JP2007264343A - Light diffusion body, manufacturing method of light diffusion body, surface light emitting device, display device, and illumination device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光拡散体、並びにこれを用いた面発光装置、液晶表示装置等の表示装置及び照明装置に関する。さらに詳しくは、放射線エネルギーおよび熱エネルギーの付与により発泡した発泡体からなる光拡散体及びその製造方法、並びにこれを用いた面発光装置、表示装置及び照明装置に関する。 The present invention relates to a light diffuser, a display device using the same, a display device such as a liquid crystal display device, and an illumination device. More specifically, the present invention relates to a light diffuser made of a foam foamed by application of radiation energy and thermal energy, a method for manufacturing the same, and a surface light emitting device, a display device, and an illumination device using the same.
光拡散体は、光源からの光を拡散させる機能を有し、光源表面や面発光装置の光学部材として使用されている。例えば、特許文献1に記載のLED光源ユニットの表面に被覆された光拡散体、特許文献2から特許文献6に記載の直下型バックライトに搭載された光拡散体、特許文献7に記載のエッジ型バックライトに搭載された光拡散体などが挙げられる。直下型バックライトで光源自体の輝線、エッジ型バックライトでは光源近傍に発生する輝度の明暗(目玉現象)や光出射面内の輝線暗線模様における輝度むらを各々解消して、視認される出射面における輝度の均一化を図ったものである。
拡散体の構成としては、拡散剤を均一に分布させたタイプと不均一に分布させたタイプの二つのグループに大きく分けられる。前者グループは、顔料や樹脂ビーズからなる拡散剤をマトリックス樹脂に内添したものであり、光源からの光をランダムに拡散させる。一方、後者グループは光拡散剤が入ったインクによるパターン印刷や、光隠蔽性もしくは光反射性膜をパターン被覆したものが一般的に挙げられ、光源からの光を前者よりも効率よく均一化させることが可能である。
これら光拡散体を備えた面発光装置は、液晶表示装置のバックライトや照明装置の面発光装置に広く使用されている。とくに液晶表示装置が搭載される用途は、近年飛躍的に広がり、携帯電話やデジタルカメラ、カーナビゲーション、パーソナルコンピューター、テレビジョン、ゲーム機器などが挙げられる。
The structure of the diffuser is roughly divided into two groups: a type in which the diffusing agent is uniformly distributed and a type in which the diffusing agent is non-uniformly distributed. In the former group, a diffusing agent made of pigment or resin beads is internally added to a matrix resin, and light from a light source is diffused randomly. On the other hand, the latter group generally includes pattern printing with an ink containing a light diffusing agent and a pattern coating with a light concealing or light reflecting film, which makes the light from the light source more uniform than the former. It is possible.
Surface light emitting devices including these light diffusers are widely used in backlights for liquid crystal display devices and surface light emitting devices for illumination devices. In particular, applications in which liquid crystal display devices are installed have expanded dramatically in recent years, and include mobile phones, digital cameras, car navigation systems, personal computers, televisions, game machines, and the like.
液晶表示装置のように表示品位を最重要視する用途に用いられる面発光装置、とくにバックライトでは、輝度にむらや偏りがあっては本来の品位を損ねてしまう。そのため、光源からの光を均一に出光させるための光拡散体の活用が非常に重要となっている。また、液晶表示装置は、携帯電話やデジタルカメラなどにみられるポータブル性能を付与した傾向が強まっていることからも、軽薄短小のニーズが強い。そのため、面光源装置、そして搭載される光拡散体およびその周辺光学部材において、薄物化や省部材化も強く求められている。さらには、高輝度化についても常なる要求物性となっている。
例えば、直下型バックライトにおいては光源近傍で輝度が明るくなってしまうのを防ぐため、光拡散体が使われている。しかし、その中で、従来の光拡散体は次に述べる課題を持っている。まず、顔料や樹脂ビーズからなる拡散剤をマトリックス樹脂に内添したタイプでは、均一拡散させるために光拡散体との光源との距離をある程度離さなければ均一出光とならない。面光源装置自体を薄物化しようとする場合、その距離は短くする方がよいが、均一発光を考慮するとその距離を縮めるには限界があった。すなわち薄型化に限界があった。また、拡散剤とマトリクスのマッチングで拡散性能をあげても、光線透過率が低下してしまい発光利用効率が悪くなるという悪循環な傾向にあった。
もう一つの光拡散体として、光遮蔽あるいは光拡散インクによるパターン加工をしたタイプでは、前記の拡散剤内添した光拡散体に比べて発光利用効率アップや光源との距離を縮めやすい傾向にある。しかしながら、精度限界から、数100μm以上の大きいパターン加工となり、そのままではパターンが視認されやすかった。したがって、そのパターンを視認されにくく、かつ、ぼかすためには、前記の拡散剤内添した光拡散体を併用しなければならなず、省部材のニーズを満足しうるものではなかった。さらには、パターン加工にはスクリーン印刷などの印刷形式が使用されていることから、印刷はがれや遮蔽インクの紫外線による劣化や色温度変化による表示性能の低下も起こっていた。
以上のことから、従来の光拡散体では、液晶表示装置のような面発光装置における要求を十分に満足させるのには限度があった。
本発明は、上記事情に鑑みて、光源からの不均一な輝度分布(あるいは照度分布)をもつ偏った出光を均一にさせるだけでなく、光利用効率の向上や、薄物化、一体化や省部材化による生産性向上も兼ね備えた光拡散体とその製造方法、およびかかる光拡散体を用いた面発光装置、表示装置及び照明装置を提供することを課題とする。
In a surface light-emitting device used for applications in which display quality is regarded as most important, such as a liquid crystal display device, particularly a backlight, if the luminance is uneven or uneven, the original quality is impaired. Therefore, it is very important to use a light diffuser for uniformly emitting light from the light source. In addition, liquid crystal display devices have a strong demand for lightness, shortness, and small size due to the increasing tendency to provide portable performance found in mobile phones and digital cameras. Therefore, the surface light source device, the light diffuser to be mounted, and the peripheral optical members thereof are strongly required to be thin and save members. Furthermore, it has always required physical properties for high brightness.
For example, in a direct backlight, a light diffuser is used in order to prevent the brightness from becoming bright near the light source. However, among them, the conventional light diffuser has the following problems. First, in the type in which a diffusing agent made of pigment or resin beads is internally added to the matrix resin, uniform light emission is not achieved unless the distance between the light diffuser and the light source is increased to some extent in order to achieve uniform diffusion. When the surface light source device itself is to be made thinner, it is better to shorten the distance, but there is a limit to shortening the distance in consideration of uniform light emission. That is, there was a limit to thinning. Further, even if the diffusion performance is improved by matching the diffusing agent and the matrix, the light transmittance tends to decrease and the light emission utilization efficiency tends to deteriorate.
As another type of light diffuser, the type that has been light-shielded or patterned with light-diffusing ink tends to increase the efficiency of light emission and reduce the distance to the light source compared to the light diffuser with the above-mentioned diffusing agent added. . However, due to the accuracy limit, the pattern processing is large, such as several hundreds of μm or more, and the pattern is easy to visually recognize as it is. Therefore, in order to make the pattern difficult to be visually recognized and to blur, the light diffuser added with the above diffusing agent must be used in combination, and the need for saving members cannot be satisfied. Furthermore, since printing methods such as screen printing are used for pattern processing, printing peeling, shielding ink deterioration due to ultraviolet rays, and display performance deterioration due to color temperature changes have occurred.
From the above, the conventional light diffuser has a limit to sufficiently satisfy the requirements for a surface light emitting device such as a liquid crystal display device.
In view of the above-described circumstances, the present invention not only makes uneven light emission having a nonuniform luminance distribution (or illuminance distribution) from a light source uniform, but also improves light utilization efficiency, thinning, integration, and saving. It is an object of the present invention to provide a light diffusing body that also has improved productivity by forming a member, a method for manufacturing the same, and a surface light emitting device, a display device, and a lighting device using the light diffusing body.
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、微細気泡群が内在する光拡散体を、放射線エネルギーおよび熱エネルギーにより発泡した発泡体で形成することにより、光源からの偏った出光を均一にさせるだけでなく、光利用効率の向上や、薄物化、一体化や省部材化による生産性向上も兼ね備えた光拡散体を得られることを見いだした。すなわち、本発明は以下の構成を採用した。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have formed a light diffuser containing microbubbles with a foam that is foamed by radiation energy and thermal energy. It has been found that a light diffusing body can be obtained that not only makes the light beam uniform, but also improves the light utilization efficiency, thinning, and improving productivity by integrating and reducing the number of parts. That is, the present invention employs the following configuration.
[1] 放射線エネルギーおよび熱エネルギーの付与により発泡した発泡体からなり、気泡密度が所定の分布パターンを有する光拡散部を備えることを特徴とする光拡散体。
[2] 前記発泡体の気泡占有面積率が65%以下の範囲で分布する[1]に記載の光拡散体。
[3] 前記光拡散部が、気泡占有面積率が0.5%以下である低発泡領域と1%以上である高発泡領域とを有することを特徴とする[1]又は[2]に記載の光拡散体。
[4] [3]に記載の低発泡領域と高発泡領域との間に、両領域の間をつなぐように、低発泡領域に隣接する側から高発泡領域に隣接する側に向かって気泡占有面積率が漸増する中発泡領域を備えることを特徴とする光拡散体。
[5] [1]から[4]の何れかに記載の光拡散部の光線反射率が、前記気泡密度の分布パターンに沿って0%から99.5%の範囲で分布していることを特徴とする光拡散体
[6] [1]から[5]の何れかに記載の光拡散部が透光性支持体の表面上に設けられていることを特徴とする光拡散体。
[7] 前記発泡体からなり気泡占有面積率が15%以上である光反射部を、前記光拡散部の表面の一部に隣接して備える[1]から[6]の何れかに記載の光拡散体。
[8] 導光部を前記光拡散部の表面の一部に隣接して備える[1]から[7]の何れかに記載の光拡散体。
[9] プリズム部を、前記光拡散部の表面の一部に隣接して備える[1]から[8]の何れかに記載の光拡散体。
[10] 前記発泡体が、放射線エネルギーの作用によって酸を発生する酸発生剤または塩基を発生する塩基発生剤と、酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質を分解脱離する分解発泡性官能基を有する分解発泡性化合物とを含有する発泡性組成物を発泡させたものである[1]から[9]の何れかに記載の光拡散体。
[11] [1]から[10]の何れかに記載の光拡散体の製造方法であって、放射線エネルギーの作用によって酸を発生する酸発生剤または塩基を発生する塩基発生剤と、酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質を分解脱離する分解発泡性官能基を有する分解発泡性化合物とを含有する発泡性組成物を成形体とする成形工程と、前記成形体に放射線エネルギー及び熱エネルギーを付与して発泡させる発泡工程とを備え、
(a)前記成形体に付与する放射線エネルギー、(b)前記成形体に付与する熱エネルギー、(c)前記成形体中の分解発泡性官能基濃度、(d)前記成形体中の酸発生剤または塩基発生剤の濃度のいずれか1以上が、所定の不均一分布とされていることを特徴とする光拡散体の製造方法。
[12] [1]から[11]の何れかに記載の光拡散体と、該光拡散体の1表面に近接ないし接触して配置された光源とを備える面発光装置。
[13] [12]に記載の面発光装置を備えることを特徴とする表示装置。
[14] [13]に記載の面発光装置を備えることを特徴とする照明装置。
[1] A light diffusing body comprising a light diffusing portion which is made of a foam foamed by application of radiation energy and thermal energy and has a predetermined distribution pattern of bubble density.
[2] The light diffusing material according to [1], wherein a bubble occupation area ratio of the foam is distributed in a range of 65% or less.
[3] The [1] or [2], wherein the light diffusing portion has a low foaming area where the bubble occupation area ratio is 0.5% or less and a high foaming area where the bubble occupying area ratio is 1% or more. Light diffuser.
[4] Between the low foaming region and the high foaming region according to [3], bubbles are occupied from the side adjacent to the low foaming region toward the side adjacent to the high foaming region so as to connect both regions. A light diffuser comprising a middle foaming region having an area ratio that gradually increases.
[5] The light reflectance of the light diffusion part according to any one of [1] to [4] is distributed in a range of 0% to 99.5% along the bubble density distribution pattern. Characteristic light diffuser [6] A light diffuser characterized in that the light diffusion part according to any one of [1] to [5] is provided on the surface of a translucent support.
[7] The light reflection part made of the foam and having a bubble occupation area ratio of 15% or more is provided adjacent to a part of the surface of the light diffusion part, according to any one of [1] to [6] Light diffuser.
[8] The light diffuser according to any one of [1] to [7], wherein a light guide unit is provided adjacent to a part of the surface of the light diffusion unit.
[9] The light diffuser according to any one of [1] to [8], wherein a prism portion is provided adjacent to a part of the surface of the light diffusion portion.
[10] The foam reacts with an acid generator that generates an acid by the action of radiation energy or a base generator that generates a base, and decomposes or desorbs one or more low-boiling volatile substances. The light diffuser according to any one of [1] to [9], which is obtained by foaming a foamable composition containing a decomposable foamable functional group having a decomposable foamable functional group.
[11] A method for producing a light diffuser according to any one of [1] to [10], wherein an acid generator that generates an acid or a base generator that generates a base by the action of radiation energy, and an acid or A molding step using a foamable composition containing a decomposable foamable compound having a decomposable foamable functional group that reacts with a base to decompose and desorb one or more low-boiling volatile substances, and the molded body And a foaming process for imparting radiation energy and thermal energy to foam,
(A) Radiation energy applied to the molded body, (b) Thermal energy applied to the molded body, (c) Decomposable foamable functional group concentration in the molded body, (d) Acid generator in the molded body Alternatively, any one or more of the base generator concentrations have a predetermined non-uniform distribution.
[12] A surface light emitting device comprising: the light diffuser according to any one of [1] to [11]; and a light source disposed in proximity to or in contact with one surface of the light diffuser.
[13] A display device comprising the surface light-emitting device according to [12].
[14] An illumination device comprising the surface light-emitting device according to [13].
本発明によれば、光源からの不均一な輝度分布(あるいは照度分布)をもつ偏った出光を均一にさせるだけでなく、薄物化と、一体化や省部材化による光利用効率の向上と生産性向上もともに両立する光拡散体とその製造方法、およびかかる光拡散体を用いた面発光装置、表示装置及び照明装置を提供することができる。 According to the present invention, not only the uneven light emission having a non-uniform luminance distribution (or illuminance distribution) from the light source is made uniform, but also the light utilization efficiency is improved and produced by thinning, integration and member saving. It is possible to provide a light diffuser and a method for manufacturing the same, and a surface light-emitting device, a display device, and a lighting device using the light diffuser, both of which improve both the performance.
<発泡性組成物>
(発泡性組成物の種類)
本発明の光拡散体を構成する発泡体は、発泡性組成物に放射線エネルギーおよび熱エネルギーを付与して発泡させたものである。
このような発泡性組成物の具体的な例としては、(A)光照射によってガスを発生させる光発泡性化合物や、(B)光重合性化合物と熱発泡性化合物を組み合わせたもの(特許3422384号公報参照、特開平5−477)、(C)放射線エネルギーの作用によって酸を発生する酸発生剤または塩基を発生する塩基発生剤と、酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質を分解脱離する分解発泡性官能基を有する分解発泡性化合物とを含有する発泡性組成物(特開2004−2812号公報参照)を含む。
とりわけ、(C)の発泡性組成物(以下「組成物(C)」という。)は、気泡の直径を10μm以下にすることができ、かつ、気泡分布パターンを広範囲に精密制御できるので好ましい。
<Foaming composition>
(Type of foamable composition)
The foam constituting the light diffuser of the present invention is obtained by foaming a foamable composition by applying radiation energy and heat energy.
Specific examples of such foamable compositions include (A) a photofoamable compound that generates a gas upon irradiation with light, and (B) a combination of a photopolymerizable compound and a thermally foamable compound (Patent 3422384). No. 5, 477), (C) an acid generator that generates an acid by the action of radiation energy or a base generator that generates a base, and one or more low boiling point volatilizations by reacting with the acid or base. And a foamable composition containing a decomposable and foamable compound having a decomposable and foamable functional group for decomposing and desorbing active substances (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-2812).
In particular, the foamable composition (C) (hereinafter referred to as “composition (C)”) is preferable because the bubble diameter can be reduced to 10 μm or less and the bubble distribution pattern can be precisely controlled over a wide range.
組成物(C)は、放射線エネルギー及び熱エネルギーの作用により発泡性が発現する組成物である。その発泡性組成物は、少なくとも次の2つの成分を含有する。
その一つは、放射線エネルギーの作用によって酸を発生する酸発生剤、または塩基を発生する塩基発生剤である。他の一つは、前記発生した酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性化合物を分解脱離する分解発泡性化合物である。
The composition (C) is a composition that develops foamability by the action of radiation energy and thermal energy. The foamable composition contains at least the following two components.
One of them is an acid generator that generates an acid by the action of radiation energy or a base generator that generates a base. The other is a decomposable and foamable compound that reacts with the generated acid or base to decompose and desorb one or more low-boiling volatile compounds.
(酸発生剤及び塩基発生剤)
組成物(C)に用いられる酸発生剤又は塩基発生剤には、一般的に化学増幅型フォトレジスト、及び光カチオン重合などに利用されている光酸発生剤や光塩基発生剤と呼ばれているものを用いることができる。
(Acid generator and base generator)
The acid generator or base generator used in the composition (C) is generally called a chemically amplified photoresist, a photoacid generator or a photobase generator that is used for photocationic polymerization, etc. Can be used.
組成物(C)に好適な光酸発生剤としては、
(1)ジアゾニウム塩系化合物
(2)アンモニウム塩系化合物
(3)ヨードニウム塩系化合物
(4)スルホニウム塩系化合物
(5)オキソニウム塩系化合物
(6)ホスホニウム塩系化合物
などから選ばれた芳香族もしくは脂肪族オニウム化合物のPF6 −、AsF6 −、SbF6 −、CF3SO3 −塩を挙げることができる。その具体例を下記に列挙するが、これら例示したものに限定されるものではない。
As a suitable photoacid generator for the composition (C),
(1) Diazonium salt compounds (2) Ammonium salt compounds (3) Iodonium salt compounds (4) Sulfonium salt compounds (5) Oxonium salt compounds (6) Phosphonium salt compounds Mention may be made of PF 6 − , AsF 6 − , SbF 6 − and CF 3 SO 3 — salts of aliphatic onium compounds. Although the specific example is enumerated below, it is not limited to what was illustrated.
ビス(フェニルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(シクロヘキシルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(tert−ブチルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(p−メチルフェニルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(4−クロロフェニルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(p−トリルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(4−tert−ブチルフェニルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(2,4−キシリルスルホニル)ジアゾメタン、
ベンゾイルフェニルスルホニルジアゾメタン、
Bis (phenylsulfonyl) diazomethane,
Bis (cyclohexylsulfonyl) diazomethane,
Bis (tert-butylsulfonyl) diazomethane,
Bis (p-methylphenylsulfonyl) diazomethane,
Bis (4-chlorophenylsulfonyl) diazomethane,
Bis (p-tolylsulfonyl) diazomethane,
Bis (4-tert-butylphenylsulfonyl) diazomethane,
Bis (2,4-xylylsulfonyl) diazomethane,
Benzoylphenylsulfonyldiazomethane,
トリフルオロメタンスルホネート、
トリメチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
2,4,6−トリメチルフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
p−トリルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
4−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、
4−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
1−(2−ナフトイルメチル)チオラニウムヘキサフルオロアンチモネート、
1−(2−ナフトイルメチル)チオラニウムトリフルオロメタンスルホネート、
4−ヒドロキシ−1−ナフチルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
4−ヒドロキシ−1−ナフチルジメチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
(2−オキソ−1−シクロヘキシル)(シクロヘキシル)メチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
(2−オキソ−1−シクロヘキシル)(2−ノルボルニル)メチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
ジフェニル−4−メチルフェニルスルホニウムパーフルオロメタンスルホネート、
ジフェニル−4−tert−ブチルフェニルスルホニウムパーフルオロオクタンスルホネート、
ジフェニル−4−メトキシフェニルスルホニウムパーフルオロブタンスルホネート、
Trifluoromethanesulfonate,
Trimethylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
Triphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
Triphenylsulfonium hexafluoroantimonate,
2,4,6-trimethylphenyldiphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
p-tolyldiphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
4-phenylthiophenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphate,
4-phenylthiophenyldiphenylsulfonium hexafluoroantimonate,
1- (2-naphthoylmethyl) thiolanium hexafluoroantimonate,
1- (2-naphthoylmethyl) thiolanium trifluoromethanesulfonate,
4-hydroxy-1-naphthyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate,
4-hydroxy-1-naphthyldimethylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
(2-oxo-1-cyclohexyl) (cyclohexyl) methylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
(2-oxo-1-cyclohexyl) (2-norbornyl) methylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
Diphenyl-4-methylphenylsulfonium perfluoromethanesulfonate,
Diphenyl-4-tert-butylphenylsulfonium perfluorooctanesulfonate,
Diphenyl-4-methoxyphenylsulfonium perfluorobutanesulfonate,
ジフェニル−4−メチルフェニルスルホニウムトシレート、
ジフェニル−4−メトキシフェニルスルホニウムトシレート、
ジフェニル−4−イソプロピルフェニルスルホニウムトシレート
Diphenyl-4-methylphenylsulfonium tosylate,
Diphenyl-4-methoxyphenylsulfonium tosylate,
Diphenyl-4-isopropylphenylsulfonium tosylate
ジフェニルヨードニウム、
ジフェニルヨードニウムトシレート、
ジフェニルヨードニウムクロライド、
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、
ジフェニルヨードニウムナイトレート、
ジフェニルヨードニウムパークロレート、
ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、
Diphenyliodonium,
Diphenyliodonium tosylate,
Diphenyliodonium chloride,
Diphenyliodonium hexafluoroarsenate,
Diphenyliodonium hexafluorophosphate,
Diphenyliodonium nitrate,
Diphenyliodonium perchlorate,
Diphenyliodonium trifluoromethanesulfonate,
ビス(メチルフェニル)ヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、
ビス(メチルフェニル)ヨードニウムテトラフルオロボレート、
ビス(メチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、
ビス(メチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、
ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、
ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、
ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、
ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムパーフルオロブタンスルホネート、
Bis (methylphenyl) iodonium trifluoromethanesulfonate,
Bis (methylphenyl) iodonium tetrafluoroborate,
Bis (methylphenyl) iodonium hexafluorophosphate,
Bis (methylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate,
Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium trifluoromethanesulfonate,
Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate,
Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate,
Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium perfluorobutanesulfonate,
2−メチル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2,4,6−トリ(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−フェニル−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−(p−メトキシフェニル)−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−ナフチル−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−ビフェニル−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−(4′−ヒドロキシ−4−ビフェニル)−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−(4′−メチル−4−ビフェニル)−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−(p−メトキシフェニルビニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−クロロフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−メトキシ−1−ナフチル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(ベンゾ[d][1,3]ジオキソラン−5−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−メトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(3,4,5−トリメトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(3,4−ジメトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(2,4−ジメトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(2−メトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−ブトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−ペンチルオキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2,4,6-tri (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2-phenyl-4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2- (p-methoxyphenyl) -4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2-naphthyl-4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2-biphenyl-4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2- (4′-hydroxy-4-biphenyl) -4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2- (4′-methyl-4-biphenyl) -4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2- (p-methoxyphenylvinyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-chlorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-methoxy-1-naphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (benzo [d] [1,3] dioxolan-5-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (3,4,5-trimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (3,4-dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (2,4-dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (2-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-butoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-pentyloxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルピリリウムトリフロオロメタンスルホネート、
トリメチルオキシニウムテトラフロオロボレート、
トリエチルオキシニウムテトラフロオロボレート、
N−ヒドロキシフタルイミドトリフルオロメタンスルホネート、
N−ヒドロキシナフタルイミドトリフルオロメタンスルホネート、
(α−ベンゾイルベンジル)p−トルエンスルホネート、
(β−ベンゾイル−β−ヒドロキシフェネチル)p−トルエンスルホネート、
1,2,3−ベンゼントリイルトリスメタンスルホネート、
(2,6−ジニトロベンジル)p−トルエンスルホネート、
(2−ニトロベンジル)p−トルエンスルホネート、
(4−ニトロベンジル)p−トルエンスルホネート、
などが挙げられる。なかでも、ヨードニウム塩系化合物、スルホニウム塩系化合物が好ましい。
2,6-di-tert-butyl-4-methylpyrylium trifluoromethanesulfonate,
Trimethyloxynium tetrafluoroborate,
Triethyloxynium tetrafluoroborate,
N-hydroxyphthalimide trifluoromethanesulfonate,
N-hydroxynaphthalimide trifluoromethanesulfonate,
(Α-benzoylbenzyl) p-toluenesulfonate,
(Β-benzoyl-β-hydroxyphenethyl) p-toluenesulfonate,
1,2,3-benzenetriyltrismethanesulfonate,
(2,6-dinitrobenzyl) p-toluenesulfonate,
(2-nitrobenzyl) p-toluenesulfonate,
(4-nitrobenzyl) p-toluenesulfonate,
Etc. Of these, iodonium salt compounds and sulfonium salt compounds are preferred.
また、前記オニウム化合物以外にも、活性エネルギー線照射によりスルホン酸を光発生するスルホン化物、例えば2−フェニルスルホニルアセトフェノン、活性エネルギー線照射によりハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物、例えば、フェニルトリブロモメチルスルホン、及び1,1−ビス(4−クロロフェニル)−2,2,2−トリクロロエタン、並びに活性エネルギー線照射により燐酸を光発生するフェロセニウム化合物、例えば、ビス(シクロペンタジエニル)フェロセニウムヘキサフルオロフォスフェート、及びビス(ベンジル)フェロセニウムヘキサフルオロフォスフェートなどを用いることができる。 In addition to the onium compounds, sulfonates that generate sulfonic acid upon irradiation with active energy rays, such as 2-phenylsulfonylacetophenone, halides that generate hydrogen halide upon irradiation with active energy rays, such as phenyltribromo. Methylsulfone and 1,1-bis (4-chlorophenyl) -2,2,2-trichloroethane, and ferrocenium compounds that generate phosphoric acid upon irradiation with active energy rays, such as bis (cyclopentadienyl) ferrocenium hexa Fluorophosphate, bis (benzyl) ferrocenium hexafluorophosphate, and the like can be used.
さらには、下記に挙げる酸発生能を有するイミド化合物誘導体も使用できる。
N−(フェニルスルホニルオキシ)スクシンイミド、
N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)スクシンイミド、
N−(10−カンファースルホニルオキシ)スクシンイミド、
N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)フタルイミド、
N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)−5−ノルボルネン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)ナフタルイミド、
N−(10−カンファースルホニルオキシ)ナフタルイミド。
Furthermore, the following imide compound derivatives having acid generating ability can also be used.
N- (phenylsulfonyloxy) succinimide,
N- (trifluoromethylsulfonyloxy) succinimide,
N- (10-camphorsulfonyloxy) succinimide,
N- (trifluoromethylsulfonyloxy) phthalimide,
N- (trifluoromethylsulfonyloxy) -5-norbornene-2,3-dicarboximide,
N- (trifluoromethylsulfonyloxy) naphthalimide,
N- (10-camphorsulfonyloxy) naphthalimide.
組成物(C)に好適な光塩基発生剤としては、
(1)オキシムエステル系化合物
(2)アンモニウム系化合物
(3)ベンゾイン系化合物
(4)ジメトキシベンジルウレタン系化合物
(5)オルトニトロベンジルウレタン系化合物
などが挙げられ、これらは光エネルギーの照射により塩基としてアミンを発生する。その他にも、光の作用によりアンモニアやヒドロキシイオンを発生する塩基発生剤を用いてもよい。これらは、例えばN−(2−ニトロペンジルオキシカルボニル)ピペリジン、1,3−ビス〔N−(2−ニトロベンジルオキシカルボニル)−4−ピペリジル〕プロパン、N,N′−ビス(2−ニトロベンジルオキシカルボニル)ジヘキシルアミン、及びO−ベンジルカルボニル−N−(1−フェニルエチリデン)ヒドロキシルアミンなどから選ぶことができる。さらには加熱により塩基が発生する化合物を上記光塩基発生剤と併用してもよい。
As a suitable photobase generator for the composition (C),
(1) Oxime ester compounds (2) Ammonium compounds (3) Benzoin compounds (4) Dimethoxybenzylurethane compounds (5) Orthonitrobenzylurethane compounds Generates an amine. In addition, a base generator that generates ammonia or hydroxy ions by the action of light may be used. These include, for example, N- (2-nitropentyloxycarbonyl) piperidine, 1,3-bis [N- (2-nitrobenzyloxycarbonyl) -4-piperidyl] propane, N, N'-bis (2-nitrobenzyl). It can be selected from oxycarbonyl) dihexylamine, O-benzylcarbonyl-N- (1-phenylethylidene) hydroxylamine, and the like. Further, a compound that generates a base by heating may be used in combination with the photobase generator.
また、光酸発生剤または光塩基発生剤が活性化する光エネルギーの波長領域をシフトまたは拡大するために、適宜光増感剤を併用してもよい。例えば、オニウム塩化合物に対する光増感剤には、アクリジンイエロー、ベンゾフラビン、アクリジンオレンジなどが挙げられる。 In addition, a photosensitizer may be used in combination as appropriate in order to shift or expand the wavelength region of light energy activated by the photoacid generator or photobase generator. For example, examples of photosensitizers for onium salt compounds include acridine yellow, benzoflavin, and acridine orange.
必要な酸を生成しながらも酸発生剤または塩基発生剤の添加量や光エネルギーを最小限に抑制するために、酸増殖剤や塩基増殖剤(K.Ichimura et al.,Chemistry Letters,551−552(1995)、特開平8−248561号公報、特開2000−3302700号公報参照 )を酸発生剤または塩基発生剤とともに用いることができる。酸増殖剤は、常温付近で熱力学的に安定であるが、酸によって分解し、自ら強酸を発生し、酸触媒反応を大幅に加速させる。この反応を利用することにより、酸または塩基の発生効率を向上させて、発泡生成速度や発泡構造をコントロールすることも可能である。 In order to minimize the amount of addition of the acid generator or base generator and the light energy while generating the necessary acid, an acid proliferator or base proliferator (K. Ichimura et al., Chemistry Letters, 551- 552 (1995), JP-A-8-248561 and JP-A-2000-3302700) can be used together with an acid generator or a base generator. The acid proliferator is thermodynamically stable at around room temperature, but decomposes with acid and generates a strong acid by itself to greatly accelerate the acid-catalyzed reaction. By utilizing this reaction, it is possible to improve the generation efficiency of acid or base, and to control the foam generation rate and the foam structure.
(分解発泡性化合物)
組成物(C)に用いられる分解発泡性化合物(以下、分解性化合物と略す)は、酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質(低沸点揮発性化合物)が分解脱離する化合物である。
低沸点とは、発泡時にガス化が可能な沸点、すなわち、発泡時の温度よりも低い沸点を有することを意味する。低沸点揮発性物質の沸点は、通常100℃以下であり、常温以下であることが好ましい。
低沸点揮発性物質としては、例えばイソブテン(沸点;−7℃) 、二酸化炭素(沸点;−79℃)、窒素(沸点;−196℃)などがあげられる。
(Decomposable foamable compound)
The decomposition foamable compound (hereinafter abbreviated as a decomposable compound) used in the composition (C) reacts with an acid or a base to decompose and desorb one or more low boiling point volatile substances (low boiling point volatile compounds). It is a compound.
The low boiling point means having a boiling point at which gasification is possible at the time of foaming, that is, a boiling point lower than the temperature at the time of foaming. The boiling point of the low-boiling volatile substance is usually 100 ° C. or lower, preferably room temperature or lower.
Examples of the low boiling point volatile substance include isobutene (boiling point: −7 ° C.), carbon dioxide (boiling point: −79 ° C.), nitrogen (boiling point: −196 ° C.), and the like.
分解性化合物には、低沸点揮発性物質を発生し得る分解性官能基があらかじめ導入されていなければならない。
分解性官能基の内、酸と反応するものとしては、−O−tBuの構造式で示されるtert−ブチルオキシ基、−CO−O−tBuの構造式で示されるtert−ブチルオキシカルボニル基、−O−CO−O−tBu の構造式で示されるtert−ブチルカーボネート基、ケト酸およびケト酸エステル基などが挙げられる。このとき、−tBuは−C(CH3)3を示す。酸と反応して、tert−ブチルオキシ基およびtert−ブチルオキシカルボニル基はイソブテンガスを、tert−ブチルカーボネート基はイソブテンガスと二酸化炭素を、ケト酸部位は二酸化炭素を、ケト酸エステルたとえばケト酸tert−ブチルオキシ基は二酸化炭素とイソブテンガスを発生する。
塩基と反応するものとしては、ウレタン基、カーボネート基などが挙げられる。塩基と反応して、ウレタン基、カーボネート基は二酸化炭素ガスを発生する。
The decomposable compound must be previously introduced with a degradable functional group capable of generating a low boiling point volatile substance.
Among the decomposable functional groups, those that react with acid include tert-butyloxy group represented by the structural formula of -O-tBu, tert-butyloxycarbonyl group represented by the structural formula of -CO-O-tBu,- Examples thereof include a tert-butyl carbonate group represented by the structural formula of O-CO-O-tBu, a keto acid, and a keto acid ester group. At this time, -tBu represents a -C (CH 3) 3. By reacting with an acid, tert-butyloxy and tert-butyloxycarbonyl groups are isobutene gas, tert-butyl carbonate groups are isobutene gas and carbon dioxide, keto acid sites are carbon dioxide, keto acid esters such as tert-keto acid tert acid The butyloxy group generates carbon dioxide and isobutene gas.
Examples of those that react with the base include urethane groups and carbonate groups. Reacting with a base, the urethane group and carbonate group generate carbon dioxide gas.
分解性化合物の形態は、モノマー、オリゴマー、高分子化合物(ポリマー)の何れであってもよい。分解性化合物は、以下のような化合物群に分類することができる。
(1)非硬化性低分子系の分解性化合物群
(2)硬化性低分子系の分解性化合物群
(3)高分子系の分解性化合物群
The form of the decomposable compound may be any of a monomer, an oligomer, and a polymer compound (polymer). Degradable compounds can be classified into the following compound groups.
(1) Non-curable low molecular weight degradable compound group (2) Curable low molecular weight degradable compound group (3) High molecular weight degradable compound group
(1)の非硬化性低分子系の分解性化合物群は、放射線エネルギーを付与しても、重合反応を生じない低分子系の分解性化合物群である。(2)の硬化性低分子系の分解性化合物群は、放射線エネルギーの付与により重合反応を生じて硬化するような化合物群であり、たとえばビニル基のような重合性基を含んでいる。また、(3)の高分子系の分解性化合物群は、すでに重合体となっている高分子化合物(ポリマー)である。
上記分解性化合物群は単独で用いてもよいし、異なる2種以上を混合併用してもよい。(2)の硬化性低分子系の分解性化合物群、または(3)の高分子系の分解性化合物群を用いると、均一な微細気泡の形成が容易であり、強度的に優れた発泡体を得ることが可能であり好ましい。以下に分解性化合物の具体例を列挙するが、これら例示したものに限定されるものではない。
The non-curable low molecular weight decomposable compound group (1) is a low molecular weight degradable compound group that does not cause a polymerization reaction even when radiation energy is applied. The curable low molecular weight decomposable compound group (2) is a compound group that cures by causing a polymerization reaction by application of radiation energy, and includes a polymerizable group such as a vinyl group. The polymer-based decomposable compound group (3) is a polymer compound (polymer) that is already a polymer.
The decomposable compound group may be used alone or in combination of two or more different types. When the curable low molecular weight decomposable compound group (2) or the high molecular weight degradable compound group (3) is used, it is easy to form uniform microbubbles and has a superior strength. It is possible and preferable. Specific examples of the decomposable compound are listed below, but are not limited to those exemplified.
(1)−a、非硬化性低分子系の分解性化合物群(酸分解性)
1−tert−ブトキシ−2−エトキシエタン、
2−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)ナフタレン、
N−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)フタルイミド、
2,2−ビス[p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)フェニル]プロパンなど
(1)−b、非硬化性低分子系の分解性化合物群(塩基分解性)
N−(9−フルオレニルメトキシカルボニル)ピペリジンなど
(1) -a, non-curing low molecular weight degradable compound group (acid decomposable)
1-tert-butoxy-2-ethoxyethane,
2- (tert-butoxycarbonyloxy) naphthalene,
N- (tert-butoxycarbonyloxy) phthalimide,
2,1-bis [p- (tert-butoxycarbonyloxy) phenyl] propane and the like (1) -b, non-curing low molecular weight degradable compounds (base degradability)
N- (9-fluorenylmethoxycarbonyl) piperidine, etc.
(2)−a、硬化性低分子系の分解性化合物群(酸分解性)
tert−ブチルアクリレート、
tert−ブチルメタクリレート、
tert−ブトキシカルボニルメチルアクリレート、
2−(tert−ブトキシカルボニル)エチルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニル)フェニルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルエチル)フェニルアクリレート、
1−(tert−ブトキシカルボニルメチル)シクロヘキシルアクリレート、
4−tert−ブトキシカルボニル−8−ビニルカルボニルオキシ−トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン、
2−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)エチルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)フェニルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)ベンジルアクリレート、
2−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)エチルアクリレート、
6−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)ヘキシルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)フェニルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)ベンジルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルアミノメチル)ベンジルアクリレート、
(2−tert−ブトキシエチル)アクリレート、
(3−tert−ブトキシプロピル)アクリレート、
(1−tert−ブチルジオキシ−1−メチル)エチルアクリレート、
3,3−ビス(tert−ブチルオキシカルボニル)プロピルアクリレート、
4,4−ビス(tert−ブチルオキシカルボニル)ブチルアクリレート、
p−(tert−ブトキシ)スチレン、
m−(tert−ブトキシ)スチレン、
p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン、
m−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン、
アクリロイル酢酸、メタクロイル酢酸、
tert−ブチルアクロイルアセテート、
tert−ブチルメタクロイルアセテートなど
N−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)マレイミド
(2) -a, a curable low molecular weight degradable compound group (acid decomposable)
tert-butyl acrylate,
tert-butyl methacrylate,
tert-butoxycarbonylmethyl acrylate,
2- (tert-butoxycarbonyl) ethyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonyl) phenyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonylethyl) phenyl acrylate,
1- (tert-butoxycarbonylmethyl) cyclohexyl acrylate,
4-tert-butoxycarbonyl-8-vinylcarbonyloxy-tricyclo [5.2.1.02,6] decane,
2- (tert-butoxycarbonyloxy) ethyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonyloxy) phenyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonyloxy) benzyl acrylate,
2- (tert-butoxycarbonylamino) ethyl acrylate,
6- (tert-butoxycarbonylamino) hexyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonylamino) phenyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonylamino) benzyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonylaminomethyl) benzyl acrylate,
(2-tert-butoxyethyl) acrylate,
(3-tert-butoxypropyl) acrylate,
(1-tert-butyldioxy-1-methyl) ethyl acrylate,
3,3-bis (tert-butyloxycarbonyl) propyl acrylate,
4,4-bis (tert-butyloxycarbonyl) butyl acrylate,
p- (tert-butoxy) styrene,
m- (tert-butoxy) styrene,
p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene,
m- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene,
Acryloyl acetate, methacryloyl acetate,
tert-butyl acroyl acetate,
N- (tert-butoxycarbonyloxy) maleimide such as tert-butylmethacloyl acetate
(2)−b、硬化性低分子系の分解性化合物群(塩基分解性)
4−[(1、1−ジメチル−2−シアノ)エトキシカルボニルオキシ]スチレン、
4−[(1、1−ジメチル−2−フェニルスルホニル)エトキシカルボニルオキシ]スチレン、
4−[(1、1−ジメチル−2−メトキシカルボニル)エトキシカルボニルオキシ]スチレン、
4−(2−シアノエトキシカルボニルオキシ)スチレン、
(1、1−ジメチル−2−フェニルスルホニル)エチルメタクリレート、
(1、1−ジメチル−2−シアノ)エチルメタクリレートなど
(2) -b, a curable low molecular weight degradable compound group (base degradability)
4-[(1,1-dimethyl-2-cyano) ethoxycarbonyloxy] styrene,
4-[(1,1-dimethyl-2-phenylsulfonyl) ethoxycarbonyloxy] styrene,
4-[(1,1-dimethyl-2-methoxycarbonyl) ethoxycarbonyloxy] styrene,
4- (2-cyanoethoxycarbonyloxy) styrene,
(1,1-dimethyl-2-phenylsulfonyl) ethyl methacrylate,
(1,1-dimethyl-2-cyano) ethyl methacrylate, etc.
(3)−a、高分子系の分解性化合物群(酸分解性)
ポリ(tert−ブチルアクリレート)、
ポリ(tert−ブチルメタクリレート)、
ポリ(tert−ブトキシカルボニルメチルアクリレート)、
ポリ[2−(tert−ブトキシカルボニル)エチルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニル)フェニルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルエチル)フェニルアクリレート]、
ポリ[1−(tert−ブトキシカルボニルメチル)シクロヘキシルアクリレート]、
ポリ{4−tert−ブトキシカルボニル−8−ビニルカルボニルオキシ−トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン}、
ポリ[2−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)エチルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)フェニルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)ベンジルアクリレート]、
ポリ[2−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)エチルアクリレート]、
ポリ[6−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)ヘキシルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)フェニルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)ベンジルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルアミノメチル)ベンジルアクリレート]、
ポリ(2−tert−ブトキシエチルアクリレート)、
ポリ(3−tert−ブトキシプロピルアクリレート)、
ポリ[(1−tert−ブチルジオキシ−1−メチル)エチルアクリレート]、
ポリ[3,3−ビス(tert−ブチルオキシカルボニル)プロピルアクリレート]、
ポリ[4,4−ビス(tert−ブチルオキシカルボニル)ブチルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシ)スチレン]、
ポリ[m−(tert−ブトキシ)スチレン]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン]、
ポリ[m−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン]、
ポリアクリロイル酢酸、ポリメタクロイル酢酸、
ポリ[tert−ブチルアクロイルアセテート]、
ポリ[tert−ブチルメタクロイルアセテート]
N−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)マレイミド/スチレン共重合体など
(3) -a, polymer-based degradable compound group (acid-decomposable)
Poly (tert-butyl acrylate),
Poly (tert-butyl methacrylate),
Poly (tert-butoxycarbonylmethyl acrylate),
Poly [2- (tert-butoxycarbonyl) ethyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonyl) phenyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonylethyl) phenyl acrylate],
Poly [1- (tert-butoxycarbonylmethyl) cyclohexyl acrylate],
Poly {4-tert-butoxycarbonyl-8-vinylcarbonyloxy-tricyclo [5.2.1.02,6] decane},
Poly [2- (tert-butoxycarbonyloxy) ethyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonyloxy) phenyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonyloxy) benzyl acrylate],
Poly [2- (tert-butoxycarbonylamino) ethyl acrylate],
Poly [6- (tert-butoxycarbonylamino) hexyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonylamino) phenyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonylamino) benzyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonylaminomethyl) benzyl acrylate],
Poly (2-tert-butoxyethyl acrylate),
Poly (3-tert-butoxypropyl acrylate),
Poly [(1-tert-butyldioxy-1-methyl) ethyl acrylate],
Poly [3,3-bis (tert-butyloxycarbonyl) propyl acrylate],
Poly [4,4-bis (tert-butyloxycarbonyl) butyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxy) styrene],
Poly [m- (tert-butoxy) styrene],
Poly [p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene],
Poly [m- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene],
Polyacryloyl acetic acid, polymethacryloyl acetic acid,
Poly [tert-butyl acroyl acetate],
Poly [tert-butyl methacryloyl acetate]
N- (tert-butoxycarbonyloxy) maleimide / styrene copolymer, etc.
(3)−b、高分子系の分解性化合物群(塩基分解性)
ポリ{p−[(1、1−ジメチル−2−シアノ)エトキシカルボニルオキシ]スチレン}、
ポリ{p−[(1、1−ジメチル−2−フェニルスルホニル)エトキシカルボニルオキシ]スチレン}、
ポリ{p−[(1、1−ジメチル−2−メトキシカルボニル)エトキシカルボニルオキシ]スチレン}、
ポリ[p−(2−シアノエトキシカルボニルオキシ)スチレン]、
ポリ[(1、1−ジメチル−2−フェニルスルホニル)エチルメタクリレート]、
ポリ[(1、1−ジメチル−2−シアノ)エチルメタクリレート]、
(3) -b, polymeric degradable compound group (base degradability)
Poly {p-[(1,1-dimethyl-2-cyano) ethoxycarbonyloxy] styrene},
Poly {p-[(1,1-dimethyl-2-phenylsulfonyl) ethoxycarbonyloxy] styrene},
Poly {p-[(1,1-dimethyl-2-methoxycarbonyl) ethoxycarbonyloxy] styrene},
Poly [p- (2-cyanoethoxycarbonyloxy) styrene],
Poly [(1,1-dimethyl-2-phenylsulfonyl) ethyl methacrylate],
Poly [(1,1-dimethyl-2-cyano) ethyl methacrylate],
分解性官能基を導入したポリエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、デンドリマーなどの有機系高分子化合物も酸分解性又は塩基分解性重合体系化合物として用いることができる。さらには、シリカなどの無機系化合物に分解性官能基を導入した酸分解性又は塩基分解性重合体系化合物も用いることができる。なかでも、分解性官能基は、カルボン酸基または水酸基、アミン基からなる群の中から選ばれる官能基を有する化合物群に導入されることが好ましい。 Organic polymer compounds such as polyethers, polyamides, polyesters, polyimides, polyvinyl alcohols and dendrimers into which degradable functional groups have been introduced can also be used as acid-decomposable or base-decomposable polymer compounds. Furthermore, an acid-decomposable or base-decomposable polymer compound in which a degradable functional group is introduced into an inorganic compound such as silica can also be used. Especially, it is preferable that a decomposable functional group is introduce | transduced into the compound group which has a functional group chosen from the group which consists of a carboxylic acid group or a hydroxyl group, and an amine group.
発泡体の耐水性をあげるために、少なくとも一種類以上の疎水性官能基を含む化合物に分解発泡性官能基を導入した化合物を用いることもできる。疎水性官能基は、主に脂肪族基、脂肪環族基、芳香族基、ハロゲン基、ニトリル基からなる群の中から選ばれることが好ましい。
ただし、分解発泡性官能基は、主にカルボン酸基または水酸基、アミン基からなる群の中から選ばれる親水性官能基に導入されやすいので、分解性化合物としては、親水性官能基に分解発泡性官能基を導入した分解性ユニットと、疎水性官能基を含む疎水性ユニットからなる複合化合物が好ましい。特に、ビニル系の共重合体化合物であることが好ましい。
疎水性ユニットとしては、メチル(メタ)アクリレートやエチル(メタ)アクリレートなどの脂肪族(メタ)アクリレート群、スチレン、メチルスチレン、ビニルナフタレンなどの芳香族ビニル化合物群、(メタ)アクリロニトリル化合物群、酢酸ビニル化合物群、塩化ビニル化合物群などが挙げられる。
In order to increase the water resistance of the foam, it is also possible to use a compound in which a decomposition foamable functional group is introduced into a compound containing at least one kind of hydrophobic functional group. The hydrophobic functional group is preferably selected from the group consisting mainly of an aliphatic group, an alicyclic group, an aromatic group, a halogen group, and a nitrile group.
However, since the decomposable foamable functional group is easily introduced into a hydrophilic functional group selected from the group consisting mainly of a carboxylic acid group, a hydroxyl group and an amine group, the decomposable compound is decomposed and foamed into a hydrophilic functional group. A composite compound comprising a degradable unit into which a functional group is introduced and a hydrophobic unit containing a hydrophobic functional group is preferred. In particular, a vinyl copolymer compound is preferable.
Hydrophobic units include aliphatic (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, aromatic vinyl compounds such as styrene, methylstyrene and vinylnaphthalene, (meth) acrylonitrile compounds, acetic acid A vinyl compound group, a vinyl chloride compound group, etc. are mentioned.
分解性ユニットと疎水性ユニットの複合化合物からなる分解性化合物の具体例を以下に示す。
tert−ブチルアクリレート/メチルアクリレート共重合体、
tert−ブチルアクリレート/メチルメタクリレート共重合体、
tert−ブチルメタクリレート/メチルアクリレート共重合体、
tert−ブチルメタアクリレート/メチルメタクリレート共重合体、
tert−ブチルアクリレート/エチルアクリレート共重合体、
tert−ブチルアクリレート/エチルメタクリレート共重合体、
tert−ブチルメタクリレート/エチルアクリレート共重合体、
tert−ブチルメタクリレート/エチルメタクリレート共重合体、
tert−ブチルアクリレート/スチレン共重合体、
tert−ブチルアクリレート/塩化ビニル共重合体、
tert−ブチルアクリレート/アクリロニトリル共重合体、
p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン/スチレン共重合体。
Specific examples of the decomposable compound comprising a composite compound of the decomposable unit and the hydrophobic unit are shown below.
tert-butyl acrylate / methyl acrylate copolymer,
tert-butyl acrylate / methyl methacrylate copolymer,
tert-butyl methacrylate / methyl acrylate copolymer,
tert-butyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer,
tert-butyl acrylate / ethyl acrylate copolymer,
tert-butyl acrylate / ethyl methacrylate copolymer,
tert-butyl methacrylate / ethyl acrylate copolymer,
tert-butyl methacrylate / ethyl methacrylate copolymer,
tert-butyl acrylate / styrene copolymer,
tert-butyl acrylate / vinyl chloride copolymer,
tert-butyl acrylate / acrylonitrile copolymer,
p- (tert-Butoxycarbonyloxy) styrene / styrene copolymer.
また、分解性化合物中の分解性ユニットおよび疎水性ユニットは、一種単独でまたは2種以上併用することができる。共重合の形式は、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合などの任意の形式をとることができる。また、疎水性ユニットの共重合比は、分解性化合物全量に対して5〜95質量%であることが好ましく、分解性化合物の分解発泡性および発泡構造の環境保存性を勘案すると、20〜80質量%がより好ましい。上記分解性化合物は、単独で用いてもよいし、異なる2種以上を混合併用してもよい。上記分解性化合物は、分解発泡性官能基が分解脱離して気泡形成ガスを発生した後に、少なくとも一種類以上の疎水性官能基を含む化合物となる。 Moreover, the decomposable unit and the hydrophobic unit in the decomposable compound can be used singly or in combination of two or more. The form of copolymerization can take any form such as random copolymerization, block copolymerization, and graft copolymerization. The copolymerization ratio of the hydrophobic unit is preferably 5 to 95% by mass with respect to the total amount of the decomposable compound, and considering the decomposable foamability of the decomposable compound and the environmental preservation of the foamed structure, 20 to 80%. The mass% is more preferable. The decomposable compounds may be used alone or in combination of two or more different types. The decomposable compound is a compound containing at least one or more kinds of hydrophobic functional groups after the decomposable and foamable functional groups are decomposed and released to generate a bubble forming gas.
発泡体の耐水性をあげるために、発泡性組成物として、温度30℃相対湿度60%の環境雰囲気下においてJISK7209D法で測定した平衡吸水率が10%未満の低吸湿性化合物に分解発泡性官能基を導入した化合物を用いることもできる。分解発泡性官能基を導入しやすい構造を有する低吸湿性化合物としては、例えばp−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレンなどが挙げられる。したがって、分解性化合物は、p−(tert−ブトキシ)スチレン、m−(tert−ブトキシ)スチレン、p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン、m−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレンが挙げられる。これらは硬化性モノマーでも一種類以上を混合した重合体でもよい。 In order to increase the water resistance of the foam, the foamable composition is decomposed into a low-hygroscopic compound having an equilibrium water absorption of less than 10% measured by the JISK7209D method in an environmental atmosphere at a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 60%. A compound into which a group is introduced can also be used. Examples of the low hygroscopic compound having a structure in which a decomposable and foamable functional group can be easily introduced include p-hydroxystyrene and m-hydroxystyrene. Accordingly, examples of the decomposable compound include p- (tert-butoxy) styrene, m- (tert-butoxy) styrene, p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene, and m- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene. These may be a curable monomer or a polymer in which one or more kinds are mixed.
また、吸水率が10%以上の高吸湿性化合物と、吸水率10%未満の低吸湿性化合物との組合わせからなる複合化合物に分解発泡性官能基を導入してもよい。ただし、複合化合物は、適切な組合わせにより10%未満の吸水率を有していることが好ましい。例えば、高吸湿性化合物であるアクリル酸と低吸湿性化合物であるp−ヒドロキシスチレンの共重合体(複合化合物)は、その共重合比がアクリル酸/p−ヒドロキシスチレン=90/10〜0/100であることが好ましい。 Further, a decomposable and foamable functional group may be introduced into a composite compound composed of a combination of a highly hygroscopic compound having a water absorption rate of 10% or more and a low hygroscopic compound having a water absorption rate of less than 10%. However, the composite compound preferably has a water absorption of less than 10% by an appropriate combination. For example, a copolymer (composite compound) of acrylic acid, which is a highly hygroscopic compound, and p-hydroxystyrene, which is a low hygroscopic compound, has a copolymerization ratio of acrylic acid / p-hydroxystyrene = 90/10 to 0 / 100 is preferable.
高吸湿性化合物と低吸湿性化合物との組合わせからなる分解性化合物の具体的な例を以下に示す。
tert−ブチルアクリレート/p−(tert−ブトキシ)スチレン共重合体、
tert−ブチルアクリレート/m−(tert−ブトキシ)スチレン共重合体、
tert−ブチルアクリレート/p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン共重合体、
tert−ブチルアクリレート/m−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン共重合体、
tert−ブチルメタクリレート/p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン共重合体。
Specific examples of the decomposable compound comprising a combination of a high hygroscopic compound and a low hygroscopic compound are shown below.
tert-butyl acrylate / p- (tert-butoxy) styrene copolymer,
tert-butyl acrylate / m- (tert-butoxy) styrene copolymer,
tert-butyl acrylate / p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene copolymer,
tert-butyl acrylate / m- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene copolymer,
tert-Butyl methacrylate / p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene copolymer.
さらには、ポリエステル、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、フェノール樹脂、デンドリマーからなる群の中から選ばれた低吸湿性高分子材料などに分解発泡性官能基を導入してもよい。上記分解性化合物は、単独で用いてもよいし、異なる2種以上を混合併用してもよい。上記分解性化合物は、分解発泡性官能基が分解脱離して気泡形成ガスを発生した後に、低吸湿性化合物となる。 Furthermore, a decomposable and foamable functional group may be introduced into a low hygroscopic polymer material selected from the group consisting of polyester, polyimide, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, phenol resin, and dendrimer. . The decomposable compounds may be used alone or in combination of two or more different types. The decomposable compound becomes a low hygroscopic compound after the decomposable and foaming functional group is decomposed and eliminated to generate a bubble forming gas.
(その他の樹脂)
組成物(C)には、酸発生剤または塩基発生剤と分解発泡性化合物以外に、成形体の骨格となる一般の樹脂を混合する必要がある場合がある。即ち、非硬化性低分子系の分解性化合物群を用いる場合は単独では成形できないので、下記の一般に用いられる樹脂と混合して用いる必要がある。一般の樹脂は、分解性化合物と混合した時に相溶でも非相溶でもどちらでもかまわない。
一般の樹脂としてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系複合樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、アクリロイル樹脂、ABS樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリサルホン樹脂、塩化ビニル樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、及びシリコーン樹脂など一般に用いられる樹脂から適宜選択して用いることができる。また、分解性化合物から分解してガス化する低沸点揮発性物質を成形体内に内在させることを目的として、ガスバリヤ性樹脂を用いることもできる。ガスバリヤ性樹脂は、混合しても被覆または積層してもよく、低沸点揮発性物質を成形体内により内在させるには、成形体表面に被覆または積層するのが好ましい。分解性発泡化合物のうち、硬化性低分子系の分解性化合物群および高分子系の分解性化合物群は単独で用いてもよいし、上記の一般に用いられる樹脂と混合して用いてもよい。
(Other resins)
In the composition (C), in addition to the acid generator or base generator and the decomposable foamable compound, it may be necessary to mix a general resin serving as a skeleton of the molded body. That is, in the case of using a non-curable low molecular weight decomposable compound group, it cannot be molded alone, so it is necessary to use it mixed with the following commonly used resins. A general resin may be either compatible or incompatible when mixed with a decomposable compound.
General resins include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, unsaturated polyester resins, polycarbonate resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyolefin composite resins, polystyrene resins, polybutadiene resins, (meth) acrylic resins, Acryloyl resin, ABS resin, fluororesin, polyimide resin, polyacetal resin, polysulfone resin, vinyl chloride resin, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, starch, polyvinyl alcohol, polyamide resin, phenol resin, melamine resin, urea resin, urethane resin, It can be appropriately selected from commonly used resins such as epoxy resins and silicone resins. Moreover, a gas barrier resin can also be used for the purpose of allowing a low-boiling volatile substance that decomposes and gasifies from a decomposable compound to be contained in the molded body. The gas barrier resin may be mixed, coated or laminated, and in order to allow the low boiling point volatile substance to be contained in the molded body, it is preferable to coat or laminate the molded body surface. Of the decomposable foaming compounds, the curable low molecular weight decomposable compound group and the high molecular degradable compound group may be used singly or in combination with the generally used resins.
上記一般の樹脂を用いる場合でも、そうでない場合でも、放射線エネルギーで硬化する他の不飽和有機化合物を併用することができる。併用化合物の例としては、
(1)脂肪族、脂環族、芳香族の1〜6価のアルコール及びポリアルキレングリコールの(メタ)アクリレート類
(2)脂肪族、脂環族、芳香族の1〜6価のアルコールにアルキレンオキサイドを付加させて得られた化合物の(メタ)アクリレート類
(3)ポリ(メタ)アクリロイルアルキルリン酸エステル類
(4)多塩基酸とポリオールと(メタ)アクリル酸との反応生成物
(5)イソシアネート、ポリオール、(メタ)アクリル酸の反応生成物
(6)エポキシ化合物と(メタ)アクリル酸の反応生成物
(7)エポキシ化合物、ポリオール、(メタ)アクリル酸の反応生成物
(8)メラミンと(メタ)アクリル酸の反応生成物
等を挙げることができる。
Whether or not the above general resin is used, other unsaturated organic compounds that are cured by radiation energy can be used in combination. Examples of combination compounds include
(1) Aliphatic, alicyclic, aromatic 1-6 valent alcohols and polyalkylene glycol (meth) acrylates (2) Aliphatic, alicyclic, aromatic 1-6 valent alcohols with alkylene (Meth) acrylates of compounds obtained by adding oxide (3) Poly (meth) acryloylalkyl phosphate esters (4) Reaction products of polybasic acid, polyol and (meth) acrylic acid (5) Reaction product of isocyanate, polyol, (meth) acrylic acid (6) Reaction product of epoxy compound and (meth) acrylic acid (7) Reaction product of epoxy compound, polyol, (meth) acrylic acid (8) Melamine and A reaction product of (meth) acrylic acid can be mentioned.
併用できる化合物の中で、硬化性モノマーや樹脂は、発泡体の強度や耐熱性といった物性の向上効果や発泡性の制御効果などが期待できる。また分解性化合物および併用化合物に硬化性モノマーを用いれば、無溶剤成形ができ、環境負荷の少ない製造方法を提供できる。たとえば特開平8−17257号公報や、特開平9−102230号公報ではこのような材料が用いられている。
併用化合物の具体的な例として、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、 2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロヘキシルアクリレート、イソボロニルアクリレート、イソボロニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリプロピレングリコールアクリレート、エチレンオキシド変性フェノキシアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸ダイマー、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、アクリル酸−9,10−エポキシ化オレイル、マレイン酸エチレングリコールモノアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチレンアクリレート、4,4−ジメチル−1,3−ジオキソランのカプロラクトン付加物のアクリレート、3−メチル−5,5−ジメチル−1,3−ジオキソランのカプロラクトン付加物のアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸アクリレート、エタンジオールジアクリレート、エタンジオールジメタクリレート、1,3−プロパンジオールジアクリレート、1,3−プロパンジオールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、2−ブチル−2−エチルプロパンジオールジアクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレート、ポリエチレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレート、ポリエチレンオキシド変性水添ビスフェノールAジアクリレート、プロピレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレート、ポリプロピレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸ジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、ポリオキシエチレンエピクロロヒドリン変性ビスフェノールAジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリプロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸トリアクリレート、エチレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、ポリエチレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、プロピレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、ポリプロピレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を挙げることが出来るが、これらに限られるものではない。
Among the compounds that can be used in combination, curable monomers and resins can be expected to improve physical properties such as foam strength and heat resistance, and control foamability. Moreover, if a curable monomer is used for the decomposable compound and the combination compound, solvent-free molding can be performed, and a production method with less environmental load can be provided. For example, such materials are used in JP-A-8-17257 and JP-A-9-102230.
Specific examples of the combination compound include methyl acrylate, ethyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, benzyl acrylate , Benzylmeta Acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol acrylate, phenoxy polyethylene glycol acrylate, phenoxy polypropylene glycol acrylate, ethylene oxide modified phenoxy acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, phthalic acid monohydroxyethyl acrylate, acrylic acid dimer, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, acrylic acid-9,10-epoxidized oleyl, ethylene maleate Glycol monoacrylate, disic Pentenyloxyethylene acrylate, acrylate of caprolactone adduct of 4,4-dimethyl-1,3-dioxolane, acrylate of caprolactone adduct of 3-methyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxolane, polybutadiene acrylate, ethylene oxide modified Phenoxylated phosphate acrylate, ethanediol diacrylate, ethanediol dimethacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, 1,3-propanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol di Methacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, di Ethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 2-butyl-2-ethylpropanediol diacrylate, ethylene oxide modified bisphenol A diacrylate, Polyethylene oxide modified bisphenol A diacrylate, polyethylene oxide modified hydrogenated bisphenol A diacrylate, propylene oxide modified bisphenol A diacrylate, polypropylene oxide modified bisphenol A diacrylate, ethylene oxide modified isocyanuric acid diacrylate, pentaerythritol diacrylate monostearate 1,6-hexanediol diglycidyl ether acrylic acid adduct, polyoxyethylene epichlorohydrin modified bisphenol A diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, polyethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, Propylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, polypropylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, ethylene oxide modified isocyanuric acid triacrylate, ethylene oxide modified glycerol triacrylate, polyethylene oxide modified glycerol triacrylate, propylene oxide modified glycerol triacrylate Polypropylene oxide modified glycerol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate, polycaprolactone modified Although dipentaerythritol hexaacrylate etc. can be mentioned, it is not restricted to these.
さらに、前記の併用活性エネルギー線硬化性不飽和有機化合物の一部または全部として、分子鎖末端に(メタ)アクリロイル基を有する分子量が400〜5000程度の活性エネルギー線硬化性樹脂を組み合わせることもできる。このような硬化性樹脂として、例えば、ポリウレタン変性ポリエーテルポリ(メタ)アクリレートやポリウレタン変性ポリエステルポリ(メタ)アクリレートなどのポリウレタンポリ(メタ)アクリレートポリマー類を用いることが好ましい。 Furthermore, as part or all of the combined active energy ray-curable unsaturated organic compound, an active energy ray-curable resin having a molecular weight of about 400 to 5000 having a (meth) acryloyl group at the molecular chain end can be combined. . As such a curable resin, for example, polyurethane poly (meth) acrylate polymers such as polyurethane-modified polyether poly (meth) acrylate and polyurethane-modified polyester poly (meth) acrylate are preferably used.
(添加物)
本発明に使用する発泡性組成物は、必要により、酸発生剤又は塩基発生剤と分解性化合物以外の添加物を含ませることができる。添加物としは、無機系または有機系化合物充填剤、並びに各種界面活性剤などの分散剤、多価イソシアネート化合物、エポキシ化合物、有機金属化合物などの反応性化合物および酸化防止剤、シリコーンオイルや加工助剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、スリップ防止剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、光安定剤、滑剤、軟化剤、有色染料、その他の安定剤等を一種類以上含ませてもよい。添加剤を用いることにより、成形性や発泡性、光学的物性(とくに白色顔料の場合)、電気および磁気的特性(とくにカーボン等の導電性粒子の場合)などの向上が期待できる。
(Additive)
The foamable composition used in the present invention can contain additives other than the acid generator or base generator and the decomposable compound, if necessary. Additives include inorganic or organic compound fillers, dispersants such as various surfactants, reactive compounds and antioxidants such as polyvalent isocyanate compounds, epoxy compounds and organometallic compounds, silicone oils and processing aids. Contains one or more agents, UV absorbers, optical brighteners, anti-slip agents, antistatic agents, anti-blocking agents, anti-fogging agents, light stabilizers, lubricants, softeners, colored dyes, other stabilizers, etc. May be. By using additives, improvements in moldability, foamability, optical physical properties (especially in the case of white pigments), electrical and magnetic properties (especially in the case of conductive particles such as carbon) and the like can be expected.
無機系化合物充填剤の具体例としては、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク、シリカ等の顔料、ステアリン酸亜鉛のような金属石鹸、並びに各種界面活性剤などの分散剤、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、カオリン、珪酸白土、珪藻土、酸化亜鉛、酸化珪素、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、アルミナ、マイカ、アスベスト粉、ガラス粉、シラスバルーン、ゼオライトなどが遂げられる。
有機系化合物充填剤としては、例えば、木粉、パルプ粉などのセルロース系粉末、ポリマービーズなどが挙げられる。ポリマービーズとしては、例えばアクリル樹脂、スチレン樹脂又はセルロース誘導体、ポリビニル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリウレタン及びポリカーボネート、架橋用モノマーなどから製造されたものが使用できる。
これらの充填剤は、1種単独で用いることができるが、2種類以上混合したものであってもよい。
Specific examples of inorganic compound fillers include titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, calcium silicate, aluminum hydroxide, clay, talc, silica and other pigments, stearic acid Metal soap such as zinc, as well as dispersants such as various surfactants, calcium sulfate, magnesium sulfate, kaolin, silicate clay, diatomaceous earth, zinc oxide, silicon oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, magnesium oxide, alumina, mica, Asbestos powder, glass powder, shirasu balloon, zeolite, etc. are achieved.
Examples of the organic compound filler include cellulose powder such as wood powder and pulp powder, and polymer beads. As the polymer beads, for example, those produced from acrylic resin, styrene resin or cellulose derivative, polyvinyl resin, polyvinyl chloride, polyester, polyurethane and polycarbonate, monomers for crosslinking, and the like can be used.
These fillers can be used alone or in combination of two or more.
紫外線吸収剤の具体例としては、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、またはベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤から選ばれる。サリチル酸系紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレート、p−t−ブチルフェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサリシレートなどが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−5′−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。 Specific examples of the ultraviolet absorber are selected from salicylic acid-based, benzophenone-based, or benzotriazole-based ultraviolet absorbers. Examples of salicylic acid-based ultraviolet absorbers include phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, and the like. Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone. Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-5′-t-butylphenyl) benzotriazole and the like.
酸化防止剤の具体例としては、モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。光安定剤の代表的なものとしては、ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。 Specific examples of the antioxidant include monophenol-based, bisphenol-based, polymer-type phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and the like. A typical example of the light stabilizer is a hindered amine compound.
軟化剤は、成形性または成形体の加工性を向上させる目的で使用でき、具体的には、エステル化合物類、アミド化合物類、側鎖を有する炭化水素重合体類、鉱油類、流動パラフィン類、ワックス類などが挙げられる。軟化剤として用いるエステル化合物としては、アルコールとカルボン酸からなる構造のモノまたはポリエステルであれば特に制限はなく、ヒドロキシル基およびカルボニル基末端を分子内に残した化合物でも、エステル基の形で封鎖された化合物でもよい。具体的には、ステアリルステアレート、ソルビタントリステアレート、エポキシ大豆油、精製ひまし油、硬化ひまし油、脱水ひまし油、エポキシ大豆油、極度硬化油、トリメリット酸トリオクチル、エチレングリコールジオクタノエート、ペンタエリスリトールテトラオクタノエートなどが挙げられる。アミド化合物としては、アミンとカルボン酸からなる構造のモノまたはポリアミド化合物であれば特に制限はなく、アミノ基およびカルボニル基末端を分子内に残した化合物でも、アミド基の形で封鎖された化合物でもよい。具体的には、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、トリメチレンビスオクチル酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、トリオクタトリメリット酸アミド、ジステアリル尿素、ブチレンビスステアリン酸アミド、キシリレンビスステアリン酸アミド、ジステアリルアジピン酸アミド、ジステアリルフタル酸アミド、ジステアリルオクタデカ二酸アミド、イプシロンカプロラクタム、およびこれらの誘導体が挙げられる。 The softening agent can be used for the purpose of improving moldability or processability of the molded body. Specifically, ester compounds, amide compounds, hydrocarbon polymers having side chains, mineral oils, liquid paraffins, Examples thereof include waxes. The ester compound used as the softening agent is not particularly limited as long as it is a mono- or polyester having a structure composed of an alcohol and a carboxylic acid, and even a compound having a hydroxyl group and a carbonyl group terminal in the molecule is blocked in the form of an ester group. It may be a compound. Specifically, stearyl stearate, sorbitan tristearate, epoxy soybean oil, refined castor oil, hydrogenated castor oil, dehydrated castor oil, epoxy soybean oil, extremely hardened oil, trioctyl trimellitic acid, ethylene glycol dioctanoate, pentaerythritol tetra Examples include octanoate. The amide compound is not particularly limited as long as it is a mono- or polyamide compound having a structure composed of an amine and a carboxylic acid, and may be a compound in which the amino group and carbonyl group ends are left in the molecule, or a compound blocked in the form of an amide group. Good. Specifically, stearic acid amide, behenic acid amide, hexamethylene bis stearic acid amide, trimethylene bisoctylic acid amide, hexamethylene bishydroxy stearic acid amide, triocta trimellitic acid amide, distearyl urea, butylene bis stearic acid Amides, xylylene bis stearic acid amides, distearyl adipic acid amides, distearyl phthalic acid amides, distearyl octadecadioic acid amides, epsilon caprolactam, and derivatives thereof.
側鎖を有する炭化水素重合体としては、ポリα−オレフィン類で、炭素数4以上の側鎖を有する通常オリゴマーに分類されるものが好ましい。具体的には、エチレン−プロピレンの共重合体やそのマレイン酸誘導体、イソブチレンの重合体、ブタジエン、イソプレンのオリゴマーおよびその水添物、1−ヘキセンの重合物、ポリスチレンの重合物およびこれらから誘導される誘導体、ヒドロキシポリブタジエンやその水添物、末端ヒドロキシポリブタジエン水添物などが挙げられる。 The hydrocarbon polymer having a side chain is preferably a poly α-olefin and classified into a normal oligomer having a side chain having 4 or more carbon atoms. Specifically, ethylene-propylene copolymer and its maleic acid derivative, isobutylene polymer, butadiene, isoprene oligomer and hydrogenated product thereof, 1-hexene polymer, polystyrene polymer and the like are derived from these. Derivatives thereof, hydroxypolybutadiene and hydrogenated products thereof, and terminal hydroxypolybutadiene hydrogenated products.
(光散乱性微粒子)
組成物(C)等の発泡性組成物には、輝度向上や輝度ムラ抑制のために、補助的に光散乱性微粒子を添加しても良い。光散乱性微粒子としては、例えば、アクリル系、スチレン−アクリル系、ポリエチレン系の有機架橋ポリマービーズや、シリコンビーズ、中空粒子などが挙げられる。また、光散乱微粒子をナノスケールで相分離させてもよく、その場合、発泡性組成物から形成される気泡の微小化や数密度増加の効果が得られる。
(Light scattering fine particles)
Light-scattering fine particles may be supplementarily added to the foamable composition such as the composition (C) in order to improve luminance and suppress luminance unevenness. Examples of the light scattering fine particles include acrylic, styrene-acrylic, and polyethylene organic crosslinked polymer beads, silicon beads, and hollow particles. Further, the light scattering fine particles may be phase-separated on a nanoscale, and in that case, the effect of miniaturizing the bubbles formed from the foamable composition and increasing the number density can be obtained.
組成物(C)等の発泡性組成物は、一般的な混練機を用いて調製することができる。例えば、二本ロール、三本ロール、カウレスデゾルバー、ホモミキサー、サンドグラインダー、プラネタリーミキサー、ボールミル、ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザーなどである。また超音波分散機などを使用することもできる。 The foamable composition such as the composition (C) can be prepared using a general kneader. For example, two rolls, three rolls, cowless resolver, homomixer, sand grinder, planetary mixer, ball mill, kneader, high speed mixer, homogenizer, and the like. An ultrasonic disperser or the like can also be used.
<発泡体の製造方法>
本発明の光拡散体を構成する発泡体は、上記発泡性組成物に放射線エネルギーおよび熱エネルギーを付与して発泡させたものである。発泡性組成物から発泡体を製造する製造方法は、発泡性組成物を成形体とする成形工程と、前記成形体に放射線エネルギー及び熱エネルギーを付与して発泡させる発泡工程とを備える。
<Method for producing foam>
The foam constituting the light diffuser of the present invention is a foam obtained by imparting radiation energy and thermal energy to the foamable composition. The manufacturing method which manufactures a foam from a foamable composition is equipped with the shaping | molding process which makes a foamable composition a molded object, and the foaming process which provides a radiation energy and a thermal energy to the said molded object, and makes it foam.
(成形工程)
発泡性組成物の成形工程は、発泡性組成物を所望の形状の成形体に成形する工程である。成形体の形状としては、シート状物(フィルム状を含む)が好ましい。シート状物においては、支持体を用いない独立のシートであっても支持体上に密着したシート層であってもよい。
本発明における成形工程は、形状を決定するための工程である。成形工程の段階における成形体は、固体でなく流動体であってもよい。例えば、特定の型に流し込んだ液状物も、本発明における成形体に含まれる。
(Molding process)
The molding step of the foamable composition is a step of molding the foamable composition into a molded body having a desired shape. As a shape of a molded object, a sheet-like thing (a film form is included) is preferable. The sheet-like material may be an independent sheet that does not use a support or a sheet layer that is in close contact with the support.
The molding step in the present invention is a step for determining the shape. The molded body at the stage of the molding process may be a fluid instead of a solid. For example, a liquid material poured into a specific mold is also included in the molded body in the present invention.
シート状物の成形方法は、特開2004−2812号公報や、特開2005ー54176号公報、特開2005−55883号公報に記載される方法を用いることができる。一般的には、溶融押出成形や射出成形、塗工成形、プレス成形が好ましい。特に、塗工成形は、光拡散体自身の薄型化が可能となり、また透光性樹脂支持体の表面上にも容易に積層できるので好ましい。
また、バッチ式でも連続式でもかまわない。発泡性組成物が溶液の場合は、溶剤の乾燥処理を加えてもよい。また、複数の成形体を積層することも可能である。
As a method for forming the sheet-like material, methods described in JP-A No. 2004-2812, JP-A Nos. 2005-54176, and 2005-55883 can be used. In general, melt extrusion molding, injection molding, coating molding, and press molding are preferable. In particular, coating molding is preferable because the light diffuser itself can be thinned and can be easily laminated on the surface of the translucent resin support.
Moreover, a batch type or a continuous type may be used. When the foamable composition is a solution, a solvent drying treatment may be added. It is also possible to laminate a plurality of molded bodies.
塗工成形の場合、支持体に塗工ヘッドを用いて発泡性組成物を塗工した後、発泡性組成物が溶剤等で希釈された溶液ならば、乾燥器にて溶剤分を除去し、支持体上に発泡性組成物からなるシート層を得る。このとき、支持体からシート層を剥離することで、発泡性組成物からなる単独のシート状物を得ることもできる。塗工方法には、バーコート法、エアードクターコート法、ブレードコート法、スクイズコート法、エアーナイフコート法、ロールコート法、グラビアコート法、トランスファーコート法、コンマコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、マルチロールコート法、ディップコート法、ロッドコート法、キスコート法、ゲートロールコート法、落下カーテンコート法、スライドコート法、ファウンテンコート法、およびスリットダイコート法などがあげられる。 In the case of coating molding, after applying the foamable composition to the support using a coating head, if the foamable composition is a solution diluted with a solvent or the like, the solvent content is removed with a dryer, A sheet layer made of a foamable composition is obtained on the support. At this time, the sheet | seat layer which consists of a foamable composition can also be obtained by peeling a sheet | seat layer from a support body. Coating methods include bar coating, air doctor coating, blade coating, squeeze coating, air knife coating, roll coating, gravure coating, transfer coating, comma coating, smoothing coating, and micro gravure. Examples include coating method, reverse roll coating method, multi-roll coating method, dip coating method, rod coating method, kiss coating method, gate roll coating method, falling curtain coating method, slide coating method, fountain coating method, and slit die coating method. .
支持体の具体例としては、紙、合成紙、プラスチック樹脂シート、金属シート、金属蒸着シート等が挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、或は、互いに積層されていてもよい。プラスチック樹脂シートは、例えば、ポリスチレン樹脂シート、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂シート、並びにポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂シート等の汎用プラスチックシートやポリイミド樹脂シート、ABS樹脂シート、ポリカーボネート樹脂シート等のエンジニアリングプラスチックシートなどが挙げられ、また金属シートを構成する金属としては、アルミニウムおよび銅などが挙げられる。金属蒸着シートとしては、アルミ蒸着シート・金蒸着シート・銀蒸着シートなどが挙げられる。このとき支持体としては、透光性支持体であることが好ましく、さらには透光性樹脂シートであることが好ましい。透光性の光透過特性は、使用により適切に調整されたものであれば限定はされないが、可視光領域での光透過率で90%以上であることが好ましい。
また、光反射シートや導光シート(あるいは導光板)、プリズムシートのような光学機能シートを支持体とすれば、発泡体からなる光拡散部とこれらの機能性シートとの一体化を容易に行うことができる。
Specific examples of the support include paper, synthetic paper, plastic resin sheet, metal sheet, metal vapor deposition sheet, and the like, and these may be used alone or may be laminated with each other. The plastic resin sheet is, for example, a general-purpose plastic sheet such as a polystyrene resin sheet, a polyolefin resin sheet such as polyethylene or polypropylene, and a polyester resin sheet such as polyethylene terephthalate, or an engineering such as a polyimide resin sheet, an ABS resin sheet, or a polycarbonate resin sheet. A plastic sheet etc. are mentioned, Moreover, aluminum, copper, etc. are mentioned as a metal which comprises a metal sheet. Examples of the metal deposition sheet include an aluminum deposition sheet, a gold deposition sheet, and a silver deposition sheet. At this time, the support is preferably a translucent support, and more preferably a translucent resin sheet. The light-transmitting light transmission property is not limited as long as it is appropriately adjusted by use, but the light transmittance in the visible light region is preferably 90% or more.
In addition, if an optical functional sheet such as a light reflecting sheet, a light guide sheet (or a light guide plate), or a prism sheet is used as a support, it is easy to integrate the light diffusion portion made of a foam and these functional sheets. It can be carried out.
押出成形の場合、スクリュー状の押出軸を用いた一般の押出成形法、ピストン状押出軸を用いたラム押出成形法などがあげられる。例えば、押出成形機から押出された発泡性組成物はダイから押出されロールなどを介してシート状物を得ることができる。 In the case of extrusion molding, a general extrusion molding method using a screw-like extrusion shaft, a ram extrusion molding method using a piston-like extrusion shaft, and the like can be mentioned. For example, a foamable composition extruded from an extruder can be extruded from a die to obtain a sheet-like material via a roll or the like.
発泡性組成物は、組成によって、例えば150℃以上の加熱により分解してしまう場合もある。そのため、発泡工程の前に正味の発泡性能を失わないよう留意する必要がある。
例えば、押出成形において、樹脂の溶融粘度まで加熱してしまうと発泡性能が損なわれる場合、塗工成形と同様に溶媒を用いて発泡性組成物の溶液を調整し、常温で成形する溶液キャスト法のような方法をとることもできる。
Depending on the composition, the foamable composition may be decomposed by heating at, for example, 150 ° C. or higher. Therefore, care must be taken not to lose the net foaming performance prior to the foaming step.
For example, in extrusion molding, when foaming performance is impaired when heated to the melt viscosity of the resin, a solution casting method in which a foamable composition solution is prepared using a solvent in the same manner as coating molding, and molding is performed at room temperature. You can also take the following method.
(発泡工程)
発泡工程は、成形体に放射線エネルギーと熱エネルギーとを付与して発泡させる工程である。発泡工程は、成形体に放射線を照射する放射線照射工程と、成形体を加熱する加熱工程とを含み、微細な気泡のみを作るときには、放射線照射工程後に加熱工程が行われることが好ましい。放射線照射工程と加熱工程とを順次行うことにより、安定した発泡体が形成できる。これは、組成物(c)の発泡機構が、放射線により酸又は塩基を発生させ、その酸又は塩基と加熱とにより分解発泡性化合物が分解し発泡するという機構であるためである。組成物(c)は比較的低い温度で気泡核を多数発生させ、更に温度を上げて気泡を成長させると微細な気泡が均一にできる。しかし、初めから高温にしておきそこに放射
線を当てると、大きな気泡ができてしまう。
なお、各工程は、連続的に行っても不連続的に行ってもよい。
(Foaming process)
The foaming step is a step of imparting radiation energy and heat energy to the molded body to cause foaming. The foaming process includes a radiation irradiation process for irradiating the molded body with radiation and a heating process for heating the molded body. When only fine bubbles are formed, the heating process is preferably performed after the radiation irradiation process. A stable foam can be formed by sequentially performing the radiation irradiation step and the heating step. This is because the foaming mechanism of the composition (c) is a mechanism in which an acid or base is generated by radiation, and the decomposable and foamable compound is decomposed and foamed by the acid or base and heating. The composition (c) generates a large number of bubble nuclei at a relatively low temperature, and when the temperature is further increased to grow the bubbles, fine bubbles can be made uniform. However, if the temperature is raised from the beginning and radiation is applied to it, large bubbles are formed.
Each step may be performed continuously or discontinuously.
(放射線照射工程)
放射線照射工程で使用する放射線としては、電子線、紫外線、可視光線、γ線等の電離性放射線などが好ましい。これらの中では電子線又は紫外線を用いることが特に好ましい。
(Radiation irradiation process)
The radiation used in the radiation irradiation step is preferably ionizing radiation such as electron beam, ultraviolet ray, visible light, and γ-ray. In these, it is especially preferable to use an electron beam or an ultraviolet-ray.
電子線を照射する場合は、充分な透過力を得るために、加速電圧が30〜1000kV、より好ましくは30〜300kVである電子線加速器を用い、ワンパスの吸収線量を0.5〜20Mradにコントロールすることが好ましい(1rad=0.01Gy)。加速電圧、あるいは電子線照射量が上記範囲より低いと、電子線の透過力が不充分になり、成形体の内部まで充分に透過することができない。また、この範囲より大きすぎると、エネルギー効率が悪化するばかりでなく、得られた成形体の強度が不充分になり、それに含まれる樹脂及び添加剤の分解を生じ、得られる発泡体の品質が不満足なものになることがある。 When irradiating with an electron beam, in order to obtain a sufficient transmission power, an electron beam accelerator having an acceleration voltage of 30 to 1000 kV, more preferably 30 to 300 kV is used, and the absorbed dose of one pass is controlled to 0.5 to 20 Mrad. It is preferable (1 rad = 0.01 Gy). When the acceleration voltage or the electron beam irradiation amount is lower than the above range, the transmission power of the electron beam becomes insufficient, and the inside of the molded body cannot be sufficiently transmitted. On the other hand, if it is larger than this range, not only the energy efficiency is deteriorated, but also the strength of the obtained molded article becomes insufficient, the resin and additives contained therein are decomposed, and the quality of the obtained foam is low. It can be unsatisfactory.
電子線加速器としては、例えば、エレクトロカーテンシステム、スキャンニングタイプ、ダブルスキャンニングタイプ等を用いることができる。電子線照射に際しては照射雰囲気の酸素濃度が高いと、酸もしくは塩基の発生、および/または硬化性分解性化合物の硬化が妨げられることがある。このため照射雰囲気の空気を、窒素、ヘリウム、二酸化炭素等の不活性ガスにより置換することが好ましい。照射雰囲気の酸素濃度は1000ppm以下であることが好ましく、さらに安定的な電子線エネルギーを得るため、500ppm以下に抑制されることがより好ましい。 As the electron beam accelerator, for example, an electro curtain system, a scanning type, a double scanning type, or the like can be used. When the electron beam is irradiated, if the oxygen concentration in the irradiation atmosphere is high, generation of acid or base and / or curing of the curable decomposable compound may be hindered. For this reason, it is preferable to replace the air in the irradiation atmosphere with an inert gas such as nitrogen, helium or carbon dioxide. The oxygen concentration in the irradiation atmosphere is preferably 1000 ppm or less, and more preferably 500 ppm or less in order to obtain more stable electron beam energy.
紫外線を照射する場合は、半導体・フォトレジスト分野や紫外線硬化分野などで一般的に使用されている紫外線ランプを用いることができる。一般的な紫外線ランプとしては、例えば、ハロゲンランプ、ハロゲンヒーターランプ、キセノンショートアークランプ、キセノンフラッシュランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、ディープUVランプ、メタルハライドランプ、希ガス蛍光ランプ、クリプトンアークランプ、エキシマランプなどがあり、近年では、極短波長(214nmにピーク)を発光するY線ランプもある。これらのランプには、オゾン発生の少ないオゾンレスタイプもある。これらの紫外線は、散乱光であっても、直進性の高い平行光であってもよい。 When irradiating with ultraviolet rays, an ultraviolet lamp generally used in the semiconductor / photoresist field, the ultraviolet curing field, or the like can be used. Typical UV lamps include, for example, halogen lamps, halogen heater lamps, xenon short arc lamps, xenon flash lamps, ultra high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, medium pressure mercury lamps, deep UV lamps, metal halide lamps. There are noble gas fluorescent lamps, krypton arc lamps, excimer lamps, etc., and in recent years, there are also Y-ray lamps that emit an extremely short wavelength (peak at 214 nm). Some of these lamps are ozone-less types that generate less ozone. These ultraviolet rays may be scattered light or parallel light with high straightness.
気泡分布の位置制御を精度よく行うためには、放射線として平行光を用いることが好ましい。紫外線照射には、ArFエキシマーレーザー、KrFエキシマーレーザーや、非線形光学結晶を含む高調波ユニットを介したYAGレーザーなどに挙げられる種々のレーザーや、紫外発光ダイオードを用いることもできる。紫外線ランプやレーザー、紫外発光ダイオードの発光波長は、発泡性組成物の発泡性を妨
げないものであれば限定はないが、好ましくは、光酸発生剤または光塩基発生剤が酸または塩基を効率よく発生させられる発光波長がよい。すなわち、使用する光酸発生剤または光塩基発生剤の感光波長領域と重なる発光波長が好ましい。さらには、それら発生剤の感光波長領域における極大吸収波長または最大吸収波長と重なる発光波長が、発生効率が高くなるためより好ましい。紫外線のエネルギー照射強度は、発泡性組成物によって適宜決められる。
In order to accurately control the position of the bubble distribution, it is preferable to use parallel light as the radiation. For the ultraviolet irradiation, various lasers such as ArF excimer laser, KrF excimer laser, YAG laser via a harmonic unit including a nonlinear optical crystal, and ultraviolet light emitting diodes can be used. The emission wavelength of the ultraviolet lamp, laser, or ultraviolet light emitting diode is not limited as long as it does not interfere with the foaming property of the foamable composition. Preferably, the photoacid generator or the photobase generator is efficient in acid or base efficiency. The emission wavelength that is often generated is good. That is, an emission wavelength that overlaps with the photosensitive wavelength region of the photoacid generator or photobase generator to be used is preferable. Furthermore, a light emission wavelength that overlaps the maximum absorption wavelength or the maximum absorption wavelength in the photosensitive wavelength region of these generators is more preferable because the generation efficiency increases. The energy irradiation intensity of ultraviolet rays is appropriately determined depending on the foamable composition.
種々の水銀ランプやメタルハライドランプなどに代表される照射強度が高い紫外線ランプを使用する場合は、生産性を高めることができ、その照射強度(ランプ出力)は30W/cm以上が好ましい。紫外線の積算照射光量(J/cm2)は、エネルギー照射強度に照射時間を積算したものであり、発泡性組成物および所望の気泡分布によって適宜決められる。酸発生剤や塩基発生剤の吸光係数に応じて設定することもある。安定かつ連続的に製造する上では、1.0mJ/cm2〜20J/cm2の範囲が好ましい。
紫外線ランプを使用する場合は、照射強度が高いため、照射時間を短縮することができる。エキシマーランプやエキシマーレーザーを使用する場合は、その照射強度は弱いが、ほぼ単一光に近いため、発光波長が発生剤の感光波長に最適化したものであれば、より高い発生効率および発泡性が可能となる。照射光量を多くした場合、紫外線ランプによっては熱の発生が発泡性を妨げる場合がある。そのときは、コールドミラーなどの冷却処置を行なうことができる。
When an ultraviolet lamp having a high irradiation intensity typified by various mercury lamps and metal halide lamps is used, productivity can be improved, and the irradiation intensity (lamp output) is preferably 30 W / cm or more. The integrated irradiation light quantity (J / cm 2 ) of ultraviolet rays is obtained by adding the irradiation time to the energy irradiation intensity, and is appropriately determined depending on the foamable composition and the desired bubble distribution. It may be set according to the extinction coefficient of the acid generator or base generator. For stable and continuous production, a range of 1.0 mJ / cm 2 to 20 J / cm 2 is preferable.
When using an ultraviolet lamp, the irradiation time can be shortened because the irradiation intensity is high. When using an excimer lamp or excimer laser, the irradiation intensity is weak, but it is close to a single light, so if the emission wavelength is optimized for the photosensitive wavelength of the generator, higher generation efficiency and foamability Is possible. When the amount of irradiation light is increased, heat generation may interfere with foaming properties depending on the ultraviolet lamp. At that time, a cooling treatment such as a cold mirror can be performed.
(加熱工程)
加熱工程で用いることのできる加熱器に特に制限はないが、接触加熱、誘導加熱、抵抗加熱、誘電加熱(およびマイクロ波加熱)、赤外線加熱により加熱ができるもの等が例示できる。具体的には、放射熱を利用した電気あるいはガス式の赤外線ドライヤーや、電磁誘導を利用したロールヒーター、油媒を利用したオイルヒーター、電熱ヒーター、およびこれらの熱風を利用した熱風ドライヤーなどが挙げられる。成形体に加熱体を接触させて加熱する接触加熱では、金属ブロック、金属板、金属ロールなどの加熱体が使用できる。接触加熱では加圧しながら加熱してもよい。この場合、プレス成形の際に使用する加熱プレス機を用いることができる。
(Heating process)
Although there is no restriction | limiting in particular in the heater which can be used at a heating process, What can be heated by contact heating, induction heating, resistance heating, dielectric heating (and microwave heating), infrared heating, etc. can be illustrated. Specific examples include an electric or gas infrared dryer using radiant heat, a roll heater using electromagnetic induction, an oil heater using an oil medium, an electric heater, and a hot air dryer using these hot airs. It is done. In contact heating in which a heating body is brought into contact with the molded body and heated, a heating body such as a metal block, a metal plate, or a metal roll can be used. In contact heating, heating may be performed while applying pressure. In this case, a hot press machine used for press molding can be used.
誘電加熱や赤外線加熱の場合,材料内部を直接加熱する内部加熱方式なので,熱風ドライヤーなどの外部加熱法よりも瞬時に均一な加熱を行うのに好ましい。誘電加熱の場合,周波数1MHzから300MHz(波長30m〜1m)の高周波エネルギーを用いる。6MHz〜40MHzの周波数が用いられることが多い。誘電加熱のうち特にマイクロ波加熱では周波数が300MHzから300GHz(波長が1m〜1mm)のマイクロ波をもちいるが、2450MHz、915MHz(電子レンジと同じ)を使うことが多い。
赤外線加熱の場合,赤外領域の波長0.76〜1000μmの電磁波を利用する。ヒータ表面温度および被加熱材料の赤外吸収スペクトルなどから、状況により選択される波長の最適帯は変化するが、好ましくは1.5〜25μm、さらに好ましくは2〜15μmの波長帯を用いることができる。
In the case of dielectric heating and infrared heating, since the internal heating method directly heats the inside of the material, it is preferable to perform uniform heating instantaneously compared to an external heating method such as a hot air dryer. In the case of dielectric heating, high-frequency energy having a frequency of 1 MHz to 300 MHz (wavelength 30 m to 1 m) is used. A frequency of 6 MHz to 40 MHz is often used. Among dielectric heating, especially microwave heating uses microwaves having a frequency of 300 MHz to 300 GHz (wavelength: 1 m to 1 mm), but 2450 MHz and 915 MHz (same as a microwave oven) are often used.
In the case of infrared heating, an electromagnetic wave having a wavelength of 0.76 to 1000 μm in the infrared region is used. Although the optimum band of the wavelength selected varies depending on the situation from the heater surface temperature and the infrared absorption spectrum of the material to be heated, it is preferable to use a wavelength band of 1.5 to 25 μm, more preferably 2 to 15 μm. it can.
さらに、一般の熱記録用プリンターに使用されている加熱方式も利用できる。例えば、電流を流すことで発熱する感熱ヘッドやレーザー熱転写が挙げられ、熱の書き込みによって同パターンの発泡体を得ることができる。高精細や高解像度を得るときは、感熱ヘッドよりもレーザー熱転写の方が好ましい。 Furthermore, a heating method used in a general thermal recording printer can also be used. For example, a thermal head that generates heat when an electric current is passed and laser thermal transfer can be used, and a foam having the same pattern can be obtained by writing heat. When obtaining high definition or high resolution, laser thermal transfer is preferable to thermal heads.
<不均一発泡>
本発明に用いる発泡体は、光拡散体としての機能を備えさせるため、気泡占有面積率が位置によって異なる不均一発泡体である。本発明において気泡占有面積率(%)とは、気泡密度を評価するための指標であり、発泡体断面の観察画像から画像解析して、最大気泡径が1μm未満の場合は100μm2の断面中、最大気泡径が1μm以上5μmの場合は2500μm2の断面中、最大気泡径が5μm以上の場合は10000μm2の断面中に、気泡断面が占める面積の割合である。
所望の気泡占有面積率の分布(以下「気泡分布」という場合がある。)は、(a)前記成形体に付与する放射線エネルギー、(b)前記成形体に付与する熱エネルギー、(c)前記成形体中の分解発泡性官能基濃度、(d)前記成形体中の酸発生剤または塩基発生剤の濃度のいずれか1以上を、所定の不均一分布とすることにより得られる。
<Non-uniform foaming>
The foam used in the present invention is a non-uniform foam whose bubble occupation area ratio varies depending on the position in order to provide a function as a light diffuser. Bubble occupying area ratio in the present invention and (%) is an index for evaluating the cell density, the foam from the cross section of the observation image by the image analysis, when the maximum bubble diameter of less than 1μm in the cross-section of 100 [mu] m 2 When the maximum bubble diameter is 1 μm or more and 5 μm, it is the ratio of the area occupied by the bubble cross section in the cross section of 2500 μm 2 and when the maximum bubble diameter is 5 μm or more, the cross section of 10000 μm 2 .
The distribution of the desired bubble occupation area ratio (hereinafter sometimes referred to as “bubble distribution”) is (a) radiation energy applied to the molded body, (b) thermal energy applied to the molded body, (c) Any one or more of the concentration of the decomposable and foaming functional group in the molded body and (d) the concentration of the acid generator or base generator in the molded body is obtained by a predetermined non-uniform distribution.
(放射線エネルギーの不均一化)
成形体に付与する放射線エネルギーを、所定の不均一分布とする手法を説明する。
放射線エネルギーの分布は、電子線または紫外線照射用のフォトマスクの使用により、照射エネルギー強度を調整することにより制御できる。また、紫外線レーザーや電子線を用いた描画装置により照射エネルギー分布を与えることもできる。
フォトマスクのパターン種類は、放射線エネルギーの透過性が、連続的に変化する傾斜パターンや、ある一定間隔で段階的に変化する階調パターン、透過性の有無で区分けされた区分パターンなど様々であり、これらは所望の気泡分布パターンに適したものを設計し使用する。
フォトマスクの材質は、クロムマスクやメタルマスク、銀塩ガラスマスク、銀塩フィルム、スクリーンマスクなどが使用できる。ガラスをイオンエッチングしたマスクや、集光機能を有する平面レンズの干渉縞を電子線描画したマスクなどが利用できる。波長300nm以下の紫外線を照射する場合は、フォトマスクの基材は石英ガラスを使用することが好ましい。
(Non-uniform radiation energy)
A method of setting the radiation energy applied to the molded body to a predetermined nonuniform distribution will be described.
The distribution of radiation energy can be controlled by adjusting the irradiation energy intensity by using a photomask for electron beam or ultraviolet irradiation. Further, the irradiation energy distribution can be given by a drawing apparatus using an ultraviolet laser or an electron beam.
There are various types of photomask patterns, such as a gradient pattern in which the transmission of radiation energy changes continuously, a gradation pattern that changes stepwise at a certain interval, and a division pattern that is divided according to the presence or absence of transparency. These are designed and used suitable for the desired bubble distribution pattern.
As the material of the photomask, a chrome mask, a metal mask, a silver salt glass mask, a silver salt film, a screen mask, etc. can be used. A mask in which glass is ion-etched, a mask in which interference fringes of a planar lens having a condensing function are drawn with an electron beam, and the like can be used. When irradiating ultraviolet rays with a wavelength of 300 nm or less, it is preferable to use quartz glass as the base material of the photomask.
フォトマスクを使用して照射する場合、密着照射、投影照射など方式が採用できる。フォトマスクのパターンを精度良く転写させるためには、照射する光が均一平行光であることが好ましい。
平行光を照射するための露光システムとしては、例えば、インテグレーターと放物鏡を利用した光学系、フレネルレンズを利用した光学系、ハニカムボードと拡散板を利用した光学系などが挙げられる(http://www.kuranami.co.jp/toku_guide01.htm参照)。高い均一性を得るには、インテグレーターと放物鏡を利用した光学系が一般的に好ましく、この光学系に用いる光源としては、ショートアークランプが好ましい。ショートアークランプには、メタルハライドランプや超高圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ、ナトリウムランプ、Y線ランプが挙げられる。発泡性組成物からなる成形体にフォトマスクを密着させた後、紫外線の平行光を照射して加熱発泡することで、数μm幅のライン&スペースパターンをもつ部分発泡が得られる。そのときのエッジも鮮明に転写することができる。また、干渉縞を発生させた放射線を照射する方法も可能である。
When irradiation is performed using a photomask, methods such as contact irradiation and projection irradiation can be employed. In order to transfer the pattern of the photomask with high accuracy, it is preferable that the irradiated light is uniform parallel light.
Examples of the exposure system for irradiating parallel light include an optical system using an integrator and a parabolic mirror, an optical system using a Fresnel lens, and an optical system using a honeycomb board and a diffusion plate (http: / /www.kuranami.co.jp/toku_guide01.htm). In order to obtain high uniformity, an optical system using an integrator and a parabolic mirror is generally preferable, and a short arc lamp is preferable as a light source used in this optical system. Examples of the short arc lamp include a metal halide lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a mercury xenon lamp, a sodium lamp, and a Y-ray lamp. After a photomask is brought into close contact with a molded body made of a foamable composition, partial foaming having a line and space pattern with a width of several μm is obtained by irradiating parallel ultraviolet light and foaming by heating. The edge at that time can also be clearly transferred. Further, a method of irradiating radiation that generates interference fringes is also possible.
(熱エネルギーの不均一化)
成形体に付与する熱エネルギーを、所定の不均一分布とするためには、加熱工程において、熱エネルギーの強度分布が生じるように加熱処理を施す。具体的には、加熱温度により制御することが好ましい。例えば、熱記録用プリンターを用いて印加熱エネルギーが連続的な勾配となるように加熱する方法が挙げられる。
(Non-uniform thermal energy)
In order to obtain a predetermined non-uniform distribution of heat energy applied to the molded body, heat treatment is performed in the heating process so as to generate a heat energy intensity distribution. Specifically, it is preferable to control by the heating temperature. For example, there is a method of heating using a thermal recording printer so that the applied thermal energy has a continuous gradient.
(発泡性組成物の不均一化)
成形体中の分解発泡性官能基濃度、及び/又は成形体中の酸発生剤(あるいは塩基発生剤)の濃度分布は、組成の異なる複数の発泡性組成物を用いることによって調整することが好ましい。
たとえば、分解性化合物と光酸発生剤の混合比が異なる発泡性組成物を、支持体上に並列塗工して成形する方法が挙げられる。
(Non-uniform foaming composition)
The concentration of the decomposable foamable functional group in the molded body and / or the concentration distribution of the acid generator (or base generator) in the molded body is preferably adjusted by using a plurality of foamable compositions having different compositions. .
For example, the foaming composition from which the mixing ratio of a decomposable compound and a photo-acid generator differs can be mentioned by apply | coating and shape | molding on a support body in parallel.
(3次元の気泡分布)
気泡分布の不均一化のための手法として上述した放射線エネルギーの不均一化、熱エネルギーの不均一化、及び発泡性組成物の不均一化の各手法は、各々他の手法と互いに独立して気泡分布に影響を与えることができる。したがって、これらの手法の2以上を組み合わせることにより、同一発泡体内でその気泡分布の方向を3次元に制御することが可能である。もちろん、これらの各手法のうちどれか一つだけを活用して気泡分布の方向を3次元に制御することも可能である。例えば、各々異なったパターンに放射線を照射した複数の発泡性組成物の成形体を、積層しながら加熱発泡させることで、気泡分布が3次元的にパターン化された発泡体を得ることができる。
(3D bubble distribution)
Each of the above-mentioned methods of non-uniformity of radiation energy, non-uniformity of thermal energy, and non-uniformity of the foamable composition as methods for non-uniform bubble distribution are independent of each other. The bubble distribution can be affected. Therefore, by combining two or more of these methods, the direction of the bubble distribution in the same foam can be controlled in three dimensions. Of course, it is also possible to control the direction of bubble distribution in three dimensions by utilizing only one of these methods. For example, a foam having a three-dimensionally patterned cell distribution can be obtained by heating and foaming a plurality of foamed composition molded bodies each irradiated with radiation in different patterns.
(気泡径)
上記の手法により、気泡分布を制御することができる。この場合、気泡占有面積率で評価される気泡密度と共に、気泡径も変化することは差し支えない。気泡密度が増加するときは気泡径も増加し、気泡密度が減少すると気泡径も減少する傾向にある。
しかし、発泡性組成物の組成を調整すること等により、気泡密度を重点的に変化させることも可能である。たとえば、発泡性組成物のガラス転移点を高めにすることにより、気泡径を比較的小さく保ったままで、主として気泡密度を変化させることも可能である。また、3次元架橋性の発泡性組成物を用いることにより、気泡径を比較的小さく保ったままで、主として気泡密度を変化させることも可能である。すなわち、気泡径と気泡数密度を発泡性組成物の組成調整から制御することも可能である。
本発明の発泡体における気泡は、20μm以下の気泡径で構成されることが好ましく、10μm以下の気泡径で構成されることがより好ましい。さらには、液晶表示装置や照明装置に一般的に使用される光源の波長に近い1μm以下の気泡径で構成されることがより好ましい。20μm以下にすることで、光学機能を十分に発揮させるだけでなく、光拡散体自身の薄型化も可能となる。
(Bubble diameter)
The bubble distribution can be controlled by the above method. In this case, the bubble diameter can be changed together with the bubble density evaluated by the bubble occupation area ratio. When the bubble density increases, the bubble diameter also increases, and when the bubble density decreases, the bubble diameter also tends to decrease.
However, it is also possible to change the cell density intensively by adjusting the composition of the foamable composition. For example, by increasing the glass transition point of the foamable composition, it is possible to mainly change the bubble density while keeping the bubble diameter relatively small. Further, by using a three-dimensional crosslinkable foamable composition, it is possible to mainly change the bubble density while keeping the bubble diameter relatively small. That is, the bubble diameter and the bubble number density can be controlled by adjusting the composition of the foamable composition.
The bubbles in the foam of the present invention are preferably constituted with a bubble diameter of 20 μm or less, and more preferably constituted with a bubble diameter of 10 μm or less. Furthermore, it is more preferably configured with a bubble diameter of 1 μm or less, which is close to the wavelength of a light source generally used for liquid crystal display devices and lighting devices. By setting the thickness to 20 μm or less, not only the optical function can be sufficiently exhibited, but also the light diffuser itself can be thinned.
<光拡散体>
本発明の光拡散体は少なくとも光拡散部を備え、必要に応じて光反射部、導光部、プリズム部を適宜組み合わせてなる。本発明の光拡散部は、気泡占有面積率が所定の分布パターンを有している。好ましくは、0.5%以下である低発泡領域と1%以上である高発泡領域とを有する。その分布パターンに伴って光線反射率あるいは光線透過率を分布させた光拡散体を得ることができる。具体的には気泡占有面積率が低くなるほど光線反射率は低く(あるいは光線透過率が高く)なり、気泡占有面積率が高くなるほど光線反射率は高く(あるいは光線透過率が低く)なる。例えば、直下型バックライトであれば、光拡散体の光線反射率が光源直上で一番高く、光源直上から遠ざかるにつれて段階的または漸次的に低くなることが輝度均一化にとって望ましい。そのような光学物性を発泡により付与するには、気泡占有面積率が光源直上で一番高く、光源直上から遠ざかるにつれて段階的または漸次的に低くさせるようにすればよい。
低発泡領域の気泡占有面積率は0%であってもよい。低発泡領域の気泡占有面積率を低くすれば、光拡散部全体の気泡占有面積率の変化量を大きくすることができるので、光拡散部から出光する輝度分布をコントロールして輝度均一化することが容易となる。
高発泡領域の気泡占有面積率は、15%(発泡倍率約1.1倍に相当)以上であることがより好ましく、30%(発泡倍率約1.2倍に相当)以上であることがさらに好ましい。高発泡領域の気泡占有面積率を高くすれば、光拡散部全体の気泡占有面積率の変化量を大きくすることができるので、導光部から出射する光の分布を充分にコントロールして均一化することが容易となる。ただし、高発泡領域であっても、65%(発泡倍率約2倍に相当)以下の気泡占有面積率を有することが好ましい。これにより、光拡散部の強度を維持しやすくなる。
<Light diffuser>
The light diffusing body of the present invention includes at least a light diffusing portion, and is formed by appropriately combining a light reflecting portion, a light guide portion, and a prism portion as necessary. In the light diffusing portion of the present invention, the bubble occupation area ratio has a predetermined distribution pattern. Preferably, it has a low foaming area of 0.5% or less and a high foaming area of 1% or more. A light diffuser in which the light reflectance or light transmittance is distributed along with the distribution pattern can be obtained. Specifically, the lower the bubble occupation area ratio, the lower the light reflectance (or higher light transmittance), and the higher the bubble occupation area ratio, the higher the light reflectance (or lower light transmittance). For example, in the case of a direct type backlight, it is desirable for luminance uniformity that the light reflectance of the light diffuser is the highest directly above the light source and gradually or gradually decreases as the distance from the light source increases. In order to provide such optical physical properties by foaming, the bubble occupation area ratio is the highest directly above the light source, and may be lowered stepwise or gradually as the distance from the light source increases.
The bubble occupation area ratio in the low foaming region may be 0%. If the area occupied by bubbles in the low foam area is lowered, the amount of change in the area occupied by bubbles in the entire light diffusing section can be increased, so the brightness distribution emitted from the light diffusing section can be controlled to make the brightness uniform. Becomes easy.
The area occupied by bubbles in the highly foamed region is more preferably 15% (equivalent to an expansion ratio of about 1.1 times) or more, and more preferably 30% (equivalent to an expansion ratio of about 1.2 times) or more. preferable. Increasing the area occupied by bubbles in the high-foaming region can increase the amount of change in the area occupied by bubbles in the entire light diffusing section, so the distribution of light emitted from the light guide section can be fully controlled and uniformized. Easy to do. However, even in the highly foamed region, it is preferable to have a bubble occupation area ratio of 65% or less (corresponding to a foaming ratio of about 2 times) or less. Thereby, it becomes easy to maintain the intensity | strength of a light-diffusion part.
低発泡領域と高発泡領域との間には、両領域の間をつなぐように、低発泡領域に隣接する側から高発泡領域に隣接する側に向かって気泡占有面積率が漸増する中発泡領域を備えることが好ましい。すなわち、本発明の光拡散体は、低発泡領域から高発泡領域に向かって気泡占有面積率が漸増するように構成されることが好ましい。
低発泡領域と高発泡領域は、交互に複数配置されてもよい。例えば、光源が複数あるような直下型バックライトや、輝線暗線が複数発生しているエッジ型バックライトにおいて有効となる。複数の光源を備えた直下型バックライトは、ある一つの光源からもう一方の光源に向かって、高発泡領域、低発泡領域、高発泡領域と順に配置させることが好ましい。
各発泡領域内の気泡分布は、均一であることが好ましいが、微細気泡群からなるドット状部が点在するような構成でもかまわない。ドット状部を点在させる場合、点在の密度を小さくすれば低発泡領域となり、点在の密度を大きくすれば高発泡領域となる。なお、各ドット状部内は、後述の光反射部と同程度に、高い気泡占有面積率であることが好ましい。
Between the low foaming area and the high foaming area, the middle foaming area where the bubble occupation area ratio gradually increases from the side adjacent to the low foaming area toward the side adjacent to the high foaming area so as to connect between the two areas. It is preferable to provide. That is, it is preferable that the light diffuser of the present invention is configured such that the bubble occupation area ratio gradually increases from the low foaming region toward the high foaming region.
A plurality of low foaming regions and high foaming regions may be alternately arranged. For example, this is effective in a direct type backlight having a plurality of light sources and an edge type backlight in which a plurality of bright line dark lines are generated. The direct type backlight including a plurality of light sources is preferably arranged in order of a high foaming region, a low foaming region, and a high foaming region from one light source to the other light source.
It is preferable that the bubble distribution in each foaming region is uniform, but a configuration in which dot-like portions composed of a group of fine bubbles are interspersed is also possible. When dot-like portions are scattered, a low-foaming region is obtained by reducing the dot density, and a high-foaming region is obtained by increasing the dot density. In addition, it is preferable that the inside of each dot-shaped part is a high bubble occupation area rate to the same extent as a light reflecting part to be described later.
本発明の光拡散体の使用時において、光拡散部の高発泡領域は光源により近い場所もしくは輝線により近い場所に、低発泡領域は光源から離れたところもしくは暗線により近い場所に適切に配置される。すなわち、光源に最も近い場所は占有面積率が最大であり、最も遠い場所で気泡占有面積率が最小になるような配置で使用される。また、微細気泡群からなるドット状部が点在するような構成においては、そのドットの数密度は、光源により近い方が密で、より遠くなるほど疎になるような配置で使用される。
光拡散部における気泡は、0.1〜20μmの範囲の気泡径で構成されることが好ましく、0.1〜10μmの範囲の気泡径で構成されることがより好ましい。気泡径を可視光の波長以下とすることにより、気泡やドット状部を視認されにくくなる。そのため、他の光拡散体を併用をしなくてもよくなる。
光拡散部における具体的な気泡分布は、光源もしくは輝線暗線の形状や位置、光拡散体の面積などに関するパラメーターを設定して、幾何光学やMie散乱、多重散乱を考慮した光学シミュレーションソフトや光線追跡法などを駆使することで最適化することができる。
When the light diffuser of the present invention is used, the high foam area of the light diffusing portion is appropriately disposed at a location near the light source or near the bright line, and the low foam region is disposed at a position away from the light source or near the dark line. . In other words, the area closest to the light source has the largest occupied area ratio and is used in such an arrangement that the bubble occupied area ratio is minimized at the farthest place. Further, in a configuration in which dot-shaped portions composed of a group of fine bubbles are scattered, the number density of the dots is used in an arrangement in which the closer to the light source is denser and the further away it is, the sparser.
The bubbles in the light diffusion portion are preferably configured with a bubble diameter in the range of 0.1 to 20 μm, and more preferably configured with a bubble diameter in the range of 0.1 to 10 μm. By setting the bubble diameter to be equal to or less than the wavelength of visible light, bubbles and dot-like portions are hardly visible. Therefore, it is not necessary to use other light diffusers together.
The specific bubble distribution in the light diffusing unit is set with parameters related to the shape and position of the light source or bright line dark line, the area of the light diffuser, etc., and optical simulation software and ray tracing that take geometric optics, Mie scattering, and multiple scattering into account. It can be optimized by making full use of the law.
本発明の光反射部は、気泡占有面積率が15%以上、好ましくは30%以上である。光反射部の気泡占有面積率を高くすれば、光線反射率を高くすることができる。ただし、光反射部であっても、65%以下の気泡占有面積率を有することが好ましい。これにより、光反射部の強度を維持しやすくなる。
光反射部の気泡分布は、光反射むらを防ぐため均一であることが好ましい。また、光反射部における気泡は、0.1〜10μmの範囲の気泡径で構成されることが好ましく、0.2〜1μmの範囲の気泡径で構成されることがより好ましい。
気泡占有面積率が30〜65%、気泡径が0.2〜1μmの範囲の場合、50μm以下の厚みで、全光線反射率を80%以上とすることが可能となる。
The light reflection part of the present invention has a bubble occupation area ratio of 15% or more, preferably 30% or more. If the bubble occupation area ratio of the light reflecting portion is increased, the light reflectance can be increased. However, even the light reflecting portion preferably has a bubble occupation area ratio of 65% or less. Thereby, it becomes easy to maintain the intensity | strength of a light reflection part.
The bubble distribution in the light reflecting portion is preferably uniform in order to prevent uneven light reflection. Moreover, it is preferable that the bubble in a light reflection part is comprised with the bubble diameter of the range of 0.1-10 micrometers, and it is more preferable that it is comprised with the bubble diameter of the range of 0.2-1 micrometer.
When the bubble occupation area ratio is in the range of 30 to 65% and the bubble diameter is in the range of 0.2 to 1 μm, the total light reflectance can be 80% or more with a thickness of 50 μm or less.
本発明のプリズム部は、プリズム機能を奏するように、一方の面にV溝が刻まれた層として構成される。プリズム部には、気泡は不要であり、一般の樹脂で形成される。ただし、発泡性組成物を発泡させずに用いることも可能である。 The prism portion of the present invention is configured as a layer in which a V-groove is engraved on one surface so as to exhibit a prism function. The prism portion does not require air bubbles and is formed of a general resin. However, it is also possible to use the foamable composition without foaming.
以下、図面を参照しつつ、本発明の導光体の実施形態について説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the light guide according to the present invention will be described with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to the following embodiments.
図1は、本発明の第1実施形態(光拡散体)を示す断面図である。本実施形態の光拡散体は光拡散部10のみで構成されている。光拡散部10は、マトリクスM内に気泡Bが多数形成された発泡体からなり、光源200に近い中央位置から遠ざかる端面方向にかけて気泡占有面積率が漸減するような気泡分布パターンとなっている。すなわち、端面近傍が低発泡領域13、中央位置近傍が高発泡領域14、低発泡領域13と高発泡領域14との間が中発泡領域15とされている。なお、中央から端面にかけて気泡占有面積率と共に気泡径も漸減していてもよい。
本実施形態の光拡散体は、かかる気泡分布パターンを備えることにより、入射面11に対して不均一な輝度分布を持つ偏った入射光を、出射面16から略均一な光として出射されるようになっている。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a first embodiment (light diffuser) of the present invention. The light diffuser of the present embodiment is composed of only the
The light diffuser of the present embodiment is provided with such a bubble distribution pattern, so that the biased incident light having a nonuniform luminance distribution with respect to the
図2は、図1の導光体の製造方法の一例である。図2に示すように、発泡性組成物を予め成形した成形体1に、エネルギー透過性が階調パターンとなっているフォトマスク2を使用して階調パターンの放射線を照射することにより、マトリクスM中に傾斜的な分布で気泡Bを有する光拡散部10を得ることができる。
図3は、図1の光拡散体の製造方法の他の例である。図3に示すように、放射線照射中に、三角形状の開口部3を設けたフォトマスク2を成形体1上でスライドさせると、三角形状の頂点側3aがスライドした方は照射時間が短く、底辺側3bは照射時間が長くなる。また、成形体1の方をスライドさせても同じ効果があることは自明である。このフォトマスク形状では、図1の光拡散体の中央位置から端面までの傾斜的な気泡分布パターンが得られる。すなわち、開口部の三角形状を開口部3aに対して対称的にもう一つ配置させたフォトマスクを用いることで、傾斜した気泡分布をもつ光拡散部10を得ることができる。このように階調パターンのフォトマスクを用いたときと同様に、放射線エネルギーの分布をつくり、気泡分布パターンを得ることができる。
FIG. 2 is an example of a method for manufacturing the light guide of FIG. As shown in FIG. 2, a
FIG. 3 is another example of a method for manufacturing the light diffuser of FIG. As shown in FIG. 3, when the
図4は、本発明の第2実施形態(光拡散体)を示す断面図である。本実施形態の光拡散体も光拡散部10のみで構成されている。光拡散部10は、マトリクスM内にドット状部Dが多数形成された発泡体からなり、光源200に近い中央位置から遠ざかる端面方向にかけてドット状部Dの分布が漸減するようになっている。各ドット状部Dは、多数の気泡Bの集合体なので、光拡散部10全体を気泡分布の観点で見ると、光源200に近い中央位置から遠ざかる端面方向にかけて気泡占有面積率が漸減するような気泡分布パターンとなっている。すなわち、端面近傍が低発泡領域13、中央位置近傍が高発泡領域14、低発泡領域13と高発泡領域14との間が中発泡領域15とされている。
本実施形態の光拡散体は、かかる気泡分布パターンを備えることにより、入射面11に対して不均一な輝度分布を持つ偏った入射光を、出射面16全体から、略均一な光が出射されるようになっている。
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a second embodiment (light diffuser) of the present invention. The light diffusing body of the present embodiment is also composed of only the
The light diffuser of the present embodiment is provided with such a bubble distribution pattern, so that substantially uniform light is emitted from the
図5は、本発明の第3実施形態(光拡散体)を示す断面図である。本実施形態の光拡散体も光拡散部10のみで構成されているが、光拡散部10は、発泡体10aと透明樹脂10bの積層体とされている。このようにすると、発泡体10aが極めて薄い場合に、透明樹脂10bが支持体として機能する。
発泡体10aは第1実施形態の光拡散部10とほぼ同等である。すなわち、マトリクスM内に気泡Bが多数形成された発泡体からなり、光源200に近い中央位置から遠ざかる端面方向にかけて気泡占有面積率が漸減するような気泡分布パターンとなっている。
一方の透明樹脂10bは気泡を有しない。透明樹脂10bの材質としては、例えばポリメチルメタクリレートなどのアクリル樹脂やメタクリル樹脂、ノルボルネンなどの環状オレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、三酢酸セルロールなどのセルロース類、スチレン系樹脂およびこれらの材料を2種以上ブレンドした混合樹脂が好ましい。
本実施形態では、端面近傍が低発泡領域13、中央位置近傍が高発泡領域14、低発泡領域13と高発泡領域14との間が中発泡領域15とされている。なお、第1実施形態の光拡散部10と同様に、光源200に近い中央位置から遠ざかる端面方向にかけて、気泡占有面積率と共に気泡径も漸減していてもよい。
本実施形態の光拡散体は、かかる気泡分布パターンを備えることにより、入射面11に対して不均一な輝度分布を持つ偏った入射光を、出射面16(透明樹脂10bの上面)全体から、略均一な光が出射されるようになっている。
FIG. 5 is a cross-sectional view showing a third embodiment (light diffuser) of the present invention. The light diffuser of this embodiment is also composed of only the
The
One
In this embodiment, the vicinity of the end surface is the
The light diffuser of the present embodiment is provided with such a bubble distribution pattern, so that biased incident light having a non-uniform luminance distribution with respect to the
図5の光拡散体は、第1実施形態の導光体と同様にして得た発泡体10aと、透明樹脂10bとを貼り合わせることによって製造することができる。また、図6に示すように、インモールド射出成形方法を用いて製造することができる。
図6に示すように、インモールド射出成形方法では、まず、ロール巻きの透明樹脂製シート4を射出成型用の金型5a、5bの間に通す(工程(1))。次に、透明樹脂製シート4を金型5a、5bで挟み込み、金型5a、5b内に発泡性組成物6を射出充填し、透明樹脂製シート4と発泡性樹脂組成物とを一体化させる(工程(2))。そして、充填した発泡性組成物6を固化させた後に、金型5a、5bをはずす(工程(3))。そして、透明樹脂製シート4を送る(工程(4))。以下、工程(1)〜(4)を繰り返すことにより、透明樹脂製シート4と発泡性樹脂組成物とが一体化した積層体を多数得ることができる。この積層体に対し、放射線エネルギー及び熱エネルギーを付与して所定のパターンで発泡させることにより、図5の光拡散体を得ることができる。なお、発泡工程の前又は後に、ロール状に連結した積層体を個別にカットすることが必要である。
The light diffuser of FIG. 5 can be manufactured by bonding the
As shown in FIG. 6, in the in-mold injection molding method, first, a roll-wrapped
図7は、本発明の第4実施形態(光拡散体)を示す断面図である。本実施形態の光拡散体も光拡散部10のみで構成されているが、光拡散部10は、発泡体10aと透明樹脂10bの積層体とされている。
発泡体10aは第2実施形態の光拡散部10とほぼ同等である。すなわち、発泡体10aは、マトリクスM内にドット状部Dが多数形成された発泡体からなり、光源200に近い中央位置から遠ざかる端面方向にかけて、ドット状部Dの分布が漸減するようになっている。各ドット状部Dは、多数の気泡Bの集合体である。一方の透明樹脂10bは気泡を有しない。透明樹脂10bの材質としては、第3実施形態の透明樹脂10bと同等のものが使用できる。光拡散部10全体を気泡分布の観点で見ると、光源200に近い中央位置から遠ざかる端面方向にかけて、気泡占有面積率が漸減するような気泡分布パターンとなっている。本実施形態でも、端面近傍が低発泡領域13、中央位置近傍が高発泡領域14、低発泡領域13と高発泡領域14との間が中発泡領域15とされている。なお、第1実施形態の光拡散部10と同様に、光源200に近い中央位置から遠ざかる端面方向にかけて、気泡占有面積率と共に気泡径も漸減していてもよい。本実施形態の光拡散体は、かかる気泡分布パターンを備えることにより、入射面11に対して不均一な輝度分布を持つ偏った入射光を、出射面16(透明樹脂10bの上面)全体から、略均一な光が出射されるようになっている。
FIG. 7 is a sectional view showing a fourth embodiment (light diffuser) of the present invention. The light diffuser of this embodiment is also composed of only the
The
図7の光拡散体は、第2実施形態の光拡散体と同様にして得た発泡体10aと、透明樹脂10bとを貼り合わせることによって製造することができる。また、第3実施形態と同様に、インモールド射出成形方法を用いて製造することができる。
The light diffuser of FIG. 7 can be manufactured by bonding the
図8は、本発明の第5実施形態(光拡散体)を示す断面図である。本実施形態の光拡散体は、光拡散部10とその四方の端面に接して設けられた光反射部20とで構成されている。図8における光拡散部10としては、第1〜第4実施形態における光拡散部10を適宜採用できる。光拡散部10の端面周囲に光反射部20を設けることで、端面からの洩れ光を防ぎ、光利用効率を高めることができる。
本実施形態の光拡散体の製造方法としては、発泡性組成物の板状成形物に、光拡散部10を形成させたい領域にのみフォトマスク(傾斜パターン等)を被せて放射線を照射し、その後加熱して発泡させる方法が挙げられる。すなわち、フォトマスクを介した部分は放射線エネルギー量が制御されて気泡分布パターンを有する光拡散部10となり、フォトマスクからはみ出した周囲は放射線量が均一かつ十分に照射されることで多数の微細気泡群を高密度に均一内在させた光反射部20となる。あるいは、発泡性組成物の板状成形物以上のサイズのフォトマスク基材(例えば、石英ガラス)において、光拡散部10を形成させたい領域に放射線エネルギー分布パターンをつくり、その領域以外は高発泡するために必要な放射エネルギー量を透過させうる光線透過率に設定させることでも、光拡散部10を得ることができる。
FIG. 8 is a sectional view showing a fifth embodiment (light diffuser) of the present invention. The light diffusing body of the present embodiment includes a
As a manufacturing method of the light diffuser of the present embodiment, a plate-shaped molded product of the foamable composition is irradiated with radiation by covering a region where the
図9は、本発明の第6実施形態(光拡散体)を示す断面図である。本実施形態の光拡散体は、光拡散部10と、その光源側の表面に接して設けられた導光部40とで構成されている。図9における光拡散部10としては、第1〜第4実施形態における光拡散部10を適宜採用できる。導光部40を設けることで、入射面11に対して不均一な輝度分布を持つ偏った入射光を導光させて、あらかじめ輝度分布の偏りをやわらげておくことで、輝度均一性をさらに効率よく高めることができる。光源200は導光部の外側に配置させた実施形態であるが、光源200は導光部の内部にはめ込まれた実施形態であってもよい。
本実施形態の光拡散体の製造方法としては、発泡性組成物の板状成形物を用意し、フォトマスク(傾斜パターン等)を介して放射線を照射した後に、導光部40とともに導光部40の形状を変えないようなスタンパーや金型などを併用して一体化させ、かつその一体化と同時に加熱発泡させて製造する方法が挙げられる。すなわち、フォトマスクを介した部分は放射線量が制御され気泡分布パターンを有する光拡散部10が導光部40に接したような本実施形態の光拡散体が得られる。一体化と発泡は同時でなくてもよい。すなわち、あかじめ発泡性組成物の板状成形物と導光部40を一体化した後に、フォトマスク(傾斜パターン等)を介して放射線を照射し、加熱発泡させた製造方法でも同様に光拡散体が得られる。
また、第3実施形態において説明したインモールド射出成形方法を用いることができる。この場合、図6における透明樹脂製シート4に代えて、導光シートあるいは導光板を用いればよい。
FIG. 9 is a sectional view showing a sixth embodiment (light diffuser) of the present invention. The light diffusing body of the present embodiment includes a
As a manufacturing method of the light diffuser of the present embodiment, a plate-shaped molded product of a foamable composition is prepared, irradiated with radiation through a photomask (inclined pattern or the like), and then the light guide unit together with the
Further, the in-mold injection molding method described in the third embodiment can be used. In this case, a light guide sheet or a light guide plate may be used instead of the
図10は、本発明の第7実施形態(光拡散体)を示す断面図である。本実施形態の光拡散体は、光拡散部10と、その光源と対向する表面に接して設けられたプリズム部30とで構成されている。光拡散部10としては、第1実施形態から第4実施形態における光拡散部10を適宜採用できる。
本実施形態の光拡散体の製造方法としては、あらかじめプリズムとなるV溝が刻まれた金型に透光性樹脂を成形した後、それを金型から取り出さずに、さらにフォトマスク(傾斜パターン)を介して光照射した発泡性組成物の板状成形物を入れて加温加圧して、積層と同時に発泡させて製造する方法が挙げられる。発泡後に金型から取り出すと、気泡分布パターンを有する光拡散部とその表面にV溝のプリズム層が一体化された光拡散体が得られる。
また、第3実施形態において説明したインモールド射出成形方法を用いることができる。この場合、図6における透明樹脂製シート4に代えて、プリズムシートを用いればよい。
FIG. 10 is a sectional view showing a seventh embodiment (light diffuser) of the present invention. The light diffusing body of the present embodiment includes a
As a method of manufacturing the light diffuser of the present embodiment, a translucent resin is molded in a mold in which V-grooves to be prisms are engraved in advance, and then a photomask (inclined pattern) is taken out without removing it from the mold. ), A plate-like molded product of a foamable composition irradiated with light is added, heated and pressurized, and foamed simultaneously with lamination to produce. When taken out from the mold after foaming, a light diffuser in which a light diffusion part having a bubble distribution pattern and a prism layer of a V-groove are integrated on the surface thereof is obtained.
Further, the in-mold injection molding method described in the third embodiment can be used. In this case, a prism sheet may be used instead of the
本発明の光拡散体は、上記第5〜7実施形態を適宜組み合わせたものであってもよい。例えば光拡散部10の四方の端面とその光源側の表面に接して導光部40を有する構成としてもよい。また、これに更にプリズム部30を加えた構成としてもよい。
また、導光部は、従来の透明導光体や本発明の発泡組成物を発泡させた導光体(導光機能として気泡分布にパターンが施されていてもよい)でもよい。プリズム部も本発明の発泡組成物を発泡させずに用いることもできる。
The light diffuser of the present invention may be a combination of the fifth to seventh embodiments as appropriate. For example, it is good also as a structure which has the
Moreover, the light guide part may be a conventional transparent light guide or a light guide made by foaming the foamed composition of the present invention (the bubble distribution may be patterned as a light guide function). The prism portion can also be used without foaming the foamed composition of the present invention.
<面発光装置>
本発明の面発光装置は、上記本発明の光拡散体と当該光拡散体の直下に近接ないし接触して配置された光源とを備えた直下型バックライトである。直下型バックライトの面発光装置は、第1〜第7実施形態における面光源装置100が代表的に採用できる。
また、本発明の面発光装置は、図11の断面図に示すように、上記本発明の光拡散体10と当該光拡散体10の直下に近接ないし接触して配置された導光板41と、かつ導光板41の少なくとも一側面に光源200および下面に光反射シート21とを備えたエッジ型バックライトである。
エッジ型バックライトの面発光装置は、図11の断面図に示す面発光装置100が代表的に採用できる。
<Surface emitting device>
The surface light-emitting device of the present invention is a direct type backlight including the light diffuser of the present invention and a light source disposed in close proximity to or in contact with the light diffuser. As the surface light-emitting device of the direct type backlight, the surface
Further, as shown in the cross-sectional view of FIG. 11, the surface light emitting device of the present invention includes the
As a surface light-emitting device for an edge-type backlight, a surface light-emitting
本発明の面発光装置における直下型バックライトでは、上記本発明の光拡散体が、当該光拡散体の直下に配置された光源から入射される不均一な輝度分布を持つ偏った入射光を輝度均一化して出射させるため、輝度均一性の高い面発光が得られる。
また、本発明の面発光装置におけるエッジ型バックライトでは、上記本発明の光散乱体が、エッジに配置された光源近傍での輝度むら(目玉現象)や、導光部から出射された時点で発生する輝線暗線の輝度むらを、最終的に輝度均一化して出射させるため、輝度均一性の高い面発光が得られる。
In the direct type backlight in the surface light emitting device of the present invention, the light diffuser of the present invention is configured to emit uneven incident light having a non-uniform luminance distribution incident from a light source disposed immediately below the light diffuser. Since the light is emitted uniformly, surface emission with high luminance uniformity can be obtained.
Further, in the edge type backlight in the surface light emitting device of the present invention, when the light scatterer of the present invention is emitted from the light guide portion or luminance unevenness (eyeball phenomenon) in the vicinity of the light source arranged at the edge. Since the luminance unevenness of the generated bright lines and dark lines is finally made uniform and emitted, surface emission with high luminance uniformity can be obtained.
面発光装置に用いられる光源200としては、冷陰極管などの線光源や、発光ダイオード(LED)などの点光源を適宜採用できる。光源は1灯でも複数灯でもよく、複数の場合は各種異なる光源を組合わせたものでもよい。
As the
<実施例1>
・単一傾斜発泡の光拡散体
(1)発泡性組成物のシート化
分解性化合物であるtert−ブチルアクリレート(60重量%)とメチルメタクリレート(30重量%)とメチルメタクリル酸(10重量%)の共重合体100部に対して、ヨードニウム塩系酸発生剤としてビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムパーフルオロブタンスルホネート(BBI−109、ミドリ化学製)3部を混合し、それらを溶解させた酢酸エチル溶液を調製した(固形分含有量:25%)。この溶液を、シリコンPETシート(ルミラーSP−PET−01−75BU、パナック製)のシリコン処理表面上に塗布厚200μmのアプリケーターバー(ドクターブレードTD型、YOSHIMITSU SEIKI製)を用いてコーティングした後、温度11
0℃の恒温乾燥機内で溶媒を蒸発除去し、無色透明な塗布層を得た。この塗布層を、シリコンPETシートから剥離させて、厚さ35μmの発泡性シートを得た。
<Example 1>
・ Single inclined foamed light diffuser (1) Sheet formation of foamable composition Degradable compounds tert-butyl acrylate (60 wt%), methyl methacrylate (30 wt%) and methyl methacrylic acid (10 wt%) 3 parts of bis (4-tert-butylphenyl) iodonium perfluorobutanesulfonate (BBI-109, manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.) as an iodonium salt-based acid generator is mixed with 100 parts of the copolymer. An ethyl acetate solution was prepared (solid content: 25%). This solution was coated on a silicon-treated surface of a silicon PET sheet (Lumirror SP-PET-01-75BU, manufactured by Panac) using an applicator bar (Doctor blade TD type, manufactured by YOSHIMITSU SEIKI) having a coating thickness of 11
The solvent was removed by evaporation in a constant temperature dryer at 0 ° C. to obtain a colorless and transparent coating layer. This coating layer was peeled from the silicon PET sheet to obtain a foamable sheet having a thickness of 35 μm.
(2)平板成形
前記工程(1)で作成した発泡性シートを、縦50mm・横50mmの寸法に切り出し、それを3枚重ねて、図12の(a)、(b)に示すように、表面平滑な平押し金型(寸法;縦50mm・横35mm)に挟み、ハンドプレス機(TOYOSEIKI製 Mini TEST PRESS−10)を用いて加熱プレスした(プレス圧力;6MPa、プレス温度;150℃3分)。その後、図12の(c)に示すように、常圧に戻して、40℃まで空冷したところで、金型を取り去り、無色透明な発泡性シートを得た。
(2) Flat plate forming The foamable sheet prepared in the step (1) is cut into dimensions of 50 mm in length and 50 mm in width, and three of them are stacked, as shown in (a) and (b) of FIG. It was sandwiched between flat-pressed dies with smooth surfaces (dimensions: 50 mm long and 35 mm wide) and heated and pressed using a hand press machine (Mini TEST PRESS-10, manufactured by TOYOSEIKI) (pressing pressure; 6 MPa, pressing temperature: 150 ° C. for 3 minutes) ). Thereafter, as shown in FIG. 12 (c), when the pressure was returned to normal pressure and air-cooled to 40 ° C., the mold was removed to obtain a colorless and transparent foamable sheet.
(3)紫外線照射
前記工程(2)で得られた発泡性シートの上面に、図12の(d)に示すように、石英ガラス製のフォトマスク(寸法;縦50mm、横50mm)を全面覆うように被せ、その上から紫外線照射した。フォトマスクは、その光線透過率が中央位置から対向する端面に向かう2方向に沿って各々45%から0%(測定波長254nm)まで連続的に漸減する傾斜パターンを用いた。2方向において漸減する変化は同一とした(図2を参照)。紫外線は、メタルハライドランプ(紫外線硬化用マルチメタルランプM03−L31、アイグラフィック(株)製)を光源として用い、照射線量2000mJ/cm2となるように照射した。照射後にフォトマスクを取り去り、工程(1)と同様の無色透明な発泡性シートを得た。
(3) UV irradiation As shown in FIG. 12D, the entire surface of the foamable sheet obtained in the step (2) is covered with a quartz glass photomask (dimensions: 50 mm long, 50 mm wide). Then, it was irradiated with ultraviolet rays from above. The photomask used an inclined pattern in which the light transmittance gradually decreases gradually from 45% to 0% (measurement wavelength 254 nm) along two directions from the center position toward the opposite end faces. The changes gradually decreasing in the two directions were the same (see FIG. 2). Ultraviolet rays were irradiated using a metal halide lamp (ultraviolet curing multi-metal lamp M03-L31, manufactured by Eyegraphic Co., Ltd.) as a light source so that the irradiation dose was 2000 mJ / cm 2 . The photomask was removed after the irradiation, and a colorless and transparent foamable sheet similar to that in the step (1) was obtained.
(4)加熱発泡
前記工程(3)で紫外線照射した発泡性シートを、図12の(e)に示すように、前記工程(2)と同様に平押し金型に挟みハンドプレス機で加熱プレスしながら発泡させた(プレス圧力;4MPa、プレス温度;130℃2分)。その後、図12の(f)に示すように、加圧したまま直ちに金型内部に冷却水を循環させて50℃にまで急冷した。続いて、図12の(g)に示すように、常圧に戻し40℃まで空冷したところで、金型を取り去り、図12の(h)に示すように、発泡体からなる光拡散体を得た。得られた光拡散体は、厚さが均一な平板シート状であり、その厚さは100μmであった。厚さ測定はマイクロメーター(Mitutoyo製 MCD−25M)を用いた。また、このシート状光拡散体、その光線反射性が中央位置から対向する端面に向かう2方向に沿って各々連続的に漸減する傾斜パターンとなった。
(4) Heat Foaming As shown in FIG. 12 (e), the foamable sheet irradiated with ultraviolet rays in the step (3) is sandwiched between flat pressing dies as in the step (2), and heated by a hand press. Foaming was performed (press pressure: 4 MPa, press temperature: 130 ° C. for 2 minutes). Thereafter, as shown in FIG. 12 (f), while being pressurized, cooling water was immediately circulated inside the mold and rapidly cooled to 50 ° C. Subsequently, as shown in FIG. 12 (g), when the pressure is returned to normal pressure and air-cooled to 40 ° C., the mold is removed, and a light diffuser made of foam is obtained as shown in FIG. 12 (h). It was. The obtained light diffuser was a flat sheet having a uniform thickness, and the thickness was 100 μm. A micrometer (MCD-25M manufactured by Mitutoyo) was used for thickness measurement. In addition, the sheet-like light diffuser and the light beam reflectivity became an inclined pattern that gradually and gradually decreased along two directions from the center position toward the opposite end face.
(5)発泡構造の評価
前記工程(4)で得られたシート状光拡散体の気泡径(気泡直径の平均値)および気泡占有面積率(最大気泡径が1μm未満の場合は100μm2の断面中、最大気泡径が1μm以上5μmの場合は2500μm2の断面中、最大気泡径が5μm以上の場合は10000μm2の断面中に、気泡断面が占める面積の割合)を、走査電子顕微鏡による断面の観察画像から算出した。
断面の観察画像は、液体窒素中に浸したシート状光拡散体を、光線反射性が傾斜変化する方向(中央位置から対向する端面に向かう2方向)に沿って凍結割断し、その割断面を金属蒸着処理した後、走査型電子顕微鏡(S−510、日立製作所製、拡大倍率5000倍)にて観察することにより得た。そして、観察画像中の気泡とマトリックスとを2値化処理した後、画像解析装置(イメージアナライザーV10、TOYOBO製)を用いて気泡径および気泡占有面積率を算出した。
得られたシート状光拡散体は、光源に近い中央位置から遠ざかる端面方向にかけて気泡径および気泡占有面積率が漸減する傾斜分布となっていた。最大気泡径は0.4μmであった。また、気泡占有面積率は0%〜9%(光線反射率で0%〜57%)まで変化していた。
(5) Evaluation of foam structure The bubble diameter (average value of the bubble diameter) and the bubble occupation area ratio of the sheet-like light diffuser obtained in the step (4) (a cross section of 100 μm 2 when the maximum bubble diameter is less than 1 μm) The ratio of the area occupied by the bubble cross section in the cross section of 2500 μm 2 when the maximum bubble diameter is 1 μm or more and 5 μm, or the cross section of 10000 μm 2 when the maximum bubble diameter is 5 μm or more. Calculated from the observed image.
The cross-section observation image is obtained by cleaving a sheet-like light diffuser immersed in liquid nitrogen along the direction in which the light reflectivity changes in inclination (two directions from the central position toward the opposite end face), After the metal vapor deposition treatment, it was obtained by observing with a scanning electron microscope (S-510, manufactured by Hitachi, Ltd., magnification 5000 times). Then, after the bubble and the matrix in the observation image were binarized, the bubble diameter and the bubble occupation area ratio were calculated using an image analyzer (Image Analyzer V10, manufactured by TOYOBO).
The obtained sheet-like light diffuser had an inclined distribution in which the bubble diameter and bubble occupation area ratio gradually decreased from the center position close to the light source toward the end face direction. The maximum bubble diameter was 0.4 μm. Moreover, the bubble occupation area ratio changed from 0% to 9% (0% to 57% in terms of light reflectance).
(6)面発光装置と発光評価
前記工程(4)で得られたシート状光拡散体を、冷陰極管が中央に1灯配置された直方形箱型のランプハウス(縦50mm・横50mm・厚さ10mm)の上面に隙間ができないように配置することで、直下型バックライトとなる面発光装置を得た。このとき、シート状光拡散体の配置は、冷陰極管の長軸方向とシート状光拡散体の光線反射性が傾斜変化する方向が直交するように合わせた。すなわち光源近傍から遠ざかる方向に沿って、光線反射率が低く(気泡占有面積率が低く)なるようにシート状光拡散体を配置した。
輝度均一性は、以下の式より算出した輝度ばらつきから評価した。
輝度ばらつきの大きさ(%)=(輝度最大値−輝度最小値)/輝度平均値×100
良好○:ばらつきが10%未満
不良×:ばらつきが10%以上
輝度最大値、輝度最小値、輝度平均値は、面発光装置の出射面において5×5の合計25等分の区画を想定し、その各区画について測定した輝度値(冷陰極管が安定発光しているときの輝度値)をもとにした。
発光利用効率は、前記ランプハウスの上面に隙間なくPMMA透明シートを設置したときの輝度平均値に対して、前記の光拡散体を設置したときの輝度平均値の比から評価した。
良好○:70%以上
不良×:70%未満
得られた面発光装置の厚さは全体で20mm程度であり、輝度均一性、発光利用効率ともに良好であった。さらに、各区画内における輝度分布のむらについても目視で確認した。
(6) Surface light emitting device and light emission evaluation The sheet-like light diffuser obtained in the step (4) is a rectangular box type lamp house (50 mm long, 50 mm wide, 50 mm wide, with one cold cathode tube arranged in the center). A surface light-emitting device serving as a direct type backlight was obtained by arranging so that no gap was formed on the upper surface having a thickness of 10 mm. At this time, the arrangement of the sheet-like light diffuser was adjusted so that the long axis direction of the cold cathode tube and the direction in which the light reflectivity of the sheet-like light diffuser changed in inclination was orthogonal. That is, the sheet-like light diffuser was disposed along the direction away from the vicinity of the light source so that the light reflectance was low (the bubble occupation area ratio was low).
The luminance uniformity was evaluated from the luminance variation calculated from the following equation.
Size of luminance variation (%) = (maximum luminance value−minimum luminance value) / average luminance value × 100
Good: Variation is less than 10%
Defect x: The variation is 10% or more. The maximum luminance value, the minimum luminance value, and the average luminance value are the luminance values measured for each division, assuming a total of 25 equal sections of 5 × 5 on the emission surface of the surface light emitting device. Based on (luminance value when the cold-cathode tube emits light stably).
The light emission utilization efficiency was evaluated from the ratio of the luminance average value when the light diffuser was installed to the luminance average value when the PMMA transparent sheet was installed without a gap on the upper surface of the lamp house.
Good ○: 70% or more
Defect x: The thickness of the surface light emitting device obtained was less than 70%, which was about 20 mm as a whole, and both the luminance uniformity and the light emission utilization efficiency were good. Furthermore, the unevenness of the luminance distribution in each section was also confirmed visually.
(7)光拡散体の四方端面部の光反射部一体化
前記工程(3)のフォトマスクが、そのフォトマスクの四方端部の数mm幅分において光線透過率100%となるようなパターンを追加させたフォトマスクであるものに代えて、前記工程(1)から(4)を行い、光拡散体を得た。そのとき、光拡散体の四方端面に光反射部が一体化されるかどうかを目視で確認した。
得られたシート状光拡散体の四方端面には、白い発泡体からなる光反射部が備えられ一体化できた。
(7) Integration of light reflecting portions at the four-sided end surface portions of the light diffuser The photomask in the step (3) has a pattern such that the light transmittance is 100% in the width of several millimeters at the four-sided end portions of the photomask. In place of the added photomask, the steps (1) to (4) were performed to obtain a light diffuser. At that time, it was visually confirmed whether or not the light reflecting portion was integrated with the four end faces of the light diffuser.
The four-side end surfaces of the obtained sheet-like light diffuser were equipped with a light reflecting portion made of a white foam and integrated.
<実施例2>
・単一ドット発泡の光拡散体
実施例1の工程(1)において、分解性化合物であるtert−ブチルアクリレート(60重量%)とメチルメタクリレート(30重量%)とメチルメタクリル酸(10重量%)の共重合体100部に代わり、tert−ブチルメタクリレート(62重量%)とメチルメタクリレート(38重量%)の共重合体100部を用い、かつ、塗布厚200μmのアプリケーターバーの変わりに塗布厚300μmのアプリケーターバーを用いることで、厚さ50μmの発泡性シートを得た。この得られた発泡性シートに、実施例1の工程(3)においてドットパターンのフォトマスクを介して紫外線照射した(照射線量200mJ/cm2)。このとき、ドット径および密度が、フォトマスクの中央位置から対向する端面に向かう2方向に沿って徐々にする漸減するドットパターンを用いた。また、光照射で使用する紫外線はDeep−UV光源の平行光を用いた。紫外線照射後に、実施例1の工程(4)を同様に行うことで、シート状光拡散体を得た。シート状光拡散体の厚さは50μmであった。
得られたシート状光拡散体の気泡径および気泡占有面積率を実施例1と同様にして求めたところ、発泡体からなる部分については、光源に近い中央位置から遠ざかる端面方向にかけてドット状部が漸減する傾斜分布となっていた。ドット状部における最大気泡径は0.4μm、気泡占有面積率は52%(光線反射率で約90%)でドット内ではほぼ均一であった。ドット以外には気泡は見られなかったことから、光拡散体全体としての気泡占有面積率は0%から52%まで変化していた。
得られたシート状光拡散体を備えた面発光装置の輝度均一性や発光利用効率は、実施例1の工程(6)とほぼ同様にして評価したところ、得られた面発光装置の厚さは全体で20mm程度であり、輝度均一性、発光利用効率ともに良好であった。
また、得られたシート状光拡散体の光反射部一体化は、実施例1の工程(7)とほぼ同様にして評価したところ、得られた光拡散体の四方端面には、白い発泡体からなる光反射部が備えられ一体化できた。
<Example 2>
Single-dot foamed light diffuser In step (1) of Example 1, decomposable compounds tert-butyl acrylate (60 wt%), methyl methacrylate (30 wt%) and methyl methacrylic acid (10 wt%) In place of 100 parts of the copolymer, 100 parts of a copolymer of tert-butyl methacrylate (62% by weight) and methyl methacrylate (38% by weight) was used, and instead of the applicator bar having a coating thickness of 200 μm, the coating thickness was 300 μm. A foamable sheet having a thickness of 50 μm was obtained by using an applicator bar. The obtained foamable sheet was irradiated with ultraviolet rays through a dot pattern photomask in the step (3) of Example 1 (
When the bubble diameter and bubble occupying area ratio of the obtained sheet-shaped light diffuser were determined in the same manner as in Example 1, the portion made of the foam had a dot-like portion extending from the central position near the light source toward the end surface. The slope distribution gradually decreased. The maximum bubble diameter in the dot-like portion was 0.4 μm, and the bubble occupation area ratio was 52% (light reflectivity was about 90%), which was almost uniform within the dot. Since no bubbles were seen except for the dots, the bubble occupation area ratio as a whole of the light diffuser varied from 0% to 52%.
The luminance uniformity and light emission utilization efficiency of the surface light emitting device provided with the obtained sheet-like light diffuser were evaluated in substantially the same manner as in step (6) of Example 1, and the thickness of the obtained surface light emitting device was measured. Was about 20 mm as a whole, and both luminance uniformity and light emission utilization efficiency were good.
Further, the light reflection part integration of the obtained sheet-like light diffuser was evaluated in substantially the same manner as in step (7) of Example 1, and a white foam was formed on the four end faces of the obtained light diffuser. The light reflection part which consists of was able to be integrated.
<実施例3>
・透明樹脂にドット発泡積層した光拡散体
実施例1の工程(1)において、塗布厚200μmのアプリケーターバーの変わりに塗布厚300μmのアプリケーターバーを用いることで、厚さ50μmの発泡性シートを得た。この得られた発泡性シートに、実施例1の工程(3)においてドットパターンのフォトマスクを介して紫外線照射した(照射線量2000mJ/cm2)。このとき、ドット径および密度が、フォトマスクの中央位置から対向する端面に向かう2方向に沿って徐々にする漸減するドットパターンを用いた。また、光照射で使用する紫外線はDeep−UV光源の平行光を用いた。紫外線照射した後、次に実施例2の工程(4)の加熱プレス時において、発泡性シートと同寸法の透明樹脂シート(厚さ50μm、樹脂組成はポリメチルメタクリレート)を発泡性シートに重ね揃えたものを加熱プレスすることで、透明樹脂シート上に光拡散部を密着させたシート状光拡散体を得た。シート状光拡散体の厚さは100μmであった。
得られたシート状光拡散体の気泡径および気泡占有面積率を実施例1と同様にして求めたところ、発泡体からなる部分については、光源に近い中央位置から遠ざかる端面方向にかけてドット状部が漸減する傾斜分布となっていた。ドット状部における最大気泡径は0.4μm、気泡占有面積率は52%(光線反射率で約90%)でドット内ではほぼ均一であった。ドット以外には気泡は見られず、透明樹脂自体にも気泡がなかったことから、光拡散体全体としての気泡占有面積率は0%から26%まで変化していた。
得られたシート状光拡散体を備えた面発光装置の輝度均一性や発光利用効率は、実施例1の工程(6)とほぼ同様にして評価した。このとき、シート状光拡散体は、光源側に光拡散部を向けて、ランプハウスに設置した。得られた面発光装置の厚さは全体で20mm程度であり、輝度均一性、発光利用効率ともに良好であった。
また、得られたシート状光拡散体の光反射部一体化は、実施例1の工程(7)とほぼ同様にして
評価したところ、得られた光拡散体の光拡散部の四方端面に白い発泡体からなる光反射部が備えられ
一体化できた。
<Example 3>
-Light diffuser with dot foam laminated on transparent resin In step (1) of Example 1, an applicator bar with a coating thickness of 300 μm was used instead of an applicator bar with a coating thickness of 200 μm to obtain a foamable sheet with a thickness of 50 μm. It was. The foamed sheet thus obtained was irradiated with ultraviolet rays through a dot pattern photomask in the step (3) of Example 1 (irradiation dose 2000 mJ / cm 2 ). At this time, a dot pattern was used in which the dot diameter and density gradually decreased along two directions from the center position of the photomask toward the opposite end faces. Moreover, the parallel light of a Deep-UV light source was used for the ultraviolet-ray used by light irradiation. After the UV irradiation, the transparent resin sheet having the same dimensions as the foamable sheet (thickness 50 μm, resin composition is polymethylmethacrylate) is stacked on the foamable sheet at the time of the heat press in the step (4) of Example 2 The sheet-like light diffuser having the light diffusing portion in close contact with the transparent resin sheet was obtained by heat-pressing the cake. The thickness of the sheet-like light diffuser was 100 μm.
When the bubble diameter and bubble occupying area ratio of the obtained sheet-shaped light diffuser were determined in the same manner as in Example 1, the portion made of the foam had a dot-like portion extending from the central position near the light source toward the end surface. The slope distribution gradually decreased. The maximum bubble diameter in the dot-like portion was 0.4 μm, and the bubble occupation area ratio was 52% (light reflectivity was about 90%), which was almost uniform within the dot. Bubbles were not seen except for the dots, and there were no bubbles in the transparent resin itself, so the bubble occupying area ratio as a whole of the light diffuser varied from 0% to 26%.
The luminance uniformity and light emission utilization efficiency of the surface emitting device provided with the obtained sheet-like light diffuser were evaluated in substantially the same manner as in step (6) of Example 1. At this time, the sheet-like light diffuser was installed in the lamp house with the light diffusion portion facing the light source side. The thickness of the obtained surface light emitting device was about 20 mm as a whole, and both the luminance uniformity and the light emission utilization efficiency were good.
Further, the integration of the light reflecting portion of the obtained sheet-like light diffuser was evaluated in substantially the same manner as in step (7) of Example 1, and as a result, the four side end surfaces of the light diffusing portion of the obtained light diffuser were white. A light reflecting part made of foam was provided and integrated.
<比較例1>
・拡散剤分散した光拡散体
メタクリル樹脂(三菱レイヨン社製)にシリコーン粒子(東芝シリコーン社、平均粒径12μm)0.1質量%を均一混合したペレットをTダイから押出成形することでシート状光拡散体を得た。シート状光拡散体の厚さは145μmであった。
得られたシート状光拡散体には気泡は存在せず、それを備えた面発光装置の輝度均一性や発光利用効率は、実施例1の工程(6)とほぼ同様にして評価した。その結果、得られた面発光装置の厚さは全体で20mm程度であり、輝度均一性、発光利用効率ともに不良であった。
すなわち光源近傍の中央位置において光源の輝線が目視で見えてしまい、さらにその中央位置から端面方向にかけて輝度が低くなる現象がおこった。
また、得られたシート状光拡散体の光反射部一体化は、シリコーン粒子を混合するだけでは光反射性が不十分であり一体化は困難であった。
<Comparative Example 1>
・ Diffusion agent-dispersed light diffuser Sheet-shaped by extruding pellets in which 0.1% by mass of silicone particles (Toshiba Silicone Corp., average particle size 12 μm) is uniformly mixed with methacrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) from a T-die. A light diffuser was obtained. The thickness of the sheet-like light diffuser was 145 μm.
There were no bubbles in the obtained sheet-shaped light diffuser, and the luminance uniformity and light emission utilization efficiency of the surface light emitting device provided with the bubbles were evaluated in substantially the same manner as in step (6) of Example 1. As a result, the thickness of the obtained surface light emitting device was about 20 mm as a whole, and both the luminance uniformity and the light emission utilization efficiency were poor.
In other words, the bright line of the light source is visible at the central position in the vicinity of the light source, and the brightness decreases from the central position to the end face direction.
Further, the integration of the light reflecting portion of the obtained sheet-like light diffuser was insufficient because the light reflectivity was insufficient only by mixing the silicone particles.
<比較例2>
・中空粒子を分散させた光拡散体
アクリル高架橋ポリマーを外殻とした中空粒子(直径5〜30μm)を、アクリル樹脂に溶融分散させ、それをTダイから押出成形することでシート状光拡散体を得た。シート状光拡散体の厚さは200μmであった。
得られたシート状光拡散体は、気泡径および気泡占有面積率ともに均一分布となっていた。気泡径は約10μmであり、気泡占有面積率は42〜43%(光線反射率で60%)と均一分布で光源に近い中央位置から遠ざかる端面方向にかけて気泡分布パターンはみられなかった。
得られたシート状光拡散体を備えた面発光装置の輝度均一性や発光利用効率は、実施例1の工程(6)とほぼ同様にして評価した。その結果、得られた面発光装置の厚さは全体で20mm程度であり、輝度均一性、発光利用効率ともに不良であった。すなわち光源近傍の中央位置において光源の輝線が目視で見えてしまい、さらにその中央位置から端面方向にかけて輝度が低くなる現象がおこった。光線反射率が高いために、発光利用効率も低下してしまった。さらには、内在するほとんどの中空粒子が気泡径10μm以上となってしまうため、他の光拡散シートを併用しないと中空粒子の分散パターンが視認されてしまい、この欠点もふまえて不均一な輝度分布を持つ面発光となった。また、得られたシート状光拡散体の光反射部一体化は、中空粒子により白い光反射部が備えられ一体化できた。
<Comparative Example 2>
・ Light diffuser in which hollow particles are dispersed Hollow particles (diameter 5 to 30 μm) having an acrylic highly crosslinked polymer as an outer shell are melt-dispersed in an acrylic resin and extruded from a T-die to form a sheet-like light diffuser. Got. The thickness of the sheet-like light diffuser was 200 μm.
The obtained sheet-like light diffuser had a uniform distribution in both the bubble diameter and the bubble occupation area ratio. The bubble diameter was about 10 μm, and the bubble occupation area ratio was 42 to 43% (60% in terms of light reflectivity), and the bubble distribution pattern was not seen in the end face direction away from the central position near the light source with a uniform distribution.
The luminance uniformity and light emission utilization efficiency of the surface emitting device provided with the obtained sheet-like light diffuser were evaluated in substantially the same manner as in step (6) of Example 1. As a result, the thickness of the obtained surface light emitting device was about 20 mm as a whole, and both the luminance uniformity and the light emission utilization efficiency were poor. In other words, the bright line of the light source is visible at the central position in the vicinity of the light source, and the brightness decreases from the central position to the end face direction. Since the light reflectance is high, the light emission utilization efficiency has also decreased. Furthermore, since most of the hollow particles that are present have a bubble diameter of 10 μm or more, the dispersion pattern of the hollow particles is visually recognized unless another light diffusion sheet is used in combination. It became surface emission with. Moreover, the light reflection part integration of the obtained sheet-like light diffuser was able to be integrated by providing a white light reflection part with hollow particles.
<比較例3>
・ドット印刷した光拡散体
透明樹脂シート(縦50mm・横50mm・厚さ100μm、樹脂組成はポリメチルメタクリレート)に白色インキ(二酸化チタン、硫酸バリウムが含まれる)でドットパターンを印刷(スクリーン印刷)したシート状光拡散体を得た。このとき、ドット径および密度が、透明樹脂シートの中央位置から対向する端面に向かう2方向に沿って徐々にする漸減するドットパターンを用いた。ドット径は最小直径でも200μmであった。シート状光拡散体の厚さは100μmであった。
得られたシート状光拡散体には気泡は存在せず、それを備えた面発光装置の輝度均一性や発光利用効率は、実施例1の工程(6)とほぼ同様にして評価した。その結果、得られた面発光装置の厚さは全体で20mm程度であり、輝度均一性、発光利用効率ともに良好であった。しかし、印刷したドットの大きさが200μm以上と目視できてしまうため、そのドットパターンが視認されてしまい、結局のところこの欠点により不均一な輝度分布を持つ面発光となった。
<Comparative Example 3>
・ Dot-printed light diffusing material Transparent resin sheet (length 50mm, width 50mm, thickness 100μm, resin composition is polymethylmethacrylate), printed dot pattern with white ink (including titanium dioxide and barium sulfate) (screen printing) A sheet-like light diffuser was obtained. At this time, a dot pattern in which the dot diameter and the density gradually decreased along two directions from the center position of the transparent resin sheet toward the opposite end surface was used. The dot diameter was 200 μm even at the minimum diameter. The thickness of the sheet-like light diffuser was 100 μm.
Bubbles were not present in the obtained sheet-shaped light diffuser, and the luminance uniformity and light emission utilization efficiency of the surface light emitting device provided with the bubbles were evaluated in substantially the same manner as in step (6) of Example 1. As a result, the thickness of the obtained surface light emitting device was about 20 mm as a whole, and both luminance uniformity and light emission utilization efficiency were good. However, since the size of the printed dots can be visually recognized as 200 μm or more, the dot pattern is visually recognized. Eventually, this defect causes surface light emission having a nonuniform luminance distribution.
微細気泡群を内在させ、かつ気泡分布を有する実施例1および実施例3においては、光源からの不均一な輝度分布(あるいは照度分布)をもつ偏った出光を均一化することができるだけでなく、光利用効率も良好で、かつ薄物化や一体化も両立することが容易にできた。
一方、拡散剤や中空粒子を分散させた比較例1や比較例2は、不均一な輝度分布となり、また発光利用効率も悪かった。白色インクをドットパターン印刷した比較例3は、輝度均一性や巨視的には良好となるもの、ドットパターンが数100μmとなってしまい目視できるため、微視的には、輝度均一性は悪かった。実施例で得られた光拡散体の特性を表1に、比較例で得られた光拡散体の特性を表2に示す。
In Example 1 and Example 3 in which fine bubble groups are contained and the bubble distribution is present, not only can uneven polarized light having a non-uniform luminance distribution (or illuminance distribution) from the light source be made uniform, The light utilization efficiency was good, and it was easy to achieve both thinning and integration.
On the other hand, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 in which the diffusing agent and the hollow particles were dispersed had a nonuniform luminance distribution, and the light emission utilization efficiency was poor. In Comparative Example 3 in which a white ink dot pattern was printed, the luminance uniformity and macroscopicity were good, and the dot pattern was several hundred μm and could be visually observed. Therefore, the luminance uniformity was poor microscopically. . Table 1 shows the characteristics of the light diffuser obtained in the example, and Table 2 shows the characteristics of the light diffuser obtained in the comparative example.
本発明の面発光装置は、様々な表示装置に用いることが可能である。例えば、テレビジョンや携帯電話、パーソナルコンピューター、ワードプロセッサー、携帯電話、PDA、デジタルカメラ、ビデオカメラ、各種ゲーム機、自動車等のディスプレイに使用される液晶表示装置のバックライトまたはフロントライトとして用いることができる。また、駅や公共施設などにおける案内標示板や看板や交通標識、ライトボックス、投影用スクリーン、シャーカステン、複写機、プロジェクター等に使用される表示装置の内照式照明としても用いることができる。さらに、オフィスや家庭で使用される一般照明用としても用いることが可能である。 The surface light-emitting device of the present invention can be used for various display devices. For example, it can be used as a backlight or a front light of a liquid crystal display device used for a display of a television, a mobile phone, a personal computer, a word processor, a mobile phone, a PDA, a digital camera, a video camera, various game machines, an automobile, etc. . Further, it can also be used as internal illumination of a display device used for a guide sign board, a signboard, a traffic sign, a light box, a projection screen, a Schaukasten, a copying machine, a projector, or the like in a station or public facility. Further, it can be used for general lighting used in offices and homes.
1・・・成形体 2・・・フォトマスク 3a・・・開口部頂点側 3b・・・開口部底辺側
4・・・透明樹脂製シート 5a、5b・・・金型 6・・・発泡性組成物
10・・・光拡散部 10a・・・発泡体 10b・・・透明樹脂 11・・・入射面
13・・・低発泡領域 14・・・高発泡領域 15・・・中発泡領域 16・・・出射面
20・・・光反射部 30・・・プリズム部 40・・・導光部 41・・・導光板
100・・・面発光装置 200・・・光源
B・・・気泡 D・・・ドット状部 M・・・マトリクス
DESCRIPTION OF
B ... Bubble D ... Dot M ... Matrix
Claims (14)
(a)前記成形体に付与する放射線エネルギー、(b)前記成形体に付与する熱エネルギー、(c)前記成形体中の分解発泡性官能基濃度、(d)前記成形体中の酸発生剤または塩基発生剤の濃度のいずれか1以上が、所定の不均一分布とされていることを特徴とする光拡散体の製造方法。 The method for producing a light diffuser according to any one of claims 1 to 10, wherein an acid generator that generates an acid or a base generator that generates a base by the action of radiation energy reacts with an acid or a base. Forming a foamable composition containing a decomposable foamable compound having a decomposable foamable functional group that decomposes and desorbs one or more kinds of low-boiling volatile substances, and radiation energy to the molded body And a foaming process for foaming by applying thermal energy,
(A) Radiation energy applied to the molded body, (b) Thermal energy applied to the molded body, (c) Decomposable foamable functional group concentration in the molded body, (d) Acid generator in the molded body Alternatively, any one or more of the concentrations of the base generator have a predetermined non-uniform distribution.
An illumination device comprising the surface light-emitting device according to claim 13.
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