JP4609047B2 - Light guide and method for manufacturing the same, surface light emitting device, display device, and lighting device - Google Patents

Light guide and method for manufacturing the same, surface light emitting device, display device, and lighting device Download PDF

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本発明は、導光体及びその製造方法、面発光装置、表示装置並びに照明装置に関する。さらに詳しくは、放射線エネルギーおよび熱エネルギーの付与により発泡した発泡体からなる導光体及びその製造方法、並びにこれを用いた面発光装置、表示装置及び照明装置に関する。 The present invention relates to a light guide and a method for manufacturing the same , a surface light-emitting device, a display device , and an illumination device. More specifically, the present invention relates to a light guide made of a foam foamed by application of radiation energy and thermal energy, a method for manufacturing the same, and a surface light emitting device, a display device, and an illumination device using the light guide.

導光体は、入射光をその入射方向と異なる方向に出射させる光学部材である。導光体は、透光性の成形物からなり、その表面または内部に屈折率変化を生じさせる出光パターンが設けられている。
その出光パターンを得る手法としては、(1)白色ドットを表面に印刷する方法、(2)溝やドットを表面に成形加工する方法、(3)光散乱子を内部に分散する方法、が用いられている。
The light guide is an optical member that emits incident light in a direction different from the incident direction. The light guide is made of a translucent molded article, and a light output pattern that causes a change in refractive index is provided on the surface or inside thereof.
As a method for obtaining the light emission pattern, (1) a method of printing white dots on the surface, (2) a method of forming grooves and dots on the surface, and (3) a method of dispersing light scatterers inside are used. It has been.

(3)の方法を用いた光散乱導光体は、内在する光散乱子によって入射光を散乱させて出光面に導く方式の導光体である。導光体表面にパターン加工することがないので、(1)の方法を用いた印刷導光体や(2)の方法を用いた成形導光体に比べて、光拡散シートが不要となり省部材化できるメリットがある。また、比重の小さい光散乱子を用いることにより導光体を軽量化できるというメリットもある。
光散乱子としては、例えば、特許文献1に記載のスチレン微粒子、特許文献2に記載のシリコンビーズ、特許文献3に記載のメタクリル微粒子、特許文献4に記載の中空ビーズ等の光散乱性粒子や、特許文献5に記載の二酸化炭素からなる気泡等が用いられている。
The light scattering light guide using the method (3) is a light guide of a type in which incident light is scattered by an inherent light scatterer and guided to the light exit surface. Since there is no pattern processing on the surface of the light guide, a light diffusing sheet is not required and a member is saved compared to a printed light guide using the method (1) and a molded light guide using the method (2). There is merit that can be made. In addition, there is an advantage that the light guide can be reduced in weight by using a light scatterer having a small specific gravity.
Examples of the light scatterer include light scattering particles such as styrene fine particles described in Patent Document 1, silicon beads described in Patent Document 2, methacrylic fine particles described in Patent Document 3, and hollow beads described in Patent Document 4. For example, bubbles made of carbon dioxide described in Patent Document 5 are used.

光散乱導光体を面発光装置に用いる場合、出光面から均一な光を出射させるために、光源から遠ざかるほど光散乱性を高める必要がある。しかし、光散乱子の粒子径や密度分布を変化させることは、現実には困難である。そのため、光散乱子は、単純に均一分散させ、導光体全体を光源から遠ざかるほど厚くなるようにくさび形状に(テーパー角をつけて)成形することが行われていた。
これに対して、光源から遠ざかるほど空孔径と密度が大きくなるように中空粒子を分散させて輝度ムラを削減する導光体も提案されている(特許文献6)。
When the light scattering light guide is used in a surface light emitting device, it is necessary to increase the light scattering property as the distance from the light source increases in order to emit uniform light from the light emitting surface. However, it is actually difficult to change the particle size and density distribution of the light scatterer. For this reason, the light scatterer is simply uniformly dispersed and formed into a wedge shape (with a taper angle) so that the entire light guide becomes thicker away from the light source.
On the other hand, a light guide has also been proposed in which hollow particles are dispersed so as to increase the hole diameter and density as the distance from the light source increases, thereby reducing luminance unevenness (Patent Document 6).

光散乱導光体の光漏れを防ぎ出射効率を高めるには、入射面や出射面以外の面を反射板で塞ぐ必要がある。さらに、導光体の出射面にプリズム等、他の光学部材を設けることが必要とされる場合も多い。
そのため、従来の光散乱導光体では、光拡散シートは不要となるものの、複数の光学部材を組み合わせて使用することとなり、例えば、反射シート、導光板、プリズム等を箱形の筐体中に重ねて収納することが行われていた。
特開平06−324215号公報 特開平10−183532号公報 特開平11−19928号公報 特開平9−17221号公報 特開平11−291374号公報 特開平06−324215号公報
In order to prevent light leakage from the light-scattering light guide and increase the emission efficiency, it is necessary to cover the incident surface and other surfaces than the emission surface with a reflector. Furthermore, it is often necessary to provide another optical member such as a prism on the light exit surface of the light guide.
Therefore, in the conventional light scattering light guide, a light diffusion sheet is not necessary, but a plurality of optical members are used in combination. For example, a reflection sheet, a light guide plate, a prism, etc. It was stored repeatedly.
Japanese Patent Laid-Open No. 06-324215 JP-A-10-183532 JP-A-11-19928 JP 9-17221 A JP 11-291374 A Japanese Patent Laid-Open No. 06-324215

導光体は、主にエッジライト方式の面発光装置に内蔵されている。このエッジライト方式の面発光装置は、一般の照明機器や表示装置に使用されている。
例えば、液晶表示装置は、表示素子の液晶自身に発光性がないため、エッジライト方式のバックライトやフロントライトと言われる面発光装置と併用して表示機能を発現させている。液晶表示装置等の用途の多様化に伴い、導光体に要求される品質項目も厳しくなってきている。
特に、表示装置の省スペース化や携帯性が重視され、光源として用いられるLEDが小型化していることから、導光体の薄物化や軽量化が強く求められている。導光体は、面発光装置の厚さのうち半分以上を占めるため薄物化への寄与が大きい。また、表示品質の向上や省電力化のために、光利用効率の向上も求められている。
The light guide is mainly built in an edge light type surface emitting device. This edge light type surface light emitting device is used in general lighting equipment and display devices.
For example, in a liquid crystal display device, since the liquid crystal itself of the display element does not emit light, a display function is exhibited in combination with a surface light emitting device called an edge light type backlight or a front light. With the diversification of applications such as liquid crystal display devices, the quality items required for the light guide are becoming stricter.
In particular, space-saving and portability of display devices are emphasized, and LEDs used as light sources are downsized, so that light guides are strongly reduced in thickness and weight. Since the light guide occupies more than half of the thickness of the surface light emitting device, it contributes greatly to thinning. In addition, in order to improve display quality and save power, it is also required to improve light utilization efficiency.

しかし、光散乱子を単純に均一分散した導光体の場合、上述のように導光体全体をくさび形状に成形する必要がある。具体的には、射出成形により成形することとなるが、薄物になるほど金型への充填率や転写精度が悪くなるため(樹脂流動性の限界のため)、肉厚1mm以下に成形することは困難であった。
これに対して特許文献6のように、光源から遠ざかるほど空孔径と密度が大きくなるように中空粒子を分散させた導光体では、平板状とすることも可能であり、薄物化が容易になると考えられる。しかしながら、そのような空孔径と密度の分布をつくる具体的な分散方法は記載されておらず、現実的にそのような導光体を製造する方法はなかった。
したがって、光散乱導光体の薄物化には限界があった。
However, in the case of a light guide in which light scatterers are simply uniformly dispersed, the entire light guide needs to be formed into a wedge shape as described above. Specifically, it will be molded by injection molding, but the thinner the mold, the worse the filling rate and transfer accuracy to the mold (because of the resin flow limit), so molding to a thickness of 1 mm or less It was difficult.
On the other hand, as in Patent Document 6, the light guide in which the hollow particles are dispersed so that the hole diameter and the density increase as the distance from the light source increases, it is also possible to form a flat plate, which makes it easy to reduce the thickness. It is considered to be. However, a specific dispersion method for creating such a hole diameter and density distribution has not been described, and there has been no method for actually manufacturing such a light guide.
Therefore, there is a limit to thinning the light scattering light guide.

また、光散乱導光体を、反射シート、導光板、プリズム等を箱形の筐体中に重ねて収納して構成する場合、収納するだけでは各光学部材間に隙間を生じてしまい、光洩れを完全に抑えることはできなかった。そのため、光利用効率の向上にも限界があった。また、多数の部材を用いて構成するため、生産性にも問題があった。   In addition, when the light scattering light guide is configured by stacking a reflection sheet, a light guide plate, a prism, etc. in a box-shaped housing, a gap is generated between the optical members only by storing the light scattering light guide. The leak could not be completely suppressed. For this reason, there has been a limit to improving the light utilization efficiency. Moreover, since it comprises using many members, there was also a problem in productivity.

本発明は、上記事情に鑑みて、薄物化と、一体化や省部材化による光利用効率の向上と生産性向上とを両立する導光体とその製造方法、およびかかる導光体を用いた面発光装置、表示装置及び照明装置を提供することを課題とする。   In light of the above circumstances, the present invention uses a light guide that achieves both improvement in light utilization efficiency and productivity improvement through thinning, integration and member saving, and a manufacturing method thereof, and such a light guide. It is an object to provide a surface light-emitting device, a display device, and a lighting device.

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、微細気泡群が内在する導光体を、放射線エネルギーおよび熱エネルギーにより発泡した発泡体で形成することにより、薄型化および省部材化や一体化が可能な導光体を得られることを見いだした。すなわち、本発明は以下の構成を採用した。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have formed a light guide body in which fine bubbles are inherently formed of a foam foamed by radiation energy and thermal energy, thereby reducing the thickness and reducing the number of members. And found that a light guide that can be integrated is obtained. That is, the present invention employs the following configuration.

[1]放射線エネルギー及び熱エネルギーの付与によって発泡する発泡性組成物からなる発泡性シート(A)に、フォトマスクを用いて放射線エネルギーを所定の不均一な分布で付与する工程と、放射線エネルギー及び熱エネルギーの付与によって発泡する発泡性組成物からなる発泡性シート(B)に、放射線エネルギーを均一な分布で付与する工程と、
放射線エネルギー付与後の発泡性シート(A)及び発泡性シート(B)を重ねて加熱プレスし、両者を一体化させつつ発泡させる工程を備え、前記発泡性シート(A)を、気泡占有面積率が0.5%以下の低発泡領域と1%以上である高発泡領域とを有するように発泡させて、その一部又は全部に導光部を形成し、前記発泡性シート(B)を気泡占有面積率が15%以上となるように発泡させて光反射部とすることを特徴とする導光体の製造方法。
[2]放射線エネルギー及び熱エネルギーの付与によって発泡する発泡性組成物からなる発泡性シート(A)に、フォトマスクを用いて放射線エネルギーを所定の不均一な分布で付与する工程と、放射線エネルギー付与後の発泡性シート(A)及びプリズムシートを重ねて加熱プレスし、両者を一体化させつつ発泡性シート(A)を発泡させる工程を備え、前記発泡性シート(A)を、気泡占有面積率が0.5%以下の低発泡領域と1%以上である高発泡領域とを有するように発泡させて、その一部又は全部に導光部を形成することを特徴とする導光体の製造方法。
[3]放射線エネルギー及び熱エネルギーの付与によって発泡する発泡性組成物からなる発泡性シート(A)に、フォトマスクを用いて放射線エネルギーを所定の不均一な分布で付与する工程と、放射線エネルギー及び熱エネルギーの付与によって発泡する発泡性組成物からなる発泡性シート(B)に、放射線エネルギーを均一な分布で付与する工程と、プリズムシート、放射線エネルギー付与後の発泡性シート(A)、放射線エネルギー付与後の発泡性シート(B)をこの順で重ねて加熱プレスし、三者を一体化させつつ発泡性シート(A)及び発泡性シート(B)を発泡させる工程を備え、前記発泡性シート(A)を、気泡占有面積率が0.5%以下の低発泡領域と1%以上である高発泡領域とを有するように発泡させて、その一部又は全部に導光部を形成し、前記発泡性シート(B)を気泡占有面積率が15%以上となるように発泡させて光反射部とすることを特徴とする導光体の製造方法。
[4]前記発泡性シート(A)への放射線エネルギーの付与を、前記発泡性シート(A)の周辺の少なくとも一部を除いた部分をフォトマスクで覆って行い、前記フォトマスクで覆わなかった周辺側の側面を、気泡占有面積率が15%以上となるように発泡させて、該側面に光反射部を形成する[1]〜[3]の何れかに記載の導光体の製造方法。
[5]放射線エネルギー及び熱エネルギーの付与によって発泡する発泡性組成物からなる発泡性シート(A)に、フォトマスクを用いて放射線エネルギーを所定の不均一な分布で付与する工程と、放射線エネルギー付与後の発泡性シート(A)及び透明シートを重ねて加熱プレスし、両者を一体化させつつ発泡性シート(A)を発泡させる工程を備え、前記発泡性シート(A)を、気泡占有面積率が0.5%以下の低発泡領域と1%以上である高発泡領域とを有するように発泡させることを特徴とする導光体の製造方法。
[6]前記放射線エネルギー及び熱エネルギーの付与によって発泡する発泡性組成物が、射線エネルギーの作用によって酸を発生する酸発生剤または塩基を発生する塩基発生剤と、酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質を分解脱離する分解発泡性官能基を有する分解発泡性化合物とを含有する[1]〜[5]の何れかに記載の導光体の製造方法。
[7][1]〜[6]の何れかに記載の導光体の製造方法によって製造されたことを特徴とする導光体。
[8][7]に記載の導光体と、光源とを備える面発光装置。
[9][8]に記載の面発光装置を備えることを特徴とする表示装置。
[10][8]に記載の面発光装置を備えることを特徴とする照明装置。
関する。
[1] A step of applying radiation energy in a predetermined non-uniform distribution using a photomask to a foamable sheet (A) made of a foamable composition that foams upon application of radiation energy and thermal energy; A step of imparting radiation energy in a uniform distribution to the foamable sheet (B) comprising a foamable composition that foams upon application of thermal energy;
The foamable sheet (A) and the foamable sheet (B) after the application of radiation energy are heated and pressed, and the foamed sheet (A) is subjected to foaming while integrating the two. Is foamed so as to have a low foaming region of 0.5% or less and a high foaming region of 1% or more, and a light guide part is formed in part or all of the foamed sheet (B). A method for producing a light guide, wherein the light reflecting portion is foamed so that the occupied area ratio becomes 15% or more.
[2] A step of applying radiation energy in a predetermined non-uniform distribution using a photomask to a foamable sheet (A) made of a foamable composition that foams upon application of radiation energy and thermal energy, and application of radiation energy Subsequent heating and pressing the foamable sheet (A) and the prism sheet, and foaming the foamable sheet (A) while integrating the two, the foamable sheet (A) has a bubble occupation area ratio. Is produced so as to have a low foaming region of 0.5% or less and a high foaming region of 1% or more, and a light guide part is formed in a part or all of the light guide. Method.
[3] Applying radiation energy in a predetermined non-uniform distribution using a photomask to a foamable sheet (A) made of a foamable composition that foams upon application of radiation energy and thermal energy; A step of applying radiation energy in a uniform distribution to a foamable sheet (B) comprising a foamable composition that foams by application of thermal energy, a prism sheet, a foamable sheet (A) after application of radiation energy, and radiation energy; The foamable sheet (B) after application is heated and pressed in this order, and the foamable sheet (A) and the foamable sheet (B) are foamed while integrating the three, (A) is foamed so as to have a low foaming area with a bubble occupation area ratio of 0.5% or less and a high foaming area with 1% or more. Parts to form a light guide portion, the foamable sheet (B) a method for manufacturing a light guide, characterized in that a light reflecting portion by foaming as gas bubbles occupying area ratio of 15% or more.
[4] Application of radiation energy to the foamable sheet (A) was performed by covering a portion excluding at least part of the periphery of the foamable sheet (A) with a photomask, and not covering with the photomask. The method for manufacturing a light guide according to any one of [1] to [3], wherein a side surface on the peripheral side is foamed so that a bubble occupation area ratio is 15% or more, and a light reflecting portion is formed on the side surface. .
[5] Applying radiation energy in a predetermined non-uniform distribution using a photomask to a foamable sheet (A) made of a foamable composition that foams upon application of radiation energy and thermal energy, and application of radiation energy The subsequent foamable sheet (A) and the transparent sheet are heated and pressed, and the foamable sheet (A) is foamed while integrating the two. Is produced so as to have a low foaming area of 0.5% or less and a high foaming area of 1% or more.
[6] The foamable composition foamed by the application of radiation energy and thermal energy reacts with an acid generator or a base generator that generates an acid by the action of ray energy and reacts with the acid or base. The method for producing a light guide according to any one of [1] to [5], comprising a decomposable and foamable compound having a decomposable and foamable functional group that decomposes and desorbs at least one kind of low-boiling volatile substances.
[7] A light guide manufactured by the method for manufacturing a light guide according to any one of [1] to [6].
[8] the surface emitting device comprising a light guide according, and a light source [7].
[9] A display device comprising the surface light-emitting device according to [8].
[10] An illumination device comprising the surface light-emitting device according to [8].
Related.

本発明によれば、薄物化と、一体化や省部材化による光利用効率の向上と生産性向上とを両立する導光体とその製造方法、およびかかる導光体を用いた面発光装置、表示装置及び照明装置を提供することができる。   According to the present invention, a light guide body that achieves both improvement in light utilization efficiency and productivity improvement through thinning, integration and member saving, and a method for manufacturing the same, and a surface light emitting device using such a light guide body, A display device and a lighting device can be provided.

<発泡性組成物>
(発泡性組成物の種類)
本発明の導光体を構成する発泡体は、発泡性組成物に放射線エネルギーおよび熱エネルギーを付与して発泡させたものである。
このような発泡性組成物の具体的な例としては、(A)光照射によってガスを発生させる光発泡性化合物や、(B)光重合性化合物と熱発泡性化合物を組み合わせたもの(特許3422384号公報参照)、(C)放射線エネルギーの作用によって酸を発生する酸発生剤または塩基を発生する塩基発生剤と、酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質を分解脱離する分解発泡性官能基を有する分解発泡性化合物とを含有する発泡性組成物(特開2004−2812号公報参照)を含む。
とりわけ、(C)の発泡性組成物(以下「組成物(C)」という。)は、気泡の直径を10μm以下にすることができ、かつ、気泡分布パターンを広範囲に精密制御できるので好ましい。
<Foaming composition>
(Type of foamable composition)
The foam constituting the light guide of the present invention is obtained by foaming a foamable composition by applying radiation energy and thermal energy.
Specific examples of such foamable compositions include (A) a photofoamable compound that generates a gas upon irradiation with light, and (B) a combination of a photopolymerizable compound and a thermally foamable compound (Patent 3422384). (C), (C) An acid generator that generates acid by the action of radiation energy or a base generator that generates a base, and reacts with the acid or base to decompose and desorb one or more low-boiling volatile substances. A foamable composition (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-2812).
In particular, the foamable composition (C) (hereinafter referred to as “composition (C)”) is preferable because the bubble diameter can be 10 μm or less and the bubble distribution pattern can be precisely controlled over a wide range.

組成物(C)は、放射線エネルギー及び熱エネルギーの作用により発泡性が発現する組成物である。その発泡性組成物は、少なくとも次の2つの成分を含有する。
その一つは、放射線エネルギーの作用によって酸を発生する酸発生剤、または塩基を発生する塩基発生剤である。他の一つは、前記発生した酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性化合物を分解脱離する分解発泡性化合物である。
The composition (C) is a composition that develops foamability by the action of radiation energy and thermal energy. The foamable composition contains at least the following two components.
One of them is an acid generator that generates an acid by the action of radiation energy or a base generator that generates a base. The other is a decomposable and foamable compound that reacts with the generated acid or base to decompose and desorb one or more low-boiling volatile compounds.

(酸発生剤及び塩基発生剤)
組成物(C)に用いられる酸発生剤又は塩基発生剤には、一般的に化学増幅型フォトレジスト、及び光カチオン重合などに利用されている光酸発生剤や光塩基発生剤と呼ばれているものを用いることができる。
(Acid generator and base generator)
The acid generator or base generator used in the composition (C) is generally called a chemically amplified photoresist and a photoacid generator or photobase generator that is used for photocationic polymerization. Can be used.

組成物(C)に好適な光酸発生剤としては、
(1)ジアゾニウム塩系化合物
(2)アンモニウム塩系化合物
(3)ヨードニウム塩系化合物
(4)スルホニウム塩系化合物
(5)オキソニウム塩系化合物
(6)ホスホニウム塩系化合物
などから選ばれた芳香族もしくは脂肪族オニウム化合物のPF6 、AsF6 、SbF6 、CF3SO3 塩を挙げることができる。その具体例を下記に列挙するが、これら例示したものに限定されるものではない。
As a suitable photoacid generator for the composition (C),
(1) Diazonium salt compounds (2) Ammonium salt compounds (3) Iodonium salt compounds (4) Sulfonium salt compounds (5) Oxonium salt compounds (6) Phosphonium salt compounds Mention may be made of PF 6 , AsF 6 , SbF 6 and CF 3 SO 3 salts of aliphatic onium compounds. Although the specific example is enumerated below, it is not limited to what was illustrated.

ビス(フェニルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(シクロヘキシルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(tert−ブチルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(p−メチルフェニルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(4−クロロフェニルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(p−トリルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(4−tert−ブチルフェニルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(2,4−キシリルスルホニル)ジアゾメタン、
ビス(シクロヘキシルスルホニル)ジアゾメタン、
ベンゾイルフェニルスルホニルジアゾメタン、
Bis (phenylsulfonyl) diazomethane,
Bis (cyclohexylsulfonyl) diazomethane,
Bis (tert-butylsulfonyl) diazomethane,
Bis (p-methylphenylsulfonyl) diazomethane,
Bis (4-chlorophenylsulfonyl) diazomethane,
Bis (p-tolylsulfonyl) diazomethane,
Bis (4-tert-butylphenylsulfonyl) diazomethane,
Bis (2,4-xylylsulfonyl) diazomethane,
Bis (cyclohexylsulfonyl) diazomethane,
Benzoylphenylsulfonyldiazomethane,

トリフルオロメタンスルホネート、
トリメチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
2,4,6−トリメチルフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、p−トリルジフェニルスルホニウム トリフルオロメタンスルホネート、
4−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、
4−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
1−(2−ナフトイルメチル)チオラニウムヘキサフルオロアンチモネート、
1−(2−ナフトイルメチル)チオラニウムトリフルオロメタンスルホネート、
4−ヒドロキシ−1−ナフチルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
4−ヒドロキシ−1−ナフチルジメチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
(2−オキソ−1−シクロヘキシル)(シクロヘキシル)メチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
(2−オキソ−1−シクロヘキシル)(2−ノルボルニル)メチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
ジフェニル−4−メチルフェニルスルホニウムパーフルオロメタンスルホネート、
ジフェニル−4−tert−ブチルフェニルスルホニウムパーフルオロオクタンスルホネート、
ジフェニル−4−メトキシフェニルスルホニウムパーフルオロブタンスルホネート、
Trifluoromethanesulfonate,
Trimethylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
Triphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
Triphenylsulfonium hexafluoroantimonate,
2,4,6-trimethylphenyldiphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate, p-tolyldiphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
4-phenylthiophenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphate,
4-phenylthiophenyldiphenylsulfonium hexafluoroantimonate,
1- (2-naphthoylmethyl) thiolanium hexafluoroantimonate,
1- (2-naphthoylmethyl) thiolanium trifluoromethanesulfonate,
4-hydroxy-1-naphthyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate,
4-hydroxy-1-naphthyldimethylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
(2-oxo-1-cyclohexyl) (cyclohexyl) methylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
(2-oxo-1-cyclohexyl) (2-norbornyl) methylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
Diphenyl-4-methylphenylsulfonium perfluoromethanesulfonate,
Diphenyl-4-tert-butylphenylsulfonium perfluorooctanesulfonate,
Diphenyl-4-methoxyphenylsulfonium perfluorobutanesulfonate,

ジフェニル−4−メチルフェニルスルホニウムトシレート、
ジフェニル−4−メトキシフェニルスルホニウムトシレート、
ジフェニル−4−イソプロピルフェニルスルホニウムトシレート
Diphenyl-4-methylphenylsulfonium tosylate,
Diphenyl-4-methoxyphenylsulfonium tosylate,
Diphenyl-4-isopropylphenylsulfonium tosylate

ジフェニルヨードニウム、
ジフェニルヨードニウムトシレート、
ジフェニルヨードニウムクロライド、
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、
ジフェニルヨードニウムナイトレート、
ジフェニルヨードニウムパークロレート、
ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、
Diphenyliodonium,
Diphenyliodonium tosylate,
Diphenyliodonium chloride,
Diphenyliodonium hexafluoroarsenate,
Diphenyliodonium hexafluorophosphate,
Diphenyliodonium nitrate,
Diphenyliodonium perchlorate,
Diphenyliodonium trifluoromethanesulfonate,

ビス(メチルフェニル)ヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、
ビス(メチルフェニル)ヨードニウムテトラフルオロボレート、
ビス(メチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、
ビス(メチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、
ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、
ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、
ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、
ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムパーフルオロブタンスルホネート、
Bis (methylphenyl) iodonium trifluoromethanesulfonate,
Bis (methylphenyl) iodonium tetrafluoroborate,
Bis (methylphenyl) iodonium hexafluorophosphate,
Bis (methylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate,
Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium trifluoromethanesulfonate,
Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate,
Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate,
Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium perfluorobutanesulfonate,

2−メチル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2,4,6−トリ(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−フェニル−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−(p−メトキシフェニル)−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−ナフチル−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−ビフェニル−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−(4′−ヒドロキシ−4−ビフェニル)−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−(4′−メチル−4−ビフェニル)−4,6−ジトリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、
2−(p−メトキシフェニルビニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−クロロフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−メトキシ−1−ナフチル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(ベンゾ[d][1,3]ジオキソラン−5−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−メトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(3,4,5−トリメトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(3,4−ジメトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(2,4−ジメトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(2−メトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−ブトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−ペンチルオキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2,4,6-tri (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2-phenyl-4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2- (p-methoxyphenyl) -4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2-naphthyl-4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2-biphenyl-4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2- (4′-hydroxy-4-biphenyl) -4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2- (4′-methyl-4-biphenyl) -4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2- (p-methoxyphenylvinyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-chlorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-methoxy-1-naphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (benzo [d] [1,3] dioxolan-5-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (3,4,5-trimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (3,4-dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (2,4-dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (2-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-butoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-pentyloxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,

2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルピリリウムトリフロオロメタンスルホネート、
トリメチルオキシニウムテトラフロオロボレート、
トリエチルオキシニウムテトラフロオロボレート、
N−ヒドロキシフタルイミドトリフルオロメタンスルホネート、
N−ヒドロキシナフタルイミドトリフルオロメタンスルホネート、
(α−ベンゾイルベンジル)p−トルエンスルホネート、
(β−ベンゾイル−β−ヒドロキシフェネチル)p−トルエンスルホネート、
1,2,3−ベンゼントリイルトリスメタンスルホネート、
(2,6−ジニトロベンジル)p−トルエンスルホネート、
(2−ニトロベンジル)p−トルエンスルホネート、
(4−ニトロベンジル)p−トルエンスルホネート、
などが挙げられる。なかでも、ヨードニウム塩系化合物、スルホニウム塩系化合物が好ましい。
2,6-di-tert-butyl-4-methylpyrylium trifluoromethanesulfonate,
Trimethyloxynium tetrafluoroborate,
Triethyloxynium tetrafluoroborate,
N-hydroxyphthalimide trifluoromethanesulfonate,
N-hydroxynaphthalimide trifluoromethanesulfonate,
(Α-benzoylbenzyl) p-toluenesulfonate,
(Β-benzoyl-β-hydroxyphenethyl) p-toluenesulfonate,
1,2,3-benzenetriyltrismethanesulfonate,
(2,6-dinitrobenzyl) p-toluenesulfonate,
(2-nitrobenzyl) p-toluenesulfonate,
(4-nitrobenzyl) p-toluenesulfonate,
Etc. Of these, iodonium salt compounds and sulfonium salt compounds are preferred.

また、前記オニウム化合物以外にも、活性エネルギー線照射によりスルホン酸を光発生するスルホン化物、例えば2−フェニルスルホニルアセトフェノン、活性エネルギー線照射によりハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物、例えば、フェニルトリブロモメチルスルホン、及び1,1−ビス(4−クロロフェニル)−2,2,2−トリクロロエタン、並びに活性エネルギー線照射により燐酸を光発生するフェロセニウム化合物、例えば、ビス(シクロペンタジエニル)フェロセニウムヘキサフルオロフォスフェート、及びビス(ベンジル)フェロセニウムヘキサフルオロフォスフェートなどを用いることができる。   In addition to the onium compounds, sulfonates that generate sulfonic acid upon irradiation with active energy rays, such as 2-phenylsulfonylacetophenone, halides that generate hydrogen halide upon irradiation with active energy rays, such as phenyltribromo. Methylsulfone and 1,1-bis (4-chlorophenyl) -2,2,2-trichloroethane, and ferrocenium compounds that generate phosphoric acid upon irradiation with active energy rays, such as bis (cyclopentadienyl) ferrocenium hexa Fluorophosphate, bis (benzyl) ferrocenium hexafluorophosphate, and the like can be used.

さらには、下記に挙げる酸発生能を有するイミド化合物誘導体も使用できる。
N−(フェニルスルホニルオキシ)スクシンイミド、
N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)スクシンイミド、
N−(10−カンファースルホニルオキシ)スクシンイミド、
N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)フタルイミド、
N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)−5−ノルボルネン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)ナフタルイミド、
N−(10−カンファースルホニルオキシ)ナフタルイミド。
Furthermore, the following imide compound derivatives having acid generating ability can also be used.
N- (phenylsulfonyloxy) succinimide,
N- (trifluoromethylsulfonyloxy) succinimide,
N- (10-camphorsulfonyloxy) succinimide,
N- (trifluoromethylsulfonyloxy) phthalimide,
N- (trifluoromethylsulfonyloxy) -5-norbornene-2,3-dicarboximide,
N- (trifluoromethylsulfonyloxy) naphthalimide,
N- (10-camphorsulfonyloxy) naphthalimide.

組成物(C)に好適な光塩基発生剤としては、
(1)オキシムエステル系化合物
(2)アンモニウム系化合物
(3)ベンゾイン系化合物
(4)ジメトキシベンジルウレタン系化合物
(5)オルトニトロベンジルウレタン系化合物
などが挙げられ、これらは光エネルギーの照射により塩基としてアミンを発生する。その他にも、光の作用によりアンモニアやヒドロキシイオンを発生する塩基発生剤を用いてもよい。これらは、例えばN−(2−ニトロペンジルオキシカルボニル)ピペリジン、1,3−ビス〔N−(2−ニトロベンジルオキシカルボニル)−4−ピペリジル〕プロパン、N,N′−ビス(2−ニトロベンジルオキシカルボニル)ジヘキシルアミン、及びO−ベンジルカルボニル−N−(1−フェニルエチリデン)ヒドロキシルアミンなどから選ぶことができる。さらには加熱により塩基が発生する化合物を上記光塩基発生剤と併用してもよい。
As a suitable photobase generator for the composition (C),
(1) Oxime ester compounds (2) Ammonium compounds (3) Benzoin compounds (4) Dimethoxybenzylurethane compounds (5) Orthonitrobenzylurethane compounds Generates an amine. In addition, a base generator that generates ammonia or hydroxy ions by the action of light may be used. These include, for example, N- (2-nitropentyloxycarbonyl) piperidine, 1,3-bis [N- (2-nitrobenzyloxycarbonyl) -4-piperidyl] propane, N, N'-bis (2-nitrobenzyl). It can be selected from oxycarbonyl) dihexylamine, O-benzylcarbonyl-N- (1-phenylethylidene) hydroxylamine, and the like. Further, a compound that generates a base by heating may be used in combination with the photobase generator.

また、光酸発生剤または光塩基発生剤が活性化する光エネルギーの波長領域をシフトまたは拡大するために、適宜光増感剤を併用してもよい。例えば、オニウム塩化合物に対する光増感剤には、アクリジンイエロー、ベンゾフラビン、アクリジンオレンジなどが挙げられる。   In addition, a photosensitizer may be used in combination as appropriate in order to shift or expand the wavelength region of light energy activated by the photoacid generator or photobase generator. For example, examples of photosensitizers for onium salt compounds include acridine yellow, benzoflavin, and acridine orange.

必要な酸を生成しながらも酸発生剤または塩基発生剤の添加量や光エネルギーを最小限に抑制するために、酸増殖剤や塩基増殖剤(K.Ichimura et al.,Chemistry Letters,551−552(1995)や特開平8−248561号公報、特開2000−3302700 )を酸発生剤または塩基発生剤とともに用いることができる。酸増殖剤は、常温付近で熱力学的に安定であるが、酸によって分解し、自ら強酸を発生し、酸触媒反応を大幅に加速させる。この反応を利用することにより、酸または塩基の発生効率を向上させて、発泡生成速度や発泡構造をコントロールすることも可能である。   In order to minimize the amount of addition of the acid generator or base generator and the light energy while generating the necessary acid, an acid proliferator or base proliferator (K. Ichimura et al., Chemistry Letters, 551- 552 (1995), JP-A-8-248561, JP-A-2000-3302700) can be used together with an acid generator or a base generator. The acid proliferator is thermodynamically stable at around room temperature, but decomposes with acid and generates a strong acid by itself to greatly accelerate the acid-catalyzed reaction. By utilizing this reaction, it is possible to improve the generation efficiency of acid or base, and to control the foam generation rate and the foam structure.

(分解発泡性化合物)
組成物(C)に用いられる分解発泡性化合物(以下、分解性化合物と略す)は、酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質(低沸点揮発性化合物)が分解脱離する化合物である。
低沸点とは、発泡時にガス化が可能な沸点、すなわち、発泡時の温度よりも低い沸点を有することを意味する。低沸点揮発性物質の沸点は、通常100℃以下であり、常温以下であることが好ましい。
低沸点揮発性物質としては、例えばイソブテン(沸点;−7℃) 、二酸化炭素(沸点;−79℃)、窒素(沸点;−196℃)などがあげられる。
(Decomposable foamable compound)
The decomposition foamable compound (hereinafter abbreviated as a decomposable compound) used in the composition (C) reacts with an acid or a base to decompose and desorb one or more low boiling point volatile substances (low boiling point volatile compounds). It is a compound.
The low boiling point means having a boiling point at which gasification is possible at the time of foaming, that is, a boiling point lower than the temperature at the time of foaming. The boiling point of the low-boiling volatile substance is usually 100 ° C. or lower, preferably room temperature or lower.
Examples of the low boiling point volatile substance include isobutene (boiling point: −7 ° C.), carbon dioxide (boiling point: −79 ° C.), nitrogen (boiling point: −196 ° C.), and the like.

分解性化合物には、低沸点揮発性物質を発生し得る分解性官能基があらかじめ導入されていなければならない。
分解性官能基の内、酸と反応するものとしては、−O−tBuの構造式で示されるtert−ブチルオキシ基、−CO−O−tBuの構造式で示されるtert−ブチルオキシカルボニル基、−O−CO−O−tBu の構造式で示されるtert−ブチルカーボネート基、ケト酸およびケト酸エステル基などが挙げられる。このとき、−tBuは−C(CH3)3を示す。
酸と反応して、tert−ブチルオキシ基およびtert−ブチルオキシカルボニル基はイソブテンガスを、tert−ブチルカーボネート基はイソブテンガスと二酸化炭素を、ケト酸部位は二酸化炭素を、ケト酸エステルたとえばケト酸tert−ブチルオキシ基は二酸化炭素とイソブテンガスを発生する。
塩基と反応するものとしては、ウレタン基、カーボネート基などが挙げられる。塩基と反応して、ウレタン基、カーボネート基は二酸化炭素ガスを発生する。
The decomposable compound must be previously introduced with a degradable functional group capable of generating a low boiling point volatile substance.
Among the decomposable functional groups, those that react with acid include tert-butyloxy group represented by the structural formula of -O-tBu, tert-butyloxycarbonyl group represented by the structural formula of -CO-O-tBu,- Examples thereof include a tert-butyl carbonate group represented by the structural formula of O-CO-O-tBu, a keto acid, and a keto acid ester group. At this time, -tBu represents a -C (CH 3) 3.
By reacting with an acid, tert-butyloxy and tert-butyloxycarbonyl groups are isobutene gas, tert-butyl carbonate groups are isobutene gas and carbon dioxide, keto acid sites are carbon dioxide, keto acid esters such as tert-keto acid tert acid The butyloxy group generates carbon dioxide and isobutene gas.
Examples of those that react with the base include urethane groups and carbonate groups. By reacting with the base, the urethane group and the carbonate group generate carbon dioxide gas.

分解性化合物の形態は、モノマー、オリゴマー、高分子化合物(ポリマー)の何れであってもよい。分解性化合物は、以下のような化合物群に分類することができる。
(1)非硬化性低分子系の分解性化合物群
(2)硬化性低分子系の分解性化合物群
(3)高分子系の分解性化合物群
The form of the decomposable compound may be any of a monomer, an oligomer, and a polymer compound (polymer). Degradable compounds can be classified into the following compound groups.
(1) Non-curable low molecular weight degradable compound group (2) Curable low molecular weight degradable compound group (3) High molecular weight degradable compound group

(1)の非硬化性低分子系の分解性化合物群は、放射線エネルギーを付与しても、重合反応を生じない低分子系の分解性化合物群である。(2)の硬化性低分子系の分解性化合物群は、放射線エネルギーの付与により重合反応を生じて硬化するような化合物群であり、たとえばビニル基のような重合性基を含んでいる。また、(3)の高分子系の分解性化合物群は、すでに重合体となっている高分子化合物(ポリマー)である。
上記分解性化合物群は単独で用いてもよいし、異なる2種以上を混合併用してもよい。(2)の硬化性低分子系の分解性化合物群、または(3)の高分子系の分解性化合物群を用いると、均一な微細気泡の形成が容易であり、強度的に優れた発泡体を得ることが可能であり好ましい。
以下に分解性化合物の具体例を列挙するが、これら例示したものに限定されるものではない。
The non-curable low molecular weight decomposable compound group (1) is a low molecular weight degradable compound group that does not cause a polymerization reaction even when radiation energy is applied. The curable low molecular weight decomposable compound group (2) is a compound group that cures by causing a polymerization reaction by application of radiation energy, and includes a polymerizable group such as a vinyl group. The polymer-based decomposable compound group (3) is a polymer compound (polymer) that is already a polymer.
The decomposable compound group may be used alone or in combination of two or more different types. When the curable low molecular weight decomposable compound group (2) or the high molecular weight degradable compound group (3) is used, it is easy to form uniform microbubbles and has a superior strength. It is possible and preferable.
Specific examples of the decomposable compound are listed below, but are not limited to those exemplified.

(1)−a、非硬化性低分子系の分解性化合物群(酸分解性)
1−tert−ブトキシ−2−エトキシエタン、
2−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)ナフタレン、
N−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)フタルイミド、
2,2−ビス[p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)フェニル]プロパンなど
(1)−b、非硬化性低分子系の分解性化合物群(塩基分解性)
N−(9−フルオレニルメトキシカルボニル)ピペリジンなど
(1) -a, non-curable low molecular weight decomposable compound group (acid decomposable)
1-tert-butoxy-2-ethoxyethane,
2- (tert-butoxycarbonyloxy) naphthalene,
N- (tert-butoxycarbonyloxy) phthalimide,
2,1-bis [p- (tert-butoxycarbonyloxy) phenyl] propane and the like (1) -b, non-curing low molecular weight degradable compounds (base degradability)
N- (9-fluorenylmethoxycarbonyl) piperidine, etc.

(2)−a、硬化性低分子系の分解性化合物群(酸分解性)
tert−ブチルアクリレート、
tert−ブチルメタクリレート、
tert−ブトキシカルボニルメチルアクリレート、
2−(tert−ブトキシカルボニル)エチルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニル)フェニルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルエチル)フェニルアクリレート、
1−(tert−ブトキシカルボニルメチル)シクロヘキシルアクリレート、
4−tert−ブトキシカルボニル−8−ビニルカルボニルオキシ−トリシクロ
[5.2.1.02,6]デカン、
2−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)エチルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)フェニルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)ベンジルアクリレート、
2−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)エチルアクリレート、
6−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)ヘキシルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)フェニルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)ベンジルアクリレート、
p−(tert−ブトキシカルボニルアミノメチル)ベンジルアクリレート、
(2−tert−ブトキシエチル)アクリレート、
(3−tert−ブトキシプロピル)アクリレート、
(1−tert−ブチルジオキシ−1−メチル)エチルアクリレート、
3,3−ビス(tert−ブチルオキシカルボニル)プロピルアクリレート、
4,4−ビス(tert−ブチルオキシカルボニル)ブチルアクリレート、
p−(tert−ブトキシ)スチレン、
m−(tert−ブトキシ)スチレン、
p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン、
m−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン、
アクリロイル酢酸、メタクロイル酢酸
tert−ブチルアクロイルアセテート、
tert−ブチルメタクロイルアセテートなど
N−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)マレイミド
(2) -a, curable low molecular weight degradable compound group (acid decomposable)
tert-butyl acrylate,
tert-butyl methacrylate,
tert-butoxycarbonylmethyl acrylate,
2- (tert-butoxycarbonyl) ethyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonyl) phenyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonylethyl) phenyl acrylate,
1- (tert-butoxycarbonylmethyl) cyclohexyl acrylate,
4-tert-butoxycarbonyl-8-vinylcarbonyloxy-tricyclo [5.2.1.02,6] decane,
2- (tert-butoxycarbonyloxy) ethyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonyloxy) phenyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonyloxy) benzyl acrylate,
2- (tert-butoxycarbonylamino) ethyl acrylate,
6- (tert-butoxycarbonylamino) hexyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonylamino) phenyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonylamino) benzyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonylaminomethyl) benzyl acrylate,
(2-tert-butoxyethyl) acrylate,
(3-tert-butoxypropyl) acrylate,
(1-tert-butyldioxy-1-methyl) ethyl acrylate,
3,3-bis (tert-butyloxycarbonyl) propyl acrylate,
4,4-bis (tert-butyloxycarbonyl) butyl acrylate,
p- (tert-butoxy) styrene,
m- (tert-butoxy) styrene,
p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene,
m- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene,
Acryloyl acetate, methacryloyl acetate tert-butyl acryloyl acetate,
N- (tert-butoxycarbonyloxy) maleimide such as tert-butylmethacloyl acetate

(2)−b、硬化性低分子系の分解性化合物群(塩基分解性)
4−[(1、1−ジメチル−2−シアノ)エトキシカルボニルオキシ]スチレン、
4−[(1、1−ジメチル−2−フェニルスルホニル)エトキシカルボニルオキシ]スチレン、
4−[(1、1−ジメチル−2−メトキシカルボニル)エトキシカルボニルオキシ]スチレン、
4−(2−シアノエトキシカルボニルオキシ)スチレン、
(1、1−ジメチル−2−フェニルスルホニル)エチルメタクリレート、
(1、1−ジメチル−2−シアノ)エチルメタクリレートなど
(2) -b, a curable low molecular weight degradable compound group (base degradability)
4-[(1,1-dimethyl-2-cyano) ethoxycarbonyloxy] styrene,
4-[(1,1-dimethyl-2-phenylsulfonyl) ethoxycarbonyloxy] styrene,
4-[(1,1-dimethyl-2-methoxycarbonyl) ethoxycarbonyloxy] styrene,
4- (2-cyanoethoxycarbonyloxy) styrene,
(1,1-dimethyl-2-phenylsulfonyl) ethyl methacrylate,
(1,1-dimethyl-2-cyano) ethyl methacrylate, etc.

(3)−a、高分子系の分解性化合物群(酸分解性)
ポリ(tert−ブチルアクリレート)、
ポリ(tert−ブチルメタクリレート)、
ポリ(tert−ブトキシカルボニルメチルアクリレート)、
ポリ[2−(tert−ブトキシカルボニル)エチルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニル)フェニルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルエチル)フェニルアクリレート]、
ポリ[1−(tert−ブトキシカルボニルメチル)シクロヘキシルアクリレート]、
ポリ{4−tert−ブトキシカルボニル−8−ビニルカルボニルオキシ−トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン}、
ポリ[2−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)エチルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)フェニルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)ベンジルアクリレート]、
ポリ[2−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)エチルアクリレート]、
ポリ[6−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)ヘキシルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)フェニルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルアミノ)ベンジルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルアミノメチル)ベンジルアクリレート]、
ポリ(2−tert−ブトキシエチルアクリレート)、
ポリ(3−tert−ブトキシプロピルアクリレート)、
ポリ[(1−tert−ブチルジオキシ−1−メチル)エチルアクリレート]、
ポリ[3,3−ビス(tert−ブチルオキシカルボニル)プロピルアクリレート]、
ポリ[4,4−ビス(tert−ブチルオキシカルボニル)ブチルアクリレート]、
ポリ[p−(tert−ブトキシ)スチレン]、
ポリ[m−(tert−ブトキシ)スチレン]、
ポリ[p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン]、
ポリ[m−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン]、
ポリアクリロイル酢酸、ポリメタクロイル酢酸、
ポリ[tert−ブチルアクロイルアセテート]、
ポリ[tert−ブチルメタクロイルアセテート]
N−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)マレイミド/スチレン共重合体など
(3) -a, polymer-based degradable compound group (acid-decomposable)
Poly (tert-butyl acrylate),
Poly (tert-butyl methacrylate),
Poly (tert-butoxycarbonylmethyl acrylate),
Poly [2- (tert-butoxycarbonyl) ethyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonyl) phenyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonylethyl) phenyl acrylate],
Poly [1- (tert-butoxycarbonylmethyl) cyclohexyl acrylate],
Poly {4-tert-butoxycarbonyl-8-vinylcarbonyloxy-tricyclo [5.2.1.02,6] decane},
Poly [2- (tert-butoxycarbonyloxy) ethyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonyloxy) phenyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonyloxy) benzyl acrylate],
Poly [2- (tert-butoxycarbonylamino) ethyl acrylate],
Poly [6- (tert-butoxycarbonylamino) hexyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonylamino) phenyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonylamino) benzyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonylaminomethyl) benzyl acrylate],
Poly (2-tert-butoxyethyl acrylate),
Poly (3-tert-butoxypropyl acrylate),
Poly [(1-tert-butyldioxy-1-methyl) ethyl acrylate],
Poly [3,3-bis (tert-butyloxycarbonyl) propyl acrylate],
Poly [4,4-bis (tert-butyloxycarbonyl) butyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxy) styrene],
Poly [m- (tert-butoxy) styrene],
Poly [p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene],
Poly [m- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene],
Polyacryloyl acetic acid, polymethacryloyl acetic acid,
Poly [tert-butyl acroyl acetate],
Poly [tert-butyl methacryloyl acetate]
N- (tert-butoxycarbonyloxy) maleimide / styrene copolymer, etc.

(3)−b、高分子系の分解性化合物群(塩基分解性)
ポリ{p−[(1、1−ジメチル−2−シアノ)エトキシカルボニルオキシ]スチレン}、
ポリ{p−[(1、1−ジメチル−2−フェニルスルホニル)エトキシカルボニルオキシ]スチレン}、
ポリ{p−[(1、1−ジメチル−2−メトキシカルボニル)エトキシカルボニルオキシ]スチレン}、
ポリ[p−(2−シアノエトキシカルボニルオキシ)スチレン]、
ポリ[(1、1−ジメチル−2−フェニルスルホニル)エチルメタクリレート]、
ポリ[(1、1−ジメチル−2−シアノ)エチルメタクリレート]、
(3) -b, polymeric degradable compound group (base degradability)
Poly {p-[(1,1-dimethyl-2-cyano) ethoxycarbonyloxy] styrene},
Poly {p-[(1,1-dimethyl-2-phenylsulfonyl) ethoxycarbonyloxy] styrene},
Poly {p-[(1,1-dimethyl-2-methoxycarbonyl) ethoxycarbonyloxy] styrene},
Poly [p- (2-cyanoethoxycarbonyloxy) styrene],
Poly [(1,1-dimethyl-2-phenylsulfonyl) ethyl methacrylate],
Poly [(1,1-dimethyl-2-cyano) ethyl methacrylate],

分解性官能基を導入したポリエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、デンドリマーなどの有機系高分子化合物も酸分解性又は塩基分解性重合体系化合物として用いることができる。さらには、シリカなどの無機系化合物に分解性官能基を導入した酸分解性又は塩基分解性重合体系化合物も用いることができる。なかでも、分解性官能基は、カルボン酸基または水酸基、アミン基からなる群の中から選ばれる官能基を有する化合物群に導入されることが好ましい。   Organic polymer compounds such as polyethers, polyamides, polyesters, polyimides, polyvinyl alcohols and dendrimers into which degradable functional groups have been introduced can also be used as acid-decomposable or base-decomposable polymer compounds. Furthermore, an acid-decomposable or base-decomposable polymer compound in which a degradable functional group is introduced into an inorganic compound such as silica can also be used. Especially, it is preferable that a decomposable functional group is introduce | transduced into the compound group which has a functional group chosen from the group which consists of a carboxylic acid group or a hydroxyl group, and an amine group.

発泡体の耐水性をあげるために、少なくとも一種類以上の疎水性官能基を含む化合物に分解発泡性官能基を導入した化合物を用いることもできる。疎水性官能基は、主に脂肪族基、脂肪環族基、芳香族基、ハロゲン基、ニトリル基からなる群の中から選ばれることが好ましい。
ただし、分解発泡性官能基は、主にカルボン酸基または水酸基、アミン基からなる群の中から選ばれる親水性官能基に導入されやすいので、分解性化合物としては、親水性官能基に分解発泡性官能基を導入した分解性ユニットと、疎水性官能基を含む疎水性ユニットからなる複合化合物が好ましい。特に、ビニル系の共重合体化合物であることが好ましい。
疎水性ユニットとしては、メチル(メタ)アクリレートやエチル(メタ)アクリレートなどの脂肪族(メタ)アクリレート群、スチレン、メチルスチレン、ビニルナフタレンなどの芳香族ビニル化合物群、(メタ)アクリロニトリル化合物群、酢酸ビニル化合物群、塩化ビニル化合物群などが挙げられる。
In order to increase the water resistance of the foam, it is also possible to use a compound in which a decomposable foaming functional group is introduced into a compound containing at least one kind of hydrophobic functional group. The hydrophobic functional group is preferably selected from the group consisting mainly of an aliphatic group, an alicyclic group, an aromatic group, a halogen group, and a nitrile group.
However, the decomposable functional group is easily introduced into a hydrophilic functional group selected from the group consisting of a carboxylic acid group, a hydroxyl group, and an amine group. A composite compound composed of a degradable unit having a functional functional group introduced therein and a hydrophobic unit containing a hydrophobic functional group is preferred. In particular, a vinyl copolymer compound is preferable.
Hydrophobic units include aliphatic (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, aromatic vinyl compounds such as styrene, methylstyrene and vinylnaphthalene, (meth) acrylonitrile compounds, acetic acid A vinyl compound group, a vinyl chloride compound group, etc. are mentioned.

分解性ユニットと疎水性ユニットの複合化合物からなる分解性化合物の具体例を以下に示す。
tert−ブチルアクリレート/メチルアクリレート共重合体
tert−ブチルアクリレート/メチルメタクリレート共重合体
tert−ブチルメタクリレート/メチルアクリレート共重合体
tert−ブチルメタアクリレート/メチルメタクリレート共重合体
tert−ブチルアクリレート/エチルアクリレート共重合体
tert−ブチルアクリレート/エチルメタクリレート共重合体
tert−ブチルメタクリレート/エチルアクリレート共重合体
tert−ブチルメタクリレート/エチルメタクリレート共重合体
tert−ブチルアクリレート/スチレン共重合体
tert−ブチルアクリレート/塩化ビニル共重合体
tert−ブチルアクリレート/アクリロニトリル共重合体
p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン/スチレン共重合体
Specific examples of the decomposable compound comprising a composite compound of a decomposable unit and a hydrophobic unit are shown below.
tert-butyl acrylate / methyl acrylate copolymer tert-butyl acrylate / methyl methacrylate copolymer tert-butyl methacrylate / methyl acrylate copolymer tert-butyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer tert-butyl acrylate / ethyl acrylate copolymer Tert-butyl acrylate / ethyl methacrylate copolymer tert-butyl methacrylate / ethyl acrylate copolymer tert-butyl methacrylate / ethyl methacrylate copolymer tert-butyl acrylate / styrene copolymer tert-butyl acrylate / vinyl chloride copolymer tert-butyl acrylate / acrylonitrile copolymer p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene / Styrene copolymer

また、分解性化合物中の分解性ユニットおよび疎水性ユニットは、一種単独でまたは2種以上併用することができる。共重合の形式は、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合などの任意の形式をとることができる。また、疎水性ユニットの共重合比は、分解性化合物全量に対して5〜95質量%であることが好ましく、分解性化合物の分解発泡性および発泡構造の環境保存性を勘案すると、20〜80質量%がより好ましい。
上記分解性化合物は、単独で用いてもよいし、異なる2種以上を混合併用してもよい。 上記分解性化合物は、分解発泡性官能基が分解脱離して気泡形成ガスを発生した後に、少なくとも一種類以上の疎水性官能基を含む化合物となる。
Moreover, the decomposable unit and the hydrophobic unit in the decomposable compound can be used singly or in combination of two or more. The form of copolymerization can take any form such as random copolymerization, block copolymerization, and graft copolymerization. The copolymerization ratio of the hydrophobic unit is preferably 5 to 95% by mass with respect to the total amount of the decomposable compound, and considering the decomposable foamability of the decomposable compound and the environmental preservation of the foamed structure, 20 to 80%. The mass% is more preferable.
The decomposable compounds may be used alone or in combination of two or more different types. The decomposable compound becomes a compound containing at least one kind of hydrophobic functional group after the decomposable and foamable functional group is decomposed and desorbed to generate a bubble forming gas.

発泡体の耐水性をあげるために、発泡性組成物として、温度30℃相対湿度60%の環境雰囲気下においてJISK7209D法で測定した平衡吸水率が10%未満低の吸湿性化合物に分解発泡性官能基を導入した化合物を用いることもできる。分解発泡性官能基を導入しやすい構造を有する低吸湿性化合物としては、例えばp−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレンなどが挙げられる。したがって、分解性化合物は、p−(tert−ブトキシ)スチレン、m−(tert−ブトキシ)スチレン、p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン、m−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレンが挙げられる。これらは硬化性モノマーでも一種類以上を混合した重合体でもよい。   In order to increase the water resistance of the foam, the foamable composition is decomposed into a hygroscopic compound having an equilibrium water absorption of less than 10% measured by the JIS K7209D method in an environmental atmosphere at a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 60%. A compound into which a group is introduced can also be used. Examples of the low hygroscopic compound having a structure in which a decomposable and foamable functional group can be easily introduced include p-hydroxystyrene and m-hydroxystyrene. Accordingly, examples of the decomposable compound include p- (tert-butoxy) styrene, m- (tert-butoxy) styrene, p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene, and m- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene. These may be a curable monomer or a polymer in which one or more kinds are mixed.

また、吸水率が10%以上の高吸湿性化合物と、吸水率10%未満の低吸湿性化合物との組合わせからなる複合化合物に分解発泡性官能基を導入してもよい。ただし、複合化合物は、適切な組合わせにより10%未満の吸水率を有していることが好ましい。例えば、高吸湿性化合物であるアクリル酸と低吸湿性化合物であるp−ヒドロキシスチレンの共重合体(複合化合物)は、その共重合比がアクリル酸/p−ヒドロキシスチレン=90/10〜0/100であることが好ましい。   Further, a decomposable and foamable functional group may be introduced into a composite compound composed of a combination of a highly hygroscopic compound having a water absorption rate of 10% or more and a low hygroscopic compound having a water absorption rate of less than 10%. However, the composite compound preferably has a water absorption of less than 10% by an appropriate combination. For example, a copolymer (composite compound) of acrylic acid, which is a highly hygroscopic compound, and p-hydroxystyrene, which is a low hygroscopic compound, has a copolymerization ratio of acrylic acid / p-hydroxystyrene = 90/10 to 0 / 100 is preferable.

高吸湿性化合物と低吸湿性化合物との組合わせからなる分解性化合物の具体的な例を以下に示す。
tert−ブチルアクリレート/p−(tert−ブトキシ)スチレン共重合体
tert−ブチルアクリレート/m−(tert−ブトキシ)スチレン共重合体
tert−ブチルアクリレート/p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン共重合体
tert−ブチルアクリレート/m−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン共重合体
tert−ブチルメタクリレート/p−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン共重合体
Specific examples of the decomposable compound comprising a combination of a high hygroscopic compound and a low hygroscopic compound are shown below.
tert-butyl acrylate / p- (tert-butoxy) styrene copolymer tert-butyl acrylate / m- (tert-butoxy) styrene copolymer tert-butyl acrylate / p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene copolymer tert-butyl acrylate / m- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene copolymer tert-butyl methacrylate / p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene copolymer

さらには、ポリエステル、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、フェノール樹脂、デンドリマーからなる群の中から選ばれた低吸湿性高分子材料などに分解発泡性官能基を導入してもよい。
上記分解性化合物は、単独で用いてもよいし、異なる2種以上を混合併用してもよい。 上記分解性化合物は、分解発泡性官能基が分解脱離して気泡形成ガスを発生した後に、低吸湿性化合物となる。
Furthermore, a decomposable and foamable functional group may be introduced into a low hygroscopic polymer material selected from the group consisting of polyester, polyimide, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, phenol resin, and dendrimer. .
The decomposable compounds may be used alone or in combination of two or more different types. The decomposable compound becomes a low hygroscopic compound after the decomposable and foaming functional group is decomposed and eliminated to generate a bubble forming gas.

(その他の樹脂)
組成物(C)には、酸発生剤または塩基発生剤と分解発泡性化合物以外に、成形体の骨格となる一般の樹脂を混合する必要がある場合がある。即ち、非硬化性低分子系の分解性化合物群を用いる場合は単独では成形できないので、下記の一般に用いられる樹脂と混合して用いる必要がある。一般の樹脂は、分解性化合物と混合した時に相溶でも非相溶でもどちらでもかまわない。
一般の樹脂としてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系複合樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、アクリロイル樹脂、ABS樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリサルホン樹脂、塩化ビニル樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、及びシリコーン樹脂など一般に用いられる樹脂から適宜選択して用いることができる。また、分解性化合物から分解してガス化する低沸点揮発性物質を成形体内に内在させることを目的として、ガスバリヤ性樹脂を用いることもできる。ガスバリヤ性樹脂は、混合しても被覆または積層してもよく、低沸点揮発性物質を成形体内により内在させるには、成形体表面に被覆または積層するのが好ましい。
分解性発泡化合物のうち、硬化性低分子系の分解性化合物群および高分子系の分解性化合物群は単独で用いてもよいし、上記の一般に用いられる樹脂と混合して用いてもよい。
(Other resins)
In the composition (C), in addition to the acid generator or base generator and the decomposable foamable compound, it may be necessary to mix a general resin serving as a skeleton of the molded article. That is, when a non-curable low molecular weight decomposable compound group is used, it cannot be molded alone, so it is necessary to use it by mixing with the following commonly used resins. A general resin may be either compatible or incompatible when mixed with a decomposable compound.
General resins include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, unsaturated polyester resins, polycarbonate resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyolefin composite resins, polystyrene resins, polybutadiene resins, (meth) acrylic resins, Acryloyl resin, ABS resin, fluororesin, polyimide resin, polyacetal resin, polysulfone resin, vinyl chloride resin, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, starch, polyvinyl alcohol, polyamide resin, phenol resin, melamine resin, urea resin, urethane resin, It can be appropriately selected from commonly used resins such as epoxy resins and silicone resins. Moreover, a gas barrier resin can also be used for the purpose of allowing a low-boiling volatile substance that decomposes and gasifies from a decomposable compound to be contained in the molded body. The gas barrier resin may be mixed, coated or laminated, and in order to allow the low boiling point volatile substance to be contained in the molded body, it is preferable to coat or laminate the molded body surface.
Among the decomposable foaming compounds, the curable low molecular weight decomposable compound group and the high molecular degradable compound group may be used alone or in combination with the generally used resins.

上記一般の樹脂を用いる場合でも、そうでない場合でも、放射線エネルギーで硬化する他の不飽和有機化合物を併用することができる。併用化合物の例としては、
(1)脂肪族、脂環族、芳香族の1〜6価のアルコール及びポリアルキレングリコールの(メタ)アクリレート類
(2)脂肪族、脂環族、芳香族の1〜6価のアルコールにアルキレンオキサイドを付加させて得られた化合物の(メタ)アクリレート類
(3)ポリ(メタ)アクリロイルアルキルリン酸エステル類
(4)多塩基酸とポリオールと(メタ)アクリル酸との反応生成物
(5)イソシアネート、ポリオール、(メタ)アクリル酸の反応生成物
(6)エポキシ化合物と(メタ)アクリル酸の反応生成物
(7)エポキシ化合物、ポリオール、(メタ)アクリル酸の反応生成物
(8)メラミンと(メタ)アクリル酸の反応生成物
等を挙げることができる。
Whether or not the above general resin is used, other unsaturated organic compounds that are cured by radiation energy can be used in combination. Examples of combination compounds include
(1) Aliphatic, alicyclic, aromatic 1-6 valent alcohols and polyalkylene glycol (meth) acrylates (2) Aliphatic, alicyclic, aromatic 1-6 valent alcohols with alkylene (Meth) acrylates of compounds obtained by adding oxides (3) poly (meth) acryloylalkylphosphate esters (4) reaction products of polybasic acids, polyols and (meth) acrylic acid (5) Reaction product of isocyanate, polyol, (meth) acrylic acid (6) Reaction product of epoxy compound and (meth) acrylic acid (7) Reaction product of epoxy compound, polyol, (meth) acrylic acid (8) Melamine and A reaction product of (meth) acrylic acid can be mentioned.

併用できる化合物の中で、硬化性モノマーや樹脂は、発泡体の強度や耐熱性といった物性の向上効果や発泡性の制御効果などが期待できる。また分解性化合物および併用化合物に硬化性モノマーを用いれば、無溶剤成形ができ、環境負荷の少ない製造方法を提供できる。たとえば特開平8−17257や、特開平9−102230ではこのような材料が用いられている。
併用化合物の具体的な例として、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、 2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロヘキシルアクリレート、イソボロニルアクリレート、イソボロニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリプロピレングリコールアクリレート、エチレンオキシド変性フェノキシアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸ダイマー、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、アクリル酸−9,10−エポキシ化オレイル、マレイン酸エチレングリコールモノアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチレンアクリレート、4,4−ジメチル−1,3−ジオキソランのカプロラクトン付加物のアクリレート、3−メチル−5,5−ジメチル−1,3−ジオキソランのカプロラクトン付加物のアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸アクリレート、エタンジオールジアクリレート、エタンジオールジメタクリレート、1,3−プロパンジオールジアクリレート、1,3−プロパンジオールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、2−ブチル−2−エチルプロパンジオールジアクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレート、ポリエチレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレート、ポリエチレンオキシド変性水添ビスフェノールAジアクリレート、プロピレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレート、ポリプロピレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸ジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、ポリオキシエチレンエピクロロヒドリン変性ビスフェノールAジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリプロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸トリアクリレート、エチレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、ポリエチレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、プロピレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、ポリプロピレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を挙げることが出来るが、これらに限られるものではない。
Among the compounds that can be used in combination, curable monomers and resins can be expected to improve physical properties such as foam strength and heat resistance, and control foamability. Moreover, if a curable monomer is used for the decomposable compound and the combination compound, solvent-free molding can be performed, and a production method with less environmental load can be provided. For example, such materials are used in JP-A-8-17257 and JP-A-9-102230.
Specific examples of the combination compound include methyl acrylate, ethyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, benzyl acrylate Benzylmeta Acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol acrylate, phenoxy polyethylene glycol acrylate, phenoxy polypropylene glycol acrylate, ethylene oxide modified phenoxy acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, phthalic acid monohydroxyethyl acrylate, acrylic acid dimer, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, acrylic acid-9,10-epoxidized oleyl, ethylene maleate Glycol monoacrylate, disic Pentenyloxyethylene acrylate, acrylate of caprolactone adduct of 4,4-dimethyl-1,3-dioxolane, acrylate of caprolactone adduct of 3-methyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxolane, polybutadiene acrylate, ethylene oxide modified Phenoxylated phosphate acrylate, ethanediol diacrylate, ethanediol dimethacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, 1,3-propanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol di Methacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, di Ethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 2-butyl-2-ethylpropanediol diacrylate, ethylene oxide modified bisphenol A diacrylate, Polyethylene oxide modified bisphenol A diacrylate, polyethylene oxide modified hydrogenated bisphenol A diacrylate, propylene oxide modified bisphenol A diacrylate, polypropylene oxide modified bisphenol A diacrylate, ethylene oxide modified isocyanuric acid diacrylate, pentaerythritol diacrylate monostearate 1,6-hexanediol diglycidyl ether acrylic acid adduct, polyoxyethylene epichlorohydrin modified bisphenol A diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, polyethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, Propylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, polypropylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, ethylene oxide modified isocyanuric acid triacrylate, ethylene oxide modified glycerol triacrylate, polyethylene oxide modified glycerol triacrylate, propylene oxide modified glycerol triacrylate Polypropylene oxide modified glycerol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate, polycaprolactone modified Although dipentaerythritol hexaacrylate etc. can be mentioned, it is not restricted to these.

さらに、前記の併用活性エネルギー線硬化性不飽和有機化合物の一部または全部として、分子鎖末端に(メタ)アクリロイル基を有する分子量が400〜5000程度の活性エネルギー線硬化性樹脂を組み合わせることもできる。このような硬化性樹脂として、例えば、ポリウレタン変性ポリエーテルポリ(メタ)アクリレートやポリウレタン変性ポリエステルポリ(メタ)アクリレートなどのポリウレタンポリ(メタ)アクリレートポリマー類を用いることが好ましい。   Furthermore, as part or all of the combined active energy ray-curable unsaturated organic compound, an active energy ray-curable resin having a molecular weight of about 400 to 5000 having a (meth) acryloyl group at the molecular chain end can be combined. . As such a curable resin, for example, polyurethane poly (meth) acrylate polymers such as polyurethane-modified polyether poly (meth) acrylate and polyurethane-modified polyester poly (meth) acrylate are preferably used.

(添加物)
本発明に使用する発泡性組成物は、必要により、酸発生剤又は塩基発生剤と分解性化合物以外の添加物を含ませることができる。添加物としは、無機系または有機系化合物充填剤、並びに各種界面活性剤などの分散剤、多価イソシアネート化合物、エポキシ化合物、有機金属化合物などの反応性化合物および酸化防止剤、シリコーンオイルや加工助剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、スリップ防止剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、光安定剤、滑剤、軟化剤、有色染料、その他の安定剤等を一種類以上含ませてもよい。
添加剤を用いることにより、成形性や発泡性、光学的物性(とくに白色顔料の場合)、電気および磁気的特性(とくにカーボン等の導電性粒子の場合)などの向上が期待できる。
(Additive)
The foamable composition used in the present invention can contain additives other than the acid generator or the base generator and the decomposable compound, if necessary. Additives include inorganic or organic compound fillers, dispersants such as various surfactants, reactive compounds and antioxidants such as polyvalent isocyanate compounds, epoxy compounds and organometallic compounds, silicone oils and processing aids. Contains one or more agents, UV absorbers, optical brighteners, anti-slip agents, antistatic agents, anti-blocking agents, anti-fogging agents, light stabilizers, lubricants, softeners, colored dyes, other stabilizers, etc. May be.
By using additives, improvements in moldability, foamability, optical properties (particularly in the case of white pigments), electrical and magnetic properties (particularly in the case of conductive particles such as carbon) and the like can be expected.

無機系化合物充填剤の具体例としては、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク、シリカ等の顔料、ステアリン酸亜鉛のような金属石鹸、並びに各種界面活性剤などの分散剤、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、カオリン、珪酸白土、珪藻土、酸化亜鉛、酸化珪素、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、アルミナ、マイカ、アスベスト粉、ガラス粉、シラスバルーン、ゼオライトなどが遂げられる。有機系化合物充填剤としては、木粉、パルプ粉などのセルロース系粉末が挙げられる。
有機系化合物充填剤としては、例えば、木粉、パルプ粉などのセルロース系粉末、ポリマービーズなどが挙げられる。ポリマービーズとしては、例えばアクリル樹脂、スチレン樹脂又はセルロース誘導体、ポリビニル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリウレタン及びポリカーボネート、架橋用モノマーなどから製造されたものが使用できる。
これらの充填剤は、2種類以上混合したものであってもよい。
Specific examples of inorganic compound fillers include titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, calcium silicate, aluminum hydroxide, clay, talc, silica and other pigments, stearic acid Metal soap such as zinc, as well as dispersants such as various surfactants, calcium sulfate, magnesium sulfate, kaolin, silicate clay, diatomaceous earth, zinc oxide, silicon oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, magnesium oxide, alumina, mica, Asbestos powder, glass powder, shirasu balloon, zeolite, etc. are achieved. Examples of the organic compound filler include cellulose powders such as wood powder and pulp powder.
Examples of the organic compound filler include cellulose powder such as wood powder and pulp powder, and polymer beads. As the polymer beads, for example, those produced from acrylic resin, styrene resin or cellulose derivative, polyvinyl resin, polyvinyl chloride, polyester, polyurethane and polycarbonate, monomers for crosslinking, and the like can be used.
These fillers may be a mixture of two or more.

紫外線吸収剤の具体例としては、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤から選ばれる。サリチル酸系紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレート、p−t−ブチルフェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサリシレートなどが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−5′−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。   Specific examples of the ultraviolet absorber are selected from salicylic acid-based, benzophenone-based, or benzotriazole-based ultraviolet absorbers. Examples of salicylic acid-based ultraviolet absorbers include phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, and the like. Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone. Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-5′-t-butylphenyl) benzotriazole and the like.

酸化防止剤の具体例としては、モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。
光安定剤の代表的なものとしては、ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。
Specific examples of the antioxidant include monophenol-based, bisphenol-based, polymer-type phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and the like.
A typical example of the light stabilizer is a hindered amine compound.

軟化剤は、成形性または成形体の加工性を向上させる目的で使用でき、具体的には、エステル化合物類、アミド化合物類、側鎖を有する炭化水素重合体類、鉱油類、流動パラフィン類、ワックス類などが挙げられる。
軟化剤として用いるエステル化合物としては、アルコールとカルボン酸からなる構造のモノまたはポリエステルであれば特に制限はなく、ヒドロキシル基およびカルボニル基末端を分子内に残した化合物でも、エステル基の形で封鎖された化合物でもよい。具体的には、ステアリルステアレート、ソルビタントリステアレート、エポキシ大豆油、精製ひまし油、硬化ひまし油、脱水ひまし油、エポキシ大豆油、極度硬化油、トリメリット酸トリオクチル、エチレングリコールジオクタノエート、ペンタエリスリトールテトラオクタノエートなどが挙げられる。
アミド化合物としては、アミンとカルボン酸からなる構造のモノまたはポリアミド化合物であれば特に制限はなく、アミノ基およびカルボニル基末端を分子内に残した化合物でも、アミド基の形で封鎖された化合物でもよい。具体的には、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、トリメチレンビスオクチル酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、トリオクタトリメリット酸アミド、ジステアリル尿素、ブチレンビスステアリン酸アミド、キシリレンビスステアリン酸アミド、ジステアリルアジピン酸アミド、ジステアリルフタル酸アミド、ジステアリルオクタデカ二酸アミド、イプシロンカプロラクタム、およびこれらの誘導体が挙げられる。
The softening agent can be used for the purpose of improving moldability or processability of the molded body. Specifically, ester compounds, amide compounds, hydrocarbon polymers having side chains, mineral oils, liquid paraffins, Examples thereof include waxes.
The ester compound used as the softening agent is not particularly limited as long as it is a mono- or polyester having a structure composed of an alcohol and a carboxylic acid, and even a compound having a hydroxyl group and a carbonyl group terminal in the molecule is blocked in the form of an ester group. It may be a compound. Specifically, stearyl stearate, sorbitan tristearate, epoxy soybean oil, refined castor oil, hydrogenated castor oil, dehydrated castor oil, epoxy soybean oil, extremely hardened oil, trioctyl trimellitic acid, ethylene glycol dioctanoate, pentaerythritol tetra Examples include octanoate.
The amide compound is not particularly limited as long as it is a mono- or polyamide compound having a structure composed of an amine and a carboxylic acid, and may be a compound in which the amino group and carbonyl group ends are left in the molecule, or a compound blocked in the form of an amide group. Good. Specifically, stearic acid amide, behenic acid amide, hexamethylene bis stearic acid amide, trimethylene bisoctylic acid amide, hexamethylene bishydroxy stearic acid amide, triocta trimellitic acid amide, distearyl urea, butylene bis stearic acid Amides, xylylene bis stearic acid amides, distearyl adipic acid amides, distearyl phthalic acid amides, distearyl octadecadioic acid amides, epsilon caprolactam, and derivatives thereof.

側鎖を有する炭化水素重合体としては、ポリα−オレフィン類で、炭素数4以上の側鎖を有する通常オリゴマーに分類されるものが好ましい。具体的には、エチレン−プロピレンの共重合体やそのマレイン酸誘導体、イソブチレンの重合体、ブタジエン、イソプレンのオリゴマーおよびその水添物、1−ヘキセンの重合物、ポリスチレンの重合物およびこれらから誘導される誘導体、ヒドロキシポリブタジエンやその水添物、末端ヒドロキシポリブタジエン水添物などが挙げられる。   The hydrocarbon polymer having a side chain is preferably a poly α-olefin and classified into a normal oligomer having a side chain having 4 or more carbon atoms. Specifically, ethylene-propylene copolymer and its maleic acid derivative, isobutylene polymer, butadiene, isoprene oligomer and hydrogenated product thereof, 1-hexene polymer, polystyrene polymer and the like are derived from these. Derivatives thereof, hydroxypolybutadiene and hydrogenated products thereof, and terminal hydroxypolybutadiene hydrogenated products.

(光散乱性微粒子)
組成物(C)等の発泡性組成物には、輝度向上や輝度ムラ抑制のために、補助的に光散乱性微粒子を添加しても良い。光散乱性微粒子としては、例えば、アクリル系、スチレン−アクリル系、ポリエチレン系の有機架橋ポリマービーズや、シリコンビーズ、中空粒子などが挙げられる。また、光散乱微粒子をナノスケールで相分離させてもよく、その場合、発泡性組成物から形成される気泡の微小化や数密度増加の効果が得られる。
(Light scattering fine particles)
Light-scattering fine particles may be supplementarily added to the foamable composition such as the composition (C) in order to improve luminance and suppress luminance unevenness. Examples of the light scattering fine particles include acrylic, styrene-acrylic, and polyethylene organic crosslinked polymer beads, silicon beads, and hollow particles. Further, the light scattering fine particles may be phase-separated on a nanoscale, and in that case, the effect of miniaturizing the bubbles formed from the foamable composition and increasing the number density can be obtained.

組成物(C)等の発泡性組成物は、一般的な混練機を用いて調製することができる。例えば、二本ロール、三本ロール、カウレスデゾルバー、ホモミキサー、サンドグラインダー、プラネタリーミキサー、ボールミル、ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザーなどである。また超音波分散機などを使用することもできる。   The foamable composition such as the composition (C) can be prepared using a general kneader. For example, two rolls, three rolls, cowless resolver, homomixer, sand grinder, planetary mixer, ball mill, kneader, high speed mixer, homogenizer, and the like. An ultrasonic disperser or the like can also be used.

<発泡体の製造方法>
本発明の導光体を構成する発泡体は、上記発泡性組成物に放射線エネルギーおよび熱エネルギーを付与して発泡させたものである。発泡性組成物から発泡体を製造する製造方法は、発泡性組成物を成形体とする成形工程と、前記成形体に放射線エネルギー及び熱エネルギーを付与して発泡させる発泡工程とを備える。
<Method for producing foam>
The foam constituting the light guide of the present invention is a foam obtained by applying radiation energy and thermal energy to the foamable composition. The manufacturing method which manufactures a foam from a foamable composition is equipped with the shaping | molding process which uses a foamable composition as a molded object, and the foaming process which provides a radiation energy and thermal energy to the said molded object, and makes it foam.

(成形工程)
発泡性組成物の成形工程は、発泡性組成物を所望の形状の成形体に成形する工程である。成形体の形状としては、シート状物(フィルム状を含む)が好ましい。シート状物においては、支持体を用いない独立のシートであっても支持体上に密着したシート層であってもよい。
本発明における成形工程は、形状を決定するための工程である。成形工程の段階における成形体は、固体でなく流動体であってもよい。例えば、特定の型に流し込んだ液状物も、本発明における成形体に含まれる。
(Molding process)
The molding step of the foamable composition is a step of molding the foamable composition into a molded body having a desired shape. As a shape of a molded object, a sheet-like thing (a film form is included) is preferable. The sheet-like material may be an independent sheet that does not use a support or a sheet layer that is in close contact with the support.
The molding step in the present invention is a step for determining the shape. The molded body at the stage of the molding process may be a fluid instead of a solid. For example, a liquid material poured into a specific mold is also included in the molded body in the present invention.

シート状物の成形方法は、特開2004−2812号公報や、特願2003−199521号公報に記載される方法を用いることができる。一般的には、溶融押出成形や射出成形、塗工成形、プレス成形が好ましい。特に、塗工成形は、導光体自身の薄型化が可能となり、また透光性樹脂支持体上にも容易に積層できるので好ましい。
また、バッチ式でも連続式でもかまわない。発泡性組成物が溶液の場合は、溶剤の乾燥処理を加えてもよい。また、複数の成形体を積層することも可能である。
As a method for forming the sheet-like material, a method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-2812 or Japanese Patent Application No. 2003-199521 can be used. In general, melt extrusion molding, injection molding, coating molding, and press molding are preferable. In particular, coating molding is preferable because the light guide itself can be thinned and can be easily laminated on a translucent resin support.
Moreover, a batch type or a continuous type may be used. When the foamable composition is a solution, a solvent drying treatment may be added. It is also possible to laminate a plurality of molded bodies.

塗工成形の場合、支持体に塗工ヘッドを用いて発泡性組成物を塗工した後、発泡性組成物が溶剤等で希釈された溶液ならば、乾燥器にて溶剤分を除去し、支持体上に発泡性組成物からなるシート層を得る。このとき、支持体からシート層を剥離することで、発泡性組成物からなる単独のシート状物を得ることもできる。塗工方法には、バーコート法、エアードクターコート法、ブレードコート法、スクイズコート法、エアーナイフコート法、ロールコート法、グラビアコート法、トランスファーコート法、コンマコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、マルチロールコート法、ディップコート法、ロッドコート法、キスコート法、ゲートロールコート法、落下カーテンコート法、スライドコート法、ファウンテンコート法、およびスリットダイコート法などがあげられる。   In the case of coating molding, after applying the foamable composition to the support using a coating head, if the foamable composition is a solution diluted with a solvent or the like, the solvent content is removed with a dryer, A sheet layer made of a foamable composition is obtained on the support. At this time, the sheet | seat layer which consists of a foamable composition can also be obtained by peeling a sheet | seat layer from a support body. Coating methods include bar coating, air doctor coating, blade coating, squeeze coating, air knife coating, roll coating, gravure coating, transfer coating, comma coating, smoothing coating, and micro gravure. Examples include coating method, reverse roll coating method, multi-roll coating method, dip coating method, rod coating method, kiss coating method, gate roll coating method, falling curtain coating method, slide coating method, fountain coating method, and slit die coating method. .

支持体の具体例としては、紙、合成紙、プラスチック樹脂シート、金属シート、金属蒸着シート等が挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、或は、互いに積層されていてもよい。プラスチック樹脂シートは、例えば、ポリスチレン樹脂シート、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂シート、並びにポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂シート等の汎用プラスチックシートやポリイミド樹脂シート、ABS樹脂シート、ポリカーボネート樹脂シート等のエンジニアリングプラスチックシートなどが挙げられ、また金属シートを構成する金属としては、アルミニウムおよび銅などが挙げられる。金属蒸着シートとしては、アルミ蒸着シート・金蒸着シート・銀蒸着シートなどが挙げられる。
また、光反射シートや光拡散シート、プリズムシートのような機能性のシートを支持体とすれば、発泡体からなる導光部とこれらの機能性シートとの一体化を容易に行うことができる。
Specific examples of the support include paper, synthetic paper, plastic resin sheet, metal sheet, metal vapor deposition sheet, and the like, and these may be used alone or may be laminated with each other. The plastic resin sheet is, for example, a general-purpose plastic sheet such as a polystyrene resin sheet, a polyolefin resin sheet such as polyethylene or polypropylene, and a polyester resin sheet such as polyethylene terephthalate, an engineering resin such as a polyimide resin sheet, an ABS resin sheet, or a polycarbonate resin sheet. A plastic sheet etc. are mentioned, Moreover, aluminum, copper, etc. are mentioned as a metal which comprises a metal sheet. Examples of the metal deposition sheet include an aluminum deposition sheet, a gold deposition sheet, and a silver deposition sheet.
Further, if a functional sheet such as a light reflecting sheet, a light diffusing sheet, or a prism sheet is used as a support, it is possible to easily integrate the light guide unit made of a foam and these functional sheets. .

押出成形の場合、スクリュー状の押出軸を用いた一般の押出成形法、ピストン状押出軸を用いたラム押出成形法などがあげられる。例えば、押出成形機から押出された発泡性組成物はダイから押出されロールなどを介してシート状物を得ることができる。   In the case of extrusion molding, a general extrusion molding method using a screw-like extrusion shaft, a ram extrusion molding method using a piston-like extrusion shaft, and the like can be mentioned. For example, a foamable composition extruded from an extruder can be extruded from a die to obtain a sheet-like material via a roll or the like.

発泡性組成物は、組成によって、例えば150℃以上の加熱により分解してしまう場合もある。そのため、発泡工程の前に正味の発泡性能を失わないよう留意する必要がある。
例えば、押出成形において、樹脂の溶融粘度まで加熱してしまうと発泡性能が損なわれる場合、塗工成形と同様に溶媒を用いて発泡性組成物の溶液を調整し、常温で成形する溶液キャスト法のような方法をとることもできる。
Depending on the composition, the foamable composition may be decomposed by heating at, for example, 150 ° C. or higher. Therefore, care must be taken not to lose the net foaming performance prior to the foaming step.
For example, in extrusion molding, when foaming performance is impaired when heated to the melt viscosity of the resin, a solution casting method in which a foamable composition solution is prepared using a solvent in the same manner as in coating molding, and molding is performed at room temperature. You can also take the following method.

(発泡工程)
発泡工程は、成形体に放射線エネルギーと熱エネルギーとを付与して発泡させる工程である。発泡工程は、成形体に放射線を照射する放射線照射工程と、成形体を加熱する加熱工程とを含み、微細な気泡のみを作るときには、放射線照射工程後に加熱工程が行われることが好ましい。放射線照射工程と加熱工程とを順次行うことにより、安定した発泡体が形成できる。これは、組成物(c)の発泡機構が、放射線により酸又は塩基を発生させ、その酸又は塩基と加熱とにより分解発泡性化合物が分解し発泡するという機構であるためである。組成物(c)は比較的低い温度で気泡核を多数発生させ、更に温度を上げて気泡を成長させると微細な気泡が均一にできる。しかし、初めから高温にしておきそこに放射線を当てると、大きな気泡ができてしまう。
なお、各工程は、連続的に行っても不連続的に行ってもよい。
(Foaming process)
The foaming step is a step of imparting radiation energy and thermal energy to the molded body to cause foaming. The foaming process includes a radiation irradiation process for irradiating the molded body with radiation and a heating process for heating the molded body. When only fine bubbles are formed, the heating process is preferably performed after the radiation irradiation process. A stable foam can be formed by sequentially performing the radiation irradiation step and the heating step. This is because the foaming mechanism of the composition (c) is a mechanism in which an acid or base is generated by radiation, and the decomposable and foamable compound is decomposed and foamed by the acid or base and heating. The composition (c) generates a large number of bubble nuclei at a relatively low temperature, and when the temperature is further increased to grow the bubbles, fine bubbles can be made uniform. However, if the temperature is raised from the beginning and radiation is applied to it, large bubbles will be formed.
Each step may be performed continuously or discontinuously.

(放射線照射工程)
放射線照射工程で使用する放射線としては、電子線、紫外線、可視光線、γ線等の電離性放射線などが好ましい。これらの中では電子線又は紫外線を用いることが特に好ましい。
(Radiation irradiation process)
The radiation used in the radiation irradiation step is preferably ionizing radiation such as electron beam, ultraviolet ray, visible light, and γ-ray. In these, it is especially preferable to use an electron beam or an ultraviolet-ray.

電子線を照射する場合は、充分な透過力を得るために、加速電圧が30〜1000kV、より好ましくは30〜300kVである電子線加速器を用い、ワンパスの吸収線量を0.5〜20Mradにコントロールすることが好ましい(1rad=0.01Gy)。加速電圧、あるいは電子線照射量が上記範囲より低いと、電子線の透過力が不充分になり、成形体の内部まで充分に透過することができない。また、この範囲より大きすぎると、エネルギー効率が悪化するばかりでなく、得られた成形体の強度が不充分になり、それに含まれる樹脂及び添加剤の分解を生じ、得られる発泡体の品質が不満足なものになることがある。   When irradiating with an electron beam, in order to obtain a sufficient transmission power, an electron beam accelerator having an acceleration voltage of 30 to 1000 kV, more preferably 30 to 300 kV is used, and the absorbed dose of one pass is controlled to 0.5 to 20 Mrad. It is preferable (1 rad = 0.01 Gy). When the acceleration voltage or the electron beam irradiation amount is lower than the above range, the transmission power of the electron beam becomes insufficient, and the inside of the molded body cannot be sufficiently transmitted. On the other hand, if it is larger than this range, not only the energy efficiency is deteriorated, but also the strength of the obtained molded article becomes insufficient, the resin and additives contained therein are decomposed, and the quality of the obtained foam is low. It can be unsatisfactory.

電子線加速器としては、例えば、エレクトロカーテンシステム、スキャンニングタイプ、ダブルスキャンニングタイプ等を用いることができる。電子線照射に際しては照射雰囲気の酸素濃度が高いと、酸もしくは塩基の発生、および/または硬化性分解性化合物の硬化が妨げられることがある。このため照射雰囲気の空気を、窒素、ヘリウム、二酸化炭素等の不活性ガスにより置換することが好ましい。照射雰囲気の酸素濃度は1000ppm以下であることが好ましく、さらに安定的な電子線エネルギーを得るため、500ppm以下に抑制されることがより好ましい。   As the electron beam accelerator, for example, an electro curtain system, a scanning type, a double scanning type, or the like can be used. When the electron beam is irradiated, if the oxygen concentration in the irradiation atmosphere is high, generation of acid or base and / or curing of the curable decomposable compound may be hindered. For this reason, it is preferable to replace the air in the irradiation atmosphere with an inert gas such as nitrogen, helium or carbon dioxide. The oxygen concentration in the irradiation atmosphere is preferably 1000 ppm or less, and more preferably 500 ppm or less in order to obtain more stable electron beam energy.

紫外線を照射する場合は、半導体・フォトレジスト分野や紫外線硬化分野などで一般的に使用されている紫外線ランプを用いることができる。一般的な紫外線ランプとしては、例えば、ハロゲンランプ、ハロゲンヒーターランプ、キセノンショートアークランプ、キセノンフラッシュランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、ディープUVランプ、メタルハライドランプ、希ガス蛍光ランプ、クリプトンアークランプ、エキシマランプなどがあり、近年では、極短波長(214nmにピーク)を発光するY線ランプもある。これらのランプには、オゾン発生の少ないオゾンレスタイプもある。これらの紫外線は、散乱光であっても、直進性の高い平行光であってもよい。   When irradiating with ultraviolet rays, an ultraviolet lamp generally used in the semiconductor / photoresist field, the ultraviolet curing field, or the like can be used. Typical UV lamps include, for example, halogen lamps, halogen heater lamps, xenon short arc lamps, xenon flash lamps, ultra high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, medium pressure mercury lamps, deep UV lamps, metal halide lamps. There are noble gas fluorescent lamps, krypton arc lamps, excimer lamps, etc., and in recent years, there are also Y-ray lamps that emit an extremely short wavelength (peak at 214 nm). Some of these lamps are ozone-less types that generate less ozone. These ultraviolet rays may be scattered light or parallel light with high straightness.

気泡分布の位置制御を精度よく行うためには、放射線として平行光を用いることが好ましい。紫外線照射には、ArFエキシマーレーザー、KrFエキシマーレーザーや、非線形光学結晶を含む高調波ユニットを介したYAGレーザーなどに挙げられる種々のレーザーや、紫外発光ダイオードを用いることもできる。
紫外線ランプやレーザー、紫外発光ダイオードの発光波長は、発泡性組成物の発泡性を妨げないものであれば限定はないが、好ましくは、光酸発生剤または光塩基発生剤が酸または塩基を効率よく発生させられる発光波長がよい。すなわち、使用する光酸発生剤または光塩基発生剤の感光波長領域と重なる発光波長が好ましい。さらには、それら発生剤の感光波長領域における極大吸収波長または最大吸収波長と重なる発光波長が、発生効率が高くなるためより好ましい。紫外線のエネルギー照射強度は、発泡性組成物によって適宜決められる。
In order to accurately control the position of the bubble distribution, it is preferable to use parallel light as the radiation. For the ultraviolet irradiation, various lasers such as ArF excimer laser, KrF excimer laser, YAG laser via a harmonic unit including a nonlinear optical crystal, and ultraviolet light emitting diodes can be used.
The emission wavelength of the ultraviolet lamp, laser, or ultraviolet light emitting diode is not limited as long as it does not interfere with the foamability of the foamable composition. Preferably, the photoacid generator or the photobase generator is more efficient in acid or base efficiency. The emission wavelength that is often generated is good. That is, an emission wavelength that overlaps with the photosensitive wavelength region of the photoacid generator or photobase generator to be used is preferable. Furthermore, a light emission wavelength that overlaps the maximum absorption wavelength or the maximum absorption wavelength in the photosensitive wavelength region of these generators is more preferable because the generation efficiency increases. The energy irradiation intensity of ultraviolet rays is appropriately determined depending on the foamable composition.

種々の水銀ランプやメタルハライドランプなどに代表される照射強度が高い紫外線ランプを使用する場合は、生産性を高めることができ、その照射強度(ランプ出力)は30W/cm以上が好ましい。紫外線の積算照射光量(J/cm2)は、エネルギー照射強度に照射時間を積算したものであり、発泡性組成物および所望の気泡分布によって適宜決められる。酸発生剤や塩基発生剤の吸光係数に応じて設定することもある。安定かつ連続的に製造する上では、1.0mJ/cm2〜20J/cm2の範囲が好ましい。
紫外線ランプを使用する場合は、照射強度が高いため、照射時間を短縮することができる。エキシマーランプやエキシマーレーザーを使用する場合は、その照射強度は弱いが、ほぼ単一光に近いため、発光波長が発生剤の感光波長に最適化したものであれば、より高い発生効率および発泡性が可能となる。照射光量を多くした場合、紫外線ランプによっては熱の発生が発泡性を妨げる場合がある。そのときは、コールドミラーなどの冷却処置を行なうことができる。
When an ultraviolet lamp having a high irradiation intensity typified by various mercury lamps and metal halide lamps is used, productivity can be improved, and the irradiation intensity (lamp output) is preferably 30 W / cm or more. The cumulative irradiation light quantity (J / cm 2 ) of ultraviolet rays is obtained by adding the irradiation time to the energy irradiation intensity, and is appropriately determined depending on the foamable composition and the desired bubble distribution. It may be set according to the extinction coefficient of the acid generator or base generator. For stable and continuous production, a range of 1.0 mJ / cm 2 to 20 J / cm 2 is preferable.
When using an ultraviolet lamp, the irradiation time can be shortened because the irradiation intensity is high. When using an excimer lamp or excimer laser, the irradiation intensity is weak, but it is close to a single light, so if the emission wavelength is optimized for the photosensitive wavelength of the generator, higher generation efficiency and foamability Is possible. When the amount of irradiation light is increased, heat generation may interfere with foaming properties depending on the ultraviolet lamp. At that time, a cooling treatment such as a cold mirror can be performed.

(加熱工程)
加熱工程で用いることのできる加熱器に特に制限はないが、接触加熱、誘導加熱、抵抗加熱、誘電加熱(およびマイクロ波加熱)、赤外線加熱により加熱ができるもの等が例示できる。
具体的には、放射熱を利用した電気あるいはガス式の赤外線ドライヤーや、電磁誘導を利用したロールヒーター、油媒を利用したオイルヒーター、電熱ヒーター、およびこれらの熱風を利用した熱風ドライヤーなどが挙げられる。
成形体に加熱体を接触させて加熱する接触加熱では、金属ブロック、金属板、金属ロールなどの加熱体が使用できる。
接触加熱では加圧しながら加熱してもよい。この場合、プレス成形の際に使用する加熱プレス機を用いることができる。
(Heating process)
Although there is no restriction | limiting in particular in the heater which can be used at a heating process, What can be heated by contact heating, induction heating, resistance heating, dielectric heating (and microwave heating), infrared heating, etc. can be illustrated.
Specific examples include an electric or gas infrared dryer using radiant heat, a roll heater using electromagnetic induction, an oil heater using an oil medium, an electric heater, and a hot air dryer using these hot airs. It is done.
In contact heating in which a heating body is brought into contact with the molded body and heated, a heating body such as a metal block, a metal plate, or a metal roll can be used.
In contact heating, heating may be performed while applying pressure. In this case, a hot press machine used for press molding can be used.

誘電加熱や赤外線加熱の場合,材料内部を直接加熱する内部加熱方式なので,熱風ドライヤーなどの外部加熱法よりも瞬時に均一な加熱を行うのに好ましい。誘電加熱の場合,周波数1MHzから300MHz(波長30m〜1m)の高周波エネルギーを用いる。6MHz〜40MHzの周波数が用いられることが多い。誘電加熱のうち特にマイクロ波加熱では周波数が300MHzから300GHz(波長が1m〜1mm)のマイクロ波をもちいるが、2450MHz、915MHz(電子レンジと同じ)を使うことが多い。
赤外線加熱の場合,赤外領域の波長0.76〜1000μmの電磁波を利用する。ヒータ表面温度および被加熱材料の赤外吸収スペクトルなどから、状況により選択される波長の最適帯は変化するが、好ましくは1.5〜25μm、さらに好ましくは2〜15μmの波長帯を用いることができる。
In the case of dielectric heating and infrared heating, since the internal heating method directly heats the inside of the material, it is preferable to perform uniform heating instantaneously compared to an external heating method such as a hot air dryer. In the case of dielectric heating, high-frequency energy having a frequency of 1 MHz to 300 MHz (wavelength 30 m to 1 m) is used. A frequency of 6 MHz to 40 MHz is often used. Among dielectric heating, especially microwave heating uses microwaves with a frequency of 300 MHz to 300 GHz (wavelength 1 m to 1 mm), but 2450 MHz and 915 MHz (same as a microwave oven) are often used.
In the case of infrared heating, an electromagnetic wave having a wavelength of 0.76 to 1000 μm in the infrared region is used. Although the optimum band of the wavelength selected varies depending on the situation from the heater surface temperature and the infrared absorption spectrum of the material to be heated, it is preferable to use a wavelength band of 1.5 to 25 μm, more preferably 2 to 15 μm. it can.

さらに、一般の熱記録用プリンターに使用されている加熱方式も利用できる。例えば、電流を流すことで発熱する感熱ヘッドやレーザー熱転写が挙げられ、熱の書き込みによって同パターンの発泡体を得ることができる。高精細や高解像度を得るときは、感熱ヘッドよりもレーザー熱転写の方が好ましい。   Furthermore, a heating method used in a general thermal recording printer can also be used. For example, a thermal head that generates heat when an electric current is passed and laser thermal transfer can be used, and a foam having the same pattern can be obtained by writing heat. When obtaining high definition or high resolution, laser thermal transfer is preferable to thermal heads.

<不均一発泡>
本発明に用いる発泡体は、導光体としての機能を備えさせるため、気泡占有面積率が位置によって異なる不均一発泡体である。本発明において気泡占有面積率(%)とは、気泡密度を評価するための指標であり、発泡体断面の観察画像から画像解析して、最大気泡径が1μm未満の場合は100μmの断面中、最大気泡径が1μm以上5μmの場合は2500μmの断面中、最大気泡径が5μm以上の場合は10000μmの断面中に、気泡断面が占める面積の割合である。
所望の気泡占有面積率の分布(以下「気泡分布」という場合がある。)は、(a)前記成形体に付与する放射線エネルギー、(b)前記成形体に付与する熱エネルギー、(c)前記成形体中の分解発泡性官能基濃度、(d)前記成形体中の酸発生剤または塩基発生剤の濃度のいずれか1以上を、所定の不均一分布とすることにより得られる。
<Non-uniform foaming>
The foam used in the present invention is a non-uniform foam whose bubble occupation area ratio varies depending on the position in order to provide a function as a light guide. Bubble occupying area ratio in the present invention and (%) is an index for evaluating the cell density, the foam from the cross section of the observation image by the image analysis, when the maximum bubble diameter of less than 1μm in the cross-section of 100 [mu] m 2 When the maximum bubble diameter is 1 μm or more and 5 μm, it is the ratio of the area occupied by the bubble cross section in the 2500 μm 2 cross section, and when the maximum bubble diameter is 5 μm or more, the cross section of 10000 μm 2 .
The distribution of the desired bubble occupation area ratio (hereinafter sometimes referred to as “bubble distribution”) is (a) radiation energy applied to the molded body, (b) thermal energy applied to the molded body, and (c) the above. Any one or more of the concentration of the decomposable and foaming functional group in the molded body and (d) the concentration of the acid generator or base generator in the molded body is obtained by a predetermined non-uniform distribution.

(放射線エネルギーの不均一化)
成形体に付与する放射線エネルギーを、所定の不均一分布とする手法を説明する。
放射線エネルギーの分布は、電子線または紫外線照射用のフォトマスクの使用により、照射エネルギー強度を調整することにより制御できる。
フォトマスクのパターン種類は、放射線エネルギーの透過性が、連続的に変化する傾斜パターンや、ある一定間隔で段階的に変化する階調パターン、透過性の有無で区分けされた区分パターンなど様々であり、これらは所望の気泡分布パターンに適したものを設計し使用する。
フォトマスクの材質は、クロムマスクやメタルマスク、銀塩ガラスマスク、銀塩フィルム、スクリーンマスクなどが使用できる。ガラスをイオンエッチングしたマスクや、集光機能を有する平面レンズの干渉縞を電子線描画したマスクなどが利用できる。波長300nm以下の紫外線を照射する場合は、フォトマスクの基材は石英ガラスを使用することが好ましい。
(Non-uniform radiation energy)
A method of setting the radiation energy applied to the molded body to a predetermined nonuniform distribution will be described.
The distribution of radiation energy can be controlled by adjusting the irradiation energy intensity by using a photomask for electron beam or ultraviolet irradiation.
There are various types of photomask patterns, such as a gradient pattern in which the transmission of radiation energy changes continuously, a gradation pattern that changes stepwise at a certain interval, and a division pattern that is divided according to the presence or absence of transparency. These are designed and used suitable for the desired bubble distribution pattern.
As the material of the photomask, a chrome mask, a metal mask, a silver salt glass mask, a silver salt film, a screen mask, or the like can be used. A mask in which glass is ion-etched, a mask in which interference fringes of a planar lens having a condensing function are drawn with an electron beam, and the like can be used. When irradiating ultraviolet rays with a wavelength of 300 nm or less, it is preferable to use quartz glass as the base material of the photomask.

フォトマスクを使用して照射する場合、密着照射、投影照射など方式が採用できる。フォトマスクのパターンを精度良く転写させるためには、照射する光が均一平行光であることが好ましい。
平行光を照射するための露光システムとしては、例えば、インテグレーターと放物鏡を利用した光学系、フレネルレンズを利用した光学系、ハニカムボードと拡散板を利用した光学系などが挙げられる(http://www.kuranami.co.jp/toku_guide01.htm参照)。
高い均一性を得るには、インテグレーターと放物鏡を利用した光学系が一般的に好ましく、この光学系に用いる光源としては、ショートアークランプが好ましい。ショートアークランプには、メタルハライドランプや超高圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ、ナトリウムランプ、Y線ランプが挙げられる。発泡性組成物からなる成形体にフォトマスクを密着させた後、紫外線の平行光を照射して加熱発泡することで、数μm幅のライン&スペースパターンをもつ部分発泡が得られる。そのときのエッジも鮮明に転写することができる。
また、干渉縞を発生させた放射線を照射する方法も可能である。
When irradiation is performed using a photomask, methods such as contact irradiation and projection irradiation can be employed. In order to transfer the pattern of the photomask with high accuracy, it is preferable that the irradiated light is uniform parallel light.
Examples of the exposure system for irradiating parallel light include an optical system using an integrator and a parabolic mirror, an optical system using a Fresnel lens, and an optical system using a honeycomb board and a diffusion plate (http: / /www.kuranami.co.jp/toku_guide01.htm).
In order to obtain high uniformity, an optical system using an integrator and a parabolic mirror is generally preferable, and a short arc lamp is preferable as a light source used in this optical system. Examples of the short arc lamp include a metal halide lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a mercury xenon lamp, a sodium lamp, and a Y-ray lamp. After a photomask is brought into close contact with a molded body made of a foamable composition, partial foaming having a line and space pattern with a width of several μm is obtained by irradiating parallel ultraviolet light and foaming by heating. The edge at that time can also be clearly transferred.
Further, a method of irradiating radiation that generates interference fringes is also possible.

(熱エネルギーの不均一化)
成形体に付与する熱エネルギーを、所定の不均一分布とするためには、加熱工程において、熱エネルギーの強度分布が生じるように加熱処理を施す。具体的には、加熱温度により制御することが好ましい。例えば、熱記録用プリンターを用いて印加熱エネルギーが連続的な勾配となるように加熱する方法が挙げられる。
(Non-uniform thermal energy)
In order to obtain a predetermined non-uniform distribution of heat energy applied to the molded body, heat treatment is performed in the heating process so as to generate a heat energy intensity distribution. Specifically, it is preferable to control by heating temperature. For example, there is a method of heating using a thermal recording printer so that the applied thermal energy has a continuous gradient.

(発泡性組成物の不均一化)
成形体中の分解発泡性官能基濃度、及び/又は成形体中の酸発生剤(あるいは塩基発生剤)の濃度分布は、組成の異なる複数の発泡性組成物を用いることによって調整することが好ましい。
たとえば、分解性化合物と光酸発生剤の混合比が異なる発泡性組成物を、支持体上に並列塗工して成形する方法が挙げられる。
(Non-uniform foaming composition)
The concentration of the decomposable foamable functional group in the molded body and / or the concentration distribution of the acid generator (or base generator) in the molded body is preferably adjusted by using a plurality of foamable compositions having different compositions. .
For example, the foaming composition from which the mixing ratio of a decomposable compound and a photo-acid generator differs can be mentioned by apply | coating and shape | molding on a support body in parallel.

(3次元の気泡分布)
気泡分布の不均一化のための手法として上述した放射線エネルギーの不均一化、熱エネルギーの不均一化、及び発泡性組成物の不均一化の各手法は、各々他の手法と互いに独立して気泡分布に影響を与えることができる。したがって、これらの手法の2以上を組み合わせることにより、同一発泡体内でその気泡分布の方向を3次元に制御することが可能である。
(3D bubble distribution)
The methods of non-uniformity of radiation energy, non-uniformity of thermal energy, and non-uniformity of the foamable composition described above as methods for non-uniform bubble distribution are independent from each other. The bubble distribution can be affected. Therefore, by combining two or more of these methods, it is possible to control the direction of the bubble distribution in the same foam in three dimensions.

(気泡径)
上記の手法により、気泡分布を制御することができる。この場合、気泡占有面積率で評価される気泡密度と共に、気泡径も変化することは差し支えない。気泡密度が増加するときは気泡径も増加し、気泡密度が減少すると気泡径も減少する傾向にある。
しかし、発泡性組成物の組成を調整すること等により、気泡密度を重点的に変化させることも可能である。たとえば、発泡性組成物のガラス転移点を高めにすることにより、気泡径を比較的小さく保ったままで、主として気泡密度を変化させることも可能である。また、3次元架橋性の発泡性組成物を用いることにより、気泡径を比較的小さく保ったままで、主として気泡密度を変化させることも可能である。
本発明の発泡体における気泡は、20μm以下の気泡径で構成されることが好ましく、10μm以下の気泡径で構成されることがより好ましい。20μm以下にすることで、光学機能を十分に発揮させるだけでなく、導光体自身の薄型化も可能となる。
(Bubble diameter)
The bubble distribution can be controlled by the above method. In this case, the bubble diameter may be changed along with the bubble density evaluated by the bubble occupation area ratio. When the bubble density increases, the bubble diameter also increases, and when the bubble density decreases, the bubble diameter also tends to decrease.
However, it is also possible to change the cell density intensively by adjusting the composition of the foamable composition. For example, by increasing the glass transition point of the foamable composition, it is possible to mainly change the bubble density while keeping the bubble diameter relatively small. Further, by using a three-dimensional crosslinkable foamable composition, it is possible to mainly change the bubble density while keeping the bubble diameter relatively small.
The bubbles in the foam of the present invention are preferably constituted with a bubble diameter of 20 μm or less, more preferably constituted with a bubble diameter of 10 μm or less. By setting the thickness to 20 μm or less, not only the optical function can be sufficiently exhibited, but also the light guide itself can be thinned.

<導光体>
本発明の導光体は少なくとも導光部を備え、必要に応じて光反射部、プリズム部、光拡散部を適宜組み合わせてなる。
本発明の導光部は、気泡占有面積率が所定の分布パターンを有している。好ましくは、0.5%以下である低発泡領域と1%以上である高発泡領域とを有する。
低発泡領域の気泡占有面積率は0%であってもよい。低発泡領域の気泡占有面積率を低くすれば、導光部全体の気泡占有面積率の変化量を大きくすることができるので、導光部から出射する光の分布を充分にコントロールして均一化することが容易となる。これにより、光拡散効果を得られ、光拡散部を別途設けることが不要となる。
高発泡領域の気泡占有面積率は、15%(発泡倍率約1.1倍に相当)以上であることがより好ましく、30%(発泡倍率約1.2倍に相当)以上であることがさらに好ましい。高発泡領域の気泡占有面積率を高くすれば、導光部全体の気泡占有面積率の変化量を大きくすることができるので、導光部から出射する光の分布を充分にコントロールして均一化することが容易となる。ただし、高発泡領域であっても、65%(発泡倍率約2倍に相当)以下の気泡占有面積率を有することが好ましい。これにより、導光部の強度を維持しやすくなる。
<Light guide>
The light guide of the present invention includes at least a light guide part, and is appropriately combined with a light reflection part, a prism part, and a light diffusion part as necessary.
In the light guide unit of the present invention, the bubble occupation area ratio has a predetermined distribution pattern. Preferably, it has a low foaming area of 0.5% or less and a high foaming area of 1% or more.
The bubble occupation area ratio in the low foaming region may be 0%. If the area occupied by bubbles in the low foam area is lowered, the amount of change in the area occupied by bubbles in the entire light guide section can be increased, so the distribution of light emitted from the light guide section can be fully controlled and uniformized. Easy to do. As a result, a light diffusion effect can be obtained, and it is not necessary to separately provide a light diffusion portion.
The area occupied by bubbles in the highly foamed region is more preferably 15% (equivalent to an expansion ratio of about 1.1 times) or more, and more preferably 30% (equivalent to an expansion ratio of about 1.2 times) or more. preferable. Increasing the area occupied by bubbles in the high-foaming region can increase the amount of change in the area occupied by bubbles in the entire light guide, so that the distribution of light emitted from the light guide is sufficiently controlled and uniform. Easy to do. However, even in the highly foamed region, it is preferable to have a bubble occupation area ratio of 65% or less (corresponding to a foaming ratio of about 2 times) or less. Thereby, it becomes easy to maintain the intensity | strength of a light guide part.

低発泡領域と高発泡領域との間には、両領域の間をつなぐように、低発泡領域に隣接する側から高発泡領域に隣接する側に向かって気泡占有面積率が漸増する中発泡領域を備えることが好ましい。すなわち、本発明の導光体は、低発泡領域から高発泡領域に向かって気泡占有面積率が漸増するように構成されることが好ましい。
低発泡領域と高発泡領域とは、各々複数であってもよい。例えば、高発泡領域の両側に低発泡領域を配置し、気泡占有面積率が漸増した後、漸減するように構成してもよい。
各領域内の気泡分布は、均一であることが好ましいが、微細気泡群からなるドット状部が点在するような構成でもかまわない。ドット状部を点在させる場合、点在の密度を小さくすれば低発泡領域となり、点在の密度を大きくすれば高発泡領域となる。なお、各ドット状部内は、後述の光反射部と同程度に、高い気泡占有面積率であることが好ましい。
Between the low foaming area and the high foaming area, the middle foaming area where the bubble occupation area ratio gradually increases from the side adjacent to the low foaming area toward the side adjacent to the high foaming area so as to connect between the two areas. It is preferable to provide. That is, it is preferable that the light guide of the present invention is configured such that the bubble occupation area ratio gradually increases from the low foaming region toward the high foaming region.
There may be a plurality of low foaming regions and high foaming regions. For example, low foaming regions may be arranged on both sides of the high foaming region so that the bubble occupation area ratio gradually increases and then gradually decreases.
It is preferable that the bubble distribution in each region is uniform, but a configuration in which dot-like portions composed of a group of fine bubbles are scattered may be used. When dot-like portions are scattered, a low-foaming region is obtained by reducing the dot density, and a high-foaming region is obtained by increasing the dot density. In addition, it is preferable that the inside of each dot-shaped part is a high bubble occupation area rate to the same extent as a light reflecting part to be described later.

本発明の導光体の使用時において、導光部の低発泡領域は光源に近い場所に、高発泡領域は光源から離れたところに配置される。すなわち、光源に最も近い場所は占有面積率が最小であり、最も遠い場所で気泡占有面積率が最大になるような配置で使用される。
導光部における気泡は、0.1〜20μmの範囲の気泡径で構成されることが好ましく、0.1〜10μmの範囲の気泡径で構成されることがより好ましい。気泡径を可視光の波長以下とすることにより、気泡やドット状部を視認されにくくなる。そのため、光拡散シートを省略することが可能となる。
導光部における具体的な気泡分布は、光源の形状や位置、導光体の面積などに関するパラメーターを設定して、Mie散乱や多重散乱を考慮した光学シミュレーションソフトや光線追跡法などを駆使することで最適化することができる。
When the light guide of the present invention is used, the low foam area of the light guide is located near the light source, and the high foam area is located away from the light source. In other words, the area closest to the light source has the smallest occupied area ratio and is used in such an arrangement that the bubble occupied area ratio is maximized at the farthest place.
The bubbles in the light guide are preferably configured with a bubble diameter in the range of 0.1 to 20 μm, and more preferably configured with a bubble diameter in the range of 0.1 to 10 μm. By setting the bubble diameter to be equal to or less than the wavelength of visible light, bubbles and dot-like portions are hardly visible. Therefore, the light diffusion sheet can be omitted .
For specific bubble distribution in the light guide, set parameters related to the shape and position of the light source, the area of the light guide, etc., and make full use of optical simulation software and ray tracing methods that take into account Mie scattering and multiple scattering. Can be optimized.

本発明の光反射部は、気泡占有面積率が15%以上、好ましくは30%以上である。光反射部の気泡占有面積率を高くすれば、反射率を高くすることができる。ただし、光反射部であっても、65%以下の気泡占有面積率を有することが好ましい。これにより、光反射部の強度を維持しやすくなる。
光反射部の気泡分布は、光反射むらを防ぐため均一であることが好ましい。また、光反射部における気泡は、0.1〜10μmの範囲の気泡径で構成されることが好ましく、0.2〜1μmの範囲の気泡径で構成されることがより好ましい。
気泡占有面積率が30〜65%、気泡径が0.2〜1μmの範囲の場合、50μm以下の厚みで、全光線反射率を80%以上とすることが可能となる。
The light reflection part of the present invention has a bubble occupation area ratio of 15% or more, preferably 30% or more. If the bubble occupation area ratio of the light reflecting portion is increased, the reflectance can be increased. However, even the light reflecting portion preferably has a bubble occupation area ratio of 65% or less. Thereby, it becomes easy to maintain the intensity | strength of a light reflection part.
The bubble distribution in the light reflecting portion is preferably uniform in order to prevent uneven light reflection. Moreover, it is preferable that the bubble in a light reflection part is comprised with the bubble diameter of the range of 0.1-10 micrometers, and it is more preferable that it is comprised with the bubble diameter of the range of 0.2-1 micrometer.
When the bubble occupation area ratio is in the range of 30 to 65% and the bubble diameter is in the range of 0.2 to 1 μm, the total light reflectance can be 80% or more with a thickness of 50 μm or less.

本発明の光拡散部は、気泡占有面積率が30%以下、好ましくは15%以下である。光拡散部の気泡占有面積率を低くすれば、全光線透過率を高くし、光利用効率を高めることができる。ただし、光拡散部であっても、0.5%以上の気泡占有面積率を有することが好ましい。これにより、充分な光拡散作用を発揮することができる。
光拡散部の気泡分布は、光反射むらを防ぐため均一であることが好ましい。また、光反射部における気泡は、0.1〜20μmの範囲の気泡径で構成されることが好ましく、0.1〜10μmの範囲の気泡径で構成されることがより好ましい。
具体的な光拡散部の気泡占有面積率、気泡径、厚みは、全光線反射率が60%以上、好ましくは80%以上となるように設定される。
本発明のプリズム部は、プリズム機能を奏するように、一方の面にV溝が刻まれた層として構成される。プリズム部には、気泡は不要であり、一般の樹脂で形成される。ただし、発泡性組成物を発泡させずに用いることも可能である。
The light diffusion part of the present invention has a bubble occupation area ratio of 30% or less, preferably 15% or less. If the bubble occupying area ratio of the light diffusion portion is lowered, the total light transmittance can be increased and the light utilization efficiency can be increased. However, even if it is a light-diffusion part, it is preferable to have a bubble occupation area ratio of 0.5% or more. Thereby, sufficient light-diffusion effect can be exhibited.
The bubble distribution in the light diffusion portion is preferably uniform in order to prevent uneven light reflection. Moreover, it is preferable that the bubble in a light reflection part is comprised with the bubble diameter of the range of 0.1-20 micrometers, and it is more preferable that it is comprised with the bubble diameter of the range of 0.1-10 micrometers.
Specific bubble occupying area ratio, bubble diameter, and thickness of the light diffusing portion are set so that the total light reflectance is 60% or more, preferably 80% or more.
The prism portion of the present invention is configured as a layer in which a V-groove is engraved on one surface so as to exhibit a prism function. The prism portion does not require air bubbles and is formed of a general resin. However, it is also possible to use the foamable composition without foaming.

以下、図面を参照しつつ、本発明の導光体の実施形態について説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。
図1は、本発明の第1実施形態(導光体)を示す斜視図である。本実施形態の導光体は導光部10のみで構成されている。導光部10は、マトリクスM内に気泡Bが多数形成された発泡体からなり、入射光が入射する側の端面11から反対側の端面12にかけて気泡占有面積率が漸増するような気泡分布パターンとなっている。すなわち、端面11の近傍が低発泡領域13、端面12の近傍が高発泡領域14、低発泡領域13と高発泡領域14との間が中発泡領域15とされている。なお、端面11から端面12にかけて気泡占有面積率と共に気泡径も漸増していてもよい。
本実施形態の導光体は、かかる気泡分布パターンを備えることにより、出射面16全体から、略均一な光が出射されるようになっている。
Hereinafter, embodiments of the light guide according to the present invention will be described with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to the following embodiments.
FIG. 1 is a perspective view showing a first embodiment (light guide) of the present invention. The light guide of this embodiment is composed of only the light guide unit 10. The light guide unit 10 is made of a foam in which a large number of bubbles B are formed in the matrix M, and a bubble distribution pattern in which the bubble occupation area ratio gradually increases from the end surface 11 on the side where incident light enters to the end surface 12 on the opposite side. It has become. That is, the vicinity of the end surface 11 is a low foaming region 13, the vicinity of the end surface 12 is a high foaming region 14, and the space between the low foaming region 13 and the high foaming region 14 is a medium foaming region 15. The bubble diameter may gradually increase from the end surface 11 to the end surface 12 together with the bubble occupation area ratio.
The light guide according to the present embodiment is provided with such a bubble distribution pattern so that substantially uniform light is emitted from the entire emission surface 16.

図2は、図1の導光体の製造方法の一例である。図2に示すように、発泡性組成物を予め成形した成形体1に、エネルギー透過性が階調パターンとなっているフォトマスク2を使用して階調パターンの放射線を照射することにより、マトリクスM中に傾斜的な分布で気泡Bを有する導光部10を得ることができる。
図3は、図1の導光体の製造方法の他の例である。図3に示すように、放射線照射中に、三角形状の開口部3を設けたフォトマスク2を成形体1上でスライドさせると、三角形状の頂点側3aがスライドした方は照射時間が短く、底辺側3bは照射時間が長くなる。また、成形体1の方をスライドさせても同じ効果があることは自明である。このように照射時間に分布を生じさせることで、階調パターンのフォトマスクを用いたときと同様に、放射線エネルギーの分布をつくり、傾斜的な分布で気泡Bを有する導光部10を得ることができる。
FIG. 2 is an example of a method for manufacturing the light guide of FIG. As shown in FIG. 2, a matrix 1 is formed by irradiating a molded body 1 in which a foamable composition is preliminarily formed using a photomask 2 whose energy permeability is a gradation pattern, with radiation having a gradation pattern. The light guide unit 10 having the bubbles B with a gradient distribution in M can be obtained.
FIG. 3 is another example of a method for manufacturing the light guide in FIG. As shown in FIG. 3, when the photomask 2 provided with the triangular opening 3 is slid on the molded body 1 during the radiation irradiation, the irradiation time is shorter when the triangular apex side 3a slides, The bottom side 3b has a long irradiation time. It is obvious that the same effect can be obtained by sliding the molded body 1. By generating the distribution in the irradiation time in this way, the distribution of the radiation energy is created as in the case of using the gradation pattern photomask, and the light guide unit 10 having the bubbles B in an inclined distribution is obtained. Can do.

図4は、本発明の第2実施形態(導光体)を示す斜視図である。本実施形態の導光体も導光部10のみで構成されている。導光部10は、マトリクスM内にドット状部Dが多数形成された発泡体からなり、入射光が入射する側の端面11から反対側の端面12にかけてドット状部Dの分布が漸増するようになっている。各ドット状部Dは、多数の気泡Bの集合体なので、導光部10全体を気泡分布の観点で見ると、入射光が入射する側の端面11から反対側の端面12にかけて気泡占有面積率が漸増するような気泡分布パターンとなっている。すなわち、端面11の近傍が低発泡領域13、端面12の近傍が高発泡領域14、低発泡領域13と高発泡領域14との間が中発泡領域15とされている。
本実施形態の導光体は、かかる気泡分布パターンを備えることにより、出射面16全体から、略均一な光が出射されるようになっている。なお、各ドット状部Dの視認性をより抑えるために、必要に応じて光拡散部を積層してもよい。
FIG. 4 is a perspective view showing a second embodiment (light guide) of the present invention. The light guide of this embodiment is also composed of only the light guide unit 10. The light guide unit 10 is made of a foam in which a large number of dot-shaped portions D are formed in the matrix M, and the distribution of the dot-shaped portions D gradually increases from the end surface 11 on the side where incident light enters to the end surface 12 on the opposite side. It has become. Since each dot-shaped portion D is an aggregate of a large number of bubbles B, when the entire light guide 10 is viewed from the viewpoint of bubble distribution, the occupied area ratio of bubbles from the end surface 11 on the side where incident light enters to the end surface 12 on the opposite side. The bubble distribution pattern is such that gradually increases. That is, the vicinity of the end surface 11 is a low foaming region 13, the vicinity of the end surface 12 is a high foaming region 14, and the space between the low foaming region 13 and the high foaming region 14 is a medium foaming region 15.
The light guide according to the present embodiment is provided with such a bubble distribution pattern so that substantially uniform light is emitted from the entire emission surface 16. In addition, in order to suppress the visibility of each dot-shaped part D more, you may laminate | stack a light-diffusion part as needed.

図5は、本発明の第3実施形態(導光体)を示す斜視図である。本実施形態の導光体も導光部10のみで構成されているが、導光部10は、発泡体10aと透明樹脂10bの積層体とされている。
発泡体10aは第1実施形態の導光部10とほぼ同等である。すなわち、マトリクスM内に気泡Bが多数形成された発泡体からなり、入射光が入射する側の端面11aから反対側の端面12aにかけて気泡占有面積率が漸増するような気泡分布パターンとなっている。
一方の透明樹脂10bは気泡を有しない。透明樹脂10bの材質としては、例えばポリメチルメタクリレートなどのアクリル樹脂やメタクリル樹脂、ノルボルネンなどの環状オレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、三酢酸セルロールなどのセルロース類、スチレン系樹脂およびこれらの材料を2種以上ブレンドした混合樹脂が好ましい。
本実施形態では、端面11a、11bの近傍が低発泡領域13、端面12a、12bの近傍が高発泡領域14、低発泡領域13と高発泡領域14との間が中発泡領域15とされている。なお、第1実施形態の導光部10と同様に、端面11aから端面12aにかけて、気泡占有面積率と共に気泡径も漸増していてもよい。
本実施形態の導光体は、かかる気泡分布パターンを備えることにより、出射面16(透明樹脂10bの上面)全体から、略均一な光が出射されるようになっている。
FIG. 5 is a perspective view showing a third embodiment (light guide) of the present invention. Although the light guide of this embodiment is also comprised only by the light guide part 10, the light guide 10 is made into the laminated body of the foam 10a and the transparent resin 10b.
The foam 10a is substantially the same as the light guide unit 10 of the first embodiment. That is, it is made of a foam in which a large number of bubbles B are formed in the matrix M, and has a bubble distribution pattern in which the bubble occupation area ratio gradually increases from the end surface 11a on the side where incident light is incident to the end surface 12a on the opposite side. .
One transparent resin 10b does not have bubbles. Examples of the material of the transparent resin 10b include acrylic resins such as polymethyl methacrylate, methacrylic resins, cyclic olefin resins such as norbornene, polycarbonate resins, celluloses such as cellulose triacetate, styrene resins, and blends of two or more of these materials. The mixed resin is preferable.
In this embodiment, the vicinity of the end surfaces 11a and 11b is the low foaming region 13, the vicinity of the end surfaces 12a and 12b is the high foaming region 14, and the space between the low foaming region 13 and the high foaming region 14 is the medium foaming region 15. . As with the light guide unit 10 of the first embodiment, the bubble diameter may gradually increase from the end surface 11a to the end surface 12a together with the bubble occupation area ratio.
The light guide of the present embodiment is provided with such a bubble distribution pattern, so that substantially uniform light is emitted from the entire emission surface 16 (the upper surface of the transparent resin 10b).

図5の導光体は、第1実施形態の導光体と同様にして得た発泡体10aと、透明樹脂10bとを貼り合わせることによって製造することができる。また、図6に示すように、インモールド射出成形方法を用いて製造することができる。
図6に示すように、インモールド射出成形方法では、まず、ロール巻きの透明樹脂製シート4を射出成型用の金型5a、5bの間に通す(工程(1))。次に、透明樹脂製シート4を金型5a、5bで挟み込み、金型5a、5b内に発泡性組成物6を射出充填し、透明樹脂製シート4と発泡性樹脂組成物とを一体化させる(工程(2))。そして、充填した発泡性組成物6を固化させた後に、金型5a、5bをはずす(工程(3))。そして、透明樹脂製シート4を送る(工程(4))。以下、工程(1)〜(4)を繰り返すことにより、透明樹脂製シート4と発泡性樹脂組成物とが一体化した積層体を多数得ることができる。この積層体に対し、放射線エネルギー及び熱エネルギーを付与して所定のパターンで発泡させることにより、図5の導光体を得ることができる。なお、発泡工程の前又は後に、ロール状に連結した積層体を個別にカットすることが必要である。
The light guide of FIG. 5 can be manufactured by bonding the foam 10a obtained in the same manner as the light guide of the first embodiment and the transparent resin 10b. Moreover, as shown in FIG. 6, it can manufacture using an in-mold injection molding method.
As shown in FIG. 6, in the in-mold injection molding method, first, a roll-wrapped transparent resin sheet 4 is passed between molds 5a and 5b for injection molding (step (1)). Next, the transparent resin sheet 4 is sandwiched between the molds 5a and 5b, the foamable composition 6 is injected and filled into the molds 5a and 5b, and the transparent resin sheet 4 and the foamable resin composition are integrated. (Step (2)). Then, after the filled foamable composition 6 is solidified, the molds 5a and 5b are removed (step (3)). Then, the transparent resin sheet 4 is sent (step (4)). Hereinafter, by repeating steps (1) to (4), a large number of laminates in which the transparent resin sheet 4 and the foamable resin composition are integrated can be obtained. The light guide shown in FIG. 5 can be obtained by applying radiation energy and thermal energy to the laminate to cause foaming in a predetermined pattern. In addition, before or after a foaming process, it is necessary to cut the laminated body connected in roll shape separately.

図7は、本発明の第4実施形態(導光体)を示す斜視図である。本実施形態の導光体も導光部10のみで構成されているが、導光部10は、発泡体10aと透明樹脂10bの積層体とされている。
発泡体10aは第2実施形態の導光部10とほぼ同等である。すなわち、発泡体10aは、マトリクスM内にドット状部Dが多数形成された発泡体からなり、入射光が入射する側の端面11aから反対側の端面12aにかけてドット状部Dの分布が漸増するようになっている。各ドット状部Dは、多数の気泡Bの集合体である。
一方の透明樹脂10bは気泡を有しない。透明樹脂10bの材質としては、第3実施形態の透明樹脂10bと同等のものが使用できる。
導光部10全体を気泡分布の観点で見ると、入射光が入射する側の端面11a、11bから反対側の端面12a、12bにかけて気泡占有面積率が漸増するような気泡分布パターンとなっている。
本実施形態でも、端面11a、11bの近傍が低発泡領域13、端面12a、12bの近傍が高発泡領域14、低発泡領域13と高発泡領域14との間が中発泡領域15とされている。なお、第1実施形態の導光部10と同様に、端面11aから端面12aにかけて、気泡占有面積率と共に気泡径も漸増していてもよい。
本実施形態の導光体は、かかる気泡分布パターンを備えることにより、出射面16(透明樹脂10bの上面)全体から、略均一な光が出射されるようになっている。
FIG. 7 is a perspective view showing a fourth embodiment (light guide) of the present invention. Although the light guide of this embodiment is also comprised only by the light guide part 10, the light guide 10 is made into the laminated body of the foam 10a and the transparent resin 10b.
The foam 10a is substantially the same as the light guide unit 10 of the second embodiment. That is, the foam 10a is made of a foam in which a large number of dot-shaped portions D are formed in the matrix M, and the distribution of the dot-shaped portions D gradually increases from the end surface 11a on the incident light side to the end surface 12a on the opposite side. It is like that. Each dot-like portion D is an aggregate of many bubbles B.
One transparent resin 10b does not have bubbles. As the material of the transparent resin 10b, the same material as the transparent resin 10b of the third embodiment can be used.
When the entire light guide unit 10 is viewed from the viewpoint of bubble distribution, the bubble distribution pattern is such that the bubble occupation area ratio gradually increases from the end surfaces 11a and 11b on the side where incident light is incident to the end surfaces 12a and 12b on the opposite side. .
Also in this embodiment, the vicinity of the end surfaces 11a and 11b is the low foaming region 13, the vicinity of the end surfaces 12a and 12b is the high foaming region 14, and the space between the low foaming region 13 and the high foaming region 14 is the medium foaming region 15. . As with the light guide unit 10 of the first embodiment, the bubble diameter may gradually increase from the end surface 11a to the end surface 12a together with the bubble occupation area ratio.
The light guide of the present embodiment is provided with such a bubble distribution pattern, so that substantially uniform light is emitted from the entire emission surface 16 (the upper surface of the transparent resin 10b).

図7の導光体は、第2実施形態の導光体と同様にして得た発泡体10aと、透明樹脂10bとを貼り合わせることによって製造することができる。また、第3実施形態と同様に、インモールド射出成形方法を用いて製造することができる。   The light guide body of FIG. 7 can be manufactured by bonding the foam 10a obtained in the same manner as the light guide body of the second embodiment and the transparent resin 10b. Moreover, it can manufacture using the in-mold injection molding method similarly to 3rd Embodiment.

図8は、本発明の第5実施形態(導光体)を示す斜視図である。本実施形態の導光体は、導光部10とその三方の端面に接して設けられた光反射部20とで構成されている。導光部10としては、第1〜第4実施形態における導光部10を適宜採用できる。導光部10の端面周囲に光反射部20を設けることで、光利用効率を高めることができる。
本実施形態の導光体の製造方法としては、発泡性組成物の板状成形物に、導光部10を形成させたい領域にのみフォトマスク(傾斜パターン等)を被せて放射線を照射し、その後加熱して発泡させる方法が挙げられる。すなわち、フォトマスクを介した部分は放射線量が制御されて気泡分布パターンを有する導光部10となり、フォトマスクからはみ出した周囲は放射線量が均一かつ十分に照射されることで多数の微細気泡群を高密度に均一内在させた光反射部20となる。
FIG. 8 is a perspective view showing a fifth embodiment (light guide) of the present invention. The light guide body of this embodiment includes a light guide portion 10 and a light reflection portion 20 provided in contact with the three end faces thereof. As the light guide unit 10, the light guide unit 10 in the first to fourth embodiments can be appropriately employed. By providing the light reflecting section 20 around the end face of the light guide section 10, the light utilization efficiency can be increased.
As a manufacturing method of the light guide of the present embodiment, the plate-shaped molded product of the foamable composition is irradiated with radiation by covering only a region where the light guide unit 10 is to be formed with a photomask (inclined pattern or the like), The method of heating and foaming after that is mentioned. That is, the portion through the photomask becomes the light guide unit 10 having a bubble distribution pattern with the radiation dose controlled, and the surrounding area protruding from the photomask is irradiated with a uniform and sufficient radiation dose to produce a large number of microbubble groups. Is a light reflecting portion 20 that is uniformly embedded at high density.

図9は、本発明の第6実施形態(導光体)を示す斜視図である。本実施形態の導光体は、導光部10と、その出射面16の対向面に接して設けられた光反射部20とで構成されている。導光部10としては、第1〜第4実施形態における導光部10を適宜採用できる。光反射部20を設けることで光利用効率を高めることができる。
本実施形態の導光体の製造方法としては、2つの発泡性組成物の板状成形物を用意し、一方にはフォトマスク(傾斜パターン等)を介して放射線を照射し、他方には全面均一に放射線を照射し、その後両者を積層して、一体化させながら加熱発泡させて製造する方法が挙げられる。すなわち、フォトマスクを介した部分は放射線量が制御されて気泡分布パターンを有する導光部10となり、フォトマスクを用いずに均一照射した部分は放射線量が均一かつ十分に照射されることで多数の微細気泡群を高密度に均一内在させた光反射部20となる。
あるいは、他の方法として、発泡性組成物の板状成形物にフォトマスク(傾斜パターン)を介して放射線を照射し、さらにその裏面表層に浅い照射深度で放射線を照射して加熱発泡することで製造することができる。すなわち、フォトマスクを介した部分は気泡分布パターンを有する導光部10となり、その裏面側は照射エネルギーが局部的に照射されているため表層に微細気泡群が高密度に均一内在させた光反射部20となる。
FIG. 9 is a perspective view showing a sixth embodiment (light guide) of the present invention. The light guide body of the present embodiment includes a light guide unit 10 and a light reflection unit 20 provided in contact with the opposing surface of the emission surface 16. As the light guide unit 10, the light guide unit 10 in the first to fourth embodiments can be appropriately employed. By providing the light reflecting portion 20, the light utilization efficiency can be increased.
As a method of manufacturing the light guide according to this embodiment, two plate-shaped molded products of a foamable composition are prepared, one side is irradiated with radiation through a photomask (an inclined pattern or the like), and the other side is entirely exposed. A method of uniformly irradiating with radiation, then laminating both, and heating and foaming while integrating them may be mentioned. That is, the part through the photomask becomes the light guide unit 10 having the bubble distribution pattern with the radiation dose controlled, and the part irradiated uniformly without using the photomask is irradiated with the radiation dose uniformly and sufficiently. Thus, the light reflecting portion 20 in which the microbubbles are uniformly contained at a high density is obtained.
Alternatively, as another method, the foamed composition plate-shaped product is irradiated with radiation through a photomask (inclined pattern), and further, the back surface layer is irradiated with radiation at a shallow irradiation depth to be heated and foamed. Can be manufactured. That is, the portion through the photomask becomes the light guide portion 10 having a bubble distribution pattern, and the back side thereof is irradiated with irradiation energy locally, so that the light reflection in which fine bubbles are uniformly included in the surface layer at high density. Part 20.

図10は、本発明の第7実施形態(導光体)を示す斜視図である。本実施形態の導光体は、導光部10と、その出射面16に接して設けられたプリズム部30とで構成されている。導光部10としては、第1〜第4実施形態における導光部10を適宜採用できる。
本実施形態の導光体の製造方法としては、あらかじめプリズムとなるV溝が刻まれた金型に透光性樹脂を成形した後、それを金型から取り出さずに、さらにフォトマスク(傾斜パターン)を介して光照射した発泡性組成物の板状成形物を入れて加温加圧して、積層と同時に発泡させて製造する方法が挙げられる。発泡後に金型から取り出すと、気泡分布パターンを有する導光部とその表面にV溝のプリズム層が一体化された導光体が得られる。
また、第3実施形態において説明したインモールド射出成形方法を用いることができる。この場合、図6における透明樹脂製シート4に代えて、プリズムシートを用いればよい。
FIG. 10 is a perspective view showing a seventh embodiment (light guide) of the present invention. The light guide according to the present embodiment includes a light guide 10 and a prism part 30 provided in contact with the emission surface 16. As the light guide unit 10, the light guide unit 10 in the first to fourth embodiments can be appropriately employed.
As a method of manufacturing the light guide according to the present embodiment, a translucent resin is formed on a mold in which V-grooves to be prisms are engraved in advance, and then a photomask (inclined pattern) is taken out without removing it from the mold. ), A plate-like molded product of the foamable composition irradiated with light is added, heated and pressurized, and foamed simultaneously with the lamination to produce. When taken out from the mold after foaming, a light guide body in which a light guide portion having a bubble distribution pattern and a prism layer of a V groove are integrated on the surface thereof is obtained.
Further, the in-mold injection molding method described in the third embodiment can be used. In this case, a prism sheet may be used instead of the transparent resin sheet 4 in FIG.

本発明の導光体は、上記第5〜7実施形態を適宜組み合わせたものであってもよい。例えば導光部10の三方の端面とその出射面16の対向面に接して光反射部20を有する構成としてもよい。また、これに更にプリズム部30を加えた構成としてもよい。   The light guide of the present invention may be a combination of the fifth to seventh embodiments as appropriate. For example, it is good also as a structure which has the light reflection part 20 in contact with the opposing surface of the three directions end surface of the light guide part 10, and its output surface 16. FIG. Moreover, it is good also as a structure which added the prism part 30 to this.

<面発光装置>
本発明の面発光装置は、上記本発明の導光体と当該導光体の入射面側に近接ないし接触して配置された光源とを備えている。光源としては、冷陰極管などの線光源や、発光ダイオード(LED)などの点光源を適宜採用できる。
本発明の面発光装置は、従来の面発光装置と同様に様々な表示装置に用いることが可能である。例えば、テレビや携帯電話、パソコン、自動車等のディスプレイに使用される液晶表示装置のバックライトまたはフロントライトとして用いることができる。また、駅や公共施設などにおける案内標示板や看板、交通標識等に使用される表示装置の内照式照明としても用いることができる。さらに、オフィスや家庭で使用される一般照明用としても用いることが可能である
<Surface emitting device>
The surface light-emitting device of the present invention includes the light guide of the present invention and a light source disposed in proximity to or in contact with the incident surface side of the light guide. As the light source, a linear light source such as a cold cathode tube or a point light source such as a light emitting diode (LED) can be appropriately employed.
The surface light-emitting device of the present invention can be used for various display devices in the same manner as conventional surface light-emitting devices. For example, it can be used as a backlight or a front light of a liquid crystal display device used for a display of a television, a mobile phone, a personal computer, an automobile or the like. Moreover, it can also be used as internal illumination of a display device used for a guide sign board, a signboard, a traffic sign or the like in a station or public facility. It can also be used for general lighting used in offices and homes.

以下、図面を参照しつつ、本発明の面発光装置の実施形態について説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。
図11は、本発明の第8実施形態(面発光装置)を示す斜視図である。本実施形態の面発光装置は、導光体100と、導光体100の入射面11に近接ないし接触して設けられた光源200、200とで構成されている。本実施形態では、光源200として、複数(好ましくは3〜4灯)の白色チップLEDを用いている。
導光体100は導光部10と反射部20とから構成されている。導光部10は、第1実施形態の導光部10と同等なので、同一の構成要素には同一の符号を付して詳細な説明を省略する。反射部20は、導光部10の三方の端面に接する端面光反射部20aと、出射面16の対向面に接する裏面光反射部20bとから構成されている。
Hereinafter, embodiments of a surface light-emitting device of the present invention will be described with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to the following embodiments.
FIG. 11 is a perspective view showing an eighth embodiment (surface emitting device) of the present invention. The surface light-emitting device of this embodiment includes a light guide 100 and light sources 200 and 200 provided in proximity to or in contact with the incident surface 11 of the light guide 100. In the present embodiment, a plurality of (preferably 3 to 4) white chip LEDs are used as the light source 200.
The light guide 100 includes a light guide unit 10 and a reflection unit 20. Since the light guide unit 10 is equivalent to the light guide unit 10 of the first embodiment, the same components are denoted by the same reference numerals and detailed description thereof is omitted. The reflection unit 20 includes an end surface light reflection unit 20 a that contacts the three end surfaces of the light guide unit 10, and a back surface light reflection unit 20 b that contacts the opposite surface of the emission surface 16.

本実施形態における面発光装置は、例えば以下の手順で製造することができる。まず、図12に示すように、発泡性組成物を板状に成形し、さらに内部51が導光部10に、3つの側面52が端面光反射部20aとなるように適宜放射線を照射した板50を準備する。一方、図13に示すように、裏面光反射部20bとなるように放射線を照射した板53を準備する。
次に、図12の板50と図13の板53とを重ね合わせて加熱しながらプレスし、2つの板を一体化させつつ発泡させることにより導光体100を作成する。
その後、導光部10の入射面11に対向するように、光源200、200を一定間隔で固定することによって本実施形態の面発光装置が得られる。
なお、光源200、200を固定する際に、光が洩れる隙間を白色シールなどで覆ってもよい。また、光源200、200として白色チップLEDに代えて、冷陰極管を並列させてもよいが、白色チップLEDの方が小型化は容易である。
The surface light-emitting device in this embodiment can be manufactured, for example, according to the following procedure. First, as shown in FIG. 12, the foamable composition is molded into a plate shape, and further irradiated with radiation so that the inside 51 becomes the light guide portion 10 and the three side faces 52 become the end face light reflection portions 20a. Prepare 50. On the other hand, as shown in FIG. 13, a plate 53 irradiated with radiation is prepared so as to be the back light reflecting portion 20b.
Next, the light guide 100 is produced by superposing and pressing the plate 50 of FIG. 12 and the plate 53 of FIG. 13 while heating them, and foaming them while integrating the two plates.
Then, the surface light-emitting device of this embodiment is obtained by fixing the light sources 200 and 200 at regular intervals so as to face the incident surface 11 of the light guide unit 10.
Note that when the light sources 200 and 200 are fixed, a gap through which light leaks may be covered with a white seal or the like. In addition, instead of the white chip LED, the light source 200, 200 may be a cold cathode tube arranged in parallel, but the white chip LED is easier to downsize.

図14は、本発明の第9実施形態(面発光装置)を示す斜視図である。本実施形態の面発光装置は、導光体100と、導光体100の入射面11に近接ないし接触して設けられた光源200とで構成されている。本実施形態では、光源200として、冷陰極管を用いている。
導光体100は導光部10と反射部20とから構成されている。導光部10は、第1実施形態の導光部10と同等なので、同一の構成要素には同一の符号を付して詳細な説明を省略する。反射部20は、導光部10の三方の端面に接する端面光反射部20aと、出射面16の対向面に接する裏面光反射部20bと、導光部10の入射面11側に光源200を覆うように設けられた光源反射部20cとから構成されている。この光源反射部20cには、入射面11側が開口するU字溝状の貫通溝20dが設けられ、この中に光源200が挿入されている。
FIG. 14 is a perspective view showing a ninth embodiment (surface emitting device) of the present invention. The surface light-emitting device of this embodiment includes a light guide 100 and a light source 200 provided in proximity to or in contact with the incident surface 11 of the light guide 100. In the present embodiment, a cold cathode tube is used as the light source 200.
The light guide 100 includes a light guide unit 10 and a reflection unit 20. Since the light guide unit 10 is equivalent to the light guide unit 10 of the first embodiment, the same components are denoted by the same reference numerals and detailed description thereof is omitted. The reflection unit 20 includes an end surface light reflection unit 20 a that contacts the three end surfaces of the light guide unit 10, a back surface light reflection unit 20 b that contacts the opposite surface of the emission surface 16, and the light source 200 on the incident surface 11 side of the light guide unit 10. It is comprised from the light source reflection part 20c provided so that it might cover. This light source reflecting portion 20c is provided with a U-shaped groove-like through groove 20d opened on the incident surface 11 side, and the light source 200 is inserted therein.

本実施形態における面発光装置は、例えば以下の手順で製造することができる。まず、図15に示すように、発泡性組成物を板状に成形し、さらに内部51が導光部10に、4つの側面52が端面光反射部20a及び光源反射部20cとなるように適宜放射線を照射した板50を準備する。一方、図16に示すように、裏面光反射部20bとなるように放射線を照射した板53を準備する。
次に、図15の板50と図16の板53とを重ね合わせて加熱しながらプレスし、2つの板を一体化させつつ発泡させ、次いで貫通溝20dを穿設することにより導光体100を作成する。
その後、貫通溝20dに、光源200を挿入することによって本実施形態の面発光装置が得られる。
本実施形態では、光源200を光源反射部20c内の貫通溝20dに内蔵するので、冷陰極管からの光漏れをほぼ完全に防ぐことができる。なお、光源200として、冷陰極管に代えて白色チップLEDを用いてもよい。
The surface light-emitting device in this embodiment can be manufactured, for example, according to the following procedure. First, as shown in FIG. 15, the foamable composition is molded into a plate shape, and the inner 51 is the light guide unit 10, and the four side surfaces 52 are the end surface light reflection unit 20 a and the light source reflection unit 20 c as appropriate. A plate 50 irradiated with radiation is prepared. On the other hand, as shown in FIG. 16, a plate 53 irradiated with radiation is prepared so as to be the back light reflecting portion 20b.
Next, the plate 50 shown in FIG. 15 and the plate 53 shown in FIG. 16 are overlapped and heated and pressed, the two plates are integrated and foamed, and then the through-groove 20d is drilled to thereby guide the light guide 100. Create
Thereafter, the surface light emitting device of the present embodiment is obtained by inserting the light source 200 into the through groove 20d.
In the present embodiment, since the light source 200 is built in the through groove 20d in the light source reflector 20c, light leakage from the cold cathode tube can be prevented almost completely. As the light source 200, a white chip LED may be used instead of the cold cathode tube.

図17は、本発明の第10実施形態(面発光装置)を示す斜視図である。本実施形態の面発光装置は、導光体100と、導光体100の入射面11aに近接ないし接触して設けられた光源200、200とで構成されている。本実施形態では、光源200として、一対の白色チップLEDを用いている。導光体100は導光部10と反射部20とから構成されている。
導光部10は、出射部10cと、出射部10cの入射面11bに接して設けられた導入部10dから構成されている。出射部10cの構成は、第1実施形態の導光部10と同等なので、同一の構成要素には同一の符号を付して詳細な説明を省略する。
導入部10dは、入射面11bに沿って入射面11aから反対側の入射面11a(図示せず)にかけて、気泡占有面積率が漸増した後漸減するような気泡分布パターンとなっている。すなわち、双方の入射面11aの近傍が低発泡領域13、中央部が高発泡領域14、低発泡領域13と高発泡領域14との間(高発泡領域14の両側)が中発泡領域15とされている。なお、気泡占有面積率の増減と共に気泡径も増減していてもよい。導入部10dは、かかる気泡分布パターンを備えることにより、入射面11bに向けて略均一な光を出射できるようになっている。その結果、出射部10cの出射面16全体から、略均一な光が出射されるようになっている。
反射部20は、出射部10cの三方の端面に接する端面光反射部20aと、導入部10dの入射面11bと反対側の端面に接する導入反射部20dと、出射面16の対向面に接する裏面光反射部20bとから構成されている。
FIG. 17 is a perspective view showing a tenth embodiment (surface emitting device) of the present invention. The surface light-emitting device of this embodiment includes a light guide 100 and light sources 200 and 200 provided in proximity to or in contact with the incident surface 11a of the light guide 100. In the present embodiment, a pair of white chip LEDs are used as the light source 200. The light guide 100 includes a light guide unit 10 and a reflection unit 20.
The light guide unit 10 includes an output unit 10c and an introduction unit 10d provided in contact with the incident surface 11b of the output unit 10c. Since the structure of the light emission part 10c is equivalent to the light guide part 10 of 1st Embodiment, the same code | symbol is attached | subjected to the same component and detailed description is abbreviate | omitted.
The introduction portion 10d has a bubble distribution pattern that gradually decreases after the bubble occupation area ratio gradually increases from the incident surface 11a to the opposite incident surface 11a (not shown) along the incident surface 11b. That is, the vicinity of both incident surfaces 11a is the low foaming region 13, the central part is the high foaming region 14, and the space between the low foaming region 13 and the high foaming region 14 (both sides of the high foaming region 14) is the medium foaming region 15. ing. In addition, the bubble diameter may be increased or decreased with the increase or decrease of the bubble occupation area ratio. The introduction part 10d can emit substantially uniform light toward the incident surface 11b by providing the bubble distribution pattern. As a result, substantially uniform light is emitted from the entire emission surface 16 of the emission part 10c.
The reflecting portion 20 includes an end surface light reflecting portion 20a that contacts the three end surfaces of the emitting portion 10c, an introducing reflecting portion 20d that contacts the end surface opposite to the incident surface 11b of the introducing portion 10d, and a back surface that contacts the opposing surface of the emitting surface 16. The light reflection part 20b is comprised.

本実施形態における面発光装置は、例えば以下の手順で製造することができる。まず、図18に示すように、発泡性組成物を板状に成形し、さらに内部51が導光部10に、4つの側面52が端面光反射部20a及び導入反射部20dとなるように適宜放射線を照射した板50を準備する。一方、図19に示すように、裏面光反射部20bとなるように放射線を照射した板53を準備する。
次に、図18の板50と図19の板53とを重ね合わせて加熱しながらプレスし、2つの板を一体化させつつ発泡させ、次いで側面52の一対の入射面11aに接する部分52aを除去することにより導光体100を作成する。
その後、各入射面11aに対向するように、光源200、200を固定することによって本実施形態の面発光装置が得られる。
なお、光源200、200を固定する際に、光が洩れる隙間を白色シールなどで覆ってもよい。また、導入部10d上にも光反射部(発泡体からなる光反射部でも、従来公知の反射シートでもよい。)を設けてもよい。
The surface light-emitting device in this embodiment can be manufactured, for example, according to the following procedure. First, as shown in FIG. 18, the foamable composition is molded into a plate shape, and the interior 51 is formed as the light guide unit 10, and the four side surfaces 52 are formed as the end surface light reflection unit 20 a and the introduction reflection unit 20 d as appropriate. A plate 50 irradiated with radiation is prepared. On the other hand, as shown in FIG. 19, a plate 53 irradiated with radiation is prepared so as to become the back light reflecting portion 20b.
Next, the plate 50 shown in FIG. 18 and the plate 53 shown in FIG. 19 are overlapped and heated while being pressed, the two plates are integrated and foamed, and then a portion 52a of the side surface 52 in contact with the pair of incident surfaces 11a is formed. By removing the light guide 100, the light guide 100 is created.
Then, the surface light-emitting device of this embodiment is obtained by fixing the light sources 200 and 200 so as to face each incident surface 11a.
Note that when the light sources 200 and 200 are fixed, a gap through which light leaks may be covered with a white seal or the like. Further, a light reflecting portion (either a light reflecting portion made of a foam or a conventionally known reflecting sheet) may be provided on the introduction portion 10d.

本発明を下記実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。また、特に断らない限り、例中の「部」および「%」は各々「質量部」および「質量%」を表わす。 The present invention will be described in detail by the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” in the examples represent “parts by mass” and “mass%”, respectively.

<実施例1>
薄物導光板の作成
(1)発泡性組成物のシート化
分解性化合物であるtert−ブチルアクリレート(60重量%)とメチルメタクリレート(40重量%)とメチルメタクリル酸(10重量%)の共重合体100部に対して、ヨードニウム塩系酸発生剤としてビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムパーフルオロブタンスルホネート(商標:BBI−109、ミドリ化学製)3部を混合し、それらを溶解させた酢酸エチル溶液を調製した(固形分含有量:25%)。この溶液を、シリコンPETシート(商標:ルミラーSP−PET−01−75BU、パナック製)のシリコン処理表面上に塗布厚300μmのアプリケーターバー(商標:ドクターブレードTD型、YOSHIMITSU SEIKI製)を用いてコーティングした後、温度110℃の恒温乾燥機内で溶媒を蒸発除去し、無色透明な塗布層を得た。この塗布層を、シリコンPETシートから剥離させて、厚さ50μmの発泡性フィルムを得た。
<Example 1>
Preparation of thin light guide plate (1) Sheet formation of foamable composition Copolymer of tert-butyl acrylate (60 wt%), methyl methacrylate (40 wt%) and methyl methacrylic acid (10 wt%) as decomposable compounds Acetic acid in which 3 parts of bis (4-tert-butylphenyl) iodonium perfluorobutanesulfonate (trademark: BBI-109, manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.) was mixed as an iodonium salt-based acid generator with 100 parts. An ethyl solution was prepared (solid content: 25%). This solution was coated on a silicon-treated surface of a silicon PET sheet (trademark: Lumirror SP-PET-01-75BU, manufactured by Panac) using an applicator bar (trademark: Doctor blade TD type, manufactured by YOSHIMITSU SEIKI) having a coating thickness of 300 μm. Then, the solvent was removed by evaporation in a constant temperature dryer at a temperature of 110 ° C. to obtain a colorless and transparent coating layer. This coating layer was peeled from the silicon PET sheet to obtain a foamable film having a thickness of 50 μm.

(2)平板成形
前記工程(1)で作成した発泡性フィルムを、縦50mm・横35mmの寸法に切り出し、それを12枚重ねて、図20の(a)、(b)に示すように、表面平滑な平押し金型(寸法;縦50mm・横35mm)に挟み、ハンドプレス機(商標:TOYOSEIKI製 Mini TEST PRESS−10)を用いて加熱プレスした(プレス圧力;6MPa、プレス温度;150℃3分)。その後、図20の(c)に示すように、常圧に戻して、40℃まで空冷したところで、金型を取り去り、無色透明な発泡性平板を得た。
(2) Flat plate forming The foamable film created in the step (1) is cut into dimensions of 50 mm in length and 35 mm in width, and 12 sheets thereof are stacked, as shown in FIGS. 20 (a) and 20 (b), It was sandwiched between flat-pressing dies having smooth surfaces (dimensions: 50 mm long and 35 mm wide) and heated and pressed using a hand press machine (trade name: Mini TEST PRESS-10 manufactured by TOYOSEIKI) (pressing pressure; 6 MPa, pressing temperature; 150 ° C. 3 minutes). Thereafter, as shown in FIG. 20 (c), when the pressure was returned to normal pressure and air-cooled to 40 ° C., the mold was removed to obtain a colorless and transparent foamable flat plate.

(3)紫外線照射
前記工程(2)で得られた発泡性平板の上面に、図20の(d)に示すように、石英ガラス製のフォトマスク(寸法;縦50mm、横35mm)を全面覆うように被せ、その上から紫外線照射した。フォトマスクは、その透過率が0〜40%(測定波長254nm)まで長手方向に連続的に変化する傾斜パターンを用いた。紫外線は、メタルハライドランプ(商標;紫外線硬化用マルチメタルランプM03−L31、アイグラフィック(株)製)を光源として用い、照射線量2200mJ/cm2となるように照射した。照射後にフォトマスクを取り去り、工程(1)と同様の無色透明な発泡性平板を得た。
(3) UV irradiation As shown in FIG. 20D, the entire surface of the foamable flat plate obtained in the step (2) is covered with a quartz glass photomask (size: 50 mm length, 35 mm width). Then, it was irradiated with ultraviolet rays from above. As the photomask, an inclined pattern whose transmittance continuously changes in the longitudinal direction from 0 to 40% (measurement wavelength: 254 nm) was used. Ultraviolet rays were irradiated using a metal halide lamp (trademark; multi-metal lamp M03-L31 for ultraviolet curing, manufactured by Eyegraphic Co., Ltd.) as a light source so that the irradiation dose was 2200 mJ / cm 2 . After the irradiation, the photomask was removed to obtain a colorless and transparent foamable flat plate similar to the step (1).

(4)加熱発泡
前記工程(3)で紫外線照射した発泡性平板を、図20の(e)に示すように、前記工程(2)と同様に平押し金型に挟みハンドプレス機で加熱プレスしながら発泡させた(プレス圧力;4MPa、プレス温度;130℃2分)。その後、図20の(f)に示すように、加圧したまま直ちに金型内部に冷却水を循環させて50℃にまで急冷した。続いて、図20の(g)に示すように、常圧に戻し40℃まで空冷したところで、金型を取り去り、図20の(h)に示すように、発泡体からなる導光部を得た。
得られた導光部は、入射面側(面発光装置として使用する際の光源側)からその対向面側(入射面と反対側)まで厚さが均一な平板状であり、その厚さは600μmであった。厚さ測定はマイクロメーター(商標:Mitutoyo製 MCD−25M)を用いた。また、この導光部は、透明性が連続的に変化(フォトマスクの透過率が高いほど半透明化)していた。
(4) Heating foaming As shown in FIG. 20 (e), the foamable flat plate irradiated with ultraviolet rays in the step (3) is sandwiched between flat pressing dies as in the step (2), and heated by a hand press. Foaming was performed (press pressure: 4 MPa, press temperature: 130 ° C. for 2 minutes). Thereafter, as shown in FIG. 20 (f), while being pressurized, cooling water was immediately circulated inside the mold and rapidly cooled to 50 ° C. Subsequently, as shown in FIG. 20 (g), when the pressure is returned to normal pressure and air-cooled to 40 ° C., the mold is removed, and as shown in FIG. 20 (h), a light guide part made of foam is obtained. It was.
The obtained light guide part is a flat plate having a uniform thickness from the incident surface side (light source side when used as a surface light emitting device) to the opposite surface side (opposite side of the incident surface). It was 600 μm. The micrometer (trademark: MCD-25M manufactured by Mitutoyo) was used for the thickness measurement. In addition, the light guide portion has a continuously changing transparency (the translucency is increased as the transmittance of the photomask is higher).

(5)発泡構造の評価
前記工程(4)で得られた導光部の気泡径(気泡直径の平均値)および気泡占有面積率(最大気泡径が1μm未満の場合は100μmの断面中、最大気泡径が1μm以上5μmの場合は2500μmの断面中、最大気泡径が5μm以上の場合は10000μmの断面中に、気泡断面が占める面積の割合)を、走査電子顕微鏡による断面の観察画像から算出した。
断面の観察画像は、液体窒素中に浸した導光部を入射面から対向面に向かって並行に凍結割断し、その割断面を金属蒸着処理した後、走査型電子顕微鏡(商標:S−510、日立製作所製、拡大倍率5000倍)にて観察することにより得た。
そして、観察画像中の気泡とマトリックスとを2値化処理した後、画像解析装置(商標:イメージアナライザーV10、TOYOBO製)を用いて気泡径および気泡占有面積率を算出した。
得られた導光部は、入射面から対向面に向かって気泡径および気泡占有面積率が漸増する傾斜分布となっていた。最大気泡径は0.3μmであった。また、気泡占有面積率は0%から16%まで変化していた。
(5) Evaluation of foam structure In the cross section of 100 μm 2 when the bubble diameter (average value of the bubble diameter) and the bubble occupation area ratio (when the maximum bubble diameter is less than 1 μm) of the light guide unit obtained in the step (4), When the maximum bubble diameter is 1 μm or more and 5 μm, the ratio of the area occupied by the bubble cross section in the cross section of 2500 μm 2 and when the maximum bubble diameter is 5 μm or more in the cross section of 10000 μm 2 ) Calculated from
The observation image of the cross section is obtained by freezing and cleaving the light guide unit immersed in liquid nitrogen in parallel from the incident surface toward the opposing surface, and subjecting the fractured surface to metal vapor deposition, and then scanning electron microscope (trademark: S-510). , Manufactured by Hitachi, Ltd., magnification 5000 times).
Then, after binarizing the bubbles and the matrix in the observation image, the bubble diameter and the bubble occupation area ratio were calculated using an image analyzer (trademark: Image Analyzer V10, manufactured by TOYOBO).
The obtained light guide portion had an inclined distribution in which the bubble diameter and the bubble occupation area ratio gradually increased from the incident surface toward the opposing surface. The maximum bubble diameter was 0.3 μm. Moreover, the bubble occupation area ratio changed from 0% to 16%.

(6)面発光装置と発光評価
前記工程(4)で得られた導光部からなる導光体の側面に4個の白色チップLED(日亜化学製、外形寸法;縦1.2mm、横1.8mm、高さ0.6mm)を均一配置した。このときの入射方向は、ちょうど導光部の半透明化する方向に沿うように調整した。また、導光部の片側(出射面)に三角柱形状の凹凸を表面形成してあるプリズムシートを、その反対側の面に光反射シート(反射率90%以上)を配置し、これらすべての光学部材を白色筐体に組み込むことで面発光装置を得た。
得られた面発光装置の均一発光性を目視で評価したところ、光拡散シートを重ねずとも均一な発光を示し、気泡分布パターンは視認されなかった。すなわち、従来技術では困難であった、厚さ0.6mmと薄物で、かつ、光拡散シートがなくても輝度ムラなく均一に発光する導光体を容易に得ることができた。
(6) Surface light-emitting device and light emission evaluation Four white chip LEDs (manufactured by Nichia Chemical Co., Ltd., external dimensions; vertical length: 1.2 mm, horizontal) (1.8 mm, height 0.6 mm) were uniformly arranged. The incident direction at this time was adjusted so as to be along the direction in which the light guide part is translucent. In addition, a prism sheet having triangular prism-shaped irregularities formed on one side (outgoing surface) of the light guide portion and a light reflecting sheet (reflectance of 90% or more) on the opposite surface are arranged. A surface light-emitting device was obtained by incorporating the member into a white housing.
When the uniform light emitting property of the obtained surface light emitting device was visually evaluated, uniform light emission was exhibited without overlapping the light diffusion sheet, and the bubble distribution pattern was not visually recognized. That is, it was easy to obtain a light guide that was thin with a thickness of 0.6 mm, which was difficult with the prior art, and that uniformly emitted light without uneven brightness even without a light diffusion sheet.

<実施例2>
実施例1の工程(1)〜(3)とほぼ同様の操作で、発泡性平板(A)を得た。ただし、実施例1の工程(3)で用いたフォトマスクよりも小さいフォトマスク(寸法;縦48mm、横31mm)を用いた。そして、このフォトマスクの長手方向の一辺を発泡性平板の長手方向の一辺中央に合わせ、他の3辺側に隙間(各周囲2mmずつ)ができるようにして発泡性平板を覆って紫外線照射を行なった。
この発泡性平板(A)と、実施例1の工程(1)で得られた発泡性フィルムに紫外線を全面照射(照射線量2200mJ/cm2)した発泡性フィルム(B)3枚とを重ねて、実施例1の工程(4)と同様にして加熱プレスを行なった。その結果、導光部の端面および下面に高密度に発泡した光反射部を含む一体型導光体を得ることができた。得られた導光体の導光部の厚さは、実施例1の導光部と同等であった。
得られた導光体の気泡径および気泡占有面積率を実施例1と同様にして求めたところ、導光部については、実施例1と同等であった。一方、光反射部の気泡径は0.4μmで全体として均一であった。また、光反射部の気泡占有面積率は52%で全体として均一であった。この光反射部は、半透明な導光部とは異なり、90%以上の高光反射率を有していた。
均一発光性を、実施例1の工程(6)とほぼ同様にして評価したが、出光対向面に配置する光反射シートは用いなかった。この一体型導光体は、実施例1と同様に均一発光するだけでなく、端面の光反射部によって白色筐体との隙間からの光洩れもなかった。
<Example 2>
A foamable flat plate (A) was obtained in substantially the same manner as in steps (1) to (3) of Example 1. However, a photomask (dimensions: 48 mm long and 31 mm wide) smaller than the photomask used in step (3) of Example 1 was used. Then, align one side in the longitudinal direction of this photomask with the center of one side in the longitudinal direction of the foamable flat plate, and cover the foamable flat plate so that a gap (2 mm per circumference) is formed on the other three sides. I did it.
This foamable flat plate (A) and three foamable films (B) obtained by irradiating the foamable film obtained in the step (1) of Example 1 with ultraviolet rays (irradiation dose: 2200 mJ / cm 2 ) were overlapped. The hot pressing was performed in the same manner as in step (4) of Example 1. As a result, it was possible to obtain an integrated light guide including light reflecting portions foamed at high density on the end surface and the lower surface of the light guide. The thickness of the light guide part of the obtained light guide was the same as that of the light guide part of Example 1.
When the bubble diameter and bubble occupation area ratio of the obtained light guide were obtained in the same manner as in Example 1, the light guide part was the same as in Example 1. On the other hand, the bubble diameter of the light reflecting portion was 0.4 μm and was uniform as a whole. Further, the area occupied by bubbles in the light reflecting portion was 52%, which was uniform as a whole. This light reflecting portion, unlike the translucent light guide portion, had a high light reflectance of 90% or more.
The uniform light emitting property was evaluated in substantially the same manner as in step (6) of Example 1, but the light reflecting sheet disposed on the light emitting facing surface was not used. This integrated light guide not only emits light uniformly as in Example 1, but also does not leak light from the gap with the white casing due to the light reflecting portion on the end face.

<実施例3>
三角柱形状の凹凸形状が規則的に配列している金型(寸法;縦50mm×横35mm、深さ0.1mm)に、エポキシアクリル系紫外線硬化型樹脂(日本合成ゴム製)を充填した後、紫外線を照射して硬化させた。その硬化表面に、実施例1の工程(3)で得られた発泡性平板を重ねて、加熱プレスして発泡させた。その結果、導光部の上面にプリズム部を有する一体型導光体が得られた。得られた導光体の導光部の厚さは、実施例1の導光部と同等であった。
得られた導光体の気泡径および気泡占有面積率を実施例1と同様にして求めたところ、導光部については、実施例1と同等であった。一方、プリズム部には発泡構造は見られなかった。
均一発光性を、実施例1の工程(6)とほぼ同様にして評価したが、出光対向面に配置するプリズムシートは用いなかった。この一体型導光体は、実施例1と同様に均一発光するだけでなく、別途プリズムシートを用いなくとも良好な面発光装置とすることができた。
<Example 3>
After filling a mold (dimensions: length 50 mm × width 35 mm, depth 0.1 mm) in which triangular prism-shaped irregularities are regularly arranged with epoxy acrylic ultraviolet curable resin (made by Japan Synthetic Rubber), It was cured by irradiation with ultraviolet rays. The foamable flat plate obtained in the step (3) of Example 1 was placed on the cured surface, and foamed by hot pressing. As a result, an integrated light guide having a prism portion on the upper surface of the light guide was obtained. The thickness of the light guide part of the obtained light guide was the same as that of the light guide part of Example 1.
When the bubble diameter and bubble occupation area ratio of the obtained light guide were obtained in the same manner as in Example 1, the light guide part was the same as in Example 1. On the other hand, no foam structure was seen in the prism portion.
The uniform light emitting property was evaluated in substantially the same manner as in step (6) of Example 1, but no prism sheet disposed on the light output facing surface was used. This integrated light guide not only emits light uniformly as in the case of Example 1, but can also be a good surface light emitting device without using a separate prism sheet.

<実施例4>
三角柱形状の凹凸形状が規則的に配列している金型(寸法;縦50mm×横35mm、深さ0.1mm)に、エポキシアクリル系紫外線硬化型樹脂(日本合成ゴム製)を充填した後、紫外線を照射して硬化させた。その硬化表面に、実施例2の発泡性平板(A)と発泡性フィルム(B)をこの順序で重ねて同時に加熱プレスした。その結果、導光部と光反射部およびプリズム部を含む一体型導光体が得られた。得られた導光体の導光部の厚さは、実施例1の導光部と同等であった。
得られた導光体の気泡径および気泡占有面積率を実施例1と同様にして求めたところ、導光部及び光反射部については、実施例2と同等であった。一方、プリズム部には発泡構造は見られなかった。
均一発光性を、実施例1の工程(6)とほぼ同様にして評価したが、プリズムシートおよび光反射シートは用いなかった。また、独立した部材がないので収納するための白色筐体も省くことができた。
この一体型導光体は、実施例1と同様に均一発光するだけでなく、別途プリズムシート、光反射シート及び白色筐体を用いなくとも良好な面発光装置とすることができた。
<Example 4>
After filling a mold (dimensions: length 50 mm × width 35 mm, depth 0.1 mm) in which triangular prism-shaped irregularities are regularly arranged with epoxy acrylic ultraviolet curable resin (made by Japan Synthetic Rubber), It was cured by irradiation with ultraviolet rays. On the cured surface, the foamable flat plate (A) and the foamable film (B) of Example 2 were overlapped in this order and simultaneously heated and pressed. As a result, an integrated light guide including a light guide part, a light reflection part, and a prism part was obtained. The thickness of the light guide part of the obtained light guide was the same as that of the light guide part of Example 1.
When the bubble diameter and bubble occupation area ratio of the obtained light guide were determined in the same manner as in Example 1, the light guide part and the light reflection part were the same as in Example 2. On the other hand, no foam structure was seen in the prism portion.
The uniform light emission was evaluated in substantially the same manner as in step (6) of Example 1, but the prism sheet and the light reflecting sheet were not used. Moreover, since there is no independent member, the white housing | casing for accommodating can also be omitted.
This integrated light guide not only emits light uniformly in the same manner as in Example 1, but also provides a good surface light emitting device without using a separate prism sheet, light reflecting sheet, and white housing.

<実施例5>
実施例1の工程(1)で得られた発泡性フィルム1枚に、実施例1の工程(3)と同様に傾斜パターンのマスクを介して紫外線照射した。その後、透明樹脂であるポリカーボネート樹脂板(PC板;厚さ550μm)と共に実施例1の工程(4)と同様にして加熱プレスした。得られた導光体の導光部全体の厚さは、実施例1の導光部と同等で600μmであった。ただし、その内、発泡体からなる部分の厚さは50μmであった。
得られた導光体の気泡径および気泡占有面積率を実施例1と同様にして求めたところ、発泡体からなる部分については実施例1と同等であった。一方、樹脂板には発泡構造は見られなかった。導光部全体としての気泡占有面積率は0%から1.3%まで変化していた。
また、均一発光性を、実施例1の工程(6)とほぼ同様にして評価したところ、実施例1と同様の均一発光性が得られた。
<Example 5>
One foamable film obtained in the step (1) of Example 1 was irradiated with ultraviolet rays through an inclined pattern mask in the same manner as in the step (3) of Example 1. Then, it heat-pressed similarly to the process (4) of Example 1 with the polycarbonate resin plate (PC board; thickness 550 micrometers) which is transparent resin. The thickness of the whole light guide part of the obtained light guide was 600 μm, which is the same as that of the light guide part of Example 1. However, the thickness of the part which consists of a foam among them was 50 micrometers.
The bubble diameter and bubble occupying area ratio of the obtained light guide were determined in the same manner as in Example 1. As a result, the portion made of the foam was the same as in Example 1. On the other hand, no foamed structure was found on the resin plate. The bubble occupation area ratio as a whole of the light guide portion varied from 0% to 1.3%.
Further, when the uniform light emission was evaluated in substantially the same manner as in step (6) of Example 1, the same uniform light emission as in Example 1 was obtained.

<実施例6>
実施例1の工程(1)で得られた発泡性フィルム1枚に、ドットパターンのマスクを介して紫外線照射した(照射線量330mJ/cm2)。このとき、ドット径および密度が徐々に増大するパターンを用いた。その後、透明樹脂であるポリカーボネート樹脂板(厚さ550μm)と共に実施例1の工程(4)のように加熱プレスした。得られた導光体の導光部全体の厚さは、実施例1の導光部と同等で600μmであった。ただし、その内、発泡体からなる部分の厚さは50μmであった。
得られた導光体の気泡径および気泡占有面積率を実施例1と同様にして求めたところ、発泡体からなる部分については、入射面から対向面に向かってドット状部が漸増する傾斜分布となっていた。ドット状部における最大気泡径は0.1μm、気泡占有面積率は4.5%でドット内ではほぼ均一であった。一方、樹脂板には発泡構造は見られなかった。導光部全体としての気泡占有面積率は0%から0.38%まで変化していた。
また、均一発光性を、実施例1の工程(6)とほぼ同様にして評価したところ、光拡散シートを重ねずとも均一な発光を示し、ドット状部のパターンは視認されなかった。すなわち、従来技術では困難であった、厚さ0.6mmと薄物で、かつ、光拡散シートがなくても輝度ムラなく均一に発光する導光体を容易に得ることができた。
なお、本実施例の導光体では、入射した光は、屈折率の異なるドット状物によって屈折し、スネルの法則に従って出光する。
<Example 6>
One foamable film obtained in the step (1) of Example 1 was irradiated with ultraviolet rays through a dot pattern mask (irradiation dose 330 mJ / cm 2 ). At this time, a pattern in which the dot diameter and density gradually increased was used. Then, it heat-pressed like the process (4) of Example 1 with the polycarbonate resin plate (thickness 550 micrometers) which is transparent resin. The thickness of the whole light guide part of the obtained light guide was 600 μm, which is the same as that of the light guide part of Example 1. However, the thickness of the part which consists of a foam among them was 50 micrometers.
When the bubble diameter and bubble occupying area ratio of the obtained light guide were obtained in the same manner as in Example 1, as for the portion made of the foam, the slope distribution in which the dot-like portions gradually increase from the incident surface toward the opposing surface. It was. The maximum bubble diameter in the dot-like portion was 0.1 μm, and the bubble occupation area ratio was 4.5%, which was almost uniform within the dot. On the other hand, no foamed structure was found on the resin plate. The bubble occupation area ratio as a whole of the light guide portion varied from 0% to 0.38%.
Further, the uniform light emission was evaluated in substantially the same manner as in step (6) of Example 1. As a result, uniform light emission was observed without overlapping the light diffusion sheet, and the pattern of the dot-like portion was not visually recognized. That is, it was easy to obtain a light guide that was thin with a thickness of 0.6 mm, which was difficult with the prior art, and that uniformly emitted light without uneven brightness even without a light diffusion sheet.
In the light guide of this embodiment, incident light is refracted by dot-like objects having different refractive indexes, and is emitted according to Snell's law.

<比較例1>
アクリル高架橋ポリマーを外殻とした中空粒子(直径5〜30μm)を、アクリル樹脂に溶融分散させ、それをシリンダー温度230℃、金型温度80℃の条件でくさび形状に射出成形することで導光体を得た。
均一発光性を、実施例1の工程(6)とほぼ同様にして評価したところ、内在するほとんどの中空粒子が気泡径10μm以上となってしまうため、光拡散シートを使用せずに発光させると中空粒子の分散パターンが視認されてしまい、不均一な発光となった。
<Comparative Example 1>
Light-guided by melting and dispersing hollow particles (diameter 5-30 μm) with acrylic highly cross-linked polymer in the outer shell and injection-molding them into a wedge shape under conditions of a cylinder temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. Got the body.
When the uniform light emitting property was evaluated in substantially the same manner as in step (6) of Example 1, most of the hollow particles contained therein had a bubble diameter of 10 μm or more, and therefore, when light was emitted without using a light diffusion sheet. The dispersion pattern of the hollow particles was visually recognized, resulting in uneven light emission.

<比較例2>
メタクリル樹脂(三菱レイヨン社製)にシリコーン粒子(東芝シリコーン社、平均粒径12μm)0.1質量%を均一混合したペレットを、シリンダー温度240℃、金型温度80℃の条件でくさび形状に射出成形することで導光体を得た。
均一発光性を、実施例1の工程(6)とほぼ同様にして評価したところ、光拡散シートを使用しなくても均一発光するが、薄くても厚さ1mmの導光板しか得られなかった。すなわち、射出成形を使用しなければならないため肉厚1mm以下の成形が困難となった。また、シリコーン粒子を用いているために、実施例の導光体と比べて比重が大きい。そのため、軽量化が困難なものであった。
<Comparative Example 2>
Pellets in which 0.1% by mass of methacrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and silicone particles (Toshiba Silicone Co., average particle size 12 μm) are uniformly mixed are injected into a wedge shape under conditions of a cylinder temperature of 240 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. A light guide was obtained by molding.
Uniform light emission was evaluated in substantially the same manner as in step (6) of Example 1. As a result, uniform light emission was obtained without using a light diffusion sheet, but only a light guide plate having a thickness of 1 mm was obtained even if it was thin. . That is, since it is necessary to use injection molding, molding with a wall thickness of 1 mm or less becomes difficult. Moreover, since the silicone particles are used, the specific gravity is larger than that of the light guide of the example. Therefore, it is difficult to reduce the weight.

<比較例3>
比較例2で用いた混合ペレットを、厚さ600μmになるように加熱温度240℃でプレス成形した。均一発光性を、実施例1の工程(6)とほぼ同様にして評価したところ、光拡散シートを使用しないと不均一な発光になった。すなわち、光源近傍が明るく、光源遠方が暗くなる現象が起こった。
上記各実施例、比較例の導光体の性状を表1にまとめた。
<Comparative Example 3>
The mixed pellet used in Comparative Example 2 was press-molded at a heating temperature of 240 ° C. so as to have a thickness of 600 μm. The uniform light emission was evaluated in substantially the same manner as in step (6) of Example 1. As a result, non-uniform light emission was obtained unless a light diffusion sheet was used. That is, a phenomenon has occurred in which the vicinity of the light source is bright and the distance from the light source is dark.
Table 1 summarizes the properties of the light guides of the above examples and comparative examples.

Figure 0004609047
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微細気泡群を内在させ、かつ気泡分布を有する実施例1および実施例5においては、光拡散シートがなくても均一に発光でき、かつLED光源の最小径と同等の薄物導光体を作成することができた。また、実施例2〜4においては、光反射部やプリズム部を一体化させることが容易にできた。また、微細気泡群のドット状物の分布を変化させた実施例6においては、透光性と光散乱性を両立できるため、光拡散シートがなくとも、ドット状物のパターンが視認されずに均一に発光できる導光体が得られた。
一方、中空粒子を分散させた比較例1は、気泡径が10μm以上となってしまい分散パターンが視認されて不均一な発光になった。また、微粒子分散させた比較例2〜3においては、均一な発光と薄物化を両立させることができなかった。
In Example 1 and Example 5 having a microbubble group and having a bubble distribution, a thin light guide that can emit light even without a light diffusion sheet and is equivalent to the minimum diameter of the LED light source is produced. I was able to. Moreover, in Examples 2-4, the light reflection part and the prism part could be integrated easily. Further, in Example 6 in which the distribution of the dot-like objects in the microbubble group is changed, both the translucency and the light scattering property can be achieved, so that the pattern of the dot-like objects is not visually recognized even without the light diffusion sheet. A light guide that can emit light uniformly was obtained.
On the other hand, in Comparative Example 1 in which the hollow particles were dispersed, the bubble diameter was 10 μm or more, and the dispersion pattern was visually recognized, resulting in uneven light emission. Moreover, in Comparative Examples 2-3 in which fine particles are dispersed, uniform light emission and thinning cannot be achieved at the same time.

本発明の第1実施形態(導光体)を示す斜視図である。It is a perspective view which shows 1st Embodiment (light guide) of this invention. 本発明の第1実施形態(導光体)の製造方法の一例である。It is an example of the manufacturing method of 1st Embodiment (light guide) of this invention. 本発明の第1実施形態(導光体)の製造方法の他の例である。It is another example of the manufacturing method of 1st Embodiment (light guide) of this invention. 本発明の第2実施形態(導光体)を示す斜視図である。It is a perspective view which shows 2nd Embodiment (light guide) of this invention. 本発明の第3実施形態(導光体)を示す斜視図である。It is a perspective view which shows 3rd Embodiment (light guide) of this invention. 本発明の第3実施形態(導光体)の製造方法の一例である。It is an example of the manufacturing method of 3rd Embodiment (light guide) of this invention. 本発明の第4実施形態(導光体)を示す斜視図である。It is a perspective view which shows 4th Embodiment (light guide) of this invention. 本発明の第5実施形態(導光体)を示す斜視図である。It is a perspective view which shows 5th Embodiment (light guide) of this invention. 本発明の第6実施形態(導光体)を示す斜視図である。It is a perspective view which shows 6th Embodiment (light guide) of this invention. 本発明の第7実施形態(導光体)を示す斜視図である。It is a perspective view which shows 7th Embodiment (light guide) of this invention. 本発明の第8実施形態(面発光装置)を示す斜視図である。It is a perspective view which shows 8th Embodiment (surface light-emitting device) of this invention. 本発明の第8実施形態(面発光装置)の製造方法の説明図である。It is explanatory drawing of the manufacturing method of 8th Embodiment (surface emitting device) of this invention. 本発明の第8実施形態(面発光装置)の製造方法の説明図である。It is explanatory drawing of the manufacturing method of 8th Embodiment (surface emitting device) of this invention. 本発明の第9実施形態(面発光装置)を示す斜視図である。It is a perspective view which shows 9th Embodiment (surface light-emitting device) of this invention. 本発明の第9実施形態(面発光装置)の製造方法の説明図である。It is explanatory drawing of the manufacturing method of 9th Embodiment (surface emitting device) of this invention. 本発明の第9実施形態(面発光装置)の製造方法の説明図である。It is explanatory drawing of the manufacturing method of 9th Embodiment (surface emitting device) of this invention. 本発明の第10実施形態(面発光装置)を示す斜視図である。It is a perspective view which shows 10th Embodiment (surface light-emitting device) of this invention. 本発明の第10実施形態(面発光装置)の製造方法の説明図である。It is explanatory drawing of the manufacturing method of 10th Embodiment (surface emitting device) of this invention. 本発明の第10実施形態(面発光装置)の製造方法の説明図である。It is explanatory drawing of the manufacturing method of 10th Embodiment (surface emitting device) of this invention. 本発明の実施例の導光体の製造過程を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the manufacture process of the light guide of the Example of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10…導光部、13…低発泡領域、14…高発泡領域、15…中発泡領域、
M…マトリクス、B…気泡

DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Light guide part, 13 ... Low foam area, 14 ... High foam area, 15 ... Medium foam area,
M ... Matrix, B ... Bubble

Claims (10)

放射線エネルギー及び熱エネルギーの付与によって発泡する発泡性組成物からなる発泡性シート(A)に、フォトマスクを用いて放射線エネルギーを所定の不均一な分布で付与する工程と、A step of applying radiation energy in a predetermined non-uniform distribution using a photomask to the foamable sheet (A) comprising a foamable composition that foams by application of radiation energy and thermal energy;
放射線エネルギー及び熱エネルギーの付与によって発泡する発泡性組成物からなる発泡性シート(B)に、放射線エネルギーを均一な分布で付与する工程と、  A step of imparting radiation energy in a uniform distribution to the foamable sheet (B) comprising a foamable composition that foams upon application of radiation energy and thermal energy;
放射線エネルギー付与後の発泡性シート(A)及び発泡性シート(B)を重ねて加熱プレスし、両者を一体化させつつ発泡させる工程を備え、  Heating and pressing the foamable sheet (A) and foamable sheet (B) after application of radiation energy, and a process of foaming while integrating both,
前記発泡性シート(A)を、気泡占有面積率が0.5%以下の低発泡領域と1%以上である高発泡領域とと1%以上である高発泡領域とを有するように発泡させて、その一部又は全部に導光部を形成し、前記発泡性シート(B)を気泡占有面積率が15%以上となるように発泡させて光反射部とすることを特徴とする導光体の製造方法。The foamable sheet (A) is foamed so as to have a low foaming area with a bubble occupation area ratio of 0.5% or less, a high foaming area of 1% or more, and a high foaming area of 1% or more. The light guide is characterized in that a light guide part is formed in a part or all of the foamed sheet, and the foamable sheet (B) is foamed to have a bubble occupation area ratio of 15% or more to form a light reflecting part. Manufacturing method.
放射線エネルギー及び熱エネルギーの付与によって発泡する発泡性組成物からなる発泡性シート(A)に、フォトマスクを用いて放射線エネルギーを所定の不均一な分布で付与する工程と、A step of applying radiation energy in a predetermined non-uniform distribution using a photomask to the foamable sheet (A) comprising a foamable composition that foams by application of radiation energy and thermal energy;
放射線エネルギー付与後の発泡性シート(A)及びプリズムシートを重ねて加熱プレスし、両者を一体化させつつ発泡性シート(A)を発泡させる工程を備え、  Heating and pressing the foamable sheet (A) and the prism sheet after the application of radiation energy, and the step of foaming the foamable sheet (A) while integrating both,
前記発泡性シート(A)を、気泡占有面積率が0.5%以下の低発泡領域と1%以上である高発泡領域とを有するように発泡させて、その一部又は全部に導光部を形成することを特徴とする導光体の製造方法。The foamable sheet (A) is foamed so as to have a low foaming area with a bubble occupation area ratio of 0.5% or less and a high foaming area with 1% or more, and a light guide part in a part or all of the foamed sheet (A). A method of manufacturing a light guide, characterized by comprising:
放射線エネルギー及び熱エネルギーの付与によって発泡する発泡性組成物からなる発泡性シート(A)に、フォトマスクを用いて放射線エネルギーを所定の不均一な分布で付与する工程と、A step of applying radiation energy in a predetermined non-uniform distribution using a photomask to the foamable sheet (A) comprising a foamable composition that foams by application of radiation energy and thermal energy;
放射線エネルギー及び熱エネルギーの付与によって発泡する発泡性組成物からなる発泡性シート(B)に、放射線エネルギーを均一な分布で付与する工程と、  A step of imparting radiation energy in a uniform distribution to the foamable sheet (B) comprising a foamable composition that foams upon application of radiation energy and thermal energy;
プリズムシート、放射線エネルギー付与後の発泡性シート(A)、放射線エネルギー付与後の発泡性シート(B)をこの順で重ねて加熱プレスし、三者を一体化させつつ発泡性シート(A)及び発泡性シート(B)を発泡させる工程を備え、  The prism sheet, the foamable sheet (A) after application of radiation energy, and the foamable sheet (B) after application of radiation energy are heated and pressed in this order, and the foamable sheet (A) and A step of foaming the foamable sheet (B),
前記発泡性シート(A)を、気泡占有面積率が0.5%以下の低発泡領域と1%以上である高発泡領域とを有するように発泡させて、その一部又は全部に導光部を形成し、前記発泡性シート(B)を気泡占有面積率が15%以上となるように発泡させて光反射部とすることを特徴とする導光体の製造方法。The foamable sheet (A) is foamed so as to have a low foaming area with a bubble occupation area ratio of 0.5% or less and a high foaming area with 1% or more, and a light guide part in a part or all of the foamed sheet (A). And producing a light reflecting portion by foaming the foamable sheet (B) so that a bubble occupation area ratio is 15% or more.
前記発泡性シート(A)への放射線エネルギーの付与を、前記発泡性シート(A)の周辺の少なくとも一部を除いた部分をフォトマスクで覆って行い、Application of radiation energy to the foamable sheet (A) is performed by covering a portion excluding at least part of the periphery of the foamable sheet (A) with a photomask,
前記フォトマスクで覆わなかった周辺側の側面を、気泡占有面積率が15%以上となるように発泡させて、該側面に光反射部を形成する請求項1〜3の何れかに記載の導光体の製造方法。The guide according to any one of claims 1 to 3, wherein a side surface on the peripheral side not covered with the photomask is foamed so that a bubble occupation area ratio is 15% or more to form a light reflecting portion on the side surface. Manufacturing method of light body.
放射線エネルギー及び熱エネルギーの付与によって発泡する発泡性組成物からなる発泡性シート(A)に、フォトマスクを用いて放射線エネルギーを所定の不均一な分布で付与する工程と、A step of applying radiation energy in a predetermined non-uniform distribution using a photomask to the foamable sheet (A) comprising a foamable composition that foams by application of radiation energy and thermal energy;
放射線エネルギー付与後の発泡性シート(A)及び透明シートを重ねて加熱プレスし、両者を一体化させつつ発泡性シート(A)を発泡させる工程を備え、  Heating and pressing the foamable sheet (A) and the transparent sheet after the application of radiation energy, and the step of foaming the foamable sheet (A) while integrating both,
前記発泡性シート(A)を、気泡占有面積率が0.5%以下の低発泡領域と1%以上である高発泡領域とを有するように発泡させることを特徴とする導光体の製造方法。The foamable sheet (A) is foamed so as to have a low foaming area with a bubble occupation area ratio of 0.5% or less and a high foaming area with 1% or more. .
前記放射線エネルギー及び熱エネルギーの付与によって発泡する発泡性組成物が、射線エネルギーの作用によって酸を発生する酸発生剤または塩基を発生する塩基発生剤と、酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質を分解脱離する分解発泡性官能基を有する分解発泡性化合物とを含有する請求項1〜5の何れかに記載の導光体の製造方法。The foamable composition that foams by the application of radiation energy and thermal energy is an acid generator that generates an acid by the action of ray energy or a base generator that generates a base, and one or more types reacting with the acid or base The method for producing a light guide according to any one of claims 1 to 5, comprising a decomposable and foamable compound having a decomposable and foamable functional group for decomposing and desorbing low-boiling volatile substances. 請求項1〜6の何れかに記載の導光体の製造方法によって製造されたことを特徴とする導光体。A light guide manufactured by the method for manufacturing a light guide according to claim 1. 請求項7に記載の導光体と、光源とを備える面発光装置。 Surface emitting device comprising a light guide according, and a light source in claim 7. 請求項8に記載の面発光装置を備えることを特徴とする表示装置。   A display device comprising the surface light-emitting device according to claim 8. 請求項8に記載の面発光装置を備えることを特徴とする照明装置。   An illumination device comprising the surface light-emitting device according to claim 8.
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