JP4608977B2 - Light reflector - Google Patents
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Description
本発明は、独立した複数の微細気泡および/または連続している複数の微細気泡を形成させた発泡構造(多孔質構造を含む)を有する光反射体に関するものである。
本発明の光反射体は、液晶表示装置のバックライトユニット、内照式照明器具、内照式電飾看板、ライトボックス、投影用スクリーン、シャーカステン、複写機、プロジェクター方式のディスプレイ、ファクシミリ及び電子黒板からなる群から選ばれた光源内蔵装置の光反射部材として好適に使用される。
The present invention relates to a light reflector having a foamed structure (including a porous structure) in which a plurality of independent microbubbles and / or a plurality of continuous microbubbles are formed.
The light reflector of the present invention includes a backlight unit of a liquid crystal display device, an internally illuminating fixture, an internally illuminated signboard, a light box, a projection screen, a shakasten, a copying machine, a projector-type display, a facsimile, and an electronic blackboard. It is suitably used as a light reflecting member of a light source built-in device selected from the group consisting of
光反射体の用途
近年、光反射体は多方面の分野において使用されており、例えば、液晶表示装置のバックライトユニット、内照式照明器具、内照式電飾看板、ライトボックス、投影用スクリーン、シャーカステン、複写機、プロジェクター方式のディスプレイ、ファクシミリ及び電子黒板などの光反射部材として使われている。特に液晶表示装置については、テレビジョンやパーソナルコンピューター、ワードプロセッサー、携帯電話、PDA、デジタルカメラ、ビデオカメラ、各種ゲーム機、等の電子機器の表示装置として多く使用されており、薄型化、軽量化、省電力化、表示品位の向上が求められている。とくに、薄型化への要望に応えるためには、液晶表示装置に用いるバックライトの光量を少しでも多く液晶部に供給することが必須となる。
Applications of light reflectors In recent years, light reflectors have been used in various fields. For example, backlight units for liquid crystal display devices, internally illuminated lighting fixtures, internally illuminated signboards, light boxes, and projection screens. It is used as a light-reflecting member in Schaukasten, copiers, projector-type displays, facsimiles, and electronic blackboards. In particular, liquid crystal display devices are widely used as display devices for electronic devices such as televisions, personal computers, word processors, mobile phones, PDAs, digital cameras, video cameras, and various game machines. There is a need to save power and improve display quality. In particular, in order to meet the demand for thinning, it is essential to supply as much light as possible to the liquid crystal unit of the backlight used in the liquid crystal display device.
液晶バックライト用光反射体
液晶表示装置のバックライトユニットには、光源を直接液晶部の下部に置く直下方式と、光源を透明な導光板のサイドに置くエッジライト方式の2通りがあり、薄型化には後者方式が適している。その場合、光反射体は、ランプホルダー部及び導光板下部の二箇所に主に配設される。光源からの光量は、ランプホルダー部から導光板を経由して、液晶部に伝わる仕組みになっているが、その一部はランプホルダー部や導光板下部の光反射フィルムに反射したのち液晶部に伝えられる。したがって、バックライトユニットから供給される光量を効率よく液晶部へ伝えるには、光反射フィルムの光反射効率を高くする必要がある。しかし、液晶表示装置の薄型化に伴って、光反射体の薄物化も求められており、これは光反射効率を減少させてしまう傾向にある。また、サイドに設置したランプの細径化も進んでおり、光反射体の薄型化以外に、装置内に組み込む作業性や生産性・成形加工性も重要になる。
There are two types of backlight units for light reflector liquid crystal display devices for liquid crystal backlights: a direct light system in which the light source is placed directly under the liquid crystal part and an edge light system in which the light source is placed on the side of the transparent light guide plate. The latter method is suitable for conversion. In that case, the light reflectors are mainly disposed at two locations, the lamp holder portion and the lower portion of the light guide plate. The light quantity from the light source is transmitted from the lamp holder part to the liquid crystal part via the light guide plate, but a part of it is reflected on the light reflecting film under the lamp holder part and the light guide plate and then on the liquid crystal part. Reportedly. Therefore, in order to efficiently transmit the amount of light supplied from the backlight unit to the liquid crystal unit, it is necessary to increase the light reflection efficiency of the light reflection film. However, as the liquid crystal display device is made thinner, there is a demand for thinner light reflectors, which tends to reduce the light reflection efficiency. In addition, the diameter of the lamps installed on the side has been reduced, and in addition to thinning of the light reflector, workability, productivity, and molding processability incorporated in the apparatus are also important.
従来の光反射体
光反射体としては、アルミニウム板(特許文献1)、銀を主成分とした薄膜層を有するアルミニウムなどの金属板(特許文献2)、白色顔料を塗工した金属板(特許文献3)が従来用いられていた。しかし、これらの光反射体は、電気抵抗が低いために光源からの誘導電流によるリーク電流が発生するため、発光に使用される電流が少なくなり発光効率が低下する問題点があった。このリーク電流を防ぐために、近年、絶縁性の高い発泡樹脂シートが用いられている。発泡樹脂はさらに、樹脂中に屈折率の異なる空気層が含有されていることから光散乱効率がよく光反射率向上につながる。例えば、微細発泡を含有させたポリエステルシート(特許文献4〜6)があり、樹脂シートを延伸させることにより形成される空孔(延伸発泡)により光が拡散反射される。現在、バックライトユニットの光反射体として、厚さ188μmの白色発泡ポリエステルフィルム(東レ社製、商品名:E60)などが使用されているが、この厚みでは、バックライトユニットの薄型化には対応できない。また、厚さ100μm以下の次世代の薄物光反射シートが求められているが、これ以上薄くすると、空孔径を小さくすることが困難になり、またPETと空孔との界面での光反射が十分でなく、光反射率が低下してしまう問題があった。そこで、無機系充填剤を含有したポリエステルおよびポリオレフィンの熱可塑性樹脂シート(特許文献7〜8)のように、樹脂よりも屈折率の高い顔料添加で光反射効率を付与した光反射用フィルムが用いられている。しかし、樹脂より顔料の方が比重が高いため、顔料を添加することで軽量化を損ねてしまう問題があった。また、顔料添加により力学強度や樹脂の延伸性が悪化(伸長粘度低下)して延伸発泡のときにフィルムが切れてしまい、成形性・生産性が悪かった。また、これらのフィルムはバックライトユニット中に組み込まれるが、ランプホルダー部に組み込む際に剛性が強ぎて作業性が悪かった。一方、作業性をよくするために、塗工法によって薄物の光反射体を作成する方法が報告されており、中空粒子を(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(特許文献9)に混合した塗料を支持体に塗布した光反射体が該当する。しかし、薄物による光反射率の低減を抑えるため、空孔要素である中空粒子の添加量を多くすると、塗布層にひび割れが生じて成膜性が悪くなり、非常に脆い膜となる問題があった。結果的に薄物で高光反射率が得られにくい。
As a conventional light reflector , an aluminum plate (Patent Document 1), a metal plate such as aluminum having a thin film layer mainly composed of silver (Patent Document 2), a metal plate coated with a white pigment (Patent Document 3) has been used in the past. However, since these light reflectors have a low electrical resistance, a leakage current due to an induced current from the light source is generated, so that a current used for light emission is reduced and the light emission efficiency is lowered. In order to prevent this leakage current, a foamed resin sheet having a high insulating property has been used in recent years. Further, since the foamed resin contains air layers having different refractive indexes in the resin, the light scattering efficiency is good and the light reflectance is improved. For example, there are polyester sheets (Patent Documents 4 to 6) containing fine foam, and light is diffusely reflected by pores (stretched foam) formed by stretching the resin sheet. Currently, a white foamed polyester film (product name: E60, manufactured by Toray Industries, Inc.) with a thickness of 188 μm is used as the light reflector of the backlight unit, but this thickness can be used to reduce the thickness of the backlight unit. Can not. Further, there is a demand for a next-generation thin light reflecting sheet having a thickness of 100 μm or less. However, if the thickness is further reduced, it becomes difficult to reduce the pore diameter, and light reflection at the interface between the PET and the pores becomes difficult. There was a problem that the light reflectance was not sufficient. Therefore, like a polyester resin and polyolefin thermoplastic resin sheet containing an inorganic filler (Patent Documents 7 to 8), a light reflecting film provided with light reflecting efficiency by adding a pigment having a refractive index higher than that of the resin is used. It has been. However, since the specific gravity of the pigment is higher than that of the resin, there is a problem that the weight reduction is impaired by adding the pigment. Further, the mechanical strength and the stretchability of the resin deteriorated (lowered the elongational viscosity) due to the addition of the pigment, and the film was cut at the time of stretch foaming, resulting in poor moldability and productivity. Further, these films are incorporated into the backlight unit, but the rigidity is high and the workability is poor when the film is incorporated into the lamp holder. On the other hand, in order to improve workability, a method of creating a thin light reflector by a coating method has been reported, and a paint in which hollow particles are mixed with a (meth) acrylic ester copolymer resin (Patent Document 9). The light reflector which apply | coated to the support body corresponds. However, if the amount of hollow particles, which are pore elements, is increased in order to suppress the reduction of light reflectance due to thin objects, the coating layer is cracked, resulting in poor film formability and a very brittle film. It was. As a result, it is difficult to obtain a high light reflectance with a thin object.
本発明は、微細気泡を有し、薄物で、光反射率が高く、作業性・生産性・成形加工性の良い光反射体を得ることを課題とする。 An object of the present invention is to obtain a light reflector that has fine bubbles, is thin, has high light reflectance, and has good workability, productivity, and moldability.
上記課題を解決するため、本発明は以下の(1)〜(10)の構成を採用する。
(1)活性エネルギー線の作用によって酸を発生する酸発生剤または塩基を発生する塩基発生剤を含有し、さらに、酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質を分解脱離する分解発泡性官能基を有する分解発泡性化合物を含有する発泡性組成物を発泡して製造された光反射体。
(2)上記(1)の発明において、光反射体が、微細気泡を有し、その平均気泡直径が0.005〜10μmであることを特徴とする光反射体。
(3)上記(1)または(2)の発明において、光反射体が、微細気泡を有し、その気泡率が5%〜90%であることを特徴とする光反射体。
(4)上記(1)〜(3)の発明において、光反射体の厚さが10〜500μmであることを特徴とする光反射体。
(5)上記(1)〜(4)の発明において、波長範囲320〜800nmの入射光に対する平均光反射率が80%以上であることを特徴とする光反射体。
(6)上記(1)〜(5)の発明において、光反射体が、発泡性組成物を平面状および/または曲面状の支持体上に塗布された塗布層から製造されることを特徴とする光反射体。
(7)上記(1)〜(6)の発明において、液晶表示装置のバックライトユニット、内照式照明器具、内照式電飾看板、ライトボックス、投影用スクリーン、シャーカステン、複写機、プロジェクター方式のディスプレイ、ファクシミリ及び電子黒板からなる群から選ばれた光源内蔵装置の光反射部材として使用し得る光反射体。
(8)上記(1)〜(6)の発明において、液晶表示装置のバックライトユニットを構成するランプホルダーを形成する光反射体として使用し得る光反射体。
(9)上記(1)〜(6)の発明において、液晶表示装置のバックライトユニットを構成する導光板下の光反射体として使用し得る光反射体。
(10)導光板の片面に光反射シート、他の面に光拡散シートが組み込まれ、さらに該光拡散シートの表面にレンズシートが組み込まれた積層体の少なくとも1側面に光源1が組み込まれ、該光源1が湾曲状に形成されたランプホルダーにより覆われている光反射装置において、ランプホルダーおよび導光板の片面の光反射シートとして上記(1)〜(6)のいずれかに記載の光反射体を使用することを特徴とする光反射装置。
In order to solve the above problems, the present invention employs the following configurations (1) to (10).
(1) Contains an acid generator that generates an acid by the action of active energy rays or a base generator that generates a base, and further decomposes and desorbs one or more low-boiling volatile substances by reacting with the acid or base. A light reflector produced by foaming a foamable composition containing a decomposable foamable compound having a decomposable foamable functional group.
(2) In the invention of (1), the light reflector has fine bubbles, and the average bubble diameter is 0.005 to 10 μm.
(3) In the invention of (1) or (2), the light reflector has fine bubbles, and the bubble ratio is 5% to 90%.
(4) In the invention of (1) to (3), the light reflector has a thickness of 10 to 500 μm.
(5) In the invention of (1) to (4), the light reflector is characterized in that the average light reflectance for incident light in the wavelength range of 320 to 800 nm is 80% or more.
(6) In the inventions of the above (1) to (5), the light reflector is produced from a coating layer in which a foamable composition is coated on a planar and / or curved support. Light reflector.
(7) In the inventions of the above (1) to (6), the backlight unit of the liquid crystal display device, the internally illuminated lighting device, the internally illuminated signboard, the light box, the projection screen, the Schaukasten, the copying machine, and the projector system A light reflector that can be used as a light reflecting member of a light source built-in device selected from the group consisting of displays, facsimiles, and electronic blackboards.
(8) In the inventions of (1) to (6), a light reflector that can be used as a light reflector that forms a lamp holder constituting a backlight unit of a liquid crystal display device.
(9) The light reflector that can be used as the light reflector under the light guide plate constituting the backlight unit of the liquid crystal display device in the inventions of (1) to (6).
(10) The light reflecting sheet is incorporated on one side of the light guide plate, the light diffusing sheet is incorporated on the other surface, and the light source 1 is incorporated on at least one side surface of the laminate in which the lens sheet is incorporated on the surface of the light diffusing sheet. In the light reflection device in which the light source 1 is covered with a curved lamp holder, the light reflection according to any one of the above (1) to (6) as a light reflection sheet on one side of the lamp holder and the light guide plate A light reflecting device characterized by using a body.
活性エネルギー線の作用によって酸を発生する酸発生剤または塩基を発生する塩基発生剤を含み、さらに、酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質を分解脱離する分解発泡性官能基を有する分解発泡性化合物を含む発泡性組成物から製造された光反射体は、独立および/または連続な複数の微細気泡を有し、高光反射率を維持したまま薄物化が可能になった。本発明の光反射体は、液晶表示装置のバックライトユニット、内照式照明器具、内照式電飾看板、ライトボックス、投影用スクリーン、シャーカステン、複写機、プロジェクター方式のディスプレイ、ファクシミリ及び電子黒板からなる群から選ばれた光源内蔵装置の薄物光反射部材として好適に使用することができる。 Decomposing and foaming that includes an acid generator that generates an acid by the action of active energy rays or a base generator that generates a base, and further decomposes and desorbs one or more low-boiling volatile substances by reacting with the acid or base. A light reflector manufactured from a foamable composition containing a decomposable foamable compound having a functional group has a plurality of independent and / or continuous fine bubbles, and can be thinned while maintaining a high light reflectance. It was. The light reflector of the present invention includes a backlight unit of a liquid crystal display device, an internally illuminated lighting fixture, an internally illuminated electric signboard, a light box, a projection screen, a shakasten, a copying machine, a projector-type display, a facsimile, and an electronic blackboard. It can be suitably used as a thin light reflecting member of a light source built-in device selected from the group consisting of.
本発明の光反射体は、下記2つの構成要素を含む発泡性組成物から製造された発泡体である。その一つは、活性エネルギー線の作用によって酸を発生する酸発生剤、または塩基を発生する塩基発生剤であり、他の一つは、前記発生した酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性化合物を分解脱離する分解発泡性化合物である。酸や塩基が発生する過程や、分解脱離反応する過程で、熱エネルギーを加えることができる。 The light reflector of the present invention is a foam produced from a foamable composition containing the following two components. One of them is an acid generator that generates an acid by the action of an active energy ray, or a base generator that generates a base, and the other is one or more types that react with the generated acid or base. It is a decomposition foamable compound that decomposes and desorbs low boiling point volatile compounds. Thermal energy can be applied in the process of generating an acid or base, or in the process of decomposition and elimination.
酸発生剤、塩基発生剤
発泡性組成物に用いられる酸発生剤又は塩基発生剤には、化学増幅型フォトレジスト、及び光カチオン重合などに利用されている、光酸発生剤や光塩基発生剤と呼ばれているものを用いることができる。
Acid generators and base generators Acid generators or base generators used in foamable compositions include photo-amplifiers and photo-base generators that are used in chemically amplified photoresists and photocationic polymerization. What is called can be used.
本発明に好適な光酸発生剤としては、
(1)ジアゾニウム塩系化合物
(2)アンモニウム塩系化合物
(3)ヨードニウム塩系化合物
(4)スルホニウム塩系化合物
(5)オキソニウム塩系化合物
(6)ホスホニウム塩系化合物
などから選ばれた芳香族もしくは脂肪族オニウム化合物のPF6−、AsF6−、SbF6−、CF3SO3−塩を挙げることができる。その具体例を下記に列挙するが、これら例示したものに限定されるものではない。
As a photoacid generator suitable for the present invention,
(1) Diazonium salt compounds (2) Ammonium salt compounds (3) Iodonium salt compounds (4) Sulfonium salt compounds (5) Oxonium salt compounds (6) Phosphonium salt compounds Mention may be made of PF 6- , AsF 6- , SbF 6 -and CF 3 SO 3 -salts of aliphatic onium compounds. Although the specific example is enumerated below, it is not limited to what was illustrated.
ビス(フェニルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(シクロヘキシルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(tert−ブチルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(p−メチルフェニルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(4−クロロフェニルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(p−トリルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(4−tert−ブチルフェニルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(2,4−キシリルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(シクロヘキシルスルホニル)ジアゾメタン、
ベンゾイルフェニルスルホニルジアゾメタン、
Bis (phenylsulfonyl) diazomethane,
Bis (cyclohexylsulfonyl) diazomethane,
Bis (tert-butylsulfonyl) diazomethane,
Bis (p-methylphenylsulfonyl) diazomethane,
Bis (4-chlorophenylsulfonyl) diazomethane,
Bis (p-tolylsulfonyl) diazomethane,
Bis (4-tert-butylphenylsulfonyl) diazomethane,
Bis (2,4-xylylsulfonyl) diazomethane,
Bis (cyclohexylsulfonyl) diazomethane,
Benzoylphenylsulfonyldiazomethane,
トリフルオロメタンスルホネート、
トリメチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
2,4,6−トリメチルフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
p−トリルジフェニルスルホニウム トリフルオロメタンスルホネート、
4−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、
4−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
1−(2−ナフトイルメチル)チオラニウムヘキサフルオロアンチモネート、
1−(2−ナフトイルメチル)チオラニウムトリフルオロメタンスルホネート、
4−ヒドロキシ−1−ナフチルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
4−ヒドロキシ−1−ナフチルジメチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
(2−オキソ−1−シクロヘキシル)(シクロヘキシル)メチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
(2−オキソ−1−シクロヘキシル)(2−ノルボルニル)メチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
ジフェニル−4−メチルフェニルスルホニウムパーフルオロメタンスルホネート、
ジフェニル−4−tert−ブチルフェニルスルホニウムパーフルオロオクタンスルホネート、
ジフェニル−4−メトキシフェニルスルホニウムパーフルオロブタンスルホネート、
Trifluoromethanesulfonate,
Trimethylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
Triphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
Triphenylsulfonium hexafluoroantimonate,
2,4,6-trimethylphenyldiphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
p-tolyldiphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
4-phenylthiophenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphate,
4-phenylthiophenyldiphenylsulfonium hexafluoroantimonate,
1- (2-naphthoylmethyl) thiolanium hexafluoroantimonate,
1- (2-naphthoylmethyl) thiolanium trifluoromethanesulfonate,
4-hydroxy-1-naphthyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate,
4-hydroxy-1-naphthyldimethylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
(2-oxo-1-cyclohexyl) (cyclohexyl) methylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
(2-oxo-1-cyclohexyl) (2-norbornyl) methylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
Diphenyl-4-methylphenylsulfonium perfluoromethanesulfonate,
Diphenyl-4-tert-butylphenylsulfonium perfluorooctanesulfonate,
Diphenyl-4-methoxyphenylsulfonium perfluorobutanesulfonate,
ジフェニル−4−メチルフェニルスルホニウムトシレート、
ジフェニル−4−メトキシフェニルスルホニウムトシレート、
ジフェニル−4−イソプロピルフェニルスルホニウムトシレート
Diphenyl-4-methylphenylsulfonium tosylate,
Diphenyl-4-methoxyphenylsulfonium tosylate,
Diphenyl-4-isopropylphenylsulfonium tosylate
ジフェニルヨードニウム、
ジフェニルヨードニウムトシレート、
ジフェニルヨードニウムクロライド、
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、
ジフェニルヨードニウムナイトレート、
ジフェニルヨードニウムパークロレート、
ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、
Diphenyliodonium,
Diphenyliodonium tosylate,
Diphenyliodonium chloride,
Diphenyliodonium hexafluoroarsenate,
Diphenyliodonium hexafluorophosphate,
Diphenyliodonium nitrate,
Diphenyliodonium perchlorate,
Diphenyliodonium trifluoromethanesulfonate,
ビス(メチルフェニル)ヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、
ビス(メチルフェニル)ヨードニウムテトラフルオロボレート、
ビス(メチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、
ビス(メチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、
ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、
ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、
ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、
ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムパーフルオロブタンスルホネート、
Bis (methylphenyl) iodonium trifluoromethanesulfonate,
Bis (methylphenyl) iodonium tetrafluoroborate,
Bis (methylphenyl) iodonium hexafluorophosphate,
Bis (methylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate,
Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium trifluoromethanesulfonate,
Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate,
Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate,
Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium perfluorobutanesulfonate,
2−メチル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2,4,6−トリ(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−フェニル−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−(p−メトキシフェニル)−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−ナフチル−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−ビフェニル−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−(4’−ヒドロキシ−4−ビフェニル)−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−(4’−メチル−4−ビフェニル)−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−(p−メトキシフェニルビニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−クロロフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−メトキシ−1−ナフチル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(ベンゾ[d][1,3]ジオキソラン−5−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−メトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(3,4,5−トリメトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(3,4−ジメトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(2,4−ジメトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(2−メトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−ブトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−ペンチルオキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2,4,6-tri (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2-phenyl-4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2- (p-methoxyphenyl) -4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2-naphthyl-4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2-biphenyl-4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2- (4′-hydroxy-4-biphenyl) -4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2- (4′-methyl-4-biphenyl) -4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2- (p-methoxyphenylvinyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-chlorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-methoxy-1-naphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (benzo [d] [1,3] dioxolan-5-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (3,4,5-trimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (3,4-dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (2,4-dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (2-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-butoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-pentyloxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルピリリウムトリフロオロメタンスルホネート、
トリメチルオキシニウムテトラフルオロボレート、
トリエチルオキシニウムテトラフルオロボレート、
N−ヒドロキシフタルイミドトリフルオロメタンスルホネート、
N−ヒドロキシナフタルイミドトリフルオロメタンスルホネート、
(α−ベンゾイルベンジル)p−トルエンスルホネート、
(β−ベンゾイル−β−ヒドロキシフェネチル)p−トルエンスルホネート、
1,2,3−ベンゼントリイルトリスメタンスルホネート、
(2,6−ジニトロベンジル)p−トルエンスルホネート、
(2−ニトロベンジル)p−トルエンスルホネート、
(4−ニトロベンジル)p−トルエンスルホネート、
などが挙げられる。なかでも、ヨードニウム塩系化合物、スルホニウム塩系化合物が好ましい。
2,6-di-tert-butyl-4-methylpyrylium trifluoromethanesulfonate,
Trimethyloxynium tetrafluoroborate,
Triethyloxynium tetrafluoroborate,
N-hydroxyphthalimide trifluoromethanesulfonate,
N-hydroxynaphthalimide trifluoromethanesulfonate,
(Α-benzoylbenzyl) p-toluenesulfonate,
(Β-benzoyl-β-hydroxyphenethyl) p-toluenesulfonate,
1,2,3-benzenetriyltrismethanesulfonate,
(2,6-dinitrobenzyl) p-toluenesulfonate,
(2-nitrobenzyl) p-toluenesulfonate,
(4-nitrobenzyl) p-toluenesulfonate,
Etc. Of these, iodonium salt compounds and sulfonium salt compounds are preferred.
また、前記オニウム化合物以外にも、活性エネルギー線照射によりスルホン酸を光発生するスルホン化物、例えば、2−フェニルスルホニルアセトフェノン、活性エネルギー線照射によりハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物、例えば、フェニルトリブロモメチルスルホン、及び1,1−ビス(4−クロロフェニル)−2,2,2−トリクロロエタン、並びに活性エネルギー線照射により燐酸を光発生するフェロセニウム化合物、例えば、ビス(シクロペンタジエニル)フェロセニウムヘキサフルオロフォスフェート、及びビス(ベンジル)フェロセニウムヘキサフルオロフォスフェートなどを用いることができる。 In addition to the onium compounds, sulfonates that generate sulfonic acid upon irradiation with active energy rays, for example, 2-phenylsulfonylacetophenone, halides that generate hydrogen halide upon irradiation with active energy rays, such as phenyl trisone. Bromomethylsulfone, 1,1-bis (4-chlorophenyl) -2,2,2-trichloroethane, and ferrocenium compounds that photogenerate phosphoric acid upon irradiation with active energy rays, such as bis (cyclopentadienyl) ferrocenium Hexafluorophosphate, bis (benzyl) ferrocenium hexafluorophosphate, and the like can be used.
さらには、下記に挙げる酸発生能を有するイミド化合物誘導体も使用できる。
N−(フェニルスルホニルオキシ)スクシンイミド、
N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)スクシンイミド、
N−(10−カンファースルホニルオキシ)スクシンイミド、
N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)フタルイミド、
N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)−5−ノルボルネン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)ナフタルイミド、
N−(10−カンファースルホニルオキシ)ナフタルイミド。
Furthermore, the following imide compound derivatives having acid generating ability can also be used.
N- (phenylsulfonyloxy) succinimide,
N- (trifluoromethylsulfonyloxy) succinimide,
N- (10-camphorsulfonyloxy) succinimide,
N- (trifluoromethylsulfonyloxy) phthalimide,
N- (trifluoromethylsulfonyloxy) -5-norbornene-2,3-dicarboximide,
N- (trifluoromethylsulfonyloxy) naphthalimide,
N- (10-camphorsulfonyloxy) naphthalimide.
本発明に好適な光塩基発生剤としては、
(1)オキシムエステル系化合物
(2)アンモニウム系化合物
(3)ベンゾイン系化合物
(4)ジメトキシベンジルウレタン系化合物
(5)オルトニトロベンジルウレタン系化合物
などが挙げられ、これらは活性エネルギー線の照射により塩基としてアミンを発生する。その他にも、光の作用によりアンモニアやヒドロキシイオンを発生する塩基発生剤を用いてもよい。これらは、例えばN−(2−ニトロベンジルオキシカルボニル)ピペリジン、1,3−ビス[N−(2−ニトロベンジルオキシカルボニル)−4−ピペリジル]プロパン、N,N’−ビス(2−ニトロベンジルオキシカルボニル)ジヘキシルアミン、及びO−ベンジルカルボニル−N−(1−フェニルエチリデン)ヒドロキシルアミンなどから選ぶことができる。さらには加熱により塩基が発生する化合物を上記光塩基発生剤と併用してもよい。
As a photobase generator suitable for the present invention,
(1) Oxime ester compounds (2) Ammonium compounds (3) Benzoin compounds (4) Dimethoxybenzyl urethane compounds (5) Orthonitrobenzyl urethane compounds, etc. As an amine. In addition, a base generator that generates ammonia or hydroxy ions by the action of light may be used. These include, for example, N- (2-nitrobenzyloxycarbonyl) piperidine, 1,3-bis [N- (2-nitrobenzyloxycarbonyl) -4-piperidyl] propane, N, N′-bis (2-nitrobenzyl). It can be selected from oxycarbonyl) dihexylamine, O-benzylcarbonyl-N- (1-phenylethylidene) hydroxylamine, and the like. Further, a compound that generates a base by heating may be used in combination with the photobase generator.
また、光酸発生剤または光塩基発生剤の活性エネルギー線の波長領域を拡大するために、適宜光増感剤を併用してもよい。例えば、オニウム塩化合物に対する光増感剤には、アクリジンイエロー、ベンゾフラビン、アクリジンオレンジなどが挙げられる。 In order to expand the wavelength region of the active energy ray of the photoacid generator or photobase generator, a photosensitizer may be used in combination as appropriate. For example, examples of photosensitizers for onium salt compounds include acridine yellow, benzoflavin, and acridine orange.
必要な酸を生成しながらも酸発生剤または塩基発生剤の添加量や光照射エネルギーを最小限に抑制する方法として、酸増殖剤や塩基増殖剤(K.Ichimura et al.,Chemistry Letters,551−552(1995)や特開平8−248561号公報、特開2000−330270号公報)を酸発生剤または塩基発生剤とともに用いることができる。酸増殖剤は、常温付近で熱力学的に安定であるが、酸によって分解し、自ら強酸を発生し、酸触媒反応を大幅に加速させる。この反応を利用することにより、酸または塩基の発生効率を向上させて、発泡生成速度や発泡構造をコントロールすることも可能である。 As a method for minimizing the addition amount of the acid generator or base generator and the light irradiation energy while generating the necessary acid, an acid proliferator or base proliferator (K. Ichimura et al., Chemistry Letters, 551) -552 (1995), JP-A-8-248561, and JP-A-2000-330270) can be used together with an acid generator or a base generator. The acid proliferator is thermodynamically stable at around room temperature, but decomposes with acid and generates a strong acid by itself to greatly accelerate the acid-catalyzed reaction. By utilizing this reaction, it is possible to improve the generation efficiency of acid or base, and to control the foam generation rate and the foam structure.
分解発泡性化合物
本発明に使用する発泡性組成物に用いられる分解発泡性化合物(以下、分解性化合物と略す)は、酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質(低沸点揮発性化合物)が分解脱離する。すなわち、この分解性化合物には、低沸点揮発性物質を発生し得る分解性官能基があらかじめ導入されていなければならない。低沸点とは発泡時にガス化する温度が上限になる。通常100℃以下、常温以下が好ましい。低沸点揮発性物質としては、例えばイソブテン(沸点−7℃) 、二酸化炭素(沸点−79℃)、窒素(沸点−196℃)などがあげられる。分解性官能基としては、酸と反応するものとしてtert−ブチル基、tert−ブチルオキシカルボニル基、ケト酸およびケト酸エステル基などが挙げられ、塩基と反応するものとしてウレタン基、カーボネート基などが挙げられる。酸と反応するものとしては、tert−ブチル基はイソブテンガスを、tert−ブチルオキシカルボニル基はイソブテンガスと二酸化炭素を、ケト酸部位は二酸化炭素を、ケト酸エステルたとえばケト酸tert−ブチル基は二酸化炭素とイソブテンを発生する。塩基と反応するものとしては、ウレタン基、カーボネート基は二酸化炭素ガスを発生する。このようにして、それぞれのガスが分解性化合物から離脱する。酸(または塩基)分解性化合物の例としては、モノマー、オリゴマー、高分子化合物(ポリマー)等を使用することができ、例えば、以下のような化合物群に分類することができる。
(1) 非硬化性低分子系の分解性化合物群
(2) 硬化性モノマー系の分解性化合物群
(3) 重合体系の分解性化合物群
硬化性モノマー系の分解性化合物に代表される例として、活性エネルギー線を照射したときに重合反応を生じるようなビニル基を含んだ活性エネルギー線硬化性化合物の場合には、均一な微細気泡の形成が容易であり、強度的に優れた発泡体すなわち光反射体を得ることが可能である。分解性化合物の具体例を下記に示すが、その限りではない。
Decomposable foamable compound The decomposable foamable compound (hereinafter abbreviated as a decomposable compound) used in the foamable composition used in the present invention reacts with an acid or a base to produce one or more low boiling volatile substances (low boiling point). Volatile compounds are decomposed and desorbed. That is, this decomposable compound must be previously introduced with a degradable functional group capable of generating a low boiling point volatile substance. The low boiling point is the upper limit of the temperature at which gasification occurs during foaming. Usually, it is preferably 100 ° C. or lower and room temperature or lower. Examples of the low boiling point volatile substance include isobutene (boiling point −7 ° C.), carbon dioxide (boiling point −79 ° C.), nitrogen (boiling point −196 ° C.), and the like. Examples of the decomposable functional group include tert-butyl group, tert-butyloxycarbonyl group, keto acid and keto ester group as those that react with acid, and urethane group and carbonate group as those that react with base. Can be mentioned. As for those that react with acid, tert-butyl group represents isobutene gas, tert-butyloxycarbonyl group represents isobutene gas and carbon dioxide, keto acid site represents carbon dioxide, keto acid ester such as tert-butyl keto acid group Generates carbon dioxide and isobutene. As those that react with the base, urethane groups and carbonate groups generate carbon dioxide gas. In this way, each gas is released from the decomposable compound. As examples of the acid (or base) decomposable compound, monomers, oligomers, polymer compounds (polymers) and the like can be used. For example, the compounds can be classified into the following compound groups.
(1) Non-curable low molecular weight degradable compound group (2) Curable monomer based degradable compound group (3) Polymeric degradable compound group Examples of curable monomer based degradable compounds In the case of an active energy ray-curable compound containing a vinyl group that causes a polymerization reaction when irradiated with active energy rays, it is easy to form uniform microbubbles, that is, a foam having excellent strength, It is possible to obtain a light reflector. Specific examples of the decomposable compound are shown below, but are not limited thereto.
(1)−a、非硬化性低分子系の分解性化合物群
<酸分解性化合物>
1−tert−ブトキシ−2−エトキシエタン、
2−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)ナフタレン、
N−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)フタルイミド、
2,2−ビス[p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)フェニル]プロパン
(1) -a, non-curing low molecular weight decomposable compound group <acid decomposable compound>
1-tert-butoxy-2-ethoxyethane,
2- (tert-butoxycarbonyloxy) naphthalene,
N- (tert-butoxycarbonyloxy) phthalimide,
2,2-bis [p- (tert-butoxycarbonyloxy) phenyl] propane
(1)−b、非硬化性低分子系の分解性化合物群
<塩基分解性化合物>
N−(9−フルオレニルメトキシカルボニル)ピペリジン、
上記低分子系非硬化性化合物は、それ自体では成形性がないため、樹脂や硬化性モノマーなどの成形性化合物と共に用いることが好ましい。
(1) -b, non-curing low molecular weight decomposable compound group <base decomposable compound>
N- (9-fluorenylmethoxycarbonyl) piperidine,
Since the low molecular weight non-curable compound itself has no moldability, it is preferably used together with a moldable compound such as a resin or a curable monomer.
(2)−a、硬化性モノマー系の分解性化合物群
<酸分解性化合物>
tert−ブチルアクリレート、
tert−ブチルメタクリレート、
tert−ブトキシカルボニルメチルアクリレート、
2−(tert−ブトキシカルボニル)エチルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニル)フェニルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルエチル)フェニルアクリレート、
1−(tert−ブトキシカルボニルメチル)シクロヘキシルアクリレート、
4−tert−ブトキシカルボニル−8−ビニルカルボニルオキシ−トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン、
2−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)エチルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)フェニルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)ベンジルアクリレート、
2−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)エチルアクリレート、
6−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)ヘキシルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)フェニルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)ベンジルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルアミノメチル)ベンジルアクリレート、
(2−tert−ブトキシエチル)アクリレート、
(3−tert−ブトキシプロピル)アクリレート、
(1−tert−ブチルジオキシ−1−メチル)エチルアクリレート、
3,3−ビス(tert−ブチルオキシカルボニル)プロピルアクリレート、
4,4−ビス(tert−ブチルオキシカルボニル)ブチルアクリレート、
p−(tert−ブトキシ)スチレン、
m−(tert−ブトキシ)スチレン、
p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン、
m−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン、
アクリロイル酢酸、メタクロイル酢酸
tert−ブチルアクロイルアセテート、
tert−ブチルメタクロイルアセテート、
N−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)マレイミド。
上記硬化性モノマーは活性エネルギー線照射により重合し、この重合体は、酸と接触するとその酸分解性基が分解して気泡形成ガスを発生する。それ自体で成形性があるが、樹脂や他の硬化性モノマーなどを併用することもできる。
(2) -a, curable monomer-based decomposable compound group <acid-decomposable compound>
tert-butyl acrylate,
tert-butyl methacrylate,
tert-butoxycarbonylmethyl acrylate,
2- (tert-butoxycarbonyl) ethyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonyl) phenyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonylethyl) phenyl acrylate,
1- (tert-butoxycarbonylmethyl) cyclohexyl acrylate,
4-tert-butoxycarbonyl-8-vinylcarbonyloxy-tricyclo [5.2.1.02,6] decane,
2- (tert-butoxycarbonyloxy) ethyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonyloxy) phenyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonyloxy) benzyl acrylate,
2- (tert-butoxycarbonylamino) ethyl acrylate,
6- (tert-butoxycarbonylamino) hexyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonylamino) phenyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonylamino) benzyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonylaminomethyl) benzyl acrylate,
(2-tert-butoxyethyl) acrylate,
(3-tert-butoxypropyl) acrylate,
(1-tert-butyldioxy-1-methyl) ethyl acrylate,
3,3-bis (tert-butyloxycarbonyl) propyl acrylate,
4,4-bis (tert-butyloxycarbonyl) butyl acrylate,
p- (tert-butoxy) styrene,
m- (tert-butoxy) styrene,
p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene,
m- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene,
Acryloyl acetate, methacryloyl acetate tert-butyl acryloyl acetate,
tert-butyl methacryloyl acetate,
N- (tert-butoxycarbonyloxy) maleimide.
The curable monomer is polymerized by irradiation with active energy rays, and when the polymer comes into contact with an acid, the acid-decomposable group is decomposed to generate a bubble forming gas. Although it has moldability by itself, it can also be used in combination with a resin or other curable monomer.
(2)−b、硬化性モノマー系の分解性化合物群
<塩基分解性化合物>
4−[(1,1−ジメチル−2−シアノ)エトキシカルボニルオキシ]スチレン、
4−[(1,1−ジメチル−2−フェニルスルホニル)エトキシカルボニルオキシ]スチレン、
4−[(1,1−ジメチル−2−メトキシカルボニル)エトキシカルボニルオキシ]スチレン、
4−(2−シアノエトキシカルボニルオキシ)スチレン、
(1,1−ジメチル−2−フェニルスルホニル)エチルメタクリレート、
(1,1−ジメチル−2−シアノ)エチルメタクリレート、
上記モノマーは、活性エネルギー線照射によって重合し、この重合体は、塩基と反応すると、その塩基分解性基が分解して気泡形成ガスを発生する。それ自体で成形性があるが、樹脂や他の硬化性モノマーなどを併用することもできる。
(2) -b, curable monomer group decomposable compound group <base decomposable compound>
4-[(1,1-dimethyl-2-cyano) ethoxycarbonyloxy] styrene,
4-[(1,1-dimethyl-2-phenylsulfonyl) ethoxycarbonyloxy] styrene,
4-[(1,1-dimethyl-2-methoxycarbonyl) ethoxycarbonyloxy] styrene,
4- (2-cyanoethoxycarbonyloxy) styrene,
(1,1-dimethyl-2-phenylsulfonyl) ethyl methacrylate,
(1,1-dimethyl-2-cyano) ethyl methacrylate,
The monomer is polymerized by irradiation with active energy rays. When this polymer reacts with a base, the base-decomposable group is decomposed to generate a bubble-forming gas. Although it has moldability by itself, it can also be used in combination with a resin or other curable monomer.
(3)−a、重合体系の分解性化合物群
<酸分解性化合物>
ポリ(tert−ブチルアクリレート)、
ポリ(tert−ブチルメタクリレート)、
ポリ(tert−ブトキシカルボニルメチルアクリレート)、
ポリ[2−(tert−ブトキシカルボニル)エチルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニル)フェニルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルエチル)フェニルアクリレート]、
ポリ[1−(tert−ブトキシカルボニルメチル)シクロヘキシルアクリレート]、
ポリ{4−tert−ブトキシカルボニル−8−ビニルカルボニルオキシ−トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン}、
ポリ[2−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)エチルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)フェニルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)ベンジルアクリレート]、
ポリ[2−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)エチルアクリレート]、
ポリ[6−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)ヘキシルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)フェニルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)ベンジルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルアミノメチル)ベンジルアクリレート]、
ポリ(2−tert−ブトキシエチルアクリレート)、
ポリ(3−tert−ブトキシプロピルアクリレート)、
ポリ[(1−tert−ブチルジオキシ−1−メチル)エチルアクリレート]、
ポリ[3,3−ビス(tert−ブチルオキシカルボニル)プロピルアクリレート]、
ポリ[4,4−ビス(tert−ブチルオキシカルボニル)ブチルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシ)スチレン]、
ポリ[m−(tert−ブトキシ)スチレン]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン]、
ポリ[m−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン]、
ポリアクリロイル酢酸、ポリメタクロイル酢酸、
ポリ[tert−ブチルアクロイルアセテート]、
ポリ[tert−ブチルメタクロイルアセテート]、
N−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)マレイミド/スチレン共重合体など。
上記重合体系化合物は、酸と接触するとその酸分解性基が分解して気泡形成ガスを形成する。それ自体で成形性があるが、樹脂や他の硬化性モノマーなどを併用することもできる。
(3) -a, decomposable compound group of polymer system <acid-decomposable compound>
Poly (tert-butyl acrylate),
Poly (tert-butyl methacrylate),
Poly (tert-butoxycarbonylmethyl acrylate),
Poly [2- (tert-butoxycarbonyl) ethyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonyl) phenyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonylethyl) phenyl acrylate],
Poly [1- (tert-butoxycarbonylmethyl) cyclohexyl acrylate],
Poly {4-tert-butoxycarbonyl-8-vinylcarbonyloxy-tricyclo [5.2.1.02,6] decane},
Poly [2- (tert-butoxycarbonyloxy) ethyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonyloxy) phenyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonyloxy) benzyl acrylate],
Poly [2- (tert-butoxycarbonylamino) ethyl acrylate],
Poly [6- (tert-butoxycarbonylamino) hexyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonylamino) phenyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonylamino) benzyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonylaminomethyl) benzyl acrylate],
Poly (2-tert-butoxyethyl acrylate),
Poly (3-tert-butoxypropyl acrylate),
Poly [(1-tert-butyldioxy-1-methyl) ethyl acrylate],
Poly [3,3-bis (tert-butyloxycarbonyl) propyl acrylate],
Poly [4,4-bis (tert-butyloxycarbonyl) butyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxy) styrene],
Poly [m- (tert-butoxy) styrene],
Poly [p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene],
Poly [m- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene],
Polyacryloyl acetic acid, polymethacryloyl acetic acid,
Poly [tert-butyl acroyl acetate],
Poly [tert-butylmethacryloyl acetate],
N- (tert-butoxycarbonyloxy) maleimide / styrene copolymer and the like.
When the polymer-based compound comes into contact with an acid, the acid-decomposable group is decomposed to form a bubble forming gas. Although it has moldability by itself, it can also be used in combination with a resin or other curable monomer.
(3)−b、重合体系の分解性化合物群
<塩基分解性化合物>
ポリ{p−[(1,1−ジメチル−2−シアノ)エトキシカルボニルオキシ]スチレン}、
ポリ{p−[(1,1−ジメチル−2−フェニルスルホニル)エトキシカルボニルオキシ]スチレン}、
ポリ{p−[(1,1−ジメチル−2−メトキシカルボニル)エトキシカルボニルオキシ]スチレン}、
ポリ[p−(2−シアノエトキシカルボニルオキシ)スチレン]、
ポリ[(1,1−ジメチル−2−フェニルスルホニル)エチルメタクリレート]、
ポリ[(1,1−ジメチル−2−シアノ)エチルメタクリレート]、
などを挙げることができる。
上記重合体は、塩基と反応すると、その塩基分解性基が分解して気泡形成ガスを発生する。それ自体で成形性があるが、樹脂や他の硬化性モノマーなどを併用することもできる。
(3) -b, decomposable compound group of polymer system <base decomposable compound>
Poly {p-[(1,1-dimethyl-2-cyano) ethoxycarbonyloxy] styrene},
Poly {p-[(1,1-dimethyl-2-phenylsulfonyl) ethoxycarbonyloxy] styrene},
Poly {p-[(1,1-dimethyl-2-methoxycarbonyl) ethoxycarbonyloxy] styrene},
Poly [p- (2-cyanoethoxycarbonyloxy) styrene],
Poly [(1,1-dimethyl-2-phenylsulfonyl) ethyl methacrylate],
Poly [(1,1-dimethyl-2-cyano) ethyl methacrylate],
And so on.
When the polymer reacts with a base, the base-decomposable group is decomposed to generate a bubble forming gas. Although it has moldability by itself, it can also be used in combination with a resin or other curable monomer.
分解性官能基を導入したポリエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、デンドリマーなどの有機系高分子化合物を酸分解性又は塩基分解性重合体系化合物として用いることができる。さらには、シリカなどの無機系化合物に分解性官能基を導入した酸分解性又は塩基分解性重合体系化合物も含む。なかでも、分解性官能基は、カルボン酸基または水酸基、アミン基からなる群の中から選ばれる官能基を有する化合物群に導入されることが好ましい。
上記分解性化合物群は、単独で用いてもよいし、異なる2種以上を混合併用してもよい。
また、上記分解性化合物は他の樹脂と混合して用いることもできる。混合した時に分解性化合物と他樹脂とが相溶でも非相溶でもどちらでもかまわない。他の樹脂としてはABS樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系複合樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリサルホン樹脂、塩化ビニル樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、及びシリコーン樹脂など一般に用いられる樹脂から適宜選択して用いることができる。また、分解性化合物から分解してガス化する低沸点揮発性物質を系内に内在させることを目的として、ガスバリヤ性樹脂を用いることもできる。ガスバリヤ性樹脂は、混合しても積層してもよい。例えば、シート状の光反射体であれば、低沸点揮発性物質をそのシート中により内在させるには、ガスバリヤ性樹脂をシート表面に積層することが好ましい。
分解性発泡化合物のうち、硬化性モノマー系の分解性化合物群および重合体系の分解性化合物群は単独で用いてもよいし、上記の一般に用いられる樹脂と混合して用いてもよい。
これに対して、非硬化性低分子系の分解性化合物群は単独では層を形成しないので、上記の一般に用いられる樹脂若しくは、後述する「他の活性エネルギー線硬化性不飽和有機化合物」と混合して用いる必要がある。
Organic polymer compounds such as polyethers, polyamides, polyesters, polyimides, polyvinyl alcohols and dendrimers into which degradable functional groups are introduced can be used as acid-decomposable or base-decomposable polymer compounds. Furthermore, an acid-decomposable or base-decomposable polymer compound in which a decomposable functional group is introduced into an inorganic compound such as silica is also included. Especially, it is preferable that a decomposable functional group is introduce | transduced into the compound group which has a functional group chosen from the group which consists of a carboxylic acid group or a hydroxyl group, and an amine group.
The decomposable compound group may be used alone, or two or more different types may be used in combination.
Moreover, the decomposable compound can be used by mixing with other resins. When mixed, the decomposable compound and the other resin may be either compatible or incompatible. Other resins include ABS resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, unsaturated polyester resins, polycarbonate resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyolefin composite resins, polystyrene resins, polybutadiene resins, acrylic resins, Methacrylic resin, fluororesin, polyimide resin, polyacetal resin, polysulfone resin, vinyl chloride resin, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, starch, polyvinyl alcohol, polyamide resin, phenol resin, melamine resin, urea resin, urethane resin, epoxy resin, The resin can be appropriately selected from commonly used resins such as silicone resins. A gas barrier resin can also be used for the purpose of incorporating a low-boiling volatile substance that decomposes and gasifies from the decomposable compound into the system. The gas barrier resin may be mixed or laminated. For example, in the case of a sheet-like light reflector, it is preferable to stack a gas barrier resin on the sheet surface in order to make the low boiling point volatile substance more contained in the sheet.
Among the decomposable foaming compounds, the curable monomer-based decomposable compound group and the polymer-based decomposable compound group may be used singly or in combination with the generally used resins.
On the other hand, the non-curable low molecular weight decomposable compound group does not form a layer by itself, so it is mixed with the above-mentioned generally used resin or “other active energy ray-curable unsaturated organic compound” described later. It is necessary to use it.
高温高湿下で放置しても発泡構造を保持し、耐水性をもつ光反射体を得るためには、分解性化合物が少なくとも一種類以上の疎水性官能基を含む化合物に分解発泡性官能基を導入した化合物、もしくは低吸湿性化合物に分解発泡性官能基を導入した化合物であることが好ましい。 In order to maintain a foam structure even when left under high temperature and high humidity, and to obtain a light-reflecting body having water resistance, the decomposable compound is decomposed into a compound containing at least one hydrophobic functional group. It is preferable that the compound is a compound in which a decomposable and foaming functional group is introduced into a low-hygroscopic compound.
疎水性官能基は、主に脂肪族基、脂肪環族基、芳香族基、ハロゲン基、ニトリル基からなる群の中から選ばれることが好ましい。分解発泡性官能基は、主にカルボン酸基または水酸基、アミン基からなる群の中から選ばれる親水性官能基に導入されやすい。したがって、本発明の分解性化合物としては、前記親水性官能基に分解発泡性官能基を導入した分解性ユニットと、疎水性官能基を含む疎水性ユニットからなる複合化合物が好ましい。より好ましい前記複合化合物は、分解性ユニットおよび疎水性ユニットがビニル系重合体である。疎水性ユニットは、メチル(メタ)アクリレートやエチル(メタ)アクリレートなどの脂肪族(メタ)アクリレート群、スチレン、メチルスチレン、ビニルナフタレンなどの芳香族ビニル化合物群、(メタ)アクリロニトリル化合物群、酢酸ビニル化合物群、塩化ビニル化合物群などが挙げられる。分解性化合物の代表的な例としては、分解性ユニットが、親水性官能基のカルボン酸基を有するアクリル酸に分解性官能基であるtert−ブチル基を導入したtert−ブチルアクリレートであり、そして疎水性ユニットが疎水性官能基のメチル基を有するメチルアクリレートである組合わせからなるビニル系共重合体が挙げられる。分解性ユニット/疎水性ユニットの組合わせからなる分解性化合物の具体例を以下に示す。
tert−ブチルアクリレート/メチルメタクリレート共重合体
tert−ブチルメタクリレート/メチルアクリレート共重合体
tert−ブチルメタアクリレート/メチルメタクリレート共重合体
tert−ブチルアクリレート/エチルアクリレート共重合体
tert−ブチルアクリレート/エチルメタクリレート共重合体
tert−ブチルメタクリレート/エチルアクリレート共重合体
tert−ブチルメタクリレート/エチルメタクリレート共重合体
tert−ブチルアクリレート/スチレン共重合体
tert−ブチルアクリレート/塩化ビニル共重合体
tert−ブチルアクリレート/アクリロニトリル共重合体
p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン/スチレン共重合体
また、分解性化合物中の分解性ユニットおよび疎水性ユニットは、一種単独でまたは2種以上併用することができる。共重合の形式は、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合などの任意に行なうことができる。また、疎水性ユニットの共重合比は、分解性化合物全量に対して5〜95重量%であることが好ましく、分解性化合物の分解発泡性および発泡構造の環境保存性を勘案すると、20〜80%がより好ましい。
上記分解性化合物は、単独で用いてもよいし、異なる2種以上を混合併用してもよい。
The hydrophobic functional group is preferably selected from the group consisting mainly of an aliphatic group, an alicyclic group, an aromatic group, a halogen group, and a nitrile group. The decomposable and foamable functional group is easily introduced into a hydrophilic functional group selected from the group consisting mainly of a carboxylic acid group, a hydroxyl group and an amine group. Therefore, the decomposable compound of the present invention is preferably a composite compound comprising a decomposable unit in which a decomposable and foamable functional group is introduced into the hydrophilic functional group and a hydrophobic unit containing a hydrophobic functional group. In the more preferable composite compound, the decomposable unit and the hydrophobic unit are vinyl polymers. Hydrophobic units include aliphatic (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, aromatic vinyl compounds such as styrene, methylstyrene and vinylnaphthalene, (meth) acrylonitrile compounds, vinyl acetate A compound group, a vinyl chloride compound group, etc. are mentioned. As a representative example of the decomposable compound, the decomposable unit is tert-butyl acrylate in which a tert-butyl group which is a decomposable functional group is introduced into acrylic acid having a carboxylic acid group of a hydrophilic functional group, and Examples thereof include vinyl copolymers comprising a combination in which the hydrophobic unit is methyl acrylate having a hydrophobic functional group methyl group. Specific examples of the decomposable compound comprising a combination of degradable unit / hydrophobic unit are shown below.
tert-butyl acrylate / methyl methacrylate copolymer tert-butyl methacrylate / methyl acrylate copolymer tert-butyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer tert-butyl acrylate / ethyl acrylate copolymer tert-butyl acrylate / ethyl methacrylate copolymer Tert-butyl methacrylate / ethyl acrylate copolymer tert-butyl methacrylate / ethyl methacrylate copolymer tert-butyl acrylate / styrene copolymer tert-butyl acrylate / vinyl chloride copolymer tert-butyl acrylate / acrylonitrile copolymer p -(Tert-Butoxycarbonyloxy) styrene / styrene copolymer In addition, a degradable unit in the decomposable compound and The hydrophobic unit can be used alone or in combination of two or more. The form of copolymerization can be performed arbitrarily such as random copolymerization, block copolymerization, and graft copolymerization. Further, the copolymerization ratio of the hydrophobic unit is preferably 5 to 95% by weight based on the total amount of the decomposable compound, and considering the decomposable foamability of the decomposable compound and the environmental preservation of the foam structure, 20 to 80%. % Is more preferable.
The decomposable compounds may be used alone or in combination of two or more different types.
低吸湿性化合物は、その平衡吸水率が、温度30℃、相対湿度60%の環境雰囲気下においてJIS K−7209D法で測定されたときに10%未満であることがより好ましい。分解発泡性官能基を導入しやすい構造を有する低吸湿性化合物としては、例えばp−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレンなどが挙げられる。したがって、分解性化合物は、p−(tert−ブトキシ)スチレン、m−(tert−ブトキシ)スチレン、p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン、m−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレンが挙げられる。これらは硬化性モノマーでも一種類以上を混合した重合体でもよい。 More preferably, the low hygroscopic compound has an equilibrium water absorption of less than 10% when measured by the JIS K-7209D method in an environmental atmosphere at a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 60%. Examples of the low hygroscopic compound having a structure in which a decomposable and foamable functional group can be easily introduced include p-hydroxystyrene and m-hydroxystyrene. Accordingly, examples of the decomposable compound include p- (tert-butoxy) styrene, m- (tert-butoxy) styrene, p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene, and m- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene. These may be a curable monomer or a polymer in which one or more kinds are mixed.
また、吸水率が10%以上の高吸湿性化合物と、吸水率10%未満の低吸湿性化合物との組合わせからなる複合化合物に分解発泡性官能基を導入してもよい。ただし、複合化合物は、適切な組合わせにより10%未満の吸水率を有しなければならない。例えば、高吸湿性化合物であるアクリル酸と低吸湿性化合物であるp−ヒドロキシスチレンの共重合体(複合化合物)は、その共重合比がアクリル酸/p−ヒドロキシスチレン=90/10〜0/100であることが好ましい。分解性化合物の具体的な例としては、
tert−ブチルアクリレート/p−(tert−ブトキシ)スチレン共重合体
tert−ブチルアクリレート/m−(tert−ブトキシ)スチレン共重合体
tert−ブチルアクリレート/p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン共重合体
tert−ブチルアクリレート/m−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン共重合体
tert−ブチルメタクリレート/p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン共重合体
さらには、ポリエステル、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、フェノール樹脂、デンドリマーからなる群の中から選ばれた低吸湿性高分子材料などに分解発泡性官能基を導入してもよい。
上記分解性化合物は、単独で用いてもよいし、異なる2種以上を混合併用してもよい。
上記分解性化合物は、分解発泡性官能基が分解脱離して気泡形成ガスを発生した後に、少なくとも一種類以上の疎水性官能基を含む化合物となり、高温高湿下で放置しても発泡構造を保持することができる。
Further, a decomposable and foamable functional group may be introduced into a composite compound comprising a combination of a highly hygroscopic compound having a water absorption rate of 10% or more and a low hygroscopic compound having a water absorption rate of less than 10%. However, the composite compound must have a water absorption of less than 10% with the appropriate combination. For example, a copolymer (composite compound) of acrylic acid, which is a highly hygroscopic compound, and p-hydroxystyrene, which is a low hygroscopic compound, has a copolymerization ratio of acrylic acid / p-hydroxystyrene = 90 / 10-0 / 100 is preferred. Specific examples of degradable compounds include
tert-butyl acrylate / p- (tert-butoxy) styrene copolymer tert-butyl acrylate / m- (tert-butoxy) styrene copolymer tert-butyl acrylate / p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene copolymer tert-butyl acrylate / m- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene copolymer tert-butyl methacrylate / p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene copolymer Further polyester, polyimide, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride Further, a decomposable and foamable functional group may be introduced into a low-hygroscopic polymer material selected from the group consisting of polyacrylonitrile, phenol resin, and dendrimer.
The decomposable compounds may be used alone or in combination of two or more different types.
The decomposable compound is a compound containing at least one hydrophobic functional group after the decomposable and foamable functional group is decomposed and eliminated to generate a bubble-forming gas, and has a foamed structure even when left under high temperature and high humidity. Can be held.
発泡性組成物との混合剤・添加剤
発泡性組成物には、酸発生剤または塩基発生剤と分解発泡性化合物以外に、他の活性エネルギー線硬化性不飽和有機化合物を組み合わせて用いてもよい。併用化合物の例としては、
(1)脂肪族、脂環族、芳香族の1〜6価のアルコール及びポリアルキレングリコールの(メタ)アクリレート類
(2)脂肪族、脂環族、芳香族の1〜6価のアルコールにアルキレンオキサイドを付加させて得られた化合物の(メタ)アクリレート類
(3)ポリ(メタ)アクリロイルアルキルリン酸エステル類
(4)多塩基酸とポリオールと(メタ)アクリル酸との反応生成物
(5)イソシアネート、ポリオール、(メタ)アクリル酸の反応生成物
(6)エポキシ化合物と(メタ)アクリル酸の反応生成物
(7)エポキシ化合物、ポリオール、(メタ)アクリル酸の反応生成物
(8)メラミンと(メタ)アクリル酸の反応生成物
等を挙げることができる。
Mixtures / additives with foamable compositions In addition to acid generators or base generators and decomposable foamable compounds, other active energy ray-curable unsaturated organic compounds may be used in combination with foamable compositions. Good. Examples of combination compounds include
(1) Aliphatic, alicyclic, aromatic 1-6 valent alcohols and polyalkylene glycol (meth) acrylates (2) Aliphatic, alicyclic, aromatic 1-6 valent alcohols with alkylene (Meth) acrylates of compounds obtained by adding oxides (3) poly (meth) acryloylalkylphosphate esters (4) reaction products of polybasic acids, polyols and (meth) acrylic acid (5) Reaction product of isocyanate, polyol, (meth) acrylic acid (6) Reaction product of epoxy compound and (meth) acrylic acid (7) Reaction product of epoxy compound, polyol, (meth) acrylic acid (8) Melamine and A reaction product of (meth) acrylic acid can be mentioned.
併用できる化合物の中で、硬化性モノマーや樹脂は、塗膜の強度や耐熱性といった塗膜物性の向上効果や発泡性の制御効果などが期待できる。フィラーなどの添加剤は、発泡性や光反射特性(とくに白色顔料の場合)の向上が期待できる。また分解性化合物および併用化合物に硬化性モノマーを用いれば、無溶剤で支持体に塗布硬化することができ、環境負荷の少ない製造方法を提供できる。
併用化合物の具体的な例として、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、 2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロヘキシルアクリレート、イソボロニルアクリレート、イソボロニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリプロピレングリコールアクリレート、エチレンオキシド変性フェノキシアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸ダイマー、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、アクリル酸−9,10−エポキシ化オレイル、マレイン酸エチレングリコールモノアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチレンアクリレート、4,4−ジメチル−1,3−ジオキソランのカプロラクトン付加物のアクリレート、3−メチル−5,5−ジメチル−1,3−ジオキソランのカプロラクトン付加物のアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸アクリレート、エタンジオールジアクリレート、エタンジオールジメタクリレート、1,3−プロパンジオールジアクリレート、1,3−プロパンジオールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、2−ブチル−2−エチルプロパンジオールジアクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレート、ポリエチレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレート、ポリエチレンオキシド変性水添ビスフェノールAジアクリレート、プロピレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレート、ポリプロピレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸ジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、ポリオキシエチレンエピクロロヒドリン変性ビスフェノールAジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリプロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸トリアクリレート、エチレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、ポリエチレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、プロピレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、ポリプロピレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を挙げることが出来るが、これらに限られるものではない。
Among the compounds that can be used in combination, the curable monomer and resin can be expected to improve the physical properties of the coating film such as the strength and heat resistance of the coating film and to control the foaming property. Additives such as fillers can be expected to improve foamability and light reflection characteristics (particularly in the case of white pigments). Moreover, if a curable monomer is used for the decomposable compound and the combination compound, it can be coated and cured on a support without using a solvent, and a production method with less environmental load can be provided.
As a specific example of a combination compound,
Methyl acrylate, ethyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxy Butyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, caprolactone modified tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, ethoxydiethylene Glycol acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol acrylate, phenoxy polyethylene glycol acrylate, phenoxy polypropylene glycol acrylate, ethylene oxide modified phenoxy acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-ethylhexyl Carbitol acrylate, ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, phthalic acid monohydroxyethyl acrylate, acrylic acid dimer, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, acrylic acid-9,10-epoxidized oleyl, ethylene glycol monoacrylate maleate Dicyclopentenyloxyethylene Acrylate, acrylate of caprolactone adduct of 4,4-dimethyl-1,3-dioxolane, acrylate of caprolactone adduct of 3-methyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxolane, polybutadiene acrylate, ethylene oxide modified phenoxylated phosphorus Acid acrylate, ethanediol diacrylate, ethanediol dimethacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, 1,3-propanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1 , 6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate Polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 2-butyl-2-ethylpropanediol diacrylate, ethylene oxide modified bisphenol A diacrylate, polyethylene oxide modified Bisphenol A diacrylate, polyethylene oxide modified hydrogenated bisphenol A diacrylate, propylene oxide modified bisphenol A diacrylate, polypropylene oxide modified bisphenol A diacrylate, ethylene oxide modified isocyanuric acid diacrylate, pentaerythritol diacrylate monostearate, 1,6- Hexanediol jig Sidyl ether acrylic acid adduct, polyoxyethylene epichlorohydrin modified bisphenol A diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, polyethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri Acrylate, polypropylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, ethylene oxide modified isocyanuric acid triacrylate, ethylene oxide modified glycerol triacrylate, polyethylene oxide modified glycerol triacrylate, propylene oxide modified glycerol triacrylate, polypropylene oxide Glycerol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate, polycaprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate However, it is not limited to these.
さらに、前記の併用活性エネルギー線硬化性不飽和有機化合物の一部または全部として、分子鎖末端に(メタ)アクリロイル基を有する分子量が400〜5000程度の活性エネルギー線硬化性樹脂を組み合わせることもできる。このような硬化性樹脂として、例えば、ポリウレタン変性ポリエーテルポリ(メタ)アクリレートやポリウレタン変性ポリエステルポリ(メタ)アクリレートなどのポリウレタンポリ(メタ)アクリレートポリマー類を用いることが好ましい。 Further, as part or all of the combined active energy ray-curable unsaturated organic compound, an active energy ray-curable resin having a (meth) acryloyl group at the molecular chain terminal and having a molecular weight of about 400 to 5000 can be combined. . As such a curable resin, for example, polyurethane poly (meth) acrylate polymers such as polyurethane-modified polyether poly (meth) acrylate and polyurethane-modified polyester poly (meth) acrylate are preferably used.
本発明に使用する発泡性組成物には、必要により、無機または有機充填剤、並びに各種界面活性剤などの分散剤、多価イソシアネート化合物、エポキシ化合物、有機金属化合物などの反応性化合物、シリコーンオイルや加工助剤、軟化剤としての有機充填剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、光安定剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、滑剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、有色染料、その他の安定剤等が一種類以上を添加してもよい。添加量は、本発明の目的である高光反射率を妨げない範囲内で定めることができる。 The foamable composition used in the present invention includes, if necessary, inorganic or organic fillers, dispersants such as various surfactants, reactive compounds such as polyvalent isocyanate compounds, epoxy compounds, and organometallic compounds, silicone oils. And processing aids, organic fillers as softeners, UV absorbers, fluorescent brighteners, antioxidants, light stabilizers, antifogging agents, antiblocking agents, lubricants, antistatic agents, antislip agents, colored dyes One or more kinds of other stabilizers may be added. The addition amount can be determined within a range that does not hinder the high light reflectance that is the object of the present invention.
無機系化合物充填剤の具体例としては、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク、シリカ等の顔料、ステアリン酸亜鉛のような金属石鹸、カオリン、珪酸白土、珪藻土、酸化亜鉛、酸化珪素、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、アルミナ、マイカ、アスベスト粉、ガラス粉、シラスバルーン、ゼオライトなどが遂げられる。なかでも光反射率をさらに向上させる助剤として好ましいのは、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、アルミナ、水酸化マグネシウムなどである。
有機系化合物充填剤としては、例えば、木粉、パルプ粉などのセルロース系粉末、ポリマービーズなどが挙げられる。ポリマービーズとしては、例えばアクリル樹脂、スチレン樹脂又はセルロース誘導体、ポリビニル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリウレタン及びポリカーボネート、架橋用モノマーなどから製造されたものが使用できる。
これらの充填剤は、2種類以上混合したものであってもよい。
Specific examples of the inorganic compound filler include pigments such as titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, calcium carbonate, calcium silicate, calcium sulfate, magnesium sulfate, barium sulfate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, clay, talc and silica. , Metal soap like zinc stearate, kaolin, silicate clay, diatomaceous earth, zinc oxide, silicon oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, magnesium oxide, alumina, mica, asbestos powder, glass powder, shirasu balloon, zeolite etc. It is done. Among them, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, magnesium carbonate, alumina, magnesium hydroxide and the like are preferable as an auxiliary agent for further improving the light reflectance.
Examples of the organic compound filler include cellulose powder such as wood powder and pulp powder, and polymer beads. As the polymer beads, for example, those produced from acrylic resin, styrene resin or cellulose derivative, polyvinyl resin, polyvinyl chloride, polyester, polyurethane and polycarbonate, monomers for crosslinking, and the like can be used.
These fillers may be a mixture of two or more.
紫外線吸収剤の具体例としては、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤から選ばれる。サリチル酸系紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレート、p−t−ブチルフェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサリシレートなどが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。 Specific examples of the ultraviolet absorber are selected from salicylic acid-based, benzophenone-based, or benzotriazole-based ultraviolet absorbers. Examples of salicylic acid-based ultraviolet absorbers include phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, and the like. Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone. Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-5'-t-butylphenyl) benzotriazole and the like.
酸化防止剤の具体例としては、モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。 Specific examples of the antioxidant include monophenol-based, bisphenol-based, polymer-type phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and the like.
光安定剤としては、代表的なものにヒンダードアミン系化合物が挙げられる。 A typical example of the light stabilizer is a hindered amine compound.
軟化剤は、加工性・成形性を向上させる目的で使用でき、具体的には、エステル化合物類、アミド化合物類、側鎖を有する炭化水素重合体類、鉱油類、流動パラフィン類、ワックス類などが挙げられる。
エステル化合物としては、アルコールとカルボン酸からなる構造のモノまたはポリエステルであれば特に制限はなく、ヒドロキシル基およびカルボニル基末端を分子内に残した化合物でも、エステル基の形で封鎖された化合物でもよい。具体的には、ステアリルステアレート、ソルビタントリステアレート、エポキシ大豆油、精製ひまし油、硬化ひまし油、脱水ひまし油、エポキシ大豆油、極度硬化油、トリメリット酸トリオクチル、エチレングリコールジオクタノエート、ペンタエリスリトールテトラオクタノエートなどが挙げられる。
アミド化合物としては、アミンとカルボン酸からなる構造のモノまたはポリアミド化合物であれば特に制限はなく、アミノ基およびカルボニル基末端を分子内に残した化合物でも、アミド基の形で封鎖された化合物でもよい。具体的には、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、トリメチレンビスオクチル酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、トリオクタトリメリット酸アミド、ジステアリル尿素、ブチレンビスステアリン酸アミド、キシリレンビスステアリン酸アミド、ジステアリルアジピン酸アミド、ジステアリルフタル酸アミド、ジステアリルオクタデカ二酸アミド、イプシロンカプロラクタム、およびこれらの誘導体が挙げられる。
側鎖を有する炭化水素重合体としては、ポリα−オレフィン類で、炭素数4以上の側鎖を有する通常オリゴマーに分類されるものが好ましい。具体的には、エチレン−プロピレンの共重合体やそのマレイン酸誘導体、イソブチレンの重合体、ブタジエン、イソプレンのオリゴマーおよびその水添物、1−ヘキセンの重合物、ポリスチレンの重合物およびこれらから誘導される誘導体、ヒドロキシポリブタジエンやその水添物、末端ヒドロキシポリブタジエン水添物などが挙げられる。
Softeners can be used for the purpose of improving processability and moldability. Specifically, ester compounds, amide compounds, hydrocarbon polymers having side chains, mineral oils, liquid paraffins, waxes, etc. Is mentioned.
The ester compound is not particularly limited as long as it is a mono- or polyester having a structure comprising an alcohol and a carboxylic acid, and may be a compound in which the hydroxyl group and carbonyl group ends are left in the molecule, or a compound blocked in the form of an ester group. . Specifically, stearyl stearate, sorbitan tristearate, epoxy soybean oil, refined castor oil, hydrogenated castor oil, dehydrated castor oil, epoxy soybean oil, extremely hardened oil, trioctyl trimellitic acid, ethylene glycol dioctanoate, pentaerythritol tetra Examples include octanoate.
The amide compound is not particularly limited as long as it is a mono- or polyamide compound having a structure composed of an amine and a carboxylic acid, and may be a compound in which the amino group and carbonyl group ends are left in the molecule, or a compound blocked in the form of an amide group. Good. Specifically, stearic acid amide, behenic acid amide, hexamethylene bis stearic acid amide, trimethylene bisoctylic acid amide, hexamethylene bishydroxy stearic acid amide, triocta trimellitic acid amide, distearyl urea, butylene bis stearic acid Amides, xylylene bis stearic acid amides, distearyl adipic acid amides, distearyl phthalic acid amides, distearyl octadecadioic acid amides, epsilon caprolactam, and derivatives thereof.
The hydrocarbon polymer having a side chain is preferably a poly α-olefin and classified into a normal oligomer having a side chain having 4 or more carbon atoms. Specifically, ethylene-propylene copolymer and its maleic acid derivative, isobutylene polymer, butadiene, isoprene oligomer and hydrogenated product thereof, 1-hexene polymer, polystyrene polymer and the like are derived from these. Derivatives thereof, hydroxypolybutadiene and hydrogenated products thereof, and terminal hydroxypolybutadiene hydrogenated products.
本発明に使用する発泡性組成物は、一般的な混練機を用いて調製することができる。例えば、二本ロール、三本ロール、カウレスデゾルバー、ホモミキサー、サンドグラインダー、プラネタリーミキサー、ボールミル、ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザーなどである。また超音波分散機などを使用することもできる。 The foamable composition used in the present invention can be prepared using a general kneader. For example, two rolls, three rolls, cowless resolver, homomixer, sand grinder, planetary mixer, ball mill, kneader, high speed mixer, homogenizer, and the like. An ultrasonic disperser or the like can also be used.
光反射体の製造
本発明の発泡性組成物を含む光反射体の形状・成形方法はとくに限定されず、角型ブロック状、球状、棒状、曲面状、シート状などのいずれでも良い。
シート/フィルム状の光反射体の製造例としては、発泡性組成物を含む塗布液を支持体に塗布する方法やフィルム状に溶融成形する方法が有用である。以下に述べるこれらの方法においては、活性エネルギー線を照射した後に加熱発泡する方法を例示するが、必要に応じて予め加熱された後に活性エネルギー線を照射して発泡させても良いし、加熱と照射を同時に行っても良い。
支持体上に塗布する方法に関して、さらに詳しく述べれば、支持体は、棒状、平面状および/または曲面状のいずれでも良く、発泡性組成物を含む塗布液を支持体上に塗布して塗布層を形成し、この塗布層に活性エネルギー線を照射し、さらに加熱処理を施して、前記塗布層中に発泡構造を形成する。それによって、支持体上に発泡樹脂層が形成される。発泡性組成物に皮膜形成性が無い場合は、皮膜形成性樹脂を含む塗布液を用いる。前記塗布液に含まれる分解発泡性化合物が重合体化合物である場合、本発明方法において、この分解性重合体化合物は、活性エネルギー線照射により発生した酸、又は塩基と、加熱処理工程において反応して、その酸、又は塩基分解性基が分解して、気泡形成ガスを発生し、気泡を形成する。また塗布液において、分解性重合体化合物が、溶剤中に溶解されているときは、活性エネルギー線照射前に塗布液層から溶剤を揮発除去して、塗布液層を固化する。このときの溶剤としては、例えば酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、エタノールなどのアルコール類、及び/又は水などが好ましく用いられる。また、溶剤含有塗布液の固形分濃度は10〜50質量%であることが好ましく、20〜30質量%であることがより好ましい。その濃度が20〜30質量%であるとき、塗布液の粘度は0.5〜1Pa・s(500〜1000cPs)であることが好ましい。分解発泡性化合物が活性エネルギー線照射に対して硬化性モノマー化合物であるときは、活性エネルギー線照射工程において重合して重合体を形成し、加熱工程において、酸又は塩基と反応して、その酸又は塩基分解性基が分解して気泡形成ガスを発生する。このとき、必要により上記溶剤を併用してもよいが、一般には、硬化性モノマーが液体であるから、溶剤の使用は不要である。
さらに、分解発泡性化合物が、活性エネルギー線照射により重合硬化することがないモノマーである場合、該分解発泡性化合物と皮膜形成性樹脂を混合して発泡性組成物を形成し、必要により上記溶剤とを含む混合物から調製し、溶剤を揮発除去して皮膜形成性樹脂を固化させた後、この塗布液層に活性エネルギー線を照射して、酸又は塩基を発生させ、さらにそれを加熱して、非重合体硬化性モノマーと酸又は塩基とを反応させて気泡形成ガスを発生させ、その中に発泡組織を形成させる。
Production of Light Reflector The shape / molding method of the light reflector containing the foamable composition of the present invention is not particularly limited, and may be any of a square block shape, a spherical shape, a rod shape, a curved surface shape, a sheet shape, and the like.
As a production example of a sheet / film-like light reflector, a method of coating a coating liquid containing a foamable composition on a support or a method of melt-molding into a film is useful. In these methods described below, a method of heating and foaming after irradiating active energy rays is exemplified, but if necessary, after heating in advance, the active energy rays may be irradiated and foamed. Irradiation may be performed simultaneously.
The method for coating on the support will be described in more detail. The support may be in the form of a rod, a plane, and / or a curved surface, and a coating solution containing a foamable composition is coated on the support to form a coating layer. Then, the coating layer is irradiated with active energy rays and further subjected to a heat treatment to form a foam structure in the coating layer. Thereby, a foamed resin layer is formed on the support. When the foamable composition does not have a film-forming property, a coating liquid containing a film-forming resin is used. When the decomposable foamable compound contained in the coating solution is a polymer compound, in the method of the present invention, this decomposable polymer compound reacts with an acid or base generated by irradiation with active energy rays in the heat treatment step. Then, the acid or base-decomposable group is decomposed to generate a bubble forming gas and form bubbles. In the coating solution, when the decomposable polymer compound is dissolved in the solvent, the solvent is removed from the coating solution layer by volatilization before irradiation with the active energy ray to solidify the coating solution layer. As the solvent at this time, for example, alcohols such as ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, ethanol, and / or water are preferably used. Further, the solid content concentration of the solvent-containing coating solution is preferably 10 to 50% by mass, and more preferably 20 to 30% by mass. When the concentration is 20 to 30% by mass, the viscosity of the coating solution is preferably 0.5 to 1 Pa · s (500 to 1000 cPs). When the decomposable foamable compound is a curable monomer compound for active energy ray irradiation, it is polymerized in the active energy ray irradiation step to form a polymer, and in the heating step, it reacts with an acid or base to react with the acid. Alternatively, the base decomposable group is decomposed to generate a bubble forming gas. At this time, the above solvent may be used in combination, if necessary, but generally, the use of a solvent is unnecessary because the curable monomer is a liquid.
Further, when the decomposable foamable compound is a monomer that is not polymerized and cured by irradiation with active energy rays, the decomposable foamable compound and a film-forming resin are mixed to form a foamable composition, and if necessary, the above solvent After the solvent is removed by volatilization and the film-forming resin is solidified, the coating liquid layer is irradiated with active energy rays to generate an acid or base, and further heated. Then, a non-polymer curable monomer is reacted with an acid or a base to generate a bubble forming gas, thereby forming a foamed structure therein.
また、発泡性組成物含有塗布液を支持体上に塗布する方法は、キャスト法、スピンコート法、ダイレクト塗工法などを用いることができる。また、溶融押出式や射出式などのプラスチック成形に用いられる方法も用いることもできる。発泡体薄物化の要求を満たすには、前者の方法が好ましい。発泡樹脂層の厚さには特に限定はないが、50μm以下の薄物化も可能である。所望の気泡径以上であることが好ましい。 Moreover, the method of apply | coating a foaming composition containing coating liquid on a support body can use the casting method, a spin coat method, a direct coating method, etc. In addition, a method used for plastic molding such as a melt extrusion method or an injection method may be used. The former method is preferable in order to satisfy the demand for foam thinning. The thickness of the foamed resin layer is not particularly limited, but it can be reduced to 50 μm or less. It is preferable that it is more than a desired bubble diameter.
支持体としては、紙製、合成紙製、プラスチック樹脂製、金属製の支持体があげられる。支持体の形状は、特に限定はなく、板状、シート状、フィルム状、球面状などが挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、或は、これらの工程以上が互いに積層されていてもよい。シート状支持体の具体例としては、プラスチック樹脂製で、ポリスチレン樹脂シート、ポリエチレン、ポリプロピレン、延伸ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂シート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂シート、アクリル系フィルム、ポリメチルペンテン樹脂シート、ポリ塩化ビニル樹脂シート、ポリスルホン樹脂シート、ナイロンシート等が挙げられる。また金属シートを構成する金属としては、アルミニウム、及び銅などが挙げられる。さらには、バックライトユニット内の部品を支持体としてもよく、ランプホルダー表面に発泡構造を有する光反射層として設けることが可能である。 Examples of the support include paper, synthetic paper, plastic resin, and metal. The shape of the support is not particularly limited, and examples thereof include a plate shape, a sheet shape, a film shape, and a spherical shape. These may be used alone, or more than these steps may be laminated together. Specific examples of the sheet-like support are made of plastic resin, polystyrene resin sheet, polyolefin resin sheet such as polyethylene, polypropylene and stretched polypropylene, polyester resin sheet such as polyethylene terephthalate, acrylic film, and polymethylpentene resin sheet. , Polyvinyl chloride resin sheet, polysulfone resin sheet, nylon sheet and the like. Moreover, aluminum, copper, etc. are mentioned as a metal which comprises a metal sheet. Furthermore, a component in the backlight unit may be used as a support, and can be provided as a light reflecting layer having a foam structure on the surface of the lamp holder.
発泡体としては、支持体上に発泡樹脂層を形成したまま用いてもよく、また発泡樹脂層を支持体から剥離して、単独の発泡体シートとして用いてもよい。 The foam may be used with the foamed resin layer formed on the support, or the foamed resin layer may be peeled from the support and used as a single foam sheet.
活性エネルギー線
本発明で使用する活性エネルギー線としては、電子線、紫外線、γ線等の電離性放射線が挙げられる。これらの中では電子線及び紫外線を用いることが好ましい。
Active energy rays Examples of the active energy rays used in the present invention include ionizing radiation such as electron beams, ultraviolet rays, and γ rays. In these, it is preferable to use an electron beam and an ultraviolet-ray.
電子線照射
電子線照射を用いる場合は、十分な透過力を得るために、加速電圧が30〜1000kVであり、より好ましくは30〜300kVの電子線加速器を用い、ワンパスの吸収線量を0.5〜20Mradにコントロールすることが好ましい(1rad=0.001Gy)。加速電圧、あるいは電子線照射量が上記範囲より低いと、電子線の透過力が不十分になり、塗布液層の内部まで十分に透過することができず、またこの範囲より大きすぎると、エネルギー効率が悪化するばかりでなく、得られた硬化塗布層の強度が不十分になり、それに含まれる樹脂及び添加剤の分解を生じ、得られる発泡体の品質が不満足なものになることがある。電子線加速器としては、例えば、エレクトロカーテンシステム、スキャンニングタイプ、ダブルスキャンニングタイプ等のいずれを用いてもよいが、比較的安価で大出力が得られるカーテンビーム方式の電子線加速器を用いることが好ましい。このカーテンビーム方式の電子線加速器においては、加速電圧が100〜300kVであり、吸収線量が0.5〜10Mradにコントロールされることが好ましい。さらに、安定かつ連続的に発泡体を製造するためには、加速電圧が120〜250kVであり、吸収線量が2〜9Mradにコントロールされることがより好ましい。
なお、電子線照射に際しては照射雰囲気の酸素濃度が高いと、酸もしくは塩基の発生、及び/又は硬化性分解性化合物の硬化が妨げられることがあり、このため照射雰囲気の空気を、窒素、ヘリウム、二酸化炭素等の不活性ガスにより置換することが好ましい。照射雰囲気の酸素濃度は1000ppm以下であることが好ましく、さらに安定的な電子線エネルギーを得るため、500ppm以下に抑制されることがより好ましい。
Electron beam irradiation When using electron beam irradiation, in order to obtain a sufficient transmission power, the acceleration voltage is 30 to 1000 kV, more preferably an electron beam accelerator of 30 to 300 kV, and the one-pass absorbed dose is 0.5 to 20 Mrad. Is preferably controlled (1 rad = 0.001 Gy). If the accelerating voltage or the electron beam irradiation dose is lower than the above range, the transmission power of the electron beam will be insufficient, and the inside of the coating liquid layer cannot be sufficiently transmitted. Not only is the efficiency deteriorated, the strength of the resulting cured coating layer may be insufficient, resulting in decomposition of the resin and additives contained therein, and the resulting foam quality may be unsatisfactory. As the electron beam accelerator, for example, any of an electro curtain system, a scanning type, a double scanning type, or the like may be used, but a curtain beam type electron beam accelerator that can obtain a large output at a relatively low cost is used. preferable. In this curtain beam type electron beam accelerator, the acceleration voltage is preferably 100 to 300 kV, and the absorbed dose is preferably controlled to 0.5 to 10 Mrad. Furthermore, in order to produce the foam stably and continuously, it is more preferable that the acceleration voltage is 120 to 250 kV and the absorbed dose is controlled to 2 to 9 Mrad.
In addition, when the oxygen concentration in the irradiation atmosphere is high during electron beam irradiation, generation of acid or base and / or hardening of the curable decomposable compound may be hindered. Substitution with an inert gas such as carbon dioxide is preferred. The oxygen concentration in the irradiation atmosphere is preferably 1000 ppm or less, and more preferably 500 ppm or less in order to obtain more stable electron beam energy.
紫外線照射
紫外線照射の場合は、半導体・フォトレジスト分野や紫外線硬化分野などで一般的に使用されている紫外線ランプを用いることができる。一般的な紫外線ランプとしては、例えば、ハロゲンランプ、ハロゲンヒーターランプ、キセノンショートアークランプ、キセノンフラッシュランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、ディープUVランプ、メタルハライドランプ、希ガス蛍光ランプ、クリプトンアークランプ、エキシマランプなどがあり、近年では、極短波長(214nmにピーク)を発光するY線ランプもある。これらのランプには、オゾン発生の少ないオゾンレスタイプもある。これらの紫外線は、散乱光であっても、直進性の高い平行光であってもよい。
また、紫外線照射には、ArFエキシマーレーザー、KrFエキシマーレーザーや、非線形光学結晶を含む高調波ユニットを介したYAGレーザーなどに挙げられる種々のレーザーや、紫外発光ダイオードを用いることもできる。紫外線ランプやレーザー、紫外発光ダイオードの発光波長は、発泡性組成物の発泡性を妨げないものであれば限定はないが、好ましくは、光酸発生剤または光塩基発生剤が酸または塩基を効率よく発生させられる発光波長がよい。すなわち、使用する光酸発生剤または光塩基発生剤の感光波長領域と重なる発光波長が好ましい。さらには、それら発生剤の感光波長領域における極大吸収波長または最大吸収波長と重なる発光波長がより好ましく、発生効率が高くなりやすい。紫外線のエネルギー照射強度は、発泡性組成物によって適宜決められる。種々の水銀ランプやメタルハライドランプなどに代表される照射強度が高い紫外線ランプを使用する場合は、生産性を高めることができ、その照射強度(ランプ出力)はロングアークランプの場合、30W/cm以上が好ましい。紫外線の積算照射光量(J/cm2)は、エネルギー照射強度に照射時間を積算したものであり、発泡組成物および所望の気泡分布によって適宜決められる。酸発生剤や塩基発生剤の吸光係数に応じて設定することもある。安定かつ連続的に製造する上では、1.0mJ/cm2〜20J/cm2の範囲が好ましい。紫外線ランプを使用する場合は、照射強度が高いため、照射時間を短縮することができる。エキシマーランプやエキシマーレーザーを使用する場合は、その照射強度は弱いが、ほぼ単一光に近いため、発光波長が発生剤の感光波長に最適化したものであれば、より高い発生効率および発泡性が可能となる。照射光量を多くした場合、紫外線ランプによっては熱の発生が発泡性を妨げる場合がある。そのときは、コールドミラーなどの冷却処置を行なうことができる。照射方法は、密着照射、投影照射のいずれの方式も採用できる。
In the case of ultraviolet irradiation, an ultraviolet lamp generally used in the semiconductor / photoresist field or the ultraviolet curing field can be used. Typical UV lamps include, for example, halogen lamps, halogen heater lamps, xenon short arc lamps, xenon flash lamps, ultra high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, medium pressure mercury lamps, deep UV lamps, metal halide lamps. There are noble gas fluorescent lamps, krypton arc lamps, excimer lamps, etc., and in recent years, there are also Y-ray lamps that emit an extremely short wavelength (peak at 214 nm). Some of these lamps are ozone-less types that generate less ozone. These ultraviolet rays may be scattered light or parallel light with high straightness.
For ultraviolet irradiation, various lasers such as ArF excimer laser, KrF excimer laser, YAG laser via a harmonic unit including a nonlinear optical crystal, and ultraviolet light emitting diodes can be used. The emission wavelength of the ultraviolet lamp, laser, or ultraviolet light emitting diode is not limited as long as it does not interfere with the foamability of the foamable composition. Preferably, the photoacid generator or the photobase generator is more efficient in acid or base efficiency. The emission wavelength that is often generated is good. That is, an emission wavelength that overlaps with the photosensitive wavelength region of the photoacid generator or photobase generator to be used is preferable. Furthermore, the light emission wavelength which overlaps the maximum absorption wavelength or the maximum absorption wavelength in the photosensitive wavelength region of these generators is more preferable, and the generation efficiency tends to increase. The energy irradiation intensity of ultraviolet rays is appropriately determined depending on the foamable composition. When using UV lamps with high irradiation intensity, such as various mercury lamps and metal halide lamps, productivity can be improved, and the irradiation intensity (lamp output) is 30 W / cm or more for long arc lamps. Is preferred. The integrated irradiation light quantity (J / cm 2 ) of ultraviolet rays is obtained by adding the irradiation time to the energy irradiation intensity, and is appropriately determined depending on the foam composition and the desired bubble distribution. It may be set according to the extinction coefficient of the acid generator or base generator. For stable and continuous production, a range of 1.0 mJ / cm 2 to 20 J / cm 2 is preferable. When using an ultraviolet lamp, the irradiation time can be shortened because the irradiation intensity is high. When using an excimer lamp or excimer laser, the irradiation intensity is weak, but it is close to a single light, so if the emission wavelength is optimized for the photosensitive wavelength of the generator, higher generation efficiency and foamability Is possible. When the amount of irradiation light is increased, heat generation may interfere with foaming properties depending on the ultraviolet lamp. At that time, a cooling treatment such as a cold mirror can be performed. As the irradiation method, any one of contact irradiation and projection irradiation can be adopted.
加熱発泡で用いることができる加熱器としては特に制限はないが、誘導加熱、抵抗加熱、誘電加熱(およびマイクロ波加熱)、赤外線加熱により加熱ができるもの等が例示できる。放射熱を利用した電気あるいはガス式の赤外線ドライヤーや、電磁誘導を利用したロールヒーター、油媒を利用したオイルヒーター、電熱ヒーター、およびこれらの熱風を利用した熱風ドライヤーなどが挙げられる。誘電加熱や赤外線加熱の場合,材料内部を直接加熱する内部加熱方式なので,熱風ドライヤーなどの外部加熱法よりも瞬時に均一な加熱を行うのに好ましい。誘電加熱の場合,周波数1MHzから300MHz(波長30m〜1m)の高周波エネルギーを用いる。6MHz〜40MHzの周波数が用いられることが多い。誘電加熱のうち特にマイクロ波加熱では周波数が300MHzから300GHz(波長が1m〜1mm)のマイクロ波をもちいるが、2450MHz、915MHz(電子レンジと同じ)を使うことが多い。赤外線加熱の場合,赤外領域の波長0.76〜1000μmの電磁波を利用する。ヒータ表面温度および被加熱材料の赤外吸収スペクトルなどから、状況により選択される波長の最適帯は変化するが、好ましくは1.5〜25μm、さらに好ましくは2〜15μmの波長帯を用いることができる。また、プレス成形の際に使用する加熱プレス機のように、加圧しながら加熱することもできる。加熱発泡工程で使用する温度は、所望の発泡によって適宜決めることができる。気泡を微細化するには、50〜200℃が好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular as a heater which can be used by heating foaming, What can be heated by induction heating, resistance heating, dielectric heating (and microwave heating), infrared heating, etc. can be illustrated. Examples include an electric or gas type infrared dryer using radiant heat, a roll heater using electromagnetic induction, an oil heater using an oil medium, an electric heater, and a hot air dryer using these hot air. In the case of dielectric heating and infrared heating, since the internal heating method directly heats the inside of the material, it is preferable to perform uniform heating instantaneously compared to an external heating method such as a hot air dryer. In the case of dielectric heating, high frequency energy with a frequency of 1 MHz to 300 MHz (wavelength 30 m to 1 m) is used. A frequency of 6 MHz to 40 MHz is often used. Among the dielectric heating, especially microwave heating uses microwaves with a frequency of 300 MHz to 300 GHz (wavelength 1 m to 1 mm), but 2450 MHz and 915 MHz (same as a microwave oven) are often used. In the case of infrared heating, an electromagnetic wave having a wavelength in the infrared region of 0.76 to 1000 μm is used. Although the optimum band of the wavelength selected varies depending on the situation from the surface temperature of the heater and the infrared absorption spectrum of the material to be heated, a wavelength band of preferably 1.5 to 25 μm, more preferably 2 to 15 μm can be used. Moreover, it can also heat, pressurizing like the heating press used at the time of press molding. The temperature used in the heating and foaming step can be appropriately determined depending on the desired foaming. In order to refine the bubbles, 50 to 200 ° C. is preferable.
発泡構造
発泡性組成物から製造された発泡体は、微小な気泡を有している。発泡体の厚さや、平均気泡径や空孔率(発泡倍率)の内部構造特に関しての制限はなく、活性エネルギー線の照射エネルギー量及び加熱処理温度などの発泡条件によって制御できる。平均気泡径に関しては、薄物化した発泡体を得るためには、一般に0.005〜10μmであることが好ましい。
平均気泡径が0.005μmより小さいと、発泡体としての機能が発現され難いことがあり、またそれが10μmより大きいときは発泡体の表面の平滑性が不十分になる恐れがある。
さらに、可視光領域において光反射機能を十分に発揮させるためには、平均気泡径が0.01〜10μmであることが好ましい。
さらに、強度及び断熱性などの機能をバランスよく向上させた発泡体を得るためには、平均気泡径が0.01〜5μmであることがより好ましい。
空孔率に関しては、5%〜90%であること好ましい。5%より低いと十分な光反射率を得ることができず、また90%より高いと発泡体の変形が大きくなり光反射率のむらが生じてしまう。高い光反射率と発泡体の平滑性をバランス良くするためには、25%〜70%がより好ましい。
光反射体の厚さは、10〜500μmであることが好ましい。10μm未満になると発泡が不十分となる可能性が有り、また500μmを越えると、発泡内部構造にむらが生じてしまう可能性がある。本発明の光反射体は、特に100μm以下の薄物化が可能である。
The foam manufactured from the foam structure foamable composition has fine bubbles. There is no restriction on the internal structure characteristics such as the thickness of the foam, the average cell diameter, and the porosity (foaming ratio), and it can be controlled by the foaming conditions such as the irradiation energy amount of the active energy ray and the heat treatment temperature. The average cell diameter is generally preferably 0.005 to 10 μm in order to obtain a thin foam.
When the average cell diameter is smaller than 0.005 μm, the function as a foam may be difficult to be exhibited, and when it is larger than 10 μm, the smoothness of the surface of the foam may be insufficient.
Furthermore, in order to sufficiently exhibit the light reflection function in the visible light region, it is preferable that the average bubble diameter is 0.01 to 10 μm.
Furthermore, in order to obtain a foam having improved functions such as strength and heat insulation in a well-balanced manner, the average cell diameter is more preferably 0.01 to 5 μm.
The porosity is preferably 5% to 90%. If it is lower than 5%, sufficient light reflectance cannot be obtained, and if it is higher than 90%, the foam is greatly deformed, resulting in uneven light reflectance. In order to achieve a good balance between high light reflectivity and foam smoothness, 25% to 70% is more preferable.
The thickness of the light reflector is preferably 10 to 500 μm. If it is less than 10 μm, foaming may be insufficient, and if it exceeds 500 μm, the foamed internal structure may be uneven. In particular, the light reflector of the present invention can be thinned to 100 μm or less.
光反射率
本発明の光反射体の光反射率は、液晶表示装置のバックライトユニットなどに使用する場合、波長範囲320〜800nmの入射光に対する平均光反射率が80%以上であることが好ましい。
Light reflectivity The light reflectivity of the light reflector of the present invention is preferably 80% or more of the average light reflectivity for incident light in the wavelength range of 320 to 800 nm when used in a backlight unit of a liquid crystal display device or the like. .
光反射体の用途
本発明の光反射体の用途としては、液晶表示装置のバックライトユニット、内照式照明器具、内照式電飾看板、ライトボックス、投影用スクリーン、シャーカステン、複写機、プロジェクター方式のディスプレイ、ファクシミリ及び電子黒板からなる群から選ばれた光源内蔵装置の光反射部材として使用し得る。とくに液晶表示装置のバックライトユニットに関しては、バックライトユニット中のランプホルダーを包み込む光反射体や導光板下の光反射体として使用し得る。
さらには、光反射体を用いた光反射装置を作成することが可能である。例えば、導光板の下部に本発明の光反射シート、上部に光拡散シートが組み込まれ、さらに該光拡散シートの表面にレンズシートが組み込まれた積層体の少なくとも1側面に光源が組み込まれ、該光源が湾曲状に形成されたランプホルダーにより覆われている光反射装置を製造することができる。
Applications of the light reflector The light reflector of the present invention is used for backlight units of liquid crystal display devices, internally illuminated lighting fixtures, internally illuminated signboards, light boxes, projection screens, schaukasten, copying machines, projectors. It can be used as a light reflecting member of a device with a built-in light source selected from the group consisting of a type display, a facsimile, and an electronic blackboard. In particular, a backlight unit of a liquid crystal display device can be used as a light reflector that encloses a lamp holder in the backlight unit or a light reflector under a light guide plate.
Furthermore, it is possible to create a light reflection device using a light reflector. For example, the light reflection sheet of the present invention is incorporated in the lower part of the light guide plate, the light diffusion sheet is incorporated in the upper part, and the light source is incorporated in at least one side surface of the laminate in which the lens sheet is incorporated on the surface of the light diffusion sheet. A light reflecting device in which a light source is covered with a curved lamp holder can be manufactured.
光反射体の表面処理
本発明の光反射体は、表面処理や積層化することができる。例えば、
1.本発明の光反射体は、線状光源が近傍が局所的に明るくなる輝線の弊害を解消するための表面処理がなされていても良い。例えば、輝線が発生するところに黒インキを印刷しても構わない。また、印刷しやすくするための易接着層を、光反射体表面に設けても良い。
2.本発明の光反射体は、その反射面上に、光源から発生する熱や紫外線の影響による変色や劣化を防止するための表面処理がなされていても良い。例えば、紫外線吸収剤が含有された透明樹脂層を設けてもよい。本発明の光反射体は、銀鏡などの正反射層や白色インキ層を表面に設けることができる。これにより、光反射体を通して漏れでてくる可能性のある光を正反射層や白色インキによって反射させ、さらに光反射効率を高めることができる。
3.本発明の光反射体は、均一に光反射させるために、反射表面上に微小な突起を設けることができる。
Surface Treatment of Light Reflector The light reflector of the present invention can be surface treated or laminated. For example,
1. The light reflector of the present invention may be subjected to a surface treatment for eliminating the harmful effects of bright lines where the linear light source is locally bright. For example, black ink may be printed where bright lines are generated. Moreover, you may provide the easily bonding layer for making it easy to print in the light reflector surface.
2. The light reflector of the present invention may be subjected to surface treatment for preventing discoloration and deterioration due to the influence of heat and ultraviolet rays generated from the light source on the reflection surface. For example, a transparent resin layer containing an ultraviolet absorber may be provided. The light reflector of the present invention can be provided with a regular reflection layer such as a silver mirror or a white ink layer on the surface. Thereby, the light which may leak through the light reflector can be reflected by the regular reflection layer or the white ink, and the light reflection efficiency can be further increased.
3. The light reflector of the present invention can be provided with minute protrusions on the reflecting surface in order to reflect light uniformly.
本発明を下記実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。また、特に断らない限り、例中の「部」および「%」は各々「質量部」および「質量%」を表わす。 The present invention will be described in detail by the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” in the examples represent “parts by mass” and “mass%”, respectively.
<実施例1>
<発泡体シートの作製>
(1)塗布層の形成
分解性化合物として用いられたポリ(tert−ブチルアクリレート)100部に対して、ヨードニウム塩系酸発生剤としてビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムパーフルオロブタンスルホネート(商標:BBI−109、ミドリ化学製)3部を混合し、これを酢酸エチルに溶解して固形分含有量:25%の溶液を調製し、これを塗布液として用いた。この塗布液を、厚さ75μmの透明ポリエチレンテレフタレート(商標:ルミラー75−T60、パナック製)からなる支持体の片面上に、塗布用ギャップ幅300μmのアプリケーターバーを用いてコーティングした。その後、すぐに、温度80℃の恒温乾燥機内に10分間放置して溶媒を蒸発除去した。薄膜状の無色透明な塗布層がポリエチレンテレフタレート支持体上に形成された。塗布層の厚さは40〜50μmの範囲内に調製した。
<Example 1>
<Production of foam sheet>
(1) Formation of coating layer Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium perfluorobutanesulfonate (trademark) as an iodonium salt-based acid generator with respect to 100 parts of poly (tert-butyl acrylate) used as a decomposable compound : BBI-109, manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.) was mixed and dissolved in ethyl acetate to prepare a solution with a solid content of 25%, which was used as a coating solution. This coating solution was coated on one side of a support made of transparent polyethylene terephthalate (trademark: Lumirror 75-T60, manufactured by Panac) having a thickness of 75 μm using an applicator bar having a coating gap width of 300 μm. Immediately thereafter, the solvent was evaporated and removed by leaving it in a constant temperature dryer at a temperature of 80 ° C. for 10 minutes. A thin, colorless and transparent coating layer was formed on a polyethylene terephthalate support. The thickness of the coating layer was adjusted within the range of 40 to 50 μm.
(2)電子線照射
前記工程(1)により形成された塗布層に、電子線を加速電圧175kV、吸収線量16Mrad、酸素濃度500ppm以下の条件下で照射した。得られた塗布層は、工程(1)後の塗布層と同様に無色透明なままであった。
(2) Electron beam irradiation The coating layer formed in the step (1) was irradiated with an electron beam under the conditions of an acceleration voltage of 175 kV, an absorbed dose of 16 Mrad, and an oxygen concentration of 500 ppm or less. The obtained coating layer remained colorless and transparent similarly to the coating layer after the step (1).
(3)熱処理による発泡
工程(2)によって得られた塗布層を、100℃の温度に保持された恒温器内に2分間放置してこれに熱処理を施すことにより発泡させることができた。このとき、塗布層は無色透明から白色に変化して、発泡樹脂層が形成された。すなわち微細気泡を有する薄膜状の発泡樹脂層を形成することができた。この発泡樹脂層の厚さは50μmであり、これを支持体から剥離して、単独の発泡体シートを得ることができた。
(3) Foaming by heat treatment The coating layer obtained by the step (2) could be foamed by leaving it in a thermostat kept at a temperature of 100 ° C. for 2 minutes and subjecting it to a heat treatment. At this time, the coating layer changed from colorless and transparent to white, and a foamed resin layer was formed. That is, a thin foamed resin layer having fine bubbles could be formed. The foamed resin layer had a thickness of 50 μm and was peeled from the support to obtain a single foam sheet.
<発泡構造の評価>
断面構造から発泡体厚さ、平均気泡径を、密度の測定より発泡倍率を求めた。発泡体厚さは上記電子顕微鏡(商標:S−510、日立製作所製)で観察した加熱発泡前後の断面画像(拡大倍率:2500倍)から測定した(観測断面は、発泡体を液体窒素中で凍結割断し、得られた樹脂発泡層の断面上に金蒸着処理を施したものを用いた)。気泡径は発泡樹脂層断面の観察画像(拡大倍率:5000倍)から無作為に100個の気泡を選び出し、それらの直径の平均とした。発泡倍率は室温でアルキメデス法により発泡体の密度(A)、および発泡体を溶剤に溶かし再び成膜して未発泡状態にしたときの密度(B)を測定し、B/Aより発泡倍率を求めた。得られた発泡体厚さ、気泡径、発泡倍率を表1に示す。
<Evaluation of foam structure>
From the cross-sectional structure, the foam thickness and the average cell diameter were determined, and the foaming ratio was determined by measuring the density. The foam thickness was measured from cross-sectional images (magnification: 2500 times) before and after heating and foaming observed with the electron microscope (trademark: S-510, manufactured by Hitachi, Ltd.). The one obtained by freezing and cleaving and performing a gold vapor deposition treatment on the cross section of the obtained resin foam layer was used. For the bubble diameter, 100 bubbles were randomly selected from the observation image (magnification: 5000 times) of the cross section of the foamed resin layer, and the average of the diameters was selected. The foaming ratio is measured by the Archimedes method at room temperature, the density of foam (A), and the density (B) when the foam is dissolved in a solvent and re-formed to form an unfoamed state. Asked. Table 1 shows the obtained foam thickness, cell diameter, and expansion ratio.
<物性の評価>
(1)反射スペクトルの評価
得られた発泡体の光反射率を測定した。(株)島津製作所製の分光光度計UV−3100PCの積分球ジグを用いてJIS−K7105の測定法Bに準拠して550nmの波長での分光反射率を測定し、標準板(硫酸バリウム板)に対する相対反射率%を求めた。結果を図5に示す。未発泡品は透明であり反射率はゼロであるが、微細発泡により白色化され、50μm程度の薄いフィルムでも80%以上の高い反射率を示した。
(2)成膜強度
発泡体を90度折り曲げたときの折り曲げ部位が、折れ目のつかないときを○、折れ目がつくもしくは脆く割れるときを×として評価した。
<Evaluation of physical properties>
(1) Evaluation of reflection spectrum The light reflectance of the obtained foam was measured. Using a integrating sphere jig of spectrophotometer UV-3100PC manufactured by Shimadzu Corporation, the spectral reflectance at a wavelength of 550 nm was measured according to JIS-K7105 measurement method B, and a standard plate (barium sulfate plate) The relative reflectance% with respect to was determined. The results are shown in FIG. The unfoamed product was transparent and had a reflectance of zero, but it was whitened by fine foaming, and even a thin film of about 50 μm showed a high reflectance of 80% or more.
(2) Film forming strength The case where the folded portion of the foam was bent 90 degrees was evaluated as “◯” when the fold was not formed, and “X” when the fold was broken or fragile.
<実施例2>
実施例1と同様にして、微細気泡を有する薄膜状の発泡体シートを作製した。但し、実施例1の工程(1)において、分解性化合物として使用したポリ(tert−ブチルアクリレート)のかわりに、tert−ブチルアクリレート(60質量%)とメチルメタクリレート(40質量%)の共重合体を用いた。また、工程(3)において、100℃2分間加熱の代わりに110℃2分間加熱した。テスト結果を表1に示す。微細発泡により白色化され、薄いフィルムでも高い反射率を示した。
<Example 2>
In the same manner as in Example 1, a thin-film foam sheet having fine bubbles was produced. However, a copolymer of tert-butyl acrylate (60% by mass) and methyl methacrylate (40% by mass) instead of poly (tert-butyl acrylate) used as the decomposable compound in the step (1) of Example 1. Was used. In step (3), heating was performed at 110 ° C. for 2 minutes instead of heating at 100 ° C. for 2 minutes. The test results are shown in Table 1. It was whitened by fine foaming, and even a thin film showed high reflectance.
<実施例3>
実施例2と同様にして、微細気泡を有する薄膜状の発泡体シートを作製した。但し、実施例1の工程(2)において、活性エネルギー線として使用した電子線の代わりに紫外線を用いた。この紫外線は、120W/cmのロングアークランプ型高圧水銀灯を有する紫外線硬化装置(アイグラフィックス製)を用いて、照射線量1100mJ/cm2となるように照射された。テスト結果を表1に示す。微細発泡により白色化され、薄いフィルムでも高い反射率を示した。
<Example 3>
In the same manner as in Example 2, a thin-film foam sheet having fine bubbles was produced. However, in the process (2) of Example 1, ultraviolet rays were used instead of the electron beams used as active energy rays. This ultraviolet ray was irradiated using an ultraviolet curing device (manufactured by Eye Graphics) having a 120 W / cm long arc lamp type high-pressure mercury lamp so that the irradiation dose was 1100 mJ / cm 2 . The test results are shown in Table 1. It was whitened by fine foaming, and even a thin film showed high reflectance.
<実施例4>
実施例1と同様にして、微細気泡を有する薄膜状の発泡体シートを作製した。但し、実施例1の工程(1)において、分解性化合物として使用したポリ(tert−ブチルアクリレート)のかわりに、tert−ブチルアクリレート(20質量%)とtert−ブチルメタクリレート(37質量%)とメチルメタクリレート(43質量%)の共重合体を用いた。また、実施例1の工程(2)において、活性エネルギー線として使用した電子線の代わりに紫外線を用いた。この紫外線は、Y線ランプ(ピーク波長214nm)を有する紫外線照射装置(ウシオ電機製)を用いて、照射線量3000mJ/cm2となるように照射された。テスト結果を表1に示す。微細発泡により白色化され、薄いフィルムでも高い反射率を示した。
<Example 4>
In the same manner as in Example 1, a thin-film foam sheet having fine bubbles was produced. However, tert-butyl acrylate (20% by mass), tert-butyl methacrylate (37% by mass) and methyl instead of poly (tert-butyl acrylate) used as the decomposable compound in step (1) of Example 1 A copolymer of methacrylate (43% by mass) was used. Moreover, in the process (2) of Example 1, ultraviolet rays were used instead of the electron beams used as active energy rays. This ultraviolet ray was irradiated using an ultraviolet ray irradiation apparatus (manufactured by USHIO INC.) Having a Y-ray lamp (peak wavelength: 214 nm) so that the irradiation dose was 3000 mJ / cm 2 . The test results are shown in Table 1. It was whitened by fine foaming, and even a thin film showed high reflectance.
<比較例1>
実施例1と同様の操作を行った。但し、実施例1の工程(1)において、分解性化合物として使用したポリ(tert−ブチルアクリレート)のかわりに、分解性化合物ではないポリエチレンを用い、このポリエチレン100部に対して、ヨードニウム塩系酸発生剤としてビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムパーフルオロブタンスルホネート(商標:BBI−109、ミドリ化学製)3部を混練させたものを塗布液として使用した。しかし、発泡体シートは得られず、光反射率は得られなかった。テスト結果を表1に示す。
<Comparative Example 1>
The same operation as in Example 1 was performed. However, instead of poly (tert-butyl acrylate) used as the decomposable compound in the step (1) of Example 1, polyethylene that is not a decomposable compound was used, and 100 parts of this polyethylene was subjected to an iodonium salt acid. A kneaded mixture of 3 parts of bis (4-tert-butylphenyl) iodonium perfluorobutanesulfonate (trademark: BBI-109, manufactured by Midori Chemical) was used as a coating solution. However, no foam sheet was obtained, and no light reflectance was obtained. The test results are shown in Table 1.
<比較例2>
PET系樹脂100部に対して発泡剤として二酸化炭素10部を5.5MPaの圧力下で10時間含浸して、厚さが50μmとなるように、シート状に押出し成形した。その後、常圧下150℃で0.5分間加熱してたが、発泡体シートを作成することはできず、反射率はほとんどなかった。テスト結果を表1に示す。
<Comparative Example 2>
100 parts of a PET-based resin was impregnated with 10 parts of carbon dioxide as a foaming agent under a pressure of 5.5 MPa for 10 hours and extruded into a sheet shape so as to have a thickness of 50 μm. Thereafter, heating was performed at 150 ° C. under normal pressure for 0.5 minutes, but a foam sheet could not be prepared, and there was almost no reflectivity. The test results are shown in Table 1.
<比較例3>
PP樹脂30部に対して沈降性硫酸バリウム70部、硬化ひまし油3部を混合して、発泡体シートの厚さが50μmとなるように一軸延伸発泡させたが、顔料が多いため延伸性が悪く発泡が不十分となり、十分な光反射率が得られなかった。反射率はテスト結果を表1に示す。
<Comparative Example 3>
70 parts of precipitated barium sulfate and 3 parts of hardened castor oil were mixed with 30 parts of PP resin and uniaxially stretched and foamed so that the thickness of the foam sheet was 50 μm. Foaming was insufficient and sufficient light reflectance could not be obtained. The reflectance is shown in Table 1 as a test result.
<比較例4>
アクリレート共重合体100部に対して中空粒子50部、ポリビニルアルコール10部を混合した塗料を透明ポリエチレンテレフタレートからなる支持体の片面上に、厚さ50μmとなるように塗布乾燥して、発泡フィルムを得た。しかし、成膜性が悪く、反射率も十分ではなかった。テスト結果を表1に示す。
<Comparative example 4>
A foamed film was prepared by applying a coating material in which 50 parts of hollow particles and 10 parts of polyvinyl alcohol were mixed with 100 parts of an acrylate copolymer on one side of a support made of transparent polyethylene terephthalate to a thickness of 50 μm. Obtained. However, the film formability was poor and the reflectivity was not sufficient. The test results are shown in Table 1.
酸発生剤とtert−ブチル基を有するアクリレート系分解性化合物との組合わせを用いた実施例1〜3においては、厚さ50μmまで薄物化しても、光反射率が80%以上と高い光反射体を作成することができた。
一方、分解性化合物ではないポリエチレンを用いた比較例1、PET樹脂中に不活性ガスを含浸飽和させた比較例2においては、発泡体が得られず、光反射率も得られなかった。また、無機顔料を含むポリプロピレンを延伸した比較例3、発泡体は得られたが、成膜強度が悪く、樹脂に中空粒子を含有した比較例4においては、光反射率が十分でなかった。
In Examples 1 to 3 using a combination of an acid generator and an acrylate-based decomposable compound having a tert-butyl group, even when the thickness is reduced to 50 μm, the light reflectance is as high as 80% or more. I was able to create a body.
On the other hand, in Comparative Example 1 using polyethylene which is not a degradable compound and in Comparative Example 2 in which an inert gas was impregnated and saturated in a PET resin, a foam was not obtained and the light reflectance was not obtained. Moreover, although the comparative example 3 and the foam which extended | stretched the polypropylene containing an inorganic pigment were obtained, the film-forming intensity | strength was bad and the light reflectivity was not enough in the comparative example 4 which contained the hollow particle in resin.
Claims (10)
A light source 1 is incorporated into at least one side of a laminate in which a light reflecting sheet is incorporated on one side of the light guide plate, a light diffusion sheet is incorporated on the other side, and a lens sheet is incorporated on the surface of the light diffusion sheet. In a light reflecting device covered with a curved lamp holder, the light reflector according to any one of claims 1 to 6 is used as a light reflecting sheet on one side of the lamp holder and the light guide plate. Characteristic light reflecting device.
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