JP4627440B2 - フラーレン誘導体及びフラーレン金属錯体、並びにそれらの製造方法 - Google Patents
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Description
アルカリ金属で還元し、次いでR2Xを作用させることにより、2つのR2基をフラーレン骨格上に導入する(但し、前記各式において、Cmは、フラーレン骨格を表わし、R1は各々独立に、式(A)と同様の基を表わし、R2は、炭素数1以上、50以下の、置換基を
有していても良い脂肪族炭化水素基を表わし、Xは、アニオン性基を表わす。)ことを特徴とする、フラーレン誘導体の製造方法に存する(請求項5)。
この際、前記式R 2 XにおけるR 2 が、炭素数1以上、20以下の、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基であることが好ましい(請求項6)。
基を有していても良い脂肪族炭化水素基を表わし、Xは、アニオン性基を表わす。)ことを特徴とする、フラーレン金属錯体の製造方法に存する(請求項9)。
この際、前記式R 2 XにおけるR 2 が、炭素数1以上、20以下の、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基であることが好ましい(請求項10)。
させることにより、R3基と水素原子をフラーレン骨格上に導入する(但し、前記各式に
おいて、R3は、炭素数1以上、50以下の有機基を表わし、M’は、アルカリ金属又は
アルカリ土類金属から選ばれる元素を表わし、X’は、ハロゲン原子を表わし、n’は、0又は1の数を表わす。)ことを特徴とする、フラーレン誘導体(8重付加フラーレン誘導体)の製造方法に存する(請求項11)。
させることにより、R3基をフラーレン骨格上に導入し、次いで金属化合物を作用させる
ことにより、金属原子をフラーレン骨格上に導入する(但し、前記各式において、R3は
、炭素数1以上、50以下の有機基を表わし、M’は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属から選ばれる元素を表わし、X’は、ハロゲン原子を表わし、n’は、0又は1の数を表わす。)ことを特徴とする、フラーレン金属錯体(8重付加フラーレン金属錯体)の製造方法に存する(請求項12)。
この際、前記式R 3 M’X’ n' におけるR 3 が、炭素数1以上、20以下の、直鎖又は分岐の鎖状アルキル基又はアリール基であることが好ましい(請求項13,14)。
まず、本発明のフラーレン誘導体について説明する。本発明のフラーレン誘導体は、フラーレン骨格に7個の有機基と1個の水素原子が結合した、7重付加フラーレン誘導体である。これを以下、適宜「本発明の7重付加誘導体」と略称する。
続いて、本発明のフラーレン金属錯体について説明する。本発明のフラーレン金属錯体は、フラーレン骨格上に7個の有機基Rと1つの金属原子Mを有する、7重付加フラーレン金属錯体である。これを以下、適宜「本発明の7重付加金属錯体」と略称する。
次に、本発明の7重付加フラーレン誘導体の製造方法について説明する。この方法は、特定の構造を有する5重付加フラーレン誘導体を原料として、これをアルカリ金属で還元し、次いでR2Xを作用させることにより、2つのR2基をフラーレン骨格上に導入する方法である。これを以下、適宜「本発明の7重付加誘導体の製造方法」と略する。
続いて、本発明の7重付加フラーレン金属錯体の第1の製造方法について説明する。これは、本発明の7重付加誘導体を原料として、(1a)これに塩基を作用させることにより、或いは、(1b)塩基を作用させた後、更にこれを金属化合物と反応させることにより、本発明の7重付加金属錯体を製造するものである。主に、前者の方法は典型金属を含む7重付加フラーレン金属錯体(以下適宜「7重付加典型金属錯体」という。)を製造する際に有効であり、後者の方法は遷移金属を含む7重付加フラーレン金属錯体(以下適宜「7重付加遷移金属錯体」という。)を製造する際に有効である。以下、これらの製造方法をそれぞれ「本発明の7重付加金属錯体の製造方法(1a)」及び「本発明の7重付加金属錯体の製造方法(1b)」と略称する。また、これらの製造方法をまとめて呼ぶ時は「本発明の7重付加金属錯体の製造方法(1)」というものとする。
続いて、本発明の7重付加フラーレン金属錯体の第2の製造方法について説明する。これは、フラーレン骨格上に上記の部分構造(B)を有する5重付加フラーレン金属錯体をアルカリ金属で還元し、次いでR2Xを作用させることにより、2つのR2基を導入するものである。この製造方法を以下、適宜「本発明の7重付加金属錯体の製造方法(2)」と略称する。
続いて、本発明の8重付加フラーレン誘導体の製造方法について説明する。これは、上述した本発明の7重付加誘導体(以下の記載では便宜上、「原料7重付加誘導体」と呼ぶ場合がある。)に有機金属試薬を作用させることにより、1個の有機基と1個の水素原子をフラーレン骨格上に導入するものである。この製造方法を以下、適宜「本発明の8重付加誘導体の製造方法」と略称する。
続いて、本発明の8重付加フラーレン金属錯体の製造方法について説明する。これは、上述した本発明の8重付加誘導体の製造方法と同様に、本発明の7重付加誘導体に対して有機金属試薬を作用させた後、更に反応性の金属化合物を作用させることにより、1個の有機基と1個の金属原子をフラーレン骨格上に導入するものである。この製造方法を以下、適宜「本発明の8重付加金属錯体の製造方法」と略称する。
C60(biphenyl)5Hの微結晶(500mg、0.336mmol)と金属カリウム(112mg、2.87mmol)をTHF(40mL)中で反応させたところ、濃緑色の溶液が得られた。この溶液を遠沈管に移し、遠心分離により不溶物を除去した。THFを減圧留去し、ヘキサンで洗浄後、乾燥することにより、中間生成物である[K(THF)n]3[C60(biphenyl)5]を、濃緑色の粉体として得た(725mg、0.322mmol、96%)。得られた粉体は、空気及び湿気に敏感であった。この粉体について、1H NMR及び13C NMRの測定を行なった。その結果を以下に示す。
13C NMR (125 MHz, THF-d8): δ 62.18 (C60(sp3), 5C), 126.90 (biphenyl, 10C), 127.27 (biphenyl, 5C), 127.71 (biphenyl, 10C), 128.84 (biphenyl, 5C), 129.24 (biphenyl, 10C), 129.84 (biphenyl, 10C), 139.32 (biphenyl, 5C), 142.50 (biphenyl, 5C), 143.32 (C60, 10C), 145.62 (C60, 5C), 146.65 (C60, 5C), 147.41 (C60, 10C), 149.38 (C60, 5C), 149.41 (C60, 10C), 159.88 (C60, 10C)
13C[1H] NMR (CDCl3, 125 MHz): δ 47.0-47.8 (CH2Ph), 58.54-61.25 (C(sp3)-H, C(sp3)-Ph, and C(sp3)-CH2), 127.01-154.89 (aromatic carbons)
HRMS (APCI-TOF, negative) m/z calcd for C134H59 [M-H]- 1668.4650, found: 1668.4645
Anal. Calcd for C134H60: C, 96.38; H, 3.62. Found: C, 96.21; H, 3.59
以上の結果から、この生成物は、上述の部分構造(C1)〜(C5)及び(C1’)〜(C5’)をそれぞれ有する、表題化合物の5種類の位置異性体の混合物であると同定された。
C60(biphenyl)5H(1.00mmol、0.672mmol)と金属カリウム(263mg、6.72mmol)をシュレンク管に入れ、THFを加えた。ガスの発生が観測され、25℃で4時間攪拌したところ、溶液の色が濃赤色に変化した。更に18時間攪拌を継続したところ、濃緑色に変化した。この溶液部分を別のシュレンク管に移し、臭化ベンジル(402mg、2.35mmol)を25℃で加えたところ、液色が濃緑色から濃赤色に変化した。2分間攪拌した後、希塩酸(1N、1.0mL)とメタノール(200mL)を順に加え、粗生成物の微結晶を得た。実施例1と同様に分離精製を行ない、表題化合物を赤色結晶として得た(751mg、0.450mmol、67%)。得られた生成物について1H NMR、13C NMR、及びAPCI−TOF−MSの測定並びに元素分析を行なったところ、実施例1の生成物と同様であると確認された。
C60(biphenyl)5Hの代わりにC60Ph5H(1.11g、1.00mmol)を用い、用いる臭化ベンジルの量を599mg(3.50mmol)、金属カリウムの量を391mg(10.0mmol)とした以外は、実施例2と同様の手順で合成を行ない、表題化合物を得た(890mg、0.69mmol、69%)。得られた生成物について、1H NMR、13C NMR、及びAPCI−TOF−MSの測定並びに元素分析を行なった。結果を以下に示す。
13C[1H] NMR (CDCl3, 100 MHz): δ 47.3-47.8 (CH2Ph), 58.4-60.0 (C(sp3)-Ph and C(sp3)-CH2), 61.82, 62.35, 62.82, 63.43, and 63.72 (C(sp3)-H), 126.7-129.0 (Ph), 131.0-131.4 (Ph), 136.8-136.9 (ipso-Ph (CH2Ph)), 137.5-137.6 (ipso-Ph (CH2Ph)), 139.7-164.1 (C60(sp2) and ipso-Ph (C60-Ph))
HRMS (APCI-TOF, negative) m/z calcd for C103H40 [M-H]- 1288.3085, found: 1288.3087
Anal. Calcd for C104H40: C, 96.87; H, 3.13. Found: C, 96.70; H, 3.03
以上の結果から、この生成物は、上述の部分構造(C1)〜(C5)及び(C1’)〜(C5’)をそれぞれ有する、表題化合物の5種類の位置異性体の混合物であると同定された。
臭化ベンジルの代わりにα−ブロモジフェニルメタン(116mg、0.47mmol)を用い、C60(biphenyl)5Hの量を200mg(0.134mmol)、金属カリウムの量を52mg(1.34mmol)とした以外は、実施例2と同様の手順で合成を行ない、表題化合物を得た(174mg、0.096mmol、71%)。得られた生成物について、1H NMR、13C NMR、及びAPCI−TOF−MSの測定並びに元素分析を行なった。結果を以下に示す。
13C[1H] NMR (CDCl3, 100 MHz): δ 57.3-66.4 (sp3 C(C60)-Ph, C(C60)-CH, C(C60)-H, and CHPh2), 126.1-164.3 (aromatic carbons)
HRMS (APCI-TOF, negative) m/z calcd for C145H68 [M-H]- 1820.5276, found: 1820.5267
Anal. Calcd for C146H68: C, 96.24; H, 3.76. Found: C, 96.02; H, 3.64
以上の結果から、この生成物は、上述の部分構造(C1)〜(C5)及び(C1’)〜(C5’)をそれぞれ有する、表題化合物の5種類の位置異性体の混合物であると同定された。
臭化ベンジルの代わりにα−ブロモジフェニルメタン(157mg、0.634mmol)を用い、C60Ph5Hの量を200mg(0.181mmol)、金属カリウムの量を71.0mg(1.81mmol)とした以外は、実施例3と同様の手順で合成を行ない、表題化合物を得た(187mg、0.130mmol、72%)。得られた生成物について、1H NMR、13C NMR、及びAPCI−TOF−MSの測定並びに元素分析を行なった。結果を以下に示す。
13C[1H] NMR (CDCl3, 100 MHz): δ 57.5-66.1 (sp3 C(C60)-Ph, C(C60)-CH, C(C60)-H, and CHPh2), 126.5-158.0 (Ph)
HRMS (APCI-TOF, negative) m/z calcd for C115H48 [M-H]- 1440.3711, found: 1440.3713
Anal. Calcd for C116H48: C, 96.64; H, 3.36. Found: C, 96.51; H, 3.32
以上の結果から、この生成物は、上述の部分構造(C1)〜(C5)及び(C1’)〜(C5’)をそれぞれ有する、表題化合物の5種類の位置異性体の混合物であると同定された。
実施例1で合成したC60(biphenyl)5(CH2Ph)2H(100mg、0.060mmol)と、乾燥ヘキサンで洗浄した水素化カリウム(3.0mg、0.072mmol)をシュレンク管に入れ、次いでTHF(10mL)を25℃で加えた。ガスの発生が観測され、溶液の色は暗茶橙色から暗赤色に変化した。25℃で30分間攪拌した後、不溶物を遠心分離で除去した。溶媒を留去し、ヘキサン洗浄を行なうことで、暗赤色の空気に不安定な粉体を得た(110mg、0.057mmol、95%)。得られた生成物について、1H NMR及び13C NMRの測定を行なった。結果を以下に示す。
13C[1H] NMR (THF-d8, 100 MHz): δ 47.01 (PhCH2), 48.86 (PhCH2), 59.43 (C(sp3)-CH2), 60.72 (C(sp3)-CH2), 61.84 (C(sp3)-C6H4), 61.85 (C(sp3)-C6H4), 62.22 (C(sp3)-C6H4), 62.23 (C(sp3)-C6H4), 62.64 (C(sp3)-C6H4), 126.01, 126.65, 126.70, 126.83, 127.15, 127.37, 127.64, 127.66, 127.71, 128.58, 128.72, 128.84, 129.18, 129.23, 129.65, 129.76, 129.82, 130.02, 130.17, 132.14, 132.37, 138.06, 138.88, 138.93, 139.03, 139.08, 139.48, 139.69, 140.00, 141.55, 142.39, 142.57, 142.61, 142.76, 143.25, 143.49, 143.75, 143.87, 144.36, 144.98, 145.75, 145.98, 146.25, 146.35, 146.46, 147.21, 147.45, 147.81, 148.26, 148.52, 148.99, 149.48, 149.72, 150.39, 151.34, 151.67, 152.25, 152.41, 153.01, 153.31, 154.21, 155.70, 156.78, 158.33, 159.22, 160.31, 161.53, 162.27, 162.83, 163.29
以上の結果から、この生成物は、上述の部分構造(E)及び(E’)を有する表題化合物であると同定され、Kはフラーレン骨格にη5型の配位をしていることが分かった。
実施例1で合成したC60(biphenyl)5(CH2Ph)2H(50mg、0.030mmol)のTHF(5.0mL)溶液に、tBuOKのTHF溶液(1.0M、0.033mL、0.033mmol)を加えた。溶液の色は赤色から暗赤色に変化し、実施例6と同様の[K(THF)n][C60(biphenyl)5(CH2Ph)2]が生成していることが示唆された。25℃で10分間攪拌した後、[Pd(π−methallyl)Cl]2(3.6mg、0.018mmol)を加えた。この赤色溶液を25℃で5分間攪拌した後、塩化アンモニウムの飽和水溶液(0.10mL)を加えて反応を停止させた。シリカゲルパッド(溶離液トルエン)を通して不溶物を除去した後、HPLC(カラム:Nacalai Tesque社製Buckyprep、20mm×250mm、溶離液:トルエン/ヘキサン=4/6)で精製を行なった。表題化合物のフラクションを集めて濃縮した後、メタノールを加えて目的物を析出させ、濾過、乾燥により表題化合物を得た(49mg、0.027mmol、90%)。得られた生成物について、1H NMR、13C NMR、及びAPCI−TOF−MSの測定並びに元素分析を行なった。結果を以下に示す。
13C[1H] NMR (CDCl3, 125 MHz): δ 21.60 (methallyl Me), 47.38 (CH2Ph), 47.85 (CH2Ph), 57.65 (methallyl CH2), 58.51 (C(sp3)-C6H4), 58.71 (C(sp3)-C6H4), 58.81 (C(sp3)-CH2), 59.00 (C(sp3)-C6H4), 59.13 (C(sp3)-C6H4), 59.25 (C(sp3)-C6H4), 59.92 (C(sp3)-CH2), 115.93 (methallyl CMe), 119.45 (fullerene cyclopentadienyl moiety), 120.05 (FCp), 120.38 (FCp), 120.52 (FCp), 120.77 (FCp), 126.35, 126.38, 126.42, 126.51, 126.53, 126.98, 127.01, 127.06, 127.40, 127.44, 128.10, 128.21, 128.38, 128.51, 128.65, 128.73, 128.76, 128.78, 128.82, 128.86, 129.01, 131.15, 131.44, 132.23, 135.72, 136.34, 136.86, 137.63, 137.84, 139.82, 139.92, 139.99, 140.01, 140.09, 140.32, 140.34, 140.37, 140.41, 141.64, 141.89, 142.86, 143.25, 143.59, 143.68, 143.70, 143.81, 143.87, 144.01, 144.16, 144.45, 144.58, 144.62, 144.72, 145.59, 145.67, 145.84, 146.22, 146.43, 146.96, 147.66, 147.69, 147.74, 147.86, 148.28, 148.82, 149.11, 149.32, 149.41, 149.63, 149.69,150.55, 150.93, 151.08, 151.68, 152.15, 152.21, 152.72, 152.81, 153.01, 153.75, 153.78, 154.71, 154.85, 155.05, 155.83, 158.85, 159.77, 160.68, and 164.37 (aromatic Ph and C6H4 carbons and fullerene sp2 carbons)
HRMS (APCI-TOF, positive) m/z calcd for C137H66Pd [M]+ 1816.4235, found: 1816.4239
Anal. Calcd for C137H66Pd: C, 90.49; H, 3.66. Found: C, 90.40; H, 3.49.
以上の結果から、この生成物は、上述の部分構造(E)及び(E’)を有する表題化合物であると同定され、Pdはフラーレン骨格にη5型の配位をしていることが分かった。
Fe(η5−C60Me5)(η5−C5H5)(49.3mg、0.0538mmol)と、あらかじめTHFで洗浄した金属カリウム(14.7mg、0.376mmol)をシュレンク管に入れ、室温でTHF(7.2mL)を加えることで反応を開始した。室温で16時間攪拌したところ、緑黒色の溶液が生成した。液相部分を別のシュレンク管に移し、そこに室温でα−ブロモジフェニルメタン(1.33g、5.38mmol)を加えた。溶液の色は即座に暗赤色に変化した。室温で10分間攪拌した後、エタノール(0.02mL)を加えて反応を停止した。溶媒を減圧留去した後メタノールを加えると、暗赤色の固体が得られた。これをトルエンに溶かし、シリカゲルパッドを通した(溶離液トルエン)。溶媒を減圧留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液:二硫化炭素/トルエン=10/0〜8/2)によって精製した。黄色のフラクションのあとに出てくる暗赤色のフラクションを集め、溶媒を留去した。得られた固体を再度ごく少量の塩化メチレンに溶解し、エタノールを加えることで表題化合物が赤色の微結晶として析出した(23.5mg、0.0188mmol、35%)。得られた生成物について、1H NMR及び13C NMRの測定を行なった。結果を以下に示す。
13C[1H] NMR (CDCl3, 125 MHz): δ 29.18 (CH3), 29.54 (CH3), 29.58 (CH3), 29.58 (CH3), 29.89 (CH3), 49.81 (C(sp3)-CH3), 49.92 (C(sp3)-CH3), 50.38 (C(sp3)-CH3), 50.46 (C(sp3)-CH3), 50.57 (C(sp3)-CH3), 61.77 (C(sp3)-CH), 63.07 (C(sp3)-CH), 64.99 (CH), 65.50 (CH), 68.47 (Cp), 90.19 (FCp), 91.32 (FCp), 91.32 (FCp), 91.32 (FCp), 92.57 (FCp), 127.17 (p-Ph), 127.20 (p-Ph), 127.42 (p-Ph), 127.42 (p-Ph), 128.23 (m-Ph), 128.40 (m-Ph), 128.56 (m-Ph), 128.75 (m-Ph), 129.61 (o-Ph), 130.27 (o-Ph), 130.31 (o-Ph), 130.80 (o-Ph), 138.00, 139.09, 139.91 (ipso-Ph), 140.31, 140.74 (ipso-Ph), 140.74 (ipso-Ph), 141.10, 141.33 (ipso-Ph), 142.23, 142.61, 143.25, 143.47, 143.82, 143.94, 144.17, 144.27, 144.57, 144.64, 144.76, 144.89, 145.42 (β-carbon atom to CH), 145.45, 145.53, 146.73, 146.95, 147.01, 147.05, 147.19, 147.62, 148.13, 148.62, 148.70, 148.72, 149.39, 149.39, 149.90 (β-carbon atom to CH), 150.60, 151.60 (β-carbon atom to CH), 152.10 (β-carbon atom to CH3), 152.36 (β-carbon atom to CH), 152.72 (β-carbon atom to CH3), 153.42, 153.69 (β-carbon atom to CH3), 154.37 (β-carbon atom to CH3), 154.78 (β-carbon atom to CH), 155.00 (β-carbon atom to CH3), 155.43 (β-carbon atom to CH3), 155.52 (β-carbon atom to CH3), 157.11 (β-carbon atom to CH3), 157.64 (β-carbon atom to CH3), 158.41 (β-carbon atom to CH3), 160.98 (β-carbon atom to CH)
以上の結果から、この生成物は、上述の部分構造(E)及び(E’)を有する表題化合物であると同定され、Feはフラーレン骨格にη5型の配位をしていることが分かった。
実施例2で合成したC60(biphenyl)5(CH2Ph)2H(200mg、0.120mmol)のTHF(20mL)溶液に、PhCH2MgBrのTHF溶液(0.70M、0.34mL、0.24mmol)を25℃で加えた。25℃で10分間攪拌した後、塩化アンモニウム飽和水溶液(0.05mL)を加えて反応を停止させた。溶媒を減圧留去して、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液:CS2/トルエン=10/0〜7/3)によって精製した。オレンジ色のフラクションを集め、溶媒を減圧除去して、濃縮液とした。これにメタノールを加えることで、表題化合物を橙黄色の微結晶として得た(173mg、0.098mmol、82%)。これは、水素原子の位置に基づく5つの分離不能な異性体の混合物であった。得られた生成物について、混合物の状態で1H NMR、13C NMR、及びAPCI−TOF−MSの測定並びに元素分析を行なった。結果を以下に示す。
13C NMR (CDCl3, 125 MHz): δ 44.45-49.90 (CH2Ph), 56.05-62.84 (sp3 carbon atoms of C60), 127.01-157.39 (aryl groups)
HRMS (APCI-TOF, negative) m/z calcd for C140H68 [M-H]- 1760.5276, found: 1760.5279
Anal. Calcd for C141H68: C, 96.11; H, 3.89. Found: C, 95.98; H, 3.83
以上の結果から、この生成物は、上述の部分構造(F1)〜(F5)及び(F1’)〜(F5’)をそれぞれ有する、表題化合物の5種類の位置異性体の混合物であると同定された。
実施例2で合成したC60(biphenyl)5(CH2Ph)2H(50mg、0.030mmol)のTHF(5.0mL)溶液に、PhCH2MgBrのTHF溶液(0.70M、0.085mL、0.060mmol)を25℃で加えた。25℃で10分間攪拌した後、[RuCp(MeCN)3]PF6(30mg、0.07mmol)を加えた。この赤色溶液を25℃で5分間攪拌した後、塩化アンモニウム飽和溶液(0.1mL)を加えて反応を停止させた。シリカゲルパッド(溶離液トルエン)で不溶物を除去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液:CS2/トルエン=10/0〜7/3)によって精製した。茶緑色のフラクションを集め、減圧下で濃縮した。メタノールを加えることにより、表題化合物を橙黄色の微結晶として得た(42.6mg、0.0221mmol、74%)。これは水素原子の位置に基づく3つの分離不能な異性体の混合物であった。得られた生成物について、混合物の状態で1H NMR、13C NMR、及びAPCI−TOF−MSの測定並びに元素分析を行なった。結果を以下に示す。
13C NMR (CDCl3, 125 MHz): δ 52.98-56.02 (CH2Ph), 58.75-61.69 (sp3 carbon atoms of C60), 71.75, 71.66, and 71.67 (Cp), 98.65-98.72 (fullerene indenyl moiety), 126.98-157.20 (aryl groups)
HRMS (APCI-TOF, negative) m/z calcd for C145H72Ru [M-H]- 1925.4640, found: 1925.4638
Anal. Calcd for C146H72Ru: C, 90.99; H, 3.77. Found: C, 90.88; H, 3.72
以上の結果から、この生成物は、上述の部分構造(G1)〜(G3)及び(G2’)、(G3’)をそれぞれ有する、表題化合物の3種類の位置異性体の混合物であると同定された。
Claims (14)
- 前記式(A)におけるR 1 が、炭素数1以上、20以下の、直鎖又は分岐の鎖状アルキル基又はアリール基である
ことを特徴とする、請求項1に記載のフラーレン誘導体。 - 前記式(B)におけるR 1 が、炭素数1以上、20以下の、直鎖又は分岐の鎖状アルキル基又はアリール基である
ことを特徴とする、請求項3に記載のフラーレン金属錯体。 - 請求項1又は請求項2に記載のフラーレン誘導体を製造する方法であって、
フラーレン骨格上に上記式(A)の部分構造を有するフラーレン誘導体Cm(R1)5H
を、アルカリ金属で還元し、次いでR2Xを作用させることにより、2つのR2基をフラーレン骨格上に導入する
(但し、前記各式において、
Cmは、フラーレン骨格を表わし、R1は各々独立に、式(A)と同様の基を表わし、
R2は、炭素数1以上、50以下の、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基を表わ
し、
Xは、アニオン性基を表わす。)
ことを特徴とする、フラーレン誘導体の製造方法。 - 前記式R 2 XにおけるR 2 が、炭素数1以上、20以下の、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基である
ことを特徴とする、請求項5に記載のフラーレン誘導体の製造方法。 - 請求項3又は請求項4に記載のフラーレン金属錯体を製造する方法であって、
請求項1又は請求項2に記載のフラーレン誘導体に対し、典型金属原子を含む塩基を作用させることにより、金属原子をフラーレン骨格上に導入する
ことを特徴とする、フラーレン金属錯体の製造方法。 - 請求項3又は請求項4に記載のフラーレン金属錯体を製造する方法であって、
請求項1又は請求項2に記載のフラーレン誘導体に対し、塩基を作用させた後、更に金属化合物を作用させることにより、金属原子をフラーレン骨格上に導入する
ことを特徴とする、フラーレン金属錯体の製造方法。 - 請求項3又は請求項4に記載のフラーレン金属錯体を製造する方法であって、
フラーレン骨格上に上記式(B)の部分構造を有するフラーレン金属錯体Cm(R1)5
MLnを、アルカリ金属で還元し、次いでR2Xを作用させることにより、2つのR2基を
導入する
(但し、前記各式において、
Cmは、フラーレン骨格を表わし、
R1、M、L、及びnは、各々独立に、式(B)と同様の基を表わし、
R2は、炭素数1以上、50以下の、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基を表わ
し、
Xは、アニオン性基を表わす。)
ことを特徴とする、フラーレン金属錯体の製造方法。 - 前記式R 2 XにおけるR 2 が、炭素数1以上、20以下の、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基である
ことを特徴とする、請求項9に記載のフラーレン金属錯体の製造方法。 - 請求項1又は請求項2に記載のフラーレン誘導体に対し、R3M’X’n'を作用させる
ことにより、R3基と水素原子をフラーレン骨格上に導入する
(但し、前記各式において、
R3は、炭素数1以上、50以下の有機基を表わし、
M’は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属から選ばれる元素を表わし、
X’は、ハロゲン原子を表わし、
n’は、0又は1の数を表わす。)
ことを特徴とする、フラーレン誘導体の製造方法。 - 請求項1又は請求項2に記載のフラーレン誘導体に対し、R3M’X’n'を作用させる
ことにより、R3基をフラーレン骨格上に導入し、次いで金属化合物を作用させることに
より、金属原子をフラーレン骨格上に導入する
(但し、前記各式において、
R3は、炭素数1以上、50以下の有機基を表わし、
M’は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属から選ばれる元素を表わし、
X’は、ハロゲン原子を表わし、
n’は、0又は1の数を表わす。)
ことを特徴とする、フラーレン金属錯体の製造方法。 - 前記式R 3 M’X’ n' におけるR 3 が、炭素数1以上、20以下の、直鎖又は分岐の鎖状アルキル基又はアリール基である
ことを特徴とする、請求項11に記載のフラーレン誘導体の製造方法。 - 前記式R 3 M’X’ n' におけるR 3 が、炭素数1以上、20以下の、直鎖又は分岐の鎖状アルキル基又はアリール基である
ことを特徴とする、請求項12に記載のフラーレン金属錯体の製造方法。
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