JP4620523B2 - カプセル内視鏡及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、少なくとも一部の表面に異なる表面性状を付与して機能性を高めたカプセル内視鏡及び該カプセル内視鏡の製造方法に関する。

内視鏡検査は、食道癌、胃癌等の発見に有用な手段として広く活用されている。しかし、前記内視鏡検査は、口腔内にチューブ状の異物である内視鏡を挿入するため、検査時の嘔吐感などの患者に与える苦痛がないわけではなかった。
これに対し、カプセル内視鏡は、薬のカプセルと同程度の大きさであり、薬のカプセルを飲むようにして、内視鏡カプセルを飲むことで食道、胃、腸内などの口腔内検査することができるようになる。そして、内視鏡カプセルを体外から遠隔操作することで、患者の負担を軽くして必要な体内の情報を得ることができる。

ところで、生体内で使用される医用機器である内視鏡は、生体との親和性が高くなければならない。このため、生体細胞との不感作性、非侵襲性から汎用される素材の一つとして撥水性のフッ素含有ポリマーがあり、このフッ素含有ポリマーで表面が被覆されたチューブ状の内視鏡が提案されている（特許文献１参照）。
また、カテーテル、内視鏡、コンタクトレンズ等の医用材料に生体類似構造を有するホスホリルコリン誘導体を導入することによっても生体細胞との不感作性、非侵襲性を両立できることが知られている（特許文献２参照）。

したがってこれらの素材を用いてカプセル内視鏡の全面をコーティングすることは有用であると考えられるが、カプセル内視鏡では、血液やタンパク質などに対する汚染防止性に優れると共に、体外から遠隔操作で行うため、姿勢の制御、動きの制御、位置の制御が容易であることも要求され、更なる改良、開発が望まれているのが現状である。

特表２００４−５２４０８１号公報 特開平１０−１７６０２１号公報

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、血液やタンパク質などに対する汚染防止性に優れると共に、姿勢の制御、動きの制御、位置の制御が容易なカプセル内視鏡及び該カプセル内視鏡の製造方法を提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞ カプセル内視鏡の少なくとも一部の表面が、該カプセル内視鏡の他の表面と異なる表面性状を有することを特徴とするカプセル内視鏡である。
＜２＞ 表面性状が、グラフト鎖をパターン状に形成してなる前記＜１＞に記載のカプセル内視鏡である。
前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のカプセル内視鏡においては、該カプセル内視鏡の表面性状を、好ましくはグラフト鎖うぃパターン状にして変化させることにより、血液やタンパク質などの汚染防止性に優れると共に、姿勢制御、カプセル内視鏡への操作安定性、推進力向上などが与えられる。

＜３＞ グラフト鎖におけるフッ素原子の含有量が、全原子の２０％以上である前記＜２＞に記載のカプセル内視鏡である。
＜４＞ グラフト鎖が、少なくともフッ素含有化合物を重合させて得られる前記＜２＞から＜３＞のいずれかに記載のカプセル内視鏡である。
＜５＞ フッ素含有化合物が、重合性基を有する前記＜４＞に記載のカプセル内視鏡である。
前記＜３＞から＜５＞のいずれかに記載のカプセル内視鏡においては、カプセル内視鏡の表面に重合開始剤を結合させ、それを起点としてフッ素含有化合物をラジカル重合法で表面グラフトさせることにより、表面エネルギーが低く、撥水性が高いフッ素樹脂でパターンを形成するので、細胞附着防止、汚染防止能を有する。

＜６＞ グラフト鎖が、少なくともホスホリルコリン基含有化合物を重合させて得られる前記＜２＞に記載のカプセル内視鏡である。
＜７＞ ホスホリルコリン基含有化合物が、重合性基を有する前記＜６＞に記載のカプセル内視鏡である。
前記＜６＞から＜７＞のいずれかに記載のカプセル内視鏡においては、カプセル内視鏡の表面に重合開始剤を結合させ、それを起点としてホスホリルコリン基含有化合物をラジカル重合法で表面グラフトさせることにより、タンパク質など生体成分の吸着や変性を抑制でき、優れた生体適合性表面を有し、防汚性に優れたものである。
＜８＞ 呼び径２５ｍｍ、全長３０ｃｍの硬質塩化ビニル管の一方の端を他端より５ｃｍ上方へ持ち上げ、該ビニル管の上方端から水を１分間に１００ｍｌ流しているところに、外径１１ｍｍ、全長２６ｍｍである請求項１から７のいずれかに記載のカプセル内視鏡を挿入し、該カプセル内視鏡がビニル管外に排出されるまでの滞留時間Ａ１（秒）と、表面にグラフト鎖を形成していない外径１１ｍｍ、全長２６ｍｍのカプセル内視鏡の前記ビニル管内での滞留時間Ａ２（秒）とが、次式、２５％＜（Ａ１−Ａ２）／Ａ１×１００＜５０％、の関係を満たすことを特徴とするカプセル内視鏡である。
＜９＞ 重合開始剤を付与したカプセル内視鏡の表面をパターン状に露光し、該露光部でフッ素含有化合物を反応させて、カプセル内視鏡の表面にパターン状にフッ素原子を含むグラフト鎖を形成することを特徴とするカプセル内視鏡の製造方法である。
＜１０＞ 重合開始剤を付与したカプセル内視鏡の表面をパターン状に露光し、該露光部でホスホリルコリン基含有化合物を反応させて、カプセル内視鏡の表面にパターン状にホスホリルコリン基を含むグラフト鎖を形成することを特徴とするカプセル内視鏡の製造方法である。
＜１１＞ カプセル内視鏡の全表面に重合開始剤を付与する前記＜９＞から＜１０＞のいずれかに記載のカプセル内視鏡の製造方法である。

本発明によると、従来における問題を解決することができ、血液やタンパク質などの汚染防止性に優れると共に、十分な滞留時間を備え、姿勢の制御、動きの制御、位置の制御が容易なカプセル内視鏡及び該カプセル内視鏡の製造方法を提供することができる。

（カプセル内視鏡）
本発明のカプセル内視鏡は、該カプセル内視鏡の少なくとも一部の表面が、該カプセル内視鏡の他の表面と異なる表面性状を有する。
ここで、前記表面性状とは、広くカプセル内視鏡の表面状態を意味し、例えば、疎水性、親水性、生体適合性、などを包含する広汎な概念である。

−カプセル内視鏡−
前記カプセル内視鏡としては、大きさ、形状、材質、性能などに特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、図１は、本発明の第１実施の形態を示すカプセル内視鏡の筐体内の構成の概略を示す拡大縦断面図、図２は、図１のカプセル内視鏡を前方から見た要部拡大正面図である。

図１に示すようにカプセル内視鏡１００は、外観形状がカプセル型の錠剤形状をなし、その縦断面が略小判形を有するカプセル形状の樹脂等からなる外装部である筐体１０を有し、その前部は透明部材１０ａで形成されている。
前記筐体１０の材料としては、特に制限はなく、カプセル内視鏡に普通に用いられているものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機材料、及び有機材料のいずれも用いることができる。
前記無機材料としては、例えば、ガラス、シリコン、アルミニウム、ステンレス、金、銀、亜鉛、銅、ＩＴＯ、酸化錫、アルミナ、酸化チタン、などが挙げられる。
前記有機材料としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー卜樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、などが挙げられる。
なお、前記有機材料は、重合開始剤との結合性を向上するため、コロナ処理、プラズマ処理などにより、表面に水酸基、カルボキシル基などの官能基が導入されたものであってもよい。

前記カプセル内視鏡の筐体１０の内部には、その透明部材１０ａに対向する前部に配設されていて、体腔内の消化器などの撮影対象物の光像を結像する対物レンズ１ａを保持するレンズ鏡筒１と、該レンズ鏡筒１の外周面に配設され、体腔内の消化器などの撮影対象物を照明する、例えばＬＥＤからなる照明光源部（以下、「光源」と称することがある）２と、該光源２の駆動制御を行う制御回路を構成する電子制御部品３と、受光面４ａを有し、後述する周辺回路基板６のドライバ回路からの駆動信号により受光面４ａに入射した光に所定の光電変換処理を行って画像信号を出力する。例えば、ＣＣＤ又はＣＭＯＳセンサからなる固体撮像素子（以下、「撮像素子」と称することがある）４と、ピント調整用の素子枠５と、撮像素子４の後方に配設され、該撮像素子４の駆動制御を行うドライバ回路、撮像した画像信号を体腔外に伝送出力する通信回路、カプセル内視鏡１００全体の駆動制御を行う制御回路等の周辺回路を有する。例えば、リジット基板からなる周辺回路基板６と、回路素子が搭載された、立体配線部材である可撓性基板（フレキシブル基板）７と、該フレキシブル基板７を介して光源２、電子制御部品３、撮像素子４、周辺回路に電力を供給する、例えば、電池で構成された電源８が配設されて、カプセル内視鏡１００の主要部が構成されている。

なお、素子枠５は、撮像素子４の前面の受光面４ａの周縁部を覆うように連続的に配設される。また、前方に突出してレンズ鏡筒１の内周面と嵌合するように、立体配線部材である樹脂配線基板で形成され、組立の際に撮像素子４と対物レンズ１との間のピント調整のための距離を調整する役目をするものである。

周辺回路基板６と電源８は、筐体１０の内部に配置効率良く収まるように、筐体１０の内部で必要に応じて適宜折り曲げられたフレキシブル基板７により、各々の裏面又は表面に形成された接点端子と、例えば、半田又は導電性接着剤によって電気的に接続されている。また、レンズ鏡筒１は、後述するが一体形成されることによりフレキシブル基板７と電気的に接続されている。更に、該フレキシブル基板７には、電子制御部品３が前記導電性接着剤によって電気的に接続し、固着されている。また、周辺回路基板６の前記ドライバ回路、前記通信回路、前記制御回路は、半田又はＡｕ（金）突起等の導電性材料６ａを介して互いに電気的に接続されており、周辺回路基板６と撮像素子４は、導電性ワイヤ６ｂを介してワイヤボンディング等で電気的に接続されている。更に、レンズ鏡筒１と素子枠５は、前記導電性材料、又は導電性ワイヤを介して電気的に接続し、固着されている。また、撮像素子４は前記導電性接着剤又は絶縁性接着剤により、周辺回路基板６に固着され、素子枠５は撮像素子４の受光面４ａに合わせて遮光性を有する接着剤により固着される。

レンズ鏡筒１は、回路素子が搭載された、立体配線部材である樹脂配線基板（以下、ＭＩＤ；（Ｍｏｌｄｅｄ Ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔ Ｄｅｖｉｃｅｓ）と称することもある）で形成されており、その鏡筒の外周面には、図２に示すように、１つ以上配設された光源２、及び電子制御部品３が、前記導電性接着剤によって電気的に接続し、固着されている。更に、レンズ鏡筒１の外周面には、フレキシブル基板７の一端がレンズ鏡筒とフレキシブル基板７とをインサート成形を用いて同一工程で一体形成することによって電気的に接続、固着されている。なお、このレンズ鏡筒１とフレキシブル基板７の電気的接続は、ＭＩＤからなるレンズ鏡筒１の接点端子に、フレキシブル基板７を前記導電性接着剤によって固着することによって行ってもよい。

このように、本実施形態におけるカプセル内視鏡１００では、光源２を回路素子が形成されたＭＩＤからなるレンズ鏡筒１の外周面に配設し、固着する。また、光源２の駆動制御を行う電子制御部品３を、レンズ鏡筒１及び該レンズ鏡筒１に一体形成されたフレキシブル基板７に配設し、固着する。そして、フレキシブル基板７を、今まで使用していなかった空間に配設した。

よって、レンズ鏡筒１及び該レンズ鏡筒１と一体形成されたフレキシブル基板７を回路基板として利用することができ、光源２並びに該光源２を駆動制御する電子制御部品３を配設し、固着する基板を、筐体１０内に別途設ける必要がないため、光源２及び電子制御部品３を筐体１０内に実装密度を高くして配設することができる。

このことにより、光源２の実装スペースを小型化することができるので、光源２と該光源２に対向する筐体１０とで形成する内部空間を広く確保でき、この空間に、薬液タンク、光源２の外部給電部品、カプセル内視鏡自体の位置制御を行う部品等を配設することができるため、実装密度が高く、より多くの各種構成部材及び回路素子が形成された複数の電気回路基板を筐体内に配設することが可能となる。

また、フレキシブル基板７を今まで使用していなかった筐体１０と周辺回路基板間等のデッドスペースに配置することにより、このフレキシブル基板７に接続し、固着されるレンズ鏡筒１、周辺回路基板６、電源８も実装密度を高くして配設することができる。よって、カプセル内視鏡自体を小型化することができ、部品数も減るため、組立も容易となり、更に、前記別途配設した基板と、他の構成部品及び筐体内壁との干渉を防ぐことができる。

更に、光源２をレンズ鏡筒１に固着することにより、照射位置が振れにくくなり、また、レンズ鏡筒１を動かすだけで、照明角度を自在に変えることができるといった利点がある。

なお、本実施の形態においては、前記ドライバ回路、前記通信回路、前記制御回路等から構成された周辺回路を搭載した前記周辺回路基板６は、リジット基板で構成したが、これは、レンズ鏡筒１と同様にＭＩＤで形成されていてもよい。この場合、導電性材料６ａをインサート成形により周辺回路基板６と一体に形成してもよい。

また、前記電源８は、電池で構成したが、これに限らず、コンデンサや、無線通信による外部給電を用いてもよいし、光源２、電子制御部品３、撮像素子４、周辺回路基板６に所定の電力を供給でき、筐体１０に内蔵できるものであれば、どのようなものであっても構わない。
更に、素子枠５は、その前端部がレンズ鏡筒１の内周面に嵌合する構成としたが、レンズ鏡筒１の外周面に嵌合するようにしてもよい。

−表面性状−
前記内視鏡における表面性状は、カプセル内視鏡の表面にグラフト鎖をパターン状に形成して付与されることが好ましい。
前記グラフト鎖におけるフッ素原子の含有量は、全原子に対し２０％以上であることが好ましく、３０％以上がより好ましい。前記フッ素原子の含有量が２０％未満であると、生体物質による汚染の防止効果が不十分となることがある。
ここで、前記フッ素原子の含有量は、例えば、グラフト鎖を切断し、溶剤で溶出したサンプルを原子吸光分析することなどにより測定することができる。

前記グラフト鎖は、少なくともフッ素含有化合物を重合させて得られるものが好ましい。
また、前記フッ素含有化合物は、フッ素以外の重合性基を有することが好ましい。該重合性基としては、例えば、非芳香族の不飽和炭素−炭素結合（二重結合又は三重結合）を有する基、などが挙げられ、これらの中でも、エチレン性不飽和基が好適である。
前記エチレン性不飽和基としては、炭素数２〜２０のものが好ましく、２〜１５のものがより好ましく、２〜１０のものが更に好ましく、例えば、（メタ）アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシプロピル基、ビニル基、ビニルオキシ基、アリル基、シンナモイル基、等が挙げられる。
前記開環重合性基としては、炭素数２〜２０のものが好ましく、２〜１５のものがより好ましく、２〜１０のものが更に好ましく、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、オキサゾリル基、等が挙げられる。

前記フッ素含有化合物としては、例えば、フッ素モノマー、該フッ素モノマーの重合体、フッ素モノマーとその他のモノマーとの共重合体、又はこれらの混合物、などが挙げられる。
これらの中でも、フッ素モノマーが、光照射によりカプセル内視鏡表面に発生したラジカル種により直接化学的に結合し、カプセル内視鏡の少なくとも一部に疎水性を付与することができる点から特に好ましい。
前記フッ素モノマーとしては、フッ素原子が一分子中に２個以上含まれるモノマーが好ましく、一般的にパーフルオロ基と呼ばれるものが特に好ましい。

前記フッ素モノマーとしては、下記構造式（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）のいずれかで表される化合物から選択される少なくとも１種が好適に挙げられる。

ＣＨ_２＝ＣＲ^１ＣＯＯＲ^２Ｒｆ ・・・構造式（１）
ただし、前記構造式（１）中、Ｒ^１は、水素原子、又はメチル基を表す。
Ｒ^２は、−Ｃ_ｐＨ_２ｐ−、−Ｃ（Ｃ_ｐＨ_２ｐ＋１）Ｈ−、−ＣＨ_２Ｃ（Ｃ_ｐＨ_２ｐ＋１）Ｈ−、又は−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−を表す。
Ｒｆは、−Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１、−（ＣＦ_２）_ｎＨ、−Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１−ＣＦ_３、−（ＣＦ_２）_ｐＯＣ_ｎＨ_２ｎＣ_ｉＦ_２ｉ＋１、−（ＣＦ_２）_ｐＯＣ_ｍＨ_２ｍＣ_ｉＦ_２ｉＨ、−Ｎ（Ｃ_ｐＨ_２ｐ＋１）ＣＯＣ_ｎＦ_２ｎ＋１、−Ｎ（Ｃ_ｐＨ_２ｐ＋１）ＳＯ_２Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１を表す。ただし、Ｒｆ中、ｐは１〜１０、ｎは１〜１６、ｍは０〜１０、ｉは０〜１６の整数をそれぞれ表す。

ＣＦ_２＝ＣＦＯＲｇ ・・・構造式（２）
ただし、前記構造式（２）中、Ｒｇは、炭素数１〜２０のフルオロアルキル基を表す。

ＣＨ_２＝ＣＨＲｇ ・・・構造式（３）
ただし、前記構造式（３）中、Ｒｇは、炭素数１〜２０のフルオロアルキル基を表す。

ＣＨ_２＝ＣＲ^３ＣＯＯＲ^５Ｒ_ｊＲ^６ＯＣＯＣＲ^４＝ＣＨ_２ ・・・構造式（４）
ただし、前記構造式（４）中、Ｒ^３及びＲ^４は、水素原子、又はメチル基を表す。Ｒ^５、及びＲ^６は、−Ｃ_ｑＨ_２ｑ−、−Ｃ（Ｃ_ｑＨ_２ｑ＋１）Ｈ−、−ＣＨ_２Ｃ（Ｃ_ｑＨ_２ｑ＋１）Ｈ−又は−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、Ｒ_ｊは−Ｃ_ｔＦ_２ｔを表す。ｑは１〜１０、ｔは１〜１６の整数である。

ＣＨ_２＝ＣＨＲ^７ＣＯＯＣＨ_２（ＣＨ_２Ｒ_ｋ）ＣＨＯＣＯＣＲ^８＝ＣＨ_２ ・・・構造式（５）
ただし、前記構造式（５）中、Ｒ^７及びＲ^８は、水素原子、又はメチル基を表す。Ｒ_ｋは−Ｃ_ｙＦ_２ｙ＋１である。ｙは１〜１６の整数である。

前記構造式（１）で表される単量体としては、例えば、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、Ｃ_７Ｆ_１５ＣＯＮ（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_２）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、ＣＦ_２（ＣＦ_２）_７ＳＯ_２Ｎ（Ｃ_３Ｈ_７）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２Ｎ（Ｃ_３Ｈ_７）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_１０（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４ＣＨ（ＣＨ_３）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、Ｃ_２Ｆ_５（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、（ＣＦ_３）_２ＣＦＯ（ＣＨ_２）_５ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、Ｃ_２Ｆ_５ＣＯＮ（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_２ＣＯＮ（ＣＨ_３）ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、Ｈ（ＣＦ_２）_６Ｃ（Ｃ_２Ｈ_５）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、Ｈ（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、Ｈ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、Ｈ（ＣＦ_２）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_１０ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_４ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）Ｃ（Ｃ_２Ｈ_５）ＨＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記構造式（２）又は（３）で表されるフルオロアルキル化オレフィンとしては、例えば、Ｃ_３Ｆ_７ＣＨ＝ＣＨ_２、Ｃ_４Ｆ_９ＣＨ＝ＣＨ_２、Ｃ_１０Ｆ_２１ＣＨ＝ＣＨ_２、Ｃ_３Ｆ_７ＯＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_７Ｆ_１５ＯＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_８Ｆ_１７ＯＣＦ＝ＣＦ_２、などが挙げられる。

前記構造式（４）又は（５）で表される単量体としては、例えば、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２（ＣＦ_２）_３ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２Ｃ_８Ｆ_１７）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、などが挙げられる。

前記その他のモノマーとしては、ラジカル重合可能なものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸類、グリシジルエステル類、スチレン類、アルキル酸のビニルエステル類、ケイ素含有単量体、などが挙げられる。該その他のモノマーの添加量は、前記フッ素モノマーに対して５０質量％以下が好ましい。

また、前記グラフト鎖は、少なくともホスホリルコリン基含有化合物を重合させて得られるものが好ましい。
前記ホスホリルコリン基含有化合物は、ホスホリルコリン基以外にも重合性基を有することが好ましい。該重合性基としては、例えば、非芳香族の不飽和炭素−炭素結合（二重結合又は三重結合）を有する基、などが挙げられ、これらの中でも、エチレン性不飽和基が好適である。
前記エチレン性不飽和基としては、炭素数２〜２０のものが好ましく、２〜１５のものがより好ましく、２〜１０のものが更に好ましく、例えば、（メタ）アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシプロピル基、ビニル基、ビニルオキシ基、アリル基、シンナモイル基、等が挙げられる。
前記開環重合性基としては、炭素数２〜２０のものが好ましく、２〜１５のものがより好ましく、２〜１０のものが更に好ましく、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、オキサゾリル基、等が挙げられる。

前記ホスホリルコリン基含有化合物としては、例えば、特開昭５８−１５４５９１号公報、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ,２２巻 ３３５−３６０頁（１９９０年）などに記載されているものなどが挙げられる。
具体的には、２−メタクリロイオキシエチルホスホリスコリン、３−メタクリロイオキシプロピルホスホリルコリン、２−アクリロイオキシエチルホスホリルコリン、３−アクリロイオキシプロピルホスホリルコリンなどが挙げられ、これらの中でも、２−メタクリロイオキシエチルホスホリスコリンが特に好ましい。

前記ホスホリルコリン基含有化合物とその他のモノマーとの共重合体を用いることもできる。
前記その他のモノマーとしては、ラジカル重合可能なものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸類、グリシジルエステル類、スチレン、アルキル酸のビニルエステル類、ケイ素含有単量体、などが挙げられる。該その他のモノマーの添加量は、前記ホスホリルコリン基含有化合物に対して５０質量％以下が好ましい。

本発明のカプセル内視鏡は、呼び径２５ｍｍ、全長３０ｃｍの硬質塩化ビニル管の一方の端を他端より５ｃｍ上方へ持ち上げ、該ビニル管の上方端から水を１分間に１００ｍｌ流しているところに、外径１１ｍｍ、全長２６ｍｍである請求項１から７のいずれかに記載のカプセル内視鏡を挿入し、該カプセル内視鏡がビニル管外に排出されるまでの滞留時間Ａ１（秒）と、表面にグラフト鎖を形成していない外径１１ｍｍ、全長２６ｍｍのカプセル内視鏡の前記ビニル管内での滞留時間Ａ２（秒）とが、次式、２５％＜（Ａ１−Ａ２）／Ａ１×１００＜５０％、の関係を満たすものである。
本発明のカプセル内視鏡によれば、上記関係を満たすことにより、ビニル管内での滞留時間を十分に長くすることができので、生体内における滞留時間を長くすることができることが推測され、生体内の患部において有効な検査、治療、及び診断を行うことができる。

前記カプセル内視鏡は、グラフト鎖がパターン状に形成されてなるものであり、該パターンとしては、形状、大きさ、配置などについては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、該カプセル内視鏡の表面に部分的にパターン形成することが好ましい。このようなカプセ内視鏡は、以下のようにして製造することができる。

（カプセル内視鏡の製造方法）
本発明のカプセル内視鏡の製造方法は、第１の形態では、重合開始剤を付与したカプセル内視鏡の表面をパターン状に露光し、該露光部でフッ素含有化合物を反応させて、カプセル内視鏡の表面にパターン状にフッ素原子を含むグラフト鎖を形成する。
本発明のカプセル内視鏡の製造方法は、第２の形態では、重合開始剤を付与したカプセル内視鏡の表面をパターン状に露光し、該露光部でホスホリルコリン基含有化合物を反応させて、カプセル内視鏡の表面にパターン状にホスホリルコリン基を含むグラフト鎖を形成する。

具体的には、本発明のカプセル内視鏡の製造方法は、（１）カプセル内視鏡表面に重合開始剤を固定化する工程、（２）固定化した重合開始剤からフッ素含有化合物あるいはホスホリルコリン基含有化合物をグラフト重合を開始し、パーフルオロ基あるいはホスホリルコリン基を有するグラフト鎖を生成する工程を経て作製することが好ましい。
前記（２）の工程において、マスク等を用いてパターニングをすることにより、カプセル内視鏡表面にグラフト鎖をパターン状に形成することができる。

＜（１）カプセル内視鏡表面に重合開始剤を固定化する工程＞
前記カプセル内視鏡表面に重合開始剤を固定する工程は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、操作の簡便性、また大面積適用性の観点から、シランカップリング剤などの結合性末端基を有する開始剤をカプセル内視鏡表面に、好ましくは所望の領域全面にわたり付着させる方法が好ましい。該付着方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塗布法、スプレー法、浸漬法、などが挙げられる。

−重合開始剤−
前記重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、原子移動ラジカル重合を開始する部分（以下、「開始部位」と称することがある）と基板と結合しうる部分（結合部位）とを同一分子内に持った化合物なら公知のいずれのものも使用することができる。

前記開始部位としては、一般に、有機ハロゲン化物（例えば、α位にハロゲンを有するエステル化合物や、ベンジル位にハロゲンを有する化合物）、又は、ハロゲン化スルホニル化合物等を部分構造として導入する。また、同様の重合開始剤としての機能を有するものであれば、ハロゲンの代わりになる基、例えば、ジアゾニウム基、アジド基、アゾ基、スルホニウム基、オキソニウム基などを有する化合物を用いても構わない。
前記開始部位として導入されうる化合物としては、具体的には、以下に例示するような化合物が挙げられる。

Ｃ_６Ｈ_５−ＣＨ_２Ｘ、
Ｃ_６Ｈ_５−Ｃ（Ｈ）（Ｘ）ＣＨ_３、又は
Ｃ_６Ｈ_５−Ｃ（Ｘ）（ＣＨ_３）_２
ただし、前記各構造式中、Ｃ_６Ｈ_５はフェニル基を表す。Ｘは、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を表す。

Ｒ^１−Ｃ（Ｈ）（Ｘ）−ＣＯ_２Ｒ^２、
Ｒ^１−Ｃ（ＣＨ_３）（Ｘ）−ＣＯ_２Ｒ^２、
Ｒ^１−Ｃ（Ｈ）（Ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２、又は
Ｒ^１−Ｃ（ＣＨ_３）（Ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２
ただし、前記各構造式中、Ｒ^１及びＲ^２は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。Ｘは、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を表す。

Ｒ^１−Ｃ_６Ｈ_４−ＳＯ_２Ｘ
ただし、前記構造式中、Ｒ^１及びＸは、前記したものと同義である。

前記開始剤の開始部位としては、経時安定性の観点から、α−ハロゲンエステル化合物である。
前記開始剤中に存在する結合部位、即ち、基板結合基（基板と結合し得る官能基）としては、例えば、チオール基、ジスルフィド基、アルケニル基、架橋性シリル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、等が挙げられる。これらの中でも、基板結合基としてはチオール基、架橋性シリル基が特に好ましい。

前記開始部位と結合部位をもった開始剤、即ち、開始能を有する部分構造に基板結合性基を導入した開始剤の具体的な例としては、例えば、下記構造式（８）に示す構造を有するものが例示される。
Ｒ^４Ｒ^５Ｃ（Ｘ）−Ｒ^６−Ｒ^７−Ｃ（Ｈ）（Ｒ^３）ＣＨ_２−
−［Ｓｉ（Ｒ^９）_２−ｂ（Ｙ）_ｂＯ］_ｍ−Ｓｉ（Ｒ^１０）_３−ａ（Ｙ）_ａ・・・構造式（８）
ただし、前記構造式（８）中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７は、Ｒ^１及びＲ^２と同義である。
Ｘは、前記したＸと同義である。
Ｒ^９、及びＲ^１０は、いずれも炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、又は（Ｒ’）_３ＳｉＯ−（ただし、Ｒ’は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であって、３個のＲ’は同一であってもよく、異なっていてもよい）で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ^９又はＲ^１０が２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。
Ｙは、水酸基、ハロゲン原子、又は加水分解性基を示し、Ｙが２個以上存在するときそれらは同一であってもよく、異なっていてもよい。
ａは、０、１、２、又は３を表す。ｂは、０、１、又は２を表す。ｍは０〜１９の整数である。ただし、ａ＋ｍｂ≧１であることを満足するものとする。

前記構造式（８）で表される化合物を、以下に例示する。
ＸＣＨ_２Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）ｎＳｉ（ＯＣＨ_３）_３、
ＣＨ_３Ｃ（Ｈ）（Ｘ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＳｉ（ＯＣＨ_３）_３、
（ＣＨ_３）_２Ｃ（Ｘ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＳｉ（ＯＣＨ_３）_３、
（ＣＨ_３）_２Ｃ（Ｘ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＳｉＣｌ_３、
ＸＣＨ_２Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）ｎＳｉＣｌ_３、
ＣＨ_３Ｃ（Ｈ）（Ｘ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、又は
（ＣＨ_３）_２Ｃ（Ｘ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＳｉＣｌ_３、
ただし、前記各構造式中、Ｘは、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。

次に、前記開始部位と結合部位をもった開始剤の他の具体的な例としては、下記構造式（９）で示される構造を有するものが挙げられる。
（Ｒ^１０）_３−ａ（Ｙ）_ａＳｉ−［ＯＳｉ（Ｒ^９）_２−ｂ（Ｙ）_ｂ］_ｍ−
−ＣＨ_２−Ｃ（Ｈ）（Ｒ^３）−Ｒ^１１−Ｃ（Ｒ^４）（Ｘ）−Ｒ^８−Ｒ^５・・・構造式（９）
ただし、前記構造式（９）中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、ａ、ｂ、ｍ、Ｘ、及びＹは前記したものと同義である。

前記構造式（９）で表される化合物を、以下に例示する。
（ＣＨ_３Ｏ）_３ＳｉＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｈ）（Ｘ）Ｃ_６Ｈ_５、
Ｃ１_３ＳｉＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｈ）（Ｘ）Ｃ_６Ｈ_５、
Ｃ１_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_２Ｃ（Ｈ）（Ｘ）−ＣＯ_２Ｒ、
（ＣＨ_３Ｏ）_２（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_２Ｃ（Ｈ）（Ｘ）−ＣＯ_２Ｒ、
（ＣＨ_３Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃ（Ｈ）（Ｘ）−ＣＯ_２Ｒ、
（ＣＨ_３Ｏ）_２（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃ（Ｈ）（Ｘ）−ＣＯ_２Ｒ、
ただし、前記各構造式中、Ｘは塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を表し、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、又は、アラルキル基を表す。

−グラフト重合方法−
前記重合開始剤層表面にグラフトポリマーを生成させる方法としては、一般的に表面グラフト重合と呼ばれる手段を用いる。該グラフト重合とは、高分子化合物鎖上に活性種を与え、これによって重合を開始する別の単量体を更に結合及び重合させ、グラフト（接ぎ木）重合体を合成する方法を意味し、特に活性種を与える高分子化合物が固体表面を形成する時には表面グラフト重合と呼ばれる。また、本発明において生成されるグラフトポリマーは、高分子化合物鎖上の活性種に、所望のポリマーを結合させてなるものも含む。なお、本発明においては、活性種が与えられる高分子化合物は、前記固定化した重合開始層を構成する高分子化合物となる。

本発明において、前記グラフト重合は、前記カプセル内視鏡表面に、全面又は画像様に設けられた重合開始剤層を、プラズマ、若しくは電子線にて処理し、表面にラジカルを発生させて重合開始能を発現させ、その後、その活性表面とフッ素含化合物又はホスホリルコリン基含有化合物とを反応させることによりグラフトポリマーを生成させるものである。

−重合開始剤層に活性種を与えるためのエネルギー付与−
重合開始剤層に、活性種を与えるためのエネルギー付与方法としては、重合開始層中の重合開始剤を分解させ得るエネルギーを付与できる方法であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、露光等の活性光線照射などが、コスト、装置の簡易性の観点から好ましい。
前記エネルギー付与に使用し得る活性光線としては、例えば、紫外線、可視光、赤外光などが挙げられ、これらの活性光線の中でも、紫外線、可視光が好ましく、重合速度に優れるという点から紫外線が特に好ましい。また、活性光線の主たる波長が２５０ｎｍ以上８００ｎｍ以下であることが好ましい。
前記光源としては、例えば、低圧水銀灯、高圧水銀灯、蛍光ランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ、タングステン白熱ランプ、太陽光などが挙げられる。
前記活性光線の照射の所要時間は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、通常、数秒間〜２４時間が好ましい。

前記グラフト重合を用いたグラフトポリマーの生成するために、重合開始層が設けられたカプセル内視鏡の表面を、フッ素含化合物又はホスホリルコリン基含有化合物を含む溶液中に浸漬し、その後、光照射を行い、重合開始剤層表面に活性種を生成させ、その活性種に対し該化合物をグラフト重合させる方法を用いる。
前記フッ素含化合物又はホスホリルコリン基含有化合物としては、上述したものを使用することができる。

前記グラフト重合反応は、無溶媒、即ち溶媒を用いることなくモノマー単独で行ってもよく、また、各種の溶媒中で行ってもよい。該重合反応に用い得る溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、アニソール、ジメトキシベンゼン等のエーテル系溶媒；塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート系溶媒；水、などが挙げられる。これらは、１種を単独又は２種以上を混合して用いることができる。
なお、前記溶媒を用いるグラフト重合反応は、一般的には、溶媒中にモノマーを添加し、必要に応じて触媒を添加した後、該溶媒中に開始剤を固定化してなるカプセル内視鏡を浸漬し、所定時間反応させることにより行われる。一方、無溶媒でのグラフト重合反応は、一般的には、室温下若しくは１００℃までの加熱状態で行われる。

以上のようにして製造されたカプセル内視鏡は、その表面にグラフト鎖がパターン状に形成されており、カプセル表面上で摩擦係数の異なる部位が存することによって、一部を支点としてカプセルを保持、回転などの移動の制御をすることもできる。

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。

（実施例１）
−重合開始層の形成−
図１及び図２に示すようなカプセル内視鏡（外径１１ｍｍ、全長２６ｍｍ）の筐体表面（材質：ポリエチレン）をプラズマ放電処理した（ＫＥＹＥＮＣＥ社製、ＳＴ−７０００）。
次に、前記カプセル内視鏡を、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ,３２巻,１４２４頁,(１９９９年)に記載の方法により調製したシランカップリング剤（５−トリクロロシリルペンチル）−２−ブロモ−２−メチルプロピオネートの１質量％脱水トルエン溶液中に終夜浸漬した。
次いで、カプセル内視鏡を取り出し、トルエン、メタノールで順次洗滌し、表面に重合開始剤である結合性末端基を有するシランカップリング剤を固定化したカプセル内視鏡を調製した。

−パターン露光及び現像−
得られたカプセル内視鏡の重合開始剤層にパターンフイルムを通して高圧水銀灯を用いて照射エネルギー３００ｍＪ／ｃｍ^２でＵＶ照射して１５分間照射した。その結果、露光領域の重合開始剤は失活した。

−グラフト重合−
パターン状の重合開始剤層が形成されたカプセル内視鏡を、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｒｆ（ただし、Ｒｆは、−Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１−ＣＦ_３を表し、ｎ＝８である）（ＦＡＭＡＣ、ダイキンファインケミカル研究所製）５ｇと、プロピレングリコールモノメチルエーテル（和光純薬工業株式会社製）９５ｇとを混合して均一とした溶液に浸漬し、高圧水銀灯を用いて３００ｍＪ／ｃｍ^２で３０分間照射した。光照射後、イオン交換水でよく洗滌し、重合開始剤層の表面にパターン状にフッ素モノマーがグラフト重合されたグラフトポリマーが生成したカプセル内視鏡が得られた。

（実施例２）
実施例１において、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｒｆ（ただし、Ｒｆは−Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１−ＣＦ_３を表し、ｎ＝８である）（ＦＡＭＡＣ、ダイキンファインケミカル研究所製）の代わりに、２−メタクリロイオキシエチルホスホリスコリンを用いた以外は、実施例１と同等にして、重合開始剤層表面にパターン状にホスホリルコリン基を含むモノマーがグラフト重合されたグラフトポリマーが生成したカプセル内視鏡を作製した。

（比較例１）
実施例１において、表面にパターン状にフッ素モノマーがグラフト重合されたグラフトポリマーを形成していないカプセル内視鏡、即ち、表面性状を付与する前のカプセル内視鏡を用いた。

次に、実施例１〜２及び比較例１の各カプセル内視鏡について、以下のようにして、ビニル管内での滞留時間、及びタンパク質の吸着量を測定した。結果を表１に示す。

＜ビニル管内での滞留時間の測定＞
呼び径２５ｍｍ、全長３０ｃｍの硬質塩化ビニル管を用い、該ビニル管の一方の端を他端より５ｃｍ上方へ持ち上げ、上方端から水を１分間に１００ｍｌ流しているところに、実施例１〜２及び比較例１の各カプセル内視鏡を挿入し、該カプセル内視鏡がビニル管外に排出されるまでの滞留時間をそれぞれ計測した。
実施例１及び２のカプセル内視鏡の滞留時間Ａ１（秒）と、比較例１のカプセル内視鏡の滞留時間Ａ２（秒）とから、滞留時間の差の比率：（Ａ１−Ａ２）／Ａ１×１００を求めた。

＜タンパク質の吸着量の測定＞
乾燥卵白１０ｇを生理食塩水１００ｇに溶解したタンパク質溶液に、実施例１〜２及び比較例１の各カプセル内視鏡を３７℃で１日間浸漬した。引き続いて、生理食塩水ですすいだ後、１質量％のドデシル硫酸ナトリウム水溶液１００ｍｌ中に浸漬し、カプセル内視鏡からタンパク質を剥離させて、水溶液を乾固することにより、この水溶液中に溶解したタンパク質を定量した。なお、ドデシル硫酸ナトリウムを１ｇ含むとして減算した。

本発明のカプセル内視鏡は、血液やタンパク質などの汚染防止性に優れると共に、姿勢の制御、動きの制御、位置の制御が容易であり、十分な滞留時間を有し、安全かつ操作性に優れたカプセル内視鏡として好適に用いられる。

図１は、本発明のカプセル内視鏡の筐体内の構成の一例の概略を示す拡大縦断面図である。 図２は、図１のカプセル内視鏡を前方から見た正面図である。

符号の説明

１ レンズ鏡筒
１ａ 対物レンズ
２ 光源
３ 電子制御部品
４ 撮像素子
５ 素子枠
６ 周辺回路基板
７ 可撓性基板
８ 電源
１０ 筐体
１００ カプセル内視鏡

Claims (9)

1. カプセル内視鏡の少なくとも一部の表面が、該カプセル内視鏡の他の表面と異なる表面性状を有し、
   前記表面性状が、カプセル内視鏡の表面にグラフト鎖をパターン状に形成して付与されることを特徴とするカプセル内視鏡。
2. 表面性状が疎水性であり、かつグラフト鎖におけるフッ素原子の含有量が全原子の２０％以上である請求項１に記載のカプセル内視鏡。
3. グラフト鎖が、少なくともフッ素含有化合物を重合させて得られる請求項１から２のいずれかに記載のカプセル内視鏡。
4. フッ素含有化合物が、重合性基を有する請求項３に記載のカプセル内視鏡。
5. 表面性状が生体適合性であり、かつグラフト鎖が少なくともホスホリルコリン基含有化合物を重合させて得られる請求項１に記載のカプセル内視鏡。
6. ホスホリルコリン基含有化合物が、重合性基を有する請求項５に記載のカプセル内視鏡。
7. 重合開始剤を付与したカプセル内視鏡の表面をパターン状に露光し、該露光部でフッ素含有化合物を反応させて、カプセル内視鏡の表面にパターン状にフッ素原子を含むグラフト鎖を形成することを特徴とするカプセル内視鏡の製造方法。
8. 重合開始剤を付与したカプセル内視鏡の表面をパターン状に露光し、該露光部でホスホリルコリン基含有化合物を反応させて、カプセル内視鏡の表面にパターン状にホスホリルコリン基を含むグラフト鎖を形成することを特徴とするカプセル内視鏡の製造方法。
9. カプセル内視鏡の全表面に重合開始剤を付与する請求項７から８のいずれかに記載のカプセル内視鏡の製造方法。

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