JP4561481B2 - Gas purification equipment - Google Patents

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Description

本発明は、バイオマス、化石燃料または廃棄物を熱化学的にガス化して得られるガスを精製するガス精製装置に関する。
バイオマスとは、生物由来の有機資源をいい、例えば森林資源、海洋生物資源(魚介類、海藻)、農産物、畜産物そのもの、あるいはこれらを利用した後の有機性廃棄物(木屑、間伐材、籾殻、パーム空果房、パーム油残渣、建設発生木材等)をいう。
また、本明細書においてバイオマスという場合には、上記バイオマス単体のみならず、バイオマスと一般廃棄物、産業廃棄物、汚泥、石炭、RDF・RPF等の固体燃料、灯油・重油等の液体燃料との混合物をも含むものとする。また、バイオマスを熱化学的にガス化したガスと天然ガス等のガス燃料との混合ガスにも適用するものとする。
化石燃料としては、石炭、石油、オイルシェール、オイルサンド等がある。また、廃棄物としては一般廃棄物、産業廃棄物、汚泥等がある。
The present invention relates to a gas purification apparatus for purifying a gas obtained by thermochemical gasification of biomass, fossil fuel or waste.
Biomass refers to organic resources derived from living organisms, such as forest resources, marine biological resources (fishery products, seaweed), agricultural products, livestock products themselves, or organic waste (wood waste, thinned wood, rice husks) after using them. , Palm empty fruit bunch, palm oil residue, construction generated wood, etc.).
In addition, in the present specification, the term “biomass” includes not only the above-mentioned biomass but also biomass and solid fuel such as general waste, industrial waste, sludge, coal, RDF / RPF, and liquid fuel such as kerosene / heavy oil. It shall also contain a mixture. Further, the present invention is also applied to a mixed gas of a gas obtained by thermochemically gasifying biomass and a gas fuel such as natural gas.
Examples of fossil fuels include coal, petroleum, oil shale, and oil sand. Examples of waste include general waste, industrial waste, and sludge.

近年バイオマス資源をエネルギーや工業原材料等に変換するバイオマス変換技術の開発が進んでいる。
なかでもバイオマスの熱化学的なガス化に関する開発が進んでおり、バイオマスガスをガス燃料として用いて、ガスエンジン、ガスタービン、ボイラ・スチームタービンによる発電や、燃料電池に導入する発電に関する研究開発も行われている。
本発明ではバイオマスの熱化学的なガス化、すなわちバイオマスの熱分解反応や部分酸化反応等によるガス化によって得られるガスをバイオマスガスと呼ぶ。
バイオマスガスを利用する場合にまず問題になるのは、バイオマスガスにはタールが多量に含まれているため、これを取り除かないと、ガス利用装置にタールが付着して装置の機能低下や目詰まり等の原因となることである。したがって、バイオマスガスからタールを除去することは、バイオマスガスを利用するための前提となる重要な技術である。
しかしながら、バイオマスガスからタールを除去する技術については国内においてはほとんど提案されておらず、海外においてもその例は少ない。
In recent years, development of biomass conversion technology that converts biomass resources into energy, industrial raw materials, and the like has been progressing.
In particular, development related to thermochemical gasification of biomass is advancing, and research and development related to power generation using gas, gas turbines, boilers and steam turbines, and power generation introduced into fuel cells using biomass gas as gas fuel. Has been done.
In the present invention, a gas obtained by thermochemical gasification of biomass, that is, gasification by biomass pyrolysis reaction, partial oxidation reaction or the like is referred to as biomass gas.
When biomass gas is used, the first problem is that biomass gas contains a large amount of tar, so if this is not removed, tar will adhere to the gas utilization device, causing the device to deteriorate or become clogged. It is to cause. Therefore, removal of tar from biomass gas is an important technology that is a prerequisite for using biomass gas.
However, few technologies have been proposed in Japan for removing tar from biomass gas, and there are few examples overseas.

発明者の調査したところによると、外国における例として、木質バイオマスをガス化して、ガスエンジンに供給して発電するものにおいて、ガス中のタールをクリーニングするものがある。ここに示された例は、ガス化炉で生成されたバイオマスガスを2段のサイクロンに導入して粒径の大きいダストを除去した後、湿式スクラバーで洗浄してさらにダストとタールを除去するとともに温度を下げて湿式電気集塵器にてさらにタールを除去するという湿式除去装置である(非特許文献1参照)。   According to the inventor's investigation, as an example in a foreign country, there is one in which wood biomass is gasified and supplied to a gas engine to generate electricity, and tar in the gas is cleaned. In the example shown here, biomass gas generated in a gasifier is introduced into a two-stage cyclone to remove dust having a large particle size, and then washed with a wet scrubber to further remove dust and tar. This is a wet removal device that lowers the temperature and further removes tar with a wet electric dust collector (see Non-Patent Document 1).

また、バイオマスガスにはタールの他にHSやCOS(硫化カルボニル)等の硫黄化合物が含まれていることも多く、これを取り除かないと、下記のような問題が生じる。
バイオマスガスをそのまま燃焼する場合には、硫黄化合物が硫黄酸化物として煙突から大気に排出されて酸性雨等の環境破壊源となり、また装置の腐食の問題が発生する。
また、燃料電池発電においても、電極での発電効率の低下および装置耐久性の低下の問題が生じる。
さらに、バイオマスガスからジメチルエーテルやメタノール等の液体燃料を合成する場合にも、合成触媒の被毒が生じる。
In addition to tar, biomass gas often contains sulfur compounds such as H 2 S and COS (carbonyl sulfide), and the following problems arise if this is not removed.
When the biomass gas is burned as it is, the sulfur compound is discharged as sulfur oxides from the chimney to the atmosphere and becomes an environmental destruction source such as acid rain, and the problem of corrosion of the apparatus occurs.
Also in fuel cell power generation, there are problems of a decrease in power generation efficiency at the electrodes and a decrease in device durability.
Further, when a liquid fuel such as dimethyl ether or methanol is synthesized from biomass gas, the synthesis catalyst is poisoned.

このように、バイオマスガスに含まれる硫黄化合物が種々の問題源となることから、バイオマスガスから硫黄化合物を除去することもタール除去と同様にバイオマスガスを利用するための前提となる重要な技術である。
しかしながら、バイオマスガスから硫黄化合物を除去する技術についてもタールの場合と同様にほとんど提案されていない。
もっとも、バイオマスガスではないが、石炭や重質油から得られるガス化ガスを精製する技術として以下のようなものが提案されている。
硫黄化合物の除去方法として、HS(硫化水素)についてはアミン類の水溶液を用いて湿式スクラバーで除去する。そして、アミン類の水溶液では除去できないCOSは、COS転換触媒を用いて下式に示す加水分解反応を行って、アミン類の水溶液で除去できるHSの形に変換し除去する。(特許文献1参照)
COS+HO→HS+CO
Gas engine operation on fuel gas from CFBbiomass gasifer,L.P.L.M.Rabou,Contributions ECN biomass to the “12thEuropean conference and Technology exhibition on biomass for energy,industryand climate protection”,Amsterdam,2002,p12 特開2004−75712号公報(段落「0004」参照)
In this way, sulfur compounds contained in biomass gas become a source of various problems, so removing sulfur compounds from biomass gas is an important technology that is a prerequisite for using biomass gas as well as tar removal. is there.
However, as with the case of tar, there has been little proposal for a technique for removing sulfur compounds from biomass gas.
However, although it is not biomass gas, the following has been proposed as a technique for refining gasification gas obtained from coal or heavy oil.
As a method for removing the sulfur compound, H 2 S (hydrogen sulfide) is removed with a wet scrubber using an aqueous solution of amines. Then, COS that cannot be removed with an aqueous solution of amines is converted into a form of H 2 S that can be removed with an aqueous solution of amines by performing a hydrolysis reaction represented by the following formula using a COS conversion catalyst. (See Patent Document 1)
COS + H 2 O → H 2 S + CO 2
Gas engine operation on fuel gas from CFBbiomass gasifer, LPLMRabou, Contributions ECN biomass to the “12thEuropean conference and Technology exhibition on biomass for energy, industry and climate protection”, Amsterdam, 2002, p12 Japanese Patent Laying-Open No. 2004-75712 (see paragraph “0004”)

上記の非特許文献1や特許文献1に記載されたものはバイオマスガスに含まれるタール及び硫黄化合物の両方を効率的に除去できるものではなく、バイオマスガスに含まれるタール及び硫黄化合物の両方を除去してバイオマスガスをエネルギーとして利用可能にするようなガス精製装置が存在しておらず、現状の技術ではバイオマスガスの有効利用ができないという問題がある。   Those described in Non-Patent Document 1 and Patent Document 1 described above cannot efficiently remove both tar and sulfur compounds contained in biomass gas, but remove both tar and sulfur compounds contained in biomass gas. Thus, there is no gas refining apparatus that makes it possible to use biomass gas as energy, and there is a problem that the present technology cannot effectively use biomass gas.

また、例えば非特許文献1に示されたもののように、ガス化炉で生成されたバイオマスガスを湿式スクラバーで洗浄してダストやタールを除去することにすると、タールを含んだ洗浄排水の処理が必要となり、この廃水処理の負荷が大きくガス精製設備全体が大規模となり、この結果、設備費用、設置面積、設備の維持管理等の面から設備コストや運転コストが嵩むという問題もある。
さらに、上記の方法では、タールの除去については一定の効果はあると思われるが、バイオマスガス成分のうちのガス燃料になる混合ガス成分や、液体燃料合成に有用な混合ガス成分をも除去してしまうという問題もある。
Further, for example, as shown in Non-Patent Document 1, when the biomass gas generated in the gasification furnace is washed with a wet scrubber to remove dust and tar, the treatment of washing waste water containing tar is performed. As a result, the wastewater treatment load is large and the entire gas refining facility becomes large. As a result, there is a problem that the facility cost and the operation cost increase in terms of facility cost, installation area, facility maintenance, and the like.
Furthermore, although the above method seems to have a certain effect on the removal of tar, it also removes mixed gas components that become gas fuel among biomass gas components and mixed gas components useful for liquid fuel synthesis. There is also the problem of end up.

また、バイオマスガスを湿式スクラバーで洗浄して硫黄化合物を除去する場合、硫黄化合物を含んだ洗浄排水の処理が必要となり、設備費用、設置面積、設備の維持管理等の面から設備コストや運転コストが嵩むという問題がある。
また、特許文献1に示されたもののように、COSをHSに転換して、HSを洗浄除去するようにすると、転換反応装置が必要となり、上記の洗浄排水の処理の問題に加えて転換反応装置に関する設備コストが嵩むという問題がある。
さらに、上記の方法では、バイオマスガス成分のうちのガス燃料になる混合ガス成分や、液体燃料合成に有用な混合ガス成分をも除去してしまうという問題もある。
In addition, when biomass gas is washed with a wet scrubber to remove sulfur compounds, it is necessary to treat the waste water containing sulfur compounds, and the equipment and operating costs are in terms of equipment costs, installation area, equipment maintenance, etc. There is a problem that increases.
Further, such as that shown in Patent Document 1, the COS and converted to H 2 S, when so removed by washing H 2 S, the conversion reactor is required, the problem of processing of the washing waste water In addition, there is a problem that the equipment cost related to the conversion reaction apparatus is increased.
Furthermore, the above-described method also has a problem that a mixed gas component that becomes a gas fuel among biomass gas components and a mixed gas component useful for liquid fuel synthesis are also removed.

なお、バイオマスガスの利用方法の一つであるバイオマスを一旦ガス化し、液体燃料を合成する、いわゆるガス化−液体燃料合成システムにおいては、熱の有効利用のために、バイオマスのガス化で生成したガスをそのままガス燃料又は液体燃料合成に使用できるように運転及び維持が容易で効果的に硫黄化合物を除去できる装置が望まれるが、上記のような従来のものではこの要望に応えられるものではない。
上記のようなタールや硫黄化合物の除去における問題はバイオマスガス以外の化石燃料または廃棄物を熱化学的にガス化して得られるガスについても同様である。
In the so-called gasification-liquid fuel synthesis system, which is one of the biomass gas utilization methods, gas is once gasified and liquid fuel is synthesized. An apparatus that is easy to operate and maintain and that can effectively remove sulfur compounds is desired so that the gas can be directly used for gas fuel or liquid fuel synthesis. However, the conventional apparatus as described above cannot meet this demand. .
The problem in the removal of tar and sulfur compounds as described above is the same for the gas obtained by thermochemical gasification of fossil fuel or waste other than biomass gas.

本発明はかかる課題を解決するためになされたものであり、第1の目的はバイオマス、化石燃料または廃棄物を熱化学的にガス化して得られるガス中のタールと硫黄化合物を効率的に除去することができるガス精製装置を得ることにある。
また、第2の目的は上記のガス化で生成された有用な混合ガス成分を減少させることなくガス化ガス中のタールと硫黄化合物を除去できるガス精製装置を得ることにある。
The present invention has been made to solve such problems, and a first object is to efficiently remove tar and sulfur compounds in gas obtained by thermochemical gasification of biomass, fossil fuel or waste. The object is to obtain a gas purifier that can be used.
A second object is to obtain a gas purifier capable of removing tar and sulfur compounds in the gasification gas without reducing the useful mixed gas components generated by the gasification.

(1)本発明に係るガス精製装置は、熱化学的にガス化して得られるガス化ガスを精製する装置であって、前記ガス化ガスを通過させてタールを除去するタール除去剤を充填してなるタール除去剤層を有するタール除去装置と、該タール除去装置の下流側に配置されて前記ガス化ガスを通過させてHS及び/又はCOSを除去する硫黄化合物除去剤を充填してなる硫黄化合物除去剤層を有する硫黄化合物除去装置とを備え、
前記タール除去装置は、前記タール除去剤層を移動させて前記タール除去剤層を更新する移動層式タール除去装置と、該移動層式タール除去装置の下流側に配置されて前記タール除去剤層が固定されてなる固定層式タール除去装置と備えてなり、前記硫黄化合物除去装置は、硫黄化合物除去剤層が固定されてなる固定層式硫黄化合物除去装置からなることを特徴とするものである。
(1) A gas purification apparatus according to the present invention is an apparatus for purifying a gasification gas obtained by thermochemical gasification, and is filled with a tar remover that passes the gasification gas and removes the tar. A tar removal device having a tar removal agent layer, and a sulfur compound removal agent that is disposed on the downstream side of the tar removal device and passes through the gasification gas to remove H 2 S and / or COS. A sulfur compound removing device having a sulfur compound removing agent layer,
The tar removal device includes a moving bed type tar removal device that renews the tar removal agent layer by moving the tar removal agent layer, and the tar removal agent layer disposed on the downstream side of the moving bed type tar removal device. There will be a fixed bed tar removal device comprising a fixed, said sulfur compound removal device, characterized in that consists of a fixed bed of sulfur compound removal apparatus for removing sulfur compounds agent layer are fixed is there.

上記のガス精製装置においては、タール除去のため上流に移動層式タール除去装置を配置し、下流側に固定層式タール除去装置を配置するようにしたので、従来例で示した湿式除去装置を設置した場合のような大量の洗浄水の処理が不要となり、乾式であることから設備規模も小規模小型化、低コスト化が実現される。また、上流側に移動層式タール除去装置を配置したことにより、タール除去能が低下した活性炭を更新できるので、上流側で多量のタールを除去しても目詰まりを生ずることなく円滑な運転ができる。   In the above gas purifier, the moving bed type tar removing device is arranged upstream for tar removal, and the fixed bed type tar removing device is arranged on the downstream side. The treatment of a large amount of washing water as in the case of installation is not required, and since it is a dry type, the equipment scale is reduced in size and the cost is reduced. In addition, since the moving bed type tar removal device is arranged on the upstream side, the activated carbon with reduced tar removal ability can be renewed, so even if a large amount of tar is removed on the upstream side, smooth operation is possible without causing clogging. it can.

(2)また、熱化学的にガス化して得られるガス化ガスを精製する装置であって、
前記ガス化ガスを通過させてタールを除去するタール除去剤を充填してなるタール除去剤層を有するタール除去装置と、該タール除去装置の下流側に配置されて前記ガス化ガスを通過させてHS及び/又はCOSを除去する硫黄化合物除去剤を充填してなる硫黄化合物除去剤層を有する硫黄化合物除去装置と、前記タール除去剤層の雰囲気温度が130〜500℃になるように前記ガス化ガスの温度を調整する温度調整手段と、を備え、
前記タール除去剤は活性炭であり、前記タール除去装置は、前記タール除去剤層を移動させて前記タール除去剤層を更新する移動層式タール除去装置からなり、前記硫黄化合物除去装置は、硫黄化合物除去剤層が固定されてなる固定層式硫黄化合物除去装置からなることを特徴とするものである。
除去剤として活性炭を用い、除去剤層の雰囲気温度を130〜500℃になるようにしたので、バイオマスガス中に含まれるタールのみが活性炭により除去されて効果的に精製される。
なお、除去剤層の雰囲気温度の調整は、除去剤層に導入するバイオマスガスの温度を調整すること、又は除去剤層を外部あるいは内部から加熱したり冷却したりすることによって行う。
(2) An apparatus for purifying a gasification gas obtained by thermochemical gasification,
A tar removal device having a tar removal agent layer filled with a tar removal agent that removes tar by passing the gasification gas; and a gas removal gas disposed downstream of the tar removal device to pass the gasification gas. A sulfur compound removing apparatus having a sulfur compound removing agent layer filled with a sulfur compound removing agent that removes H 2 S and / or COS, and the atmospheric temperature of the tar removing agent layer is 130 to 500 ° C. Temperature adjusting means for adjusting the temperature of the gasification gas,
The tar remover is activated carbon, and the tar remover includes a moving bed type tar remover that moves the tar remover layer to renew the tar remover layer, and the sulfur compound remover is a sulfur compound. It consists of a fixed bed type sulfur compound removing device to which a remover layer is fixed.
Since the activated carbon is used as the remover and the ambient temperature of the remover layer is set to 130 to 500 ° C., only the tar contained in the biomass gas is removed by the activated carbon and effectively purified.
In addition, adjustment of the atmospheric temperature of a removal agent layer is performed by adjusting the temperature of the biomass gas introduce | transduced into a removal agent layer, or heating or cooling a removal agent layer from the outside or the inside.

(3)また、熱化学的にガス化して得られるガス化ガスを精製する装置であって、
前記ガス化ガスを通過させてタールを除去するタール除去剤を充填してなるタール除去剤層を有するタール除去装置と、該タール除去装置の下流側に配置されて前記ガス化ガスを通過させてHS及び/又はCOSを除去する硫黄化合物除去剤を充填してなる硫黄化合物除去剤層を有する硫黄化合物除去装置と、を備え、
前記タール除去装置は、前記タール除去剤層が固定されてなる固定層式タール除去装置からなり、前記硫黄化合物除去装置は、硫黄化合物除去剤層が固定されてなる固定層式硫黄化合物除去装置からなることを特徴とするものである。
(3) An apparatus for purifying a gasification gas obtained by thermochemical gasification,
A tar removal device having a tar removal agent layer filled with a tar removal agent that removes tar by passing the gasification gas; and a gas removal gas disposed downstream of the tar removal device to pass the gasification gas. and a sulfur compound removal device having a H 2 S and / or sulfur compound removal agent layer formed by filling a sulfur compound removal agent to remove COS,
The tar removal device includes a fixed bed type tar removal device in which the tar removal agent layer is fixed, and the sulfur compound removal device includes a fixed layer type sulfur compound removal device in which a sulfur compound removal agent layer is fixed. It is characterized by.

(4)また、熱化学的にガス化して得られるガス化ガスを精製する装置であって、
前記ガス化ガスを通過させてタールを除去するタール除去剤を充填してなるタール除去剤層を有し、該タール除去剤層を移動させて該タール除去剤層を更新する移動層式タール除去装置と、該タール除去装置の下流側に配置されて、該タール除去装置で除去されなかったタールを除去するタール除去剤層と、該タール除去剤層の下流側に配置されて前記ガス化ガスを通過させてHS及び/又はCOSを除去する硫黄化合物除去剤を充填してなる硫黄化合物除去剤層を有するタール・硫黄化合物除去装置とを備えてなり、
該タール・硫黄化合物除去装置における前記タール除去剤層および硫黄化合物除去剤層が固定されてなる固定層式であることを特徴とするものである。
(4) An apparatus for purifying a gasification gas obtained by thermochemical gasification,
A moving bed type tar removal that has a tar removal agent layer that is filled with a tar removal agent that passes through the gasification gas and removes the tar, and moves the tar removal agent layer to renew the tar removal agent layer. A tar removal agent layer disposed downstream of the tar removal device to remove tar that has not been removed by the tar removal device; and the gasification gas disposed downstream of the tar removal agent layer. And a tar / sulfur compound removal device having a sulfur compound removal agent layer that is filled with a sulfur compound removal agent that passes H 2 S and / or COS.
In the tar / sulfur compound removing apparatus, the tar removing agent layer and the sulfur compound removing agent layer are fixed to each other.

(5)また、熱化学的にガス化して得られるガス化ガスを精製する装置であって、
前記ガス化ガス中のタールを除去するタール除去剤と、前記ガス化ガス中のHS及び/又はCOSを除去する硫黄化合物除去剤とを混合充填してなるタール除去剤・硫黄化合物除去剤混合層を有し、該タール除去剤・硫黄化合物除去剤混合層は、充填されているタール除去剤および硫黄化合物除去剤を移動させて前記タール除去剤・硫黄化合物除去剤混合層を更新する移動層式であることを特徴とするものである。
(5) An apparatus for purifying a gasification gas obtained by thermochemical gasification,
Tar remover / sulfur compound remover formed by mixing and filling a tar remover for removing tar in the gasified gas and a sulfur compound remover for removing H 2 S and / or COS in the gasified gas The tar removal agent / sulfur compound removal agent mixed layer has a mixing layer, and the tar removal agent / sulfur compound removal agent mixed layer is moved to update the tar removal agent / sulfur compound removal agent mixed layer. It is a layer type.

(6)また、熱化学的にガス化して得られるガス化ガスを精製する装置であって、
前記ガス化ガス中のタールを除去するタール除去剤と、前記ガス化ガス中のHS及び/又はCOSを除去する硫黄化合物除去剤とを混合充填してなるタール除去剤・硫黄化合物除去剤混合層を有し、該タール除去剤・硫黄化合物除去剤混合層が固定層式であることを特徴とするものである。
(6) An apparatus for purifying a gasification gas obtained by thermochemical gasification,
Tar remover / sulfur compound remover formed by mixing and filling a tar remover for removing tar in the gasified gas and a sulfur compound remover for removing H 2 S and / or COS in the gasified gas It has a mixed layer, and the tar remover / sulfur compound remover mixed layer is a fixed layer type.

(7)また、熱化学的にガス化して得られるガス化ガスを精製する装置であって、
前記ガス化ガスを通過させてタールを除去するタール除去剤を充填してなるタール除去剤層を有し、該タール除去剤層を移動させて前記タール除去剤層を更新する移動層式タール除去装置と、前記ガス化ガス中のタールを除去するタール除去剤と、前記ガス化ガス中のHS及び/又はCOSを除去する硫黄化合物除去剤とを混合充填してなるタール除去剤・硫黄化合物除去剤混合層を有し、該タール除去剤・硫黄化合物除去剤混合層が固定層式であるタール・硫黄化合物除去装置と、を備えてなることを特徴とするものである。
(7) An apparatus for purifying a gasification gas obtained by thermochemical gasification,
A moving bed type tar removal that has a tar removal agent layer that is filled with a tar removal agent that passes through the gasification gas and removes the tar and moves the tar removal agent layer to renew the tar removal agent layer. Tar remover / sulfur obtained by mixing and filling a device, a tar remover for removing tar in the gasified gas, and a sulfur compound remover for removing H 2 S and / or COS in the gasified gas And a tar / sulfur compound removing device having a compound remover mixed layer, wherein the tar remover / sulfur compound remover mixed layer is a fixed-bed type.

(8)また、上記(1)〜(7)のいずれかに記載のタール除去剤は活性炭であり、該活性炭の比表面積が250m/g以上、及び/又は平均細孔径が0.1nm以上であることを特徴とするものである。 (8) Moreover, the tar removing agent according to any one of the above (1) to (7) is activated carbon, and the activated carbon has a specific surface area of 250 m 2 / g or more and / or an average pore diameter of 0.1 nm or more. It is characterized by being.

(9)また、上記(1)〜(8)のいずれかに記載の硫黄化合物除去剤は炭素質材であることを特徴とするものである。
なお、本発明でいう炭素質材としては、硫黄化合物除去機能を有する炭素を主として含有する物質であり、例えば、活性炭、コークス、活性コークス、石炭、木炭、グラファイト(石墨)、黒鉛、フラーレン、カーボンブラック、カーボンナノチューブ等がある。
(9) Moreover, the sulfur compound removing agent according to any one of the above (1) to (8) is a carbonaceous material.
The carbonaceous material referred to in the present invention is a substance mainly containing carbon having a sulfur compound removing function, such as activated carbon, coke, activated coke, coal, charcoal, graphite (graphite), graphite, fullerene, carbon. There are black and carbon nanotubes.

(10)また、上記(1)〜(8)のいずれかに記載の硫黄化合物除去剤は活性炭であることを特徴とするものである。 (10) Moreover, the sulfur compound removing agent according to any one of the above (1) to (8) is activated carbon.

(11)また、上記(1)〜(8)のいずれかに記載の硫黄化合物除去剤は活性炭であり、硫黄化合物除去剤層の雰囲気温度が160〜500℃になるように前記ガス化ガスの温度を調整する温度調整手段を備えたことを特徴とするものである。 (11) Moreover, the sulfur compound removing agent according to any one of the above (1) to (8) is activated carbon, and the gasification gas is adjusted so that the atmospheric temperature of the sulfur compound removing agent layer is 160 to 500 ° C. A temperature adjusting means for adjusting the temperature is provided.

(12)また、上記(1)〜(8)のいずれかに記載の硫黄化合物除去剤はバイオマスチャー、褐炭チャー又は鉄担持褐炭チャーであることを特徴とするものである。
チャーとは、熱分解、ガス化、乾留、炭化して残留した炭素物質をいう。チャーをそのまま使用したもの、及び賦活処理して活性化したものを含む。なお、賦活処理するとさらに硫黄除去性能が向上する。
(12) Moreover, the sulfur compound removing agent according to any one of the above (1) to (8) is a biomass char, lignite char, or iron-supported lignite char .
Char is a carbon substance that remains after pyrolysis, gasification, dry distillation, and carbonization. Includes those using char as it is and those activated by activation treatment. In addition, when the activation treatment is performed, the sulfur removal performance is further improved.

(13)上記(1)〜(8)のいずれかに記載の硫黄化合物除去剤はバイオマスチャー、褐炭チャー又は鉄担持褐炭チャーであり、硫黄化合物除去剤層の雰囲気温度が160〜500℃になるように前記ガス化ガスの温度調整する温度調整手段を備えたことを特徴とするものである。 (13) The sulfur compound remover according to any one of the above (1) to (8) is a biomass char, lignite char or iron-supported lignite char , and the sulfur compound remover layer has an atmospheric temperature of 160 to 500 ° C. it is characterized in further comprising a temperature adjusting means for adjusting the temperature of the gasification gas so.

上記(12)〜(13)の発明においては、硫黄化合物除去剤は、バイオマスチャー、褐炭チャー又は鉄担持褐炭チャーを用いたことにより、HS及び/又はCOSの分解反応が促進され、HS及び/又はCOSを効果的に除去できる。 In the inventions of the above (12) to (13) , the sulfur compound remover uses biomass char, lignite char or iron-supported lignite char , whereby the decomposition reaction of H 2 S and / or COS is promoted, and H 2 S and / or COS can be effectively removed.

本発明においては、上流側にタール除去装置を配置し、該タール除去装置の下流側に硫黄化合物除去装置を配置したことにより、バイオマスガスに含まれるタールと硫黄化合物を効率的に除去でき、バイオマスガスをエネルギーとして有効に利用できるガスとして精製できる。   In the present invention, the tar removal device is arranged on the upstream side, and the sulfur compound removal device is arranged on the downstream side of the tar removal device, whereby tar and sulfur compounds contained in the biomass gas can be efficiently removed, The gas can be purified as a gas that can be effectively used as energy.

[実施の形態1]
図1は本発明の一実施の形態に係るガス精製装置の全体を説明する説明図である。本実施の形態に係るガス精製装置は、図1に示すように、ガス化炉1によって生成されたバイオマスガスの温度を所定の温度範囲になるように減温調整する温度調整装置2と、バイオマスガスに含まれるダストを除去する除塵装置3と、該除塵装置3の下流側に設けられてバイオマスガス中のタールを除去する移動層式タール除去装置5と、該移動層式タール除去装置5のさらに下流側に設けられてバイオマスガス中のタールをさらに除去する固定層式タール除去装置7と、固定層式タール除去装置7の下流側に設けられてバイオマスガス中の硫黄化合物を除去する硫黄化合物除去装置9と、を備えている。移動層式タール除去装置5および固定層式タール除去装置7でタールが除去され、硫黄化合物除去装置9で硫黄化合物が除去されたバイオマスガスは必要に応じて冷却器10で適切な温度に調整されてガス利用設備11に供給される。
以下、各構成をさらに詳細に説明する。
[Embodiment 1]
FIG. 1 is an explanatory view for explaining the entire gas purification apparatus according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the gas purification apparatus according to the present embodiment includes a temperature adjustment device 2 that adjusts the temperature of biomass gas generated by the gasification furnace 1 so as to fall within a predetermined temperature range, and biomass. A dust removing device 3 that removes dust contained in the gas, a moving bed type tar removing device 5 that is provided downstream of the dust removing device 3 to remove tar in biomass gas, and the moving bed type tar removing device 5 Further, a fixed bed type tar removing device 7 provided further on the downstream side to further remove tar in the biomass gas, and a sulfur compound provided on the downstream side of the fixed bed type tar removing device 7 to remove sulfur compounds in the biomass gas. And a removing device 9. The biomass gas from which tar has been removed by the moving bed type tar removing device 5 and the fixed bed type tar removing device 7 and from which the sulfur compound has been removed by the sulfur compound removing device 9 is adjusted to an appropriate temperature by the cooler 10 as necessary. To the gas utilization facility 11.
Hereinafter, each configuration will be described in more detail.

<ガス化炉>
ガス化炉としてはその形式を限定するものではなく種々のものを利用でき、例えば、固定層、流動層、循環流動層、回転炉、移動層、噴流床、間接加熱ガス化炉及びこれらを組合せたもの等がある。バイオマスに水蒸気、空気、酸素等を供給しながら加熱し、熱分解や部分酸化等の熱化学反応によって水素、CO、炭化水素等のガスを発生させる。
<Gasification furnace>
The gasification furnace is not limited in its form, and various types can be used. For example, a fixed bed, a fluidized bed, a circulating fluidized bed, a rotary furnace, a moving bed, a spouted bed, an indirect heating gasification furnace, and combinations thereof There are things. The biomass is heated while supplying steam, air, oxygen, etc., and gas such as hydrogen, CO, hydrocarbons, etc. is generated by a thermochemical reaction such as thermal decomposition or partial oxidation.

<温度調整装置>
温度調整装置2は例えば減温塔、熱交換器、水冷壁又は空冷壁を有する冷却室等からなり、下流側の移動層式タール除去装置5、固定層式タール除去装置7及び硫黄化合物除去装置9に導入されるバイオマスガスの温度を所定の温度になるように調整する。
ここにいう所定の温度とは、バイオマスガスによって移動層式タール除去装置内及び固定層式タール除去装置内に導入されたバイオマスガスによって除去剤層の雰囲気温度がタール除去に好適となる温度であり、かつ硫黄化合物除去装置9内に導入されたバイオマスガスによって硫黄化合物除去装置内の除去剤層の雰囲気温度が硫黄化合物除去に好適になるような温度である。
<Temperature control device>
The temperature adjusting device 2 includes, for example, a temperature-decreasing tower, a heat exchanger, a cooling chamber having a water-cooled wall or an air-cooled wall, and the like, and a downstream moving bed type tar removing device 5, a fixed bed type tar removing device 7 and a sulfur compound removing device. The temperature of the biomass gas introduced into 9 is adjusted to a predetermined temperature.
The predetermined temperature here is a temperature at which the atmosphere temperature of the remover layer is suitable for tar removal by the biomass gas introduced into the moving bed type tar removing device and the fixed bed type tar removing device by the biomass gas. In addition, the biomass gas introduced into the sulfur compound removing device 9 is a temperature at which the atmospheric temperature of the remover layer in the sulfur compound removing device is suitable for removing sulfur compounds.

タール除去に好適な除去剤層の雰囲気温度とは、130℃〜500℃であり、より好ましくは200℃〜400℃であり、さらにより好ましくは300℃である。除去剤層の雰囲気温度範囲を130℃〜500℃とするのは、除去剤層の雰囲気温度が130℃より低いとタールが凝縮して装置内に付着しトラブルが発生する可能性が高く、他方500℃より高いと活性炭の熱分解が発生するからである。また、除去剤層を維持する強度が不足してガスの流通を阻害することがある。また、除去剤層の雰囲気温度範囲をより好ましくは200℃〜400℃とし、さらにより好ましくは300℃とするのは、この温度範囲において活性炭のタール除去能が十分に高く、またバイオマスガスの有用ガス成分への影響がないからである。 The atmosphere temperature of the remover layer suitable for tar removal is 130 ° C to 500 ° C, more preferably 200 ° C to 400 ° C, and even more preferably 300 ° C. The reason that the atmospheric temperature range of the remover layer is set to 130 ° C. to 500 ° C. is that if the atmospheric temperature of the remover layer is lower than 130 ° C., the tar is likely to condense and adhere to the inside of the apparatus, causing trouble. This is because pyrolysis of activated carbon occurs when the temperature is higher than 500 ° C. In addition, the strength of maintaining the remover layer may be insufficient, which may hinder gas flow. Also, the atmospheric temperature range of the remover layer is more preferably 200 ° C. to 400 ° C., and even more preferably 300 ° C. The tar removal ability of activated carbon is sufficiently high in this temperature range, and the usefulness of biomass gas This is because there is no influence on the gas component.

また、硫黄化合物除去に好適な除去剤層の雰囲気温度のための所定の温度とは、160℃〜500℃である。
除去剤層の雰囲気温度範囲を160℃〜500℃とするのは、除去剤層の雰囲気温度が160℃より低いと、硫黄化合物除去装置9において、COS+HO→HS+CO、の転化反応や、HS、COSの分解反応での速度が著しく低下し、硫黄化合物除去効率が低下するからである。また、HSによる腐食が生ずるからである。
他方、除去剤層の雰囲気温度が500℃より高いと、炭素質除去剤の熱分解が発生するからである。また、炭素質除去剤層を維持する強度が不足して、ガスの流通を阻害することがある。
Moreover, the predetermined temperature for the atmospheric temperature of the removal agent layer suitable for sulfur compound removal is 160 ° C to 500 ° C.
The atmospheric temperature range of the remover layer is set to 160 ° C. to 500 ° C. when the atmospheric temperature of the remover layer is lower than 160 ° C., the conversion reaction of COS + H 2 O → H 2 S + CO in the sulfur compound removing device 9 This is because the rate in the decomposition reaction of H 2 S and COS is remarkably reduced, and the sulfur compound removal efficiency is reduced. Further, because the corrosion caused by H 2 S occurs.
On the other hand, if the atmospheric temperature of the remover layer is higher than 500 ° C., the carbonaceous remover is thermally decomposed. In addition, the strength for maintaining the carbonaceous remover layer may be insufficient, which may hinder gas flow.

なお、除去剤層の雰囲気温度は、300℃〜450℃がより好ましく、さらには約450℃が硫黄化合物の分解反応が活発に起こり、最も好ましい。この温度範囲において活性炭の硫黄化合物除去能が十分に高く、またバイオマスガスの有用ガス成分への影響がないからである。また、精製ガスの顕熱を利用して、液体燃料合成効率を向上できる。   The atmospheric temperature of the remover layer is more preferably 300 ° C. to 450 ° C., and further about 450 ° C. is most preferable because the decomposition reaction of the sulfur compound occurs actively. This is because the activated carbon has a sufficiently high ability to remove sulfur compounds in this temperature range and does not affect the useful gas components of the biomass gas. Moreover, the liquid fuel synthesis efficiency can be improved by utilizing the sensible heat of the purified gas.

なお、温度調整装置2における上記の温度制御は、移動層式タール除去装置5、固定層式タール除去装置7及び硫黄化合物除去装置9に該装置内の除去剤層雰囲気温度を検出する温度検出装置を設置して、これによって検出される温度に基づいて行うようにすればよい。
なお、ガス化炉に水冷壁や熱回収ボイラ等、バイオマスガスの温度を所定の温度になるように減温して調整する装置が設けられている場合や、発生するバイオマスガスの温度を所定の温度になるようにガス化操業する場合には、温度調整装置はかならずしも必要ではない。
The temperature control in the temperature adjusting device 2 is performed by the temperature detecting device that detects the removal layer atmosphere temperature in the moving bed type tar removing device 5, the fixed bed type tar removing device 7 and the sulfur compound removing device 9 in the device. May be performed based on the temperature detected by this.
In addition, when the gasification furnace is provided with a device for reducing and adjusting the temperature of the biomass gas so as to be a predetermined temperature, such as a water cooling wall or a heat recovery boiler, When the gasification operation is performed so as to reach the temperature, the temperature adjusting device is not always necessary.

<除塵装置>
除塵装置3はバイオマスガス中のダストを除去するものであり、具体的にはサイクロン、フィルタ、移動層型の除塵装置等がある。
なお、除塵装置3の下流側に設置する移動層式タール除去装置5には除塵能力が備わっているので、ガス中のダストはこの移動層式タール除去装置5によって除塵することができる。したがって、移動層式タール除去装置5の上流に除塵装置3を別途設けることは必須ではない。しかし、除塵装置3を別途設けることで、移動層式タール除去装置5のダストによる目詰を防止でき、ダストによる目詰まりに起因するタール除去効率の低下を防止できるという効果が得られる。
また、バイオマスの性状やガス化炉の形式によってバイオマスガス中にダストがほとんど発生しない場合には、除塵装置を設ける必要はない。
<Dust remover>
The dust remover 3 removes dust in biomass gas, and specifically includes a cyclone, a filter, a moving bed type dust remover, and the like.
In addition, since the moving bed type tar removing device 5 installed on the downstream side of the dust removing device 3 has a dust removing capability, the dust in the gas can be removed by the moving bed type tar removing device 5. Therefore, it is not essential to separately provide the dust removing device 3 upstream of the moving bed type tar removing device 5. However, by providing the dust removing device 3 separately, it is possible to prevent clogging due to dust of the moving bed type tar removing device 5 and to prevent a reduction in tar removal efficiency due to clogging due to dust.
Further, when almost no dust is generated in the biomass gas due to the properties of the biomass and the type of the gasification furnace, it is not necessary to provide a dust removing device.

<移動層式タール除去装置>
移動層式タール除去装置5は除塵装置3の下流側に設けられてバイオマスガス中のタールを除去するものである。
移動層式タール除去装置5は、図2に示すように、筒状の本体12と、その内部に形成された除去剤層としての活性炭層13を主な構成要素としている。本体12の下側面部にはガス入口15が形成され、本体12の上側面部にはガス出口17が形成されている。また、本体12の上端部には活性炭を導入するための活性炭導入口19が設けられ、本体12の下端部にはタールを除去した活性炭を排出するための活性炭排出口21が設けられている。つまり、活性炭層13を形成する活性炭は下方のものから順次排出され新たな活性炭が上方に供給される構造になっている。つまり、活性炭層13は排出と供給によって層が順次下方に移動する移動層となっている。
活性炭層13は本体内におけるガス入口15とガス出口17の間に形成されており、この活性炭層13の直下にはガス入口15から導入されたガスを分散して活性炭層13を通過させるための分散器23が設けられている。
<Moving bed type tar removal device>
The moving bed type tar removing device 5 is provided on the downstream side of the dust removing device 3 to remove tar in the biomass gas.
As shown in FIG. 2, the moving bed type tar removing apparatus 5 includes a cylindrical main body 12 and an activated carbon layer 13 as a removing agent layer formed therein as main components. A gas inlet 15 is formed on the lower side surface of the main body 12, and a gas outlet 17 is formed on the upper side surface of the main body 12. An activated carbon inlet 19 for introducing activated carbon is provided at the upper end of the main body 12, and an activated carbon outlet 21 for discharging activated carbon from which tar has been removed is provided at the lower end of the main body 12. That is, the activated carbon forming the activated carbon layer 13 is sequentially discharged from the lower one, and new activated carbon is supplied upward. That is, the activated carbon layer 13 is a moving layer in which the layer sequentially moves downward by discharge and supply.
The activated carbon layer 13 is formed between the gas inlet 15 and the gas outlet 17 in the main body, and a gas introduced from the gas inlet 15 is dispersed immediately below the activated carbon layer 13 so as to pass through the activated carbon layer 13. A disperser 23 is provided.

なお、活性炭層13を形成する活性炭はその粒径が2〜10mmの活性炭を使用することが好ましい。なぜなら、バイオマスガスに含まれるタールのうち大部分が重質タールであり、重質タールを効率的に除去するには上記の性状の活性炭が好ましいからである。
移動層式タール除去装置5はタール除去工程の上流側にあって、バイオマスガスに多量に含まれる重質タール除去を主目的としたものであり、そのために適した性状の活性炭と、目詰まり等を考慮して移動層式としているのである。
なお、重質タールとは、露点温度が比較的高く多環芳香族化合物類を主体としたものをいう。
The activated carbon forming the activated carbon layer 13 is preferably activated carbon having a particle size of 2 to 10 mm. This is because most of the tar contained in the biomass gas is heavy tar, and activated carbon having the above-described properties is preferable for efficiently removing heavy tar.
The moving bed type tar removal device 5 is located upstream of the tar removal step and mainly aims to remove heavy tar contained in a large amount of biomass gas. Activated carbon having suitable properties, clogging, etc. This is a moving bed type.
In addition, heavy tar means a thing with a relatively high dew point temperature and mainly polycyclic aromatic compounds.

なお、活性炭層13の活性炭はその比表面積が250m/g以上とすることが好ましい。比表面積が250m/gより小さいとバイオマスガス中のタール除去能が十分でない。また活性炭層13の活性炭はその平均細孔径が0.1nm以上とすることが好ましい。平均細孔径が0.1nmより小さいと細孔径が小さ過ぎるので、タールのような分子量の大きなものは細孔内に入ることができない。
また、温度調整装置2によってバイオマスガス温度を調整することにより活性炭層13の雰囲気温度が前述したように130℃〜500℃とすることが好ましく、200℃〜400℃がより好ましい。このような条件を満たす活性炭層13であれば、バイオマスガス中に含まれるタールのみが効果的に除去されて、タールをほとんど含まない精製されたガスを製造することができる。また、活性炭層13が上記条件を満たす場合には、バイオマスガスに含まれるHやCOや炭化水素は、活性炭層13の空隙を素通りするので、有用なガスが減少することがない。
除去剤層の雰囲気温度の調整は、上記のように除去剤層に導入するバイオマスガスの温度を調整することの他、除去剤層の周囲にジャケットを設けたり、除去剤層内部に熱交換器を設けて、除去剤層を外部あるいは内部から加熱したり冷却することによって行うこともできる。
The activated carbon of the activated carbon layer 13 preferably has a specific surface area of 250 m 2 / g or more. When the specific surface area is smaller than 250 m 2 / g, the tar removing ability in the biomass gas is not sufficient. The activated carbon of the activated carbon layer 13 preferably has an average pore size of 0.1 nm or more. If the average pore diameter is smaller than 0.1 nm, the pore diameter is too small, so that a large molecular weight such as tar cannot enter the pores.
Moreover, it is preferable that the atmospheric temperature of the activated carbon layer 13 shall be 130 to 500 degreeC as above-mentioned by adjusting biomass gas temperature with the temperature control apparatus 2, and 200 to 400 degreeC is more preferable. If the activated carbon layer 13 satisfies such conditions, only the tar contained in the biomass gas is effectively removed, and a purified gas containing almost no tar can be produced. In addition, when the activated carbon layer 13 satisfies the above conditions, H 2 , CO, and hydrocarbons contained in the biomass gas pass through the voids of the activated carbon layer 13, so that useful gas does not decrease.
In addition to adjusting the temperature of the biomass gas introduced into the remover layer as described above, a jacket is provided around the remover layer, or a heat exchanger is installed inside the remover layer. The removal agent layer may be provided by heating or cooling from the outside or the inside.

<固定層式タール除去装置>
固定層式タール除去装置7は、移動層式タール除去装置5によって主として重質タールが除去されたバイオマスガスから、さらに軽質タールと移動層式タール除去装置5によって除去されなかった重質タールの残存分を除去してガス利用設備11での利用が支障なくできるようにするものである。固定層式タール除去装置7の例としては、図3に示すように、本体25の内部に活性炭カートリッジ27を設置した構造のものがある。活性炭カートリッジ27は、図4に示すように、その内部に活性炭が充填されて形成される活性炭層29と処理ガスの導入空間31を有しており、これら活性炭層29と導入空間31が平面視で千鳥状に配置されている。
<Fixed bed tar removal device>
The fixed bed type tar removing device 7 is configured to remove light tar and heavy tar that has not been removed by the moving bed type tar removing device 5 from the biomass gas from which the heavy tar is mainly removed by the moving bed type tar removing device 5. The portion is removed so that the gas utilization facility 11 can be used without any problem. As an example of the fixed bed type tar removing device 7, there is a structure in which an activated carbon cartridge 27 is installed inside a main body 25 as shown in FIG. 3. As shown in FIG. 4, the activated carbon cartridge 27 has an activated carbon layer 29 formed by filling activated carbon therein and a treatment gas introduction space 31, and the activated carbon layer 29 and the introduction space 31 are viewed in plan view. It is arranged in a staggered pattern.

活性炭層29は固定層であり、活性炭の充填率は移動層式タール除去装置5の充填率より高くなっている。また、活性炭層29を形成する活性炭の粒径は1〜3mmであることが好ましい。その理由は固定層式タール除去装置7では移動層式タール除去装置5で完全に除去できなかった重質タールの残存分と軽質タールを除去することを目的としており、この目的達成のためには上記性状の活性炭が好ましいのである。
なお、軽質タールとは、露点温度が比較的低くヘテロ環化合物類、芳香族化合物類を主体としたものをいう。
The activated carbon layer 29 is a fixed layer, and the filling rate of activated carbon is higher than the filling rate of the moving bed type tar removing device 5. Moreover, it is preferable that the particle size of the activated carbon which forms the activated carbon layer 29 is 1-3 mm. The reason is that the fixed bed type tar removing device 7 is intended to remove the remaining heavy tar and light tar that could not be completely removed by the moving bed type tar removing device 5. The activated carbon having the above properties is preferred.
The light tar has a relatively low dew point temperature and is mainly composed of heterocyclic compounds and aromatic compounds.

また、移動層式タール除去装置5で説明したようにバイオマスガス中に含まれるタールのみが効果的に除去されるようにするために、固定層式タール除去装置7においても活性炭層29はその比表面積が250m/g以上、平均細孔径が0.1nm以上で、かつ活性炭層29の雰囲気温度が130℃〜500℃とすることが好ましく、200℃〜400℃がより好ましい。
また、固定層式タール除去装置7の活性炭層29の雰囲気温度を、移動層式タール除去装置5の活性炭層13の雰囲気温度より低く調整することによって、露点温度領域の異なるタールをそれぞれの除去装置で有効に除去することができるので、好ましい。
Further, as described in the moving bed type tar removing device 5, in order to effectively remove only the tar contained in the biomass gas, the fixed layer type tar removing device 7 also uses the activated carbon layer 29 in the ratio. The surface area is 250 m 2 / g or more, the average pore diameter is 0.1 nm or more, and the atmospheric temperature of the activated carbon layer 29 is preferably 130 ° C. to 500 ° C., more preferably 200 ° C. to 400 ° C.
Moreover, by adjusting the atmospheric temperature of the activated carbon layer 29 of the fixed bed type tar removing device 7 to be lower than the atmospheric temperature of the activated carbon layer 13 of the moving bed type tar removing device 5, tars having different dew point temperature regions can be removed. This is preferable because it can be effectively removed.

上記のように構成された固定層式タール除去装置7においては、移動層式タール除去装置5で大部分のタールが除去されたガスは本体25のガス入口25aから本体内に導入され、活性炭カートリッジ27の導入空間31を経由して活性炭層29を通過し、残存するタールが除去され、ガス出口25bから排出される(図4参照)。
また、固定層式タール除去装置として上記のカートリッジ式の固定層式タール除去装置以外のものを用いてもよい。例えば図2に示す移動層式タール除去装置5において、活性炭層13を連続的に移動させず固定層として用いてもよい。活性炭層13を固定層として用いるには、例えば活性炭層13の下部側から上部側に向かってガスを流して、活性炭によりタールを除去し、所定の時間タール除去が行われたら、活性炭排出口21からタール除去能の低下した活性炭を排出し、排出相当分の新たな活性炭を活性炭導入口19から導入して活性炭層13を更新させるようにすればよい。
In the fixed bed type tar removing device 7 configured as described above, the gas from which most of the tar has been removed by the moving bed type tar removing device 5 is introduced into the main body from the gas inlet 25a of the main body 25, and the activated carbon cartridge After passing through the activated carbon layer 29 via the introduction space 31 of 27, the remaining tar is removed and discharged from the gas outlet 25b (see FIG. 4).
A fixed bed type tar removing device other than the above cartridge type fixed bed type tar removing device may be used. For example, in the moving bed type tar removing apparatus 5 shown in FIG. 2, the activated carbon layer 13 may be used as a fixed layer without being moved continuously. In order to use the activated carbon layer 13 as a fixed layer, for example, gas is flowed from the lower side to the upper side of the activated carbon layer 13 to remove tar with activated carbon, and when tar removal is performed for a predetermined time, the activated carbon outlet 21 The activated carbon having a reduced tar removing ability is discharged from the activated carbon, and new activated carbon corresponding to the discharged amount is introduced from the activated carbon inlet 19 to update the activated carbon layer 13.

<硫黄化合物除去装置>
硫黄化合物除去装置9は、固定層式タール除去装置7の下流側に設けられてバイオマスガス中の硫黄化合物を除去するものである。
硫黄化合物除去装置9は、図5に示すように、筒状の本体33と、その内部に形成された除去剤層としての活性炭層35を主な構成要素としている。
本体33の下側面部にはガス入口37が形成され、本体33の上側面部にはガス出口39が形成されている。また、本体33の上端部には活性炭を導入するための活性炭導入口41が設けられ、本体33の下端部にはバイオマスガスから硫黄化合物を除去した活性炭を排出するための活性炭排出口43が設けられ、固定層式除去装置を構成している。
活性炭層35は本体内におけるガス入口37とガス出口39の間に形成されており、この活性炭層35の直下にはガス入口37から導入されたバイオマスガスを分散して活性炭層35を通過させるための分散器45が設けられている。
<Sulfur compound removal device>
The sulfur compound removing device 9 is provided on the downstream side of the fixed bed type tar removing device 7 to remove sulfur compounds in the biomass gas.
As shown in FIG. 5, the sulfur compound removing device 9 includes a cylindrical main body 33 and an activated carbon layer 35 as a removing agent layer formed therein as main components.
A gas inlet 37 is formed on the lower side surface of the main body 33, and a gas outlet 39 is formed on the upper side surface of the main body 33. An activated carbon inlet 41 for introducing activated carbon is provided at the upper end of the main body 33, and an activated carbon outlet 43 for discharging activated carbon from which sulfur compounds have been removed from biomass gas is provided at the lower end of the main body 33. And constitutes a fixed bed type removal device.
The activated carbon layer 35 is formed between the gas inlet 37 and the gas outlet 39 in the main body, and the biomass gas introduced from the gas inlet 37 is dispersed and passed through the activated carbon layer 35 immediately below the activated carbon layer 35. Disperser 45 is provided.

硫黄化合物除去装置9においては、活性炭層35の下部側から上部側に向かってバイオマスガスを流して、活性炭により硫黄化合物を除去する。所定の時間硫黄化合物除去が行われたら、活性炭排出口43から硫黄化合物除去能の低下した活性炭を排出し、排出相当分の新たな活性炭を活性炭導入口41から導入して活性炭層35を更新させる。
なお、本体内部に活性炭カートリッジを設置したカートリッジ式固定層式除去装置や所定の層厚を有する一層又は複数層の活性炭層を用いた固定層式除去装置であってもよい。
In the sulfur compound removing device 9, biomass gas is flowed from the lower side to the upper side of the activated carbon layer 35, and the sulfur compound is removed by activated carbon. When the sulfur compound removal is performed for a predetermined time, the activated carbon having a reduced sulfur compound removing ability is discharged from the activated carbon outlet 43, and new activated carbon corresponding to the discharged amount is introduced from the activated carbon inlet 41 to update the activated carbon layer 35. .
In addition, a cartridge type fixed layer type removing device in which an activated carbon cartridge is installed inside the main body or a fixed layer type removing device using a single layer or a plurality of activated carbon layers having a predetermined layer thickness may be used.

なお、活性炭層35の活性炭は、その比表面積が250m/g以上で、且つ平均細孔径が0.1nm以上とすることが好ましい。
また、温度調整装置2によってバイオマスガス温度を調整することにより活性炭層35の雰囲気温度が前述したように160℃〜500℃とすることが好ましく、300℃〜450℃がより好ましい。このような条件を満たす活性炭層35であれば、バイオマスガス中に含まれる硫黄化合物のみが効果的に除去されて、硫黄化合物をほとんど含まない精製されたガスを製造することができる。また、活性炭層35が上記条件を満たす場合には、バイオマスガスに含まれるHやCOや炭化水素は、活性炭層35の空隙を素通りするので、有用なガスが減少することがない。
The activated carbon of the activated carbon layer 35 preferably has a specific surface area of 250 m 2 / g or more and an average pore diameter of 0.1 nm or more.
Moreover, it is preferable that the atmospheric temperature of the activated carbon layer 35 shall be 160 degreeC-500 degreeC as above-mentioned by adjusting biomass gas temperature with the temperature control apparatus 2, and 300 degreeC-450 degreeC is more preferable. If the activated carbon layer 35 satisfies such conditions, only the sulfur compound contained in the biomass gas can be effectively removed, and a purified gas containing almost no sulfur compound can be produced. In addition, when the activated carbon layer 35 satisfies the above conditions, H 2 , CO, and hydrocarbons contained in the biomass gas pass through the voids of the activated carbon layer 35, so that useful gas does not decrease.

なお、硫黄化合物除去装置9の除去剤層雰囲気温度を上流側のタール除去装置のタール除去剤層雰囲気温度よりも高温にする場合には、バーナ排ガスやガス利用設備からの排ガスと熱交換して硫黄化合物除去装置9に導入するバイオマスガスを加熱するようにすればよい。   In addition, when making the removal agent layer atmosphere temperature of the sulfur compound removal device 9 higher than the tar removal agent layer atmosphere temperature of the upstream tar removal device, heat exchange is performed with the burner exhaust gas or the exhaust gas from the gas utilization equipment. The biomass gas introduced into the sulfur compound removing device 9 may be heated.

また、硫黄化合物除去装置9は上記の固定層式除去装置に限らず、移動層式除去装置を用いてもよい。移動層式除去装置では活性炭層35を形成する活性炭が、常時下方のものから順次排出され新たな活性炭が上方に供給される構造になっている。   Further, the sulfur compound removing device 9 is not limited to the above fixed bed type removing device, and a moving bed type removing device may be used. In the moving bed type removal device, the activated carbon forming the activated carbon layer 35 is always discharged sequentially from the lower one, and new activated carbon is supplied upward.

<ガス利用設備>
ガス利用設備はタールの除去されたバイオマスガスをガス燃料として利用する設備であり、例えばガスエンジン、ガスタービン、ボイラ、工業炉に用いるバーナ燃焼器又は燃料電池等が挙げられる。
固定層式タール除去装置7の後流に精製されたバイオマスガスを冷却する冷却器8を必要に応じ設けて、ガス利用設備に適した温度に調整する。
<Gas equipment>
A gas utilization facility is a facility that uses biomass gas from which tar has been removed as gas fuel, and examples thereof include a gas engine, a gas turbine, a boiler, a burner combustor used in an industrial furnace, a fuel cell, and the like.
A cooler 8 for cooling the purified biomass gas in the downstream of the fixed bed tar removing device 7 is provided as necessary, and adjusted to a temperature suitable for the gas utilization facility.

以上のように構成された本実施の形態においては、ガス化炉1において発生したバイオマスガスが温度調節装置2によって所定の温度に減温される。このときの温度は移動層式タール除去装置5及び固定層式タール除去装置7内の除去剤層雰囲気温度が200℃〜400℃になるようにするのが好ましい。温度調節装置2によって所定の温度に減温されたバイオマスガスは除塵装置3によってダストが除去される。除塵装置3によってダストが除去されたバイオマスガスはガス入口15から移動層式タール除去装置5に導入される。移動層式タール除去装置5に導入されたバイオマスガスは分散器23によって分散されて活性炭層13を通過する。このとき、活性炭層13の活性炭は比表面積が250m/g以上で、且つ平均細孔径が0.1nm以上に設定され、さらには除去剤層雰囲気温度が約300℃に調整されることで、バイオマスガス中に含まれるタールのみが活性炭層13に除去されて効果的に精製される。 In the present embodiment configured as described above, the biomass gas generated in the gasification furnace 1 is reduced to a predetermined temperature by the temperature control device 2. The temperature at this time is preferably set so that the atmosphere of the remover layer in the moving bed type tar removing device 5 and the fixed bed type tar removing device 7 is 200 ° C to 400 ° C. The dust removed by the dust removing device 3 is removed from the biomass gas whose temperature has been reduced to a predetermined temperature by the temperature adjusting device 2. The biomass gas from which dust has been removed by the dust removing device 3 is introduced from the gas inlet 15 into the moving bed tar removing device 5. The biomass gas introduced into the moving bed type tar removing device 5 is dispersed by the disperser 23 and passes through the activated carbon layer 13. At this time, the activated carbon of the activated carbon layer 13 has a specific surface area of 250 m 2 / g or more, an average pore diameter of 0.1 nm or more, and further, the removal layer atmosphere temperature is adjusted to about 300 ° C. Only the tar contained in the biomass gas is removed by the activated carbon layer 13 and purified effectively.

移動層式タール除去装置5においては、活性炭層13の下部側から上部側に向かってガスが流れるので、下部側の活性炭から順にタールを除去していく。そこで、活性炭排出口21からタール除去能の低下した活性炭を排出し、排出相当分の新たな活性炭を活性炭導入口19から導入して活性炭層13を順次下方へ移動させる。このようにすることで、活性炭層13は常に所定の層厚みを保持しながら移動層を形成し、しかもタール除去能を減じることがない。
このように、上流側に移動層式タール除去装置5を設置したことにより、バイオマスガス中の重質タールを、除去層に目詰まりを生ずることなく効果的に除去できる。
In the moving bed type tar removing device 5, gas flows from the lower side of the activated carbon layer 13 toward the upper side, so that tar is removed in order from the lower side activated carbon. Therefore, the activated carbon having a reduced tar removing ability is discharged from the activated carbon discharge port 21, and new activated carbon corresponding to the discharge is introduced from the activated carbon introduction port 19 to sequentially move the activated carbon layer 13 downward. By doing so, the activated carbon layer 13 always forms a moving layer while maintaining a predetermined layer thickness, and does not reduce the tar removal ability.
Thus, by installing the moving bed type tar removing device 5 on the upstream side, heavy tar in the biomass gas can be effectively removed without causing clogging in the removal layer.

移動層式タール除去装置5によってタールがほとんど除去されたバイオマスガスは、固定層式タール除去装置7に導入されて軽質タールと移動層式タール除去装置5で完全に除去できなかった重質タールの残存分の除去がなされる。   Biomass gas from which tar has been almost removed by the moving bed type tar removing device 5 is introduced into the fixed bed type tar removing device 7, so that light tar and heavy tar that cannot be completely removed by the moving bed type tar removing device 5. The remaining part is removed.

移動層式タール除去装置5と固定層式タール除去装置7によってタールが除去されたバイオマスガスはガス入口15から硫黄化合物除去装置9に導入される。硫黄化合物除去装置9に導入されたバイオマスガスは分散器45によって分散されて活性炭層35を通過する。   The biomass gas from which tar has been removed by the moving bed type tar removing device 5 and the fixed bed type tar removing device 7 is introduced into the sulfur compound removing device 9 from the gas inlet 15. The biomass gas introduced into the sulfur compound removing device 9 is dispersed by the disperser 45 and passes through the activated carbon layer 35.

このとき、バイオマスガス中に含まれるHS及びCOSの硫黄化合物は、活性炭に吸着及び分解されて捕捉される。
とくに、活性炭層35の雰囲気温度を160℃以上に設定していることから、HS及びCOSの下式に示す転化反応と分解反応が促進され、分解された硫黄が活性炭層13に捕捉される。
COS+HO→HS+CO
S→H+S
COS→CO+S
At this time, the sulfur compounds of H 2 S and COS contained in the biomass gas are adsorbed and decomposed on the activated carbon and captured.
In particular, since the atmosphere temperature of the activated carbon layer 35 is set to 160 ° C. or higher, the conversion reaction and the decomposition reaction represented by the following formulas of H 2 S and COS are promoted, and the decomposed sulfur is captured by the activated carbon layer 13. The
COS + H 2 O → H 2 S + CO
H 2 S → H 2 + S
COS → CO + S

特に、このときの温度は硫黄化合物除去装置9内の除去剤層雰囲気温度が約450℃になるようにするのが最も好ましい。除去剤層雰囲気温度が約450℃に調整されることで、HS及びCOSの分解反応が最も促進され、バイオマスガス中に含まれる硫黄化合物のみが活性炭層13にて除去されて効果的に精製される。
なお、除去剤層雰囲気温度を約450℃にする場合のように上流側のタール除去剤層の温度(この例では約400℃)よりも高温にする場合には、硫黄化合物除去装置9の上流側にバイオマスガスをバーナ排ガスやガス利用設備からの排ガスと熱交換して加熱する加熱器を設けて加熱するようにすればよい。
In particular, it is most preferable that the temperature at this time is such that the atmosphere of the removing agent layer in the sulfur compound removing device 9 is about 450 ° C. By adjusting the remover layer atmospheric temperature to about 450 ° C., the decomposition reaction of H 2 S and COS is most promoted, and only the sulfur compound contained in the biomass gas is effectively removed by the activated carbon layer 13. Purified.
When the temperature of the removal agent layer atmosphere is about 450 ° C., when the temperature is higher than the temperature of the upstream tar removal agent layer (about 400 ° C. in this example), the upstream of the sulfur compound removal device 9 A heater that heats biomass gas by exchanging heat with burner exhaust gas or exhaust gas from gas utilization equipment may be provided on the side.

なお、硫黄化合物除去装置9においては、活性炭層35の下部側から上部側に向かってガスが流れるので、下部側の活性炭から順に硫黄化合物の除去に供される。そして、活性炭排出口43を開放したときには、吸着及び分解捕捉に供した下部側の活性炭から順に排出されることになり効率的である。   In the sulfur compound removing device 9, gas flows from the lower side to the upper side of the activated carbon layer 35, so that the sulfur compound is sequentially removed from the lower side activated carbon. When the activated carbon discharge port 43 is opened, the activated carbon is discharged sequentially from the activated carbon on the lower side subjected to adsorption and decomposition capture, which is efficient.

移動層式タール除去装置5と固定層式タール除去装置7によってタール除去が行われた後、硫黄化合物除去装置9によって硫黄化合物が除去されたバイオマスガスは、必要に応じて冷却器10で温度調整されガス利用設備11に導入されてガス利用設備11でガス燃料等として利用される。   The biomass gas from which the sulfur compounds have been removed by the sulfur compound removing device 9 after the tar removal by the moving bed type tar removing device 5 and the fixed bed type tar removing device 7 is temperature-adjusted by the cooler 10 as necessary. Then, it is introduced into the gas utilization facility 11 and used as gas fuel or the like in the gas utilization facility 11.

以上のように、本実施の形態においては、バイオマスガスの精製に際して、上流に移動層式タール除去装置5を配置し、下流側に固定層式タール除去装置7を配置する構成を採用したので、従来のように湿式除去装置でタール除去した場合のような大量の洗浄水の処理が不要となり、乾式であることから設備規模も小規模小型化、低コスト化が実現される。
また、上流側に移動層式タール除去装置5を配置したことにより、タール除去能が低下した活性炭を更新できるので、上流側の多量のタールの除去においても目詰まりを生ずることなく円滑な運転ができる。
As described above, in the present embodiment, when purifying biomass gas, the moving bed type tar removing device 5 is arranged upstream and the fixed bed type tar removing device 7 is arranged downstream, The treatment of a large amount of washing water as in the case where tar is removed by a wet removal apparatus as in the prior art becomes unnecessary, and since it is a dry type, the equipment scale is reduced in size and cost is reduced.
Further, since the moving bed type tar removing device 5 is arranged on the upstream side, the activated carbon having a reduced tar removing ability can be renewed, so that smooth operation is possible without causing clogging even when removing a large amount of tar on the upstream side. it can.

また、移動層式タール除去装置5の活性炭層13を形成する活性炭をその粒径が2〜10mmのものを使用し、固定層式タール除去装置7の活性炭層29を形成する活性炭をその粒径が1〜3mmのものを使用するようにしたので、上流側の移動層式タール除去装置5では重質タールが効果的に除去され、下流側の固定層式タール除去装置7では軽質タールと重質タールの残存分が効果的に除去され、全体として効率的なタール除去ができる。
このように、タール性状に適した除去装置の組み合わせをしたことにより、それぞれ単独では重質タールと軽質タール両方を除去するには設備が大きくなってしまうのを、小規模、コンパクトな装置で実現できる。
また、活性炭層の活性炭の比表面積が250m/g以上で、平均細孔径が0.1nm以上で、且つ活性炭層の雰囲気温度が約300℃になるように調整したので、バイオマスガス中に含まれるタールのみが活性炭層で除去されて効果的に精製される。
Moreover, the activated carbon which forms the activated carbon layer 13 of the moving bed type tar removing apparatus 5 has a particle diameter of 2 to 10 mm, and the activated carbon which forms the activated carbon layer 29 of the fixed bed type tar removing apparatus 7 has a particle diameter of 1 to 3 mm, heavy tar is effectively removed by the moving bed type tar removing device 5 on the upstream side, and light tar and heavy are removed by the fixed bed type tar removing device 7 on the downstream side. The residue of the quality tar is effectively removed, and the tar can be efficiently removed as a whole.
In this way, the combination of removal devices suitable for tar properties makes it possible to remove both heavy tar and light tar by using a small and compact device. it can.
In addition, since the specific surface area of the activated carbon of the activated carbon layer is 250 m 2 / g or more, the average pore diameter is 0.1 nm or more, and the atmosphere temperature of the activated carbon layer is adjusted to about 300 ° C., it is included in the biomass gas. Only the tar is removed by the activated carbon layer and effectively purified.

また、以上のように、本実施の形態においては、硫黄化合物の除去装置として活性炭層35からなる乾式の硫黄化合物除去装置9を採用したので、従来例で示した湿式の除去装置を用いた場合のような洗浄水の処理が不要となり設備規模も小規模小型化、低コスト化が実現される。
また、除去剤層雰囲気温度が160℃〜500℃になるように調整できるようにしたので、バイオマスガス中に含まれる硫黄化合物の分解反応が促進され、硫黄化合物のみが活性炭層35で除去されて効果的に精製される。
Further, as described above, in the present embodiment, since the dry-type sulfur compound removing device 9 including the activated carbon layer 35 is employed as the sulfur compound removing device, the wet-type removing device shown in the conventional example is used. Such a treatment of the washing water is unnecessary, and the equipment scale is reduced in size and cost.
Further, since the removal agent layer atmosphere temperature can be adjusted to 160 ° C. to 500 ° C., the decomposition reaction of the sulfur compound contained in the biomass gas is promoted, and only the sulfur compound is removed by the activated carbon layer 35. Effectively purified.

なお、上記の実施の形態では熱化学的にガス化したガス化ガスとしてバイオマスガスについて記述したが、化石燃料や廃棄物をガス化したガス化ガスに対しても同様の効果が得られる。   In the above-described embodiment, biomass gas is described as a gasification gas that is gasified thermochemically, but the same effect can be obtained for a gasification gas obtained by gasifying fossil fuel or waste.

また、上記の実施の形態においては、移動層式タール除去装置5の例として、図2に示したように、活性炭を一層状態で充填したものを示した。しかし、本発明はこれに限られるものではなく、例えば図6に示すように本体11内に、網またはルーバーによって側面を仕切られた筒状の空間に活性炭を充填した移動層を2層設け、上流側移動層13aと下流側移動層13bとするようなものでもよい。図6においては、図2に示した移動層式タール除去装置5と同一又は相当する部分に同一の符号を付している。ガス入口15から導入されたバイオマスガスは上流側移動層13aを透過し、さらに下流側移動層13bを透過してガス出口17から排出される。このような2層構造にした場合には、上流側移動層13aは除塵を主体として、活性炭の切り出し速度を速くして活性炭の更新を円滑に行い、下流側移動層13bはタール除去を主体として、活性炭の切り出し速度を遅くするのが好ましい。また、このように2層構造にした場合には、上流側移動層13aはもっぱら除塵機能に特化させて、充填剤として砂やスラグ粒子やセラミック粒子などを用いるようにしてもよい。   In the above embodiment, as an example of the moving bed type tar removing device 5, as shown in FIG. However, the present invention is not limited to this, for example, as shown in FIG. 6, two moving layers filled with activated carbon are provided in a cylindrical space whose side is partitioned by a net or louver as shown in FIG. The upstream moving layer 13a and the downstream moving layer 13b may be used. In FIG. 6, the same or corresponding parts as those in the moving bed type tar removing device 5 shown in FIG. The biomass gas introduced from the gas inlet 15 passes through the upstream moving bed 13a, further passes through the downstream moving bed 13b, and is discharged from the gas outlet 17. In the case of such a two-layer structure, the upstream moving layer 13a mainly focuses on dust removal, and the activated carbon cutting speed is increased to smoothly renew the activated carbon. The downstream moving layer 13b mainly focuses on tar removal. It is preferable to slow down the cutting speed of activated carbon. In addition, when the two-layer structure is used in this way, the upstream moving layer 13a may be specialized exclusively for the dust removal function, and sand, slag particles, ceramic particles, or the like may be used as the filler.

また、上記実施の形態においては固定層式タール除去装置7を一つのラインに1台設けた例を示したが、図7に示すように、一つのラインに複数台の固定層式タール除去装置7を設け、一つの固定層式タール除去装置7のタール除去能が低下したら他の固定層式タール除去装置7にガス流れを切り替えて使用するようにしてもよい。このようにすることで、固定式タール除去装置7の活性炭の交換時においても処理を中断することがなくなる。   Moreover, in the said embodiment, although the example which provided one fixed bed type tar removal apparatus 7 in one line was shown, as shown in FIG. 7, several fixed bed type tar removal apparatuses are provided in one line. 7, and if the tar removal ability of one fixed bed type tar removing device 7 is lowered, the gas flow may be switched to another fixed bed type tar removing device 7 for use. By doing in this way, a process is not interrupted also at the time of replacement | exchange of the activated carbon of the fixed tar removal apparatus 7. FIG.

また、図7に示すように、固定層式タール除去装置7内における活性炭層7aの周囲に加熱器7bを設け、加熱器7bに精製ガスの一部を導入してこれを燃料ガスとしてバーナで燃焼させ、不活性ガス雰囲気又は減圧下で活性炭層7aを加熱してタールを脱着させ、これをガス化炉1に導きガス化させて有用ガスとして用いるようにしてもよい。このようにすれば、活性炭の交換が不要になるか、あるいはその頻度が減り、さらに脱着したタールを有効利用できる。   Further, as shown in FIG. 7, a heater 7b is provided around the activated carbon layer 7a in the fixed bed type tar removing device 7, and a part of the purified gas is introduced into the heater 7b and this is used as a fuel gas by a burner. The activated carbon layer 7a may be heated in an inert gas atmosphere or under reduced pressure to desorb tar, which is then introduced into the gasification furnace 1 and gasified for use as a useful gas. In this way, it is unnecessary to replace the activated carbon or the frequency thereof is reduced, and the desorbed tar can be used effectively.

上記実施の形態においては、タールを除去するための炭素剤として活性炭を例にあげたが、活性炭の他に、活性コークス、石炭、コークス、木炭、グラファイト、カーボンブラック、フラーレン、カーボンナノチューブ、有機物由来の炭化物などが利用可能である。   In the above embodiment, activated carbon is given as an example of a carbon agent for removing tar. However, in addition to activated carbon, activated coke, coal, coke, charcoal, graphite, carbon black, fullerene, carbon nanotube, derived from organic matter Can be used.

また、上記の実施の形態においては、硫黄化合物除去装置9の硫黄化合物除去剤として活性炭を用いた例を示した。
しかし、本発明はこれに限られるものではなく、HS及びCOSの分解反応を促進するために、硫黄化合物除去剤として、元素周期表の1A族、1B族、2A族、2B族、6族および8族の元素のうちの少なくとも一つを炭素質材、例えば活性炭に担持した炭素質除去剤を用いることも好ましい。1A族、1B族、2A族、2B族、6族および8族の元素のうちの少なくとも一つを担持させることによって、前記元素の触媒的な作用により、硫黄酸化物を分解させることができる。
Moreover, in said embodiment, the example which used activated carbon as a sulfur compound removal agent of the sulfur compound removal apparatus 9 was shown.
However, the present invention is not limited to this, and in order to promote the decomposition reaction of H 2 S and COS, as a sulfur compound remover, 1A group, 1B group, 2A group, 2B group, 6 It is also preferable to use a carbonaceous removal agent in which at least one of the elements of group 8 and group 8 is supported on a carbonaceous material, for example, activated carbon. By supporting at least one of the elements of Group 1A, Group 1B, Group 2A, Group 2B, Group 6 and Group 8, the sulfur oxide can be decomposed by the catalytic action of the element.

例えば、鉄(Fe)を担持させた場合には、Feが下式の反応を促進させる。
S →H+S
COS→CO+S
また、Feが分解して生成した硫黄(S)を捕捉する作用がある。これは、金属FeがFeSとなり、酸化鉄がFe中のOがSと交換する反応等により捕捉されることと、炭素質除去剤の細孔にSとして捕捉されることによる。
For example, when iron (Fe) is supported, Fe promotes the reaction of the following formula.
H 2 S → H 2 + S
COS → CO + S
Moreover, there exists an effect | action which capture | acquires the sulfur (S) produced | generated when Fe decomposed | disassembled. This is because the metal Fe becomes FeS, and iron oxide is trapped by a reaction such that O in Fe 2 O 3 exchanges with S, and is trapped as S in the pores of the carbonaceous removal agent.

上記の例では炭素質除去剤として、元素周期表の1A族、1B族、2A族、2B族、6族および8族の元素のうちの少なくとも一つを担持した炭素質除去剤を用いた例を示したが、前記元素を含む原料を炭化処理したもの、例えばバイオマスを熱化学的にガス化した残渣(バイオマスチャー)や褐炭等低質石炭を乾留ガス化した残渣(褐炭チャー)でも、上記の例と同様にHS及びCOSの分解反応を促進する作用がある。 In the above example, as the carbonaceous remover, an example using a carbonaceous remover carrying at least one of the elements of Group 1A, 1B, 2A, 2B, 6 and 8 of the periodic table of elements is used. However, even when carbonized raw materials containing the above elements, for example, residues obtained by gasifying thermochemically biomass (biomass char) or residues obtained by dry distillation gasification of low quality coal such as lignite (brown coal char) examples and has an action to promote the decomposition reaction of H 2 S and COS as well.

また、硫黄化合物除去装置9の例として、上記の実施の形態においては活性炭を充填した固定層型の除去装置やカートリッジ式固定層式除去装置を示したが、本発明はこれに限られるものではなく、他の固定層型や移動層型の除去装置であってもよい。
また、元素周期表の1A族、1B族、2A族、2B族、6族および8族の元素のうちの少なくとも一つを担持する炭素質材は、活性炭に限られるものではなく、活性炭の他に、活性コークス、石炭、コークス、木炭、グラファイト、カーボンブラック、フラーレン、カーボンナノチューブ、有機物由来の炭化物などの炭素質材が利用可能である。
また、硫黄化合物除去剤として活性コークス、石炭、コークス、木炭、グラファイト、カーボンブラック、フラーレン、カーボンナノチューブ、有機物由来の炭化物などの炭素質材が利用可能である。
また、硫黄化合物を除去するための硫黄化合物除去剤の形状は、粉状、粒状、ペレット状、板状又はハニカム形状等にしてもよいし、他の物質の担体に担持させてもよい。
Moreover, as an example of the sulfur compound removing device 9, the fixed layer type removing device and the cartridge type fixed layer removing device filled with activated carbon are shown in the above embodiment, but the present invention is not limited to this. Alternatively, other fixed layer type or moving layer type removing devices may be used.
Further, the carbonaceous material supporting at least one of the elements of Group 1A, 1B, 2A, 2B, 6 and 8 of the periodic table of elements is not limited to activated carbon, but also activated carbon. In addition, carbonaceous materials such as activated coke, coal, coke, charcoal, graphite, carbon black, fullerene, carbon nanotubes, and organic-derived carbides can be used.
In addition, carbonaceous materials such as activated coke, coal, coke, charcoal, graphite, carbon black, fullerene, carbon nanotube, and organic-derived carbide can be used as the sulfur compound remover.
Moreover, the shape of the sulfur compound removing agent for removing the sulfur compound may be powder, granule, pellet, plate, honeycomb or the like, or may be supported on a carrier of another substance.

[実施の形態2]
本実施の形態に係るガス精製装置は、実施の形態1における固定層式タール除去装置7に代えて湿式タール除去装置を設置したものである。そして、湿式タール除去装置を設置したことにより該湿式タール除去装置を通過することでバイオマスガスの温度が低下するので、湿式タール除去装置の下流側にバイオマスガスの温度を上昇させる加熱器を設けるようにしたものである。その他の構成は図1に示した実施の形態と同様である。
以下、本実施の形態で新たに設ける装置の詳細を説明する。
[Embodiment 2]
The gas purification apparatus according to the present embodiment is provided with a wet tar removal apparatus in place of the fixed bed type tar removal apparatus 7 in the first embodiment. And since the temperature of biomass gas falls by passing this wet tar removal apparatus by having installed the wet tar removal apparatus, it seems that the heater which raises the temperature of biomass gas is provided in the downstream of a wet tar removal apparatus. It is a thing. Other configurations are the same as those of the embodiment shown in FIG.
Hereinafter, details of the apparatus newly provided in this embodiment will be described.

<湿式タール除去装置>
湿式タール除去装置は、移動層式タール除去装置5によってタールがほとんど除去されたバイオマスガスからさらにガス利用設備での利用が支障なくできる程度までさらにタールを除去するものである。湿式タール除去装置の例として、図8に示すような湿式電気集塵装置47が挙げられる。
湿式電気集塵装置47は、図8に示されるように、装置全体を包むケーシング51内に平板状の集塵電極53が鉛直面に沿って等間隔で多数配列され、これら集塵電極53の間に放電電極55が配置されている。集塵電極53の上部には固定金具57が設けられており、集塵電極53は前記固定金具57を介してケーシング51内に吊り下げられた状態で固定されている。
一方、放電電極55はケーシング51の上部に設けられている碍子室59内の支持碍子61により支持されており、各集塵電極53の両側に放電電極55が固定されることでケーシング51内において集塵空間63が形成される。
<Wet tar removal device>
The wet tar removing device removes further tar from the biomass gas from which tar has been almost removed by the moving bed type tar removing device 5 to such an extent that it can be used in a gas utilization facility without any problem. As an example of the wet tar removing device, there is a wet electrostatic precipitator 47 as shown in FIG.
As shown in FIG. 8, the wet electric dust collector 47 has a large number of flat plate-like dust collecting electrodes 53 arranged at equal intervals along a vertical plane in a casing 51 that encloses the entire device. A discharge electrode 55 is disposed therebetween. A fixing fitting 57 is provided on the upper part of the dust collecting electrode 53, and the dust collecting electrode 53 is fixed in a state of being suspended in the casing 51 through the fixing fitting 57.
On the other hand, the discharge electrode 55 is supported by a support insulator 61 in an insulator chamber 59 provided in the upper part of the casing 51, and the discharge electrode 55 is fixed on both sides of each dust collecting electrode 53, whereby the discharge electrode 55 is fixed in the casing 51. A dust collection space 63 is formed.

ケーシング51の上部には洗浄水を噴射するためのノズル65が配設され、各ノズル65から噴射された水によって集塵電極53の表面(集塵電極面)に水膜が形成される。すなわち、ノズル65から放出された水は集塵電極面に到達し、集塵電極面に水膜を形成しながら、下方に流れてホッパー67に落下し、排出装置69により外部へ排出される。   A nozzle 65 for injecting cleaning water is disposed on the upper portion of the casing 51, and a water film is formed on the surface of the dust collection electrode 53 (dust collection electrode surface) by the water jetted from each nozzle 65. That is, the water discharged from the nozzle 65 reaches the dust collecting electrode surface, flows downward while falling on the hopper 67 while forming a water film on the dust collecting electrode surface, and is discharged to the outside by the discharging device 69.

上記のように構成された湿式電気集塵装置47においてはガス入口71から、移動式タール除去装置5を通過した処理ガスが集塵空間63に導入される。図示しない電源装置から支持碍子61を介して放電電極55に負の直流高電圧が印加されると、集塵電極53(正の接地極)に向かって負イオン電流が流れ(コロナ放電)始める。処理ガスに含まれているタール及びその他のミストは負イオンにより荷電され、電極間の電界によって発生するクーロン力によって集塵電極面に吸引される。こうして、タール及びミストは水膜と共に下方に洗い流され、タール等が除去された清浄なガスがガス出口73から放出される。   In the wet electric dust collector 47 configured as described above, the processing gas that has passed through the mobile tar removing device 5 is introduced into the dust collecting space 63 from the gas inlet 71. When a negative DC high voltage is applied to the discharge electrode 55 from the power supply device (not shown) via the support insulator 61, a negative ion current starts to flow (corona discharge) toward the dust collection electrode 53 (positive ground electrode). Tar and other mists contained in the processing gas are charged by negative ions and are attracted to the surface of the dust collection electrode by the Coulomb force generated by the electric field between the electrodes. Thus, tar and mist are washed down together with the water film, and clean gas from which tar and the like have been removed is discharged from the gas outlet 73.

なお、湿式タール除去装置は、上記の湿式電気集塵装置47の他、湿式スクラバーを用いることができる。   The wet tar removing device can use a wet scrubber in addition to the wet electrostatic precipitator 47 described above.

<加熱器>
加熱器としては、バーナ排ガスやガス利用設備からの排ガスと熱交換してバイオマスガスを加熱する加熱器を用いることができる。
<Heater>
As the heater, a heater that heats biomass gas by exchanging heat with burner exhaust gas or exhaust gas from gas utilization equipment can be used.

以上のように構成された実施の形態2においては、移動層式タール除去装置5によってタールが大部分除去されたバイオマスガスは湿式電気集塵装置47に導入されてさらにタールの除去がなされる。
なお、湿式電気集塵装置47から排出されるタールを含んだ洗浄廃水は所定の処理がなされるが、この処理水の量は少量であり、従来のように湿式タール除去装置のみでタール除去した場合の洗浄水の処理に比較すると極めて小規模のもので足りる。
湿式電気集塵装置47によってタール除去が行われた後、バイオマスガスはガス利用設備11に導入されてガス利用設備11でガス燃料等として利用される。
In the second embodiment configured as described above, the biomass gas from which most of the tar has been removed by the moving bed type tar removing device 5 is introduced into the wet electrostatic precipitator 47 to further remove the tar.
In addition, although the washing waste water containing tar discharged from the wet electrostatic precipitator 47 is subjected to a predetermined treatment, the amount of the treated water is small, and the tar is removed only by the wet tar removal device as in the past. Compared to the case of cleaning water treatment, an extremely small amount is sufficient.
After tar removal is performed by the wet electrostatic precipitator 47, the biomass gas is introduced into the gas utilization facility 11 and used as gas fuel or the like in the gas utilization facility 11.

以上のように、本実施の形態においては、バイオマスガスの精製に際して、上流に移動層式タール除去装置5を配置し、その下流側に湿式タール除去装置を配置する構成を採用したので、従来のように湿式タール除去装置のみを設置した場合のような大量の洗浄水の処理が不要となり、移動層式タール除去装置によりタールの大部分を除去するものであることから設備規模も小規模小型化、低コスト化が実現される。   As described above, in the present embodiment, when purifying biomass gas, the moving bed type tar removing device 5 is arranged upstream, and the wet tar removing device is arranged downstream thereof. As in the case where only a wet tar removal device is installed, it is not necessary to process a large amount of washing water, and the moving bed type tar removal device removes most of the tar. Cost reduction is realized.

[実施の形態3]
本実施の形態のガス精製装置は、実施の形態1においてタール除去装置として移動層式タール除去装置5および固定層式タール除去装置7といういずれも乾式のものを用いていたが、これらに代えて湿式のタール除去装置を用いたものである。湿式のタール除去装置としては例えば図8に示した湿式電気集塵装置47でもよいし、あるいは湿式スクラバーでもよい。
[Embodiment 3]
In the gas purification apparatus of the present embodiment, the dry bed type tar removal apparatus 5 and the fixed bed type tar removal apparatus 7 are both used as the tar removal apparatus in the first embodiment. A wet tar removing device is used. As the wet tar removing device, for example, the wet electrostatic precipitator 47 shown in FIG. 8 or a wet scrubber may be used.

つまり本実施の形態のガス精製装置はタールの除去を湿式タール除去装置で行い硫黄化合物の除去を、活性炭等を充填した乾式の硫黄化合物除去装置9で行うというものである。
バイオマスガス中のタールの含有率が高い場合にこのような構成を採用することにより、湿式タール除去装置によりタールを十分に除去でき、さらに硫黄化合物を湿式除去装置により除去していた従来技術に比べて、装置を簡略にでき、効率的にタールと硫黄化合物を除去できる。
That is, the gas purification apparatus of the present embodiment is such that tar is removed by a wet tar removal apparatus, and sulfur compounds are removed by a dry sulfur compound removal apparatus 9 filled with activated carbon or the like.
By adopting such a configuration when the tar content in the biomass gas is high, the tar can be sufficiently removed by the wet tar removal device, and further, the sulfur compound is removed by the wet removal device. Thus, the apparatus can be simplified and tar and sulfur compounds can be efficiently removed.

[実施の形態4]
本実施の形態のガス精製装置は、実施の形態1においてタール除去装置として移動層式タール除去装置5および固定層式タール除去装置7という2つの装置を用いていたが、これら2つの装置のうちの固定層式タール除去装置7を省略したものである。
バイオマスガス中のタールの含有率が実施の形態1〜3を適用する場合にくらべて低い場合には、このような構成を採用することにより、タール除去装置を簡略にできる。
[Embodiment 4]
The gas purifying apparatus of the present embodiment uses two apparatuses, the moving bed type tar removing apparatus 5 and the fixed bed type tar removing apparatus 7, as the tar removing apparatus in the first embodiment. Of these two apparatuses, The fixed bed type tar removing device 7 is omitted.
When the tar content in the biomass gas is lower than when the first to third embodiments are applied, the tar removal device can be simplified by adopting such a configuration.

[実施の形態5]
本実施の形態のガス精製装置は、実施の形態1においてタール除去装置として移動層式タール除去装置5および固定層式タール除去装置7という2つの装置を用いていたものから移動式タール除去装置5を除き、タール除去装置として固定層式タール除去装置7のみを用いるようにしたものである。
[Embodiment 5]
The gas purification apparatus according to the present embodiment is different from the apparatus in which the two apparatuses of the moving bed type tar removing apparatus 5 and the fixed bed type tar removing apparatus 7 are used as the tar removing apparatus in the first embodiment. Except that only the fixed bed type tar removing device 7 is used as the tar removing device.

バイオマスガス中のタール含有率が比較的低い場合にはこのような構成を採用することにより装置がコンパクトになり、効率的にタールと硫黄化合物を除去できる。
なお、この場合固定層式タール除去装置7と硫黄化合物除去装置9のそれぞれの除去剤層を、一つの装置の中に設けるようにしてもよい。このようにすればより装置をコンパクトにできる。
When the tar content in the biomass gas is relatively low, by adopting such a configuration, the apparatus becomes compact and tar and sulfur compounds can be efficiently removed.
In this case, the removal agent layers of the fixed bed type tar removing device 7 and the sulfur compound removing device 9 may be provided in one device. In this way, the apparatus can be made more compact.

[実施の形態6]
本実施の形態のガス精製装置は、実施の形態1において移動層式タール除去装置5、固定層式タール除去装置7および固定層式硫黄化合物除去装置9という3つの装置を用いていたものを、固定層式タール除去装置7と固定層式硫黄化合物除去装置9のそれぞれの除去剤層を一つの装置の中に設けてタール・硫黄化合物除去装置としたものである。
このようにすれば、装置をコンパクトにすることができる。
[Embodiment 6]
The gas purifying apparatus of the present embodiment uses the three apparatuses of the moving bed type tar removing apparatus 5, the fixed bed type tar removing apparatus 7 and the fixed bed type sulfur compound removing apparatus 9 in the first embodiment. The removal agent layers of the fixed bed type tar removing device 7 and the fixed bed type sulfur compound removing device 9 are provided in one device to form a tar / sulfur compound removing device.
In this way, the device can be made compact.

[実施の形態7]
本実施の形態のガス精製装置は、実施の形態1に示したタール除去剤と硫黄化合物除去剤を混合して充填したタール除去剤・硫黄化合物除去剤混合層を除去剤層として有するものである。そして、この除去剤層は図2に示した移動層式にしてもよいし、あるいは図3に示した固定層式にしてもよい。
本実施の形態のガス精製装置は、比較的バイオマスガス中のタール含有率が低い場合に好適であり、装置がコンパクトになり、効率的にタールと硫黄化合物を除去できる。
[Embodiment 7]
The gas purification apparatus of the present embodiment has a tar remover / sulfur compound remover mixed layer filled with the tar remover and sulfur compound remover shown in Embodiment 1 as a remover layer. . The removal agent layer may be the moving bed type shown in FIG. 2 or the fixed layer type shown in FIG.
The gas purification apparatus of the present embodiment is suitable when the tar content in the biomass gas is relatively low, the apparatus becomes compact, and tar and sulfur compounds can be efficiently removed.

[実施の形態8]
本実施の形態のガス精製装置は、実施の形態7に示したタール除去剤・硫黄化合物除去剤混合層を除去剤層とする装置の上流側に移動層式タール除去装置を設けたものである。
このような構成とすることにより、バイオマスガス中のタール含有率が高い場合でも効率的にタールと硫黄化合物を除去できる。
[Embodiment 8]
The gas purification apparatus of the present embodiment is provided with a moving bed type tar removal apparatus upstream of the apparatus using the tar removal agent / sulfur compound removal agent mixed layer shown in the seventh embodiment as a removal agent layer. .
By setting it as such a structure, even when the tar content rate in biomass gas is high, a tar and a sulfur compound can be removed efficiently.

なお、上記の実施の形態では、バイオマスガスのガス精製装置について述べたが、バイオマスガス以外の化石燃料または廃棄物の熱化学的なガス化、すなわち熱分解反応や部分酸化反応等によるガス化によって得られるガスのガス精製においても同様に適用できる。   In the above-described embodiment, the gas purification apparatus for biomass gas has been described. However, the fossil fuel or waste other than biomass gas is converted into gas by thermochemical gasification, that is, by pyrolysis reaction or partial oxidation reaction. The same applies to gas purification of the resulting gas.

上記の実施の形態1に示した移動式タール除去装置5および固定式タール除去装置7のタール除去の効果を確認する実験を行ったのでその結果を以下に示す。なお、移動層式タール除去装置5と固定層式タール除去装置7の仕様は上記実施の形態で示したもので、使用する活性炭はその比表面積が250m/g以上のものであり、また活性炭層13の雰囲気温度が移動層式タール除去装置5では330℃であり、固定層式タール除去装置7では270℃である。 An experiment was conducted to confirm the tar removal effect of the mobile tar removing device 5 and the fixed tar removing device 7 shown in the first embodiment, and the results are shown below. The specifications of the moving bed type tar removing device 5 and the fixed bed type tar removing device 7 are those shown in the above embodiment, and the activated carbon used has a specific surface area of 250 m 2 / g or more. The ambient temperature of the layer 13 is 330 ° C. in the moving bed type tar removing device 5 and 270 ° C. in the fixed bed type tar removing device 7.

移動層式タール除去装置5に導入されるバイオマスガス中のタール濃度は20g/Nm3であったが、移動層式タール除去装置5から排出されるガス中のタール濃度は2g/Nm3であり、移動層式タール除去装置5によって90%のタールを除去できた。
また、固定層式タール除去装置7に導入されたタール濃度が2g/Nm3のバイオマスガスは固定層式タール除去装置7の出口側ではタール濃度が0.01g/Nm3となり、ガスエンジン用燃料として問題のない濃度にまで除去できた。
The tar concentration in the biomass gas introduced into the moving bed type tar removing device 5 was 20 g / Nm 3 , but the tar concentration in the gas discharged from the moving bed type tar removing device 5 was 2 g / Nm 3 . 90% of tar was removed by the moving bed type tar removing device 5.
Further, the biomass gas introduced into the fixed bed type tar removing device 7 with a tar concentration of 2 g / Nm 3 has a tar concentration of 0.01 g / Nm 3 at the outlet side of the fixed bed type tar removing device 7, and is a fuel for a gas engine. As a result, it was able to be removed to a concentration without any problem.

次に、実施の形態1で示した硫黄化合物除去装置9の硫黄化合物の除去効率を確認するための実験を行った。
タールを除去したバイオマスガスにHS、COSを100ppmずつ含有させたバイオマスガスを実施の形態1で示した各種炭素質除去剤を充填した除去剤層に流通させ、除去剤層の出口ガス組成を分析して除去率を測定した。
表1は測定結果を表にまとめたものである。表1においては、各除去剤の比表面積を併せて記載している。
Next, an experiment for confirming the sulfur compound removal efficiency of the sulfur compound removing apparatus 9 shown in the first embodiment was performed.
The biomass gas in which 100 ppm of H 2 S and COS are contained in the biomass gas from which tar has been removed is circulated through the removal agent layer filled with the various carbonaceous removal agents shown in Embodiment 1, and the outlet gas composition of the removal agent layer And the removal rate was measured.
Table 1 summarizes the measurement results in a table. In Table 1, the specific surface area of each removal agent is also described.

Figure 0004561481
Figure 0004561481

表1から分かるように、活性炭、バイオマスチャー、褐炭チャー、鉄担持褐炭チャーのいずれも、HS及びCOSの除去率が100%である。このことから、活性炭、バイオマスチャー、褐炭チャー、鉄担持褐炭チャーを除去剤として、その雰囲気温度を400℃にすることで、HS及びCOSを効果的に除去でき、ガスエンジン用燃料として問題のない濃度にまで除去できることを示している。
なお、表1に示したバイオマスチャーは、木材チップを原料としたものである。また、鉄担持褐炭チャーは、Fe元素を含有する水溶液中に褐炭チャーを浸漬し、乾燥させて調製したものである。
As can be seen from Table 1, the activated carbon, biomass char, lignite char, and iron-supported lignite char all have a H 2 S and COS removal rate of 100%. From this, activated carbon, biomass char, lignite char, iron-supported lignite char can be used as a remover, and by setting the ambient temperature to 400 ° C, H 2 S and COS can be effectively removed, which is a problem as a gas engine fuel. It is shown that it can be removed even to a concentration without any.
The biomass char shown in Table 1 is made from wood chips. The iron-supporting lignite char is prepared by immersing the lignite char in an aqueous solution containing the Fe element and drying it.

次に、活性炭、バイオマスチャー、褐炭チャー、鉄担持褐炭チャーの通ガス時間経過による除去率の推移を確認するために、通ガス開始から1000時間経過後における各種除去剤のHS及びCOSの除去率を測定した。測定結果を表2に示す。 Next, in order to confirm the transition of the removal rate of the activated charcoal, biomass char, lignite char, and iron-supported lignite char through the passage of time, the various removal agents H 2 S and COS after 1000 hours have passed since the start of gas passage. The removal rate was measured. The measurement results are shown in Table 2.

Figure 0004561481
Figure 0004561481

表2から分かるように、活性炭は、1000時間経過後にはHS及びCOSの除去率共に低下している。これは、活性炭は主に吸着によってHS及びCOSを除去しているため、時間経過に伴って吸着力が低下したためと推定される。
これに対して、褐炭チャーは、HS及びCOSの除去率の低下が小さく、1000時間経過後のHS及びCOSの除去率が活性炭よりも高くなっている。この理由は、褐炭チャーにあっては灰分に由来するCa分が残存しており、このCa分が触媒的な働きをしてHS及びCOSの分解反応を促進したためと考えられる。つまり、分解反応を伴う場合には、主として分解されたSが除去剤の表面に捕捉されるため、その捕捉力の低下がないのである。
また、鉄担持褐炭チャーにおいては、上記のCa分に加えて担持された鉄分の触媒的な作用によって、分解反応がより促進されるので、さらに時間経過による除去率の低下を抑えることができる。
As can be seen from Table 2, the activated carbon is reduced in both H 2 S and COS removal rates after 1000 hours. This is presumed to be because activated carbon has mainly removed H 2 S and COS by adsorption, and its adsorption power has decreased with time.
In contrast, lignite char, a reduction in the removal rate of H 2 S and COS is small, H 2 S and COS removal rate after the lapse of 1000 hours is higher than the activated carbon. The reason for this is considered to be that the Ca component derived from the ash remains in the lignite char, and this Ca component acts as a catalyst to promote the decomposition reaction of H 2 S and COS. That is, when accompanied by a decomposition reaction, mainly the decomposed S is trapped on the surface of the removing agent, so that the trapping power does not decrease.
Moreover, in iron carrying | support lignite char, since decomposition | disassembly reaction is accelerated | stimulated more by the catalytic effect | action of the iron part carried | supported in addition to said Ca part, the fall of the removal rate by time passage can be suppressed further.

また、バイオマスチャーにあっても、褐炭チャーや鉄担持褐炭チャーには及ばないまでも活性炭よりは1000時間経過後におけるHS及びCOSの除去率が高くなっている。この理由は、バイオマスチャーの原料である木材チップに含まれるアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属がバイオマスチャーにも残存し、これらの金属がHS及びCOSの分解反応において触媒的に作用して分解反応を促進するからである。 Moreover, even in the biomass char, the removal rate of H 2 S and COS after 1000 hours is higher than that of the activated carbon even if it does not reach the lignite char and the iron-supported lignite char. This is because the alkali metal or alkaline earth metal contained in the wood chip, which is the raw material of biomass char, also remains in the biomass char, and these metals decompose catalytically in the decomposition reaction of H 2 S and COS. This is because the reaction is promoted.

次に、除去剤として活性炭を用いて、その雰囲気温度の除去率に対する影響を調べるための実験を行った。実験は、雰囲気温度を、140℃、160℃、200℃、300℃、400℃、450℃、と変化させたときのHS及びCOSの除去率を調べた。結果を表3に示す。 Next, using activated carbon as a removing agent, an experiment was conducted to examine the influence of the atmospheric temperature on the removal rate. In the experiment, the removal rates of H 2 S and COS were examined when the atmospheric temperature was changed to 140 ° C., 160 ° C., 200 ° C., 300 ° C., 400 ° C., 450 ° C. The results are shown in Table 3.

Figure 0004561481
Figure 0004561481

表3から分かるように、雰囲気温度が140℃にあっては、HS及びCOSの除去率が極めて低い。この理由は、雰囲気温度が160℃より低い場合には、分解反応が期待できないからである。
これに対して、雰囲気温度を160℃以上、特に400℃以上にするとHS及びCOSの除去率が極めて高い。この理由は、雰囲気温度を160℃以上とすることで、HS及びCOSの分解反応が活発になるからである。
以上からHS及びCOSの除去に際しては、除去剤層の雰囲気温度を160℃以上にすることが好適であることが実証された。
As can be seen from Table 3, when the ambient temperature is 140 ° C., the removal rate of H 2 S and COS is extremely low. This is because when the ambient temperature is lower than 160 ° C., the decomposition reaction cannot be expected.
On the other hand, when the ambient temperature is 160 ° C. or higher, particularly 400 ° C. or higher, the removal rate of H 2 S and COS is extremely high. This is because the decomposition reaction of H 2 S and COS becomes active when the atmospheric temperature is set to 160 ° C. or higher.
From the above, it has been demonstrated that it is preferable to set the atmosphere temperature of the remover layer to 160 ° C. or higher when removing H 2 S and COS.

本発明の一実施の形態に係るガス精製装置の全体構成を説明する説明図である。It is explanatory drawing explaining the whole structure of the gas purification apparatus which concerns on one embodiment of this invention. 図1に示したガス精製装置の一部である移動層式タール除去装置の説明図である。It is explanatory drawing of the moving bed type | mold tar removal apparatus which is a part of gas purification apparatus shown in FIG. 図1に示したガス精製装置の一部である固定層式タール除去装置の説明図である。It is explanatory drawing of the fixed bed type | mold tar removal apparatus which is a part of gas purification apparatus shown in FIG. 図3の一部分を詳細に説明する説明図である。It is explanatory drawing explaining a part of FIG. 3 in detail. 図1に示したガス精製装置の一部である硫黄化合物除去装置の説明図である。It is explanatory drawing of the sulfur compound removal apparatus which is a part of gas purification apparatus shown in FIG. 図1に示した移動層式タール除去装置の他の態様の説明図である。It is explanatory drawing of the other aspect of the moving bed type tar removal apparatus shown in FIG. 図1に示したガス精製装置の他の態様の説明図である。It is explanatory drawing of the other aspect of the gas purification apparatus shown in FIG. 本発明の他の実施の形態に用いる湿式タール除去装置の説明図である。It is explanatory drawing of the wet tar removal apparatus used for other embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 ガス化炉
2 温度調整装置
3 除塵装置
5 移動層式タール除去装置
7 固定層式タール除去装置
9 硫黄酸化物除去装置
10 冷却器
11 ガス利用設備
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Gasification furnace 2 Temperature control device 3 Dust removal device 5 Moving bed type tar removal device 7 Fixed bed type tar removal device 9 Sulfur oxide removal device 10 Cooler 11 Gas utilization equipment

Claims (13)

熱化学的にガス化して得られるガス化ガスを精製する装置であって、
前記ガス化ガスを通過させてタールを除去するタール除去剤を充填してなるタール除去剤層を有するタール除去装置と、該タール除去装置の下流側に配置されて前記ガス化ガスを通過させてHS及び/又はCOSを除去する硫黄化合物除去剤を充填してなる硫黄化合物除去剤層を有する硫黄化合物除去装置とを備え、
前記タール除去装置は、前記タール除去剤層を移動させて前記タール除去剤層を更新する移動層式タール除去装置と、該移動層式タール除去装置の下流側に配置されて前記タール除去剤層が固定されてなる固定層式タール除去装置と備えてなり、
前記硫黄化合物除去装置は、硫黄化合物除去剤層が固定されてなる固定層式硫黄化合物除去装置からなることを特徴とするガス精製装置。
An apparatus for purifying gasified gas obtained by thermochemical gasification,
A tar removal device having a tar removal agent layer filled with a tar removal agent that removes tar by passing the gasification gas; and a gas removal gas disposed downstream of the tar removal device to pass the gasification gas. A sulfur compound removing device having a sulfur compound remover layer filled with a sulfur compound remover that removes H 2 S and / or COS;
The tar removal device includes a moving bed type tar removal device that renews the tar removal agent layer by moving the tar removal agent layer, and the tar removal agent layer disposed on the downstream side of the moving bed type tar removal device. There will be a fixed bed tar removal device comprising a fixed,
The said sulfur compound removal apparatus consists of a fixed bed type sulfur compound removal apparatus by which a sulfur compound removal agent layer is fixed, The gas purification apparatus characterized by the above-mentioned.
熱化学的にガス化して得られるガス化ガスを精製する装置であって、
前記ガス化ガスを通過させてタールを除去するタール除去剤を充填してなるタール除去剤層を有するタール除去装置と、該タール除去装置の下流側に配置されて前記ガス化ガスを通過させてHS及び/又はCOSを除去する硫黄化合物除去剤を充填してなる硫黄化合物除去剤層を有する硫黄化合物除去装置と、前記タール除去剤層の雰囲気温度が130〜500℃になるように前記ガス化ガスの温度を調整する温度調整手段と、を備え、
前記タール除去剤は活性炭であり、前記タール除去装置は、前記タール除去剤層を移動させて前記タール除去剤層を更新する移動層式タール除去装置からなり、前記硫黄化合物除去装置は、硫黄化合物除去剤層が固定されてなる固定層式硫黄化合物除去装置からなることを特徴とするガス精製装置。
An apparatus for purifying gasified gas obtained by thermochemical gasification,
A tar removal device having a tar removal agent layer filled with a tar removal agent that removes tar by passing the gasification gas; and a gas removal gas disposed downstream of the tar removal device to pass the gasification gas. A sulfur compound removing apparatus having a sulfur compound removing agent layer filled with a sulfur compound removing agent that removes H 2 S and / or COS, and the atmospheric temperature of the tar removing agent layer is 130 to 500 ° C. Temperature adjusting means for adjusting the temperature of the gasification gas,
The tar remover is activated carbon, and the tar remover includes a moving bed type tar remover that moves the tar remover layer to renew the tar remover layer, and the sulfur compound remover is a sulfur compound. A gas purification apparatus comprising a fixed bed type sulfur compound removing apparatus having a removing agent layer fixed thereto.
熱化学的にガス化して得られるガス化ガスを精製する装置であって、
前記ガス化ガスを通過させてタールを除去するタール除去剤を充填してなるタール除去剤層を有するタール除去装置と、該タール除去装置の下流側に配置されて前記ガス化ガスを通過させてHS及び/又はCOSを除去する硫黄化合物除去剤を充填してなる硫黄化合物除去剤層を有する硫黄化合物除去装置と、を備え、
前記タール除去装置は、前記タール除去剤層が固定されてなる固定層式タール除去装置からなり、前記硫黄化合物除去装置は、硫黄化合物除去剤層が固定されてなる固定層式硫黄化合物除去装置からなることを特徴とするガス精製装置。
An apparatus for purifying gasified gas obtained by thermochemical gasification,
A tar removal device having a tar removal agent layer filled with a tar removal agent that removes tar by passing the gasification gas; and a gas removal gas disposed downstream of the tar removal device to pass the gasification gas. A sulfur compound removing device having a sulfur compound remover layer filled with a sulfur compound remover that removes H 2 S and / or COS;
The tar removal device includes a fixed bed type tar removal device in which the tar removal agent layer is fixed, and the sulfur compound removal device includes a fixed layer type sulfur compound removal device in which a sulfur compound removal agent layer is fixed. A gas purifier characterized by comprising:
熱化学的にガス化して得られるガス化ガスを精製する装置であって、
前記ガス化ガスを通過させてタールを除去するタール除去剤を充填してなるタール除去剤層を有し、該タール除去剤層を移動させて該タール除去剤層を更新する移動層式タール除去装置と、
該タール除去装置の下流側に配置されて、該タール除去装置で除去されなかったタールを除去するタール除去剤層と、該タール除去剤層の下流側に配置されて前記ガス化ガスを通過させてHS及び/又はCOSを除去する硫黄化合物除去剤を充填してなる硫黄化合物除去剤層を有するタール・硫黄化合物除去装置とを備えてなり、
該タール・硫黄化合物除去装置における前記タール除去剤層および硫黄化合物除去剤層が固定されてなる固定層式であることを特徴とするガス精製装置。
An apparatus for purifying gasified gas obtained by thermochemical gasification,
A moving bed type tar removal that has a tar removal agent layer that is filled with a tar removal agent that passes through the gasification gas and removes the tar, and moves the tar removal agent layer to renew the tar removal agent layer. Equipment,
A tar removal agent layer disposed downstream of the tar removal device for removing tar that has not been removed by the tar removal device; and a gas removal gas disposed downstream of the tar removal agent layer to allow the gasification gas to pass therethrough. it and a H 2 S and / or tar-sulfur compound removal device having a sulfur compound removal agent layer formed by filling a sulfur compound removal agent to remove COS Te,
A gas purification apparatus, wherein the tar removal agent layer and the sulfur compound removal agent layer in the tar / sulfur compound removal apparatus are of a fixed bed type.
熱化学的にガス化して得られるガス化ガスを精製する装置であって、
前記ガス化ガス中のタールを除去するタール除去剤と、前記ガス化ガス中のHS及び/又はCOSを除去する硫黄化合物除去剤とを混合充填してなるタール除去剤・硫黄化合物除去剤混合層を有し、該タール除去剤・硫黄化合物除去剤混合層は、充填されているタール除去剤および硫黄化合物除去剤を移動させて前記タール除去剤・硫黄化合物除去剤混合層を更新する移動層式であることを特徴とするガス精製装置。
An apparatus for purifying gasified gas obtained by thermochemical gasification,
Tar remover / sulfur compound remover formed by mixing and filling a tar remover for removing tar in the gasified gas and a sulfur compound remover for removing H 2 S and / or COS in the gasified gas The tar removal agent / sulfur compound removal agent mixed layer has a mixing layer, and the tar removal agent / sulfur compound removal agent mixed layer is moved to update the tar removal agent / sulfur compound removal agent mixed layer. A gas purification apparatus characterized by being a layer type.
熱化学的にガス化して得られるガス化ガスを精製する装置であって、
前記ガス化ガス中のタールを除去するタール除去剤と、前記ガス化ガス中のHS及び/又はCOSを除去する硫黄化合物除去剤とを混合充填してなるタール除去剤・硫黄化合物除去剤混合層を有し、該タール除去剤・硫黄化合物除去剤混合層が固定層式であることを特徴とするガス精製装置。
An apparatus for purifying gasified gas obtained by thermochemical gasification,
Tar remover / sulfur compound remover formed by mixing and filling a tar remover for removing tar in the gasified gas and a sulfur compound remover for removing H 2 S and / or COS in the gasified gas A gas purification apparatus comprising a mixed layer, wherein the tar removing agent / sulfur compound removing agent mixed layer is a fixed bed type.
熱化学的にガス化して得られるガス化ガスを精製する装置であって、
前記ガス化ガスを通過させてタールを除去するタール除去剤を充填してなるタール除去剤層を有し、該タール除去剤層を移動させて前記タール除去剤層を更新する移動層式タール除去装置と、前記ガス化ガス中のタールを除去するタール除去剤と、前記ガス化ガス中のHS及び/又はCOSを除去する硫黄化合物除去剤とを混合充填してなるタール除去剤・硫黄化合物除去剤混合層を有し、該タール除去剤・硫黄化合物除去剤混合層が固定層式であるタール・硫黄化合物除去装置と、を備えてなることを特徴とするガス精製装置。
An apparatus for purifying gasified gas obtained by thermochemical gasification,
A moving bed type tar removal that has a tar removal agent layer that is filled with a tar removal agent that passes through the gasification gas and removes the tar and moves the tar removal agent layer to renew the tar removal agent layer. Tar remover / sulfur obtained by mixing and filling a device, a tar remover for removing tar in the gasified gas, and a sulfur compound remover for removing H 2 S and / or COS in the gasified gas A gas purification apparatus comprising: a tar / sulfur compound removal device having a compound removal agent mixed layer, wherein the tar removal agent / sulfur compound removal agent mixed layer is a fixed bed type.
タール除去剤は活性炭であり、該活性炭の比表面積が250m/g以上、及び/又は平均細孔径が0.1nm以上であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載のガス精製装置。 Tar removal agent is activated carbon, gas according to claim 1, specific surface area of the activated carbon, characterized in that 250 meters 2 / g or more, and / or average pore diameter of 0.1nm or more Purification equipment. 硫黄化合物除去剤は炭素質材であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載のガス精製装置。   The gas purification apparatus according to any one of claims 1 to 8, wherein the sulfur compound removing agent is a carbonaceous material. 硫黄化合物除去剤は活性炭であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載のガス精製装置。   The gas purification apparatus according to any one of claims 1 to 8, wherein the sulfur compound removing agent is activated carbon. 硫黄化合物除去剤は活性炭であり、硫黄化合物除去剤層の雰囲気温度が160〜500℃になるように前記ガス化ガスの温度調整する温度調整手段を備えたことを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載のガス精製装置。 Sulfur compound removal agent is activated carbon, claim and further comprising a temperature control unit in ambient temperature of the sulfur compound removal agent layer to adjust the temperature of the gasification gas to be from 160 to 500 ° C.. 1 to The gas purification apparatus according to any one of 8. 硫黄化合物除去剤はバイオマスチャー、褐炭チャー又は鉄担持褐炭チャーであることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載のガス精製装置。 The gas purification apparatus according to any one of claims 1 to 8, wherein the sulfur compound removing agent is biomass char, lignite char or iron-supported lignite char . 硫黄化合物除去剤はバイオマスチャー、褐炭チャー又は鉄担持褐炭チャーであり、硫黄化合物除去剤層の雰囲気温度が160〜500℃になるように前記ガス化ガスの温度調整する温度調整手段を備えたことを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載のガス精製装置。 Sulfur compound removal agent biomass char, a brown coal char or supporting iron brown coal char, with a temperature control unit in ambient temperature of the sulfur compound removal agent layer to adjust the temperature of the gasification gas to be 160-500 ° C. The gas purification apparatus according to any one of claims 1 to 8, wherein
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008222867A (en) * 2007-03-13 2008-09-25 Nippon Steel Engineering Co Ltd Method for cleaning gasified gas and device for the same
JP4612648B2 (en) * 2007-03-13 2011-01-12 新日鉄エンジニアリング株式会社 Gasification gas purification method
JP2008222882A (en) * 2007-03-13 2008-09-25 Nippon Steel Engineering Co Ltd Method for purifying gasified gas and purifying apparatus
JP4625048B2 (en) * 2007-06-13 2011-02-02 新日鉄エンジニアリング株式会社 Gasification gas purification equipment
JP4598803B2 (en) * 2007-06-13 2010-12-15 新日鉄エンジニアリング株式会社 Gasification gas purification method and purification device
JP5278874B2 (en) * 2008-01-11 2013-09-04 独立行政法人産業技術総合研究所 Method for removing sulfur compound from gas and method for producing synthetic fuel
JP5205568B2 (en) * 2008-03-28 2013-06-05 独立行政法人産業技術総合研究所 Method and apparatus for producing dimethyl ether
JP2010132754A (en) * 2008-12-03 2010-06-17 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Gas adsorption purification apparatus and biomass gasification system
JP4741686B2 (en) * 2009-02-27 2011-08-03 バイオコーク技研株式会社 Gasification method, power generation method, gasification device, power generation device, wood chip, and liquid phase light oil that can be used as an energy source and water in which water-soluble organic substances are dissolved
JP5357698B2 (en) * 2009-10-29 2013-12-04 三菱重工業株式会社 Biomass gasification system and biomass gasification method
JP5582985B2 (en) * 2010-11-26 2014-09-03 三菱重工業株式会社 Biomass gasification system and purification method of biomass gasification gas
JP5579032B2 (en) * 2010-11-26 2014-08-27 三菱重工業株式会社 Biomass gasification system and purification method of biomass gasification gas
JP5582984B2 (en) * 2010-11-26 2014-09-03 三菱重工業株式会社 Biomass gasification system and purification method of biomass gasification gas
JP2011089136A (en) * 2011-01-26 2011-05-06 Bio Coke Lab Co Ltd Gasification method, power generation method, gasification apparatus, generator, and substance containing organic material and water-soluble organic material as principal components
CN102604685B (en) * 2011-12-29 2014-11-26 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 Biomass synthesis gas positive pressure purification process and system configuration for oil production
CN102559289B (en) * 2011-12-29 2014-01-15 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 Biomass synthesis gas cooling and washing process and system
CN102585916B (en) * 2011-12-29 2014-11-26 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 Biomass synthesized gas negative pressure purifying process method and system configuration for producing oil
JP6288701B2 (en) * 2014-02-20 2018-03-07 国立研究開発法人産業技術総合研究所 Tar processing equipment
JP6345139B2 (en) * 2015-03-13 2018-06-20 三菱日立パワーシステムズ株式会社 Gas engine system
CN114191929B (en) * 2021-12-24 2022-12-06 常州化工设计院有限公司 Chemical tail gas treatment process

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5144121B1 (en) * 1970-12-09 1976-11-26
JPS5477602A (en) * 1977-12-02 1979-06-21 Hitachi Ltd Purification of high-temperature coal gas
JPS54100953U (en) * 1977-12-27 1979-07-16
JPS56106993A (en) * 1980-01-29 1981-08-25 Babcock Hitachi Kk Method for dust removal and cooling of coal decomposition gas
JPS57151693A (en) * 1981-03-13 1982-09-18 Jgc Corp Production of town gas from solid waste
JPS58153518A (en) * 1982-03-09 1983-09-12 Takeda Chem Ind Ltd Treatment of gas

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