JP4585199B2

JP4585199B2 - ペリレン顔料組成物を作るプロセス

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Publication number: JP4585199B2
Application number: JP2003574731A
Authority: JP
Inventors: グレゴリーシュルツ
Original assignee: サン・ケミカル・コーポレーション
Priority date: 2002-03-08
Filing date: 2003-03-07
Publication date: 2010-11-24
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Description

本発明の背景技術
本発明は、ペリレン顔料成分に加えて、顔料組成物の調製の間に結晶成長インヒビターとして作用することができる、ある非対称のペリレンジカルボキサミジンイミドを含むペリレン顔料組成物の調製方法に関する。

ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸のジイミドを始めとするペリレンは、公知の方法により調製することができる。例えばＷ．ＨｅｒｂｓｔおよびＫ．Ｈｕｎｇｅｒ、ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＯｒｇａｎｉｃＰｉｇｍｅｎｔｓ、第２版、（ＶＣＨパブリッシャーズ社、ニューヨーク：１９９７年）９ページと４７６−４７９ページ；Ｈ．Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ、ＣｏｌｏｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、（ＶＣＨＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、１９９１年）２２７−２２８ページと２９７−２９８ページ；ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓａｎｄＰｉｇｍｅｎｔｓ，Ｈ．Ａ．Ｌｕｂｓ編中のＭ．Ａ．Ｐｅｒｋｉｎｓ，”ＰｙｒｉｄｉｎｅｓａｎｄＰｙｒｉｄｏｎｅｓ”（Ｍａｌａｂａｒ、Ｆｌｏｒｉｄａ：ＲｏｂｅｒｔＥ．Ｋｒｉｅｇｅｒ出版社、１９５５年）、４８１−４８２ページを参照。しかしながら、最初に分離されるペリレンは、しばしばクルードペリレンと呼ばれ、顔料としての使用に一般に適さず、粒径、粒子形状および／または結晶構造を、良好な顔料品質を提供するように改質する１以上の追加の仕上げ工程に供されなければならない。例えば、ＰｉｇｍｅｎｔＨａｎｄｂｏｏｋ中の「ＳｕｒｆａｃｅＴｒｅａｔｍｅｎｔｏｆＯｒｇａｎｉｃＰｉｇｍｅｎｔｓ」、Ｋ．ＭｅｒｋｌｅおよびＨ．Ｓｃｈａｆｅｒ、Ｖｏｌ．ＩＩＩ（ニューヨーク：ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社、１９７３年）（１５７ページ）；Ｒｅｖ．Ｐｒｏｇ．Ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ１０中のＲ．Ｂ．ＭｃＫａｙ「ＴｈｅＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆＯｒｇａｎｉｃＰｉｇｍｅｎｔｓｗｉｔｈＰａｒｔｉｃｕｌａｒＲｅｆｅｒｅｎｃｅｔｏＰｈｙｓｉｃａｌＦｏｒｍａｎｄＣｏｎｓｅｑｕｅｎｔＢｅｈａｖｉｏｒｉｎＵｓｅ」、１０および２５−３２ページ（１９７９）；Ｒ．Ｂ．ＭｃＫａｙ、「Ｃｏｎｔｒｏｌｏｆｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｃｌａｓｓｉｃａｌｏｒｇａｎｉｃｐｉｇｍｅｎｔｓ」、ＪＯＣＣＡ、８９−９３（１９８９）を参照。

少なくとも１つのイミド基が、ジカルボキサミジンイミドを形成するさらなる反応をしないジアミンから誘導されるペリレンジイミドが知られている。例えば米国特許５，９５８，１２９および５，２４８，７７４；ヨーロッパ特許出願ＥＰ２８３，４３６；ＤｙｅｓａｎｄＰｉｇｍｅｎｔｓ、２４中の、Ｔ．Ｄｅｌｉｇｅｏｒｇｉｅｖらの、「ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＢｉｓ−ＱｕａｔｅｒｎｉｚｅｄＰｅｒｙｌｅｎｅＤｙｅｓ」、７５−８１ページ（１９９４）を参照。

イミド基が両方ともジカルボキサミジンの形をしている、対称なペリレンが報告されている。例えば米国特許４，５５６，６２２および２，４７３，０１５。これらの特許は、イミド基のうちの１つだけがジカルボキサミジンの形をしている非対称のペリレンジイミドについて記述していない。

イミド基のうちの１つがジカルボキサミジン基の形をしている非対称のペリレンジイミドは報告されたが、ペリレン顔料との混合剤の中で使用されることは記載されていない。例えば米国特許５，５０８，１３７および４，７１４，６６６；ドイツ特許ＤＤ２９９，７３３；Ｈ．Ｌａｎｇｈａｌｓらの、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．、１１１の中の「Ｉｍｉｄａｚｏｌｅｐｅｒｙｌｅｎｉｍｉｄｅ−ｅｉｎｓｔａｒｃｋｆｌｕｏｒｅｓｚｉｅｒｅｎｄｅｒ、ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒＥｒｓａｔｚｆｒＴｅｒｒｙｌｅｎ」、１４３−１４４（１９９９）；ＩＳ＆Ｔ’ｓＴｅｎｔｈＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｎｇｒｅｓｓｏｎＡｄｖａｎｃｅｓｉｎＮｏｎ−ＩｍｐａｃｔＰｒｉｎｔｉｎｇＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，中の「ＮｏｖｅｌＤｙｅｓｆｏｒＥｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｅｓｗｉｔｈＰｅｒｙｌｅｎｅＳｔｒｕｃｔｕｒｅＥｌｅｍｅｎｔ」、１９２−１９５（１９９４）；ＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，３１，中のＹ．Ｎａｇａｏ「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｐｅｒｙｌｅｎｅｐｉｇｍｅｎｔｓ」、４３−４９（１９９７）；Ｃｅｈｍ．Ｍａｔｅｒ．、９中のＨ．Ｑｕａｎｔｅら、「ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＳｏｌｕｂｌｅＰｅｒｙｌｅｎｅｂｉｓａｍｉｄｉｎｅＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ．ＮｏｖｅｌＬｏｎｇ−ＷａｖｅｌｅｎｇｔｈＡｂｓｏｒｂｉｎｇａｎｄＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＤｙｅｓ」、４９５−５００（１９９７）；Ｃｈｉｍｉａ、４８中の「ＮｏｖｅｌＰｅｒｙｌｅｎｅＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓａｓＨｉｇｈｌｙＰｈｏｔｏｓｔａｂｌｅＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＤｙｅｓ」、５０３−５０５（１９９４）；Ｃｅｈｍ．Ｍａｔｅｒ．、３中のＧ．Ｔａｍｉｚｈｍａｎｉら、「ＰｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＴｈｉｎＦｉｌｍｓｏｆＰｅｒｙｌｅｎｅｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃＡｃｉｄＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ」、１０４６−１０５３（１９９１）；ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＬｅｔｔｅｒｓ中のＹ．Ｎａｇａｏら、「ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＵｎｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｌＰｅｒｙｌｅｎｅｂｉｓ（ｄｉｃａｒｂｏｘａｍｉｄｅ）Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ」、１５１−１５４（１９７９）；Ｋ．Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編ＣｈｅｍｉｓｒｙｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓ、５、Ｋ．Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎｏ、「ＡｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｉｄＶａｔＤｙｅｓ」ら、２３３ページ（ニューヨーク：ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ、１９７１年）を参照。化合物のうちのいくつかは無関係な合成法によって調製されている。例えば米国特許４，３３６，３８３参照。

ペリレンテトラカルボン酸化合物ではなく、ペリレンジカルボン化合物から誘導されたペリレンジカルボキサミジンも知られているが、ペリレン顔料との混合物中で使用されることは記載されていない。例えば米国特許５，６５０，５１３、Ｌ．Ｆｅｉｌｅｒら、ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎの中の「ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＰｅｒｙｌｅｎｅ−３，４−ｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄｅｓ−ＮｏｖｅｌＨｉｇｈｌｙＰｈｏｔｏｓｔａｂｌｅＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＤｙｅｓ」、１２２９−１２４４（１９９５）参照．

ペリレンジカルボキサミジンヒドラザミドは公知であり、ペリレン顔料との混合物中で使用されることが記載されている。ＰＣＴ出願ＷＯ００／４０６５７を参照。しかしながら、ヒドラザミド部分は、本発明のペリレンジカルボキサミジンイミドのイミド部分とは構造上異なる。また、ＰＣＴ出願は、ペリレンジイミドおよびペリレンジカルボキサミジンヒドラザミドの共沈殿されたブレンドの調製を開示していない。

ペリレンジイミドおよびペリレンジカルボキサミジンイミドの混合物を含んでいる組成物が知られている。例えば米国特許６，０２２，６５６、５，０１９，４７３および４，９６８，５７１は、電子写真のエレメントに使用されるためのポリマーバインダー中の別々に調製された成分の混合物を開示し、米国特許４，７６２，５６９は、別々に調製された成分を分散させた、非水性のペイントあるいはインクを開示する。これらの特許のどれも、均一の粒度分布の小さな粒径を有する、ペリレンジイミドおよびペリレンジカルボキサミジンイミドの共沈殿されたブレンドの調製について記述していない。

同時係属出願ＳＮ０９／７２９，２５７において、ある非対称のペリレンジカルボキサミジンイミドとペリレン顔料との反応性共沈殿物は、結晶のサイズを改良するさらなる物理的な操作を行うことなく、最初に単離された、仕上げのされていない状態でさえも、改良された透明性と色特性を示す小さなサイズの結晶を有する顔料組成物を提供することを開示する。これらの共沈殿されたペリレン顔料を作るプロセスが開示された。これらの共沈殿されたペリレン顔料を調製する、改良されたプロセスが見いだされた。

発明の要約
本発明は、
（Ａ）（１）式（Ｉ）のペリレンテトラカルボン酸化合物；

［式中、各Ｒは、水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_５−Ｃ_８シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキルあるいはＣ_６−Ｃ_１０アリールであり、ＡはＣ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシル、スルホニル基、アミノ、アンモニウム、ヒドロキシ、ニトロまたはハロゲンであり、ｍは０または１から８の数である］
（２）成分（Ａ）（ｉ）の合計量に基づいて、約０．１から約２５ｍｏｌ％（好ましくは０．５から１０ｍｏｌ％）の、式（ＩＩ）のペリレンジカルボキサミジンイミド；

［式中、Ｒは、独立に水素、Ｃ _１ −Ｃ _６アルキル、Ｃ _５ −Ｃ _８シクロアルキル、Ｃ _７ −Ｃ _１６アルアルキルあるいはＣ _６ −Ｃ _１０アリールであり、ＡはＣ _１ −Ｃ _６アルキル、Ｃ _１ −Ｃ _６アルコキシル、スルホニル基、アミノ、アンモニウム、ヒドロキシ、ニトロまたはハロゲンであり、ｍは０または１から８の数であり、Ｗは任意に置換されるか変成されるＣ_２−Ｃ_３アルキレンである］
（３）式（Ｖ）あるいは（ＶＩ）のアルキル化剤；
Ｒ^１−Ｘ（Ｖ）
Ｒ^１−Ｙ−Ｒ^１（ＶＩ）
［式中、Ｒ^１は、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_５−Ｃ_８シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキルあるいはＣ_６−Ｃ_１０アリールであり、Ｘはハロゲンであり、Ｙはスルフェート（つまりＯ−Ｓ（＝Ｏ）_２−Ｏ）あるいはカルボネート（つまりＯＣ（＝Ｏ）−Ｏ）である］、および
（４）任意の溶剤；
を反応させ、
それにより反応性共沈殿ブレンドとしてペリレン顔料組成物を形成すること、および
（Ｂ）ペリレン顔料組成物を単離すること、
により、ペリレンジカルボキサミジンイミド構造を形成することを含む、ペリレン顔料組成物の調製方法に関する。

本発明は、さらに、式（ＩＩ）のペリレンを調製する方法であって、
（Ｃ）（ｉ）式（ＩＩＩ）のペリレンテトラカルボン酸化合物；

［式中、Ｒは、独立に水素、Ｃ _１ −Ｃ _６アルキル、Ｃ _５ −Ｃ _８シクロアルキル、Ｃ _７ −Ｃ _１６アルアルキルあるいはＣ _６ −Ｃ _１０アリールであり、ＡはＣ _１ −Ｃ _６アルキル、Ｃ _１ −Ｃ _６アルコキシル、スルホニル基、アミノ、アンモニウム、ヒドロキシ、ニトロまたはハロゲンであり、ｍは０または１から８の数であり、Ｅ^１とＥ^２は独立してＯＲ^１であるか、または一緒になってひとつのＯとなり、それぞれのＲ^１は独立してＣ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキルあるいはＣ_６−Ｃ_１０アリールである］
（ｉｉ）（Ｃ）（ｉ）の合計量に基づいて約１００から３００ｍｏｌ％（好ましくは１５０から３００ｍｏｌ％）の式（ＩＶ）のジアミン；
Ｈ_２Ｎ−Ｗ−ＮＨ_２（ＩＶ）
［式中、Ｗは任意に置換されるか変成されたＣ_２−Ｃ_３アルキレンである］、および
（ｉｉｉ）任意に、溶剤；を反応させること、および
（Ｄ）ペリレンジカルボキサミジンイミドを単離することを含む方法を提供する。

発明の詳細な説明
本発明において使用することのできるペリレンテトラカルボン酸化合物は、公知の任意の方法により調製することができ、それらのいくつかはクルードまたは調整されたペリレン顔料であり、またそれらのいくつかはペリレン顔料の先駆物質であることができる。たとえば、Ｗ．ＨｅｒｂｓｔおよびＫ．Ｈｕｎｇｅｒ、ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＯｒｇａｎｉｃＰｉｇｍｅｎｔｓ、第２版、（ＶＣＨパブリッシャーズ社、ニューヨーク：１９９７年）９ページと４７６−４７９ページ；Ｈ．Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ、ＣｏｌｏｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、（ＶＣＨＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、１９９１年）２２７−２２８ページ；ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓａｎｄＰｉｇｍｅｎｔｓ，Ｈ．Ａ．Ｌｕｂｓ編中のＭ．Ａ．Ｐｅｒｋｉｎｓ，「ＰｙｒｉｄｉｎｅｓａｎｄＰｙｒｉｄｏｎｅｓ」（Ｍａｌａｂａｒ、Ｆｌｏｒｉｄａ：ＲｏｂｅｒｔＥ．Ｋｒｉｅｇｅｒ出版社、１９５５年）、４８１−４８２ページ、ＰｉｇｍｅｎｔＨａｎｄｂｏｏｋ中の「Ｐｅｒｙｌｅｎｅｓ」第２版、Ｖｏｌ．ＩＩＩ（ニューヨーク：ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社、１９８８年）を参照。

本明細書において、用語「Ｃ_２−Ｃ_３アルキレン」は、任意に置換された、または変成された１，２−エチレンあるいは１，３−プロピレン基をいい、式（ＩＩ）のペリレンジカルボキサミジンイミドに関して言及する場合には、２つの窒素原子に結合し示された複素環を形成し、式（ＩＶ）のジアミン反応体に関して言及する場合には、２つのＮＨ_２基に結合する。

置換されたＣ_２−Ｃ_３アルキレン基とは、エチレンまたはプロピレンの炭素原子の１つ以上が各々、１つあるいは２つのＣ_１−Ｃ_６アルキル（好ましくはメチル）、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_５−Ｃ_８シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール（好ましくはフェニル）あるいはハロゲン基で、あるいは１つのスルホニル、アミノ、アンモニウム、ヒドロキシあるいはニトロ基で置換されているものをいう。ここでエチレンまたはプロピレンの炭素原子の１つ以上がＣ_３−Ｃ_７アルキレン基でｇｅｍ−ジ置換され、４から８個の環炭素原子を有するゲミナル環系を形成する；あるいは、隣接した炭素原子が縮合環構造の一部となる。用語「縮合環系」は、２つの隣接した炭素原子が基で置換され、一緒に、シクロアルカン環あるいは好ましくはベンゼンまたは１，２−または２，３−ナフタレン環のような芳香族環系のような縮合炭化水素環を形成するエチレンまたはプロピレン、または３つのすべての炭素原子が、一緒になって縮合多環炭化水素環（最も好ましくは多芳香族環、たとえば１，８−ナフタレン）を形成する基で置換されているプロピレンをいう。ゲミナル環系または縮合環系の各々は環置換されることができ、たとえば、上記のようにＣ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、スルホニル、アミノ、アンモニウムおよびハロゲン基で置換されることができる。

変成されたＣ_２−Ｃ_３アルキレン基とは、炭素原子の１つ以上がＯ、ＳあるいはＮＲ^ａ（式中Ｒ^ａは水素あるいはＣ_１−Ｃ_６アルキルである）で置換されているＣ_２−Ｃ_３アルキレン基をいう。このタイプの変成されたアルキレン基に基づいたジアミンの例は、ジアミノグアニジンである。

好ましいＣ_２−Ｃ_３アルキレン基としては、非置換および非変成の１，３−プロピレンあるいは、１つ以上の炭素原子が各々１つあるいは２つのＣ_１−Ｃ_６アルキル基で置換されている１，３−プロピレンがあげられる。

用語「Ｃ_１−Ｃ_６アルキル」は、１から６個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基をいう。Ｃ_１−Ｃ_６アルキルの例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびそれらの異性体があげられる。用語「Ｃ_５−Ｃ_８シクロアルキル」は、５から８個の炭素原子を有する脂環式炭化水素基を指す。Ｃ_５−Ｃ_８シクロアルキルの例はシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチルである。用語「Ｃ_６−Ｃ_１０アリール」はフェニルおよび、１−または２−ナフチルをいう。用語「Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキル」は、Ｃ_６−Ｃ_１０アリールで置換されたＣ_１−Ｃ_６アルキルであり、炭素原子の総数が７から１６であるものをいう。Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキルの例はベンジル、フェネチルおよびナフチルメチルである。これらのアルキル、シクロアルキル、アリール、およびアルアルキル基は、１以上の炭素原子においてＣ_１−Ｃ_６アルキル（それは、主要な基がアルキル基の場合、分岐または長鎖アルキル基を作ることができる）、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルコキシ、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ_６−Ｃ_１０アリールオキシ、アミノ（たとえば１つ以上のＣ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキル、および／またはＣ_６−Ｃ_１０アリール基で置換されたアミノ基）、ハロゲン、ヒドロキシ（互変異性オキソ形態を含む）、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、シアノ、およびニトロ基で置換されることができる。アリールとアルアルキルの基の芳香環も、たとえば、アリール−Ｎ＝Ｎ−基のような、脂肪族の炭素原子に結合したときには典型的には安定ではない基で、置換されることができる。用語「Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ」は、１から６つの炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキルオキシ基をいう。Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシおよびそれらの異性体形態である。用語「Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルコキシ」は、Ｃ_６−Ｃ_１０アリールで置換されたＣ_１−Ｃ_６アルコキシであり、炭素原子の総数が７から１６であるものをいう。Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルコキシの例はベンジルオキシである。用語「Ｃ_６−Ｃ_１０アリールオキシ」はフェノキシおよび１−あるいは２−ナフトキシをいい、アリール基について先に記載されたように、芳香族部分は任意に置換されることができる。用語「スルホニル基」は、−ＳＯ_２Ｒ^ｉ基、たとえば、アルキルスルホニル基（式中Ｒ^ｉはアルキル基である；例えばメタンスルホニルあるいはエタンスルホニル）、アリールスルホニル（式中Ｒ^ｉはアリール基である；例えばベンゼンスルホニル、１−または２−ナフタレンスルホニル、および置換された形態、たとえば、トルエンスルホニル）、スルホキシルおよび対応するエステル（式中Ｒ^ｉはＯＨ、アルコキシ、シクロアルコキシ、アルアルコキシ、アリールオキシ）、およびスルホンアミド（式中Ｒ^ｉは−ＮＲ^ｉｉＲ^ｉｉｉであり、Ｒ^ｉｉおよびＲ^ｉｉｉは独立に水素、アルキル、シクロアルキル、アルアルキルあるいはアリールである）をいう。用語「アミノ」、および「アンモニウム」は、それぞれ、−ＮＲｉｖＲｖおよび−ＮＲ^ｉｖＲ^ｖＲ^ｖｉ＋をいい、Ｒ^ｉＶ、Ｒ^ｖおよびＲ^ｖｉは独立して水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルあるいはＣ_７−Ｃ_１６アルアルキルであり、アンモニウム基は化学量論量の陰イオンと電気的にバランスされる。用語「ハロゲン」はフッ素、塩素、臭素およびヨウ素を含んでいる。

用語「アルキル化剤」は、ペリレンイミド窒素に、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_５−Ｃ_８シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキルあるいはＣ_６−Ｃ_１０アリール基を移すことができる任意の親電子物質を指す。適切なアルキル化剤は、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_５−Ｃ_８シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキルまたはＣ_６−Ｃ_１０アリールのハロゲン化物、スルフェートおよびカルボネートから成る。

本発明による顔料のペリレン組成物の調製のための、出発物質（Ａ）（１）として使用することができるペリレンテトラカルボン酸化合物としては、Ｒが水素である式（Ｉ）の様々なテトラカルボキサミドがあげられる。適切であるが一般的には好ましくはないものは、ＲがＣ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_５−Ｃ_８シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキルあるいはＣ_６−Ｃ_１０アリールであるテトラカルボキサミドである。最も好ましいものは両方の置換基Ｒが水素である式（Ｉ）のジカルボキサミドである。

成分（Ａ）（１）として使用されるペリレンテトラカルボン酸化合物のうちのいくつかは、それ自身顔料であることができる。しかし、最終のペリレン顔料組成物が顔料である限り、それらの化合物が顔料である必要はない。

出発物質（Ｃ）（ｉ）として本発明の中で使用されるペリレンジカルボキサミジンイミド組成物の調製に使用することができるペリレンテトラカルボン酸化合物としては、様々なカルボン酸エステルあるいは式（ＩＩＩ）の環状酸無水物があげられる。
好ましいペリレンテトラカルボン酸化合物は、Ｅ^１とＥ^２が一緒になつてひとつの酸素原子となり、Ｒが水素である式（ＩＩＩ）の無水物である。これは式（ＩＩＩａ）を有する化合物に相当する。

［式中、Ａとｍは式（ＩＩＩ）において上記で定義された通りである。］
特に好ましいペリレンイミド酸無水物は芳香環置換基Ａを有さない（つまり、ｍはゼロである）。しかしペリレン部分の８つの置換可能な芳香環炭素原子の少なくとも１つが少なくとも１つの基Ａを有する置換されたペリレンイミド酸無水物（つまりｍがゼロでない場合）も適当である。適当ではあるが一般的にはあまり好ましくはないペリレンイミドジカルボン酸化合物は、ＲがＣ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_５−Ｃ_８シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキルまたはＣ_６−Ｃ_１０アリールであるものである。また、一般にあまり好ましくはないペリレンイミドジカルボン酸化合物としては、Ｅ^１とＥ^２が独立にヒドロキシ、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルコキシ、またはＣ_６−Ｃ_１０アリールオキシ（好ましくはＥ^１とＥ^２が同じくアルコキシであるジカルボン酸エステルである）であるエステルがあげられ、特には芳香環置換基Ａを有しないもの（すなちｍは０）である。

成分（Ｃ）（ｉ）として使用されるペリレンテトラカルボン酸化合物のうちのいくつかは、それ自身顔料であることができる。しかし、最終のペリレン顔料組成物が顔料である限り、それらの化合物が顔料である必要はない。

工程（Ｃ）において、式（ＩＩＩ）のペリレンテトラジカルボン酸化合物は、式（ＩＶ）のジアミンと、（ＩＩＩ）のすべてが、式（ＩＩ）の非対称のペリレンジカルボキサミジンイミドに変換されるような量で反応させられる。式中、Ｒ、Ａ、ｍおよびＷは先に定義された通りである。

これは、ペリレンテトラカルボン酸化合物の合計量に対してモル過剰の、約１００から３００モル％のジアミンを使用することにより達成される。

適当なジアミンは、式（ＩＶ）の化合物である。
Ｈ_２Ｎ−Ｗ−ＮＨ_２（ＩＶ）
式中、Ｗは任意に置換されたまたは変成された１，２−エチレンまたは１，３−プロピレン基である。最終的に形成される式（ＩＩ）の非対称ペリレンジカルボキサミジンイミドは、工程（Ｃ）において１，２−ジアミノエタンまたはそれらの誘導体が使用された場合には５員複素環が形成され、１，３−ジアミノプロパンまたはそれらの誘導体が使用された場合には６員複素環が形成される。特に好ましいジアミンは、非置換および非変成の１，３−ジアミノプロパンまたは２位置において１または２のＣ_１−Ｃ_６アルキル（好ましくはメチル）基またはヒドロキシ基で置換された１，３−ジアミノプロパンである。適切なジアミノプロパンの例としては、１，３−ジアミノプロパン、２−メチル−１，３−ジアミノプロパン、２，２−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパンなどがあげられる。適切なジアミノエタンの例としては、１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタンなどがあげられる。一般には好ましくないが、工程（Ｂ）あるいは（Ｄ）の間もしくはその後に、あるいは引き続き行われる任意の工程の間もしくはその後に、基Ｗの置換基が他の置換基に変換されることができるものを選択することが可能である。

工程（Ｃ）（ｉ）における式（ＩＩＩ）の成分の酸無水物基またはエステル基に対して少なくとも若干過剰のジアミンを使用することが必要である。所望の反応を完了するのに必要なジアミンの理論量は、利用可能な無水物あるいはエステル基の量から計算することができる。一般に、工程（Ｃ）（ｉ）における式（ＩＩＩ）の１ｍｏｌ当たり、約１から約３モルのジアミンを使用することが必要である；しかしながら、より多量のジアミンを使用することが一般に好ましく、それは反応条件下において液体である場合には溶剤または共溶剤として作用することができる。大過剰のジアミンは、ペリレンジカルボキサミジンイミド構造（ＩＩ）の形成を確実にし、少量のジアミンのみが式（ＶＩＩ）として示された二量体を形成する。

さらに、少量の鉱酸あるいは他の触媒を加え、（Ｃ）（ｉ）１モルあたり、少なくとも１モルの非プロトン化アミン部分が（ＩＶ）内の残るようにすることも可能である。この鉱酸はジカルボキサミジンの形成を促進し、二量体の形成の見込みを減少させる。

得られたペリレンジカルボキサミジンイミド化合物は、工程（Ａ）において、式（Ｉ）のペリレンテトラカルボン酸化合物と、アルキル化剤の存在下、ペリレンテトラカルボン酸化合物の合計量に対して、約０．１から約２５モル％（好ましくは０．５から１０ｍｏｌ％）の間の量で混合される。
工程（Ａ）および（Ｃ）は、約５０℃から約１５０℃の温度で、好ましくは約２から約１５時間、より好ましくは約４から約７時間の間、行なわれる。

工程（Ａ）および（Ｃ）は、必要ではないが、典型的には、溶剤中で行なわれる。工程（Ａ）（１）および（Ｃ）（ｉｉｉ）の中で使用される適切な溶剤は、反応中に有意に分解せず、または反応せずに、反応混合物の成分を溶解または縣濁することができる液体である。適切な溶剤の例としては、水；一官能性アルコール、特にたとえばメタノール、エタノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノールなどの低級アルカノールおよびそれらの異性体；ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミドのようなアミド；テトラヒドロフランおよびジオキサンのようなエーテル；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールおよびチオジグリコールのような、アルキレングリコールおよびチオグリコール；ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールのようなポリアルキレングリコール；グリセリンおよび１，２，６−ヘキサントリオールのような他のポリオール；２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、および２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］エタノールのような多価アルコールの低級アルキルエーテル；ベンゼン、ピリジンおよびキノリンのような芳香族および複素芳香族液体；および他の公知の有機液体があげられる。水は特に好ましい溶剤である。もちろん他の溶剤もしばしば使用することができるが、反応性成分と反応することができる溶剤を避けることが一般に望ましい。溶剤の量は一般に重要ではない。しかし、反応混合物の成分を溶解または縣濁するのに十分な量であるべきであるが、反応終了後に過剰の量の除去を必要とするほど多くはない量であるべきである。溶剤の典型的な量は、工程（Ａ）の（１）、（２）および（３）、または工程（Ｃ）の（ｉ）および（ｉｉ）の成分の合計量に対して、約０．５から約１００重量部（好ましくは１から１０重量部）の範囲である。

溶剤（Ａ）（１）および（Ｃ）（ｉｉｉ）は、（Ａ）（１）、（Ａ）（２）もしくは（Ａ）（３）、または（Ｃ）（ｉ）もしくは（Ｃ）（ｉｉ）の１以上の成分が液体であるか、または成分の混合物が望ましくない副生成物への有意な分解をせずに溶融することができる場合には、必要でない場合がある。工程（Ａ）の中で使用される溶剤は、工程（Ｃ）で使用される溶剤と同じまたは異なるものであることができ、好ましくは同じものである。

ペリレン顔料と共に使用される公知の添加剤も、反応工程（Ａ）および（Ｃ）の前に、あるいはその間に加えることができる。適切な添加剤としては、例えば、界面活性剤、分散剤、湿潤剤、消泡剤、粉砕助剤、ラテックス、有機顔料誘導体、有機酸、鉱酸、無機化合物（たとえば金属塩）あるいはそれらの混合物があげられる。そのような任意の成分の例としては、有機顔料（特にはペリレン、フタロシアニン、またはキナクリドン）のスルホン酸、スルホンアミド、カルボキサミド、アミノアルキル、またはフタルイミドアルキル誘導体；アクリルコポリマー；少なくとも１２の炭素原子を有する脂肪酸（たとえばステアリン酸またはベヘン酸）および対応するアミド、エステルまたは塩（たとえばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムあるいはマグネシウムベヘネート）；トリ［（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）ベンジル］アンモニウム塩のような第四アンモニウム化合物；エポキシ化大豆油のような可塑剤；ワックス（たとえばポリエチレンワックス）；樹脂酸（たとえばアビエチン酸、ロジンセッケンあるいは水素化または二量化ロジン）；Ｃ_１２−Ｃ_１８−パラフィンジスルホン酸；スルホン化ジカルボン酸およびそれらの対応するエステルまたはアミド（たとえばスルホスクシネート、スルホスクシナメート、およびそれらの誘導体）；アルキルホスフェートおよびホスホネート；長連鎖脂肪族アミン（たとえばラウリルアミンまたはステアリルアミン）；ポリアミン（たとえばポリエチレンイミン）；四級アンモニウム化合物（たとえばトリ［（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）ベンジル］アンモニウム塩）；アルキルフェノール；アルコールおよびジオール（たとえばステアリルアルコールおよびドデカン−１，２−ジオール）；アルコキシル化脂肪酸およびアミド、アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アルキルフェノールおよびグリコールエステル；ポリウレタン；またはそれらの組み合わせがあげられる。そのような任意の成分は、式（ＩＩＩ）のペリレンテトラカルボン酸出発物質の量に基づいて、約２０重量％まで、好ましくは０．０５から２０重量％、より好ましくは１から１０重量％までの量で、組み込まれることができる。工程（Ａ）で使用される添加剤は工程（Ｃ）で使用される溶剤と同じまたは異なることができ、好ましくは同じである。

一般には好ましいわけではないが、（Ｃ）（ｉ）、（Ｃ）（ｉｉ）および（Ａ）（ｉ）を一緒にして、（Ａ）（ｉｉｉ）の添加に先立ち、（Ａ）（ｉ）の存在下で（Ｃ）（ｉ）および（Ｃ）（ｉｉ）を反応させることも可能である。

成分（Ａ）（ｉｉｉ）としては、有機基がＣ_１−Ｃ_６アルキル（好ましくはメチル）、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキル、あるいはＣ_６−Ｃ_１０アリール基である有機のハロゲン化物、スルフェート、カルボネートがあげられる。適切なハロゲン化アルキルの例としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシルのフッ化物、臭化物、塩化物、およびヨウ化物およびそれらの異性体があげられる。アルアルキルハロゲン化物の例としてはベンジルおよびフェネチルのフッ化物、臭化物、塩化物およびヨウ化物があげられる。ハロゲン化アリールの例としてはフルオロ−、ブロモ−、クロロ−、またヨードベンゼン；メトキシおよびエトキシベンジルのフッ化物、臭化物、塩化物およびヨウ化物；フッ化−、臭化−、塩化−およびヨウ化−キシレンの様々な異性体；ジメチルベンジルのフッ化物、臭化物、塩化物およびヨウ化物および様々な異性体があげられる。アルキルスルフェートの例としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、およびヘキシルスルフェートおよびそれらの異性体があげられる。アルアルキルスルフェートの例としてはベンジルおよびフェネチルスルフェートがあげられる。アリールスルフェートの例としてはベンジルスルフェートおよびメトキシ−およびエトキシ−ベンジルスルフェート；キシリルスルフェートの様々な異性体；およびジメチルベンジルスルフェートの様々な異性体があげられる。アルキルカルボネートの例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、およびヘキシルカルボネートおよびそれらの異性体があげられる。アルアルキルカルボネートの例はベンジルおよびフェネチルカルボネートがあげられる。ハロゲン化アリールの例としてはベンジルカルボネート；メトキシ−およびエトキシベンジルカルボネート；キシリルカルボネートの様々な異性体；およびジメチルベンジルカルボネートの様々な異性体があげられる。例えば、Ｒが水素である式（Ｉ）のペリレンテトラカルボン酸化合物とともにメチルハロゲン化物、スルフェートまたはカルボネートを使用すると、主成分としてＮ，Ｎ’−ジメチルペリレンテトラカルボキシリックジイミド（ピグメントレッド１７９、Ｒ＝メチル）を含むペリレン顔料組成物が得られる。

生じるプロセスの正確な性質にかかわらず、工程（Ａ）の間における式（Ｉ）と式（ＩＩ）の化合物の反応による共沈殿ブレンドの形成は、本明細書において「反応性共沈殿」と呼ばれる。得られた反応性共沈殿ペリレン顔料組成物は、比較的狭い粒子サイズ分布を有する小さなサイズの結晶であり、改良された色特性を有するペイントを調製するために使用される。式（Ｉ）のすでに完全にアルキル化されたペリレンジイミドと、式（ＩＩ）のペリレンジカルボキサミジンイミドのブレンドにより形成された組成物は、反応性共沈殿顔料組成物を与えず、そのため本発明により調製された組成物の物理的および色彩的な利点を示さない。

一般に必要ではないが、顔料の最終粒径は、後処理の方法を変えることによりさらにコントロールすることができる。例えば、顔料は、粒径を減じることにより、より透明に、また粒径を増加させることにより、より不透明にすることができる。所望の場合、例えば、ペリレン顔料組成物はたとえばミリングのような公知の方法によりコンディショニングすることができ、またはあまり好ましくはないが溶剤処理、またはミリングと溶剤処理の組み合わせによりコンディショニングすることができる。適切なミリング方法としては、添加剤とともにもしくは添加剤なしでの、ジェットミリング、ボールミリングなどの乾式ミリング方法、または添加剤とともにもしくは添加剤なしでの、ソルトニーディング、サンドミリング、ビーズミリングなどの、水又は有機溶剤中での湿式ミリング方法があげられる。

任意のコンディショニング工程の間、あるいはその工程の後の様々な他の任意の成分の使用は、一般に必要ではないが、本発明のペリレン顔料組成物の特性をさらに改善することができる。適切な任意の成分としては、界面活性剤、分散剤、湿潤剤、消泡剤、粉砕助剤、ラテックス、有機顔料誘導体、無機化合物（たとえば金属塩）、あるいはそれらの混合物、たとえば工程（Ａ）および（Ｃ）における使用に関して前述されたものがあげられる。そのような任意の成分は有機顔料組成物の量に基づいて、約２０重量％まで、好ましくは０．０５から２０重量％、より好ましくは１から１０重量％の量で組み込まれることができる。

それらの有利な特性のために、本発明のペリレン顔料組成物は様々な異なる顔料用途に好適である。例えば、本発明の顔料組成物は、着色剤として（あるいは２つ以上の着色剤のうちの１つとして）非常に耐光性のある着色されたシステムに使用することができる。例としては、他の物質との着色混合物、顔料配合物、ペイント、印刷インキ、カラー紙あるいは着色された高分子材料があげられる。用語「他の物質との混合物」は、例えば二酸化チタン（ルチル）あるいはセメントのような無機の白色顔料あるいは他の無機顔料との混合物を含むものとして理解される。顔料配合物の例としては、有機液体でフラッシュされたペースト、および水、分散剤、および適当な場合には防腐剤を含む分散液があげられる。本発明の顔料を使用することができるペイントの例としては、物理的又は酸化的に乾燥されるラッカー、焼き付けエナメル、反応性ペイント、２成分ペイント、溶剤型または水性ペイント、耐候性コーティング用エマルション塗料および水性塗料があげられる。印刷インキとしては、紙、織物およびブリキ板印刷用の公知のものがあげられる。適切な高分子の物質としては、ゴムのような天然由来のもの；アセチルセルロース、セルロースブチレートあるいはビスコースのような化学的変成によって得られたもの；または、ポリマー、重付加生成物および重縮合生成物のような合成物が含まれる。合成高分子物質の例としては、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニルおよびポリビニルプロピオネート；ポリエチレンおよびポリプロピレンのようなポリオレフィン；高分子量ポリアミド；アクリレート、メタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、ブタジエンあるいはスチレンのポリマーおよびコポリマー；ポリウレタン；およびポリカーボネートのようなプラスチック材料があげられる。本発明のペリレン顔料組成物で着色された材料は、任意の希望の形あるいは形態を有することができる。本発明の顔料組成物は、高度に耐水性、耐油性、耐酸性、耐石灰性、耐アルカリ性、耐溶剤性、ラッカー上塗り耐性、スプレー上塗り耐性、耐昇華性、耐熱性、耐加硫性であり、非常に優れた着色性を与え、容易に分散する（たとえばプラスチック中に）。

以下の実施例は、さらに本発明の組成物の調製および使用のための詳細を例示する。先の開示で述べられた本発明の範囲は、これらの例によって何ら制限されるものではない。当業者は、これらの組成物を調製するための以下の方法の条件およびプロセスの公知である変法を使用することができることを容易に理解する。特記のない限り、温度はすべて摂氏度である。また、パーセンテージはすべて重量パーセントである。

実施例
実施例１−５
実施例１および２は、ペリレンジカルボキサミジンイミド組成物の調製について記述する。
比較例３は、本発明によるペリレンジカルボキサミジンイミドの非存在下でのＮ，Ｎ’−ジメチルペリレンテトラカルボキシリックジイミド（ピグメントレッド１７９）の調製について記述する。
例４および５は、ペリレンジカルボキサミジンイミドの存在下でのＮ，Ｎ’−ジメチルペリレンテトラカルボキシリックジイミドの調製について記述する。

粒径試験方法
以下の例において調製された組成物の粒径は、ＱＬＳレーザー散乱、ＤＣＰディスク遠心分離機および粉末Ｘ線回折測定法を使用して決定された。
レーザー散乱およびディスク遠心分離機測定については、各顔料組成物のサンプルは水で薄められ、超音波ホーン（６００Ｗで２分）で分散し、さらに希釈された。Ｘ線での測定については、粉末試料が使用された。

レーザー散乱の結果は、１．７５ＫＶの電圧の光電子増倍管を使用したＢＩ−９０００Ｃｏｒｒｅｌａｔｏｒ検出器を取り付けたＢｒｏｏｋｈａｖｅｎＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＬａｓｅｒＳｃａｔｔｅｒｉｎｇＰａｒｔｉｃｌｅＡｎａｌｙｚｅｒを使用し、６３２．８ｎｍのレーザー波長、１ｍｍ（非偏光）のビーム幅、検出角度９０度、および１２ｍｍのセル長さで行った。結果は平均値またはメディアン値に類似する有効直径（Ｄｅｆｆ）で報告される。

ディスク遠心分離機結果はＢｒｏｏｋｈａｖｅｎＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＢＩ−ＤＣＰ１０００ＰａｒｔｉｃｌｅＳｉｚｅｒを使用し、毎分１０，０００回転で作動させて測定した。表面積平均直径（Ｄ）、重量平均直径（Ｄｗ）、重量分布での９５％の積算値（Ｄｗ、９５）および多分散性（分配の広がりはＤＷ／Ｄｎと定義した、ここでＤｎは数平均直径である）が報告される。
Ｘ線の粉末回折結果はＳｉｅｍｅｎｓＤ５０００Ｘ線回折計を使用して得られ、８．２度の２の回折角で得られた単一ピークについて、半値高での全幅（ＦＷＨＭ）が報告された。

実施例１
オートクレーブの中の脱イオン水５００ｍｌに、７ｇのペリレンモノイミド／モノ無水物、および２．６ｇの２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミンが加えられた。オートクレーブは密閉され、１４時間１４０℃で撹拌しながら加熱された。オートクレーブを冷却し、真空濾過によって内容物を集め、脱イオン水でブリードがなくなるまで洗浄した。フィルターケーキを３００ｍｌの脱イオン水中で再度スラリーとし、１２％の水酸化カリウム水溶液でサスペンションのｐＨを１２に調節した。サスペンションを８０℃で２時間加熱し、６０℃に冷却し、濾過した。フィルターケーキを、脱イオン水でブリードがなくなるまで洗浄した。合計で２０．５ｇのフィルターケーキが得られ、これは４．７９ｇの式（ＶＩＩＩ）の化合物に相当する。

実施例２
オートクレーブの中の脱イオン水５００ｍｌに、１０ｇのペリレンモノイミド／モノ無水物、および６．９１ｇの１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパンが加えられた。撹拌下に、５０ｍｌの脱イオン水中の９６％硫酸４．９１ｇの溶液が加えられた。オートクレーブは密閉され、１４時間１４０℃で撹拌しながら加熱された。オートクレーブを冷却し、真空濾過によって沈殿を集め、脱イオン水でブリードがなくなるまで洗浄した。約８１ｇのフィルターケーキが得られ、これは１０．１ｇの式（ＩＸ）の化合物に相当する。

実施例３対照
２リットルのオートクレーブ中の、１００ｇのクルードペリレンジイミド顔料の８７６．８ｇの水中のサスペンションに、７５％のリン酸の５０．１ｇを加えた。これの酸性化されたスラリーに、撹拌下に、追加の５０％の水酸化ナトリウム溶液１７３．１ｇが加えられた。オートクレーブは密閉され６５℃に加熱された。塩化メチルガスを６５ｐｓｉの圧力で導入し、混合物をスラリーのｐＨが７．０になるまで反応させた。塩化メチルの圧力が開放され、オートクレーブの内容物が４５８ｇの水の中に放出された。サスペンションは、９６％の硫酸でｐＨ２．５に調節され、２時間９０℃で加熱された。サスペンションは冷却され、ペリレン顔料が真空濾過によって集められ、酸がなくなるまで水で洗浄された。乾燥した顔料のおよそ７２ｇに対応する、ほぼ３１３ｇのＰ．Ｒ．１７９フィルターケーキが得られた。試験結果は表１に示される。

実施例４
５０％の水酸化ナトリウム溶液を加えた後に、４．７９ｇの（ＶＩＩＩ）に相当する、２０．５ｇのペリレンジメチルジカルボキサミジンイミド（ＶＩＩＩ）フィルターケーキを加えたことを除き、実施例３の手順が行われた。完了後の反応混合物のｐＨは７．２であった。約７６ｇの乾燥顔料に相当するほぼ３３８ｇの顔料フィルターケーキが得られた。試験結果は表１に示される。

実施例５
５０％の水酸化ナトリウム溶液を加えた後に、５．０ｇの（ＩＸ）に相当する、４０．３ｇのペリレンヒドロキシジカルボキサミジンイミド（ＩＸ）フィルターケーキを加えたことを除き、実施例３の手順が行われた。完了後の反応混合物のｐＨは７．５であった。約７６ｇの乾燥顔料に相当するほぼ３４５ｇの顔料フィルターケーキが得られた。試験結果は表１に示される。

表１に示された試験結果は、本発明によって調製された顔料組成物が、ペリレンジカルボキサミジンイミドの非存在下で調製した比較の顔料よりも、より小さな粒径であることを示す。例３−５において生産された顔料組成物は、各々のフィルターケーキを、ポリウレタンオリゴマー分散剤と一緒にされ、得られたスラリーをビーズミルによりミリングし、得られたミリングされたスラリーをスプレードライすることにより仕上げを行った。得られた仕上げをされた顔料は、自動車用の水性ベースコート／クリアコートシステムで特性評価された。実施例４および５で製造された顔料組成物に基づく仕上げ顔料を使用したペイントは、比較例の実施例３で調製された顔料組成物に基づく仕上げ顔料を使用して調製されたペイントと比較して、より深く透明な上色、より黄色で清浄な底色（ティント）を示し、より強く、清浄で、より黄色のメタリックであって、より深みのある色を提供する。

Claims

（Ａ）（１）式（Ｉ）のペリレンテトラカルボン酸化合物；

［式中、各Ｒは、独立に水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_５−Ｃ_８シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキルあるいはＣ_６−Ｃ_１０アリールであり、少なくとも１つのＲは水素である、ＡはＣ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシル、スルホニル基、アミノ、アンモニウム、ヒドロキシ、ニトロまたはハロゲンであり、ｍは０または１から８の数である］
（２）顔料組成物に対して、０．１から２５ｍｏｌ％の、式（ＩＩ）のペリレン化合物；

［式中、Ｒは、独立に水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_５−Ｃ_８シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキルあるいはＣ_６−Ｃ_１０アリールであり、ＡはＣ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシル、スルホニル基、アミノ、アンモニウム、ヒドロキシ、ニトロまたはハロゲンであり、ｍは０または１から８の数であり、Ｗは任意に置換されるか変成されるＣ_２−Ｃ_３アルキレンである］
（３）式（Ｖ）あるいは（ＶＩ）のアルキル化剤；
Ｒ^１−Ｘ（Ｖ）
Ｒ^１−Ｙ−Ｒ^１（ＶＩ）
［式中、Ｒ^１は、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_５−Ｃ_８シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキルあるいはＣ_６−Ｃ_１０アリールであり、Ｘはハロゲンであり、Ｙはスルフェート（つまりＯ−Ｓ（＝Ｏ）_２−Ｏ）あるいはカルボネート（つまりＯＣ（＝Ｏ）−Ｏ）である］、および
（４）任意の溶剤；
を反応させ、
それにより反応性の共沈殿されたペリレン顔料組成物を形成すること、および
（Ｂ）ペリレン顔料組成物を単離すること、
を含む、ペリレン顔料組成物の調製方法。
ｍが０である、請求項１記載の方法。
Ｗが１，３−ジアミノプロパン、または２位置で１または２のＣ_１−Ｃ_６アルキル基またはヒドロキシ基で置換されている１，３−ジアミノプロパンである、請求項１記載の方法。
両方のＲが水素である、請求項１記載の方法。
工程（Ａ）が溶剤として水を使用して行われる、請求項１記載の方法。
式（ＩＩ）の化合物；

［式中、Ｒは、独立に水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_５−Ｃ_８シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキルあるいはＣ_６−Ｃ_１０アリールであり、ＡはＣ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシル、スルホニル基、アミノ、アンモニウム、ヒドロキシ、ニトロまたはハロゲンであり、ｍは０または１から８の数であり、Ｗは任意に置換されるか変成されるＣ_２−Ｃ_３アルキレンである］
（Ｃ）（ｉ）式（ＩＩＩ）のペリレンテトラカルボン酸化合物；

［式中、Ｒは、独立に水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_５−Ｃ_８シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキルあるいはＣ_６−Ｃ_１０アリールであり、ＡはＣ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシル、スルホニル基、アミノ、アンモニウム、ヒドロキシ、ニトロまたはハロゲンであり、ｍは０または１から８の数であり、Ｅ^１とＥ^２は独立してＯＲ^１であるか、または一緒になってひとつのＯとなり、それぞれのＲ^１は独立してＣ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_７−Ｃ_１６アルアルキルあるいはＣ_６−Ｃ_１０アリールである］
（ｉｉ）（Ｃ）（ｉ）の合計量に基づいて１００から３００ｍｏｌ％の式（ＩＶ）のジアミン；
Ｈ_２Ｎ−Ｗ−ＮＨ_２（ＩＶ）
［式中、Ｗは任意に置換されるか変成されるＣ_２−Ｃ_３アルキレンである］、および
（ｉｉｉ）任意の溶剤；を反応させること、および
（Ｄ）ペリレンジカルボキサミジンイミド中間体を単離すること、
を含む方法により調製される、請求項１記載のペリレン顔料組成物の調製方法。
Ｅ^１およびＥ^２が一緒になってひとつの酸素原子となる、請求項６記載の方法。
Ｗが１，３−ジアミノプロパン、または２位置で１または２のＣ_１−Ｃ_６アルキル基またはヒドロキシ基で置換されている１，３−ジアミノプロパンである、請求項６記載の方法。
ＲがＣ_１−Ｃ_６アルキルである、請求項６記載の方法。
ｍが０である、請求項６記載の方法。
工程（Ｃ）が溶剤として水を使用して行われる、請求項６記載の方法。