（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）の値が、水中における臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）の値よりも０．０１ｇ／１００ｇ以上高いことが好ましく、また、より好ましくは０．０４ｇ／１００ｇ以上、さらに好ましくは０．１０ｇ／１００ｇ以上である。（Ｄ）水性溶媒中の（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）と、水中における臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）との差が小さすぎると、一相マイクロエマルション相の安定な領域が狭くなるため、系が不安定になってしまう場合がある。   Further, the aqueous solvent (D) used in the present invention preferably has a higher critical micelle concentration (cmc) of the hydrophilic nonionic surfactant (A) in the aqueous solvent. Specifically, the value of the critical micelle concentration (cmc) of (A) hydrophilic nonionic surfactant in 10% aqueous solvent-water solution is the critical micelle concentration (cmc) in water. ) Is preferably 0.01 g / 100 g or more, more preferably 0.04 g / 100 g or more, and still more preferably 0.10 g / 100 g or more. (D) When the difference between the critical micelle concentration (cmc) of the hydrophilic nonionic surfactant (A) in the aqueous solvent and the critical micelle concentration (cmc) in water is too small The stable region of the one-phase microemulsion phase becomes narrow, and the system may become unstable.

また、本発明に用いられる（Ｃ）油分と（Ｄ）の水性溶媒との組み合わせとしては、（Ｄ）水性溶媒が（Ｃ）油分に相溶しない必要がある。このような組み合わせとしては、例えば、（Ｃ）油分がジメチルポリシロキサンである場合には、（Ｄ）水性溶媒としてポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体又はそのジメチルエーテル、ポリエチレングリコール又はそのエチルエーテル、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール等、（Ｃ）がシクロジメチコン（５量体）である場合には、（Ｄ）水性溶媒としてポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体又はそのジメチルエーテル、ポリエチレングリコールまたはそのエチルエーテル等、（Ｃ）がメチルフェニルポリシロキサンである場合には、（Ｄ）水性溶媒としてポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体又はそのジメチルエーテル、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等を挙げることができる。   Moreover, as a combination of the (C) oil component and the (D) aqueous solvent used in the present invention, the (D) aqueous solvent needs to be incompatible with the (C) oil component. As such a combination, for example, when (C) the oil component is dimethylpolysiloxane, (D) polypropylene glycol / polyethylene glycol copolymer or dimethyl ether thereof, polyethylene glycol or ethyl ether thereof, 1, When (C) is cyclodimethicone (pentamer) such as 3-butylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, etc., (D) polypropylene glycol / polyethylene glycol copolymer or its dimethyl ether, polyethylene glycol as an aqueous solvent Alternatively, when (C) is methylphenylpolysiloxane, such as ethyl ether, (D) polypropylene glycol / polyethylene glycol copolymer or dimethyl ether as an aqueous solvent 1,3-butylene glycol, glycerol may be mentioned, and the like.

本発明に用いられる（Ｄ）の水性溶媒としては、ポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体ジメチルエーテルを挙げることができ、これらの中から（Ｃ）油分、及び（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の種類に応じて、適宜選択して用いることができる。また、本発明の（Ｄ）の水性溶媒としては、これらの２種類以上を組み合わせて用いても良い。
一方で、分子内に水酸基を４個以上有する水溶性の物質は、通常、室温で固体になってしまい、本発明の（Ｄ）水性溶媒として用いることができないことが多い。
また、本発明に用いられる（Ｄ）の水性溶媒の配合量は、特に限定されるものではないが、組成物全量に対し、５質量％以上配合することが好ましい。５質量％未満であると、安定な一相マイクロエマルション相の領域が非常に狭くなる。
The aqueous solvent is (D) for use in the present invention, mention may be made of polypropylene glycol polyethylene glycol copolymer Karadaji methyl ether, from these (C) oil, and (A) a hydrophilic nonionic Can be appropriately selected and used according to the type of the surfactant. In addition, as the aqueous solvent (D) of the present invention, two or more of these may be used in combination.
On the other hand, a water-soluble substance having 4 or more hydroxyl groups in the molecule usually becomes a solid at room temperature, and often cannot be used as the (D) aqueous solvent of the present invention.
The amount of the aqueous solvent (D) used in the present invention is not particularly limited, but it is preferably 5% by mass or more based on the total amount of the composition. If it is less than 5% by mass, the region of the stable one-phase microemulsion phase becomes very narrow.

本発明に用いられる（Ｅ）水の配合量は、特に限定されるものではないが、用いられる（Ａ）〜（Ｄ）の種類や配合量に応じて、一相マイクロエマルションが形成される領域内となるように、配合量を適宜調整する必要がある。
なお、（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の（Ｄ）水性溶媒中での臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が高いほど、一相マイクロエマルション相の形成に必要とされる（Ｅ）水の量は多くなる傾向にある。 The amount of (E) water used in the present invention is not particularly limited, but depending on the type and amount of (A) to (D) used, a region where a one-phase microemulsion is formed. It is necessary to adjust the blending amount appropriately so as to be inside.
The higher the critical micelle concentration (cmc) in the aqueous solvent (D) of the hydrophilic nonionic surfactant (A), the more necessary for the formation of the one-phase microemulsion phase (E ) The amount of water tends to increase.

以下、本発明にかかる一相マイクロエマルション組成物の一般的な製造方法を例に挙げて、本発明の原理について簡単に説明する。
製法例
１） （Ａ）親水性非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤と、（Ｃ）油分と、（Ｄ）前記油分と相溶しない水性溶媒であって、該水性溶媒中における前記親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が水中におけるそれよりも高い水性溶媒と、を混合攪拌することにより、（Ｃ）油分を外相、（Ｄ）の水性溶媒を内相としたＷ／Ｏ（油中水性溶媒型）エマルションを得る。
２） 上記Ｗ／Ｏエマルションを攪拌しながら、徐々に（Ｅ）水を加えていくと、やがて（Ｃ）油分を内相とするＯ／Ｗ一相マイクロエマルション相への転相が生じる。そして、この転相が起こる分量付近で、（Ｅ）水の添加を止めると、熱力学的に安定なＯ／Ｗ一相マイクロエマルション組成物が生成する。 Hereinafter, the principle of the present invention will be briefly described with reference to an example of a general method for producing a one-phase microemulsion composition according to the present invention.
Production Example 1) (A) A hydrophilic nonionic surfactant, (B) a lipophilic nonionic surfactant, (C) an oil component, and (D) an aqueous solvent that is incompatible with the oil component. And (C) the oil component in the outer phase by mixing and stirring an aqueous solvent in which the critical micelle concentration (cmc) of the hydrophilic nonionic surfactant in the aqueous solvent is higher than that in water. A W / O (water-in-oil solvent type) emulsion having an aqueous solvent (D) as an internal phase is obtained.
2) When (E) water is gradually added while stirring the W / O emulsion, phase inversion to an O / W one-phase microemulsion phase having (C) oil as an inner phase occurs. Then, when the addition of (E) water is stopped near the amount at which this phase inversion occurs, a thermodynamically stable O / W one-phase microemulsion composition is formed.

原理
１） （Ａ）親水性非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤と、（Ｃ）油分と、（Ｄ）前記油分と相溶しない水性溶媒であって、該水性溶媒中における前記親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が水中におけるそれよりも高い水性溶媒と、を混合攪拌すると、（Ｃ）油分を外相、（Ｄ）の水性溶媒を内相とした、Ｗ／Ｏ（油中水性溶媒型）エマルションが生成する（図１（ａ））。
ここで、通常の場合は、（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤は、水相−油相界面に吸着しているものであるが、該（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤は、（Ｄ）の水性溶媒中での臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が高く、（Ｄ）の水性溶媒中で単分子溶解することが可能であるため、水相−油相界面への吸着が妨げられる。一方で、（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤は、（Ｄ）の水性溶媒が存在していたとしても、水相−油相界面へと吸着している。
したがって、水相が（Ｄ）の水性溶媒のみからなっている場合には、ほぼ（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤のみが水相−油相界面へと吸着した状態で、Ｗ／Ｏエマルションが形成されていると考えられる。 Principle 1) (A) a hydrophilic nonionic surfactant, (B) a lipophilic nonionic surfactant, (C) an oil component, and (D) an aqueous solvent that is incompatible with the oil component, When an aqueous solvent having a higher critical micelle concentration (cmc) of the hydrophilic nonionic surfactant in the aqueous solvent than in water is mixed and stirred, (C) the oil component is converted into the outer phase, (D ) Water-in-oil (water-in-oil type) emulsion is formed (FIG. 1 (a)).
Here, in the normal case, (A) the hydrophilic nonionic surfactant is adsorbed at the aqueous phase-oil phase interface, but the (A) hydrophilic nonionic surfactant is , (D) has a high critical micelle concentration (cmc) in an aqueous solvent and can be dissolved in a single molecule in the aqueous solvent of (D). Adsorption is hindered. On the other hand, (B) the lipophilic nonionic surfactant is adsorbed to the aqueous phase-oil phase interface even if the aqueous solvent (D) is present.
Therefore, when the aqueous phase is composed only of the aqueous solvent (D), the W / O is almost in the state where only (B) the lipophilic nonionic surfactant is adsorbed to the aqueous phase-oil phase interface. It is thought that an emulsion is formed.

２） つづいて、上記Ｗ／Ｏエマルションに（Ｅ）水を徐々に添加していくと、（Ｅ）水と（Ｄ）の水性溶媒とが相溶し、水相中の（Ｅ）水含有量が徐々に増えていく。これにより、（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が（Ｄ）の水性溶媒よりも低い（Ｅ）水の含有量が増えていくために、水相全体での（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が次第に低下していく。すると、当初、（Ｄ）の水性溶媒のみからなる水相中に単分子溶解していた（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤は、臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）の低下によって水相中に単分子溶解していられなくなり、徐々に水相−油相界面へと吸着していくこととなる。そして、水相−油相界面に吸着する（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の量が増えていくと、やがて、水相−油相界面に吸着している（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤と（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤とが、ある特定の量比となったときに、系の親水性−親油性のバランスが釣り合い、油相−界面活性剤相−水相の３相となる（図１（ｂ））。ここで、系の親水−親油バランスが均等になったときに、（Ｃ）油分の可溶化量が最大となると考えられる。
そして、さらに（Ｅ）水を加えていくと、やがて（Ｃ）油分が水相中へと完全に可溶化されたミセル水溶液の１液相、すなわちＯ／Ｗ（水中油型）一相マイクロエマルション相への転相が起こり、本発明のＯ／Ｗ一相マイクロエマルション組成物が生成する。（図１（ｃ））。 2) Subsequently, when (E) water is gradually added to the W / O emulsion, (E) water and the aqueous solvent (D) are compatible, and (E) water is contained in the aqueous phase. The amount gradually increases. As a result, (A) the critical micelle concentration (cmc) of the hydrophilic nonionic surfactant is lower than that of the aqueous solvent (D). The critical micelle concentration (cmc) of (A) hydrophilic nonionic surfactant in the entire phase gradually decreases. Then, (A) a hydrophilic nonionic surfactant that had been dissolved in a single molecule only in the aqueous phase consisting only of the aqueous solvent of (D) was dissolved in water by reducing the critical micelle concentration (cmc). A single molecule cannot be dissolved in the phase and gradually adsorbs to the water phase-oil phase interface. As the amount of (A) hydrophilic nonionic surfactant adsorbed on the aqueous phase-oil phase interface increases, eventually (A) hydrophilic nonionic adsorbed on the aqueous phase-oil phase interface. When the hydrophilic surfactant and (B) the lipophilic nonionic surfactant are in a specific quantity ratio, the hydrophilicity-lipophilic balance of the system is balanced, and the oil phase-surfactant phase- It becomes the three phases of the aqueous phase (FIG. 1 (b)). Here, when the hydrophilic-lipophilic balance of the system becomes uniform, it is considered that the solubilizing amount of the oil component (C) is maximized.
When (E) water is further added, (C) one liquid phase of an aqueous micelle solution in which the oil component is completely solubilized in the aqueous phase, that is, an O / W (oil-in-water) single-phase microemulsion. Phase inversion occurs and the O / W single phase microemulsion composition of the present invention is produced. (FIG. 1 (c)).

本発明にかかる一相マイクロエマルション組成物は、概略以上のような作用機序によって生成される。
なお、系の親水−親油バランスが釣り合ったときには、油分の可溶化量が最大となると同時に、水分の油相への可溶化量も最大となると考えられる。このため、上記（Ａ）〜（Ｅ）の各成分を適切な比率で混合させることにより、熱力学的に安定なＷ／Ｏ一相マイクロエマルション組成物を生成することもできると考えられる。
したがって、本発明にかかる一相マイクロエマルション組成物は、Ｏ／Ｗ型、Ｗ／Ｏ型のいずれかに限定されるというものではなく、目的に応じて、いずれか好ましい方を選択して製造することもできる。 The one-phase microemulsion composition according to the present invention is produced by the mechanism of action as described above.
When the hydrophilic-lipophilic balance of the system is balanced, it is considered that the solubilization amount of oil is maximized and the solubilization amount of water in the oil phase is also maximized. For this reason, it is considered that a thermodynamically stable W / O single-phase microemulsion composition can be produced by mixing the components (A) to (E) at an appropriate ratio.
Therefore, the one-phase microemulsion composition according to the present invention is not limited to the O / W type or the W / O type, and is produced by selecting one of the preferred ones according to the purpose. You can also.

また、本発明にかかる一相マイクロエマルション組成物の乳化粒子径は、（Ｅ）水の添加量等により適宜調整することも可能であるが、通常の場合、粒子径が１０〜５００ｎｍの一相マイクロエマルション組成物を生成することができる。
また、本発明にかかる一相マイクロエマルション組成物においては、一旦、上記製造例と同様にして一相マイクロエマルション組成物を製造することにより、一相マイクロエマルション相を形成し得る（Ａ）〜（Ｅ）の適切な量比がわかってしまえば、以後、その量比に合わせて（Ａ）〜（Ｅ）の各成分を同時に配合し、混合、攪拌を行うだけで、容易に一相マイクロエマルション組成物の製造を行うことも可能となる。 Further, the emulsified particle size of the one-phase microemulsion composition according to the present invention can be appropriately adjusted according to the amount of (E) water added, etc. A microemulsion composition can be produced.
In the one-phase microemulsion composition according to the present invention, a one-phase microemulsion phase can be formed by producing a one-phase microemulsion composition in the same manner as in the above production example (A) to ( Once the appropriate quantitative ratio of E) is known, the single-phase microemulsion can be easily obtained by simply blending, mixing and stirring the components (A) to (E) at the same time. It is also possible to produce the composition.

以上のようにして得られる一相マイクロエマルション組成物は、乳化の際、高圧乳化装置のような特別な装置を用いることなく、室温で混合、攪拌するだけで容易に製造することができる。また、実質的に、人体に対する刺激性が比較的小さい非イオン性界面活性剤のみによって乳化されるものであるため、安全性に優れている。
また、以上のようにして得られる一相マイクロエマルション組成物は、水性処方中に添加すると、該一相マイクロエマルション組成物の乳化粒子が、微小な粒子径を保ったままで水性処方中に分散し、安定な超微細エマルションを得ることができる。そして、このようにして得られた超微細エマルションは、非常に小さな粒子径であるにもかかわらず、広い温度範囲で長期間安定に存在することができる。 The one-phase microemulsion composition obtained as described above can be easily produced by simply mixing and stirring at room temperature without using a special device such as a high-pressure emulsifier during emulsification. Moreover, since it is substantially emulsified only by the nonionic surfactant with comparatively small irritation with respect to a human body, it is excellent in safety.
Further, when the one-phase microemulsion composition obtained as described above is added to the aqueous formulation, the emulsified particles of the one-phase microemulsion composition are dispersed in the aqueous formulation while maintaining a fine particle size. A stable ultrafine emulsion can be obtained. The ultrafine emulsion thus obtained can exist stably over a wide temperature range for a long period of time despite its very small particle size.

したがって、本発明にかかる一相マイクロエマルション組成物は、そのままで、例えば入浴剤やリンス、クレンジングオイルなどとして用いることができる。また、さらに、一相マイクロエマルション組成物を水性処方中に配合して、超微細エマルション製剤とすることもできる。
また、本発明にかかる一相マイクロエマルション組成物は、熱力学的に可逆な相であるため、密封すれば長期間の保存が可能であり、美容液などの超微細エマルション製剤の製造時に、室温で水性処方液に添加し、混合、攪拌するだけで製剤化できるため、従来用いられてきた超微細エマルション製剤の製造工程を大幅に簡素化できる。 Therefore, the one-phase microemulsion composition according to the present invention can be used as it is, for example, as a bath agent, rinse, cleansing oil or the like. Furthermore, a one-phase microemulsion composition can be blended in an aqueous formulation to obtain an ultrafine emulsion formulation.
In addition, since the one-phase microemulsion composition according to the present invention is a thermodynamically reversible phase, it can be stored for a long period of time if it is sealed. Therefore, it is possible to make a preparation simply by adding to an aqueous formulation solution, mixing and stirring, so that the production process of a conventional ultrafine emulsion preparation can be greatly simplified.

本発明にかかる一相マイクロエマルション組成物には、上記必須成分の他に、通常、医薬品、化粧品に用いられる成分を安定性に影響が出ない範囲の配合量で配合することができる。配合可能な成分としては、例えば次のようなものが挙げられる。   In the one-phase microemulsion composition according to the present invention, in addition to the above essential components, components usually used for pharmaceuticals and cosmetics can be blended in a blending amount within a range that does not affect the stability. Examples of the components that can be blended include the following.

アボガド油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、月見草油、ヒマシ油、ヒマワリ油、茶実油、コメヌカ油、ホホバ油、カカオ脂、ヤシ油、スクワレン、牛脂、モクロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナバロウ、鯨ロウ、ラノリン、流動パラフィン、ポリオキシエチレン（８モル）オレイルアルコールエーテル、モノオレイン酸グリセリルなどの油分。カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコール。カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸などの高級脂肪酸。   Avocado oil, macadamia nut oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, evening primrose oil, castor oil, sunflower oil, tea seed oil, rice bran oil, jojoba oil, cacao butter, coconut oil, squalene, beef tallow, owl, beeswax, candelilla wax Oils such as carnauba wax, whale wax, lanolin, liquid paraffin, polyoxyethylene (8 mol) oleyl alcohol ether, glyceryl monooleate. Higher alcohols such as capryl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, cholesterol, phytosterol. Higher fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, lanolin fatty acid, linoleic acid, linolenic acid.

ポリエチレングリコール及びそのアルキルエーテル、グリセリン、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、ムコ多糖、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、キトサンなどの保湿剤。メチルセルロース、エチルセルロース、アラビアガム、ポリビニルアルコールなどの増粘剤。エタノール、１，３−ブチレングリコールなどの有機溶剤。ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン酸などの酸化防止剤。安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル（エチルパラベン、ブチルパラベンなど）、ヘキサクロロフェンなどの抗菌防腐剤。グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン、タウリン、アルギニン、ヒスチジンなどのアミノ酸と塩酸塩。アシルサルコシン酸（例えばラウロイルサルコシンナトリウム）、グルタチオン、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸などの有機酸。   Moisturizers such as polyethylene glycol and its alkyl ethers, glycerin, sorbitol, xylitol, maltitol, mucopolysaccharide, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, and chitosan. Thickeners such as methylcellulose, ethylcellulose, gum arabic, and polyvinyl alcohol. Organic solvents such as ethanol and 1,3-butylene glycol. Antioxidants such as butylhydroxytoluene, tocopherol and phytic acid. Antibacterial preservatives such as benzoic acid, salicylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid esters (such as ethylparaben and butylparaben), and hexachlorophene. Amino acids and hydrochlorides such as glycine, alanine, valine, leucine, serine, threonine, phenylalanine, tyrosine, aspartic acid, asparagine, glutamine, taurine, arginine, histidine. Organic acids such as acyl sarcosine acid (eg, lauroyl sarcosine sodium), glutathione, citric acid, malic acid, tartaric acid, lactic acid.

ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２及びその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５及びその誘導体などのビタミンＢ類、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステル（塩）、アスコルビン酸ジパルミテートなどのビタミンＣ類、α―トコフェロール、β―トコフェロール、γ―トコフェロール、ビタミンＥアセテート、ビタミンＥニコチネートなどのビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチンなどのビタミン類。ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ―オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸及びその誘導体、ヒノキチオール、ムシジン、ビサボロール、ユーカリプトール、チモール、イノシトール、サポニン類（サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニンなど）、パントテニルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、トラネキサム酸、セファランチン、プラセンタエキスなどの各種薬剤。   Vitamin A and its derivatives, vitamin B6 hydrochloride, vitamin B6 tripalmitate, vitamin B6 dioctanoate, vitamin B2 and its derivatives, vitamin B such as vitamin B12, vitamin B15 and its derivatives, ascorbic acid, ascorbic acid phosphate ( Salt), vitamin C such as ascorbic acid dipalmitate, α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E acetate, vitamin E nicotinate and other vitamin E, vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, pantethine, etc. Vitamins. Nicotinamide, benzyl nicotinate, γ-oryzanol, allantoin, glycyrrhizic acid (salt), glycyrrhetinic acid and its derivatives, hinokitiol, mucidin, bisabolol, eucalyptol, thymol, inositol, saponins (psychosaponin, carrot saponin, loofah) Various drugs such as saponin, muclodisaponin, etc.), pantothenyl ethyl ether, ethinyl estradiol, tranexamic acid, cephalanthin, placenta extract.

ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、タイム、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センキュウ、センブリ、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サワラなどの有機溶剤、アルコール、多価アルコール、水、水性アルコールなどで抽出した天然エキス。ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイドなどのカチオン界面活性剤。エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸等の金属封鎖剤。
また、その他、香料、スクラブ剤なども、安定性を損なわない範囲で適宜配合することができる。 Bark, Clara, Kouhone, Orange, Sage, Thyme, Yarrow, Zeni-oyster, Senkyu, Assembly, Spruce, Spruce, Birch, Sugina, Loofah, Maronie, Yukinoshita, Arnica, Lily, Mugwort, Peonies, Aloe, Gardenia, Sawara Natural extract extracted with solvent, alcohol, polyhydric alcohol, water, aqueous alcohol. Cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, and laurylamine oxide. Metal sequestering agents such as disodium edetate, trisodium edetate, sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate and gluconic acid.
In addition, a fragrance, a scrub agent, and the like can be appropriately blended within a range not impairing the stability.

以下、本発明にかかる一相マイクロエマルション組成物の実施例を示し、本発明について更に詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、下記実施例において、臨界ミセル濃度は２５℃の温度条件で測定された値を示す。
実施例１−１
１） （Ａ）親水性非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレン（２０モル）イソステアリン酸グリセリル（日本エマルジョン株式会社製、エマレックスＧＷＩＳ−１２０（ＨＬＢ１４））４部、（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（信越化学株式会社製、シリコーンＳＣ９４５０：ＨＬＢ ５）６部、（Ｃ）油分として、ジメチルポリシロキサン（信越化学株式会社製、シリコーンＫＦ９６−Ａ６Ｔ）１０部、（Ｄ）の水性溶媒として、ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ジメチルエーテル１０部を配合した組成物を混合攪拌した。 Hereinafter, examples of the one-phase microemulsion composition according to the present invention will be shown and the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited thereto. In the following examples, the critical micelle concentration indicates a value measured under a temperature condition of 25 ° C.
Example 1-1
1) (A) 4 parts of polyoxyethylene (20 mol) glyceryl isostearate (Emulex GWIS-120 (HLB14), manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) as a hydrophilic nonionic surfactant, (B) lipophilic non-ionic As an ionic surfactant, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone SC9450: HLB 5) 6 parts, (C) as an oil component, dimethylpolysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone) A composition containing 10 parts of KF96-A6T) and 10 parts of polyoxyethylene (14 mol) polyoxypropylene (7 mol) dimethyl ether as an aqueous solvent for (D) was mixed and stirred.

なお、前記（Ｄ）ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテルは（Ｃ）ジメチルポリシロキサンと相溶せず、また、前記（Ａ）ＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリルの（Ｄ）ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル１０％水溶液中における臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）は０．５１ｇ／１００ｇであり、水中における臨界ミセル濃度０．２６ｇ／１００ｇよりも０．２５ｇ／１００ｇ高いものである。
この結果、ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテルを内相、ジメチルポリシロキサンを外相とするＷ／Ｏ（油中水性溶媒型）エマルションが得られた。 The (D) POE (14) POP (7) dimethyl ether is not compatible with (C) dimethylpolysiloxane, and (D) POE (14) POP of (A) POE (20) glyceryl isostearate. (7) The critical micelle concentration (cmc) in a 10% aqueous solution of dimethyl ether is 0.51 g / 100 g, which is 0.25 g / 100 g higher than the critical micelle concentration in water of 0.26 g / 100 g.
As a result, a W / O (water-in-oil solvent type) emulsion having POE (14) POP (7) dimethyl ether as an inner phase and dimethylpolysiloxane as an outer phase was obtained.

２） つづいて、上記１）により得られたＷ／Ｏエマルションを攪拌しながら、（Ｅ）水を徐々に添加していった。
この結果、水１２部〜１５部を添加したところで、組成物は透明または微青色のＯ／Ｗ一相マイクロエマルション相となった。 2) Subsequently, (E) water was gradually added while stirring the W / O emulsion obtained in 1) above.
As a result, when 12 to 15 parts of water was added, the composition became a transparent or slightly blue O / W one-phase microemulsion phase.

上記実施例１−１の組成物における、水添加量と温度とによる相の変化を図２に示す。図２の相平衡図より、上記実施例１−１により得られた組成物は、熱力学的に可逆な一相マイクロエマルション相（Ｗｍ）であることがわかった。また、図２より、上記実施例１−１において、水を１３．５部程度添加したときに得られるＯ／Ｗ一相マイクロエマルション組成物は、０〜３０℃と、室温を含む広範な温度領域において、安定な一相のマイクロエマルション相を示すものであることがわかった。   FIG. 2 shows the change in phase depending on the amount of water added and the temperature in the composition of Example 1-1. From the phase equilibrium diagram of FIG. 2, it was found that the composition obtained in Example 1-1 was a thermodynamically reversible one-phase microemulsion phase (Wm). Also, from FIG. 2, in Example 1-1, the O / W single-phase microemulsion composition obtained when about 13.5 parts of water is added has a wide temperature range of 0 to 30 ° C. and room temperature. In the region, it was found to exhibit a stable one-phase microemulsion phase.

さらに、上記実施例１−１において水を１３．５部添加して得られたＯ／Ｗ一相マイクロエマルション組成物１ｇを水４９ｇ中に滴下したところ、半透明の超微細エマルション液が得られた。得られた超微細エマルションを室温で１ヶ月間保存した後、光散乱法により粒子径を測定した結果を図３に示す。図３より、上記実施例１−１により得られたＯ／Ｗ一相マイクロエマルション組成物を水中に分散させた場合には、平均粒子直径約８０ｎｍの微小な粒子径を保ったままで水中に分散しており、さらに、この超微細エマルションが室温で長期間安定に存在できることが明らかとなった。   Furthermore, when 1 g of O / W one-phase microemulsion composition obtained by adding 13.5 parts of water in Example 1-1 was dropped into 49 g of water, a translucent ultrafine emulsion liquid was obtained. It was. The obtained ultrafine emulsion was stored at room temperature for 1 month, and the result of measuring the particle size by the light scattering method is shown in FIG. From FIG. 3, when the O / W single-phase microemulsion composition obtained in Example 1-1 was dispersed in water, it was dispersed in water while maintaining a fine particle diameter of about 80 nm in average particle diameter. Furthermore, it has been clarified that this ultrafine emulsion can exist stably at room temperature for a long period of time.

実施例１−２
（Ｄ）の水性溶媒として１，３−ブチレングリコール１０部を用いた以外は、実施例１−１と同様の操作を行った。
なお、前記（Ｄ）１，３−ブチレングリコールは（Ｃ）ジメチルポリシロキサンと相溶せず、また、前記（Ａ）ＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリルの（Ｄ）１，３−ブチレングリコール１０％水溶液中における臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）は０．２９ｇ／１００ｇであり、水中における臨界ミセル濃度０．２６ｇ／１００ｇよりも０．０３ｇ／１００ｇ高いものである。
この結果、（Ｅ）水を１．８２部添加したときに、安定なＯ／Ｗ一相マイクロエマルション相の組成物が得られた。また、得られたＯ／Ｗ一相マイクロエマルション組成物１ｇを水４９ｇ中に滴下したところ、半透明の超微細エマルション液が得られた。 Example 1-2
The same operation as in Example 1-1 was performed except that 10 parts of 1,3-butylene glycol was used as the aqueous solvent for (D).
The (D) 1,3-butylene glycol is incompatible with (C) dimethylpolysiloxane, and (A) POE (20) glyceryl isostearate (D) 1,3-butylene glycol 10% The critical micelle concentration (cmc) in the aqueous solution is 0.29 g / 100 g, which is 0.03 g / 100 g higher than the critical micelle concentration in water of 0.26 g / 100 g.
As a result, a stable O / W one-phase microemulsion phase composition was obtained when (E) 1.82 parts of water was added. Moreover, when 1 g of the obtained O / W one-phase microemulsion composition was dropped into 49 g of water, a translucent ultrafine emulsion liquid was obtained.

実施例１−３
（Ｄ）の水性溶媒としてイソプレングリコール１０部を用いた以外は、実施例１−１と同様の操作を行った。
なお、前記（Ｄ）イソプレングリコールは（Ｃ）ジメチルポリシロキサンと相溶せず、また、前記（Ａ）ＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリルの（Ｄ）イソプレングリコール１０％水溶液中における臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）は０．３０ｇ／１００ｇであり、水中における臨界ミセル濃度０．２６ｇ／１００ｇよりも０．０４ｇ／１００ｇ高いものである。
この結果、（Ｅ）水を１．８９部添加したときに、安定なＯ／Ｗ一相マイクロエマルション相の組成物が得られた。また、得られたＯ／Ｗ一相マイクロエマルション組成物１ｇを水４９ｇ中に滴下したところ、半透明の超微細エマルション液が得られた。 Example 1-3
The same operation as in Example 1-1 was performed except that 10 parts of isoprene glycol was used as the aqueous solvent for (D).
The (D) isoprene glycol is incompatible with (C) dimethylpolysiloxane, and the critical micelle concentration (c) of the (A) POE (20) glyceryl isostearate in a 10% aqueous solution of (D) isoprene glycol. M.c) is 0.30 g / 100 g, which is 0.04 g / 100 g higher than the critical micelle concentration in water of 0.26 g / 100 g.
As a result, when 1.89 parts of (E) water was added, a stable O / W one-phase microemulsion phase composition was obtained. Moreover, when 1 g of the obtained O / W one-phase microemulsion composition was dropped into 49 g of water, a translucent ultrafine emulsion liquid was obtained.

実施例１−４
（Ｄ）の水性溶媒としてジプロピレングリコール１０部を用いた以外は、実施例１−１と同様の操作を行った。
なお、前記（Ｄ）ジプロピレングリコールは（Ｃ）ジメチルポリシロキサンと相溶せず、また、前記（Ａ）ＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリルの（Ｄ）ジプロピレングリコール１０％水溶液中における臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）は０．３６ｇ／１００ｇであり、水中における臨界ミセル濃度０．２６ｇ／１００ｇよりも０．１０ｇ／１００ｇ高いものである。
この結果、（Ｅ）水を３．００部添加したときに、安定なＯ／Ｗ一相マイクロエマルション相の組成物が得られた。また、得られたＯ／Ｗ一相マイクロエマルション組成物１ｇを水４９ｇ中に滴下したところ、半透明の超微細エマルション液が得られた。 Example 1-4
The same operation as in Example 1-1 was performed except that 10 parts of dipropylene glycol was used as the aqueous solvent for (D).
The (D) dipropylene glycol is incompatible with (C) dimethylpolysiloxane, and the critical micelle concentration of the (A) POE (20) glyceryl isostearate in a 10% aqueous solution of (D) dipropylene glycol. (C.m.c) is 0.36 g / 100 g, which is 0.10 g / 100 g higher than the critical micelle concentration in water of 0.26 g / 100 g.
As a result, a stable O / W one-phase microemulsion phase composition was obtained when 3.00 parts of (E) water was added. Moreover, when 1 g of the obtained O / W one-phase microemulsion composition was dropped into 49 g of water, a translucent ultrafine emulsion liquid was obtained.

実施例１−５
（Ｄ）の水性溶媒としてポリエチレングリコール（４００モル）１０部を用いた以外は、実施例１−１と同様の操作を行った。
なお、前記（Ｄ）ポリエチレングリコール（４００モル）は（Ｃ）ジメチルポリシロキサンと相溶せず、また、前記（Ａ）ＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリルの（Ｄ）ポリエチレングリコール（４００モル）１０％水溶液中における臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）は０．４５ｇ／１００ｇであり、水中における臨界ミセル濃度０．２６ｇ／１００ｇよりも０．１９ｇ／１００ｇ高いものである。
この結果、（Ｅ）水を７．８３部添加したときに、安定なＯ／Ｗ一相マイクロエマルション相の組成物が得られた。また、得られたＯ／Ｗ一相マイクロエマルション組成物１ｇを水４９ｇ中に滴下したところ、半透明の超微細エマルション液が得られた。 Example 1-5
The same operation as in Example 1-1 was performed except that 10 parts of polyethylene glycol (400 mol) was used as the aqueous solvent for (D).
The (D) polyethylene glycol (400 mol) is incompatible with (C) dimethylpolysiloxane, and (D) polyethylene glycol (400 mol) of (A) POE (20) glyceryl isostearate is 10%. The critical micelle concentration (cmc) in the aqueous solution is 0.45 g / 100 g, which is 0.19 g / 100 g higher than the critical micelle concentration in water of 0.26 g / 100 g.
As a result, a stable O / W one-phase microemulsion phase composition was obtained when 7.83 parts of (E) water was added. Moreover, when 1 g of the obtained O / W one-phase microemulsion composition was dropped into 49 g of water, a translucent ultrafine emulsion liquid was obtained.

比較例１−１
（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤を用いなかった以外は、実施例１−１と同様の操作を行った。
この結果、Ｗ／Ｏエマルション相の組成物となってしまい、一相マイクロエマルション相の組成物は得られなかった。また、得られたＷ／Ｏエマルション１ｇを水４９ｇ中に滴下しても、透明又は半透明の超微細エマルションを得ることはできなかった。 Comparative Example 1-1
(A) The same operation as in Example 1-1 was performed except that the hydrophilic nonionic surfactant was not used.
As a result, a W / O emulsion phase composition was obtained, and a one-phase microemulsion phase composition was not obtained. Moreover, even if 1 g of the obtained W / O emulsion was dropped into 49 g of water, a transparent or translucent ultrafine emulsion could not be obtained.

比較例１−２
（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤を用いなかった以外は、実施例１−１と同様の操作を行った。
この結果、Ｏ／Ｗエマルション相の組成物となってしまい、一相マイクロエマルション相の組成物は得られなかった。また、得られたＯ／Ｗエマルション１ｇを水４９ｇ中に滴下しても、透明又は半透明の超微細エマルションを得ることはできなかった。 Comparative Example 1-2
(B) The same operation as in Example 1-1 was performed except that the lipophilic nonionic surfactant was not used.
As a result, an O / W emulsion phase composition was obtained, and a one-phase microemulsion phase composition was not obtained. Moreover, even if 1 g of the obtained O / W emulsion was dropped into 49 g of water, a transparent or translucent ultrafine emulsion could not be obtained.

比較例１−３
（Ｄ）の水性溶媒を用いなかった以外は、実施例１−１と同様の操作を行った。
この結果、（Ｅ）水を０．９１部添加したときに、Ｏ／Ｗ相への転相が生じたものの、ラメラ液晶相の組成物となってしまい、一相マイクロエマルション相の組成物は得られなかった。また、得られたラメラ液晶相の組成物１ｇを水４９ｇ中に滴下しても、透明又は半透明の超微細エマルションを得ることはできなかった。 Comparative Example 1-3
The same operation as in Example 1-1 was performed except that the aqueous solvent (D) was not used.
As a result, when (E) 0.91 part of water was added, phase inversion to the O / W phase occurred, but it became a composition of lamellar liquid crystal phase, and the composition of one-phase microemulsion phase was It was not obtained. Moreover, even if 1 g of the composition of the obtained lamellar liquid crystal phase was dropped into 49 g of water, a transparent or translucent ultrafine emulsion could not be obtained.

比較例１−４
（Ｄ）の水性溶媒としてグリセリン１０部を用いた以外は、実施例１−１と同様の操作を行った。
なお、前記（Ｄ）グリセリンは（Ｃ）ジメチルポリシロキサンと相溶せず、また、前記（Ａ）ＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリルの（Ｄ）グリセリン（４００モル）１０％水溶液中における臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）は０．２５ｇ／１００ｇであり、水中における臨界ミセル濃度０．２６ｇ／１００ｇよりも０．０１ｇ／１００ｇ低いものである。
この結果、（Ｅ）水を７．８３部添加したときに、Ｏ／Ｗ相への転相が生じたものの、ラメラ液晶相の組成物となってしまい、一相マイクロエマルション相の組成物は得られなかった。また、得られたラメラ液晶相の組成物１ｇを水４９ｇ中に滴下しても、透明又は半透明の超微細エマルションを得ることはできなかった。 Comparative Example 1-4
The same operation as in Example 1-1 was performed except that 10 parts of glycerin was used as the aqueous solvent for (D).
The (D) glycerin is not compatible with (C) dimethylpolysiloxane, and the critical micelle concentration in the (A) POE (20) glyceryl isostearate in (D) glycerin (400 mol) 10% aqueous solution. (C.m.c) is 0.25 g / 100 g, which is 0.01 g / 100 g lower than the critical micelle concentration in water of 0.26 g / 100 g.
As a result, when (E) 7.83 parts of water was added, phase inversion to the O / W phase occurred, but it became a composition of lamellar liquid crystal phase, and the composition of one-phase microemulsion phase was It was not obtained. Moreover, even if 1 g of the composition of the obtained lamellar liquid crystal phase was dropped into 49 g of water, a transparent or translucent ultrafine emulsion could not be obtained.

上記実施例１−１〜１−５、及び比較例１−１〜１−４の試験の結果について、各種組成物の配合組成と併せ、下記表１にまとめて示す。なお、評価内容は以下の通りである。
一相マイクロエマルション組成物生成
実施例１−１〜１−５、及び比較例１−１〜１−４により生成したエマルション組成物について、一相マイクロエマルション相が形成されているかどうか確認した。
○：一相マイクロエマルション相が形成されている。
×：一相マイクロエマルション相が形成されていない。
超微細エマルション生成(水中添加時）
実施例１−１〜１−５、及び比較例１−１〜１−４により生成したエマルション組成物１ｇを、イオン交換水４９ｇ中に添加・攪拌し、超微細エマルションが生成しているかどうか確認した。
○：透明又は半透明の超微細エマルションが生成した。
×：透明または半透明の超微細エマルションが生成しなかった。 The results of the tests of Examples 1-1 to 1-5 and Comparative Examples 1-1 to 1-4 are shown in Table 1 below together with the composition of various compositions. The contents of evaluation are as follows.
It was confirmed whether the one-phase microemulsion phase was formed about the emulsion composition produced | generated by the one-phase microemulsion composition production Examples 1-1 to 1-5 and Comparative Examples 1-1 to 1-4.
○: A one-phase microemulsion phase is formed.
X: One-phase microemulsion phase is not formed.
Ultra fine emulsion generation (when added in water)
1 g of the emulsion composition produced in Examples 1-1 to 1-5 and Comparative Examples 1-1 to 1-4 was added and stirred in 49 g of ion-exchanged water, and it was confirmed whether an ultrafine emulsion was produced. did.
○: A transparent or translucent ultrafine emulsion was formed.
X: A transparent or translucent ultrafine emulsion was not generated.

Figure 0004681234
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上記表１に示されるように、本発明の（Ａ）〜（Ｅ）を用いた実施例１−１〜１−５では、いずれの場合にも良好な一相のマイクロエマルション相の組成物が得られた。さらに、実施例１−１〜１−５により得られた一相マイクロエマルション組成物を水中に添加したところ、透明性の良好な超微細エマルションを得ることができた。
これに対して、（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤を配合していない比較例１−１、（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤を配合していない比較例１−２、さらには（Ｄ）の水性溶媒を配合していない比較例１−３では、同様の操作を行ったにもかかわらず、一相マイクロエマルション相は形成されなかった。 As shown in Table 1 above, in Examples 1-1 to 1-5 using (A) to (E) of the present invention, a good composition of one-phase microemulsion phase is used in any case. Obtained. Furthermore, when the one-phase microemulsion composition obtained in Examples 1-1 to 1-5 was added to water, an ultrafine emulsion having good transparency could be obtained.
In contrast, (A) Comparative Example 1-1 in which no hydrophilic nonionic surfactant is blended, (B) Comparative Example 1-2 in which no lipophilic nonionic surfactant is blended, and In Comparative Example 1-3 in which the aqueous solvent (D) was not blended, a one-phase microemulsion phase was not formed despite the same operation.

一方、（Ｄ）の水性溶媒としてグリセリンを用いた比較例１−４においても一相マイクロエマルション相は形成されなかった。
これは、グリセリン中における（Ａ）ＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリルの臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が水中におけるそれよりも低いことから、（Ｅ）水の添加による水相中の（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）の低下が生じず、このために水相−油相界面に吸着する（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤と（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤とのバランスが均等になることなく、Ｏ／Ｗ相への転相が生じてしまったためと考えられる。
さらに、比較例１−１〜１−４により得られたエマルションを水中に添加しても、透明性の良好な超微細エマルションを得ることはできなかった。 On the other hand, also in Comparative Example 1-4 using glycerin as the aqueous solvent (D), a one-phase microemulsion phase was not formed.
This is because (A) the critical micelle concentration (cmc) of (A) POE (20) glyceryl isostearate in glycerin is lower than that in water, and (E) (A) ) The critical micelle concentration (cmc) of the hydrophilic nonionic surfactant does not decrease, and for this reason, (A) the hydrophilic nonionic surfactant adsorbed on the water phase-oil phase interface (B) It is considered that phase inversion to the O / W phase has occurred without an even balance with the lipophilic nonionic surfactant.
Furthermore, even when the emulsions obtained in Comparative Examples 1-1 to 1-4 were added to water, it was not possible to obtain ultrafine emulsions with good transparency.

また、上記実施例１−１〜１−５の一相マイクロエマルション組成物を水中に添加して得られた超微細エマルションについて、各種温度条件で経時安定性の評価を行った結果を下記表２にまとめて示す。なお、評価内容は以下に示す通りである。   Table 2 shows the results of evaluating the temporal stability under various temperature conditions for the ultrafine emulsion obtained by adding the one-phase microemulsion composition of Examples 1-1 to 1-5 in water. It summarizes and shows. The contents of evaluation are as shown below.

水中経時安定性
得られた一相マイクロエマルション組成物１ｇを、イオン交換水４９ｇ中に添加・攪拌し、各種温度条件で１ヶ月間放置し、下記評価基準により、経時安定性について評価した。
◎：外観にまったく変化が見られなかった。
○：外観にやや変化（白濁）が見られた。
△：油浮きが見られた。
×：完全に分離した。 Stability in water over time 1 g of the obtained one-phase microemulsion composition was added to and stirred in 49 g of ion-exchanged water, allowed to stand for 1 month at various temperature conditions, and evaluated over time for stability according to the following evaluation criteria.
A: No change was found in the appearance.
○: Some change in appearance (white turbidity) was observed.
Δ: Oil floating was observed.
X: Completely separated.

Figure 0004681234
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上記表２に示されるように、本発明の（Ａ）〜（Ｅ）を用いた実施例１−１〜１−５の一相マイクロエマルション組成物を水中に添加することにより得られた超微細エマルションは、いずれのものも広範な温度領域にわたって長期間安定であり、経時安定性に優れているものであった。   As shown in Table 2 above, ultrafine particles obtained by adding the one-phase microemulsion compositions of Examples 1-1 to 1-5 using (A) to (E) of the present invention to water. All the emulsions were stable over a wide temperature range for a long period of time, and were excellent in stability over time.

以上のことから、（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤と、（Ｃ）油分と、（Ｄ）前記油分と相溶しない水性溶媒であって、該水性溶媒中における前記親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が水中におけるそれよりも高い水性溶媒と、（Ｅ）水と、を適切な比率に調整することによって、熱力学的に安定な一相マイクロエマルション相に調整することができ、さらに、得られた一相マイクロエマルションを水中に添加した場合、安定性に優れた超微細エマルションを得ることができることが明らかとなった。   From the above, (A) a hydrophilic nonionic surfactant, (B) a lipophilic nonionic surfactant, (C) an oil component, and (D) an aqueous solvent that is incompatible with the oil component. Thus, the aqueous solvent having a higher critical micelle concentration (cmc) of the hydrophilic nonionic surfactant in the aqueous solvent than that in water and (E) water are adjusted to an appropriate ratio. Can be adjusted to a thermodynamically stable one-phase microemulsion phase, and when the obtained one-phase microemulsion is added to water, an ultrafine emulsion having excellent stability can be obtained. It became clear that we could do it.

以下、他の実施例を挙げて本発明について更に説明を行うが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例２−１
配合量（質量％）
(１)ジメチルポリシロキサン ３１．４
（信越化学株式会社製、シリコーンＫＦ９６−Ａ６Ｔ）
(２)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １８．９
（信越化学株式会社製、シリコーンＳＣ９４５０）
(３)ポリオキシエチレン（２０モル）イソステアリン酸グリセリル １２．６
（日本エマルジョン株式会社製、エマレックスＧＷＩＳ−１２０）
(４)１，３−ブチレングリコール ３１．４
(５)イオン交換水 ５．７
上記（１）〜（５）を、室温で混合し、放置しただけで、ジメチルポリシロキサンを外相とした一相マイクロエマルションが得られた。 Hereinafter, the present invention will be further described with reference to other examples, but the present invention is not limited thereto.
Example 2-1
Blending amount (% by mass)
(1) Dimethylpolysiloxane 31.4
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone KF96-A6T)
(2) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 18.9
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone SC9450)
(3) Polyoxyethylene (20 mol) glyceryl isostearate 12.6
(Nippon Emulsion Co., Ltd., Emarex GWIS-120)
(4) 1,3-butylene glycol 31.4
(5) Ion exchange water 5.7
The above-mentioned (1) to (5) were mixed at room temperature and left alone to obtain a one-phase microemulsion having dimethylpolysiloxane as an outer phase.

実施例２−２
配合量（質量％）
(１)ジメチルポリシロキサン ３１．４
（信越化学株式会社製、シリコーンＫＦ９６−Ａ６Ｔ）
(２)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １８．８
（信越化学株式会社製、シリコーンＳＣ９４５０）
(３)ポリオキシエチレン（２０モル）イソステアリン酸グリセリル １２．５
（日本エマルジョン株式会社製、エマレックスＧＷＩＳ−１２０）
(４)イソプレングリコール ３１．４
(５)イオン交換水 ５．９
上記（１）〜（５）を、室温で混合し、放置しただけで、ジメチルポリシロキサンを外相とした一相マイクロエマルションが得られた。 Example 2-2
Blending amount (% by mass)
(1) Dimethylpolysiloxane 31.4
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone KF96-A6T)
(2) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 18.8
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone SC9450)
(3) Polyoxyethylene (20 mol) glyceryl isostearate 12.5
(Nippon Emulsion Co., Ltd., Emarex GWIS-120)
(4) Isoprene glycol 31.4
(5) Ion exchange water 5.9
The above-mentioned (1) to (5) were mixed at room temperature and left alone to obtain a one-phase microemulsion having dimethylpolysiloxane as an outer phase.

実施例２−３
配合量（質量％）
(１)ジメチルポリシロキサン ３０．３
（信越化学株式会社製、シリコーンＫＦ９６−Ａ６Ｔ）
(２)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １８．２
（信越化学株式会社製、シリコーンＳＣ９４５０）
(３)ポリオキシエチレン（２０モル）イソステアリン酸グリセリル １２．１
（日本エマルジョン株式会社製、エマレックスＧＷＩＳ−１２０）
(４)ジプロピレングリコール ３０．３
(５)イオン交換水 ９．１
上記（１）〜（５）を、室温で混合し、放置しただけで、ジメチルポリシロキサンを外相とした一相マイクロエマルションが得られた。 Example 2-3
Blending amount (% by mass)
(1) Dimethylpolysiloxane 30.3
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone KF96-A6T)
(2) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 18.2
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone SC9450)
(3) Polyoxyethylene (20 mol) glyceryl isostearate 12.1
(Nippon Emulsion Co., Ltd., Emarex GWIS-120)
(4) Dipropylene glycol 30.3
(5) Ion exchange water 9.1
The above-mentioned (1) to (5) were mixed at room temperature and left alone to obtain a one-phase microemulsion having dimethylpolysiloxane as an outer phase.

実施例２−４
配合量（質量％）
(１)ジメチルポリシロキサン ２６．４
（信越化学株式会社製、シリコーンＫＦ９６−Ａ６Ｔ）
(２)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １５．９
（信越化学株式会社製、シリコーンＳＣ９４５０）
(３)ポリオキシエチレン（２０モル）イソステアリン酸グリセリル １０．６
（日本エマルジョン株式会社製、エマレックスＧＷＩＳ−１２０）
(４)ポリエチレングリコール４００ ２６．４
(５)イオン交換水 ２０．７
上記（１）〜（５）を、室温で混合し、放置しただけで、ジメチルポリシロキサンを外相とした一相マイクロエマルションが得られた。 Example 2-4
Blending amount (% by mass)
(1) Dimethylpolysiloxane 26.4
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone KF96-A6T)
(2) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 15.9
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone SC9450)
(3) Polyoxyethylene (20 mol) glyceryl isostearate 10.6
(Nippon Emulsion Co., Ltd., Emarex GWIS-120)
(4) Polyethylene glycol 400 26.4
(5) Ion exchange water 20.7
The above-mentioned (1) to (5) were mixed at room temperature and left alone to obtain a one-phase microemulsion having dimethylpolysiloxane as an outer phase.

実施例２−５
配合量（質量％）
(１)ジメチルポリシロキサン ２３．５
（信越化学株式会社製、シリコーンＫＦ９６−Ａ６Ｔ）
(２)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １４．１
（信越化学株式会社製、シリコーンＳＣ９４５０）
(３)ポリオキシエチレン（２０モル）イソステアリン酸グリセリル ９．４
（日本エマルジョン株式会社製、エマレックスＧＷＩＳ−１２０）
(４)ポリオキシエチレン（１４モル） ２３．５
ポリオキシプロピレン（７モル）ジメチルエーテル
(５)イオン交換水 ２９．４
上記（１）〜（５）を、室温で混合し、放置しただけで、ジメチルポリシロキサンを外相とした一相マイクロエマルションが得られた。 Example 2-5
Blending amount (% by mass)
(1) Dimethylpolysiloxane 23.5
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone KF96-A6T)
(2) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 14.1
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone SC9450)
(3) Polyoxyethylene (20 mol) glyceryl isostearate 9.4
(Nippon Emulsion Co., Ltd., Emarex GWIS-120)
(4) Polyoxyethylene (14 mol) 23.5
Polyoxypropylene (7 mol) dimethyl ether
(5) Ion exchange water 29.4
The above-mentioned (1) to (5) were mixed at room temperature and left alone to obtain a one-phase microemulsion having dimethylpolysiloxane as an outer phase.

実施例２−６
配合量（質量％）
(１)デカメチルペンタシロキサン ２５．３
（信越化学株式会社製、ＫＦ９９５）
(２)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １２．６
（信越化学株式会社製、シリコーンＳＣ９４５０）
(３)ポリオキシエチレン（２０モル）イソステアリン酸グリセリル １２．６
（日本エマルジョン株式会社製、エマレックスＧＷＩＳ−１２０）
(４)ポリエチレングリコール４００ ２５．３
(５)イオン交換水 ２４．１
上記（１）〜（５）を、室温で混合し、放置しただけで、デカメチルペンタシロキサンを外相とした一相マイクロエマルションが得られた。 Example 2-6
Blending amount (% by mass)
(1) Decamethylpentasiloxane 25.3
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF995)
(2) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 12.6
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone SC9450)
(3) Polyoxyethylene (20 mol) glyceryl isostearate 12.6
(Nippon Emulsion Co., Ltd., Emarex GWIS-120)
(4) Polyethylene glycol 400 25.3
(5) Ion exchange water 24.1
The above-mentioned (1) to (5) were mixed at room temperature and allowed to stand, whereby a one-phase microemulsion having decamethylpentasiloxane as an outer phase was obtained.

実施例２−７
配合量（質量％）
(１)デカメチルペンタシロキサン ２３．３
（信越化学株式会社製、ＫＦ９９５）
(２)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １１．７
（信越化学株式会社製、シリコーンＳＣ９４５０）
(３)ポリオキシエチレン（２０モル）イソステアリン酸グリセリル １１．７
（日本エマルジョン株式会社製、エマレックスＧＷＩＳ−１２０）
(４)ポリオキシエチレン（１４モル） ２３．３
ポリオキシプロピレン（７モル）ジメチルエーテル
(５)イオン交換水 ３０．１
上記（１）〜（５）を、室温で混合し、放置しただけで、デカメチルペンタシロキサンを外相とした一相マイクロエマルションが得られた。 Example 2-7
Blending amount (% by mass)
(1) Decamethylpentasiloxane 23.3
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF995)
(2) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 11.7
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone SC9450)
(3) Polyoxyethylene (20 mol) glyceryl isostearate 11.7
(Nippon Emulsion Co., Ltd., Emarex GWIS-120)
(4) Polyoxyethylene (14 mol) 23.3
Polyoxypropylene (7 mol) dimethyl ether
(5) Ion exchange water 30.1
The above-mentioned (1) to (5) were mixed at room temperature and allowed to stand, whereby a one-phase microemulsion having decamethylpentasiloxane as an outer phase was obtained.

実施例２−８
配合量（質量％）
(１)メチルフェニルポリシロキサン ３２．０
（信越化学株式会社製、ＫＦ−５６）
(２)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １９．２
（信越化学株式会社製、シリコーンＳＣ９４５０）
(３)ポリオキシエチレン（２０モル）イソステアリン酸グリセリル １２．８
（日本エマルジョン株式会社製、エマレックスＧＷＩＳ−１２０）
(４)１，３−ブチレングリコール ３２．０
(５)イオン交換水 ３．９
上記（１）〜（５）を、室温で混合し、放置しただけで、メチルフェニルポリシロキサンを外相とした一相マイクロエマルションが得られた。 Example 2-8
Blending amount (% by mass)
(1) Methylphenylpolysiloxane 32.0
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-56)
(2) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 19.2
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone SC9450)
(3) Polyoxyethylene (20 mol) glyceryl isostearate 12.8
(Nippon Emulsion Co., Ltd., Emarex GWIS-120)
(4) 1,3-butylene glycol 32.0
(5) Ion exchange water 3.9
The above-mentioned (1) to (5) were mixed at room temperature and left alone to obtain a one-phase microemulsion having methylphenylpolysiloxane as an outer phase.

実施例２−９
配合量（質量％）
(１)メチルフェニルポリシロキサン ３０．９
（信越化学株式会社製、ＫＦ−５６）
(２)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １８．５
（信越化学株式会社製、シリコーンＳＣ９４５０）
(３)ポリオキシエチレン（２０モル）イソステアリン酸グリセリル １２．３
（日本エマルジョン株式会社製、エマレックスＧＷＩＳ−１２０）
(４)１，３−ブチレングリコール ３０．９
(５)イオン交換水 ７．４
上記（１）〜（５）を、室温で混合し、放置しただけで、メチルフェニルポリシロキサンを外相とした一相マイクロエマルションが得られた。 Example 2-9
Blending amount (% by mass)
(1) Methylphenylpolysiloxane 30.9
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-56)
(2) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 18.5
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone SC9450)
(3) Polyoxyethylene (20 mol) glyceryl isostearate 12.3
(Nippon Emulsion Co., Ltd., Emarex GWIS-120)
(4) 1,3-butylene glycol 30.9
(5) Ion exchange water 7.4
The above-mentioned (1) to (5) were mixed at room temperature and left alone to obtain a one-phase microemulsion having methylphenylpolysiloxane as an outer phase.

以下、本発明の処方例を挙げて更に説明を行うが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例３−１
入浴剤 配合量（質量％）
(１)ジメチルポリシロキサン １８．５
（信越化学株式会社製、ＫＦ−９６−Ａ６Ｔ）
(２)スクワラン ５．０
(３)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １４．０
（信越化学株式会社製、シリコーンＳＣ９４５０）
(４)ポリオキシエチレン（２０モル）イソステアリン酸グリセリル ９．４
（日本エマルジョン株式会社製、エマレックスＧＷＩＳ−１２０）
(５)ポリオキシエチレン（１４モル） ２３．５
ポリオキシプロピレン（７モル）ジメチルエーテル
(６)香料 ０．１
(７)イオン交換水 ２９．４
上記（１）〜（７）を、室温で混合し、一相マイクロエマルションからなる透明な入浴剤を得た。本入浴剤は浴槽中に添加すると、速やかに油分が薄青色の超微細エマルションとして拡散し、翌日浴槽中での油浮きもなかった。 Hereinafter, although the formulation example of this invention is given and demonstrated further, this invention is not limited to this.
Example 3-1
Bathing agent amount (% by mass)
(1) Dimethylpolysiloxane 18.5
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-96-A6T)
(2) Squalane 5.0
(3) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 14.0
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone SC9450)
(4) Polyoxyethylene (20 mol) glyceryl isostearate 9.4
(Nippon Emulsion Co., Ltd., Emarex GWIS-120)
(5) Polyoxyethylene (14 mol) 23.5
Polyoxypropylene (7 mol) dimethyl ether
(6) Fragrance 0.1
(7) Ion exchange water 29.4
Said (1)-(7) was mixed at room temperature, and the transparent bath agent which consists of a one phase microemulsion was obtained. When this bath agent was added to the bath, the oil quickly diffused as a light blue ultra-fine emulsion, and the oil did not float in the bath the next day.

実施例３−２
透明リンス 配合量（質量％）
(１)ジメチルポリシロキサン ２０．６
（信越化学株式会社製、ＫＦ−９６−Ａ６Ｔ）
(２)高重合ジメチルポリシロキサン（信越化学株式会社製、Ｇ−２０） ２．３
(３)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １３．７
（信越化学株式会社製、シリコーンＳＣ９４５０）
(４)ポリオキシエチレン（２０モル）イソステアリン酸グリセリル ９．１
（日本エマルジョン株式会社製、エマレックスＧＷＩＳ−１２０）
(５)１，３−ブチレングリコール ２２．９
(６)イオン交換水 ３１．４
上記（１）〜（６）を、室温で混合し、一相マイクロエマルションからなる透明リンスを得た。本リンスは指通りが滑らかなものであった。 Example 3-2
Transparent rinse amount (% by mass)
(1) Dimethylpolysiloxane 20.6
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-96-A6T)
(2) Highly polymerized dimethylpolysiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., G-20) 2.3
(3) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 13.7
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone SC9450)
(4) Polyoxyethylene (20 mol) glyceryl isostearate 9.1
(Nippon Emulsion Co., Ltd., Emarex GWIS-120)
(5) 1,3-butylene glycol 22.9
(6) Ion exchange water 31.4
Said (1)-(6) was mixed at room temperature, and the transparent rinse which consists of a one phase microemulsion was obtained. This rinse was smooth on the finger.

実施例３−３
クレンジングオイル 配合量（質量％）
(１)デカメチルペンタシロキサン ２３．３
（信越化学株式会社製、ＫＦ９９５）
(２)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １４．０
（信越化学株式会社製、シリコーンＳＣ９４５０）
(３)ポリオキシエチレン（２０モル）イソステアリン酸グリセリル ９．４
（日本エマルジョン株式会社製、エマレックスＧＷＩＳ−１２０）
(４)ポリエチレングリコール４００ ２３．５
(５)香料 ０．１
(６)イオン交換水 ２９．４
上記（１）〜（６）を、室温で混合し、一相マイクロエマルションからなるクレンジングオイルを得た。本クレンジングオイルはメーク洗浄効果に優れ、特に洗い流しが速かった。 Example 3-3
Cleansing oil amount (% by mass)
(1) Decamethylpentasiloxane 23.3
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF995)
(2) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 14.0
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Silicone SC9450)
(3) Polyoxyethylene (20 mol) glyceryl isostearate 9.4
(Nippon Emulsion Co., Ltd., Emarex GWIS-120)
(4) Polyethylene glycol 400 23.5
(5) Fragrance 0.1
(6) Ion exchange water 29.4
The above (1) to (6) were mixed at room temperature to obtain a cleansing oil consisting of a single-phase microemulsion. This cleansing oil was excellent in make-up cleaning effect and was especially quick to wash off.

本発明にかかる一相マイクロエマルション組成物の生成についての説明図である。It is explanatory drawing about the production | generation of the one-phase microemulsion composition concerning this invention. 本発明にかかる実施例１−１において、水添加量と温度とを変化させたときの相平衡図である。In Example 1-1 concerning this invention, it is a phase equilibrium diagram when changing water addition amount and temperature. 本発明にかかる実施例１−１により得られた一相マイクロエマルション組成物を水中に滴下し、室温で１ヶ月間保存後、光散乱法により粒子径を測定した測定結果である。It is the measurement result which measured the particle diameter by the light-scattering method after dripping the one-phase microemulsion composition obtained by Example 1-1 concerning this invention in water, and preserve | saving for 1 month at room temperature.

Claims (6)

（Ａ）ＨＬＢが１３以上の親水性非イオン性界面活性剤と、
（Ｂ）ＨＬＢが６以下の親油性非イオン性界面活性剤と、
（Ｃ）油分と、
（Ｄ）前記油分と相溶しない水性溶媒であって、該水性溶媒中における前記親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が水中におけるそれよりも高いポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体ジメチルエーテルと、
（Ｅ）水と、
を含有し、
（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤と（Ｂ）親油性非イオン性界面活性剤との質量比が３：７〜７：３であることを特徴とする一相マイクロエマルション組成物。 (A) a hydrophilic nonionic surfactant having an HLB of 13 or more ;
(B) a lipophilic nonionic surfactant having an HLB of 6 or less ,
(C) oil and
(D) an aqueous solvent that is incompatible with the oil component, and has a higher critical micelle concentration (cmc) of the hydrophilic nonionic surfactant in the aqueous solvent than that in water. polyethylene glycol copolymer Karadaji methyl ether,
(E) water and
Containing
A one-phase microemulsion composition having a mass ratio of (A) hydrophilic nonionic surfactant and (B) lipophilic nonionic surfactant of 3: 7 to 7: 3. 請求項１に記載の一相マイクロエマルション組成物において、（Ｃ）油分の配合量が１０〜４０質量％であることを特徴とする一相マイクロエマルション組成物。 The one-phase microemulsion composition according to claim 1, wherein the amount of (C) oil is 10 to 40% by mass. 請求項１又は２に記載の一相マイクロエマルション組成物において、（Ｃ）油分がシリコーン油であることを特徴とする一相マイクロエマルション組成物。 The one-phase microemulsion composition according to claim 1 or 2 , wherein the oil component (C) is a silicone oil. 請求項３に記載の一相マイクロエマルション組成物において、（Ｃ）油分がデカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンの中から選択される１種以上であることを特徴とする一相マイクロエマルション組成物。 The one-phase microemulsion composition according to claim 3 , wherein the oil component (C) is at least one selected from decamethylcyclopentasiloxane, dimethylpolysiloxane, and methylphenylpolysiloxane. Phase microemulsion composition. 請求項１から４のいずれかに記載の一相マイクロエマルション組成物において、（Ｄ）ポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体ジメチルエーテルの配合量が５質量％以上であることを特徴とする一相マイクロエマルション組成物。 In one-phase microemulsion composition according to any one of claims 1 to 4, one phase, characterized in that at (D) the amount of polypropylene glycol polyethylene glycol copolymer Karadaji methyl ether 5 wt% or more Microemulsion composition. （Ａ）ＨＬＢが１３以上の親水性非イオン性界面活性剤と、
（Ｂ）ＨＬＢが６以下の親油性非イオン性界面活性剤と、
（Ｃ）油分と、
（Ｄ）前記油分と相溶しない水性溶媒であって、該水性溶媒中における前記親水性非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が水中におけるそれよりも高いポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体ジメチルエーテルと、
を混合攪拌し、Ｗ／Ｏ（油中水性溶媒型）エマルションを調製するＷ／Ｏエマルション調製工程と、
該Ｗ／Ｏエマルション中に、
（Ｅ）水
を添加し、Ｏ／Ｗ一相マイクロエマルション相に転相させるＯ／Ｗ一相マイクロエマルション転相工程と、
を備えることを特徴とする一相マイクロエマルション組成物の製造方法。
(A) a hydrophilic nonionic surfactant having an HLB of 13 or more ;
(B) a lipophilic nonionic surfactant having an HLB of 6 or less ,
(C) oil and
(D) an aqueous solvent that is incompatible with the oil component, and has a higher critical micelle concentration (cmc) of the hydrophilic nonionic surfactant in the aqueous solvent than that in water. polyethylene glycol copolymer Karadaji methyl ether,
W / O emulsion preparation step of mixing and stirring to prepare a W / O (water-in-oil solvent type) emulsion;
In the W / O emulsion,
(E) O / W one-phase microemulsion phase inversion step of adding water and inversion to O / W one-phase microemulsion phase;
A method for producing a one-phase microemulsion composition comprising:
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104439277A (en) * 2014-11-28 2015-03-25 江南大学 Preparation method of Au nanometer particles

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070190012A1 (en) * 2004-04-15 2007-08-16 Dow Corning S.A. Low molecular weight silicone oil-in-water emulsion
JP4643377B2 (en) * 2005-07-07 2011-03-02 株式会社資生堂 One-phase microemulsion composition and method for producing O / W ultrafine emulsion external preparation
DE102005059835A1 (en) * 2005-12-13 2007-06-14 Beiersdorf Ag Cosmetic preparation, useful for hairstyle formation and for temporary deformation and stabilization of the hairstyle, in the form of a solid oil-in-water micro-emulsion, comprises an emulsifier and a polyvalent alcohol
JP4602999B2 (en) 2007-01-29 2010-12-22 花王株式会社 Cleansing composition
JP2009102236A (en) * 2007-10-22 2009-05-14 Shiseido Co Ltd Oil-in-water type emulsified composition and its manufacturing method
JP5117208B2 (en) * 2008-01-30 2013-01-16 株式会社 資生堂 Highly polar oil-containing oil-in-water ultrafine emulsion external preparation and method for producing the oil-in-water ultrafine emulsion external preparation
JP5311842B2 (en) * 2008-02-20 2013-10-09 株式会社マンダム Cleansing cosmetic and method for producing the same
JP5243078B2 (en) * 2008-03-31 2013-07-24 株式会社 資生堂 Highly polar oil-containing oil-in-water ultrafine emulsion external preparation and method for producing the oil-in-water ultrafine emulsion external preparation
EP2280600B1 (en) * 2008-05-02 2018-02-28 Basf Se Improved microemulsion with a wide range of applications
WO2010082602A1 (en) * 2009-01-14 2010-07-22 株式会社 資生堂 Process for producing o/w microemulsion preparation for external application
US9610239B2 (en) * 2012-10-11 2017-04-04 Dow Corning Corporation Aqueous silicone polyether microemulsions
JP2016050191A (en) * 2014-09-01 2016-04-11 ポーラ化成工業株式会社 Liquid composition
JP6501151B2 (en) * 2015-03-31 2019-04-17 日油株式会社 Milky cleansing agent
CN110760328B (en) * 2019-10-30 2022-01-25 中国石油化工股份有限公司 Method for cleaning oil sludge sand and recovering crude oil
US20230049975A1 (en) * 2019-12-27 2023-02-16 Suntory Holdings Limited Beverage containing dispersed plant oil
JP7250725B2 (en) * 2020-04-24 2023-04-03 信越化学工業株式会社 Microemulsion composition and cosmetics containing the same
TWI806589B (en) * 2022-05-05 2023-06-21 國立中山大學 Micro-emulsion substrate, method of forming the same and application of using the same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003002822A (en) * 2001-06-21 2003-01-08 Sekisui Chem Co Ltd Bath agent
JP2003003013A (en) * 2001-06-19 2003-01-08 Nikko Chemical Co Ltd Oil-in-water emulsifier composition composed of alkylated polysaccharide and cosmetic using the same

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5689832A (en) * 1979-12-24 1981-07-21 Pola Chem Ind Inc Production of oil-in-water type emulsion
JPS577234A (en) * 1980-06-17 1982-01-14 Nippon Saafuakutanto Kogyo Kk Preparation of oil in water type emulsion
JPS58131127A (en) * 1982-01-29 1983-08-04 Pola Chem Ind Inc Solubilizing agent good in temperature resistance and method therefor
JPS63107740A (en) * 1986-10-23 1988-05-12 Pola Chem Ind Inc Preparation of oil-in-water-type emulsion
JPH03128321A (en) * 1989-06-12 1991-05-31 Res Inst For Prod Dev Artificial oxygen-carrier
JP3484300B2 (en) * 1996-10-21 2004-01-06 花王株式会社 Transparent or translucent emulsified cosmetic
JP3367863B2 (en) * 1997-05-07 2003-01-20 ジーイー東芝シリコーン株式会社 Silicone emulsion, method for producing the same, and hair cosmetic

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003003013A (en) * 2001-06-19 2003-01-08 Nikko Chemical Co Ltd Oil-in-water emulsifier composition composed of alkylated polysaccharide and cosmetic using the same
JP2003002822A (en) * 2001-06-21 2003-01-08 Sekisui Chem Co Ltd Bath agent

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104439277A (en) * 2014-11-28 2015-03-25 江南大学 Preparation method of Au nanometer particles

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