JP4595194B2 - Semiconductor device - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐半田性に優れる半導体封止用エポキシ樹脂組成物、及び半導体装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
IC、LSI等の半導体素子の封止方法としてエポキシ樹脂組成物のトランスファー成形が低コスト、大量生産に適しており、採用されて久しく、信頼性の点でもエポキシ樹脂や硬化剤であるフェノール樹脂の改良により特性の向上が図られてきた。
しかし、近年の電子機器の小型化、軽量化、高性能化の市場動向において、半導体の高集積化も年々進み、又、半導体装置の表面実装化が促進されるなかで、半導体封止用エポキシ樹脂組成物への要求は益々厳しいものとなってきている。このため、従来からのエポキシ樹脂組成物では解決できない問題点も出てきている。
その最大の問題点は、表面実装の採用により半導体装置が半田浸漬、或いはリフロー工程で急激に200℃以上の高温にさらされ、吸湿した水分が爆発的に気化する際の応力により、半導体装置にクラックが発生したり、半導体素子、リードフレーム、インナーリード上の各種メッキされた各接合部分とエポキシ樹脂組成物の硬化物の界面で剥離が生じ、信頼性が著しく低下する現象である。
【0003】
このため従来からγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランやγ―アミノプロピルトリエトキシシラン等のカップリング剤をエポキシ樹脂組成物中に添加することにより、エポキシ樹脂組成物の硬化物と半導体装置内部に存在する半導体素子やリードフレーム等の基材との界面の接着性を向上させ、耐半田性を向上させてきた。しかし近年、実装時のリフロー温度の上昇や、エポキシ樹脂組成物との接着性に劣るNi、Ni−Pd、Ni−Pd−Au等のプリプレーティングフレームの出現等、耐半田性には不利な条件が増加してきており、これらのカップリング剤では充分な性能を確保できなくなっている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、半導体素子、リードフレーム等の各種部材との接着性を向上させ、基板実装時の耐半田性を著しく向上させた半導体封止用エポキシ樹脂組成物、及びこれを用いた半導体装置を提供するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明は、(A)エポキシ樹脂、(B)フェノール樹脂、(C)一般式(1)で示される化合物及び/又は一般式(1)で示される化合物の加水分解物、(D)無機充填材、及び(E)硬化促進剤を必須成分とすることを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物、及びこれを用いて半導体素子を封止してなることを特徴とする半導体装置である。
【化4】

Figure 0004595194
(式中のR1は炭素数1〜5のアルコキシ基、R2は炭素数1〜5のアルキル基又はアルコキシ基を表し、aは平均値で1〜3の正数、bは1〜10の整数、cは1〜7の整数である。)
【0006】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるエポキシ樹脂は、エポキシ基を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般を指し、例えば、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂等の結晶性エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂(フェニレン骨格、ビフェニレン骨格等を有する)、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。又、これらは単独でも2種類以上を混合して用いても良い。耐湿信頼性向上のためには、エポキシ樹脂中に含まれる塩素イオン、ナトリウムイオン、その他フリーのイオンは、極力少ないことが望ましい。
これらの内では、無機充填材の充填量を増加できる結晶性エポキシ樹脂、又はビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂が好ましい。
【0007】
結晶性エポキシ樹脂の内では、融点150℃以下のものが好ましい。150℃を越えると、溶融混練時に十分に融解せず均一分散できないので、この溶融混合物を用いたエポキシ樹脂組成物の成形品は不均一となり、強度が各部分によって異なるために半導体装置の性能が低下するので好ましくない。これらの条件を満たす結晶性エポキシ樹脂としては、例えば、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0008】
ビフェニル型エポキシ樹脂としては、例えば、一般式(4)で示されるものが挙げられる。
【化5】
Figure 0004595194
(式中のR7は炭素数1〜6のアルキル基を表し、それらは同一もしくは異なっていてもよい。pは0〜4の整数。)
具体例としては、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラメチルビフェニル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−6,6’−ジメチルビフェニル、2,2’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−6,6’−ジメチルビフェニル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−5,5’−ジメチルビフェニル、又は4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラターシャリブチルビフェニル等(置換位置の異なる異性体を含む)のグリシジルエーテル化物が挙げられる。
【0009】
ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、一般式(5)で示されるものが挙げられる。
【化6】
Figure 0004595194
具体例としては、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(2,3,5−トリメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(3’,5’−ジメチル−4’−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3’−メチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3’,5’−ジメチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3’−ターシャリブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、又はビス(2−ターシャリブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィド等のグリシジルエーテル化物が挙げられる。
【0010】
スチルベン型エポキシ樹脂としては、例えば、一般式(6)で示されるものが挙げられる。
【化7】
Figure 0004595194
(式中のR10は水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表し、それらは同一もしくは異なっていてもよい。R11は炭素数1〜6のアルキル基を表し、それらは同一もしくは異なっていてもよい。pは0〜4の整数。)
具体例としては、3−ターシャリブチル−4,4’−ジヒドロキシ−5,3’−ジメチルスチルベン、3−ターシャリブチル−4,4’−ジヒドロキシ−3’,6−ジメチルスチルベン、3−ターシャリブチル−2,4’−ジヒドロキシ−3’,5’,6−トリメチルスチルベン、3−ターシャリブチル−4,4’−ジヒドロキシ−3’,5’,6−トリメチルスチルベン、3−ターシャリブチル−4,4’−ジヒドロキシ−3’,5,5’−トリメチルスチルベン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルスチルベン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラメチルスチルベン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチルスチルベン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−6,6’−ジメチルスチルベン、2,2’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−6,6’−ジメチルスチルベン、2,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−6,6’−ジメチルスチルベン、2,2’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラメチルスチルベン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−5,5’−ジメチルスチルベン、又は4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラターシャリブチルスチルベン等(置換位置の異なる異性体を含む)のグリシジルエーテル化物が挙げられる。
【0011】
これらの内では、入手のし易さ、性能、原料価格等の点から、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラメチルビフェニル、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(2,3,5−トリメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(3’−メチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3’,5’−ジメチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(2−ターシャリブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィドのグリシジルエーテル化物(以上7種のエポキシ樹脂を、以下a群という)、3−ターシャリブチル−2,4’−ジヒドロキシ−3’,5’,6−トリメチルスチルベン、3−ターシャリブチル−4,4’−ジヒドロキシ−3’,5’,6−トリメチルスチルベン、3−ターシャリブチル−4,4’−ジヒドロキシ−3’,5,5’−トリメチルスチルベンのグリシジルエーテル化物(以上3種のエポキシ樹脂を、以下b群という)、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラメチルスチルベン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−6,6’−ジメチルスチルベン、2,2’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−6,6’−ジメチルスチルベン、2,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−6,6’−ジメチルスチルベン、2,2’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラメチルスチルベン、又は4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−5,5’−ジメチルスチルベンのグリシジルエーテル化物(以上6種のエポキシ樹脂を、以下c群という)から選択される1種以上が好ましい。
【0012】
a群の内、ビフェニル型エポキシ樹脂では、低粘度化効果が大きく、且つ反応性に富む4,4’−ジヒドロキシビフェニルの骨格が含まれているものが特に好ましい。その他のa群では、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(3’,5’−ジメチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(2−ターシャリブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィドのグリシジルエーテル化物が特に好ましい。
又、スチルベン型エポキシ樹脂では、b群から選ばれる1種以上と、c群から選ばれる1種以上との混合物が、融点が低くなるため好ましい。これらの混合比、混合方法等は特に限定しない。例えば、スチルベン型エポキシ樹脂の原料であるスチルベン型フェノール類をグリシジルエーテル化する前に混合しておいたり、両方のスチルベン型エポキシ樹脂を溶融混合する方法等がある。
【0013】
ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂の内では、一般式(2)で示されるエポキシ樹脂が好ましい。一般式(2)で示されるエポキシ樹脂は、1分子中にエポキシ基を2個以上有するエポキシ樹脂であり、エポキシ基間にビフェニレン骨格を有することを特徴とする。一般式(2)で示されるエポキシ樹脂とフェノール樹脂とを用いたエポキシ樹脂組成物の硬化物は、架橋密度が低いため可撓性が高く、かつ疎水性の構造を多く含むことから吸湿率が低いため、エポキシ樹脂組成物の成形時の熱応力、あるいは成形品である半導体装置の吸湿後の半田処理における発生応力が低減されるので、耐半田性が向上する。一方、エポキシ基間の疎水性構造が剛直なビフェニレン骨格であることから、架橋密度が低い割には耐熱性の低下が少ないという特徴を有しているので、熱時強度の低下が少ない。
【化8】
Figure 0004595194
(式中のR3、R4は炭素数1〜6のアルキル基を表し、それらは同一もしくは異なっていてもよい。mは0〜3の整数、nは平均値で1〜10の正数、pは0〜4の整数である。)
【0014】
一般式(2)で示されるエポキシ樹脂の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【化9】
Figure 0004595194
【0015】
本発明に用いられるフェノール樹脂としては、分子内にフェノール性水酸基を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般を指し、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂、トリフェノールメタン型樹脂、ビフェニレン骨格を含むフェノールアラルキル樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。又、これらは単独でも2種類以上を混合して用いても良い。耐湿信頼性向上のためには、フェノール樹脂中に含まれる塩素イオン、ナトリウムイオン、その他フリーのイオンは、極力少ないことが望ましい。
【0016】
これらの内では、一般式(3)で示されるフェノール樹脂が好ましい。一般式(3)で示されるフェノール樹脂は、1分子中にフェノール性水酸基を2個以上有するフェノール樹脂であり、フェノール性水酸基間にビフェニレン骨格を有することを特徴とする。エポキシ樹脂と一般式(3)で示されるフェノール樹脂とを用いたエポキシ樹脂組成物の硬化物は、架橋密度が低いため可撓性が高く、かつ疎水性の構造を多く含むことから吸湿率が低いため、エポキシ樹脂組成物の成形時の熱応力、あるいは成形品である半導体装置の吸湿後の半田処理における発生応力が低減されるので、耐半田性が向上する。一方、フェノール性水酸基間の疎水性構造が剛直なビフェニレン骨格であることから、架橋密度が低い割には耐熱性の低下が少ないという特徴を有しているので、熱時強度の低下が少ない。
【化10】
Figure 0004595194
(式中のR5、R6は炭素数1〜6のアルキル基を表し、それらは同一もしくは異なっていてもよい。mは0〜3の整数、nは平均値で1〜10の正数、pは0〜4の整数である。)
【0017】
一般式(3)で示されるフェノール樹脂の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【化11】
Figure 0004595194
全エポキシ樹脂のエポキシ基と全フェノール樹脂のフェノール性水酸基との当量比としては、好ましくは0.5〜2.0、特に好ましくは0.7〜1.5である。0.5〜2.0の範囲を外れると、硬化性、耐湿信頼性等が低下するので好ましくない。
【0018】
本発明の一般式(1)で示される化合物と一般式(1)で示される化合物の加水分解物からなる群から選択される1種以上は、シランカップリング剤として用いられる。
本発明のシランカップリング剤は、同一分子中にアミノ基を複数含んでいることにより、Ni−PdやNi−Pd−Au等のリードフレーム用基材との接着性を向上させる。又、ふたつのアミノ基の間のエチレン基の数を調整することにより、反応性の制御や、耐水性の改善を図ることができる。従って、本発明のシランカップリング剤を含むエポキシ樹脂組成物で封止した半導体装置は耐半田信頼性が向上する。
一般式(1)中のR1は、炭素数1〜5のアルコキシ基であるが、加水分解が比較的容易に起こることから、メトキシ基又はエトキシ基が好ましい。R2は、炭素数1〜5のアルキル基又はアルコキシ基であるが、R1と同様にアルコキシ基としてはメトキシ基又はエトキシ基が接着性を向上させるため好ましい。aは平均値で1〜3の正数であるが、接着性の観点からa=3がより好ましい。bは1〜10の整数であるが、b=3のものが一般的で入手し易い。cは1〜7の整数であるが、入手しやすさと性能の観点からc=1〜3の化合物がより好ましい。
一般式(1)で示される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【化12】
Figure 0004595194
【0019】
一般式(1)で示される化合物の加水分解物は、予めアルコキシ基が加水分解されているため、容易に無機充填材や各種基材表面の水酸基と水素結合あるいは共有結合を形成し、耐半田性を向上させることが可能となる。
加水分解の方法としては、特に限定するものではないが、例えば、一般式(1)で示される化合物と純水を混合し、混合物が2層に分離しなくなるまで十分攪拌混合する方法等が挙げられる。
【0020】
本発明のシランカップリング剤の添加量としては、全エポキシ樹脂組成物中に0.01〜2重量%が好ましく、特に0.1〜0.5重量%が好ましい。
本発明のシランカップリング剤は、他のシランカップリング剤と併用できる。併用できるシランカップリング剤としては、1分子中にアルコキシシリル基と、エポキシ基等の有機官能基を有するシラン化合物全般を指し、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基を有するシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基を有するシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト基を有するシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル基を有するシラン、γ−(メタクリロキシプロピル)トリメトキシシラン等のメタクリル基を有するシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。又、これらは単独でも2種類以上を混合して用いても良い。
【0021】
通常、カップリング剤はインテグラルブレンドによりエポキシ樹脂組成物中に混合されるが、本発明のシランカップリング剤は、予めエポキシ樹脂やフェノール樹脂の全部又は一部に加熱混合しても良い。本発明のシランカップリング剤は、半導体装置の内部に存在する各種基材とエポキシ樹脂組成物の硬化物の界面での親和性の向上や、化学結合の形成による界面の接着性の向上にも効果がある。この場合は、配合された本発明のシランカップリング剤が、エポキシ樹脂組成物の成形時に各種基材との界面に効率的に移行しやすいことが必要になる。このために有効な手法が、本発明のシランカップリング剤を予め樹脂成分に加熱混合させる方法である。
【0022】
又、本発明のシランカップリング剤は、無機充填材表面に存在することにより、無機充填材とエポキシ樹脂組成物中の有機成分を化学的に結合させ、界面の接着性の向上に有効であると考えられる。このように無機充填材と有機成分との界面の接着性を向上させるためには、本発明のシランカップリング剤が無機充填材表面に存在すること、より好ましくは吸着又は固定化していることが必要で、このため、本発明のシランカップリング剤で無機充填材表面を処理すると、界面の接着性が向上するので、熱時強度や耐半田性の向上に効果がある。
無機充填材表面に本発明のシランカップリング剤を処理する方法としては、例えば、攪拌している無機充填材にシランカップリング剤、或いはそのアルコール等の溶液を噴霧し、更に攪拌を行った後、室温に放置したり、或いは加熱することにより表面処理した無機充填材を得る方法等を挙げることができる。
又、表面処理した無機充填材を用いる他に、本発明のシランカップリング剤をインテグラルブレンド又は樹脂成分と予め加熱混合する手法とを併用しても良い。
【0023】
本発明に用いられる無機充填材の種類については特に制限はなく、一般に封止材料に用いられているものを使用することができる。例えば、溶融破砕シリカ、溶融球状シリカ、結晶シリカ、2次凝集シリカ、アルミナ、チタンホワイト、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、ガラス繊維等が挙げられ、特に溶融球状シリカが好ましい。形状は限りなく真球状であることが好ましく、又、粒子の大きさの異なるものを混合することにより充填量を多くすることができる。
無機充填材の配合量としては、全エポキシ樹脂組成物中に65〜94重量%が好ましく、より好ましくは75〜91重量%である。65重量%未満だと、無機充填材による補強効果が十分に発現せず、且つ吸湿要因である樹脂成分の配合量が多くなるので、エポキシ樹脂組成物の硬化物の吸湿量が増大してしまうため、半田処理時に半導体装置にクラックが発生しやすくなるため好ましくない。94重量%を越えると、エポキシ樹脂組成物の流動性が低下し、成形時に充填不良やチップシフト、パッドシフト、ワイヤースイープが発生しやすくなるため好ましくない。
【0024】
本発明に用いられる硬化促進剤としては、前記エポキシ樹脂とフェノール樹脂との架橋反応を促進するものであれば良く、例えば、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7等のアミン系化合物、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスフォニウム・テトラフェニルボレート塩等の有機リン系化合物、2−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。又、これらは単独でも2種類以上を混合して用いても良い。
【0025】
本発明のエポキシ樹脂組成物は、(A)〜(E)成分の他、必要に応じて臭素化エポキシ樹脂、酸化アンチモン、リン化合物等の難燃剤、酸化ビスマス水和物等の無機イオン交換体、カーボンブラック、ベンガラ等の着色剤、シリコーンオイル、シリコーンゴム等の低応力化剤、天然ワックス、合成ワックス、高級脂肪酸及びその金属塩類もしくはパラフィン等の離型剤、酸化防止剤等の各種添加剤を配合することができる。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、(A)〜(E)成分、及びその他の添加剤等をミキサーを用いて混合後、熱ロール、加熱ニーダー、押出機等の混練機で溶融混練し、冷却後粉砕して得られる。
本発明のエポキシ樹脂組成物を用いて、半導体素子等の電子部品を封止し、半導体装置を製造するには、トランスファーモールド、コンプレッションモールド、インジェクションモールド等の成形方法で硬化成形すればよい。特に、本発明のエポキシ樹脂組成物は、Ni、Ni−Pd、Ni−Pd−Au等のプリプレーティングフレームを用いた半導体装置用に適している。
【0026】
以下、本発明を実施例で具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。配合割合は重量部とする。
実施例1
Figure 0004595194
【化13】
Figure 0004595194
【0027】
Figure 0004595194
【化14】
Figure 0004595194
【0028】
Figure 0004595194
【化15】
Figure 0004595194
【0029】
Figure 0004595194
をミキサーを用いて常温で混合した後、表面温度が90℃と45℃の2本ロールを用いて混練し、冷却後粉砕して、エポキシ樹脂組成物を得た。得られたエポキシ樹脂組成物を以下の方法で評価した。結果を表1に示す。
【0030】
評価方法
スパイラルフロー:EMMI−1−66に準じたスパイラルフロー測定用の金型を用いて、金型温度175℃、注入圧力6.9MPa、硬化時間120秒で測定した。単位はcm。
熱時強度:240℃での曲げ強さをJIS K 6911に準じて測定した。
単位はN/mm2
耐半田性:トランスファー成形機を用いて、金型温度175℃、射出圧力7.4MPa、硬化時間120秒で100ピンTQFP(パッケージサイズは14×14mm、厚み1.4mm、シリコンチップサイズは8.0×8.0mm、リードフレームはNi−Pd−Au製)を成形し、175℃、8時間で後硬化させた。得られたパッケージを85℃、相対湿度85%の環境下で72時間又は168時間放置し、その後240℃の半田槽に10秒間浸漬した。顕微鏡で外部クラックを観察し、クラック発生率[{(クラック発生パッケージ数)/(全パッケージ数)}×100]を%で表示した。又、チップとエポキシ樹脂組成物の硬化物との剥離面積の割合を超音波探傷装置を用いて測定し、剥離率[{(剥離面積)/(チップ面積)}×100]とし(単位%)、更に5個のパッケージの平均値を求めた。
【0031】
(実施例2〜11、比較例1〜3)
表1の配合に従い、実施例1と同様にしてエポキシ樹脂組成物を得、実施例1と同様にして評価した。結果を表1に示す。
なお実施例1で用いた以外のエポキシ樹脂、フェノール樹脂、シランカップリング剤、溶融混合物、加水分解物の詳細を以下に示す。
・式(10)で示されるシランカップリング剤(以下、シランカップリング剤Bという)、
【化16】
Figure 0004595194
【0032】
・式(11)で示されるシランカップリング剤(以下、シランカップリング剤Cという)、
【化17】
Figure 0004595194
【0033】
・オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(エポキシ当量196、軟化点55℃)、
・式(12)で示されるスチルベン型エポキシ樹脂を主成分とする樹脂(エポキシ当量187、融点110℃)、
【化18】
Figure 0004595194
【0034】
・式(13)で示されるフェノールアラルキル型エポキシ樹脂(エポキシ当量272、軟化点58℃)、
【化19】
Figure 0004595194
【0035】
・式(14)で示されるフェノールアラルキル樹脂(水酸基当量200、軟化点65℃)、
【化20】
Figure 0004595194
【0036】
・フェノールノボラック樹脂(水酸基当量105、軟化点105℃)
【0037】
[加水分解物の製造例]
シランカップリング剤Aと純水を重量比80:20で混合し、この混合物が2層に分離しなくなるまで十分攪拌混合し、加水分解物Aを得た。
【0038】
[加熱混合物の製造例]
(溶融混合物A)
式(7)で示されるビフェニル型エポキシ樹脂を主成分とする樹脂6.2重量部と、式(8)で示されるフェノールアラルキル樹脂5.7重量部とを110℃で完全に溶融混合させた後、シランカップリング剤Aを0.4重量部加えて溶融混合物Aを得た。
(溶融混合物B)
式(8)で示されるフェノールアラルキル樹脂5.7重量部を110℃で完全に溶融させた後、シランカップリング剤Aを0.2重量部加えて溶融混合物Bを得た。
【0039】
[表面処理した無機充填材の製造例]
(処理シリカA)
溶融球状シリカ87重量部をミキサーで攪拌しながら、シランカップリング剤Aを0.4重量部滴下し加えた。そのまま攪拌を15分間継続した後、室温で8時間放置し、処理シリカAを得た。
(処理シリカB)
溶融球状シリカ87重量部をミキサーで攪拌しながら、シランカップリング剤Aを0.2重量部滴下し加えた。そのまま攪拌を15分間継続した後、80℃で3時間加熱し、処理シリカBを得た。
【表1】
Figure 0004595194
【0040】
【発明の効果】
本発明に従うと、半導体素子、リードフレーム等の各種部材との接着性、基板実装時の耐半田性、特にNi、Ni−Pd、Ni−Pd−Au等のプリプレーティングフレームとの密着性に優れた半導体封止用エポキシ樹脂組成物、及びこれを用いた半導体装置が得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation having excellent solder resistance, and a semiconductor device.
[0002]
[Prior art]
Transfer molding of an epoxy resin composition as a sealing method for semiconductor elements such as IC and LSI is suitable for mass production at low cost and has been used for a long time. Improvements have been made to improve properties.
However, due to the recent trend of electronic devices that are becoming smaller, lighter, and higher in performance, semiconductors are becoming more highly integrated, and semiconductor devices are being used for surface mounting. The demand for resin compositions has become increasingly severe. For this reason, the problem which cannot be solved with the conventional epoxy resin composition has also come out.
The biggest problem is that the semiconductor device is exposed to a high temperature of 200 ° C. or higher in the solder dipping or reflow process due to the use of surface mounting, and the moisture absorbed by the moisture is explosively vaporized. This is a phenomenon in which cracks occur or peeling occurs at the interface between various plated joints on the semiconductor element, lead frame, and inner lead and the cured product of the epoxy resin composition, resulting in a significant decrease in reliability.
[0003]
For this reason, by adding a coupling agent such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane or γ-aminopropyltriethoxysilane to the epoxy resin composition, the cured product of the epoxy resin composition and the inside of the semiconductor device are conventionally added. It has improved the adhesion at the interface with existing semiconductor elements and base materials such as lead frames, and has improved solder resistance. However, in recent years, conditions that are disadvantageous for solder resistance, such as an increase in reflow temperature during mounting and the appearance of pre-plating frames such as Ni, Ni—Pd, Ni—Pd—Au, which have poor adhesion to epoxy resin compositions, etc. However, these coupling agents cannot ensure sufficient performance.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention relates to an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation, which has improved adhesion to various members such as a semiconductor element and a lead frame, and remarkably improved solder resistance when mounted on a substrate, and a semiconductor device using the same It is to provide.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention includes (A) an epoxy resin, (B) a phenol resin, (C) a compound represented by the general formula (1) and / or a hydrolyzate of the compound represented by the general formula (1), (D) inorganic filling And (E) an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation characterized by containing a curing accelerator as an essential component, and a semiconductor device characterized by sealing a semiconductor element using the epoxy resin composition. .
[Formula 4]
Figure 0004595194
(Wherein R1 represents an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, R2 represents an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a is an average value of 1 to 3 and b is an integer of 1 to 10) And c is an integer of 1 to 7.)
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The epoxy resin used in the present invention refers to monomers, oligomers, and polymers in general having an epoxy group. For example, crystalline epoxy resins such as biphenyl type epoxy resins, stilbene type epoxy resins, hydroquinone type epoxy resins, and bisphenol F type epoxy resins. , Phenol aralkyl type epoxy resin (having phenylene skeleton, biphenylene skeleton, etc.), bisphenol A type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, dicyclopentadiene modified phenol type epoxy resin, triphenolmethane type epoxy resin, naphthol type epoxy resin However, it is not limited to these. These may be used alone or in combination of two or more. In order to improve moisture resistance reliability, it is desirable that chlorine ions, sodium ions, and other free ions contained in the epoxy resin be as small as possible.
Among these, a crystalline epoxy resin that can increase the filling amount of the inorganic filler or a phenol aralkyl type epoxy resin having a biphenylene skeleton is preferable.
[0007]
Among the crystalline epoxy resins, those having a melting point of 150 ° C. or lower are preferable. If it exceeds 150 ° C., it will not be melted sufficiently during melt kneading and cannot be uniformly dispersed, so the molded product of the epoxy resin composition using this molten mixture will be non-uniform, and the strength of the semiconductor device will be different because the strength varies depending on each part. Since it falls, it is not preferable. Examples of crystalline epoxy resins that satisfy these conditions include biphenyl type epoxy resins, bisphenol type epoxy resins, and stilbene type epoxy resins.
[0008]
Examples of the biphenyl type epoxy resin include those represented by the general formula (4).
[Chemical formula 5]
Figure 0004595194
(R7 in the formula represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, which may be the same or different. P is an integer of 0 to 4)
Specific examples include 4,4′-dihydroxybiphenyl, 4,4′-dihydroxy-3,3 ′, 5,5′-tetramethylbiphenyl, 4,4′-dihydroxy-3,3′-ditertiarybutyl- 6,6'-dimethylbiphenyl, 2,2'-dihydroxy-3,3'-ditertiarybutyl-6,6'-dimethylbiphenyl, 4,4'-dihydroxy-3,3'-ditertiarybutyl-5 Examples thereof include glycidyl etherified products such as 5′-dimethylbiphenyl or 4,4′-dihydroxy-3,3 ′, 5,5′-tetratertiarybutylbiphenyl (including isomers having different substitution positions).
[0009]
Examples of the bisphenol type epoxy resin include those represented by the general formula (5).
[Chemical 6]
Figure 0004595194
Specific examples include bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis (2,3,5- Trimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (3 ′, 5′-dimethyl-4′-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3′-methyl-4′-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3 ′, 5′-dimethyl-4′-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3′-tertiarybutyl-4) Examples thereof include glycidyl etherified products such as' -hydroxyphenyl) propane and bis (2-tertiarybutyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide.
[0010]
As a stilbene type epoxy resin, what is shown by General formula (6) is mentioned, for example.
[Chemical 7]
Figure 0004595194
(In the formula, R10 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and they may be the same or different. R11 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and they are the same or different. P is an integer from 0 to 4.)
Specific examples include 3-tertiarybutyl-4,4′-dihydroxy-5,3′-dimethylstilbene, 3-tertiarybutyl-4,4′-dihydroxy-3 ′, 6-dimethylstilbene, 3-tersia. Ributyl-2,4′-dihydroxy-3 ′, 5 ′, 6-trimethylstilbene, 3-tert-butyl-4,4′-dihydroxy-3 ′, 5 ′, 6-trimethylstilbene, 3-tert-butyl -4,4'-dihydroxy-3 ', 5,5'-trimethylstilbene, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylstilbene, 4,4'-dihydroxy-3,3', 5,5 ' -Tetramethylstilbene, 4,4'-dihydroxy-3,3'-ditertiarybutylstilbene, 4,4'-dihydroxy-3,3'-ditertiarybutyl-6,6'-dimethylstilbene, 2,2 ' Dihydroxy-3,3′-ditertiarybutyl-6,6′-dimethylstilbene, 2,4′-dihydroxy-3,3′-ditertiarybutyl-6,6′-dimethylstilbene, 2,2′-dihydroxy- 3,3 ′, 5,5′-tetramethylstilbene, 4,4′-dihydroxy-3,3′-ditertiarybutyl-5,5′-dimethylstilbene, or 4,4′-dihydroxy-3,3 ′ , 5,5′-tetratertiarybutyl stilbene and the like (including isomers having different substitution positions).
[0011]
Among these, 4,4′-dihydroxybiphenyl, 4,4′-dihydroxy-3,3 ′, 5,5′-tetramethylbiphenyl, bis and the like from the viewpoints of availability, performance, raw material price, etc. (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis (2,3,5-trimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (3′-methyl-4′-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3 ′, 5′-dimethyl-4′-hydroxyphenyl) propane, glycidyl etherified product of bis (2-tertiarybutyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide (above seven kinds of epoxy) Resin is hereinafter referred to as group a), 3-tert-butyl-2,4′-dihydroxy-3 ′, 5 ′, 6-trimethylstilbene, 3-tert-butyl-4,4′-dihydroxy -3 ′, 5 ′, 6-trimethylstilbene, 3-tert-butyl-4,4′-dihydroxy-3 ′, 5,5′-trimethylstilbene glycidyl etherified compound (the above three epoxy resins are referred to as b below) Group)), 4,4′-dihydroxy-3,3 ′, 5,5′-tetramethylstilbene, 4,4′-dihydroxy-3,3′-ditertiarybutyl-6,6′-dimethylstilbene, 2 2,2′-dihydroxy-3,3′-ditertiarybutyl-6,6′-dimethylstilbene, 2,4′-dihydroxy-3,3′-ditertiarybutyl-6,6′-dimethylstilbene, 2,2 Glycidyl etherified product of '-dihydroxy-3,3', 5,5'-tetramethylstilbene or 4,4'-dihydroxy-3,3'-ditertiarybutyl-5,5'-dimethylstilbene The seeds of the epoxy resin, one or more is preferably selected from the following referred to group c).
[0012]
Among the group a, the biphenyl type epoxy resin is particularly preferably one containing a 4,4′-dihydroxybiphenyl skeleton which has a large effect of reducing viscosity and is highly reactive. In the other group a, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (3 ′, 5′-dimethyl-4′-hydroxyphenyl) propane, bis (2-tertiarybutyl) A glycidyl etherified product of -5-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide is particularly preferred.
In the stilbene type epoxy resin, a mixture of one or more selected from the b group and one or more selected from the c group is preferable because the melting point becomes low. These mixing ratios and mixing methods are not particularly limited. For example, there is a method in which stilbene type phenols which are raw materials of stilbene type epoxy resins are mixed before glycidyl etherification, or both stilbene type epoxy resins are melt mixed.
[0013]
Among the phenol aralkyl type epoxy resins having a biphenylene skeleton, an epoxy resin represented by the general formula (2) is preferable. The epoxy resin represented by the general formula (2) is an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule, and has a biphenylene skeleton between the epoxy groups. The cured product of the epoxy resin composition using the epoxy resin represented by the general formula (2) and the phenol resin is highly flexible due to low crosslink density, and has a high moisture absorption rate because it contains many hydrophobic structures. Since it is low, the thermal stress at the time of molding of the epoxy resin composition or the generated stress in the solder treatment after moisture absorption of the semiconductor device as the molded product is reduced, so that the solder resistance is improved. On the other hand, since the hydrophobic structure between epoxy groups is a rigid biphenylene skeleton, it has a feature that there is little decrease in heat resistance for a low crosslink density, so there is little decrease in hot strength.
[Chemical 8]
Figure 0004595194
(In the formula, R3 and R4 represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and they may be the same or different. M is an integer of 0 to 3, n is an average value of 1 to 10 positive numbers, p Is an integer from 0 to 4.)
[0014]
Specific examples of the epoxy resin represented by the general formula (2) are shown below, but are not limited thereto.
[Chemical 9]
Figure 0004595194
[0015]
The phenol resin used in the present invention refers to monomers, oligomers, and polymers generally having a phenolic hydroxyl group in the molecule. Examples thereof include, but are not limited to, phenol methane type resins and phenol aralkyl resins containing a biphenylene skeleton. These may be used alone or in combination of two or more. In order to improve moisture resistance reliability, it is desirable that chlorine ions, sodium ions, and other free ions contained in the phenol resin be as small as possible.
[0016]
Among these, the phenol resin represented by the general formula (3) is preferable. The phenol resin represented by the general formula (3) is a phenol resin having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule, and has a biphenylene skeleton between the phenolic hydroxyl groups. The cured product of the epoxy resin composition using the epoxy resin and the phenol resin represented by the general formula (3) is highly flexible due to low crosslink density, and has a high moisture absorption rate because it contains a lot of hydrophobic structures. Since it is low, the thermal stress at the time of molding of the epoxy resin composition or the generated stress in the solder treatment after moisture absorption of the semiconductor device as the molded product is reduced, so that the solder resistance is improved. On the other hand, since the hydrophobic structure between the phenolic hydroxyl groups is a rigid biphenylene skeleton, it has a feature that there is little decrease in heat resistance for a low crosslinking density, so there is little decrease in hot strength.
[Chemical Formula 10]
Figure 0004595194
(In the formula, R5 and R6 represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and they may be the same or different. M is an integer of 0 to 3, n is an average value of 1 to 10 positive numbers, p Is an integer from 0 to 4.)
[0017]
Specific examples of the phenol resin represented by the general formula (3) are shown below, but are not limited thereto.
Embedded image
Figure 0004595194
The equivalent ratio of epoxy groups of all epoxy resins to phenolic hydroxyl groups of all phenol resins is preferably 0.5 to 2.0, particularly preferably 0.7 to 1.5. If it is out of the range of 0.5 to 2.0, curability, moisture resistance reliability and the like are lowered, which is not preferable.
[0018]
One or more selected from the group consisting of the compound represented by the general formula (1) and the hydrolyzate of the compound represented by the general formula (1) of the present invention is used as a silane coupling agent.
The silane coupling agent of the present invention improves adhesion to a lead frame substrate such as Ni—Pd or Ni—Pd—Au by containing a plurality of amino groups in the same molecule. In addition, by adjusting the number of ethylene groups between the two amino groups, it is possible to control the reactivity and improve the water resistance. Therefore, the semiconductor device sealed with the epoxy resin composition containing the silane coupling agent of the present invention has improved soldering reliability.
R1 in the general formula (1) is an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and is preferably a methoxy group or an ethoxy group because hydrolysis occurs relatively easily. R2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group, and like R1, an alkoxy group is preferably a methoxy group or an ethoxy group because the adhesiveness is improved. a is an average value of 1 to 3 and is more preferably a = 3 from the viewpoint of adhesiveness. b is an integer of 1 to 10, but b = 3 is common and easily available. Although c is an integer of 1-7, the compound of c = 1-3 is more preferable from a viewpoint of availability and a performance.
Although the specific example of a compound shown by General formula (1) is shown below, it is not limited to these.
Embedded image
Figure 0004595194
[0019]
Since the hydrolyzate of the compound represented by the general formula (1) has an alkoxy group hydrolyzed in advance, it easily forms a hydrogen bond or a covalent bond with an inorganic filler or a hydroxyl group on the surface of various base materials. It becomes possible to improve the property.
The hydrolysis method is not particularly limited, and examples thereof include a method in which the compound represented by the general formula (1) and pure water are mixed and sufficiently stirred and mixed until the mixture is not separated into two layers. It is done.
[0020]
As addition amount of the silane coupling agent of this invention, 0.01 to 2 weight% is preferable in all the epoxy resin compositions, and 0.1 to 0.5 weight% is especially preferable.
The silane coupling agent of the present invention can be used in combination with other silane coupling agents. Examples of silane coupling agents that can be used in combination include all silane compounds having an alkoxysilyl group and an organic functional group such as an epoxy group in one molecule, such as γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl). Silane having an amino group such as γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3 , 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and other epoxy group silanes, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and other mercapto group silanes, vinyltrimethoxysilane and other vinyl group silanes, γ- (methacryloxy) Such as propyl) trimethoxysilane Silane having Le group including but not limited to. These may be used alone or in combination of two or more.
[0021]
Usually, the coupling agent is mixed into the epoxy resin composition by integral blending. However, the silane coupling agent of the present invention may be preliminarily mixed with all or part of the epoxy resin or phenol resin. The silane coupling agent of the present invention also improves the affinity at the interface between various substrates present in the semiconductor device and the cured product of the epoxy resin composition, and also improves the adhesion at the interface by forming chemical bonds. effective. In this case, it is necessary that the blended silane coupling agent of the present invention easily efficiently migrates to the interface with various base materials when the epoxy resin composition is molded. For this purpose, an effective method is a method in which the silane coupling agent of the present invention is previously heated and mixed with the resin component.
[0022]
In addition, the silane coupling agent of the present invention is effective in improving the adhesion at the interface by chemically bonding the inorganic filler and the organic component in the epoxy resin composition by being present on the surface of the inorganic filler. it is conceivable that. Thus, in order to improve the adhesiveness of the interface between the inorganic filler and the organic component, the silane coupling agent of the present invention is present on the surface of the inorganic filler, more preferably adsorbed or immobilized. For this reason, when the surface of the inorganic filler is treated with the silane coupling agent of the present invention, the adhesiveness at the interface is improved, which is effective in improving the strength during heating and the solder resistance.
As a method of treating the surface of the inorganic filler with the silane coupling agent of the present invention, for example, after spraying a solution of the silane coupling agent or an alcohol thereof on the stirring inorganic filler and further stirring And a method for obtaining a surface-treated inorganic filler by standing at room temperature or heating.
In addition to using the surface-treated inorganic filler, a method of heating and mixing the silane coupling agent of the present invention with an integral blend or a resin component in advance may be used in combination.
[0023]
There is no restriction | limiting in particular about the kind of inorganic filler used for this invention, What is generally used for the sealing material can be used. Examples thereof include fused crushed silica, fused spherical silica, crystalline silica, secondary agglomerated silica, alumina, titanium white, aluminum hydroxide, talc, clay, glass fiber, and the like, and fused spherical silica is particularly preferable. The shape is preferably infinitely spherical, and the amount of filling can be increased by mixing particles having different particle sizes.
As a compounding quantity of an inorganic filler, 65 to 94 weight% is preferable in all the epoxy resin compositions, More preferably, it is 75 to 91 weight%. If it is less than 65% by weight, the reinforcing effect of the inorganic filler is not sufficiently exhibited, and the amount of the resin component that is a moisture absorption factor increases, so the moisture absorption of the cured product of the epoxy resin composition increases. Therefore, it is not preferable because cracks are likely to occur in the semiconductor device during the soldering process. If it exceeds 94% by weight, the fluidity of the epoxy resin composition is lowered, and defective filling, chip shift, pad shift, and wire sweep are likely to occur during molding, which is not preferable.
[0024]
The curing accelerator used in the present invention is not particularly limited as long as it promotes the crosslinking reaction between the epoxy resin and the phenol resin. For example, amines such as 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7 are used. Examples thereof include, but are not limited to, organic compounds such as triphenylphosphine and tetraphenylphosphonium / tetraphenylborate salts, and imidazole compounds such as 2-methylimidazole. These may be used alone or in combination of two or more.
[0025]
In addition to the components (A) to (E), the epoxy resin composition of the present invention includes a brominated epoxy resin, an antimony oxide, a flame retardant such as a phosphorus compound, and an inorganic ion exchanger such as a bismuth oxide hydrate. Various additives such as colorants such as carbon black and bengara, stress reducing agents such as silicone oil and silicone rubber, mold release agents such as natural waxes, synthetic waxes, higher fatty acids and their metal salts or paraffin, and antioxidants. Can be blended.
The epoxy resin composition of the present invention is prepared by mixing the components (A) to (E) and other additives using a mixer, and then melt-kneading with a kneader such as a hot roll, a heating kneader, or an extruder, and cooling. Obtained by post-grinding.
In order to seal an electronic component such as a semiconductor element and manufacture a semiconductor device using the epoxy resin composition of the present invention, it may be cured by a molding method such as a transfer mold, a compression mold, or an injection mold. In particular, the epoxy resin composition of the present invention is suitable for a semiconductor device using a preplating frame such as Ni, Ni—Pd, Ni—Pd—Au.
[0026]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these. The blending ratio is parts by weight.
Example 1
Figure 0004595194
Embedded image
Figure 0004595194
[0027]
Figure 0004595194
Embedded image
Figure 0004595194
[0028]
Figure 0004595194
Embedded image
Figure 0004595194
[0029]
Figure 0004595194
Were mixed at room temperature using a mixer, then kneaded using two rolls having surface temperatures of 90 ° C. and 45 ° C., cooled and pulverized to obtain an epoxy resin composition. The obtained epoxy resin composition was evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
[0030]
Evaluation Method Spiral Flow: Using a mold for spiral flow measurement according to EMMI-1-66, measurement was performed at a mold temperature of 175 ° C., an injection pressure of 6.9 MPa, and a curing time of 120 seconds. The unit is cm.
Hot strength: The bending strength at 240 ° C. was measured according to JIS K 6911.
The unit is N / mm 2 .
Solder resistance: Using a transfer molding machine, mold temperature is 175 ° C., injection pressure is 7.4 MPa, curing time is 120 seconds and 100-pin TQFP (package size is 14 × 14 mm, thickness is 1.4 mm, silicon chip size is 8. (0 × 8.0 mm, lead frame made of Ni—Pd—Au) was molded and post-cured at 175 ° C. for 8 hours. The obtained package was left for 72 hours or 168 hours in an environment of 85 ° C. and 85% relative humidity, and then immersed in a solder bath at 240 ° C. for 10 seconds. External cracks were observed with a microscope, and the crack generation rate [{(number of crack generating packages) / (total number of packages)} × 100] was displayed in%. Moreover, the ratio of the peeling area between the chip and the cured product of the epoxy resin composition was measured using an ultrasonic flaw detector, and the peeling rate [{(peeling area) / (chip area)} × 100] (unit%) Further, an average value of five packages was obtained.
[0031]
(Examples 2-11, Comparative Examples 1-3)
According to the composition of Table 1, an epoxy resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
Details of the epoxy resin, phenol resin, silane coupling agent, molten mixture, and hydrolyzate other than those used in Example 1 are shown below.
A silane coupling agent represented by formula (10) (hereinafter referred to as silane coupling agent B),
Embedded image
Figure 0004595194
[0032]
A silane coupling agent represented by formula (11) (hereinafter referred to as silane coupling agent C),
Embedded image
Figure 0004595194
[0033]
Orthocresol novolac type epoxy resin (epoxy equivalent 196, softening point 55 ° C.),
A resin (epoxy equivalent 187, melting point 110 ° C.) mainly composed of a stilbene type epoxy resin represented by the formula (12),
Embedded image
Figure 0004595194
[0034]
-Phenol aralkyl type epoxy resin represented by formula (13) (epoxy equivalent 272, softening point 58 ° C),
Embedded image
Figure 0004595194
[0035]
-Phenol aralkyl resin represented by formula (14) (hydroxyl equivalent: 200, softening point: 65 ° C),
Embedded image
Figure 0004595194
[0036]
・ Phenol novolac resin (hydroxyl equivalent 105, softening point 105 ° C)
[0037]
[Production example of hydrolyzate]
Silane coupling agent A and pure water were mixed at a weight ratio of 80:20, and the mixture was sufficiently stirred and mixed until the mixture was not separated into two layers to obtain hydrolyzate A.
[0038]
[Production example of heated mixture]
(Melted mixture A)
6.2 parts by weight of a resin mainly composed of a biphenyl type epoxy resin represented by formula (7) and 5.7 parts by weight of phenol aralkyl resin represented by formula (8) were completely melt-mixed at 110 ° C. Thereafter, 0.4 part by weight of silane coupling agent A was added to obtain a molten mixture A.
(Molten mixture B)
After completely melting 5.7 parts by weight of the phenol aralkyl resin represented by the formula (8) at 110 ° C., 0.2 part by weight of the silane coupling agent A was added to obtain a molten mixture B.
[0039]
[Production example of surface-treated inorganic filler]
(Processed silica A)
While stirring 87 parts by weight of fused spherical silica with a mixer, 0.4 part by weight of silane coupling agent A was added dropwise. Stirring was continued for 15 minutes, and the mixture was allowed to stand at room temperature for 8 hours to obtain treated silica A.
(Processed silica B)
While stirring 87 parts by weight of fused spherical silica with a mixer, 0.2 part by weight of silane coupling agent A was added dropwise. Stirring was continued for 15 minutes, followed by heating at 80 ° C. for 3 hours to obtain treated silica B.
[Table 1]
Figure 0004595194
[0040]
【The invention's effect】
According to the present invention, it has excellent adhesion to various members such as semiconductor elements and lead frames, solder resistance when mounted on a substrate, and particularly excellent adhesion to preplating frames such as Ni, Ni-Pd, Ni-Pd-Au, etc. An epoxy resin composition for semiconductor sealing and a semiconductor device using the same are obtained.

Claims (4)

Ni、Ni−Pd、又はNi−Pd−Auでめっきされたプリプレーティングフレームに搭載した半導体素子を半導体封止用エポキシ樹脂組成物で封止してなる半導体装置であって、前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物が(A)エポキシ樹脂、(B)フェノール樹脂、(C)一般式(1)で示される化合物及び/又は一般式(1)で示される化合物の加水分解物、(D)無機充填材、及び(E)硬化促進剤を必須成分とすることを特徴とする半導体装置
Figure 0004595194
(式中のR1は炭素数1〜5のアルコキシ基、R2は炭素数1〜5のアルキル基又はアルコキシ基を表し、aは平均値で1〜3の正数、bは1〜10の整数、cは1〜7の整数である。)
A semiconductor device formed by sealing a semiconductor element mounted on a pre-plating frame plated with Ni, Ni-Pd, or Ni-Pd-Au with an epoxy resin composition for semiconductor sealing, The epoxy resin composition is (A) an epoxy resin, (B) a phenol resin, (C) a compound represented by the general formula (1) and / or a hydrolyzate of the compound represented by the general formula (1), (D) inorganic A semiconductor device comprising a filler and (E) a curing accelerator as essential components.
Figure 0004595194
(In the formula, R1 represents an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, R2 represents an alkyl group or alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a is an average value of 1 to 3 and b is an integer of 1 to 10) And c is an integer of 1 to 7.)
エポキシ樹脂が、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂から選ばれる1種以上の結晶性エポキシ樹脂である請求項1記載の半導体装置2. The semiconductor device according to claim 1, wherein the epoxy resin is at least one crystalline epoxy resin selected from a biphenyl type epoxy resin, a bisphenol type epoxy resin, and a stilbene type epoxy resin. エポキシ樹脂が、一般式(2)から選ばれる1種以上である請求項1記載の半導体装置
Figure 0004595194
(式中のR3、R4は炭素数1〜6のアルキル基を表し、それらは同一もしくは異なっていてもよい。mは0〜3の整数、nは平均値で1〜10の正数、pは0〜4の整数である。)
The semiconductor device according to claim 1, wherein the epoxy resin is at least one selected from general formula (2).
Figure 0004595194
(In the formula, R3 and R4 represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and they may be the same or different. M is an integer of 0 to 3, n is an average value of 1 to 10 positive numbers, p Is an integer from 0 to 4.)
フェノール樹脂が、一般式(3)から選ばれる1種以上である請求項1、2、又は3記載の半導体装置
Figure 0004595194
(式中のR5、R6は炭素数1〜6のアルキル基を表し、それらは同一もしくは異なっていてもよい。mは0〜3の整数、nは平均値で1〜10の正数、pは0〜4の整数である。)
4. The semiconductor device according to claim 1, wherein the phenol resin is at least one selected from general formula (3).
Figure 0004595194
(In the formula, R5 and R6 represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and they may be the same or different. M is an integer of 0 to 3, n is an average value of 1 to 10 positive numbers, p Is an integer from 0 to 4.)
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