JP2007003975A - Polypropylene film for light reflection board - Google Patents

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茂 田中
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene film for a light reflection board having characteristics such as high porosity, whiteness degree, optical density and reflectance, preferable mechanical strength and smoothness, and low rate of thermal shrinkage. <P>SOLUTION: The polypropylene film for a light reflection board has substantially coreless voids and shows 25 to 75% porosity, ≥70% whiteness degree and ≥80% reflectance at 560 nm wavelength. A laminated polypropylene film for light reflection board is also provided which comprises the above polypropylene film as a core layer (A), and a skin layer (B) of a polypropylene resin having a porosity of 0.1% or more and less than 25%, laminated on at least one surface of the core layer, and which shows ≥70% whiteness degree on the surface of the skin layer (B) and ≥80% reflectance at 560 nm wavelength. The obtained polypropylene film for a light reflection board is suitable as a reflection board or a reflector in a surface light source which is bright and excellent in illumination efficiency and processability. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、光反射板用ポリプロピレンフィルムに関するものである。更に詳しく述べれば、本発明は、面光源の反射板やリフレクターとして好適な光反射板用ポリプロピレンフィルムであって、明るく、かつ照明効率に優れ、加工性に優れた面光源を得ることができる、光反射板用ポリプロピレンフィルムに関するものである。   The present invention relates to a polypropylene film for a light reflecting plate. More specifically, the present invention is a polypropylene film for a light reflecting plate suitable as a reflecting plate or reflector of a surface light source, and can obtain a surface light source that is bright and excellent in illumination efficiency and excellent in workability. The present invention relates to a polypropylene film for a light reflector.

近年、パソコン、テレビ、携帯電話などの表示装置として、液晶を利用したディスプレイが数多く用いられている。これらの液晶ディスプレイは、それ自体は光体ではないために、裏側にバックライトと呼ばれる面光源を設置して、このバックライトから光を照射することにより表示が可能となっている。また、バックライトは、単に光を照射するだけでなく、画面全体を均一に照射せねばならないという要求に応えるため、サイドライト型もしくは直下型と呼ばれる面光源の構造をとっている。   In recent years, many displays using liquid crystals have been used as display devices for personal computers, televisions, mobile phones, and the like. Since these liquid crystal displays are not themselves light bodies, display is possible by installing a surface light source called a backlight on the back side and irradiating light from the backlight. Further, the backlight has a structure of a surface light source called a side light type or a direct type in order to meet the requirement that the entire screen should be irradiated uniformly, not just light.

なかでも、薄型・小型化が望まれるノート型パソコン等に使用される薄型液晶ディスプレー用途には、サイドライト型、つまり画面に対し側面から光を照射するタイプのバックライトが適用されている(例えば、特許文献1参照)。   In particular, for a thin liquid crystal display used for a notebook type personal computer or the like for which a thin and small size is desired, a side light type, that is, a backlight of a type that irradiates light from the side of the screen is applied (for example, , See Patent Document 1).

一般的に、このサイドライト型バックライトでは、導光板のエッジから冷陰極線管を照明光源とし、光を均一に伝搬・拡散する導光板を利用して液晶ディスプレイ全体を均一に照射する導光板方式が採用されている。この照明方法において、より光を効率的に活用するため、冷陰極線管の周囲にリフレクターが設けられ、更に導光板から拡散された光を画面側に効率的に反射させるために導光板の下に反射板が設けられている。これにより冷陰極線管からの光のロスを少なくし、液晶画面を明るくする機能を付与している。   In general, this sidelight type backlight uses a cold cathode ray tube as an illumination light source from the edge of the light guide plate and uses a light guide plate that uniformly propagates and diffuses light to uniformly illuminate the entire liquid crystal display. Is adopted. In this illumination method, in order to use light more efficiently, a reflector is provided around the cold cathode ray tube, and further under the light guide plate in order to efficiently reflect the light diffused from the light guide plate to the screen side. A reflector is provided. Thereby, the loss of light from the cold cathode ray tube is reduced, and the function of brightening the liquid crystal screen is provided.

一方、液晶テレビのような大画面用では、エッジライト方式では画面の高輝度化が望めないことから、直下型ライト方式が採用されてきている。この方式は、液晶画面の下部に冷陰極線管を並列に設けるもので、反射板の上に平行に冷陰極線管が並べられる。反射板は平面状もしくは、冷陰極線管の部分を半円凹状に成形したものなどが用いられる。   On the other hand, for large screens such as liquid crystal televisions, since the edge light method cannot be expected to increase the screen brightness, the direct light method has been adopted. In this method, a cold cathode ray tube is provided in parallel at the lower part of the liquid crystal screen, and the cold cathode ray tubes are arranged in parallel on the reflector. The reflecting plate may be a flat plate or a cold cathode ray tube formed into a semicircular concave shape.

このような液晶画面用の面光源に用いられるリフレクターや反射板(以後、面光源反射部材と総称する)には、薄膜であることと同時に高い反射機能が要求され、従来、白色顔料を添加したフィルムや、無機粒子などを添加して内部に微細なボイドを含有させたフィルムが使用されてきた。   Reflectors and reflectors used for such surface light sources for liquid crystal screens (hereinafter collectively referred to as surface light source reflecting members) are required to have a high reflection function as well as a thin film. Conventionally, white pigments have been added. A film or a film in which fine particles are contained inside by adding inorganic particles or the like has been used.

例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂に無機粒子として炭酸カルシウムを5〜30重量%含有させて溶融押出し、二軸延伸して内部にボイドを形成した白色ポリエチレンテレフタレーフィルムが知られている(特許文献2参照)。また、光反射率を高めたフィルムとして、ポリエチレンテレフタレート樹脂にポリオレフィン樹脂を2〜25重量%含有した層の両面に、無機粒子を5〜25重量%含有したポリエチレンテレフタレート樹脂を積層して二軸延伸した白色ポリエステルフィルムが知られている(特許文献3参照)。これらフィルムは、いずれもフィルムの比重が高く、5%伸長時の強度も高すぎて加工しづらいものであり、また、ボイド形成の樹脂及び無機粒子により光の乱反射または吸収が起こって反射率が低下する場合や、紫外線等の照射によってボイド形成の樹脂及び無機粒子が黄変して、フィルムの白色度が低下する場合がある。さらに、製膜工程及び光反射板製造工程にてボイド形成の樹脂及び無機粒子が脱落して工程を汚す欠点があった。   For example, a white polyethylene terephthalate film in which 5 to 30% by weight of calcium carbonate as inorganic particles is contained in polyethylene terephthalate resin, melt extruded, and biaxially stretched to form voids therein is known (see Patent Document 2). . Also, as a film with increased light reflectance, a polyethylene terephthalate resin containing 5 to 25% by weight of inorganic particles is laminated on both sides of a layer containing 2 to 25% by weight of a polyolefin resin in a polyethylene terephthalate resin, and biaxially stretched. A white polyester film is known (see Patent Document 3). All of these films have a high specific gravity and are difficult to process because the strength at 5% elongation is too high, and the reflection and absorption of light is caused by irregular reflection or absorption of light by the void-forming resin and inorganic particles. In some cases, the void-forming resin and inorganic particles are yellowed by irradiation with ultraviolet rays or the like, and the whiteness of the film is lowered. Furthermore, there is a drawback that the void-forming resin and inorganic particles drop off in the film forming process and the light reflecting plate manufacturing process, thereby contaminating the process.

また、ポリオレフィン系樹脂シートの光反射体として、ポリオレフィン系樹脂100重量部に、微粉末状の無機系充填剤100〜300重量部を含み、面積倍率で1.5〜20倍に延伸され、且つ、波長550nmの光反射率が95%以上であり、該反射体の剛性が少なくとも50mmである光反射体が知られている(特許文献4参照)。このフィルムでは多孔化するために多量の無機粒子の添加が必要であり製膜安定性に劣り、また、フィルム表面に粒子による突起ができて表面粗さが大きくなり、製膜工程及び光反射板製造工程にて無機粒子が脱落して工程を汚す欠点があった。またさらに、剛性が低いために他の樹脂の積層により剛性を補う必要があった。   In addition, as a light reflector of the polyolefin resin sheet, 100 parts by weight of the polyolefin resin includes 100 to 300 parts by weight of a fine powdery inorganic filler, and is stretched by 1.5 to 20 times in area magnification. A light reflector having a light reflectance of 95% or more at a wavelength of 550 nm and a rigidity of the reflector of at least 50 mm is known (see Patent Document 4). In order to make this film porous, it is necessary to add a large amount of inorganic particles, resulting in inferior film formation stability, and the film surface has projections due to particles, resulting in increased surface roughness, and the film forming process and light reflector There was a defect that the inorganic particles dropped off during the manufacturing process and contaminated the process. Further, since the rigidity is low, it is necessary to supplement the rigidity by laminating other resins.

また、印刷用合成紙として、β晶核剤を添加したポリプロピレン微多孔フィルムの合成紙が知られている(特許文献5参照)。この合成紙は、β晶核剤を添加してポリプロピレンフィルム中にボイドを形成させた層を他の基材層フィルムの表面に積層して印刷用の合成紙としたものであり、フィルムの表層に微多孔が形成されて凹凸が大きく、そのため光沢度が低く、機械強度も低いものであった。 なお、この合成紙は印刷用の紙として開発されたものであり、光反射部材への転用は検討されてなかった。   Further, as a synthetic paper for printing, a synthetic paper of a polypropylene microporous film to which a β crystal nucleating agent is added is known (see Patent Document 5). This synthetic paper is a synthetic paper for printing by adding a layer in which a β crystal nucleating agent is added and voids are formed in a polypropylene film on the surface of another base material layer film. Micropores were formed and the irregularities were large, so that the glossiness was low and the mechanical strength was also low. This synthetic paper was developed as a printing paper, and its diversion to a light reflecting member has not been studied.

特開昭63−62104号公報(請求項1)JP 63-62104 A (Claim 1) 特開昭63−161029号公報(請求項1、実施例1)JP 63-161029 A (Claim 1, Example 1) 特公平8−16175号公報(請求項2、4、7)Japanese Patent Publication No. 8-16175 (Claims 2, 4, and 7) 特開平8−262208号公報(請求項1、実施例4、5)JP-A-8-262208 (Claim 1, Examples 4 and 5) 特開平8−1845号公報(請求項1、実施例1)JP-A-8-1845 (Claim 1, Example 1)

本発明は、空隙率が高くて白色度が高く、光学濃度が高くて(即ち、光線透過率が低い)隠蔽性に優れ、面光源反射部材に要求される薄膜であると同時に高い反射機能を有することを満たし、さらに、製膜性及び面光源反射部材への加工性に優れた光反射板用ポリプロピレンフィルムを提供することを、目的とする。   The present invention has a high porosity, high whiteness, high optical density (that is, low light transmittance), excellent concealability, and is a thin film required for a surface light source reflecting member and at the same time has a high reflecting function. An object of the present invention is to provide a polypropylene film for a light reflecting plate that satisfies the above requirements and has excellent film forming properties and processability to a surface light source reflecting member.

本発明は、上記目的を達成する為に、以下の構成を有する。   In order to achieve the above object, the present invention has the following configuration.

すなわち、本発明の光反射板用ポリプロピレンフィルムは、実質的に無核のボイドを有し、空隙率が25〜75%であり、白色度が70%以上であり、かつ、波長560nmでの光反射率が80%以上であることを特徴とするポリプロピレンフィルムである。また、実質的に無核のボイドを有し、空隙率が25〜75%であるポリプロピレンフィルムをコア層(A)とし、その少なくとも片面に、空隙率が0.1%以上25%未満のポリプロピレン樹脂のスキン層(B)を積層してなる積層フィルムであって、スキン層(B)表面における白色度が70%以上、かつ、波長560nmでの光反射率が80%以上であることを特徴とするものである。   That is, the polypropylene film for a light reflecting plate of the present invention has a substantially non-nucleated void, a porosity of 25 to 75%, a whiteness of 70% or more, and light at a wavelength of 560 nm. A polypropylene film characterized by having a reflectance of 80% or more. Further, a polypropylene film having a substantially non-nucleated void and having a porosity of 25 to 75% is used as the core layer (A), and at least one surface thereof has a porosity of 0.1% or more and less than 25%. A laminated film formed by laminating a resin skin layer (B), wherein the whiteness on the surface of the skin layer (B) is 70% or more, and the light reflectance at a wavelength of 560 nm is 80% or more. It is what.

また、好ましい態様として、少なくとも片面の平均表面粗さRaが0.02〜0.5μmの範囲で、光沢度が30〜150%の範囲であること、比重が0.18〜0.8、光学濃度が0.5〜1.5の範囲であること、フィルムの長手方向と幅方向の5%伸長時の強度の和が50〜200MPaの範囲で、フィルムの長手方向と幅方向の5%伸長時の強度の比が、5:1〜1:5の範囲であること、120℃の熱収縮率が長手方向5%以下、幅方向5%以下であること、フィルムの厚みが20〜300μmの範囲で有ること、該積層体のスキン層(B)の厚みが1〜50μmであることを満足する光反射板用ポリプロピレンフィルムである。   As a preferred embodiment, at least one surface has an average surface roughness Ra of 0.02 to 0.5 μm, a glossiness of 30 to 150%, a specific gravity of 0.18 to 0.8, and optical. The concentration is in the range of 0.5 to 1.5, and the sum of the strength when the film is stretched 5% in the longitudinal direction and the width direction is in the range of 50 to 200 MPa, and the film is stretched 5% in the longitudinal direction and the width direction. The strength ratio at the time is in the range of 5: 1 to 1: 5, the thermal shrinkage at 120 ° C. is 5% or less in the longitudinal direction and 5% or less in the width direction, and the thickness of the film is 20 to 300 μm. It is a polypropylene film for light reflecting plates satisfying that the thickness is within the range and the thickness of the skin layer (B) of the laminate is 1 to 50 μm.

また、フィルムを構成するポリプロピレンがβ晶活性を有していること、フィルムの少なくとも片面に光安定剤を含有する塗布層を設けたことを満足する光反射板用ポリプロピレンフィルムである。   Moreover, it is a polypropylene film for light reflection boards which satisfies that the polypropylene which comprises a film has (beta) crystal activity, and provided the coating layer containing a light stabilizer on the at least single side | surface of a film.

本発明による光反射板用ポリプロピレンフィルムは、以下に説明するとおり、面光源の反射部材に好適な特性を有する。
(1)無核の微細なボイドを多数有し、空隙率が高く、白色度、光学濃度、光反射率が高いことにより、液晶表示装置の面光源反射部材に用いた時に、高い反射機能を有し、バックライトの効率が向上する。
(2)5%伸長時の強度と平均表面粗さRaを特定の範囲としたことにより、機械的強度が高く、滑り性が良好であり、面光源反射部材への加工性に優れる。
(3)ボイドが無核で微細で有り、熱収縮率が低いことからフィルム製膜工程及び加工工程においての工程通過性に優れる。
(4)反射板として長時間使用してもフィルムの黄変が少なく、反射率の低下が少なく、高画質の画像を維持できる。
The polypropylene film for a light reflecting plate according to the present invention has characteristics suitable for a reflecting member of a surface light source as described below.
(1) Having a large number of fine coreless voids, high porosity, high whiteness, optical density, and high light reflectivity, it has a high reflection function when used as a surface light source reflecting member of a liquid crystal display device. And the efficiency of the backlight is improved.
(2) By setting the strength at 5% elongation and the average surface roughness Ra within a specific range, the mechanical strength is high, the slipperiness is good, and the processability to the surface light source reflecting member is excellent.
(3) Since the voids are non-nucleated and fine, and the heat shrinkage rate is low, the process passability in the film forming process and the processing process is excellent.
(4) Even if it is used for a long time as a reflector, the film is less yellowed, the reflectance is less lowered, and a high-quality image can be maintained.

以下、本発明の光反射板用ポリプロピレンについて、ならびに本発明の光反射板用ポリプロピレンフィルムを面光源反射部材に適用した場合について説明する。   Hereinafter, the case where the polypropylene for a light reflecting plate of the present invention and the polypropylene film for a light reflecting plate of the present invention are applied to a surface light source reflecting member will be described.

本発明の光反射板用ポリプロピレンフィルムは、実質的に無核のボイドを有していることが必要である。実質的に無核のボイドを有することにより、薄膜であっても高反射率で高白色度のフィルムを得ることができる。これに対し、従来のように、ポリプロピレン樹脂にボイド形成剤として、非相溶性樹脂や無機又は有機の粒子を多量に添加してボイドを形成したフィルムは、延伸した際にボイド形成剤の分散性不良または凝集によって巨大な孔が形成されて光反射性が悪化する場合があり、また、ボイド形成剤が製膜工程及び二次加工工程において脱落し、フィルム破れや工程を汚す場合がある。   The polypropylene film for a light reflecting plate of the present invention needs to have a substantially nucleus-free void. By having a substantially nucleus-free void, a film with high reflectance and high whiteness can be obtained even with a thin film. On the other hand, as in the past, a film in which a void was formed by adding a large amount of incompatible resin or inorganic or organic particles as a void forming agent to a polypropylene resin, the dispersibility of the void forming agent when stretched There may be cases where huge holes are formed due to defects or agglomeration and the light reflectivity is deteriorated, and the void forming agent may fall off in the film forming process and the secondary processing process, and the film may be broken or the process may be soiled.

ここで、実質的に無核のボイドを有するとは、次のように定義される。即ち、フィルムの断面を、走査型電子顕微鏡S−2100A形((株)日立製作所製)を用いて1500倍に拡大観察して撮影し、この断面写真を用いて、1000μm2当たりの全ボイド数(境界線を有する単独気泡)と、核を有するボイド数を数え、核を有するボイド数を全ボイド数で割った値が5%以下である場合を、実質的に無核のボイドを有するとする。なお、フィルム断面のボイド観察に当たっては、互いに異なる測定視野から任意に選んだ計10箇所の断面写真計10枚を使用する。 Here, having a substantially nucleus-free void is defined as follows. That is, the cross section of the film was photographed by magnifying and observing 1500 times using a scanning electron microscope S-2100A type (manufactured by Hitachi, Ltd.), and the total number of voids per 1000 μm 2 using this cross-sectional photograph. When the number of voids having nuclei (single bubbles having a boundary line) and the number of voids having nuclei divided by the total number of voids is 5% or less, and having substantially non-nuclear voids To do. In addition, when observing voids in the cross section of the film, a total of 10 cross-sectional photometers selected from 10 different measurement fields are used.

また、該ポリプロピレンフィルムの空隙率は、25〜75%の範囲であることが必要である。好ましくは30〜70%である。空隙率が25%未満では波長560nmでの光反射率が80%未満と不足し、また、フィルムの長手方向と幅方向の5%伸長時の強度の和が200MPaを越え、ノートパソコンなどのバックライトに組み込む際の折れ曲げ加工性に劣る場合がある。空隙率が75%を越えるとフィルムの製膜安定性に劣り、また、光反射部材に加工する際に、引張りや擦れでフィルムが破れ(切断)やすく工程通過性に問題が起こる場合がある。   The porosity of the polypropylene film needs to be in the range of 25 to 75%. Preferably it is 30 to 70%. When the porosity is less than 25%, the light reflectivity at a wavelength of 560 nm is insufficient with less than 80%, and the sum of the strengths when stretched by 5% in the longitudinal and width directions of the film exceeds 200 MPa. It may be inferior in bending workability when assembled in a light. When the porosity exceeds 75%, the film formation stability is inferior, and when processing into a light reflecting member, the film is easily torn (cut) due to tension or rubbing, and there may be a problem in process passability.

本発明のフィルムの白色度は70%以上であることが必要であり、より好ましくは75%以上である。白色度が70%未満では画像が全体的に暗くなり、また、光反射する光に色が付き(黄色、赤色)、画面の色彩に影響する場合あるので好ましくない。   The whiteness of the film of the present invention needs to be 70% or more, more preferably 75% or more. If the whiteness is less than 70%, the image becomes dark as a whole, and the reflected light is colored (yellow, red), which may affect the color of the screen.

白色度は、JISのZ8722やZ8730に記載されているように、Richard S.Hunterの色差式を基に設計された日本電色工業株式会社製の分光式色彩計SE−2000を用いて、反射法にて試料の色の3刺激値を示すXYZ値を測定し、下記式にて求められる。
白色度=4×0.847×Z−3×Y(%)
As described in JIS Z8722 and Z8730, the whiteness is determined according to Richard S. Using a spectroscopic color meter SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. designed based on Hunter's color difference formula, XYZ values indicating tristimulus values of the color of the sample are measured by the reflection method. Is required.
Whiteness = 4 × 0.847 × Z-3 × Y (%)

この時、同時に求められるフィルムの色差を示すL値が50以上で、a値が3〜−3で、b値が−0.01〜−6の範囲であることが、バックライト用の反射材として好ましい。   At this time, the L value indicating the color difference of the film simultaneously obtained is 50 or more, the a value is 3 to -3, and the b value is in the range of -0.01 to -6. As preferred.

L値が大きい程明度が高く、すなわち明るいことを示す。aは(+)側では数値が大きい程、赤の度合いが大きく、(−)側では緑の度合いが大きいことを示す。bは(+)側では黄の度合いが大きく、(−)側では青の度合いが大きいことを示す。本発明のフィルムのL値が50未満では、バックライト用光反射材して用いたときに画面の発色性が不鮮明となり好ましくない。L値は60以上が画像がより鮮明となり好ましい。   The larger the L value, the higher the brightness, that is, the brighter. a indicates that the larger the numerical value is on the (+) side, the greater the degree of red, and the greater the degree of green is on the (−) side. b indicates that the degree of yellow is large on the (+) side and that the degree of blue is large on the (−) side. When the L value of the film of the present invention is less than 50, the color developability of the screen becomes unclear when used as a light reflecting material for backlight. An L value of 60 or more is preferable because the image becomes clearer.

また、a値は3〜−3の範囲であること好ましく、より好ましくは2〜−2の範囲である。a値が3を越えると画面が全体的に赤みがかって見え、−3未満では緑色が強くなるので好ましくない。b値は−0.01〜−6の範囲であることが好ましく、より好ましくは−0.2〜−5の範囲である。b値が−0.01を越えると、すなわち+側になると画面が全体的に黄色みがかって見えるので好ましくなく、−6未満では青色が強くなるので好ましくない。   Moreover, it is preferable that a value is the range of 3--3, More preferably, it is the range of 2--2. If the a value exceeds 3, the screen looks reddish as a whole, and if it is less than -3, the green color becomes strong. The b value is preferably in the range of -0.01 to -6, more preferably in the range of -0.2 to -5. If the b value exceeds -0.01, that is, on the + side, the screen looks yellowish as a whole, and it is not preferable if it is less than -6 because the blue color becomes strong.

本発明のフィルムの波長560nmでの光反射率は80%以上であり、90%以上がより好ましく、95%以上が更に好ましい。光反射率が80%未満では照明光源の照明効率に劣り、液晶画面が暗くなる。   The light reflectance at a wavelength of 560 nm of the film of the present invention is 80% or more, more preferably 90% or more, and still more preferably 95% or more. If the light reflectance is less than 80%, the illumination efficiency of the illumination light source is inferior and the liquid crystal screen becomes dark.

本発明のフィルム中に存在するボイドは、その平均長径を1〜7μm、平均短径(フィルム厚み方向の径)を0.1〜0.7μmの範囲とすることが好ましい。また、ボイドの数は2個/10μm2以上であることが、薄膜であっても高反射率であり、色彩を示す白色度や、L.a.bの値を本発明の範囲内にするために好ましい。 The voids present in the film of the present invention preferably have an average major axis of 1 to 7 μm and an average minor axis (diameter in the film thickness direction) of 0.1 to 0.7 μm. Further, the number of voids is 2/10 μm 2 or more, and even a thin film has high reflectivity, whiteness indicating color, a. It is preferable for the value of b to fall within the scope of the present invention.

本発明の、実質的に無核のボイドを有し、空隙率が25〜75%で、白色度が70%以上で、波長560nmでの光反射率が80%以上であるポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレンを溶融押出して、金属ドラム上で冷却固化した後、少なくとも一軸に延伸するという製膜方法において、下記のような特定のポリプロピレンや添加剤を使用し、また、後述するように製膜条件を特定することにより製造することができる。   The polypropylene film of the present invention having a substantially non-nucleated void, having a porosity of 25 to 75%, a whiteness of 70% or more, and a light reflectance at a wavelength of 560 nm of 80% or more is a polypropylene film. In the film-forming method, which is melt-extruded, cooled and solidified on a metal drum, and then stretched at least uniaxially, the following specific polypropylene and additives are used, and the film-forming conditions are specified as described later Can be manufactured.

本発明の無核のボイドを有するポリプロピレンフィルムを得るためには、ポリプロピレンと溶媒を混合して押し出し、延伸の前若しくは後に押し出されたシート中に含まれる溶媒を抽出することにより孔を形成する方法、ポリプロピレン中に高密度、高弾性回復率の弾性構造を作り、延伸により該弾性構造を変形させて孔を形成する方法、ポリプロピレンの結晶多形を利用し、β晶からα晶への結晶転移を利用して孔を形成する方法などがあるが、経済性の観点および無核で、微細なボイドを多数生成し反射率を高めるために、β晶からα晶への結晶転移を利用する方法により孔を形成することが好ましい。   In order to obtain a polypropylene film having a nucleus-free void of the present invention, a method of forming pores by mixing and extruding polypropylene and a solvent and extracting the solvent contained in the extruded sheet before or after stretching. , A method of forming a high density, high elastic recovery rate elastic structure in polypropylene and deforming the elastic structure by stretching to form pores, using the polymorph of polypropylene, and crystal transition from β to α crystal There is a method of forming a hole by using a crystal, but from the viewpoint of economic efficiency and a nucleus, a method using a crystal transition from a β crystal to an α crystal in order to generate a large number of fine voids and increase reflectance. It is preferable to form a hole.

本発明のポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレンとして、β晶活性を有し、メルトフローレイト(MFR)が1〜30g/10分の範囲で、アイソタクチックインデックス(II)が92〜99.8%の範囲のポリプロピレンを使用することが好ましい。   The polypropylene constituting the polypropylene film of the present invention has β crystal activity, a melt flow rate (MFR) in the range of 1 to 30 g / 10 min, and an isotactic index (II) of 92 to 99.8%. It is preferred to use a range of polypropylene.

本発明のポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレンのMFRが、上記範囲未満であると、溶融押出が不安定になったり、均一な厚みのフィルムを形成することが困難となり、またフィルム中のボイドの径も不均一となって製膜性が悪化するなどの問題点を生じる場合がある。MFRが上記範囲を超えると、溶融押出時のポリマー粘度が低くなりすぎて、キャスト工程においてスリット状口金から吐出された溶融ポリマーを金属ドラムに巻き付けてシート状に成形せしめる際に、溶融ポリマーの金属ドラム上での着地点が大きく変動するため、未延伸シート中の均一なβ晶の生成が困難になったり、シートに波うちなどの欠点が生じるため、得られるフィルムの厚みムラが大きくなったり、ボイドの形成ムラが大きくなる場合がある。MFRは、より好ましくは1〜20g/10分である。   If the MFR of the polypropylene constituting the polypropylene film of the present invention is less than the above range, melt extrusion becomes unstable or it becomes difficult to form a film having a uniform thickness, and the diameter of voids in the film also increases. There is a case where problems such as non-uniformity and deterioration of film forming property occur. When the MFR exceeds the above range, the polymer viscosity at the time of melt extrusion becomes too low, and the molten polymer discharged from the slit-shaped die in the casting process is wound around a metal drum and formed into a sheet shape. Since the landing point on the drum fluctuates greatly, it becomes difficult to produce uniform β crystals in the unstretched sheet, and the sheet has defects such as waviness, resulting in increased thickness unevenness of the resulting film. In some cases, void formation unevenness increases. MFR is more preferably 1 to 20 g / 10 min.

また、ポリプロピレンのIIが上記範囲未満であると、フィルムの5%伸長時の強度が低下し、また、熱収縮率が大きくなるなどの問題点が生じる場合がある。IIが高くなるほど剛性、寸法安定性などが向上する傾向にあるが、上記範囲を超えると製膜性自体が不安定になる場合がある。IIは、より好ましくは94〜99.5%である。   Moreover, when the II of polypropylene is less than the above range, there are cases where the strength at the time of 5% elongation of the film is lowered and the heat shrinkage rate is increased. As II increases, rigidity, dimensional stability and the like tend to improve. However, when the above range is exceeded, the film forming property itself may become unstable. II is more preferably 94 to 99.5%.

ここで、上記したMFR、IIなどのポリプロピレンの特性値は、製膜前の原料チップを用いて判定することが望ましいが、製膜後のフィルムについても、そのまま、もしくは該フィルムを60℃以下の温度のn−ヘプタンで2時間抽出し、不純物・添加物を除去後、130℃で2時間以上真空乾燥したものをサンプルとして用いて測定することもできる。   Here, it is desirable to determine the characteristic values of polypropylene such as MFR and II described above using raw material chips before film formation. However, the film after film formation is left as it is or the film is kept at 60 ° C. or lower. Extraction with n-heptane at a temperature for 2 hours, removal of impurities and additives, and vacuum drying at 130 ° C. for 2 hours or more can be used as a sample for measurement.

また、本発明のポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレンは、経済性などの観点から、本発明の特性を損なわない範囲で、本発明のポリプロピレンフィルムを製造する際に生じた屑フィルムや、他のポリプロピレンフィルムを製造する際に生じた屑フィルム、その他の樹脂をブレンド使用してもかまわない。この場合、本発明のポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレンが、MFRとIIを満たし、かつβ晶活性を有することが必要である。   Moreover, the polypropylene which comprises the polypropylene film of this invention is a waste film produced when manufacturing the polypropylene film of this invention, and other polypropylene films in the range which does not impair the characteristic of this invention from viewpoints, such as economical efficiency. It may be used by blending scrap film and other resins produced during the production. In this case, it is necessary that the polypropylene constituting the polypropylene film of the present invention satisfies MFR and II and has β-crystal activity.

本発明でいうところのポリプロピレンは、いずれも主としてプロピレンの単独重合体からなるが、本発明の目的を損なわない範囲でポリプロピレンに他の不飽和炭化水素の単量体成分が共重合された重合体であってもよいし、プロピレンとプロピレン以外の単量体成分が共重合された重合体がブレンドされてもよいし、プロピレン以外の不飽和炭化水素の単量体成分の(共)重合体がブレンドされてもよい。このような共重合成分やブレンド物を構成する単量体成分として、例えば、エチレン、プロピレン(共重合されたブレンド物の場合)、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチルペンテン−1、3−メチルブテン−1、1−ヘキセン、4−メチルペンテン−1、5−エチルヘキセン−1、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、アクリル酸およびそれらの誘導体などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。   The polypropylene as referred to in the present invention is mainly composed of a homopolymer of propylene, but a polymer in which other unsaturated hydrocarbon monomer components are copolymerized with polypropylene within a range not to impair the purpose of the present invention. Or a copolymer obtained by copolymerizing monomer components other than propylene and propylene may be blended, or a (co) polymer of an unsaturated hydrocarbon monomer component other than propylene may be used. May be blended. Examples of the monomer component constituting such a copolymer component or blend include, for example, ethylene, propylene (in the case of a copolymer blend), 1-butene, 1-pentene, 3-methylpentene-1, 3 -Methylbutene-1,1-hexene, 4-methylpentene-1,5-ethylhexene-1,1-octene, 1-decene, 1-dodecene, vinylcyclohexene, styrene, allylbenzene, cyclopentene, norbornene, 5-methyl Examples include, but are not limited to, 2-norbornene, acrylic acid and derivatives thereof.

また、下記ポリオレフィン樹脂を1〜15重量%添加混合することが、微細なボイド形成、製膜安定性、柔軟性が良好となり、表面光沢度、白色度が向上するので好ましい。   In addition, it is preferable to add and mix 1 to 15% by weight of the following polyolefin resin because fine void formation, film-forming stability and flexibility are improved, and surface glossiness and whiteness are improved.

該ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ホモのポリプロピレン、ホモプロピレンにプロピレン以外の第2成分、例えばエチレン又はα−オレフィンとして、エチレン、ブテン、ヘキセン、オクテンなどのランダムまたはブロックに共重合させたこのが好ましい。また、上記ポリオレフィン樹脂に、下記のエラストマー成分を添加することもできる。直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、メタロセン触媒法による直鎖状低密度ポリエチレン(m−LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、メタロセン触媒法による超低密度ポリエチレン(V−LDPE)、プロピレン−ブテンラバー(PBR)、エチレン−α−オレフィンコポリマーとして、エチレン−プロピレンラバー(EPR)、エチレン−ブタジエンラバー(EBR)エチレン酢酸ビニル(EVA)、エチレン−エタクリレート(EEA)、エチレン−メチルメタクリレート(EMMA)、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDM)、イソプレンゴム(IR)、スチレン系共重合体として、スチレン−ブタジエンラバー(SBR)、水添スチレン−ブタジエンラバー(H−SBR)、スチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SBS)、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)等の少なくとも1種以上である。中でも特に、メタロセン触媒法による直鎖状低密度ポリエチレン(m−LLDPE)、や超低密度ポリエチレン(V−LDPE)が、微細なボイド形成を多数形成し、製膜安定性が向上するので好ましい。   As the polyolefin resin, for example, homopolypropylene, homopropylene and a second component other than propylene, such as ethylene or α-olefin, copolymerized with random or block such as ethylene, butene, hexene, octene are preferable. . Moreover, the following elastomer component can also be added to the polyolefin resin. Linear low density polyethylene (LLDPE), linear low density polyethylene (m-LLDPE) by metallocene catalyst method, low density polyethylene (LDPE), very low density polyethylene (V-LDPE) by metallocene catalyst method, propylene-butene rubber (PBR), ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-propylene rubber (EPR), ethylene-butadiene rubber (EBR), ethylene vinyl acetate (EVA), ethylene-ethacrylate (EEA), ethylene-methyl methacrylate (EMMA), ethylene -Propylene-diene copolymer (EPDM), isoprene rubber (IR), styrene copolymer, styrene-butadiene rubber (SBR), hydrogenated styrene-butadiene rubber (H-SBR), styrene-butylene- Ren copolymer (SBS), styrene - ethylene - butylene - at least one of such styrene copolymer (SEBS). Among these, linear low-density polyethylene (m-LLDPE) or ultra-low-density polyethylene (V-LDPE) produced by a metallocene catalyst method is particularly preferable because many fine voids are formed and film formation stability is improved.

また、本発明のポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレンは、上記したポリオレフィン系樹脂以外の他のポリマーから選ばれる少なくとも一種を5%以下で添加しても構わない。ポリオレフィン系樹脂以外の他のポリマーとしては、所謂ビニル系ポリマー樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリイミド系樹脂などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。ポリオレフィン系樹脂以外の他のポリマーとしては、溶融押出工程でのポリプロピレン中の微分散性、その後の延伸工程での孔形成補助効果の観点から、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、シンジオタクチックポリスチレンなどが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。   Moreover, the polypropylene which comprises the polypropylene film of this invention may add at least 1 type chosen from other polymers other than the above-mentioned polyolefin resin at 5% or less. Examples of polymers other than polyolefin resins include, but are not limited to, so-called vinyl polymer resins, polyester resins, polyamide resins, polyphenylene sulfide resins, and polyimide resins. Examples of polymers other than polyolefin resins include, for example, polybutylene terephthalate, polycarbonate, syndiotactic polystyrene, etc., from the viewpoint of fine dispersion in polypropylene in the melt extrusion process and the effect of assisting pore formation in the subsequent stretching process. However, it is not necessarily limited to these.

次に、本発明のポリプロピレンフィルムを得るポリプロピレンの“β晶活性を有する”とは、示差走査熱量計(DSC)を用いて、JIS K 7122(1987)に準じて窒素雰囲気下で5mgの試料を10℃/分の速度で280℃まで昇温させ、その後5分間保持した後に10℃/分の冷却速度で30℃まで冷却し、次いで再度10℃/分の速度で昇温した際に得られる熱量曲線(以下セカンドランの熱量曲線と称する場合がある)において、140〜160℃にβ晶の融解に伴う吸熱ピークが存在し、該吸熱ピークのピーク面積から算出される融解熱量が10mJ/mg以上であることをいう。また、上記温度範囲に吸熱ピークが存在するがβ晶の融解に起因するか不明確な場合などは、DSCの結果と併せて、後述する条件で溶融結晶化させたサンプルについて広角X線回折法によりβ晶に起因する2θ=16°付近に観測される(300)面の回折ピークの存在を確認し、この回折ピークの存在をもって“β晶活性を有する”と判定してもよい。   Next, “having β crystal activity” of the polypropylene for obtaining the polypropylene film of the present invention means that a 5 mg sample is obtained under a nitrogen atmosphere according to JIS K 7122 (1987) using a differential scanning calorimeter (DSC). Obtained when the temperature is raised to 280 ° C. at a rate of 10 ° C./min, then held for 5 minutes, then cooled to 30 ° C. at a cooling rate of 10 ° C./min, and then heated again at a rate of 10 ° C./min. In the caloric curve (hereinafter sometimes referred to as the second run caloric curve), there is an endothermic peak accompanying melting of the β crystal at 140 to 160 ° C., and the calorific value calculated from the peak area of the endothermic peak is 10 mJ / mg. That's it. In addition, when there is an endothermic peak in the above temperature range but it is unclear whether it is caused by melting of the β crystal, a wide angle X-ray diffraction method is performed on the sample crystallized under the conditions described later together with the DSC result. The presence of a diffraction peak on the (300) plane observed near 2θ = 16 ° due to the β crystal may be confirmed, and the presence of this diffraction peak may be determined as “having β crystal activity”.

本発明のポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレンの(300)面の回折ピークの存在を確認し、この回折ピークのプロピレンは、β晶活性を有することにより、その製造工程において、未延伸シート中にβ晶を生成させることが可能であり、その後の延伸工程でβ晶をα晶に結晶転移させ、その結晶密度差によりボイドを形成できる。ここで、より均一かつ多数の孔を形成させるためには、本発明のポリプロピレンフィルムのβ晶分率は、30%以上であることが好ましい。   The presence of a diffraction peak on the (300) plane of the polypropylene constituting the polypropylene film of the present invention was confirmed. Propylene of this diffraction peak has β crystal activity, so that β crystal in the unstretched sheet in the production process. In the subsequent stretching step, the β crystal is transformed into the α crystal, and a void can be formed by the difference in crystal density. Here, in order to form more uniform and a large number of holes, the β crystal fraction of the polypropylene film of the present invention is preferably 30% or more.

β晶分率は、上記セカンドランの熱量曲線において、140℃以上160℃未満に観測されるポリプロピレン由来のβ晶の融解に伴う吸熱ピーク(1個以上のピーク)のピーク面積から算出される融解熱量(ΔHβ)と、β晶以外のポリプロピレン由来の結晶の融解に伴う吸熱ピーク(160℃以上に観測される、β晶以外のポリプロピレン由来の結晶の融解に伴うベースラインを越えるピーク)のピーク面積とから算出される融解熱量(ΔHα)から、下記式を用いて求める。
β晶分率(%)= {ΔHβ/(ΔHβ+ΔHα)}×100 (1)
The β crystal fraction is a melting calculated from the peak area of the endothermic peak (one or more peaks) accompanying the melting of the polypropylene-derived β crystal observed at 140 ° C. or higher and lower than 160 ° C. in the second run caloric curve. Peak area of calorific value (ΔHβ) and endothermic peak accompanying melting of polypropylene-derived crystals other than β crystals (peak exceeding the baseline due to melting of polypropylene-derived crystals other than β crystals observed at 160 ° C. or higher) From the heat of fusion (ΔHα) calculated from the above, the following equation is used.
β crystal fraction (%) = {ΔHβ / (ΔHβ + ΔHα)} × 100 (1)

なお、140〜160℃に吸熱ピークが存在するがβ晶の融解に起因するピークか不明確な場合などは、後述する条件で溶融結晶化させたサンプルについて広角X線回折法によりβ晶に起因する2θ=16°付近に観測される(300)面の回折ピークの存在を確認し、この回折ピークの存在をもって該吸熱ピークがβ晶の融解に起因するものと判定してもよい。   In addition, when there is an endothermic peak at 140 to 160 ° C., but it is unclear whether it is a peak due to melting of β crystal, it is caused by β crystal by wide-angle X-ray diffraction method on a sample crystallized under the conditions described later. The existence of a (300) plane diffraction peak observed near 2θ = 16 ° may be confirmed, and the presence of this diffraction peak may be determined to be due to the melting of the β crystal.

本発明のポリプロピレンフィルムのβ晶分率が上記範囲未満であると、得られるフィルムの空孔率が低くなったり、光反射率に劣る場合がある。本発明のポリプロピレンフィルムのβ晶分率は、より好ましくは35%以上、さらに好ましくは40%以上、最も好ましくは50%以上である。   When the β crystal fraction of the polypropylene film of the present invention is less than the above range, the resulting film may have a low porosity or inferior light reflectance. The β crystal fraction of the polypropylene film of the present invention is more preferably 35% or more, further preferably 40% or more, and most preferably 50% or more.

このような高いβ晶活性を有するポリプロピレンとするためには、ポリプロピレンに所謂β晶核剤を添加することが好ましい。このようなβ晶核剤が添加されない場合、上記のような高いβ晶分率が得られない場合がある。本発明のポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレンに好ましく添加できるβ晶核剤としては、例えば、1,2−ヒドロキシステアリン酸カリウム、安息香酸マグネシウム、コハク酸マグネシウム、フタル酸マグネシウムなどに代表されるカルボン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩;N,N’−ジシクロヘキシル−2,6−ナフタレン ジカルボキサミドなどに代表されるアミド系化合物;ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムなどに代表される芳香族スルホン酸化合物;二または三塩基カルボン酸のジもしくはトリエステル類;テトラオキサスピロ化合物類;イミドカルボン酸誘導体;フタロシアニンブルーなどに代表されるフタロシアニン系顔料;キナクリドン、キナクリドンキノンなどに代表されるキナクリドン系顔料;有機二塩基酸である成分Aと周期律表第IIA族金属の酸化物、水酸化物または塩である成分Bとからなる二成分系化合物などが挙げられるが、これらに限定されるわけではなく、1種類のみを用いても良いし、2種類以上を混合して用いても良い。   In order to obtain a polypropylene having such a high β crystal activity, it is preferable to add a so-called β crystal nucleating agent to the polypropylene. When such a β crystal nucleating agent is not added, the above high β crystal fraction may not be obtained. Examples of the β crystal nucleating agent that can be preferably added to the polypropylene constituting the polypropylene film of the present invention include carboxylic acids represented by potassium 1,2-hydroxystearate, magnesium benzoate, magnesium succinate, magnesium phthalate and the like. Alkali or alkaline earth metal salt; N, N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalene Amide compound represented by dicarboxamide, etc .; Aromatic sulfonic acid compound represented by sodium benzenesulfonate, sodium naphthalenesulfonate, etc. Di- or triesters of di- or tribasic carboxylic acids; tetraoxaspiro compounds; imide carboxylic acid derivatives; phthalocyanine pigments typified by phthalocyanine blue; typified by quinacridone, quinacridone quinone, etc. Quinacridone pigments include, but are not limited to, binary compounds comprising component A which is an organic dibasic acid and component B which is an oxide, hydroxide or salt of a Group IIA metal of the periodic table. However, only one type may be used, or two or more types may be mixed and used.

本発明においてポリプロピレンに添加するβ晶核剤としては、上記のなかでは特に下記化学式(i)や(ii)で表され、N,N’−ジシクロヘキシル−2,6−ナフタレンジカルボキサミドなどに代表されるアミド系化合物や、有機二塩基酸である成分Aと周期律表第IIA族金属の酸化物、水酸化物または塩である成分Bとからなる二成分系化合物が、得られるフィルムの空孔率を高くでき、透過性を向上できるので、特に好ましい。   In the present invention, the β crystal nucleating agent to be added to polypropylene is represented by the following chemical formulas (i) and (ii), and is represented by N, N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxamide, among others. Pores of the film obtained by the amide compound or the binary compound comprising component A which is an organic dibasic acid and component B which is an oxide, hydroxide or salt of Group IIA metal of the periodic table It is particularly preferable because the rate can be increased and the permeability can be improved.

2−NHCO−R1−CONH−R3 ・・・(i)
[ここで、式中のR1は、炭素数1〜24の飽和もしくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数4〜28の飽和もしくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基または炭素数6〜28の芳香族ジカルボン酸残基を表し、R2、R3は同一または異なる炭素数3〜18のシクロアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルケニル基またはこれらの誘導体である。]
R 2 -NHCO-R 1 -CONH- R 3 ··· (i)
[Wherein R 1 represents a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid residue having 1 to 24 carbon atoms, a saturated or unsaturated alicyclic dicarboxylic acid residue having 4 to 28 carbon atoms, or a carbon number. Represents an aromatic dicarboxylic acid residue having 6 to 28, and R 2 and R 3 are the same or different cycloalkyl groups having 3 to 18 carbon atoms, cycloalkenyl groups having 3 to 12 carbon atoms, or derivatives thereof. ]

5−CONH−R4−NHCO−R6 ・・・(ii)
[ここで、式中のR4は、炭素数1〜24の飽和もしくは不飽和の脂肪族ジアミン残基、炭素数4〜28の飽和もしくは不飽和の脂環族ジアミン残基または炭素数6〜12の複素環式ジアミン残基または炭素数6〜28の芳香族ジアミン残基を表し、R5、R6は同一または異なる炭素数3〜12のシクロアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルケニル基またはこれらの誘導体である。]
R 5 —CONH—R 4 —NHCO—R 6 (ii)
[Wherein R 4 represents a saturated or unsaturated aliphatic diamine residue having 1 to 24 carbon atoms, a saturated or unsaturated alicyclic diamine residue having 4 to 28 carbon atoms, or 6 to 6 carbon atoms. 12 heterocyclic diamine residues or aromatic diamine residues having 6 to 28 carbon atoms, wherein R 5 and R 6 are the same or different cycloalkyl groups having 3 to 12 carbon atoms and cycloalkenyl groups having 3 to 12 carbon atoms. A group or a derivative thereof. ]

かかる特に好ましいβ晶核剤もしくはβ晶核剤添加ポリプロピレンの具体例としては、新日本理化(株)製β晶核剤“エヌジェスター”(タイプ名:NU−100など)、SUNOCO社製β晶核剤添加ポリプロピレン“BEPOL”(タイプ名:B022−SPなど)などが挙げられる。   Specific examples of such particularly preferable β crystal nucleating agent or β crystal nucleating agent-added polypropylene include β crystal nucleating agent “NJESTER” (type name: NU-100, etc.) manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., β crystal manufactured by SUNOCO. Examples include nucleating agent-added polypropylene “BEPOL” (type name: B022-SP and the like).

β晶核剤の添加量は、用いるβ晶核剤のβ晶生成能にもよるが、ポリプロピレン全量に対して0.001〜1重量%であることが好ましい。β晶核剤の添加量が上記範囲未満であると、得られるフィルムのβ晶分率が不十分となったり、空孔率が低くなったり、反射率や白色度に劣る場合がある。β晶核剤の添加量が上記範囲を超えると、それ以上添加しても得られるフィルムのβ晶分率が向上せず、経済性に劣り、核剤自体の分散性が悪化して逆にβ晶分率が低下する場合がある。β晶核剤の添加量は、より好ましくは0.005〜0.5重量%、さらに好ましくは0.05〜0.2重量%である。   The addition amount of the β crystal nucleating agent is preferably 0.001 to 1% by weight based on the total amount of polypropylene, although it depends on the β crystal forming ability of the β crystal nucleating agent to be used. When the added amount of the β crystal nucleating agent is less than the above range, the β crystal fraction of the obtained film may be insufficient, the porosity may be lowered, or the reflectance and whiteness may be inferior. If the amount of β-crystal nucleating agent exceeds the above range, the β-crystal fraction of the resulting film will not improve even if it is added more than that, the economic efficiency will be inferior, and the dispersibility of the nucleating agent itself will deteriorate, conversely The β crystal fraction may be reduced. The addition amount of the β crystal nucleating agent is more preferably 0.005 to 0.5% by weight, still more preferably 0.05 to 0.2% by weight.

ここで、上記したβ晶核剤は、ポリプロピレン中で針状に分散していることが好ましい。核剤の分散形態は、下記の通り、加熱溶融させた原料チップまたは未延伸シートまたは延伸フィルムについて光学顕微鏡で観察し、その際確認される核剤形状の短径と長径の比の平均値が10以上であれば、針状に分散しているものと定義する。β晶核剤が針状に分散することにより、空孔率を高めたり、反射率を高めることが可能となる場合がある。   Here, the β crystal nucleating agent described above is preferably dispersed in a needle shape in polypropylene. As shown below, the dispersion form of the nucleating agent is observed with an optical microscope for the raw material chip or unstretched sheet or stretched film heated and melted, and the average value of the ratio of the minor axis to the major axis of the nucleating agent shape confirmed at that time is If it is 10 or more, it is defined as being dispersed in a needle shape. When the β crystal nucleating agent is dispersed in a needle shape, the porosity may be increased or the reflectance may be increased.

また、本発明のポリプロピレンフィルムを構成する前記ポリプロピレンに、高溶融張力ポリプロピレン(High Melt Strength-PP:以下、HMS−PPと略称する)を添加混合して溶融張力(以下MSと略称する)を高めると、延伸時の破れが少なくなり、製膜性が向上するので好ましい。さらに、例えば、二軸延伸する工程において、縦方向に低温・高倍率延伸した後に横方向延伸しても横延伸時にフィルムが破れることなく製膜できるので、製膜速度を高くし、生産性を高めることができる。また、縦方向に高倍率延伸することにより、空孔率を高くすると、5%伸長時の強力や寸法安定性も向上させることができる。これは、上記HMS−PPを含むことにより、キャストの段階からポリプロピレンの系内の微結晶を貫く非晶相のタイ分子の絡み合いが促進され、これによりその後の延伸過程で延伸応力が系全体に均一に伝達されるためと推定される。   Moreover, high melt tension polypropylene (High Melt Strength-PP: hereinafter abbreviated as HMS-PP) is added to and mixed with the polypropylene constituting the polypropylene film of the present invention to increase the melt tension (hereinafter abbreviated as MS). And, it is preferable because tearing at the time of stretching is reduced and film forming properties are improved. Furthermore, for example, in the process of biaxial stretching, even if the film is stretched in the longitudinal direction after being stretched at a low temperature and a high magnification, the film can be formed without tearing during transverse stretching. Can be increased. Further, when the porosity is increased by stretching at a high magnification in the longitudinal direction, the strength and dimensional stability at 5% elongation can be improved. This is because the inclusion of the HMS-PP promotes the entanglement of the amorphous tie molecules penetrating through the microcrystals in the polypropylene system from the casting stage, and thereby the stretching stress is applied to the entire system in the subsequent stretching process. It is estimated that it is transmitted uniformly.

ここで、MSとは、(株)東洋精機製メルトテンションテスターを用いて、サンプルを230℃に加熱し、溶融ポリプロピレンを押出速度20mm/分で押し出してストランドとし、このストランドを15.7m/分の速度で引き取る際に測定した張力である(単位:cN)。   Here, with MS, a sample was heated to 230 ° C. using a melt tension tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., and the molten polypropylene was extruded at an extrusion speed of 20 mm / min to form a strand, and this strand was 15.7 m / min. (Unit: cN).

上記のようなHMS−PPは、例えば、高分子量成分を多く含むポリプロピレンをブレンドする方法、分岐構造を持つオリゴマーやポリマーをブレンドする方法、特開昭62−121704号公報に記載されているようにポリプロピレン分子中に長鎖分岐構造を導入する方法、あるいは特許第2869606号公報に記載されているように長鎖分岐を導入せずに溶融張力と固有粘度、結晶化温度と融点とがそれぞれ特定の関係を満たし、かつ沸騰キシレン抽出残率が特定の範囲にある直鎖状の結晶性ポリプロピレンとする方法などにより調製することができる。   The HMS-PP as described above is, for example, a method of blending polypropylene containing a large amount of high molecular weight components, a method of blending oligomers or polymers having a branched structure, as described in JP-A-62-1121704. A method of introducing a long-chain branched structure into a polypropylene molecule, or a melt tension and intrinsic viscosity, a crystallization temperature and a melting point are not specified without introducing long-chain branches as described in Japanese Patent No. 2869606, respectively. It can be prepared by a method of satisfying the relationship and obtaining a linear crystalline polypropylene having a boiling xylene extraction residual ratio in a specific range.

本発明のポリプロピレンフィルムに含まれるHMS−PPは、溶融押出の安定性、上記した製膜性の向上効果、それに伴う空孔率向上、透過性向上の効果が大きい傾向にあることから、主鎖骨格中に長鎖分岐を有するHMS−PPであることが特に好ましい。   The HMS-PP contained in the polypropylene film of the present invention tends to have a large effect of improving the stability of melt extrusion, the above-described effect of improving the film-forming property, and the accompanying improvement in porosity and permeability. Particularly preferred is HMS-PP having long chain branches in the case.

ここで、主鎖骨格中に長鎖分岐を有するHMS−PPとは、ポリプロピレン主鎖骨格から枝分かれしたポリプロピレン鎖を有するポリプロピレンである。主鎖骨格中に長鎖分岐を有するポリプロピレンで上記のように大きな効果が得られるのは、キャストの段階から長鎖分岐が微結晶間を疑似架橋するタイ分子として作用し、その後の延伸工程で延伸応力が系全体に均一に伝達されるためと推定される。   Here, HMS-PP having a long chain branch in the main chain skeleton is a polypropylene having a polypropylene chain branched from the polypropylene main chain skeleton. The large effect obtained as described above with polypropylene having a long chain branch in the main chain skeleton is that the long chain branch acts as a tie molecule that pseudo-crosslinks between microcrystals from the casting stage, and in the subsequent stretching step It is estimated that the stretching stress is uniformly transmitted to the entire system.

かかる主鎖骨格中に長鎖分岐を有するHMS−PPの具体例としては、Basell社製HMS−PP(タイプ名:PF−814、PF−633、PF−611、SD−632など)、Borealis社製HMS−PP(タイプ名:WB130HMSなど)、Dow社製HMS−PP(タイプ名:D114、D201、D206など)などが挙げられる。   Specific examples of HMS-PP having a long chain branch in the main chain skeleton include HMS-PP (type names: PF-814, PF-633, PF-611, SD-632, etc.) manufactured by Basell, Borealis HMS-PP (type name: WB130HMS, etc.) manufactured by Dow, HMS-PP (type names: D114, D201, D206, etc.) manufactured by Dow, and the like can be mentioned.

ポリプロピレンの長鎖分岐の程度を示す指標値として、下記式(2)で表される分岐指数gが挙げられる。
g = [η]LB/[η]Lin ・・・(2)
As an index value indicating the degree of long-chain branching of polypropylene, there is a branching index g represented by the following formula (2).
g = [η] LB / [η] Lin (2)

ここで、[η]LBは長鎖分岐を有するポリプロピレンの固有粘度であり、[η]Linは長鎖分岐を有するポリプロピレンと実質的に同一の重量平均分子量を有する直鎖状の結晶性ポリプロピレンの固有粘度である。なお、ここで示した固有粘度はテトラリンに溶解した試料について通常の方法で135℃で測定する。また、このg値測定の際の重量平均分子量は、マッコーネル(M.L.McConnell)によって“アメリカン ラボラトリー”(American Laboratory)、May、63−75(1978)に発表されている方法、すなわち低角度レーザー光散乱光度測定法で測定する。 Here, [η] LB is the intrinsic viscosity of polypropylene having long chain branches, and [η] Lin is a linear crystalline polypropylene having substantially the same weight average molecular weight as polypropylene having long chain branches. Intrinsic viscosity. In addition, the intrinsic viscosity shown here is measured at 135 ° C. by a usual method for a sample dissolved in tetralin. In addition, the weight average molecular weight at the time of g value measurement was determined by the method published by “American Laboratory”, May, 63-75 (1978) by McConnell, ie, low angle. Measured by laser light scattering photometry.

本発明のポリプロピレンフィルムに含まれるHMS−PPの分岐指数gは、0.95以下であることが好ましい。分岐指数gが上記範囲を超えると、HMS−PPの添加効果が低下し、製膜性が悪化したり、縦高倍率延伸して得られる微孔性フィルムの空孔率が低くなったり、透過性に劣る場合がある。HMS−PPの分岐指数gは、より好ましくは0.9以下である。   The branching index g of HMS-PP contained in the polypropylene film of the present invention is preferably 0.95 or less. When the branching index g exceeds the above range, the effect of adding HMS-PP is lowered, the film forming property is deteriorated, the porosity of the microporous film obtained by stretching at a high longitudinal magnification is lowered, or the transmission May be inferior. The branching index g of HMS-PP is more preferably 0.9 or less.

本発明のポリプロピレンフィルムに含まれるHMS−PPのMSは、3〜100cNであることが好ましい。MSが上記範囲未満であると、上記したHMS−PPの添加効果が得られず、製膜性が悪化し、特に縦高倍率延伸時の横延伸性が悪化する場合があったり、縦高倍率延伸して得られるフィルムの空孔率が低くなる場合がある。上記範囲を超えると、製膜性が悪化し、特に縦高倍率延伸時の縦延伸性が悪化する場合があったり、溶融押出時の溶融ポリマーの安定押出性やフィルムの耐衝撃性などが悪化する場合がある。上記HMS−PPのMSは、より好ましくは4〜80cN、さらに好ましくは5〜60cNである。   The MS of HMS-PP contained in the polypropylene film of the present invention is preferably 3 to 100 cN. If the MS is less than the above range, the effect of adding the above-mentioned HMS-PP cannot be obtained, the film forming property is deteriorated, and in particular, the lateral stretchability at the time of longitudinal high magnification stretching may be degraded, or the longitudinal high magnification The porosity of the film obtained by stretching may be low. If the above range is exceeded, the film formability deteriorates, and in particular, the longitudinal stretchability at the time of longitudinal high magnification stretching may deteriorate, or the stable extrudability of the molten polymer at the time of melt extrusion and the impact resistance of the film deteriorate. There is a case. MS of said HMS-PP becomes like this. More preferably, it is 4-80 cN, More preferably, it is 5-60 cN.

本発明のポリプロピレンフィルムに含まれるHMS−PPの混合量は、特に制限されないが、1〜10重量%であることが好ましく、少量添加でも効果がみられる。混合量が上記範囲未満であると、添加効果が見られず、上記範囲を超えると、製膜性が悪化し、特に縦高倍率延伸時の縦延伸性が悪化する場合があったり、溶融押出時の溶融ポリマーの安定押出性やフィルムの耐衝撃性などが悪化する場合があったり、β晶分率が必要以上に低下する場合がある。HMS−PPの混合量は、より好ましくは1〜7重量%、最も好ましくは2〜5重量%である。   The mixing amount of HMS-PP contained in the polypropylene film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 to 10% by weight, and an effect is seen even when added in a small amount. If the mixing amount is less than the above range, the effect of addition is not observed, and if it exceeds the above range, the film-forming property is deteriorated, and particularly the longitudinal stretchability at the time of stretching at a high longitudinal magnification may be deteriorated, or melt extrusion In some cases, the stable extrudability of the molten polymer and the impact resistance of the film may deteriorate, and the β crystal fraction may decrease more than necessary. The mixing amount of HMS-PP is more preferably 1 to 7% by weight, and most preferably 2 to 5% by weight.

また、本発明のポリプロピレンフィルムは、230℃で測定したときの溶融張力(MS)とメルトフローレイト(MFR)の関係が、下記式(3)を満たすことが好ましい。
log(MS)> −0.91log(MFR)+0.6 ・・・(3)
In the polypropylene film of the present invention, the relationship between the melt tension (MS) and the melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. preferably satisfies the following formula (3).
log (MS)> − 0.91 log (MFR) +0.6 (3)

ここで、フィルムのMSが5cN未満であり、MSとMFRの関係が上記式(3)を満たすことは、本発明のフィルムを形成するポリプロピレン全体について得られるMSが5cN未満であり、かつMSとMFRが上記式(3)を満たすことを意味する。この際、ポリプロピレンに添加物などが含まれている場合には、これを抽出して測定することが好ましいが、添加剤などが存在した抽出前の状況において測定されたMSとMFRの関係が上記式(3)を満たすものであってもよい。   Here, the MS of the film is less than 5 cN, and the relationship between MS and MFR satisfies the above formula (3) is that the MS obtained for the entire polypropylene forming the film of the present invention is less than 5 cN, and It means that MFR satisfies the above formula (3). At this time, when an additive or the like is contained in polypropylene, it is preferable to extract and measure this, but the relationship between MS and MFR measured in the pre-extraction situation where the additive or the like was present is the above. You may satisfy | fill Formula (3).

MSが5cN未満であり、かつMSとMFRの関係が上記式(3)を満たすことにより、延伸時の破れが少なくなり、製膜性が向上する。さらに、例えば、フイルムの空隙率を高めるために、縦方向に低温・高倍率延伸した後に横方向延伸しても横延伸時にフィルムが破れることなく製膜できるので、縦方向延伸時の延伸倍率を高めることにより製膜速度を高くでき、単位時間当たりの生産量を高められる。このように、製膜性を向上できるとともに生産量も高められることから、生産性を著しく向上できる。これは、キャストの段階から系内の微結晶を貫く非晶相のタイ分子の絡み合いが促進され、これによりその後の延伸過程で延伸応力が系全体に均一に伝達されるためと推定される。   When MS is less than 5 cN and the relationship between MS and MFR satisfies the above formula (3), tearing during stretching is reduced, and film forming properties are improved. Furthermore, for example, in order to increase the porosity of the film, the film can be formed without tearing the film at the time of transverse stretching even if the film is stretched at a low temperature and a high magnification in the longitudinal direction and then stretched in the longitudinal direction. By increasing it, the film forming speed can be increased, and the production amount per unit time can be increased. Thus, since the film forming property can be improved and the production amount can be increased, the productivity can be remarkably improved. This is presumably because the entanglement of the amorphous tie molecules penetrating the microcrystals in the system is promoted from the casting stage, whereby the stretching stress is uniformly transmitted to the entire system in the subsequent stretching process.

また、上記したようにMSが5cN未満であり、MSとMFRの関係が上記式(3)を満たすポリプロピレンからなり、縦高倍率延伸する場合、延伸後の面積倍率(=長手方向の実効延伸倍率と幅方向の実効延伸倍率の積)を高くでき、ボイド形成が促進されるため、空孔率を高めることができる。   In addition, as described above, when MS is less than 5 cN and the relationship between MS and MFR is made of polypropylene satisfying the above formula (3), and stretching in the longitudinal and high magnification ratio, the area ratio after stretching (= the effective stretching ratio in the longitudinal direction) And the effective draw ratio in the width direction) can be increased, and void formation is promoted, so that the porosity can be increased.

本発明のポリプロピレンフィルムのMSは、より好ましくは4cN未満であり、さらに好ましくは3cN未満であり、最も好ましくは2.5cN未満である。   The MS of the polypropylene film of the present invention is more preferably less than 4 cN, even more preferably less than 3 cN, and most preferably less than 2.5 cN.

本発明のポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレンには、本発明の目的を損なわない範囲で、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、粘度調整剤、銅害防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤などの公知の添加剤を混合しても良い。この際、特に添加した場合と添加しない場合で、得られる微孔性フィルムのβ晶分率が実質的に同等であることが好ましい。   In the polypropylene constituting the polypropylene film of the present invention, for example, an antioxidant, a heat stabilizer, a chlorine scavenger, an antistatic agent, a lubricant, an antiblocking agent, a viscosity modifier, within a range not impairing the object of the present invention. You may mix well-known additives, such as a copper damage inhibitor, a light stabilizer, and an ultraviolet absorber. At this time, it is preferable that the β crystal fraction of the obtained microporous film is substantially the same when added and not added.

これらのなかで、酸化防止剤や熱安定剤の種類および添加量の選定はフィルムの長期耐熱性にとって重要である。本発明の微孔性ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンに好ましく添加される酸化防止剤、熱安定剤としては種々の化合物が挙げられるが、酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール(BHT);3,3′,3″,5,5′,5″−ヘキサ−tert−ブチル−a,a′,a″−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール(例えば、チバガイギー(株)製“IRGANOX”1330など);ペンタエリストリール テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](例えば、チバガイギー(株)製“IRGANOX”1010など)などが挙げられ、熱安定剤としては例えば、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)フォスファイト(例えば、チバガイギー(株)製“IRGAFOS”168など);3−ヒドロキシ−5,7−ジ−tert−ブチル−フラン−2−オンとo−キシレンの反応生成物(例えば、チバガイギー(株)製HP−136など)などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Among these, selection of the kind and addition amount of the antioxidant and the heat stabilizer is important for the long-term heat resistance of the film. Examples of the antioxidant and heat stabilizer that are preferably added to the polypropylene used in the microporous polypropylene film of the present invention include various compounds. Examples of the antioxidant include 2,6-di-tert-butyl. -P-cresol (BHT); 3,3 ', 3 ", 5,5', 5" -hexa-tert-butyl-a, a ', a "-(mesitylene-2,4,6-triyl) tri -P-cresol (for example, “IRGANOX” 1330 manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.); pentaerythrole tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (for example, Ciba Geigy ( "IRGANOX" 1010, etc.) and the like, and examples of the heat stabilizer include tris (2,4-di-tert-butylpheny). ) Phosphite (for example, “IRGAFOS” 168 manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.); reaction product of 3-hydroxy-5,7-di-tert-butyl-furan-2-one and o-xylene (for example, Ciba Geigy ( However, it is not limited to these.

これら酸化防止剤、熱安定剤は、2種類以上を併用することが好ましく、その添加量は、それぞれポリプロピレン全量に対して、0.03〜1重量部であることが好ましい。酸化防止剤、熱安定剤それぞれの添加量が上記範囲未満であると、初期の原料から微孔性フィルムを得るまでの製造工程、その後の二次加工工程において長期耐熱性に劣る場合がある。また、酸化防止剤、熱安定剤それぞれの添加量が上記範囲を超えると、それ以上添加しても得られるフィルムの長期耐熱性が向上せず、経済性に劣る場合がある。酸化防止剤、熱安定剤それぞれの添加量は、ポリプロピレン全量に対して、より好ましくは0.05〜0.9重量部であり、さらに好ましくは0.1〜0.8重量部である。   These antioxidants and heat stabilizers are preferably used in combination of two or more, and the addition amount thereof is preferably 0.03 to 1 part by weight with respect to the total amount of polypropylene. When the addition amount of each of the antioxidant and the heat stabilizer is less than the above range, the long-term heat resistance may be inferior in the production process until the microporous film is obtained from the initial raw material and the subsequent secondary processing process. Moreover, when the addition amount of each of the antioxidant and the heat stabilizer exceeds the above range, the long-term heat resistance of the resulting film is not improved even if it is further added, and the economy may be inferior. The addition amount of each of the antioxidant and the heat stabilizer is more preferably 0.05 to 0.9 parts by weight, still more preferably 0.1 to 0.8 parts by weight with respect to the total amount of polypropylene.

また、本発明のポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレンには、フィルムの帯電による静電気障害防止のため帯電防止剤を添加してもよい。本発明のポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレンに添加される帯電防止剤としては、例えば、ベタイン誘導体のエチレンオキサイド付加物、第4級アミン系化合物、アルキルジエタノールアミン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ステアリン酸グリセリド、もしくはこれらの混合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   In addition, an antistatic agent may be added to the polypropylene constituting the polypropylene film of the present invention in order to prevent electrostatic damage due to charging of the film. Examples of the antistatic agent added to the polypropylene constituting the polypropylene film of the present invention include ethylene oxide adducts of betaine derivatives, quaternary amine compounds, alkyldiethanolamine fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, stearic acid glycerides, or Examples thereof include, but are not limited to, mixtures thereof.

また、本発明のポリプロピレンフィルムには、滑剤を添加してもよい。これは、JIS用語で表現される熱可塑性樹脂の加熱成形時の流動性、離型性をよくするために添加されるもので、加工機械とフィルム表面、またはフィルム同士の間の摩擦力を調節するために添加される。本発明のポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレンに添加される滑剤としては、例えば、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミドなどのアミド系化合物、もしくはこれらの混合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Moreover, you may add a lubricant to the polypropylene film of this invention. This is added to improve fluidity and releasability during thermoforming of thermoplastic resins expressed in JIS terms, and adjusts the friction force between the processing machine and the film surface or between films. To be added. Examples of the lubricant added to the polypropylene constituting the polypropylene film of the present invention include, but are not limited to, amide compounds such as stearamide, erucamide, and oleic amide, or mixtures thereof. It is not something.

本発明のポリプロピレンフィルムに添加される帯電防止剤の添加量は、ポリプロピレン全量に対して、0.3重量部以上添加されていることが好ましく、より好ましくは0.4〜1.5重量部である。また、帯電防止剤と滑剤の合計添加量は0.5〜2.0重量部が帯電防止性と滑り性の点でより好ましい。さらに、上記の通り、これらを添加することによりβ晶分率が低下する場合には、実質的に添加しない方が好ましく、適宜添加量を選択すればよい。   The amount of the antistatic agent added to the polypropylene film of the present invention is preferably 0.3 parts by weight or more, more preferably 0.4 to 1.5 parts by weight with respect to the total amount of polypropylene. is there. Further, the total addition amount of the antistatic agent and the lubricant is more preferably 0.5 to 2.0 parts by weight in terms of antistatic property and slipperiness. Furthermore, as described above, when the β crystal fraction is reduced by adding them, it is preferable not to add them substantially, and the addition amount may be appropriately selected.

本発明のポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレンには、滑り性付与、ブロッキング防止(ブロッキング防止剤)、孔形成補助などのために無機粒子および/または架橋有機粒子を添加してもよい。   In the polypropylene constituting the polypropylene film of the present invention, inorganic particles and / or crosslinked organic particles may be added for imparting slipperiness, preventing blocking (antiblocking agent), assisting pore formation, and the like.

本発明において無機粒子とは、金属化合物の無機粒子であり、例えば、ゼオライト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、シリカ、珪酸アルミニウム、カオリン、カオリナイト、タルク、クレイ、珪藻土、モンモリロナイト、酸化チタンなどの粒子、もしくはこれらの混合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   In the present invention, the inorganic particles are inorganic particles of a metal compound, such as zeolite, calcium carbonate, magnesium carbonate, alumina, silica, aluminum silicate, kaolin, kaolinite, talc, clay, diatomaceous earth, montmorillonite, titanium oxide and the like. Examples thereof include, but are not limited to, particles or a mixture thereof.

また、本発明において、架橋有機粒子は架橋剤を用いて高分子化合物を架橋した粒子であり、例えば、ポリメトキシシラン系化合物の架橋粒子、ポリスチレン系化合物の架橋粒子、アクリル系化合物の架橋粒子、ポリウレタン系化合物の架橋粒子、ポリエステル系化合物の架橋粒子、フッソ系化合物の架橋粒子、もしくはこれらの混合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   In the present invention, the crosslinked organic particles are particles obtained by crosslinking a polymer compound using a crosslinking agent. For example, crosslinked particles of a polymethoxysilane compound, crosslinked particles of a polystyrene compound, crosslinked particles of an acrylic compound, Examples include, but are not limited to, polyurethane-based compound crosslinked particles, polyester-based compound crosslinked particles, fluorine-based compound crosslinked particles, or a mixture thereof.

また、無機粒子および架橋有機粒子の平均粒径は、これらをブロッキング防止剤としてのみ用いる場合には、0.5〜5μmであることが好ましい。平均粒径が上記範囲未満であると、得られる微孔性フィルムの滑り性に劣る場合があり、上記範囲を超えると、粒子が脱落する場合がある。また、孔形成補助を主な目的として添加する場合には、0.05〜1μmであることが好ましい。平均粒径が上記範囲未満であると、添加効果が発現しなくなる場合があり、上記範囲を越えると、粒子が脱落したり、粗大な孔が形成されてしまう場合がある。   Moreover, when using these as an antiblocking agent, it is preferable that the average particle diameter of an inorganic particle and bridge | crosslinking organic particle is 0.5-5 micrometers. If the average particle size is less than the above range, the resulting microporous film may be inferior in slipperiness, and if it exceeds the above range, the particles may fall off. Moreover, when adding hole formation assistance as the main objective, it is preferable that it is 0.05-1 micrometer. When the average particle size is less than the above range, the effect of addition may not be exhibited. When the average particle size is exceeded, the particles may fall off or coarse pores may be formed.

無機粒子および/または架橋有機粒子の添加量は、これらをブロッキング防止剤としてのみ用いる場合には、0.02〜0.5重量%であることが好ましく、より好ましくは0.05〜0.2重量%であることが、ブロッキング防止性、滑り性などの観点から好ましい。   The amount of inorganic particles and / or crosslinked organic particles added is preferably 0.02 to 0.5% by weight, more preferably 0.05 to 0.2%, when these are used only as an antiblocking agent. The weight percentage is preferred from the viewpoints of antiblocking properties, slipperiness and the like.

また、孔形成補助を主な目的として添加する場合には、その平均粒径に大きく依存するが、本発明の「実質的に無核のボイドを有する」の要件を阻害しない範囲内とする。例えば、0.1〜5重量%であること、特に0.5〜2重量%であることが、粒子の分散性、孔形成の観点から好ましい。さらに、上記の通り、粒子を添加することによりβ晶分率が低下する場合や粒子が脱落し、工程中を汚す傾向にある場合には、実質的に添加しない方がよい。   Further, when pore formation assistance is added as the main purpose, it depends largely on the average particle diameter, but it is within a range that does not hinder the requirement of “having substantially non-nuclear voids” of the present invention. For example, 0.1 to 5% by weight, particularly 0.5 to 2% by weight is preferable from the viewpoints of particle dispersibility and pore formation. Furthermore, as described above, when the β crystal fraction is reduced by adding particles, or when the particles drop off and tend to foul the process, it is better not to add them substantially.

また、本発明のフィルムを光反射材として用いた時に、光に対する耐性を付与するために、ヒンダードアミン系の光安定剤を添加することが好ましい。添加量は、ポリプロピレン樹脂に対して、0.01〜1重量%、好ましくは0.05〜0.5重量%の範囲であることが、フィルムのボイド形成や白色度低下への影響がなく、光に対する耐性が向上するので好ましい。   In addition, when the film of the present invention is used as a light reflecting material, it is preferable to add a hindered amine light stabilizer in order to impart resistance to light. The addition amount is 0.01 to 1% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight with respect to the polypropylene resin, and does not affect the void formation or whiteness reduction of the film. It is preferable because resistance to light is improved.

本発明の光反射用ポリプロピレンフィルムは、実質的に無核のボイドを有し、空隙率が25〜75%であるポリプロピレンフィルムをコア層(A)とし、その少なくとも片面に、空隙率が0.1以上25%未満のポリプロピレン樹脂のスキン層(B)を積層することによる積層ポリプロピレンフィルムであってもよい。この積層フィルムの場合、スキン層(B)表面における白色度が70%以上、かつ、波長560nmでの光反射率が80%以上であることが必要である。   The polypropylene film for light reflection of the present invention has a substantially non-nucleated void and a polypropylene film having a porosity of 25 to 75% as a core layer (A), and at least one surface thereof has a porosity of 0.00. It may be a laminated polypropylene film obtained by laminating a skin layer (B) of 1 to 25% polypropylene resin. In the case of this laminated film, it is necessary that the whiteness on the surface of the skin layer (B) is 70% or more and the light reflectance at a wavelength of 560 nm is 80% or more.

この積層ポリプロピレンフィルムにおいて、コア層(A)の少なくとも片面に積層されたスキン層(B)の積層厚みは1〜50μmの範囲であり、コア層(A)の両面に積層されていることが、平滑性および平面性が向上し、さらに製膜工程及び反射材加工工程での走行性がよく生産収率が向上するので好ましい。   In this laminated polypropylene film, the laminated thickness of the skin layer (B) laminated on at least one side of the core layer (A) is in the range of 1 to 50 μm, and is laminated on both sides of the core layer (A). The smoothness and flatness are improved, and the running property in the film forming process and the reflective material processing process is good and the production yield is improved.

スキン層の空隙率は0.1%以上25%未満が必要であり、好ましくは0.5〜20%の範囲、より好ましくは2〜10%の範囲である。この範囲とすることにより、光沢および光反射率が高くなり、生産収率が向上する。空隙率が25%を超えると、コア層単膜との差がなくなり、スキン層積層の効果がない。   The porosity of the skin layer needs to be 0.1% or more and less than 25%, preferably in the range of 0.5 to 20%, more preferably in the range of 2 to 10%. By setting it as this range, glossiness and light reflectance are increased, and the production yield is improved. When the porosity exceeds 25%, there is no difference from the single core layer film, and there is no effect of skin layer lamination.

この積層ポリプロピレンフィルムの一例を示すフィルム断面写真を、図1に示す。図1(a)は主としてコア層(A)部分を示す1500倍拡大の電子顕微鏡写真であり、コア層(A)内に多くの無核のボイドが存在することが示されている。また、図1(b)は主としてスキン層(B)部分を8000倍拡大で示す電子顕微鏡写真であり、スキン層(B)内にも多少の空隙が存在することが示されている。   A film cross-sectional photograph showing an example of this laminated polypropylene film is shown in FIG. FIG. 1A is an electron micrograph at a magnification of 1500 times mainly showing a core layer (A) portion, and it is shown that many coreless voids exist in the core layer (A). FIG. 1B is an electron micrograph mainly showing the skin layer (B) at 8000 times magnification, and it is shown that some voids are also present in the skin layer (B).

本発明の単層ポリプロピレンフィルムの表面や積層ポリプロピレンフィルムの表面粗さは、少なくとも片面において、平均表面粗さRaが0.02〜0.5μmの範囲であることが好ましく、また、少なくとも片面における光沢度が30〜150%の範囲であることが好ましい。平均表面粗さRaが0.02μm未満では、製膜工程及び反射材加工工程での走行性が悪く、生産収率が低下するので好ましくなく、0.5μmを越えると、表面突起の削れが起こるので好ましくない。   As for the surface roughness of the single-layer polypropylene film of the present invention or the surface of the laminated polypropylene film, at least on one side, the average surface roughness Ra is preferably in the range of 0.02 to 0.5 μm, and at least gloss on one side. The degree is preferably in the range of 30 to 150%. If the average surface roughness Ra is less than 0.02 μm, the runnability in the film forming process and the reflector processing process is poor, and the production yield is unfavorable. If it exceeds 0.5 μm, the surface protrusions are scraped off. Therefore, it is not preferable.

本発明の単層ポリプロピレンフィルムの表面や積層ポリプロピレンフィルム表面の、少なくとも片面の光沢度は30〜150%の範囲であることが好ましい。光沢度が30%未満では光反射率を80%以上とすることが難しく、一方、ポリプロピレンフィルムで光沢度を150%超とするには、低温キャストやα晶核剤などを添加して未延伸シート中にα晶を多量に生成させ、平均表面粗さRaを0.02μm未満とする必要がでてくることから、製膜工程及び反射材加工工程での走行性が悪く、生産収率が低下するので好ましくない。   The glossiness of at least one surface of the surface of the single-layer polypropylene film or the laminated polypropylene film of the present invention is preferably in the range of 30 to 150%. If the glossiness is less than 30%, it is difficult to achieve a light reflectance of 80% or more. On the other hand, in order to achieve a glossiness of more than 150% with a polypropylene film, it is not stretched by adding a low temperature cast or an α crystal nucleating agent. Since a large amount of α crystals are generated in the sheet and the average surface roughness Ra needs to be less than 0.02 μm, the running property in the film forming process and the reflector processing process is poor, and the production yield is low. Since it falls, it is not preferable.

本発明の単層ポリプロピレンフィルム、または、積層ポリプロピレンフィルムの比重は、0.18〜0.8の範囲であることが好ましい。より好ましくは、単層ポリプロピレンフィルムの場合は、0.20〜0.65の範囲で有り、積層ポリプロピレンフィルムの場合は、0.25〜0.70の範囲である。   The specific gravity of the single-layer polypropylene film or laminated polypropylene film of the present invention is preferably in the range of 0.18 to 0.8. More preferably, in the case of a single-layer polypropylene film, the range is from 0.20 to 0.65, and in the case of a laminated polypropylene film, the range is from 0.25 to 0.70.

比重が0.18未満では空隙率が高すぎて機械強度が低下し、製膜工程および加工工程において破れを生じやすくなるので好ましくない。一方、比重が0.8を越えると、波長560nmでの光反射率が80%未満となり好ましくなく、また、フィルムの長手方向と幅方向の5%伸長時の強度の和が200MPaを越え、折れ曲げ加工性に劣る場合がある。また、積層ポリプロピレンフィルムの比重を0.25〜0.70の範囲とするためには、上記範囲内の比重をもつポリプロピレンフィルムをコア層(A)とし、その少なくとも片面にスキン層(B)を積層する際のスキン層厚みとスキン層の空隙率とを適宜調整すればよい。   If the specific gravity is less than 0.18, the porosity is too high, the mechanical strength is lowered, and tearing tends to occur in the film forming process and the processing process, which is not preferable. On the other hand, if the specific gravity exceeds 0.8, the light reflectivity at a wavelength of 560 nm is less than 80%, which is not preferable, and the sum of the strength at the time of 5% elongation in the longitudinal direction and the width direction exceeds 200 MPa. Bending workability may be inferior. In order to set the specific gravity of the laminated polypropylene film in the range of 0.25 to 0.70, a polypropylene film having a specific gravity within the above range is used as the core layer (A), and the skin layer (B) is provided on at least one side thereof. What is necessary is just to adjust suitably the skin layer thickness at the time of laminating | stacking, and the porosity of a skin layer.

また、本発明の単層ポリプロピレンフィルム、または、積層ポリプロピレンフィルムの光学濃度(以下ODと略称する)は、0.5〜1.5の範囲であることが好ましい。ODが0.5未満では光源からの光の多くがフィルムを透過して、反射効率が低下して液晶画面が暗くなるので好ましくない。ODが1.5を超えると反射効率が平衡に達して反射効率の増加は望めない。むしろ、ODが1.5を越す場合には空隙率、比重、厚みが本発明の範囲外となり、機械的強度が低下したり、フィルム厚みが厚くなるので好ましくない。   The optical density (hereinafter abbreviated as OD) of the single-layer polypropylene film or laminated polypropylene film of the present invention is preferably in the range of 0.5 to 1.5. If the OD is less than 0.5, most of the light from the light source is transmitted through the film, the reflection efficiency is lowered, and the liquid crystal screen becomes dark. When OD exceeds 1.5, the reflection efficiency reaches equilibrium, and an increase in reflection efficiency cannot be expected. Rather, when the OD exceeds 1.5, the porosity, specific gravity, and thickness are outside the scope of the present invention, which is not preferable because the mechanical strength is reduced and the film thickness is increased.

本発明の単層ポリプロピレンフィルム、または、積層ポリプロピレンフィルムの長手方向(以下MDと略称する)と幅方向(以下TDと略称する)の5%伸長時の強度(以下F5値と略称する)の和は50〜200MPaの範囲で、MDとTDのF5値の比が、5:1〜1:5の範囲であることが好ましい。   Sum of strength (hereinafter abbreviated as F5 value) at 5% elongation in the longitudinal direction (hereinafter abbreviated as MD) and width direction (hereinafter abbreviated as TD) of the single-layer polypropylene film or laminated polypropylene film of the present invention Is in the range of 50 to 200 MPa, and the ratio of F5 values of MD and TD is preferably in the range of 5: 1 to 1: 5.

一般に空隙率とF5値は相反する特性であり、空隙率を高くするとF5値は低下するが、本発明のフィルムでは、空隙率が高いにも関わらず、F5値が高いのが特徴の一つである。その理由は、公知のボイド含有フィルムに比べ、本発明のフィルムのボイドが非常に細かくて、数が多いことによるものと推察される。   In general, the porosity and F5 value are contradictory properties, and when the porosity is increased, the F5 value decreases. However, the film of the present invention has a high F5 value despite the high porosity. It is. The reason is presumed to be that the voids of the film of the present invention are very fine and large in number compared to known void-containing films.

MDとTDのF5値の和が50MPa未満ではフィルムの製膜安定性に劣り、また、光反射部材に加工する際の張力で、でフィルムが伸びて平面性が悪化したり、破れ(切断)やすく、工程通過性に問題が起こる場合があるので好ましくない。一方、MDとTDのF5値の和が200MPaを超えると、ノートパソコンなどの液晶画面のバックライト部材に組み込む際の折れ曲げ加工性に劣る場合がある。また、MDとTDのF5値の比が、5:1〜1:5の範囲を外れると、反射部材として加工後に、フィルムの反りや歪みが起こる場合があるので好ましくない。   If the sum of the F5 values of MD and TD is less than 50 MPa, the film formation stability is inferior, and the film is stretched due to the tension at the time of processing into a light reflecting member, and the flatness deteriorates or is torn (cut). This is not preferable because it is easy to cause a problem in process passability. On the other hand, if the sum of the MD and TD F5 values exceeds 200 MPa, bending workability may be inferior when incorporated into a backlight member of a liquid crystal screen such as a notebook computer. Moreover, when the ratio of F5 values of MD and TD is out of the range of 5: 1 to 1: 5, it is not preferable because the film may be warped or distorted after being processed as a reflecting member.

本発明の単層ポリプロピレンや積層ポリプロピレンフィルムにおける120℃・15分加熱後の熱収縮率は、MDおよびTD方向共に5%以下であることが好ましい。MDおよびTD方向共に熱収縮率が5%を超えると、バックライトの熱によるフィルムの収縮が大きく、長時間使用時に反射率が低下する場合があるので好ましくない。   The heat shrinkage rate after heating at 120 ° C. for 15 minutes in the single-layer polypropylene or laminated polypropylene film of the present invention is preferably 5% or less in both the MD and TD directions. When the thermal shrinkage rate exceeds 5% in both the MD and TD directions, the film shrinks greatly due to the heat of the backlight, and the reflectance may decrease when used for a long time, which is not preferable.

本発明の単層ポリプロピレンや積層ポリプロピレンフィルムの厚みは、20〜300μmの範囲であることが好ましい。フィルム厚みが薄すぎて20μm未満であるとフィルムの平坦性を確保することが困難となり、反射部材として用いた際に、明るさにムラを生じやすい。一方、300μmよりも厚い場合は、前述したように液晶ディスプレイ部材は薄膜化、軽量化が進んでおり、膜厚の増大は実用に供しにくい。反射材としてはより高い反射率が求められることから、フィルム厚みは50〜250μm、より好ましく100〜200μmの範囲である。   The thickness of the single-layer polypropylene or laminated polypropylene film of the present invention is preferably in the range of 20 to 300 μm. When the film thickness is too thin and less than 20 μm, it becomes difficult to ensure the flatness of the film, and unevenness in brightness tends to occur when used as a reflecting member. On the other hand, when it is thicker than 300 μm, as described above, the liquid crystal display member has been made thinner and lighter, and the increase in the film thickness is hardly practical. Since a higher reflectance is required as the reflecting material, the film thickness is in the range of 50 to 250 μm, more preferably 100 to 200 μm.

なお、厚みが100μm以上の光反射板とする場合には、反射部材の形状に合わせて、厚み20μm〜100μmの本発明のポリプロピレンフィルムを重ね合わせて用い、反射率を調整することでもよい。   In addition, when setting it as a light reflection board with a thickness of 100 micrometers or more, according to the shape of a reflection member, the polypropylene film of this invention with a thickness of 20 micrometers-100 micrometers may be used, and a reflectance may be adjusted.

本発明の積層ポリプロピレンフィルムにおいて、スキン層(B)の積層厚みは1〜50μmであることを好ましい。スキン層厚みが1μm未満では積層効果がなく、50μmを越えると反射率が低下し、折れ曲げ加工性が低下する場合があるので好ましくない。また、コア層(A)とスキン層(B)の厚み構成差はコア層(A):スキン層(B)=2:1〜50:1であることが、反射率と光沢度、走行性、機械的強度の両立が容易にできて好ましい。   In the laminated polypropylene film of the present invention, the laminated thickness of the skin layer (B) is preferably 1 to 50 μm. When the thickness of the skin layer is less than 1 μm, there is no lamination effect, and when it exceeds 50 μm, the reflectance is lowered and the bending workability may be lowered. The difference in thickness between the core layer (A) and the skin layer (B) is that the core layer (A): skin layer (B) = 2: 1 to 50: 1. It is preferable because both mechanical strength can be easily achieved.

本発明の積層ポリプロピレンフィルムにおいて、スキン層(B)を構成するポリプロピレン樹脂としては、ホモのポリプロピレン、又は、プロピレンにプロピレン以外の第2成分(例えばエチレンもしくはα−オレフィンとして、エチレン、ブテン、ヘキセン、オクテンなど)を1〜15重量%ランダムまたはブロックに共重合させたプロピレン共重合体がある。また、上記ポリプロピレン樹脂に、エラストマー成分を1〜5重量%添加混合してもよい。このエラストマー成分としては、メタロセン触媒法による直鎖状低密度ポリエチレン(m−LLDPE)、エチレン−α−オレフィンコポリマーとして、エチレン−ブテンラバー(EBR)、エチレン−プロピレンラバー(EPR)、プロピレン−ブテンラバー(PBR)、エチレン酢酸ビニル(EVA)、エチレン−エタクリレート(EEA)、エチレン−メチルメタクリレート(EMMA)、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDM)、イソプレンゴム(IR)、スチレン系共重合体として、スチレン−ブタジエンラバー(SBR)、水添スチレブタジエンラバー(H−SBR)、スチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SBS)、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)等が挙げられる。エラストマー成分の添加混合により、フィルムに柔軟性が付与され、易滑性と成型性が向上するので好ましい。添加量が1重量%未満では添加効果が見られず、5重量%を超えると、分散不良が起り、ゲル状の突起が形成されたり、耐熱性が低下する場合があるので好ましくない。   In the laminated polypropylene film of the present invention, as the polypropylene resin constituting the skin layer (B), homopolypropylene or a second component other than propylene and propylene (for example, ethylene, α-olefin, ethylene, butene, hexene, There is a propylene copolymer obtained by copolymerizing 1 to 15% by weight of octene or the like randomly or in blocks. Moreover, you may add and mix 1-5 weight% of elastomer components with the said polypropylene resin. As this elastomer component, linear low density polyethylene (m-LLDPE) by the metallocene catalyst method, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-butene rubber (EBR), ethylene-propylene rubber (EPR), propylene-butene rubber (PBR) ), Ethylene vinyl acetate (EVA), ethylene-ethacrylate (EEA), ethylene-methyl methacrylate (EMMA), ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM), isoprene rubber (IR), styrene copolymer, styrene -Butadiene rubber (SBR), hydrogenated polystyrene butadiene rubber (H-SBR), styrene-butylene-styrene copolymer (SBS), styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS) and the like. The addition and mixing of the elastomer component is preferable because flexibility is imparted to the film, and slipperiness and moldability are improved. When the addition amount is less than 1% by weight, the effect of addition is not observed, and when it exceeds 5% by weight, dispersion failure occurs, gel-like protrusions may be formed, and heat resistance may be lowered.

スキン層(B)を構成するポリプロピレン樹脂のアイソタクチックインデックス(II)は90%以上、好ましくは95%以上、より好ましくは98%であることが、製膜安定性、フィルムの機械強度(F5値)が高くなるので好ましい。メルトフローレート(MFR)は1〜30g/10分(230℃、2.16kg)の範囲であることが、押出成形性及びスキン層へのボイド形成の点で好ましい。   The isotactic index (II) of the polypropylene resin constituting the skin layer (B) is 90% or more, preferably 95% or more, more preferably 98%. Value) is preferable. The melt flow rate (MFR) is preferably in the range of 1 to 30 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kg) in terms of extrusion moldability and void formation on the skin layer.

該ポリプロピレン樹脂には、公知の添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、滑り剤、ブロッキング防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、充填剤などを製造工程やフィルム特性を低下させない程度に含有させてもよい。中でも、易滑性を付与して工程通過性向上させる点ために、少量の無機粒子および有機粒子の少なくとも1種以上を含有することが好ましい。ただし、この時の添加量は2重量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.02〜1重量%の範囲である。添加量が2重量%を越えると、製膜工程及びラミネート工程で樹脂や粒子の脱落が起こり工程を汚す場合があり、さらに、空隙率が25%を超える場合があるので好ましくない。   The polypropylene resin may contain known additives such as antioxidants, heat stabilizers, antistatic agents, slip agents, antiblocking agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, fillers, etc. You may make it contain to such an extent that it is not made. Among them, it is preferable to contain a small amount of at least one kind of inorganic particles and organic particles in order to impart easy slipping and improve process passability. However, the addition amount at this time is preferably 2% by weight or less, and more preferably in the range of 0.02 to 1% by weight. If the added amount exceeds 2% by weight, the resin and particles may fall off in the film forming process and the laminating process, and the process may be soiled. Further, the porosity may exceed 25%, which is not preferable.

無機粒子としては、例えば湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸アルミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸化亜鉛(亜鉛華)、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化ランタン、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛(鉛白)、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸鉛、硫化亜鉛、マイカ、雲母チタン、タルク、クレー、カオリン、フッ化リチウムおよびフッ化カルシウム等を用いることができる。   Examples of inorganic particles include wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, alumina, magnesium carbonate, zinc carbonate, titanium oxide, zinc oxide (zinc white), antimony oxide, and oxidation. Cerium, zirconium oxide, tin oxide, lanthanum oxide, magnesium oxide, barium carbonate, zinc carbonate, basic lead carbonate (lead white), barium sulfate, calcium sulfate, lead sulfate, zinc sulfide, mica, titanium mica, talc, clay, Kaolin, lithium fluoride, calcium fluoride, and the like can be used.

有機粒子とは、高分子化合物を架橋剤を用いて架橋した粒子である。例えば、ポリメトキシシラン系化合物の架橋粒子、ポリスチレン系化合物の架橋粒子、アクリル系化合物の架橋粒子、ポリウレタン系化合物の架橋粒子、ポリエステル系化合物の架橋粒子、フッソ系化合物の架橋粒子、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。   Organic particles are particles obtained by crosslinking a polymer compound using a crosslinking agent. For example, crosslinked particles of polymethoxysilane compounds, crosslinked particles of polystyrene compounds, crosslinked particles of acrylic compounds, crosslinked particles of polyurethane compounds, crosslinked particles of polyester compounds, crosslinked particles of fluorine compounds, or a mixture thereof Can be mentioned.

無機粒子および架橋有機粒子は球状で、その平均粒径は0.1〜2μmの範囲であることが粒子の凝集が少なく、易滑性効果が高いので好ましい。平均粒径が0.1μm未満では易滑効果が低く、2μmを越えると粒子の脱落やフィルム同士を擦った時にフィルム表面に傷がつきやすくなるので好ましくない。   It is preferable that the inorganic particles and the crosslinked organic particles have a spherical shape and have an average particle diameter in the range of 0.1 to 2 μm because the aggregation of the particles is small and the slipperiness effect is high. If the average particle size is less than 0.1 μm, the slippery effect is low, and if it exceeds 2 μm, the film surface tends to be damaged when the particles fall off or when the films are rubbed together.

また、本発明のフィルムを光反射材として用いた時に、光に対する耐性を向上させるために、スキン層(B)に光安定剤として、ヒンダードアミン系の光安定剤を添加することが好ましい。添加量としては、0.01〜1重量%、好ましくは0.05〜0.5重量%の範囲である。
スキン層(B)に、前記したβ晶核剤を添加すると、空隙率の調整が容易になるので好ましい。この時のβ晶核剤の含有量は、0.01〜0.05%であることが、空隙率と光沢度を両立できて好ましい。
When the film of the present invention is used as a light reflecting material, it is preferable to add a hindered amine light stabilizer as a light stabilizer to the skin layer (B) in order to improve the light resistance. The amount added is 0.01 to 1% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight.
It is preferable to add the β crystal nucleating agent to the skin layer (B) because the adjustment of the porosity becomes easy. At this time, the content of the β crystal nucleating agent is preferably 0.01 to 0.05% because both the porosity and the glossiness can be achieved.

また、スキン層(B)に、β晶核剤以外に、α晶核剤、HMS−PPを添加すると、結晶化温度が高くなり、本願の製膜条件の特徴である高温キャストにおいて、キャスティングドラムへの粘着を防止し、増速が可能となるので好ましい。   Further, when an α crystal nucleating agent and HMS-PP are added to the skin layer (B) in addition to the β crystal nucleating agent, the crystallization temperature is increased. This is preferable because it prevents sticking to the surface and increases the speed.

スキン層(B)を構成するポリプロピレン樹脂は、融解温度が145〜175℃であることが好ましい。この融解温度が145℃未満では、反射部材として用いたときに、バックライトの熱によってフィルムが収縮してカールする場合があり好ましくなく、175℃を越えると二軸延伸時にフィルム破れが多発して製膜性が悪化し、また、光沢度および平均表面粗さが本発明の好ましい範囲から外れる場合があるので好ましくない。   The polypropylene resin constituting the skin layer (B) preferably has a melting temperature of 145 to 175 ° C. If this melting temperature is less than 145 ° C., the film may shrink and curl due to the heat of the backlight when used as a reflecting member. If it exceeds 175 ° C., film tearing frequently occurs during biaxial stretching. The film-forming property is deteriorated, and the glossiness and average surface roughness may be out of the preferred range of the present invention.

本発明の積層ポリプロピレンフィルムにおけるコア層(A)とスキン層(B)のβ晶分率を区別してみるときには、まず、走査型電子顕微鏡(S−2100A形、(株)日立製作所製、以下SEMと略称する)でフィルムの断面観察を行って厚み構成を確認した後に、スキン層(B)の厚みを削り取るか、スライスしてコア層(A)のみを取り出し、その融解ピークを測定する。   When distinguishing the β crystal fraction of the core layer (A) and the skin layer (B) in the laminated polypropylene film of the present invention, first, a scanning electron microscope (S-2100A type, manufactured by Hitachi, Ltd., hereinafter SEM) The thickness of the skin layer (B) is scraped or sliced and only the core layer (A) is taken out and the melting peak is measured.

本発明の積層ポリプロピレンフィルムの白色度は、単層ポリプロピレンフィルムの場合と同様に、70%以上であり、好ましくは75%以上である。白色度が70%未満では画像が全体的に暗くなり、また、光反射する光に色が付き(黄色、赤色)、画面の色彩に影響する場合あるので好ましくない。なお、この白色度はスキン層(B)表面での測定値である。   The whiteness of the laminated polypropylene film of the present invention is 70% or more, preferably 75% or more, as in the case of the single-layer polypropylene film. If the whiteness is less than 70%, the image becomes dark as a whole, and the reflected light is colored (yellow, red), which may affect the color of the screen. This whiteness is a measured value on the surface of the skin layer (B).

また同様に、スキン層(B)表面における波長560nmでの光反射率は80%以上であり、90%以上がより好ましい。光反射率が80%未満では照明光源の照明効率に劣り、液晶画面が暗くなって好ましくない。積層ポリプロピレンフィルムの色差を示すL値が50以上で、a値が3〜−3で、b値が−0.01〜−6の範囲であることが好ましい。   Similarly, the light reflectance at a wavelength of 560 nm on the surface of the skin layer (B) is 80% or more, and more preferably 90% or more. If the light reflectance is less than 80%, the illumination efficiency of the illumination light source is inferior, and the liquid crystal screen becomes dark, which is not preferable. It is preferable that L value which shows the color difference of a laminated polypropylene film is 50 or more, a value is 3--3, and b value is the range of -0.01--6.

本発明の単層ポリプロピレンフィルムや積層ポリプロピレンフィルムは、空隙率が高くて低比重で、白色度が高く、さらに表面平滑性、高光沢度で高反射率の特性を有するが、このフィルムは、少なくとも一軸に延伸されていることが好ましく、より好ましくは、MDとTDのF5値と熱収縮率のバランスをとるために二軸延伸されていることがより好ましい。二軸延伸工程における縦延伸条件は100〜140℃で3〜7倍が好ましく、横延伸条件は125〜160℃で3〜12倍が好ましい。   The single-layer polypropylene film and the laminated polypropylene film of the present invention have high porosity, low specific gravity, high whiteness, surface smoothness, high glossiness, and high reflectivity. The film is preferably uniaxially stretched, more preferably biaxially stretched in order to balance the F5 value of MD and TD and the heat shrinkage rate. The longitudinal stretching conditions in the biaxial stretching step are preferably 3 to 7 times at 100 to 140 ° C, and the transverse stretching conditions are preferably 3 to 12 times at 125 to 160 ° C.

本発明の光反射板用ポリプロピレンフィルムは、実質的に無核のボイドを有するために、従来の無機粒子や非相溶性樹脂性添加によるボイド形成フィルムに比べ、光による黄変が少なく、反射率の変化が少ないことも特徴であるが、近年の液晶テレビのような大画面で、長時間使用などの要求に応えるためには、より高い輝度と耐久性が求められ、特に直下型の光源を使用する場合においては光源から発光される光が直接当たることになり、より高度な反射板の耐久性が求められることから、フィルムの少なくとも片面に、光安定剤を含有する塗布層を設けることが好ましい。   Since the polypropylene film for light reflectors of the present invention has voids that are substantially non-nuclear, the yellowing due to light is less and the reflectance is less than that of a void-forming film obtained by adding conventional inorganic particles or incompatible resin. However, in order to meet the demands of long-time use on large screens such as LCD TVs in recent years, higher brightness and durability are required. In the case of use, since light emitted from the light source directly hits and a higher level of durability of the reflector is required, a coating layer containing a light stabilizer may be provided on at least one side of the film. preferable.

光安定剤としては、ヒンダードアミン系、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、トリアジン系、ベンゾエート系、蓚酸アニリド系などの有機系の光安定剤、あるいはゾルゲルなどの無機系の光安定剤を用いることができる。好適に用いられる光安定剤の具体例を以下に示すが、もちろんこれらに限定されるものではない。   As the light stabilizer, organic light stabilizers such as hindered amine, salicylic acid, benzophenone, benzotriazole, cyanoacrylate, triazine, benzoate, oxalic anilide, or inorganic light stabilizer such as sol-gel An agent can be used. Specific examples of the light stabilizer suitably used are shown below, but of course not limited thereto.

ヒンダードアミン系: ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、コハク酸ジメチル・1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、サリチル酸系: p−t−ブチルフェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサリシレート、ベンゾフェノン系:2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、2,2’−4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニル)メタン、ベンゾトリアゾール系: 2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ・t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェノール)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ・t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2(2’ヒドロキシ−5’−メタアクリロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(3″,4″,5″,6″−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5−アクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−アクリロイルエチルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール シアノアクリレート系: エチル−2−シアノ−3,3’−ジフェニルアクリレート、上記以外: ニッケルビス(オクチルフェニル)サルファイド、[2,2’−チオビス(4−tーオクチルフェノラート)]−n−ブチルアミンニッケル、ニッケルコンプレックス−3,5−ジ・t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル・リン酸モノエチレート、ニッケル・ジブチルジチオカーバメート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ・t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、2,4−ジ・t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ・t−ブチル−4’−ハイドロキシベンゾエート、2−エトキシ−2’−エチルオキザックアシッドビスアニリド、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、   Hindered amines: bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine Polycondensate, salicylic acid series: pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, benzophenone series: 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5 Sulfobenzophenone, 2,2′-4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, bis (2-methoxy- 4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane Benzotriazole series: 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3) ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy) -3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenol) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-be Zotriazol-2-yl) phenol], 2 (2′hydroxy-5′-methacryloxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ″) , 6 "-tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5-acryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'- Methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-acryloylethylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole cyanoacrylate series: ethyl-2- Cyano-3,3′-diphenyl acrylate, other than above: nickel bis (octylphenyl) Sulfide, [2,2′-thiobis (4-tert-octylphenolate)]-n-butylamine nickel, nickel complex-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl phosphate monoethylate, nickel dibutyl Dithiocarbamate, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5′-di T-Butyl-4′-hydroxybenzoate, 2-ethoxy-2′-ethyl oxazac acid bisanilide, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- [ (Hexyl) oxy] -phenol,

本発明においては、上記具体例のうち、少なくともヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系のいずれかを用いることが好ましく、さらには、これらを併用して用いることが、より好ましい。   In the present invention, it is preferable to use at least one of a hindered amine type, a benzophenone type, and a benzotriazole type among the above specific examples, and it is more preferable to use these in combination.

本発明においては、塗布層の形成をより容易にするために、塗布層中の光安定剤に対し、適宜他の樹脂成分を混合することが好ましい。すなわち、樹脂成分および光安定剤をそれぞれ溶解し得る有機溶媒、水、2種以上の有機溶媒の混合液、あるいは有機溶媒/水混合液に樹脂成分と光安定剤を溶解もしくは分散させて塗液状態にして用いることが好ましい態様である。もちろん、樹脂成分と光安定剤を予め別々に有機溶媒、水、有機溶媒混合液、あるいは有機溶媒/水混合液に溶解または分散させたものを任意に混合して使用してもよい。また、予め光安定剤成分と樹脂成分との共重合体を、そのまま塗布材料として用いることも好ましい態様である。もちろん、該共重合体を有機溶媒、水、2種以上の有機溶媒の混合液、あるいは有機溶媒/水混合液に溶解せしめたものを用いてもよい。混合または共重合する樹脂成分は特に限定されないが、その一例を挙げれば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、フッ素系樹脂などである。これらの樹脂は単独で用いても、あるいは2種以上の共重合体もしくは混合物としたものを用いてもよい。   In the present invention, in order to make the formation of the coating layer easier, it is preferable to appropriately mix other resin components with the light stabilizer in the coating layer. That is, an organic solvent capable of dissolving the resin component and the light stabilizer, water, a mixed solution of two or more organic solvents, or a resin solution and a light stabilizer dissolved or dispersed in an organic solvent / water mixed solution. It is a preferred embodiment to use in a state. Of course, resin components and light stabilizers separately dissolved or dispersed in an organic solvent, water, an organic solvent mixed solution, or an organic solvent / water mixed solution may be arbitrarily mixed and used. It is also a preferred embodiment that a copolymer of a light stabilizer component and a resin component is used as it is as a coating material. Of course, the copolymer may be dissolved in an organic solvent, water, a mixture of two or more organic solvents, or an organic solvent / water mixture. The resin component to be mixed or copolymerized is not particularly limited. For example, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyamide resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, Examples thereof include polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, and fluorine resin. These resins may be used alone or in the form of two or more copolymers or a mixture.

上記の樹脂製分のうち、アクリル樹脂もしくはメタクリル樹脂を選択して用いることが好ましく、さらにアクリル樹脂もしくはメタクリル樹脂に光安定剤成分を共重合したものを塗布層に使用することが、より好ましい。共重合する場合には、光安定剤モノマー成分に対してアクリルモノマー成分あるいはメタクリルモノマー成分とを共重合することが好ましい。   Among the above resin components, it is preferable to select and use an acrylic resin or a methacrylic resin, and it is more preferable to use an acrylic resin or a methacrylic resin copolymerized with a light stabilizer component for the coating layer. In the case of copolymerization, it is preferable to copolymerize an acrylic monomer component or a methacryl monomer component with respect to the light stabilizer monomer component.

光安定剤モノマー成分としては、例えばベンゾトリアゾール系反応性モノマー、ヒンダードアミン系反応性モノマー、ベンゾフェノン系反応性モノマーなどが好ましく使用できる。ベンゾトリアゾール系モノマーとしては、基体骨格にベンゾトリアゾールを有し、かつ不飽和結合を有するモノマーであればよく、特に限定されないが、例えば2−(2’−ヒドロキシ−5−アクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−アクリロイルエチルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾールなどを挙げることができる。同様に、ヒンダードアミン系反応性モノマー、ベンゾフェノン系反応性モノマーとしては、基体骨格に各々ヒンダードアミン、ベンゾフェノンを有し、かつ不飽和結合を有するモノマーであればよい。ヒンダードアミン系反応性モノマーとしては、例えばビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−5−アクリロイルオキシエチルフェニル)セバケート、コハク酸ジメチル・1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−5−アクリロイルオキシエチルフェニルピペリジン重縮合物、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−5−メタクリロキシエチルフェニル)セバケート、コハク酸ジメチル・1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−5−メタクリロキシエチルフェニルピペリジン重縮合物、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−5−アクリロイルエチルフェニル)セバケート、コハク酸ジメチル・1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−5−アクリロイルエチルフェニルピペリジン重縮合物などを挙げることができる。また、ベンゾフェノン系反応性モノマーとしては、例えば2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−アクリロイルオキシエチルフェニルベンゾフェノン、2,2’−4,4’−テトラヒドロキシ−5−アクリロイルオキシエチルフェニルベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシ−5−アクリロイルオキシエチルフェニルベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ−5−アクリロイルオキシエチルフェニルベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−メタクリロキシエチルフェニルベンゾフェノン、2,2’−4,4’−テトラヒドロキシ−5−メタクリロキシエチルフェニルベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシ−5−アクリロイルエチルフェニルベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ−5−アクリロイルエチルフェニルベンゾフェノンなどを挙げることができる。   As the light stabilizer monomer component, for example, a benzotriazole-based reactive monomer, a hindered amine-based reactive monomer, a benzophenone-based reactive monomer, or the like can be preferably used. The benzotriazole-based monomer is not particularly limited as long as it is a monomer having benzotriazole in the substrate skeleton and an unsaturated bond. For example, 2- (2′-hydroxy-5-acryloyloxyethylphenyl)- 2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-acryloylethylphenyl)- 5-chloro-2H-benzotriazole and the like can be mentioned. Similarly, the hindered amine-based reactive monomer and the benzophenone-based reactive monomer may be any monomer having hindered amine and benzophenone on the substrate skeleton and having an unsaturated bond, respectively. Examples of the hindered amine-based reactive monomer include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-5-acryloyloxyethylphenyl) sebacate, dimethyl succinate, 1- (2-hydroxyethyl) -4- Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-5-acryloyloxyethylphenylpiperidine polycondensate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-5-methacryloxyethylphenyl) sebacate, Dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-5-methacryloxyethylphenylpiperidine polycondensate, bis (2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl-5-acryloylethylphenyl) sebacate, dimethyl succinate 1- (2 Hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-5-acryloylethyl phenylpiperidine polycondensates, and the like. Examples of the benzophenone-based reactive monomer include 2-hydroxy-4-methoxy-5-acryloyloxyethylphenylbenzophenone, 2,2′-4,4′-tetrahydroxy-5-acryloyloxyethylphenylbenzophenone, 2, 2'-dihydroxy-4-methoxy-5-acryloyloxyethylphenylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-acryloyloxyethylphenylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-methacryl Loxyethylphenylbenzophenone, 2,2′-4,4′-tetrahydroxy-5-methacryloxyethylphenylbenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxy-5-acryloylethylphenylbenzophenone, 2,2 -, and the like-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-acryloyl ethyl phenyl benzophenone.

これらの光安定剤モノマー成分と共重合されるアクリルモノマー成分あるいはメタクリルモノマー成分、またはそのオリゴマー成分としては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート(アルキル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基など)、および架橋性官能基を有するモノマー、例えばカルボキシル基、メチロール基、酸無水物基、スルホン酸基、アミド基、メチロール化されたアミド基、アミノ基、アルキロール化されたアミノ基、水酸基、エポキシ基などを有するモノマーを例示することができる。更にはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、ブチルビニルエーテル、マレイン酸、イタコン酸およびそのジアルキルエステル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル基を有するアルコキシシラン、不飽和ポリエステルなどとの共重合体としてもよい。   As the acrylic monomer component or methacryl monomer component copolymerized with these light stabilizer monomer components, or oligomer components thereof, alkyl acrylate, alkyl methacrylate (the alkyl group is methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group) , N-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, lauryl group, stearyl group, cyclohexyl group, and the like), and monomers having a crosslinkable functional group, such as carboxyl group, methylol group, acid anhydride group Examples thereof include monomers having a sulfonic acid group, an amide group, a methylolated amide group, an amino group, an alkylolated amino group, a hydroxyl group, and an epoxy group. Furthermore, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, butyl vinyl ether, maleic acid, itaconic acid and dialkyl esters thereof, methyl vinyl ketone, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, alkoxysilane having a vinyl group, It is good also as a copolymer with saturated polyester.

これらの光安定剤モノマー成分と共重合するモノマー類との共重合比率は特に限定するものではなく、それぞれの1種または2種以上を任意の割合で共重合することができるが、好ましくは光安定剤モノマー成分の比率が10重量%以上、より好ましくは20重量%以上、更には35重量%以上であることが最も好ましい。もちろん、光安定剤モノマー成分の単独重合体であってもよい。これらの重合体の分子量は特に限定されないが、通常5,000以上、好ましくは10,000以上、更には20,000以上であることが塗布層の強靱性の点で最も好ましい。これらの重合体は有機溶媒、水あるいは有機溶媒/水混合液に溶解もしくは分散した状態で使用される。これら以外にも市販のハイブリッド系光安定ポリマー、例えば、“ユーダブル”(日本触媒社製)なども使用することができる。   The copolymerization ratio of these light stabilizer monomer components to the monomers to be copolymerized is not particularly limited, and one or more of each can be copolymerized at an arbitrary ratio, Most preferably, the proportion of the stabilizer monomer component is 10% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, and even more preferably 35% by weight or more. Of course, it may be a homopolymer of a light stabilizer monomer component. The molecular weight of these polymers is not particularly limited, but is usually 5,000 or more, preferably 10,000 or more, and more preferably 20,000 or more in terms of toughness of the coating layer. These polymers are used in a state dissolved or dispersed in an organic solvent, water, or an organic solvent / water mixture. In addition to these, commercially available hybrid light-stable polymers such as “Udouble” (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) can also be used.

光安定剤を含有する塗布層の厚みは、特に限定しないが、0.5〜15μmが好ましく、より好ましくは1〜10μm、更には2〜7μmであることが最も好ましい。厚みが0.5μm未満の場合には塗布層の耐久性が不足し、逆に15μmを越える場合には輝度が低下する場合がある。   The thickness of the coating layer containing the light stabilizer is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 15 μm, more preferably 1 to 10 μm, and most preferably 2 to 7 μm. When the thickness is less than 0.5 μm, the durability of the coating layer is insufficient, and conversely, when it exceeds 15 μm, the luminance may be lowered.

上記の光安定剤を含有する塗布層は、基材の反射板用ポリプロピレンフィルム上に直接設けてもよいが、接着性が不足する場合には、下引き処理などを設けることが好ましい。   The coating layer containing the light stabilizer may be provided directly on the polypropylene film for a reflector of the base material. However, when the adhesiveness is insufficient, it is preferable to provide a subbing treatment.

下引き処理は、反射板用ポリプロピレンフィルム製造工程内で設ける方法(インラインコーティング法)でもよく、また、フィルムを製造後、別途塗布して設ける方法(オフラインコーティング法)でもよい。下引き処理に適用する材料は特に限定するものではなく、適宜選択すればよいが、好適なものとしては共重合ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、および各種カップリング剤などが適用できる。   The subbing treatment may be a method provided in the process for producing a polypropylene film for a reflector (inline coating method), or may be a method in which a film is separately applied and provided (offline coating method). The material to be applied to the subbing treatment is not particularly limited and may be appropriately selected. Suitable examples thereof include copolymer polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, methacrylic resin, and various coupling agents. .

光安定剤を含有する塗布層は、任意の方法で塗布することができる。例えばグラビアコート、ロールコート、スピンコート、リバースコート、バーコート、スクリーンコート、ブレードコート、エアーナイフコート、ディッピングなどの方法を用いることができる。   The coating layer containing the light stabilizer can be applied by any method. For example, methods such as gravure coating, roll coating, spin coating, reverse coating, bar coating, screen coating, blade coating, air knife coating, and dipping can be used.

また、塗布後に塗布層を硬化する場合、その硬化方法は、公知の方法をとりうる。例えば熱硬化、あるいは紫外線、電子線、放射線などの活性線を用いる方法、さらにはこれらの組み合わせによる方法などが適用できる。このとき、架橋剤などの硬化剤を併用することが好ましい。また、塗布層を設ける方法としては、基材の白色フィルム製造時に塗布(インラインコーティング)してもよいし、結晶配向完了後の白色フィルム上に塗布(オフラインコーティング)してもよい。   Moreover, when hardening an application layer after application | coating, the hardening method can take a well-known method. For example, thermosetting, a method using active rays such as ultraviolet rays, electron beams, radiation, or a combination of these methods can be applied. At this time, it is preferable to use a curing agent such as a crosslinking agent in combination. Moreover, as a method of providing an application layer, it may be applied at the time of manufacturing a white film of a substrate (in-line coating), or may be applied on a white film after completion of crystal orientation (off-line coating).

また、光安定剤を含有する塗布層中に、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、有機および/または無機の微粒子、蛍光増白剤、架橋剤、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、有機の滑剤、帯電防止剤、核剤、カップリング剤などを用いることができる。   Moreover, various additives can be added to the coating layer containing the light stabilizer within a range that does not impair the effects of the present invention. As additives, for example, organic and / or inorganic fine particles, optical brighteners, crosslinking agents, heat stabilizers, oxidation stabilizers, organic lubricants, antistatic agents, nucleating agents, coupling agents, and the like are used. Can do.

本発明の光反射板用フィルムは光安定剤を含有する塗布層を設けた面から測定した560nmの波長における平均反射率が80%以上であることが好ましく、より好ましくは85%以上、特に好ましくは90%以上であることが望ましい。平均反射率が80%未満の場合には、適用する液晶ディスプレイによっては輝度が不足する場合がある。   The film for a light reflecting plate of the present invention preferably has an average reflectance at a wavelength of 560 nm measured from a surface provided with a coating layer containing a light stabilizer of 80% or more, more preferably 85% or more, particularly preferably. Is desirably 90% or more. When the average reflectance is less than 80%, the luminance may be insufficient depending on the applied liquid crystal display.

また、本発明においては、光安定剤を含有する塗布層を設けた面から測定した白色度が70%以上であることが好ましく、より好ましくは80%以下、さらには90%以下であることが最も好ましい。白色度が80%より低い場合には、液晶ディスプレイに適用した際に、画像が暗くなるので好ましくない。   In the present invention, the whiteness measured from the surface provided with the coating layer containing the light stabilizer is preferably 70% or more, more preferably 80% or less, and further preferably 90% or less. Most preferred. When the whiteness is lower than 80%, the image becomes dark when applied to a liquid crystal display, which is not preferable.

本発明のポリプロピレンフィルムを反射部材として用いる際には、単独で用いても、他の素材と貼合わせて用いてもよい。この時、他の基材と貼り合わすためには、どちらか片側の表面に、空気中または窒素ガス、炭酸ガスの1種以上の雰囲気中でコロナ放電処理を行い、表面の濡れ張力を35mN/m以上とすることが好ましい。   When using the polypropylene film of the present invention as a reflecting member, it may be used alone or in combination with other materials. At this time, in order to adhere to another base material, corona discharge treatment is performed on the surface on one side in air or in one or more atmospheres of nitrogen gas and carbon dioxide gas, and the surface wetting tension is 35 mN / m or more is preferable.

上記他の素材としては、例えば普通紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、樹脂含浸紙、エマルジョン含浸紙、ラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、グラシン紙、ラミネート紙などの紙、合成紙、不織布、あるいは他種フィルム等を用いることができる。   Examples of the other materials include plain paper, fine paper, medium paper, coated paper, art paper, cast coated paper, resin-impregnated paper, emulsion-impregnated paper, latex-impregnated paper, synthetic resin internal paper, glassine paper, and laminate. Paper such as paper, synthetic paper, non-woven fabric, or other types of film can be used.

次に、本発明の光反射板用ポリプロピレンフィルムの製造方法について、その一例を説明するが、本発明は、かかる例のみに限定されるものではない。   Next, although an example is demonstrated about the manufacturing method of the polypropylene film for light reflection plates of this invention, this invention is not limited only to this example.

本発明の単層ポリプロピレンフィルムの場合は、次の方法で製造することができる。   In the case of the single layer polypropylene film of the present invention, it can be produced by the following method.

β晶核剤をポリプロピレンに添加混合して、二軸押出機に供給して280〜300℃で溶融・混練した後、ガット状に押出し、20℃の水槽に通して冷却し、チップカッターで5mm長にカットした後、120℃で2時間乾燥する。次に、該混合チップを180〜280℃に加熱された押出機に供給して溶融して、Tダイ口金にて押出成形し溶融シートを得る。この溶融シートを、表面温度70〜130℃に保たれたドラム上に押出して密着させ、ドラムに密着していないフィルム面に、10〜120℃の風を吹き付けて、冷却固化し、未延伸シートを作製する。この時、β晶核剤を配合したポリプロピレン溶融シートを上記した高い温度のドラムで冷却することにより、未延伸シートのβ晶分率を30%以上とすることができ、延伸後のフィルムの空隙率を高めることができる。即ち、溶融押出から縦延伸の予熱オーブンに至るまでの間の未延伸シートを120℃で5秒以上保持して、β晶分率を高めた後に二軸延伸することが、フィルムの空隙率を高めるために重要である。また、風を吹き付けてフィルムをドラムに密着させることにより表面光沢度を向上させることができる。さらにまた、この未延伸シートの冷却のために10〜80℃程度の水槽に浸漬させつつ通過させる工程を追加してもよい。   β crystal nucleating agent is added to polypropylene, mixed and supplied to a twin-screw extruder, melted and kneaded at 280-300 ° C, then extruded into a gut shape, cooled through a 20 ° C water bath, and 5 mm with a chip cutter. After being cut into long pieces, it is dried at 120 ° C. for 2 hours. Next, the mixed chip is supplied to an extruder heated to 180 to 280 ° C., melted, and extruded by a T die die to obtain a molten sheet. This molten sheet is extruded and adhered onto a drum maintained at a surface temperature of 70 to 130 ° C., and 10 to 120 ° C. wind is blown onto the film surface not adhered to the drum to cool and solidify the unstretched sheet. Is made. At this time, by cooling the polypropylene melt sheet containing the β crystal nucleating agent with the above-described high temperature drum, the β crystal fraction of the unstretched sheet can be increased to 30% or more, and the voids of the film after stretching The rate can be increased. That is, holding the unstretched sheet from melt extrusion to the longitudinal stretching preheating oven at 120 ° C. for 5 seconds or more and increasing the β crystal fraction and then biaxially stretching can reduce the porosity of the film. Is important to enhance. Further, the surface glossiness can be improved by blowing air to bring the film into close contact with the drum. Furthermore, you may add the process made to pass, making it immerse in a 10-80 degreeC water tank for cooling of this unstretched sheet | seat.

引き続き該未延伸シートを100〜150℃に加熱したロール群またはオーブンに導き、フィルム温度を100〜140℃にした後、表面温度を80〜140℃に保たれたハードクロムメッキした金属ロールとゴムロールの一対のニップロール(延伸ロール)と、表面温度を30〜100℃に保たれたハードクロムメッキした金属ロールとゴムロールの一対のニップロール(冷却ロール)間に通し、延伸ロールと冷却ロールの周速差で長手方向(縦方向、すなわちフィルムの進行方向)に3〜7倍延伸し、30℃〜100℃のロール群で冷却する。   Subsequently, the unstretched sheet is led to a roll group or oven heated to 100 to 150 ° C., and after the film temperature is set to 100 to 140 ° C., the hard chrome plated metal roll and rubber roll whose surface temperature is maintained at 80 to 140 ° C. Between a pair of nip rolls (stretching rolls) and a pair of nip rolls (cooling rolls) of a metal roll and a rubber roll with a hard chrome plating maintained at a surface temperature of 30 to 100 ° C. Then, the film is stretched 3 to 7 times in the longitudinal direction (longitudinal direction, i.e., the traveling direction of the film), and cooled by a roll group of 30 to 100C.

続いて、長手方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、120〜190℃に加熱した雰囲気中(フィルム温度:125〜160℃)で長手方向に垂直な方向(横方向)に3〜12倍に延伸する。その面積倍率(=縦延伸倍率×横延伸倍率)は9倍〜84倍であることが好ましく、製膜安定性の面からは特に30倍〜50倍であることが特に好ましい。面積倍率が9倍未満であると得られるフィルムの表面光沢度が低く、また、ボイド形成が不十分となり本発明のフィルムの特性が得られない。逆に面積倍率が84倍を超えると延伸時に破れを生じ易くなる傾向がある。   Subsequently, the both ends of the film stretched in the longitudinal direction are guided to a tenter while being gripped by clips, and are perpendicular to the longitudinal direction (lateral direction) in an atmosphere heated to 120 to 190 ° C. (film temperature: 125 to 160 ° C.). To 3 to 12 times. The area magnification (= longitudinal stretching magnification × lateral stretching magnification) is preferably 9 to 84 times, and particularly preferably 30 to 50 times from the viewpoint of film formation stability. When the area magnification is less than 9 times, the surface glossiness of the obtained film is low, and void formation is insufficient, so that the characteristics of the film of the present invention cannot be obtained. Conversely, if the area magnification exceeds 84 times, there is a tendency for tearing to occur during stretching.

このようにして得られた二軸延伸フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内にて140〜170℃で1〜30秒間の熱処理を行ない、その後均一に徐冷後、室温まで冷却して巻き取ることにより、本発明のフィルムを得ることができる。なお、上記熱処理工程中では、必要に応じて横方向あるいは縦方向に3〜12%の弛緩処理を施してもよい。また、二軸延伸は逐次二軸延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また二軸延伸後に縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。   In order to complete the crystal orientation of the biaxially stretched film thus obtained and to impart flatness and dimensional stability, it is subsequently subjected to heat treatment at 140 to 170 ° C. for 1 to 30 seconds in the tenter, and thereafter The film of the present invention can be obtained by uniform cooling and then cooling to room temperature and winding. In addition, in the said heat processing process, you may perform a 3-12% relaxation process in a horizontal direction or a vertical direction as needed. Biaxial stretching may be either sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching, and may be re-stretched in either the longitudinal or lateral direction after biaxial stretching.

また、スキン層を積層させた積層ポリプロピレンフィルムの場合は、次の方法で製造することができる。   Moreover, in the case of the laminated polypropylene film which laminated | stacked the skin layer, it can manufacture with the following method.

押出機(a)と押出機(b)を有する複合製膜装置において、コア層(A)を形成するため、前記した単層用の、β晶核剤をポリプロピレンに添加混合した混合樹脂(a)を、180〜280℃に加熱された押出機(a)に供給して溶融して、Tダイ複合口金内に導入する。一方、スキン層(B)を積層するためのポリプロピレンとして、ホモのポリプロピレンまたはエチレン若しくはα−オレフィンを1〜5重量%共重合させたポリプロピレンに、平均粒径0.1〜2μmの無機または有機の粒子を2重量%以下で添加した混合樹脂(b)を準備する。この混合樹脂(b)を180〜280℃に加熱された押出機(b)に供給して溶融してTダイ複合口金内に導入する。押出機(b)のポリマーが押出機(a)のポリマーの片表層(片面)あるいは両表層(両面)にくるように積層してシート状に共押出成形し、溶融積層シートを得る。この溶融積層シートを、前記した単層フィルム製造の場合と同じ製膜条件で二軸延伸し、光反射板用ポリプロピレンフィルムを製造する。   In a composite film forming apparatus having an extruder (a) and an extruder (b), in order to form the core layer (A), a mixed resin (a ) Is fed to an extruder (a) heated to 180 to 280 ° C., melted, and introduced into a T-die composite die. On the other hand, as a polypropylene for laminating the skin layer (B), an inorganic or organic material having an average particle diameter of 0.1 to 2 μm is formed on homopolypropylene or polypropylene obtained by copolymerizing 1 to 5% by weight of ethylene or α-olefin. A mixed resin (b) to which particles are added at 2% by weight or less is prepared. This mixed resin (b) is supplied to an extruder (b) heated to 180 to 280 ° C., melted, and introduced into a T-die composite die. The polymer in the extruder (b) is laminated so as to be on one surface layer (one surface) or both surface layers (both surfaces) of the polymer in the extruder (a), and is coextruded into a sheet to obtain a melt-laminated sheet. This melt-laminated sheet is biaxially stretched under the same film-forming conditions as in the production of the single-layer film described above to produce a light reflecting plate polypropylene film.

また、スキン層の積層方法としては、他に、縦延伸したフィルム上に押出ラミネートした後に横延伸をする方法をとることもできる。   In addition, as a method for laminating the skin layer, it is also possible to adopt a method of performing lateral stretching after extrusion lamination on a longitudinally stretched film.

このようにして製造される本発明の単層フィルムや積層フィルムの表面には、他基材と貼り合わすために、空気中または窒素ガス、炭酸ガスの1種以上の雰囲気中でコロナ放電処理を行い、表面の濡れ張力を35mN/m以上にして巻き取ることが好ましい。
次に、光安定剤を含有する塗布層として、ビンダードアミン系の光安定剤を含有した樹脂をコロナ放電処理をした面に塗布して、100〜140℃で乾燥して巻き取る。
The surface of the monolayer film or laminated film of the present invention thus produced is subjected to corona discharge treatment in air or in one or more atmospheres of nitrogen gas and carbon dioxide gas in order to be bonded to another substrate. It is preferable that the surface is wound with a surface wetting tension of 35 mN / m or more.
Next, as a coating layer containing a light stabilizer, a resin containing a binder amine light stabilizer is applied to the surface subjected to corona discharge treatment, dried at 100 to 140 ° C. and wound up.

[特性の測定方法および評価方法]
本発明における特性値は、次の評価方法、評価基準により求められる。
[Measurement and evaluation method of characteristics]
The characteristic value in this invention is calculated | required with the following evaluation method and evaluation criteria.

(1)フィルム
ダイヤルゲージ式厚み計(JIS B−7509、測定子5mmφ平型)を用いて、フィルムの長手方向及び幅方向に10cm間隔で10点測定して、その平均値をフィルム厚みとした。
(1) Film Using a dial gauge thickness gauge (JIS B-7509, measuring element 5 mmφ flat type), 10 points were measured at 10 cm intervals in the longitudinal direction and the width direction of the film, and the average value was defined as the film thickness. .

(2)フィルムを構成するコア層(A)とスキン層(B)の厚み
フィルムの断面を、走査型電子顕微鏡S−2100A形((株)日立製作所製)を用いて1500倍に拡大観察して撮影し、この断面写真を用いて、各層の厚み方向の長さを計測し、拡大倍率から逆算して各層の厚みを求めた。尚、各層の厚みを求めるに当たっては、互いに異なる測定視野から任意に選んだ計5箇所の断面写真計5枚を使用し、それらの平均値として算出した。
(2) Thickness of core layer (A) and skin layer (B) constituting film The cross section of the film was magnified 1500 times using a scanning electron microscope S-2100A type (manufactured by Hitachi, Ltd.). Using this cross-sectional photograph, the length in the thickness direction of each layer was measured, and the thickness of each layer was determined by calculating backward from the magnification. In determining the thickness of each layer, a total of five cross-sectional photometers arbitrarily selected from different measurement visual fields were used, and the average value thereof was calculated.

(3)比重
フィルムの比重は、ミラージュ貿易(株)製高精度電子比重計(SD−120L)を用いて、30×40mmのサイズに切り出したサンプルについて、JIS K 7112(1999)A法(水中置換法)に準じて23℃、65%RHにて測定して求めた。
(3) Specific gravity The specific gravity of the film was measured using a JIS K 7112 (1999) A method (underwater) for a sample cut into a 30 × 40 mm size using a high-precision electronic hydrometer (SD-120L) manufactured by Mirage Trading Co., Ltd. It was determined by measurement at 23 ° C. and 65% RH according to the substitution method.

(4)空隙率
単層フィルムの空隙率は、ミラージュ貿易(株)製高精度電子比重計(SD−120L)を用いて、30×40mmのサイズに切り出したサンプルについて、JIS K 7112(1999)A法(水中置換法)に準じて23℃、65%RHにて測定される比重(d1)と、該サンプルを0.5mm厚みのアルミ板で挟み、280℃で熱プレスして融解・圧縮させた後、得られたシートを、アルミ板ごと30℃の水に浸漬して急冷したシートについて上記同様の方法で測定される比重(d0)から、下記式を用いて求めた(単位:%)。
空隙率(%)={1−(d1/d0)}×100
(4) Porosity The porosity of the single-layer film is determined according to JIS K 7112 (1999) for a sample cut into a size of 30 × 40 mm using a high-precision electronic hydrometer (SD-120L) manufactured by Mirage Trading Co., Ltd. A specific gravity (d1) measured at 23 ° C. and 65% RH in accordance with Method A (substitution method in water) and the sample are sandwiched between 0.5 mm thick aluminum plates and hot-pressed at 280 ° C. to melt and compress Then, the obtained sheet was obtained by using the following formula from the specific gravity (d0) measured by the same method as above for the sheet that was immersed in water at 30 ° C. and rapidly cooled with the aluminum plate (unit:%). ).
Porosity (%) = {1- (d1 / d0)} × 100

なお、積層フィルムのスキン層の空隙率を求めるには、フィルムの断面を、走査型電子顕微鏡S−2100A形((株)日立製作所製)を用いて1500倍に拡大観察して撮影し、この断面写真において、気泡の断面を形成する境界線を全てマーキングし、また、気泡内部に核を有する場合には、核の断面の境界線も全てマーキングし、該マーキング部分をハイビジョン画像解析装置PIAS−IV((株)ピアス製)を用いて画像処理を行うことにより気泡面積を算出し、気泡面積を全断面積で割った値を空隙率とした。尚、気泡面積を求めるに当たっては、互いに異なる測定視野から任意に選んだ計5箇所の断面写真計5枚を使用し、その平均値として算出した。   In addition, in order to obtain the porosity of the skin layer of the laminated film, the cross section of the film was magnified and photographed 1500 times using a scanning electron microscope S-2100A type (manufactured by Hitachi, Ltd.). In the cross-sectional photograph, all the boundary lines that form the cross section of the bubble are marked, and if there is a nucleus inside the bubble, all the boundary lines of the cross section of the nucleus are also marked, and the marking portion is marked with the high vision image analysis apparatus PIAS- The bubble area was calculated by performing image processing using IV (made by Pierce Co., Ltd.), and the value obtained by dividing the bubble area by the total cross-sectional area was taken as the porosity. In determining the bubble area, a total of five cross-sectional photometers arbitrarily selected from different measurement fields were used, and the average value was calculated.

(5)反射率
分光光度計U−3410((株)日立製作所製)に、φ60積分球130−0632((株)日立製作所製)および10°傾斜スペーサーを取り付けた状態で560nmの反射率を測定した。なお、同じサンプルについて同様の測定を任意に場所を変えて5回行い、得られた平均値を反射率とした。また、積層フィルムにおいては、スキン層面が反射面側となることから、片面または両面にスキン層を積層したフィルムの、スキン層面の反射率を測定する。
(5) Reflectance A reflectance of 560 nm was measured with a spectrophotometer U-3410 (manufactured by Hitachi, Ltd.) and a φ60 integrating sphere 130-0632 (manufactured by Hitachi, Ltd.) and a 10 ° inclined spacer attached. It was measured. In addition, the same measurement was performed about the same sample 5 times arbitrarily changing places, and the average value obtained was taken as the reflectance. Moreover, in the laminated film, since the skin layer surface is the reflective surface side, the reflectance of the skin layer surface of the film in which the skin layer is laminated on one side or both sides is measured.

(6)白色度(%)、L、a、b値
日本電色工業株式会社製の分光式色彩計SE−2000を用いて、反射法にて試料のL,a,bの値とXYZの値を測定する。白色度はXYの値を用いて下記式にて求めた。
白色度=4×0.847×Z−3×Y(%)
(6) Whiteness (%), L, a, b values Using a spectroscopic colorimeter SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., the values of L, a, b of the sample and XYZ Measure the value. The whiteness was determined by the following formula using the value of XY.
Whiteness = 4 × 0.847 × Z-3 × Y (%)

なお、同じサンプルについて同様の測定を任意に場所を変えて5回行い、得られた平均値をL,a,bの値、XYZの値とした。また、積層フィルムにおいては、スキン層面が反射面側となることから、片面または両面にスキン層を積層したフィルムの、スキン層面を測定する。   In addition, the same measurement was performed 5 times by changing a place arbitrarily about the same sample, and the obtained average value was made into the value of L, a, b, and the value of XYZ. Moreover, in the laminated film, since the skin layer surface is the reflective surface side, the skin layer surface of the film in which the skin layer is laminated on one side or both sides is measured.

(7)表面光沢度(%)
JIS Z−8741に基づいて、スガ試験機(株)製デジタル変角光沢度計UGV−5Dを用い、入出角度60°での光沢度を求めた。
なお、同じサンプルについて同様の測定を任意に場所を変えて5回行い、得られた平均値を表面光沢度とした。また、積層フィルムにおいては、スキン層面が反射面側となることから、片面または両面にスキン層を積層したフィルムの、スキン層面を測定する。
(7) Surface glossiness (%)
Based on JIS Z-8741, the glossiness at an input / output angle of 60 ° was determined using a digital variable angle glossiness meter UGV-5D manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
In addition, the same measurement was performed 5 times by changing a place arbitrarily about the same sample, and the obtained average value was made into surface glossiness. Moreover, in the laminated film, since the skin layer surface is the reflective surface side, the skin layer surface of the film in which the skin layer is laminated on one side or both sides is measured.

(8)光学濃度OD
マクベス社製光学濃度計TR−927を用いて測定した。
なお、同じサンプルについて同様の測定を任意に場所を変えて5回行い、得られた平均値を光学濃度ODとした。
(8) Optical density OD
Measurement was performed using an optical densitometer TR-927 manufactured by Macbeth.
In addition, the same measurement was performed 5 times by changing a place arbitrarily about the same sample, and the obtained average value was made into optical density OD.

(9)平均表面粗さRa
JIS B0601に従って、触針式表面粗さ計(小坂研究所(株)製、高精度薄膜段差測定器、形式ET30HK)を用いて測定した。なお、この時の条件は、触針径円錐型0.5μmR、荷重16mg、カットオフ0.08mmとした。粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さLの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をX軸、縦方向をY軸とし、粗さ曲線をy=f(X)で表した時、次の式によって求められる値(μm)を中心線平均表面粗さRaとする。
Ra=(1/L)∫|f(X)|dx。
(9) Average surface roughness Ra
In accordance with JIS B0601, measurement was performed using a stylus type surface roughness meter (manufactured by Kosaka Laboratory Ltd., high-precision thin film level difference measuring instrument, type ET30HK). The conditions at this time were a stylus diameter cone type of 0.5 μmR, a load of 16 mg, and a cutoff of 0.08 mm. When the portion of the measurement length L is extracted from the roughness curve in the direction of the center line, the center line of the extracted portion is the X axis, the vertical direction is the Y axis, and the roughness curve is expressed by y = f (X) The value (μm) obtained by the following formula is defined as the center line average surface roughness Ra.
Ra = (1 / L) ∫ | f (X) | dx.

なお、同じサンプルについて同様の測定を任意に場所を変えて5回行い、得られた平均値を表面粗さRaとした。また、積層フィルムにおいては、スキン層面が反射面側となることから、片面または両面にスキン層を積層したフィルムの、スキン層面を測定する。   In addition, the same measurement was performed 5 times by changing a place arbitrarily about the same sample, and the obtained average value was made into surface roughness Ra. Moreover, in the laminated film, since the skin layer surface is the reflective surface side, the skin layer surface of the film in which the skin layer is laminated on one side or both sides is measured.

(10)長手方向(MD)および幅方向(TD)の5%伸張時の強度(F5値)
JIS K 7127(1999、試験片タイプ2)に準じて、(株)オリエンテック社製フィルム強伸度測定装置(AMF/RTA−100)を用いて、25℃、65%RHにて測定した。長手方向:15cm、幅方向:1cmのサイズに切り出したサンプルを、原長50mm、引張り速度300mm/分で伸張して、MD、TDそれぞれ5%伸張時の強度(F5値)(単位:MPa)を求めた。なお、同様の測定を5回行い、得られた平均値をF5値とした。
(10) Strength at 5% elongation in the longitudinal direction (MD) and width direction (TD) (F5 value)
In accordance with JIS K 7127 (1999, test piece type 2), it was measured at 25 ° C. and 65% RH using a film strong elongation measuring device (AMF / RTA-100) manufactured by Orientec Co., Ltd. A sample cut into a size of 15 cm in the longitudinal direction and 1 cm in the width direction is stretched at an original length of 50 mm and a pulling speed of 300 mm / min, and MD and TD are each 5% stretch strength (F5 value) (unit: MPa). Asked. In addition, the same measurement was performed 5 times and the obtained average value was made into F5 value.

(11)熱収縮率
長手方向:260mm、幅方向:10mmのサイズに切り出したサンプルの長手方向に200mm(L0)の間隔の両端位置にマークを入れる。このサンプルの下端に3gの荷重をかけ、120℃の熱風循環オーブン中で15分間熱処理した後、室温中に取り出し、サンプルにつけたマークの間の長さ(L1)を測定する。この際、熱収縮率は次式により求めた(単位:%)。
熱収縮率(%) = 100×(L0−L1)/L0
なお、同様の測定を5回行い、得られた熱収縮率の平均値を熱収縮率とした。
(11) Thermal shrinkage rate Marks are placed at both end positions at intervals of 200 mm (L 0 ) in the longitudinal direction of a sample cut into a size of longitudinal direction: 260 mm and width direction: 10 mm. A load of 3 g is applied to the lower end of the sample, heat treated for 15 minutes in a 120 ° C. hot air circulating oven, then taken out to room temperature, and the length (L 1 ) between the marks on the sample is measured. At this time, the thermal shrinkage rate was determined by the following formula (unit:%).
Thermal contraction rate (%) = 100 × (L 0 −L 1 ) / L 0
In addition, the same measurement was performed 5 times and the average value of the obtained heat shrinkage rate was made into heat shrinkage rate.

(12)濡れ張力(mN/m)
ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルとの混合液を用いて、JIS K6768に規定された測定方法に基づいて測定した。
なお、同じサンプルについて同様の測定を5回行い、得られた平均値を濡れ張力とした。
(12) Wetting tension (mN / m)
It measured based on the measuring method prescribed | regulated to JISK6768 using the liquid mixture of formamide and ethylene glycol monoethyl ether.
In addition, the same measurement was performed 5 times about the same sample, and the obtained average value was made into the wetting tension.

(13)粒子の平均粒径
遠心沈降法(堀場製作所製CAPA500を使用)により測定した体積平均径を平均粒径(μm)とした。
(13) Average particle diameter of particles The volume average diameter measured by centrifugal sedimentation (using CAPA500 manufactured by Horiba, Ltd.) was defined as the average particle diameter (μm).

(14)溶融張力(MS)
JIS K 7210(1999)に示されるメルトフローレイト測定装置に準じた装置を用い、230℃の温度下で測定した。東洋精機(株)製メルトテンションテスターを用い、5gのサンプルを230℃に加熱されたシリンダー内にセットし、5分間保持して溶融させ、該溶融ポリマーをピストンによって押出速度20mm/分でキャピラリーから吐出してストランドとし、該ストランドを15.7m/分の速度で引き取った。この引き取りの際の張力を、途中滑車を介してストレスゲージにて測定した。なお、溶融張力(MS)は、測定開始から120〜180秒の間の張力の平均値である(単位:cN)。同じサンプルについて同様の測定を5回行い、得られたMSの平均値を用いた。
(14) Melt tension (MS)
It measured at the temperature of 230 degreeC using the apparatus according to the melt flow rate measuring apparatus shown by JISK7210 (1999). Using a melt tension tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., a 5 g sample was set in a cylinder heated to 230 ° C., held and melted for 5 minutes, and the molten polymer was discharged from the capillary at an extrusion speed of 20 mm / min by a piston. The strand was discharged to take out the strand at a speed of 15.7 m / min. The tension during the take-up was measured with a stress gauge via a pulley on the way. The melt tension (MS) is an average value of tension between 120 and 180 seconds from the start of measurement (unit: cN). The same measurement was performed 5 times for the same sample, and the average value of the obtained MS was used.

(15)β晶活性の確認
走査型差動熱量計(DSC)(Seiko Instruments社製熱分析装置RDC220型)を用いて、JIS K 7122(1987)に準じて測定した。ポリプロピレンフィルムサンプル5mgをアルミニウムパンに封入して装填し、当該装置にセットし、窒素雰囲気下で10℃/分の速度で30℃から280℃まで昇温し、昇温完了後280℃で5分間待機させ、引き続き10℃/分の速度で30℃まで冷却し、冷却完了後30℃で5分間待機させ、次いで再度10℃/分の速度で280℃まで昇温する。この昇温の際に得られる熱量曲線において、140℃以上160℃未満にβ晶の融解に伴う吸熱ピークが観測される場合、そのサンプルフィルムはβ晶活性を有するものと判定した。
(15) Confirmation of β-crystal activity Measurement was performed according to JIS K 7122 (1987) using a scanning differential calorimeter (DSC) (thermal analyzer RDC220 type manufactured by Seiko Instruments). A polypropylene film sample of 5 mg was enclosed in an aluminum pan, loaded, set in the apparatus, heated from 30 ° C. to 280 ° C. at a rate of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere, and after completion of the temperature rising, at 280 ° C. for 5 minutes. Then, the cooling is continued to 30 ° C. at a rate of 10 ° C./min. After completion of the cooling, the system is allowed to stand at 30 ° C. for 5 minutes, and then heated again to 280 ° C. at a rate of 10 ° C./min. When the endothermic peak accompanying the melting of the β crystal was observed at 140 ° C. or more and less than 160 ° C. in the caloric curve obtained at the time of the temperature increase, the sample film was determined to have β crystal activity.

なお、ここでいう吸熱ピークとは、融解熱量が10mJ/mg以上であるものをいう。また、融解熱量は、熱量曲線が昇温に伴いベースラインから吸熱側にずれ、次いでベースラインの位置に戻るまでのベースラインと熱量曲線で囲まれる面積であり、融解開始温度位置からベースライン上に熱量曲線の交点まで高温側に直線を引き、この面積をコンピュータ処理して求めた。   In addition, the endothermic peak here means that whose heat of fusion is 10 mJ / mg or more. The heat of fusion is the area enclosed by the baseline and the calorific curve until the heat curve is shifted from the baseline to the endothermic side as the temperature rises and then returns to the baseline position. A straight line was drawn on the high temperature side to the intersection of the calorific curves, and this area was determined by computer processing.

例えば、図2及び図3にモデル的に示す熱量曲線1の場合、ベースラインと熱量曲線で囲まれる面積のうち、160℃未満の面積部分がβ晶部分の融解熱量ΔHβ(図3の符号2)であり、また、160℃以上の面積部分がα晶部分の融解熱量ΔHα(図3の符号3)である。   For example, in the case of the heat quantity curve 1 shown in FIGS. 2 and 3 as a model, of the area surrounded by the baseline and the heat quantity curve, the area portion below 160 ° C. is the heat of fusion ΔHβ of the β crystal portion (reference numeral 2 in FIG. 3). The area portion of 160 ° C. or higher is the heat of fusion ΔHα of the α crystal portion (reference numeral 3 in FIG. 3).

なお、上記の手法で140〜160℃に融解ピークが存在するが、β晶の融解に起因するものか不明確な場合は、140〜160℃に融解ピークが存在することと、広角X線回折法による回折プロファイルでβ晶に起因する回折ピークが存在することをもってβ晶活性を有するものと判定すればよい。   In addition, although a melting peak exists at 140 to 160 ° C. by the above method, if it is unclear whether it is caused by the melting of the β crystal, the presence of a melting peak at 140 to 160 ° C. and wide-angle X-ray diffraction The presence of a diffraction peak due to the β crystal in the diffraction profile obtained by the method may be determined as having β crystal activity.

下記に広角X線回折法の測定条件を示す。
・測定試料:フィルムを方向を揃えて、熱プレス調整後のサンプル厚さが1mm程度になるよう重ね合わせた後、これを0.5mm厚みのアルミ板で挟み、280℃で熱プレスして融解・圧縮させた。得られた圧縮シートを、アルミ板ごと100℃の沸騰水中に5分間浸漬して結晶化させ、その後25℃の雰囲気下で冷却した。得られるシートを幅1mmに切り出したものを測定試料とした。
The measurement conditions of the wide angle X-ray diffraction method are shown below.
・ Measurement sample: After aligning the direction of the film so that the thickness of the sample after hot press adjustment is about 1 mm, the sample is sandwiched between aluminum plates of 0.5 mm thickness and melted by hot pressing at 280 ° C. -Compressed. The obtained compressed sheet was crystallized by being immersed in boiling water at 100 ° C. for 5 minutes together with the aluminum plate, and then cooled in an atmosphere at 25 ° C. A sample obtained by cutting the obtained sheet into a width of 1 mm was used as a measurement sample.

・X線回折装置:理学電気(株)社製 4036A2
・X線源:CuKα線(Niフィルター使用)
・出力:40kV、20mA
・スリット系:2mmφ−1°−1°
・検出器:シンチレーションカウンター
・計数記録装置:理学電気(株)社製 RAD−C型
・測定方法:2θ/θスキャン(ステップスキャン、2θ範囲10〜55°、0.05°ステップ、積算時間2秒)
-X-ray diffractometer: 4036A2 manufactured by Rigaku Corporation
・ X-ray source: CuKα ray (using Ni filter)
・ Output: 40kV, 20mA
・ Slit system: 2mmφ-1 ° -1 °
Detector: Scintillation counter Counting recording device: RAD-C type manufactured by Rigaku Corporation Co. Measurement method: 2θ / θ scan (step scan, 2θ range 10-55 °, 0.05 ° step, integration time 2 Seconds)

得られた回折プロファイルにおいて、2θ=16.1〜16.4°付近にβ晶の(300)面による最も強い回折ピークが観測されれば、β晶に起因する回折ピークが存在すると判断する。なお、ポリプロピレンの結晶型(α晶、β晶)の構造、得られる広角X線回折プロファイルなどは、例えば、エドワード・P・ムーア・Jr.著、“ポリプロピレンハンドブック”、工業調査会(1998)、p.135−163;田所宏行著、“高分子の構造”、化学同人(1976)、p.393;ターナージョーンズ(A.Turner−Jones)ら,“マクロモレキュラー ケミ”(Macromol. Chem.),75,p.134−158や、これらに挙げられた参考文献なども含めて多数の報告があり、それを参考にすればよい。   If the strongest diffraction peak due to the (300) plane of the β crystal is observed in the vicinity of 2θ = 16.1 to 16.4 ° in the obtained diffraction profile, it is determined that a diffraction peak due to the β crystal exists. The structure of the polypropylene crystal type (α crystal, β crystal), the obtained wide-angle X-ray diffraction profile, etc. are described in, for example, Edward P. Moore Jr. Written by "Polypropylene Handbook", Industrial Research Committee (1998), p. 135-163; Hiroyuki Tadokoro, “Structure of Polymer”, Kagaku Dojin (1976), p. 393; A. Turner-Jones et al., “Macromolecular Chem.”, 75, p. There are a number of reports including 134-158 and references cited in these documents, which can be referred to.

(16)β晶分率
DSC(Seiko Instruments社製熱分析装置RDC220型)を用いて、JIS K 7122(1987)に準じて測定した。サンプル5mgをアルミニウムパンに封入して装填し、当該装置にセットし、窒素雰囲気下で10℃/分の速度で30℃から280℃まで昇温し、昇温完了後280℃で5分間待機させ、引き続き10℃/分の速度で30℃まで冷却し、冷却完了後30℃で5分間待機させ、次いで再度10℃/分の速度で280℃まで昇温する。この昇温の際に得られる熱量曲線において、140℃以上160℃未満に観測されるβ晶の融解に伴う1本以上の吸熱ピークから算出される融解熱量(ΔHβ)と、160℃以上に観測されるβ晶以外のポリプロピレン由来の結晶の融解に伴う吸熱ピークから算出される融解熱量(ΔHα)から、下記式を用いて求めた。この際、ΔHβの融解ピークとΔHαの融解ピーク間に、微少な発熱もしくは吸熱ピークが観測される場合があるが、このピークは削除してもよい。
(16) β crystal fraction It measured according to JIS K7122 (1987) using DSC (Thermo-analyzer RDC220 type | mold by Seiko Instruments). 5 mg of sample was sealed in an aluminum pan, loaded, set in the apparatus, heated from 30 ° C. to 280 ° C. at a rate of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere, and waited at 280 ° C. for 5 minutes after the completion of the heating. Subsequently, it is cooled to 30 ° C. at a rate of 10 ° C./minute, and after completion of the cooling, it is allowed to stand at 30 ° C. for 5 minutes, and then heated again to 280 ° C. at a rate of 10 ° C./minute. In the caloric curve obtained at the time of temperature rise, the heat of fusion (ΔHβ) calculated from one or more endothermic peaks accompanying melting of β crystal observed at 140 ° C. or higher and lower than 160 ° C. and observed at 160 ° C. or higher It calculated | required using the following formula from the calorie | heat amount of fusion ((DELTA) H (alpha)) calculated from the endothermic peak accompanying the melt | dissolution of the crystal | crystallization derived from polypropylene other than (beta) crystal | crystallization. At this time, a slight exothermic or endothermic peak may be observed between the melting peak of ΔHβ and the melting peak of ΔHα, but this peak may be deleted.

β晶分率(%) = {ΔHβ/(ΔHβ+ΔHα)}×100
なお、上記の手法で140〜160℃に融解ピークが存在するが、β晶の融解に起因するものか不明確な場合は、140〜160℃に融解ピークが存在することと、広角X線回折法による回折プロファイルでβ晶に起因する回折ピークが存在することをもってβ晶の融解に起因する融解ピークであるものと判定すればよい。広角X線回折法の測定条件については、上記(15)のβ晶活性の確認の場合と同じである。
β crystal fraction (%) = {ΔHβ / (ΔHβ + ΔHα)} × 100
In addition, although a melting peak exists at 140 to 160 ° C. by the above method, if it is unclear whether it is caused by the melting of the β crystal, the presence of a melting peak at 140 to 160 ° C. and wide-angle X-ray diffraction The presence of a diffraction peak due to the β crystal in the diffraction profile obtained by the method may be determined to be a melting peak due to the melting of the β crystal. The measurement conditions of the wide-angle X-ray diffraction method are the same as those in the confirmation of the β crystal activity in (15) above.

また、コア層(A)とスキン層(B)の積層未延伸シートのβ晶分率は、各層別に測定することが難しいので、以下の実施例では、積層未延伸シートトータルのβ晶分率を測定した。   Moreover, since it is difficult to measure the β crystal fraction of the laminated unstretched sheet of the core layer (A) and the skin layer (B) for each layer, in the following examples, the β crystal fraction of the total laminated unstretched sheet Was measured.

なお、延伸されたフィルムのコア層(A)とスキン層(B)のβ晶比率を区別して測定するときは、SEMによる断面観察を行い、厚み構成を確認した後に、スキン層(B)を削り取って各々について融解ピークを測定すればよい。この際、スキン層(B)、コア層(A)は次のようにサンプル作製することができる。フィルムの表面に片刃を入れた後、フィルム表面に粘着テープを貼った後、フィルムに沿って急速に剥離することにより、スキン層(B)部分を剥離する。次にSEM観察で得られた厚みから、該剥離したスキン層(B)部分の表面から8割までをスキン層(B)試料とする。また、同じくフィルム厚み中央部に片刃を入れ、フィルム両面に粘着テープを貼って同時に剥離するように引っ張り、フィルム中央部でフィルムを半裁させる。該半裁されたフィルムの中央部を片刃で削りとり、コア層(A)試料とする。   In addition, when distinguishing and measuring the β crystal ratio of the core layer (A) and the skin layer (B) of the stretched film, the cross-sectional observation is performed by SEM, and after confirming the thickness configuration, the skin layer (B) is removed. What is necessary is just to scrape and measure a melting peak about each. At this time, the skin layer (B) and the core layer (A) can be prepared as follows. After putting a single blade on the surface of the film, after sticking an adhesive tape on the film surface, the skin layer (B) is peeled off by rapidly peeling along the film. Next, from the thickness obtained by SEM observation, up to 80% from the surface of the peeled skin layer (B) portion is used as a skin layer (B) sample. Similarly, a single blade is put in the central part of the film thickness, an adhesive tape is applied to both sides of the film, and the film is pulled at the same time, and the film is cut in half at the central part of the film. The center portion of the half-cut film is scraped off with a single blade to obtain a core layer (A) sample.

(17)β晶核剤の分散状態の確認
加熱装置を備えた光学顕微鏡を用い、サンプル(チップ形状の原料はそのまま、フィルム・シート形状のものは10mm角に切り出して用いる)を松浪硝子(株)社製カバーグラス(18×18mm、No.1)にのせて200℃で加熱し、溶融させた。溶融後、そのままもう一枚のカバーグラスを被せて圧縮し、厚さ0.03mmの溶融体とした。サンプルの任意の5カ所について倍率400倍で焦点深度を変えて厚み方向の全ての核剤の分散状態を観察し、観測された全ての核剤について長径と短径を測定し、その比(=長径/短径)の平均値を算出した。同じサンプルで同様の測定を5回行い、得られた長径と短径の比の平均値を長径と短径の比とした。本発明では、該長径と短径の比が10以上のものを、核剤が針状に分散しているものと定義する。
(17) Confirmation of dispersion state of β crystal nucleating agent Using an optical microscope equipped with a heating device, a sample (chip-shaped raw material is used as it is and a film / sheet-shaped material is cut into a 10 mm square is used) Matsunami Glass Co., Ltd. ) It was put on a cover glass (18 × 18 mm, No. 1) manufactured by the company, heated at 200 ° C. and melted. After melting, it was directly covered with another cover glass and compressed to obtain a 0.03 mm thick melt. The dispersion state of all the nucleating agents in the thickness direction was observed by changing the depth of focus at a magnification of 400 times at any five points of the sample, and the major axis and the minor axis were measured for all the observed nucleating agents, and the ratio (= The average value of the major axis / minor axis was calculated. The same measurement was performed 5 times on the same sample, and the average value of the ratio of the major axis to the minor axis was obtained as the ratio of major axis to minor axis. In the present invention, a material having a major axis / minor axis ratio of 10 or more is defined as a nucleating agent dispersed in a needle shape.

(18)アイソタクチックインデックス(II)
試料を沸騰n−ヘプタンで一定時間抽出を行い、抽出されない部分(沸騰n−ヘプタン抽出残分)の重量(%)を求めてアイソタクチックインデックスを算出する。
(18) Isotactic index (II)
The sample is extracted with boiling n-heptane for a certain period of time, and the weight (%) of the portion not extracted (boiling n-heptane extraction residue) is obtained to calculate the isotactic index.

詳しくは、円筒濾紙を110±5℃で2時間乾燥し、恒温恒湿の室内で2時間以上放置してから、円筒濾紙中に試料(粉体またはフレーク状)10gを入れ、秤量カップ、ピンセットを用いて直示天秤にて精秤(小数点4桁まで)する。   Specifically, after drying the cylindrical filter paper at 110 ± 5 ° C. for 2 hours and leaving it in a constant temperature and humidity room for 2 hours or more, put 10 g of the sample (powder or flakes) in the cylindrical filter paper, weighing cup, tweezers Measure the balance with a direct balance (up to 4 decimal places).

これをヘプタン80ccの入った抽出器の上部にセットし、抽出器と冷却器を組み立てる。これをオイルバスまたは電機ヒーターで加熱し、12時間抽出する。加熱は冷却器からの滴下数が1分間130滴以上であるように調節する。抽出残分の入った円筒濾紙を取り出し、真空乾燥器にいれて80℃、100mmHg以下の真空度で5時間乾燥する。乾燥後恒温恒湿中に2時間放置した後精秤し、下記式で算出する。
アイソタクチックインデックス(II)(%)=(P/Po)×100
但し、Poは抽出前の試料重量(g),Pは抽出後の試料重量(g)である。
This is set on the top of the extractor containing 80 cc of heptane, and the extractor and the cooler are assembled. This is heated with an oil bath or an electric heater and extracted for 12 hours. Heating is adjusted so that the number of drops from the cooler is 130 drops or more per minute. The cylindrical filter paper containing the extraction residue is taken out, put in a vacuum dryer, and dried at 80 ° C. and a vacuum degree of 100 mmHg or less for 5 hours. After drying, the sample is allowed to stand for 2 hours in constant temperature and humidity, and then precisely weighed and calculated by the following formula.
Isotactic index (II) (%) = (P / Po) × 100
However, Po is the sample weight (g) before extraction, P is the sample weight (g) after extraction.

(19)MFR(メルトフローレート)
結晶性ポリプロピレンは、JIS K 7210の条件14に従ってMFRを測定する(230℃、2.16kg)。エチレン系樹脂は、JIS K 7210の条件4に従ってMFRを測定する(190℃、2.16kg)。
(19) MFR (melt flow rate)
Crystalline polypropylene measures MFR according to condition 14 of JIS K 7210 (230 ° C., 2.16 kg). The ethylene-based resin measures MFR in accordance with JIS K 7210 condition 4 (190 ° C., 2.16 kg).

(20)製膜工程における工程通過性
フィルムを5m幅、10,000m巻き取った時のフィルムの破れ回数を求めた。また、このフィルム破れ回数や、製膜機に配置された金属ロール、特に延伸ロールへの白粉の付着状態から、以下のように工程通過性を評価した。
(20) Process passability in film forming process The number of tears of the film when the film was wound up by 5 m width and 10,000 m was obtained. Moreover, the process passability was evaluated as follows from the number of times of film breakage and the adhesion state of white powder to a metal roll, particularly a stretching roll, arranged in a film forming machine.

◎:フィルム破れ1度もなく、金属の延伸ロールに白粉の付着がなく、製膜が安定していた。
○:フィルム破れ1回以下で、金属の延伸ロールに白粉の付着がなく、製膜が安定していた。
×:フィルム破れが2回以上あり、金属製品ロールに粒子又は樹脂が付着して工程を汚した。
(Double-circle): The film was not broken once, no white powder adhered to the metal stretching roll, and the film formation was stable.
○: The film was broken once or less, no white powder adhered to the metal stretching roll, and the film formation was stable.
X: The film was torn twice or more, and particles or resin adhered to the metal product roll to contaminate the process.

(21)耐光性
紫外線劣化促進試験機アイスーパーUVテスターSUV−W131(岩崎電気(株)製)を用い、下記の条件で強制紫外線照射試験を行った。
「紫外線照射条件」
照度:100mW/cm2、温度:60℃、相対湿度:50%RH、照射時間:8時間
照射後のサンプルについて上記(5)、(6)の方法に準じて反射率と白色度を測定した。紫外線照射前に比べ、反射率と白色度の低下をみて、以下のように評価した。
(21) Light resistance A forced ultraviolet ray irradiation test was performed under the following conditions using an ultraviolet deterioration accelerating tester iSuper UV Tester SUV-W131 (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.).
"UV irradiation conditions"
Illuminance: 100 mW / cm 2, temperature: 60 ° C., relative humidity: 50% RH, irradiation time: 8 hours The reflectance and whiteness of the sample after irradiation were measured according to the methods (5) and (6) above. Compared with before ultraviolet irradiation, the reflectance and whiteness were decreased and evaluated as follows.

◎:反射率、白色度ともに低下率が10%未満。
○:反射率、白色度ともに低下率が10%以上、20%未満。
×:反射率、白色度ともに低下率が20%以上。
A: Decrease rates of both reflectance and whiteness are less than 10%.
○: Both the reflectance and the whiteness are reduced by 10% or more and less than 20%.
X: Decrease rate of both reflectance and whiteness is 20% or more.

本発明を以下の実施例を用いて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   The present invention will be described with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

(実施例1)
ポリプロピレン(以下ホモPPと略称する)として、住友化学(株)製のFSX81E4(メルトフローレイト(MFR):6g/10分)を96.9重量%、溶融張力が20cNの長鎖分岐を有する高溶融張力ポリプロピレン(以下HMS−PPと略称する)として、Basell社製HMS−PP PF−814(MFR:3g/10分)を3重量%、β晶核剤として、N,N’−ジシクロヘキシル−2,6−ナフタレン ジカルボキサミド(新日本理化(株)製NU−100、以下NU−100と略称する)を0.1重量%の比率で添加混合したポリプロピレン樹脂組成物100重量部に、酸化防止剤として、チバガイギー社製“IRGANOX”1010を0.15重量部、熱安定剤として、チバガイギー社製“IRGAFOS”168を0.1重量部添加し、これを二軸押出機に供給して300℃で溶融・混練した後、ガット状に押出し、20℃の水槽に通して冷却してチップカッターで5mm長にカットした後、120℃で2時間乾燥した。得られたβ晶核剤添加PP樹脂組成物(以下β晶PPと略称する)のβ晶分率は75%であった。
Example 1
As polypropylene (hereinafter abbreviated as homo-PP), FSX81E4 (melt flow rate (MFR): 6 g / 10 min) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. is 96.9% by weight, and has a long chain branching with a melt tension of 20 cN. As a melt tension polypropylene (hereinafter abbreviated as HMS-PP), 3% by weight of HMS-PP PF-814 (MFR: 3 g / 10 min) manufactured by Basell, and N, N′-dicyclohexyl-2 as a β crystal nucleating agent , 6-Naphthalene dicarboxamide (NU-100 manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., hereinafter abbreviated as NU-100) was added and mixed at a ratio of 0.1 wt% to 100 parts by weight of a polypropylene resin composition, and an antioxidant. As a heat stabilizer, 0.15 parts by weight of “IRGANOX” 1010 manufactured by Ciba Geigy Co. “IRGAFOS” 168 manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd. 0.1 part by weight was added, and this was supplied to a twin-screw extruder, melted and kneaded at 300 ° C., then extruded into a gut shape, cooled through a 20 ° C. water tank, and cut into a 5 mm length with a chip cutter. Thereafter, it was dried at 120 ° C. for 2 hours. The resulting β crystal nucleating agent-added PP resin composition (hereinafter abbreviated as β crystal PP) had a β crystal fraction of 75%.

次に、β晶PPを一軸押出機に供給して220℃で溶融・混練し、250メッシュ4枚を重ねた複層の濾過フィルターを経た後に200℃に加熱されたスリット状口金から押出し、表面温度120℃に加熱された金属ドラム(=キャスティングドラム、キャストドラム)に巻き付け、フィルムの非ドラム面側から、エアーナイフを用いて120℃に加熱された熱風を吹き付けて密着させながら、シート状に成形した。この時、溶融押出から縦延伸の予熱オーブンまでの未延伸シートの120℃での保持時間は15秒で、未延伸シートのβ晶分率は85%であった。   Next, β-crystal PP is supplied to a single screw extruder, melted and kneaded at 220 ° C., passed through a multi-layer filtration filter in which four 250 meshes are stacked, and then extruded from a slit-shaped base heated to 200 ° C. It is wound around a metal drum (= casting drum, cast drum) heated to a temperature of 120 ° C., and hot air heated to 120 ° C. is blown from the non-drum surface side of the film using an air knife to form a sheet. Molded. At this time, the retention time at 120 ° C. of the unstretched sheet from the melt extrusion to the longitudinally stretched preheating oven was 15 seconds, and the β crystal fraction of the unstretched sheet was 85%.

得られた未延伸シートを135℃に保たれたオーブンに通してフィルム温度を125℃とした後、120℃に保ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向(MD)に5倍延伸して100℃に冷却する。引き続きこの縦延伸フィルムの両端をクリップで把持しつつテンターに導入して155℃で予熱し、145℃で横方向(幅方向、TD)に10倍延伸した後(面積倍率:縦延伸倍率×横延伸倍率=50倍)、引き続き、フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内にて162℃で横方向3%の弛緩熱処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却した。さらに、得られたフィルムの表面に、接着剤塗布または他基材と貼り合わすために、両面を空気中でコロナ放電処理を行い、表面の濡れ張力を37mN/mにして、厚み40μmのフィルムを巻き取った。   The obtained unstretched sheet was passed through an oven maintained at 135 ° C. to set the film temperature to 125 ° C., then passed between rolls maintained at 120 ° C. and provided with a peripheral speed difference, and stretched 5 times in the longitudinal direction (MD). And cool to 100 ° C. Subsequently, both ends of this longitudinally stretched film were introduced into a tenter while being held by clips, preheated at 155 ° C., and stretched 10 times in the transverse direction (width direction, TD) at 145 ° C. (area ratio: longitudinal stretch ratio × width) Next, in order to complete the crystal orientation of the film and impart flatness and dimensional stability, a relaxation heat treatment of 3% in the transverse direction at 162 ° C. is performed in the tenter, and the film is gradually and gradually cooled. Then, it cooled to room temperature. Further, in order to apply the adhesive to the surface of the obtained film or to bond it to another substrate, both surfaces are subjected to corona discharge treatment in air, the surface has a wetting tension of 37 mN / m, and a film having a thickness of 40 μm is formed. Winded up.

得られたポリプロピレンフィルムの原料組成とフィルム特性評価結果をそれぞれ表1〜3に示す。得られたフィルムは、製膜性に優れるとともに、無核の微細なボイドを多数有して空隙率が高く、高い白色度と光学濃度を有していた。また、長手方向(MD)と幅方向(TD)のF5値が本発明の範囲にあり、熱収縮率も低いことから、製膜性に優れるとともに、工程通過性に優れていた。このフィルムを5枚重ね合わせ厚み200μmとし、液晶表示装置の面光源反射部材に用いたところ、高い反射機能を発揮した。   The raw material composition and film characteristic evaluation results of the obtained polypropylene film are shown in Tables 1 to 3, respectively. The obtained film was excellent in film formability, had many non-nucleated fine voids, had high porosity, and had high whiteness and optical density. Moreover, since the F5 value of the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) is in the range of the present invention and the heat shrinkage rate is low, the film forming property is excellent and the process passability is excellent. When five films were laminated to a thickness of 200 μm and used as a surface light source reflecting member of a liquid crystal display device, a high reflecting function was exhibited.

(実施例2)
実施例1において、長手方向の延伸倍率を4倍にし、横方向の延伸倍率を6倍とした以外は同様の条件で、厚さ100μmのポリプロピレンフィルムを作製した。結果を表1〜3に示す。得られたフィルムは、空隙率が高く、白色度、光学濃度、光反射率が高く、また、長手方向(MD)と幅方向(TD)のF5値が本発明の範囲にあり、熱収縮率も低いことから、製膜性に優れるとともに、工程通過性に優れていた。本フィルムを2枚重ねて液晶表示装置の面光源反射部材に用いたところ、高い反射機能を発揮した。
(Example 2)
A polypropylene film having a thickness of 100 μm was produced under the same conditions as in Example 1, except that the stretching ratio in the longitudinal direction was 4 times and the stretching ratio in the transverse direction was 6 times. The results are shown in Tables 1-3. The obtained film has a high porosity, whiteness, optical density, and light reflectance, and the F5 value in the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) is within the range of the present invention, and the heat shrinkage rate. Therefore, the film-forming property was excellent and the process passability was excellent. When two films were stacked and used as a surface light source reflecting member of a liquid crystal display device, a high reflecting function was exhibited.

(実施例3)
実施例1において、長手方向の延伸倍率を6倍にし、横方向の延伸倍率を6倍とした以外は同様の条件で、厚さ200μmのポリプロピレンフィルムを作製した。結果を表1〜3に示す。得られたフィルムは、空隙率が高く、白色度、光学濃度、光反射率が高いことにより、液晶表示装置の面光源反射部材に用いたところ、高い反射機能を発揮した。また、長手方向(MD)と幅方向(TD)のF5値が本発明の範囲にあり、熱収縮率も低いことから、製膜性に優れるとともに、工程通過性に優れていた。
(Example 3)
A polypropylene film having a thickness of 200 μm was produced under the same conditions as in Example 1, except that the stretching ratio in the longitudinal direction was 6 times and the stretching ratio in the transverse direction was 6 times. The results are shown in Tables 1-3. The obtained film exhibited a high reflection function when used as a surface light source reflecting member of a liquid crystal display device due to its high porosity, whiteness, optical density, and high light reflectance. Moreover, since the F5 value of the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) is in the range of the present invention and the heat shrinkage rate is low, the film forming property is excellent and the process passability is excellent.

(実施例4)
ホモPP(三井住友化学(株)製、WF836DG3)(MFR:7g/10分、II:96%)93.8重量%と、Basell社製HMS−PP PF−814(MFR:3g/10分)3重量%、超低密度ポリエチレン(三井デュポン(株)製の“エンゲ−ジ”8411、比重0.88、以下V−LDPEと略称する)3重量%と、β晶核剤のNU−100を0.2重量%を添加混合したポリプロピレン樹脂組成物100重量部に、酸化防止剤として、チバガイギー社製“IRGANOX”1010を0.15重量部、熱安定剤として、チバガイギー社製“IRGAFOS”168を0.1重量部添加し、これを実施例1と同様にしてβ晶PPを調製した。このβ晶PPをコア層(A)の樹脂に用いた以外は、実施例1と同様にして未延伸シートを作製した。その後実施例1と同じ縦−横延伸温度で、縦5倍、横9倍の延伸倍率で延伸して厚さ50μmのポリプロピレンフィルムを作製した。
Example 4
Homo PP (manufactured by Mitsui Sumitomo Chemical Co., Ltd., WF836DG3) (MFR: 7 g / 10 min, II: 96%) 93.8 wt% and Basell HMS-PP PF-814 (MFR: 3 g / 10 min) 3% by weight, 3% by weight of ultra-low density polyethylene (“Engege” 8411 manufactured by Mitsui DuPont Co., Ltd., specific gravity 0.88, hereinafter abbreviated as V-LDPE) and β-nucleating agent NU-100 0.15 parts by weight of “IRGANOX” 1010 manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd. as an antioxidant, and “IRGAFOS” 168 manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd. as a thermal stabilizer were added to 100 parts by weight of a polypropylene resin composition added with 0.2% by weight. 0.1 parts by weight was added, and β-crystal PP was prepared in the same manner as in Example 1. An unstretched sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that this β-crystal PP was used as the resin for the core layer (A). Thereafter, the film was stretched at the same longitudinal-lateral stretching temperature as in Example 1 at a stretching ratio of 5 times in length and 9 times in width to produce a polypropylene film having a thickness of 50 μm.

結果を表1〜3に示す。得られたフィルムは、製膜性に優れるとともに、無核の微細なボイドを多数有して空隙率が高く、高い白色度と光学濃度を有していた。また、長手方向(MD)と幅方向(TD)のF5値が本発明の範囲にあり、熱収縮率も低いことから、製膜性に優れるとともに、工程通過性に優れていた。   The results are shown in Tables 1-3. The obtained film was excellent in film formability, had many non-nucleated fine voids, had high porosity, and had high whiteness and optical density. Moreover, since the F5 value of the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) is in the range of the present invention and the heat shrinkage rate is low, the film forming property is excellent and the process passability is excellent.

また、得られたポリプロピレンフィルムの5枚を重ね合わせ厚み250μmとし、液晶表示装置の面光源反射部材に用いたところ、高い反射機能を発揮した。   Further, when five of the obtained polypropylene films were laminated to a thickness of 250 μm and used as a surface light source reflecting member of a liquid crystal display device, a high reflecting function was exhibited.

(実施例5)
ホモPP(三井化学(株)製のJ3H)(メルトフローレイト(MFR):18g/10分、II:96%)50重量%に、β晶核剤含有のホモPP“BEPOL”(SUNOCO社製、タイプ:B022−SP、MFR:1.8g/10分)を50重量%添加混合した混合ホモPPを用い、実施例1と同様にして溶融押出し、表面温度110℃に加熱された金属ドラム(=キャスティングドラム、キャストドラム)に巻き付け、フィルムの非ドラム面側から、エアーナイフを用いて120℃に加熱された熱風を吹き付けて密着させながらシート状に成形した後、実施例1と同じ縦−横延伸温度で縦4.5倍、横9倍の延伸倍率で延伸した。それ以外は、実施例1と同様にして厚さ25μmのポリプロピレンフィルムを作製した。
(Example 5)
Homo PP (Mitsui Chemicals Co., Ltd. J3H) (Melt Flow Rate (MFR): 18 g / 10 min, II: 96%) 50 wt% Homo PP “BEPOL” (manufactured by SUNOCO) , Type: B022-SP, MFR: 1.8 g / 10 min) was added and mixed 50 wt% of the mixed homo PP and melt extruded as in Example 1 and heated to a surface temperature of 110 ° C. = Casting drum, cast drum), and after forming into a sheet shape by blowing hot air heated to 120 ° C. using an air knife from the non-drum surface side of the film and then closely contacting it, the same longitudinal direction as in Example 1− The film was stretched at a stretching ratio of 4.5 times longitudinal and 9 times transverse at the transverse stretching temperature. Other than that was carried out similarly to Example 1, and produced the 25-micrometer-thick polypropylene film.

結果を表1〜3に示す。得られたフィルムは、製膜性に優れるとともに、無核の微細なボイドを多数有して空隙率が高く、高い白色度と光学濃度を有していた。また、長手方向(MD)と幅方向(TD)のF5値が本発明の範囲にあり、熱収縮率も低いことから、製膜性に優れるとともに、工程通過性に優れていた。得られたフィルムを8枚重ね合わせ厚み200μmとし、液晶表示装置の面光源反射部材に用いたところ、高い反射機能を発揮した。   The results are shown in Tables 1-3. The obtained film was excellent in film formability, had many non-nucleated fine voids, had high porosity, and had high whiteness and optical density. Moreover, since the F5 value of the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) is in the range of the present invention and the heat shrinkage rate is low, the film forming property is excellent and the process passability is excellent. When the obtained eight films were laminated to a thickness of 200 μm and used as a surface light source reflecting member of a liquid crystal display device, a high reflecting function was exhibited.

(実施例6)
実施例4で調製したβ晶PPをコア層(A)の樹脂として用い、これを200℃に加熱された押出機(a)に供給し、溶融してTダイ複合口金内に導入した。一方、スキン層(B)の樹脂としては、三井化学(株)製のホモPP、F107BV(MFR:7g/10分、II=98%)99.8重量%に、架橋ポリメチルメタクリレート粒子(以下PMMAと略称する)を0.2重量%を添加混合して、二軸押出機に供給して260℃でガット状に押出し、20℃の水槽に通して冷却してチップカッターで3mm長にカットした後、100℃で2時間乾燥して得られた混合樹脂を用いた。次に、該混合樹脂を240℃に加熱された押出機(b)に供給し、同様に溶融してTダイ複合口金内に導入した。押出機(b)のポリマーが押出機(a)のポリマーの両表層にくるように積層してシート状に共押出成形した。それ以外は、実施例1と同様にして二軸延伸フィルムを作製した。
(Example 6)
The β-crystal PP prepared in Example 4 was used as the resin for the core layer (A), which was supplied to the extruder (a) heated to 200 ° C., melted, and introduced into the T-die composite die. On the other hand, as the resin for the skin layer (B), Homo PP, F107BV (MFR: 7 g / 10 min, II = 98%) 99.8% by weight made by Mitsui Chemical Co., Ltd. 0.2% by weight) is added and mixed, fed to a twin-screw extruder, extruded in a gut shape at 260 ° C, cooled through a 20 ° C water bath, and cut to 3 mm length with a chip cutter. Then, a mixed resin obtained by drying at 100 ° C. for 2 hours was used. Next, the mixed resin was supplied to an extruder (b) heated to 240 ° C., melted in the same manner, and introduced into a T-die composite die. The polymer of the extruder (b) was laminated so as to be on both surface layers of the polymer of the extruder (a) and coextruded into a sheet. Other than that was carried out similarly to Example 1, and produced the biaxially stretched film.

得られた積層フィルムの断面をSEMにて1500倍に拡大観察したことにより、厚み構成はB層/A層/B層=3/44/3(μm)であり、スキン層(B)の内部に微細なボイドが存在し、空隙率が10%であった。   The cross-section of the obtained laminated film was magnified and observed 1500 times with an SEM, so that the thickness structure was B layer / A layer / B layer = 3/44/3 (μm), and the inside of the skin layer (B) There were fine voids, and the porosity was 10%.

結果を表1〜3に示す。得られたフィルムは、製膜性に優れるとともに、無核の微細なボイドを多数有して空隙率が高く、高い白色度と光学濃度を有していた。また、長手方向(MD)と幅方向(TD)のF5値が本発明の範囲にあり、熱収縮率も低いことから、製膜性に優れるとともに、工程通過性に優れていた。得られたフィルムの3枚を重ね合わせ厚み150μmとし、液晶表示装置の面光源反射部材に用いたところ、高い反射機能を発揮した。   The results are shown in Tables 1-3. The obtained film was excellent in film formability, had many non-nucleated fine voids, had high porosity, and had high whiteness and optical density. Moreover, since the F5 value of the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) is in the range of the present invention and the heat shrinkage rate is low, the film forming property is excellent and the process passability is excellent. When three of the obtained films were laminated to a thickness of 150 μm and used as a surface light source reflecting member of a liquid crystal display device, a high reflecting function was exhibited.

(実施例7)
スキン層(B)の樹脂として、住友化学(株)製のホモPP、WF836DG3(MFR:7g/10分)99.8重量%に、架橋ポリスチレン粒子(以下PSと略称する)を0.2重量%添加混合し、実施例6と同様にして調製した混合樹脂を用いた。それ以外は実施例6と同様にして、厚み構成、B層/A層/B層=3/29/3(μm)の積層ポリプロピレンフィルムを作製した。
(Example 7)
As a resin for the skin layer (B), Homo PP manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., WF836DG3 (MFR: 7 g / 10 min) 99.8% by weight, and crosslinked polystyrene particles (hereinafter abbreviated as PS) by 0.2 wt. % And mixed resin prepared in the same manner as in Example 6 was used. Other than that was carried out similarly to Example 6, and produced the laminated polypropylene film of thickness structure, B layer / A layer / B layer = 3/29/3 (micrometer).

結果を表1〜3に示す。得られた積層フィルムは、製膜性に優れるとともに、コア層(B)には無核の微細なボイドを多数有して空隙率が高く、また、スキン層(B)の内部に微細なボイドを含し、空隙率が5%であることを確認し、高い白色度と光学濃度を有していた。また、長手方向(MD)と幅方向(TD)のF5値が本発明の範囲にあり、熱収縮率も低いことから、製膜性に優れるとともに、工程通過性に優れていた。得られたフィルムの5枚を重ね合わせ厚み175μmとし、液晶表示装置の面光源反射部材に用いたところ、高い反射機能を発揮した。   The results are shown in Tables 1-3. The obtained laminated film has excellent film forming properties, and the core layer (B) has a large number of fine coreless voids and has a high porosity, and the voids inside the skin layer (B) are fine. It was confirmed that the porosity was 5% and had high whiteness and optical density. Moreover, since the F5 value of the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) is in the range of the present invention and the heat shrinkage rate is low, the film forming property is excellent and the process passability is excellent. When five of the obtained films were stacked to a thickness of 175 μm and used as a surface light source reflecting member of a liquid crystal display device, a high reflecting function was exhibited.

(実施例8)
実施例6のスキン層(B)のコロナ放電処理面上に、光安定剤を含有した塗布層として、“ユータブル”UV714(日本触媒(株)製)100部、“スミジュール”N3200(硬化剤、住友バイエルンウレタン(株)製)5部、酢酸エチル/トルエン(重量比1/1)120部の混合溶液を乾燥後の厚みが5μmになるように、グラビアコーターにてオフラインで塗布した。乾燥は120℃、2分間の条件で熱風乾燥した。かくして得られた反射板用ポリプロピレンフィルムは、表1に示すとおり、耐光性テストにおいて黄変しにくく反射率、白色度の低下が小さいものであった。
(Example 8)
As a coating layer containing a light stabilizer on the corona discharge treated surface of the skin layer (B) of Example 6, 100 parts of “Utable” UV714 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), “Sumijoule” N3200 (curing agent) A mixed solution of 5 parts of Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd. and 120 parts of ethyl acetate / toluene (weight ratio 1/1) was applied off-line with a gravure coater so that the thickness after drying was 5 μm. Drying was performed with hot air at 120 ° C. for 2 minutes. As shown in Table 1, the thus-obtained polypropylene film for reflectors was hardly yellowed in the light resistance test, and had a small decrease in reflectance and whiteness.

(比較例1)
実施例1で用いたと同じホモPPの80重量%と白石カルシウム(株)製の平均粒径2μmの炭酸カルシウム(以下CaCO3と略称する)20重量%を添加混合したポリプロピレン樹脂組成物100重量部に、酸化防止剤として、チバガイギー社製“IRGANOX”1010を0.15重量部、熱安定剤として、チバガイギー社製“IRGAFOS”168を0.1重量部添加し、これを二軸押出機に供給して280℃で溶融・混練した後、ガット状に押出し、20℃の水槽に通して冷却してチップカッターで5mm長にカットした後、120℃で2時間乾燥した。
(Comparative Example 1)
100 parts by weight of a polypropylene resin composition in which 80% by weight of the same homo-PP used in Example 1 and 20% by weight of calcium carbonate (hereinafter abbreviated as CaCO 3 ) having an average particle diameter of 2 μm manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd. were added and mixed. In addition, 0.15 parts by weight of Ciba Geigy “IRGANOX” 1010 as an antioxidant and 0.1 part by weight of “IRGAFOS” 168 from Ciba Geigy as a heat stabilizer are added to a twin screw extruder. Then, after melting and kneading at 280 ° C., it was extruded into a gut shape, cooled by passing through a 20 ° C. water tank, cut to a length of 5 mm with a chip cutter, and then dried at 120 ° C. for 2 hours.

得られたポリプロピレンチップを一軸押出機に供給して280℃で溶融・混練し、200メッシュ1枚の濾過フィルターを経た後に260℃に加熱されたスリット状口金から押出し、表面温度50℃に加熱された金属ドラム(=キャスティングドラム、キャストドラム)に巻き付け、フィルムの非ドラム面側から、エアーナイフを用いて冷風を吹き付けて密着させながら、シート状に成形した。   The obtained polypropylene chip is supplied to a single screw extruder, melted and kneaded at 280 ° C., passed through a 200 mesh single filter, extruded from a slit-shaped base heated to 260 ° C., and heated to a surface temperature of 50 ° C. The film was wound around a metal drum (= casting drum, cast drum) and formed into a sheet from the non-drum surface side of the film by blowing cold air using an air knife to bring it into close contact.

得られた未延伸シートを140℃に保たれたロール群に通して予熱し、135℃に保ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向(MD)に5倍延伸した後、30℃に冷却した。引き続き、この縦延伸フィルムの両端をクリップで把持しつつテンターに導入して165℃で予熱し、155℃で方向(幅方向、TD)に9倍延伸した後(面積倍率:縦延伸倍率×横延伸倍率=45倍)、引き続き、フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内にて160℃で横方向3%の弛緩熱処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却した。さらに、得られたフィルムの表面に、接着剤塗布または他基材と貼り合わすために、両面を空気中でコロナ放電処理を行い表面の濡れ張力を37mN/mにして、厚み40μmのフィルムを巻き取った。   The obtained unstretched sheet was preheated through a roll group maintained at 140 ° C., passed between rolls maintained at 135 ° C. and provided with a peripheral speed difference, and stretched 5 times in the longitudinal direction (MD), and then 30 ° C. Cooled to. Subsequently, both ends of this longitudinally stretched film were introduced into a tenter while being gripped with clips, preheated at 165 ° C., and stretched 9 times in the direction (width direction, TD) at 155 ° C. (area ratio: longitudinal stretch ratio × width) Next, in order to complete the crystal orientation of the film and impart flatness and dimensional stability, a relaxation heat treatment of 3% in the transverse direction is performed at 160 ° C. in the tenter, and the film is gradually cooled gradually. Then, it cooled to room temperature. Further, in order to apply the adhesive to the surface of the obtained film or to bond it to another substrate, both surfaces are subjected to corona discharge treatment in the air so that the surface wetting tension is 37 mN / m and a film having a thickness of 40 μm is wound. I took it.

得られたポリプロピレンフィルムの原料組成とフィルム特性評価結果をそれぞれ表1〜3に示す。得られたフィルムは、製膜時に縦延伸ロールにCaCO3が脱落して付着し製膜性に劣るとともに、白色度および光学濃度の低いもであった。また、長手方向(MD)と幅方向(TD)のF5値が低いことから、製膜時に破れが多発し、工程通過性に劣っていた。このフィルムの5枚を重ね合わせ厚み200μmとし、液晶表示装置の面光源反射部材に用いたところ、反射率が低く、また、フィルムのLab値のa値およびb値が高く、全体的に赤色や黄色が強くなり、また、耐光性に劣り、面光源反射部材として適さないものであった。 The raw material composition and film characteristic evaluation results of the obtained polypropylene film are shown in Tables 1 to 3, respectively. The resulting film had inferior film-forming properties due to CaCO 3 falling off and adhering to the longitudinal stretching roll during film formation, and having low whiteness and optical density. Moreover, since the F5 value in the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) was low, tearing occurred frequently during film formation, and the process passability was poor. When five sheets of this film are overlapped to have a thickness of 200 μm and used as a surface light source reflecting member of a liquid crystal display device, the reflectance is low, and the a value and b value of the Lab value of the film are high. The yellow color became strong and the light resistance was inferior, making it unsuitable as a surface light source reflecting member.

(比較例2)
住友化学(株)製のホモPP、FS2011C(MFR:1.3g/10分)99.9重量%に、β晶核剤のNU−100を0.1重量%の比率で添加混合した樹脂組成物100重量部に、酸化防止剤として、チバガイギー社製“IRGANOX”1010を0.15重量部、熱安定剤として、チバガイギー社製“IRGAFOS”168を0.1重量部添加し、これを二軸押出機に供給して280℃で溶融・混練した後、ガット状に押出し、20℃の水槽に通して冷却してチップカッターで5mm長にカットした後、100℃で2時間乾燥した。
(Comparative Example 2)
Resin composition obtained by adding NU-100, a β crystal nucleating agent, at a ratio of 0.1% by weight to 99.9% by weight of Homo PP, FS2011C (MFR: 1.3 g / 10 min) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. 0.15 parts by weight of Ciba Geigy “IRGANOX” 1010 as an antioxidant and 0.1 part by weight of “IRGAFOS” 168 by Ciba Geigy as a heat stabilizer are added to 100 parts by weight of the product. The mixture was supplied to an extruder and melted and kneaded at 280 ° C., then extruded into a gut shape, cooled by passing through a 20 ° C. water tank, cut to a length of 5 mm with a chip cutter, and then dried at 100 ° C. for 2 hours.

得られた原料チップ85重量%に、ボイド形成剤として出光化学(株)製シンジオタクチックポリスチレン(“ザレック”、S100、以下SPSと略称する)を15重量%を添加した樹脂組成物を一軸押出機に供給して300℃で溶融・混練し、200メッシュの単板濾過フィルターを経た後に270℃に加熱されたスリット状口金から押出し、表面温度60℃に加熱されたキャストドラムに巻き付け、フィルムの非ドラム面側からエアーナイフを用いて40℃の冷風を吹き付けて密着させながら、シート状に成形した。   Uniaxial extrusion of a resin composition obtained by adding 15 wt% of Idemitsu Chemical Co., Ltd. Syndiotactic Polystyrene (“Zarek”, S100, hereinafter abbreviated as SPS) as a void-forming agent to 85 wt% of the obtained raw material chip It is fed to a machine, melted and kneaded at 300 ° C, passed through a 200-mesh single plate filter, extruded from a slit-shaped base heated to 270 ° C, wound around a cast drum heated to a surface temperature of 60 ° C, The sheet was formed into a sheet shape while being in close contact with a 40 ° C. cold air blow from the non-drum surface side using an air knife.

得られた未延伸シートを140℃に保たれたロール群に通して予熱し、135℃に保ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向に5倍延伸して直ちに室温に冷却する。引き続きこの縦延伸フィルムの両端をクリップで把持しつつテンターに導入して165℃で予熱し、150℃で幅方向に9倍に延伸し、次いで幅方向に8%の弛緩を与えつつ、160℃で熱固定をした後、冷却して巻き取り、厚さ25μmのボイド含有ポリプロピレンフィルムを作製した。   The obtained unstretched sheet is preheated through a group of rolls maintained at 140 ° C., passed between rolls maintained at 135 ° C. and provided with a peripheral speed difference, stretched 5 times in the longitudinal direction, and immediately cooled to room temperature. Subsequently, both ends of this longitudinally stretched film were introduced into a tenter while being gripped by clips, preheated at 165 ° C., stretched 9 times in the width direction at 150 ° C., and then given a relaxation of 8% in the width direction, After heat-fixing, the film was cooled and wound up to produce a void-containing polypropylene film having a thickness of 25 μm.

結果を表1〜3に示す。本フィルムは、製膜中にSPSが脱落して製膜安定性に劣り、得られたフィルムは、空隙率が低く、比重が高く、白色度および光学濃度の低いものであった。また、このフィルムの8枚を重ね合わせ厚み200μmとし、液晶表示装置の面光源反射部材に用いたところ反射率が低く、また、耐光性に劣り、面光源反射部材として適さないものであった。   The results are shown in Tables 1-3. This film was inferior in film formation stability due to SPS dropping during film formation, and the obtained film had a low porosity, a high specific gravity, a low whiteness and an optical density. Moreover, when 8 sheets of this film were laminated | stacked and it was set as 200 micrometers in thickness, and it was used for the surface light source reflective member of a liquid crystal display device, the reflectance was low and it was inferior in light resistance, and was not suitable as a surface light source reflective member.

(比較例3)
実施例1において、一軸押出機、口金の温度を260℃とし、キャスト温度を30℃とし、長手方向の予熱温度と延伸温度をそれぞれ142℃として5倍延伸とし、横方向の延伸倍率、予熱温度/延伸温度/熱固定温度をそれぞれ10倍、165℃/160℃/160℃とした以外は実施例1と同様の条件で厚さ40μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを作製した。
(Comparative Example 3)
In Example 1, the temperature of the single screw extruder and the die is 260 ° C., the casting temperature is 30 ° C., the longitudinal preheating temperature and the stretching temperature are 142 ° C., respectively, the stretching is 5 times, the transverse stretching ratio, the preheating temperature. A biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 40 μm was produced under the same conditions as in Example 1 except that the stretching temperature / heat setting temperature were 10 times and 165 ° C./160° C./160° C., respectively.

結果を表1〜3に示す。製膜性には優れていたが、空隙率が実質的に0であり、その値から実質的にボイドが形成されていないものと推定され、白色度、光学濃度が極めて低く、反射板として適さないものであった。   The results are shown in Tables 1-3. Although the film-forming property was excellent, the porosity was substantially 0, and it was estimated from the value that substantially no void was formed, and the whiteness and optical density were extremely low, making it suitable as a reflector. It was not.

(比較例4)
実施例6において、スキン層(B)の樹脂として、三井住友化学(株)製のホモPP、WF836DG3(MFR:7g/10分、II:96%)90重量%に、融解温度が240℃のポリメチルペンテン樹脂(三井化学(株)製、“TPX”MX−004、以下PMPと略称する)10重量%を添加混合した混合樹脂を用い、この混合樹脂を290℃に加熱された押出機(b)に供給し、実施例6と同様に溶融してTダイ複合口金内に導入した。押出機(b)のポリマーが押出機(a)のポリマーの両表層にくるように積層した。それ以外は実施例6と同様にして、厚さ50μmのポリプロピレンフィルムを作製した。
(Comparative Example 4)
In Example 6, as a resin for the skin layer (B), Homo PP manufactured by Sumitomo Mitsui Chemicals Co., Ltd., WF836DG3 (MFR: 7 g / 10 min, II: 96%) 90% by weight, and a melting temperature of 240 ° C. An extruder in which 10% by weight of polymethylpentene resin (manufactured by Mitsui Chemicals, “TPX” MX-004, hereinafter abbreviated as PMP) is added and mixed, and this mixed resin is heated to 290 ° C. ( b), melted in the same manner as in Example 6, and introduced into the T-die composite die. Lamination was performed such that the polymer of the extruder (b) was on both surfaces of the polymer of the extruder (a). Other than that was carried out similarly to Example 6, and produced the polypropylene film of thickness 50 micrometers.

結果を表1〜3に示す。得られたフィルムは、スキン層の空隙率が高く、白色度および光学濃度が高いものであった。また、このフィルムを4枚重ね合わせ厚み200μmとし、液晶表示装置の面光源反射部材に用いたところ、反射率が高く、面光源反射部材としては優れたものであった。しかしながら、表面粗さRaが大きくなって製膜中にPMPが脱落して工程通過性が悪化し、生産性が劣ったものであった。   The results are shown in Tables 1-3. The obtained film had a high porosity of the skin layer and high whiteness and optical density. Further, when four films were laminated to a thickness of 200 μm and used for a surface light source reflecting member of a liquid crystal display device, the reflectance was high and the surface light source reflecting member was excellent. However, the surface roughness Ra was increased, PMP was dropped during film formation, process passability was deteriorated, and productivity was inferior.

(比較例5)
実施例1において、キャスト温度を125℃とし、未延伸シートを125℃で50秒保持してβ晶分率を87%とし、長手方向の予熱温度、延伸温度をそれぞれ115℃として6倍延伸し、横方向の延伸倍率、予熱温度/延伸温度/熱固定温度をそれぞれ10倍、125℃/125℃/130℃とした。それ以外は実施例1と同様の条件で厚さ25μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを作製した。
(Comparative Example 5)
In Example 1, the casting temperature was 125 ° C., the unstretched sheet was held at 125 ° C. for 50 seconds, the β crystal fraction was 87%, the longitudinal preheating temperature and the stretching temperature were 115 ° C., respectively, and stretched 6 times. The stretching ratio in the transverse direction and the preheating temperature / stretching temperature / heat setting temperature were 10 times and 125 ° C / 125 ° C / 130 ° C, respectively. Otherwise, a biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 25 μm was produced under the same conditions as in Example 1.

結果を表1〜3に示す。得られたフィルムは、空隙率が85%と非常にたかく、比重が低く、白色度および光学濃度の高いものであった。また、本フィルムを8枚重ね合わせ厚み200μmとし、液晶表示装置の面光源反射部材に用いた時の反射率が高く、面光源反射部材としては優れたものであった。しかしながら、空隙率が高すぎてMDとTDのF5値の和が40MPaと低く、表面粗さRaが0.3を越えて、光沢度も低くなり、また、延伸、熱固定温度が低いために製膜安定性に劣り、熱収縮率が高くて生産性および実用性に適さないものであった。   The results are shown in Tables 1-3. The obtained film had a very high porosity of 85%, a low specific gravity, and a high whiteness and optical density. In addition, eight films were stacked to have a thickness of 200 μm, and when used as a surface light source reflecting member of a liquid crystal display device, the reflectance was high, and the surface light source reflecting member was excellent. However, because the porosity is too high, the sum of F5 values of MD and TD is as low as 40 MPa, the surface roughness Ra exceeds 0.3, the glossiness is low, and the stretching and heat setting temperature is low. The film-forming stability was inferior, the heat shrinkage rate was high, and it was not suitable for productivity and practicality.

(比較例6)
実施例6において、スキン層(B)の樹脂として用いたホモPPの99重量%に、α晶核剤(電気化学工業(株)製、NA−11)を1重量%を添加混合した混合樹脂を用い、この混合樹脂を240℃に加熱された押出機(b)に供給し、実施例6と同様に溶融してTダイ複合口金内に導入した。押出機(b)のポリマーが押出機(a)のポリマーの片側表層(非ドラム側)にくるように片面積層した。そしてシート状に共押出成形し、表面温度90℃に加熱された金属ドラム(=キャスティングドラム、キャストドラム)に巻き付け、フィルムの非ドラム面側から、エアーナイフを用いて15℃に冷却された冷風を吹き付けて密着させながら、シート状に成形した。それ以外は、実施例1と同様にして二軸延伸フィルムを作製した。
(Comparative Example 6)
In Example 6, a mixed resin obtained by adding 1% by weight of α-crystal nucleating agent (NA-11, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) to 99% by weight of the homo-PP used as the resin for the skin layer (B). The mixed resin was supplied to an extruder (b) heated to 240 ° C., melted in the same manner as in Example 6, and introduced into a T-die composite die. One area layer was formed so that the polymer of the extruder (b) was on one surface layer (non-drum side) of the polymer of the extruder (a). The sheet is then co-extruded and wound around a metal drum (= casting drum, cast drum) heated to a surface temperature of 90 ° C., and cooled from the non-drum surface side of the film to 15 ° C. using an air knife. Was formed into a sheet shape by spraying. Other than that was carried out similarly to Example 1, and produced the biaxially stretched film.

得られた該積層フィルムの断面をSEMにて1500倍に拡大観察したところ、厚み構成はA層/B層=47/3(μm)であった。スキン層(B)内部の空隙率は0%であった。   When the cross section of the obtained laminated film was magnified 1500 times with an SEM, the thickness configuration was A layer / B layer = 47/3 (μm). The porosity inside the skin layer (B) was 0%.

結果を表1〜3に示す。得られたフィルムは、無核の微細なボイドを多数有して空隙率が高く、高い白色度と光学濃度を有していた。また、長手方向(MD)と幅方向(TD)のF5値が本発明の範囲にあり、熱収縮率も低く寸法安定性に優れており、スキン層の表面光沢度153%と高く、このフィルム4枚を重ね合わせ厚み200μmとし、液晶表示装置の面光源反射部材に用いたところ、高い反射機能を発揮した。しかしながら、このフィルムは、スキン層の平均表面粗さRaが0.01μmと小さいために滑り性に劣り、製膜工程及び反射材加工工程での走行性が悪く、しわや破れが発生しやすく、生産収率が大幅に低下し、工業生産上好ましいものではない。   The results are shown in Tables 1-3. The obtained film had many non-nucleated fine voids, high porosity, and high whiteness and optical density. Further, the F5 value in the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) is within the range of the present invention, the thermal shrinkage rate is low, the dimensional stability is excellent, and the surface gloss of the skin layer is as high as 153%. When four sheets were stacked to a thickness of 200 μm and used as a surface light source reflecting member of a liquid crystal display device, a high reflecting function was exhibited. However, this film is inferior in slipperiness because the average surface roughness Ra of the skin layer is as small as 0.01 μm, the running property in the film forming process and the reflector processing process is poor, and wrinkles and tears are likely to occur. The production yield is greatly reduced, which is not preferable for industrial production.

(比較例7)
実施例1における長手方向の延伸倍率を10倍とした縦一軸延伸とした以外は実施例1と同様にして、厚さ400μmのポリプロピレンフィルムを作製した。
(Comparative Example 7)
A polypropylene film having a thickness of 400 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the longitudinal uniaxial stretching in which the stretching ratio in the longitudinal direction in Example 1 was 10 times.

結果を表1〜3に示す。得られたフィルムは、空隙率が低くて反射率が低く、フィルムが縦裂けし易くて製膜安定性に劣り、生産性および実用性に適さないものであった。また、液晶表示装置の面光源反射部材に用いた時に、反射率が低く、面光源反射部材が厚くなるので実用性に適さないものであった。   The results are shown in Tables 1-3. The obtained film had a low porosity and a low reflectance, and the film was liable to be longitudinally torn and inferior in film forming stability, and was not suitable for productivity and practicality. Further, when used in a surface light source reflecting member of a liquid crystal display device, the reflectance is low and the surface light source reflecting member becomes thick, so that it is not suitable for practical use.

(比較例8)
実施例1における長手方向の延伸倍率を6倍にし、横方向の延伸倍率を12倍とした以外は実施例1と同様の条件で、厚さ15μmのポリプロピレンフィルムを作製した。
(Comparative Example 8)
A polypropylene film having a thickness of 15 μm was produced under the same conditions as in Example 1 except that the draw ratio in the longitudinal direction in Example 1 was 6 times and the draw ratio in the transverse direction was 12 times.

結果を表1〜3に示す。得られたフィルムは、空隙率が高く、白色度、光学濃度、光反射率が高く、このフィルム14枚を重ね合わせ厚み210μmとし、液晶表示装置の面光源反射部材に用いたところ、高い反射機能を発揮した。しかしながら、このフィルムは、空隙率が高すぎてMDとTDのF5値の和が20MPaと低く、薄すぎてフィルム破れが多発し、製膜安定性に劣り、生産性および実用性に適さないものであった。   The results are shown in Tables 1-3. The resulting film has a high porosity, high whiteness, optical density, and light reflectance. When 14 films are laminated to a thickness of 210 μm and used as a surface light source reflecting member of a liquid crystal display device, a high reflecting function is obtained. Demonstrated. However, this film has a porosity too high and the sum of the MD and TD F5 values is as low as 20 MPa, is too thin, frequently breaks the film, has poor film formation stability, and is not suitable for productivity and practicality. Met.

本発明のポリプロピレンフィルムは、面光源の反射板やリフレクターとして好適であり、特に、液晶表示装置の面光源反射部材として好適である。   The polypropylene film of the present invention is suitable as a reflecting plate or reflector for a surface light source, and particularly suitable as a surface light source reflecting member for a liquid crystal display device.

本発明の積層ポリプロピレンフィルムの断面を示す電子顕微鏡(SEM)写真である。(a)はコア層部分を示す1500倍拡大写真、(b)はスキン層部分を示す8000倍拡大写真である。It is an electron microscope (SEM) photograph which shows the cross section of the lamination | stacking polypropylene film of this invention. (A) is a 1500 times enlarged photograph showing a core layer part, and (b) is an 8000 times enlarged photograph showing a skin layer part. ポリプロピレンの融解に伴う吸熱ピークを求める手法の説明のために、走査型差動熱量計(DSC)を用いて得られる、ポリプロピレンの昇温時熱量曲線を モデル的に示す図である。It is a figure which shows typically the caloric curve at the time of temperature rising of polypropylene obtained using a scanning differential calorimeter (DSC) for explanation of a method for obtaining an endothermic peak accompanying melting of polypropylene. 図2の熱量曲線において、β晶の融解に伴う吸熱ピークの融解熱量(ΔHβ)と、β晶以外の結晶の融解に伴う吸熱ピークの融解熱量(ΔHα)を示す図である。In the calorific curve of FIG. 2, it is a figure which shows the heat of fusion of the endothermic peak (ΔHβ) accompanying melting of β crystal and the heat of fusion of the endothermic peak (ΔHα) accompanying melting of crystals other than β crystal.

符号の説明Explanation of symbols

1・・β晶含有PP又はβ晶含有フィルムにおける全融解熱量曲線
2・・β晶部分の融解熱量ΔHβ
3・・α晶部分の融解熱量ΔHα
1. Total heat of fusion curve in β crystal containing PP or β crystal containing film 2. Heat of fusion ΔHβ of β crystal part
3. Heat of fusion of α crystal part ΔHα

Claims (10)

実質的に無核のボイドを有し、空隙率が25〜75%であり、白色度が70%以上であり、かつ、波長560nmでの光反射率が80%以上であることを特徴とする光反射板用ポリプロピレンフィルム。 It has substantially non-nucleated voids, has a porosity of 25 to 75%, a whiteness of 70% or more, and a light reflectance at a wavelength of 560 nm of 80% or more. Polypropylene film for light reflectors. 実質的に無核のボイドを有し、空隙率が25〜75%であるポリプロピレンフィルムをコア層(A)とし、その少なくとも片面に、空隙率が0.1%以上25%未満のポリプロピレン樹脂のスキン層(B)を積層してなる積層フィルムであって、スキン層(B)表面における白色度が70%以上、かつ、波長560nmでの光反射率が80%以上であることを特徴とする光反射板用ポリプロピレンフィルム。 A polypropylene film having a substantially nucleus-free void and having a porosity of 25 to 75% is used as the core layer (A), and a polypropylene resin having a porosity of 0.1% or more and less than 25% is formed on at least one surface thereof. A laminated film obtained by laminating a skin layer (B), wherein the whiteness on the surface of the skin layer (B) is 70% or more, and the light reflectance at a wavelength of 560 nm is 80% or more. Polypropylene film for light reflectors. 少なくとも片面の平均表面粗さRaが0.02〜0.5μmの範囲で、光沢度が30〜150%の範囲であることを特徴とする請求項1又は2に記載の光反射板用ポリプロピレンフィルム。 3. The polypropylene film for a light reflector according to claim 1, wherein the average surface roughness Ra of at least one surface is in the range of 0.02 to 0.5 [mu] m and the glossiness is in the range of 30 to 150%. . 比重が0.18〜0.8、光学濃度が0.5〜1.5の範囲である請求項1〜3のいずれかに記載の光反射板用ポリプロピレンフィルム。 The polypropylene film for a light reflecting plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the specific gravity is in the range of 0.18 to 0.8 and the optical density is in the range of 0.5 to 1.5. フィルムの長手方向と幅方向の5%伸長時の強度の和が50〜200MPaの範囲で、フィルムの長手方向と幅方向の5%伸長時の強度の比が、5:1〜1:5の範囲であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の光反射板用ポリプロピレンフィルム。 The sum of the strengths at the time of 5% elongation in the longitudinal direction and the width direction of the film is in the range of 50 to 200 MPa, and the ratio of the strength at the time of 5% elongation in the longitudinal direction and the width direction of the film is 5: 1 to 1: 5. It is a range, The polypropylene film for light reflecting plates in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. フィルムの120℃・15分加熱後の熱収縮率が長手方向および幅方向共に5%以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の光反射板用ポリプロピレンフィルム。 The polypropylene film for a light reflecting plate according to any one of claims 1 to 5, wherein the film has a heat shrinkage rate of 120% at 15 ° C for 15 minutes and 5% or less in both the longitudinal direction and the width direction. フィルムの厚みが20〜300μmの範囲であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の光反射板用ポリプロピレンフィルム。 The thickness of a film is the range of 20-300 micrometers, The polypropylene film for light reflecting plates in any one of Claims 1-6 characterized by the above-mentioned. スキン層(B)の厚みが1〜50μmであることを特徴とする請求項2に記載の光反射板用ポリプロピレンフィルム。 The polypropylene film for a light reflecting plate according to claim 2, wherein the thickness of the skin layer (B) is 1 to 50 µm. フィルムを構成するポリプロピレンがβ晶活性を有することを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の光反射板用ポリプロピレンフィルム。 The polypropylene which comprises a film has (beta) crystal activity, The polypropylene film for light reflecting plates in any one of Claims 1-8 characterized by the above-mentioned. フィルムの少なくとも片面に光り安定剤を含有する塗布層が設けられたことを特徴とする光反射板用ポリプロピレンフィルム。 A polypropylene film for a light reflecting plate, wherein a coating layer containing a light stabilizer is provided on at least one surface of the film.
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