JP4509148B2 - Rubber composition for covering carcass cord, carcass, tire and tire manufacturing method - Google Patents

Rubber composition for covering carcass cord, carcass, tire and tire manufacturing method Download PDF

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Description

本発明は、カーカスコード被覆用ゴム組成物、カーカス、タイヤおよびタイヤの製造方法に関し、特に、石油資源に由来する材料の使用量を低減することができるとともに、タイヤの転がり抵抗およびタイヤの耐久性を優れたものとすることができるカーカスコード被覆用ゴム組成物、そのカーカスコード被覆用ゴム組成物を用いて製造されたカーカスおよびタイヤ、ならびにそのタイヤの製造方法に関する。   The present invention relates to a rubber composition for covering a carcass cord, a carcass, a tire, and a method for manufacturing a tire, and in particular, the amount of a material derived from petroleum resources can be reduced, and the rolling resistance of the tire and the durability of the tire The present invention relates to a rubber composition for covering a carcass cord, a carcass and a tire manufactured using the rubber composition for covering a carcass cord, and a method for manufacturing the tire.

一般に、たとえば乗用車用タイヤにおいては、環境問題および経済性を考慮してタイヤの転がり抵抗を低減する必要がある。また、乗用車の長期の走行におけるタイヤの耐久性も要求される。   In general, for example, in a tire for a passenger car, it is necessary to reduce the rolling resistance of the tire in consideration of environmental problems and economy. In addition, the durability of tires during long-term travel of passenger cars is also required.

このような乗用車用タイヤにおいては、一般的に補強材としてたとえばスチールコードおよび有機繊維コード等が用いられており、タイヤのカーカスを構成するカーカスコードに有機繊維コードが用いられることが多い。そして、カーカスコードに有機繊維コードを用いる場合には、カーカスコードとカーカスコードを被覆するゴム組成物との接着性を高めるために、カーカスコードをカーカスコード被覆用ゴム組成物で被覆することが広く行なわれている(たとえば、特許文献1参照)。
特開2006−328194号公報
In such passenger car tires, for example, steel cords and organic fiber cords are generally used as reinforcing materials, and organic fiber cords are often used for the carcass cords constituting the tire carcass. When an organic fiber cord is used for the carcass cord, the carcass cord is widely coated with a rubber composition for covering the carcass cord in order to improve the adhesion between the carcass cord and the rubber composition covering the carcass cord. (See, for example, Patent Document 1).
JP 2006-328194 A

近年、環境問題が重視されるようになり、CO2の排出抑制の規制が強化されている。また、石油資源は有限であって、その供給量は年々減少していることから、将来的には石油価格の高騰が予想され、合成ゴムやカーボンブラック等の石油資源からなる材料の使用には限界がみられる。そのため、将来、石油が枯渇したことを想定すると、天然ゴム等のゴム成分ならびにシリカおよび炭酸カルシウム等の白色充填剤のような石油資源に由来しない材料を使用し、石油資源に由来する材料の使用量を低減する必要がある。 In recent years, environmental issues have become more important, and regulations on CO 2 emission suppression have been strengthened. In addition, since petroleum resources are limited and the supply amount is decreasing year by year, oil prices are expected to rise in the future, and the use of materials consisting of petroleum resources such as synthetic rubber and carbon black is not recommended. There is a limit. Therefore, assuming that oil will be depleted in the future, the use of materials derived from petroleum resources such as rubber components such as natural rubber and white fillers such as silica and calcium carbonate will be used. The amount needs to be reduced.

しかしながら、石油資源に由来する材料の使用量を低減してタイヤを作製した場合でも、従来の石油資源に由来する材料を多量に使用してタイヤを作製した場合と同等以上の特性を有している必要がある。   However, even when tires are made by reducing the amount of materials derived from petroleum resources, they have the same or better characteristics than when tires are made using a large amount of materials derived from conventional petroleum resources. Need to be.

そこで、本発明の目的は、石油資源に由来する材料の使用量を低減することができるとともに、タイヤの転がり抵抗およびタイヤの耐久性を優れたものとすることができるカーカスコード被覆用ゴム組成物、そのカーカスコード被覆用ゴム組成物を用いて製造されたカーカスおよびタイヤ、ならびにそのタイヤの製造方法を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a rubber composition for covering a carcass cord that can reduce the amount of a material derived from petroleum resources and can have excellent tire rolling resistance and tire durability. Another object of the present invention is to provide a carcass and tire manufactured using the rubber composition for covering a carcass cord, and a method for manufacturing the tire.

本発明は、天然ゴムと、天然ゴム100質量部に対して60質量部以上80質量部以下のシリカと、天然ゴム100質量部に対して1質量部以上15質量部以下のシランカップリング剤と、天然ゴム100質量部に対して1質量部以上10質量部以下のステアリン酸カルシウムと、を含む、カーカスコード被覆用ゴム組成物である。 The present invention includes a natural rubber, a natural rubber 100 parts by weight with respect to 60 parts by mass or more and 80 parts by weight of silica, and 15 parts by weight or less of the silane coupling agent 1 part by mass or more with respect to natural rubber 100 parts by weight A rubber composition for covering a carcass cord, comprising 1 to 10 parts by mass of calcium stearate with respect to 100 parts by mass of natural rubber.

また、本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物において、シリカのBET法による窒素吸着比表面積は、70m2/g以上250m2/g以下であることが好ましい。 In the rubber composition for coating a carcass cord of the present invention, the specific surface area of nitrogen adsorption by silica BET method is preferably 70 m 2 / g or more and 250 m 2 / g or less.

また、本発明は、カーカスコードと、上記のいずれかのカーカスコード被覆用ゴム組成物と、を含み、カーカスコードがカーカスコード被覆用ゴム組成物中に埋設されてなるカーカスである。   In addition, the present invention is a carcass comprising a carcass cord and any one of the carcass cord covering rubber compositions described above, wherein the carcass cord is embedded in the carcass cord covering rubber composition.

また、本発明は、上記のカーカスを用いて製造されたタイヤである。
さらに、本発明は、上記のタイヤを製造するための方法であって、カーカスコードをカーカスコード被覆用ゴム組成物中に埋設させる工程を含むタイヤの製造方法である。
Moreover, this invention is a tire manufactured using said carcass.
Furthermore, the present invention is a method for manufacturing the tire described above, and is a method for manufacturing a tire including a step of embedding a carcass cord in a rubber composition for covering a carcass cord.

本発明によれば、石油資源に由来する材料の使用量を低減することができるとともに、タイヤの転がり抵抗およびタイヤの耐久性を優れたものとすることができるカーカスコード被覆用ゴム組成物、そのカーカスコード被覆用ゴム組成物を用いて製造されたカーカスおよびタイヤ、ならびにそのタイヤの製造方法を提供することができる。   According to the present invention, a rubber composition for covering a carcass cord, which can reduce the amount of a material derived from petroleum resources and can be excellent in tire rolling resistance and tire durability, A carcass and tire manufactured using the rubber composition for covering a carcass cord, and a method for manufacturing the tire can be provided.

以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、本発明の図面において、同一の参照符号は、同一部分または相当部分を表わすものとする。   Embodiments of the present invention will be described below. In the drawings of the present invention, the same reference numerals represent the same or corresponding parts.

<ジエン系ゴム>
本発明に用いられるジエン系ゴムとしては、従来から公知のジエン系ゴムを用いることができるが、石油資源に由来する材料の使用量を低減する観点からは、天然ゴム(NR)若しくはエポキシ化天然ゴム(ENR)のいずれか一方を単独で、または天然ゴム(NR)およびエポキシ化天然ゴム(ENR)を組み合わせて用いることが好ましい。
<Diene rubber>
As the diene rubber used in the present invention, conventionally known diene rubbers can be used. From the viewpoint of reducing the amount of materials derived from petroleum resources, natural rubber (NR) or epoxidized natural rubber can be used. It is preferable to use any one of rubber (ENR) alone or in combination of natural rubber (NR) and epoxidized natural rubber (ENR).

ここで、天然ゴム(NR)としては従来から公知のものを用いることができ、たとえば、ゴム工業において一般的に使用されているTSR20、RSS♯3等を用いることができる。また、エポキシ化天然ゴム(ENR)も従来から公知のものを用いることができ、たとえば市販のエポキシ化天然ゴム、または天然ゴムをエポキシ化したもの等を用いることができる。   Here, as the natural rubber (NR), a conventionally known rubber can be used, and for example, TSR20, RSS # 3 and the like generally used in the rubber industry can be used. In addition, as the epoxidized natural rubber (ENR), a conventionally known epoxidized natural rubber can be used, and for example, a commercially available epoxidized natural rubber or an epoxidized natural rubber can be used.

<シリカ>
本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物は、上記のジエン系ゴム100質量部に対して60質量部以上80質量部以下のシリカを含む。シリカの含有量が上記のジエン系ゴム100質量部に対して60質量部未満である場合には石油資源に由来する材料の使用量を抑制することができず、80質量部を超える場合には本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物を用いて作製したタイヤの転がり抵抗が悪くなる。ここで、本発明に用いられるシリカとしては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、無水シリカおよび/または含水シリカ等を用いることができる。
<Silica>
The rubber composition for covering a carcass cord of the present invention contains 60 parts by mass or more and 80 parts by mass or less of silica with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. When the content of silica is less than 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, the amount of the material derived from petroleum resources cannot be suppressed, and when it exceeds 80 parts by mass The rolling resistance of a tire produced using the rubber composition for covering a carcass cord of the present invention is deteriorated. Here, conventionally known silica can be used as the silica used in the present invention. For example, anhydrous silica and / or hydrous silica can be used.

また、シュリンクを抑える観点からは、シリカの含有量は、上記のジエン系ゴム100質量部に対して、60質量部以上であることが好ましく、65質量部以上であることがより好ましい。   Further, from the viewpoint of suppressing shrinkage, the content of silica is preferably 60 parts by mass or more and more preferably 65 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.

また、ムーニー粘度を上げない観点からは、シリカの含有量は、上記のジエン系ゴム100質量部に対して、80質量部以下であることが好ましく、75質量部以下であることがより好ましい。   Moreover, from a viewpoint which does not raise Mooney viscosity, it is preferable that it is 80 mass parts or less with respect to 100 mass parts of said diene rubbers, and it is more preferable that it is 75 mass parts or less.

また、シリカのBET法による窒素吸着比表面積(以下、「BET比表面積」という。)は70m2/g以上であることが好ましく、80m2/g以上であることがより好ましい。シリカのBET比表面積が70m2/g以上、特に80m2/g以上である場合には、シリカによる補強効果がより十分に得られる傾向にある。 Further, the nitrogen adsorption specific surface area (hereinafter referred to as “BET specific surface area”) of silica by the BET method is preferably 70 m 2 / g or more, and more preferably 80 m 2 / g or more. When the BET specific surface area of silica is 70 m 2 / g or more, particularly 80 m 2 / g or more, the reinforcing effect by silica tends to be more sufficiently obtained.

また、シリカのBET比表面積は250m2/g以下であることが好ましく、240m2/g以下であることがより好ましい。シリカのBET比表面積が250m2/g以下、特に240m2/g以下である場合には、シリカの配合による本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物のムーニー粘度の上昇を抑えることができ、本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物をカーカスコードにトッピングする際の加工性が良好となる傾向にある。 It is preferable that the BET specific surface area of silica is less than 250 meters 2 / g, more preferably at most 240 m 2 / g. When the BET specific surface area of silica is 250 m 2 / g or less, particularly 240 m 2 / g or less, an increase in Mooney viscosity of the rubber composition for coating a carcass cord of the present invention due to the blending of silica can be suppressed. The processability when the carcass cord covering rubber composition of the invention is topped on the carcass cord tends to be good.

なお、シリカのBET比表面積は、ASTM−D−4820−93に準拠した方法により測定することができる。   In addition, the BET specific surface area of a silica can be measured by the method based on ASTM-D-4820-93.

<シランカップリング剤>
本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物には、上記のジエン系ゴム100質量部に対して1質量部以上15質量部以下のシランカップリング剤が含まれる。シランカップリング剤の含有量が上記のジエン系ゴム100質量部に対して1質量部未満である場合には加硫後のゴム強度が低下してタイヤの耐久性が悪化し、15質量部を超える場合には加硫後のゴム強度が高くなりすぎてタイヤの転がり抵抗が低下してしまう。
<Silane coupling agent>
The rubber composition for covering a carcass cord of the present invention contains 1 to 15 parts by mass of a silane coupling agent with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. When the content of the silane coupling agent is less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, the rubber strength after vulcanization is lowered and the durability of the tire is deteriorated. When exceeding, the rubber | gum strength after vulcanization will become high too much, and the rolling resistance of a tire will fall.

ここで、シランカップリング剤としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリメトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等のグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3−ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、2−クロロエチルトリメトキシシラン、2−クロロエチルトリエトキシシラン等のクロロ系が挙げられる。なお、上記のシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Here, conventionally known silane coupling agents can be used, for example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3 -Trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-tri Ethoxysilylpropyl) disulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoylte Rasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-trimethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolyl tetrasulfide, 3 -Sulfide systems such as triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, Mercapto series such as 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane Vinyl-based, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, etc. Glycidoxy series such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3 -Nitropropyl trimethoxysilane, 3-nitropropyl triethoxysilane and other nitro compounds, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, 2-chloroethyltriethoxysilane Chloro such as And the like. In addition, said silane coupling agent may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

また、シランカップリング剤の含有量は、上記のジエン系ゴム100質量部に対して1質量部以上であることが好ましく、2質量部以上であることがより好ましい。シランカップリング剤の含有量が上記のジエン系ゴム100質量部に対して1質量部未満である場合には、効果がほとんど得られない傾向にある。   Moreover, it is preferable that it is 1 mass part or more with respect to 100 mass parts of said diene rubbers, and, as for content of a silane coupling agent, it is more preferable that it is 2 mass parts or more. When the content of the silane coupling agent is less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, the effect tends to be hardly obtained.

また、シランカップリング剤の含有量は、上記のジエン系ゴム100質量部に対して15質量部以下であることが好ましく、14質量部以下であることがより好ましい。シランカップリング剤の含有量が上記のシリカ100質量部に対して15質量部を超える場合には、コストが高い割に効果が小さい傾向にある。   Moreover, it is preferable that it is 15 mass parts or less with respect to 100 mass parts of said diene rubbers, and, as for content of a silane coupling agent, it is more preferable that it is 14 mass parts or less. When the content of the silane coupling agent exceeds 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silica, the effect tends to be small for a high cost.

<ステアリン酸カルシウム>
本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物には、上記のジエン系ゴム100質量部に対して1質量部以上10質量部以下のステアリン酸カルシウムが含まれる。ステアリン酸カルシウムの含有量が上記のジエン系ゴム100質量部に対して1質量部以上10質量部以下である場合には、本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物の加工性を良好なものとすることができるとともに、加硫後のゴム強度も優れたものとすることができる。ここで、ステアリン酸カルシウムとしては従来から公知のものを用いることができ、たとえば日本油脂(株)製のステアリン酸カルシウム等を用いることができる。
<Calcium stearate>
The rubber composition for coating a carcass cord of the present invention contains 1 to 10 parts by mass of calcium stearate with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. When the content of calcium stearate is 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the diene rubber, the processability of the rubber composition for covering a carcass cord of the present invention is improved. In addition, the rubber strength after vulcanization can be excellent. Here, a conventionally well-known thing can be used as a calcium stearate, for example, a calcium stearate etc. by Nippon Oil & Fat Co., Ltd. can be used.

また、ステアリン酸カルシウムの含有量は、上記のジエン系ゴム100質量部に対して、1質量部以上であることが好ましく、2質量部以上であることがより好ましい。ステアリン酸カルシウムの含有量が上記のジエン系ゴム100質量部に対して1質量部未満である場合には効果が得られない傾向にある。   The content of calcium stearate is preferably 1 part by mass or more and more preferably 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. When the content of calcium stearate is less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, the effect tends not to be obtained.

さらに、ステアリン酸カルシウムの含有量は、上記のジエン系ゴム100質量部に対して、10質量部以下であることが好ましく、9質量部以下であることがより好ましい。ステアリン酸カルシウムの含有量が上記のジエン系ゴム100質量部に対して10質量部よりも多い場合には転がり抵抗とゴム強度の面でバランスが悪くなる傾向にある。   Furthermore, the content of calcium stearate is preferably 10 parts by mass or less and more preferably 9 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. When the content of calcium stearate is more than 10 parts by mass relative to 100 parts by mass of the diene rubber, the balance tends to be poor in terms of rolling resistance and rubber strength.

<カーボンブラック>
本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物には、石油資源に由来する従来から公知のカーボンブラックが含まれていてもよいが、石油資源に由来する材料の使用量を低減する観点からは、上記のジエン系ゴム100質量部に対してカーボンブラックの含有量は25質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましく、全く含まれていないことが最も好ましい。
<Carbon black>
The rubber composition for covering a carcass cord of the present invention may contain a conventionally known carbon black derived from petroleum resources, but from the viewpoint of reducing the amount of materials derived from petroleum resources, The content of carbon black is preferably 25 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, and most preferably not contained at all with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.

また、カーボンブラックとしては、たとえば、SAF、ISAF、HAF、FEF等の従来から公知のカーボンブラックを用いることができる。   Moreover, as carbon black, conventionally well-known carbon black, such as SAF, ISAF, HAF, and FEF, can be used, for example.

<その他成分>
本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物には、上記の材料以外にも、たとえば、タイヤ工業において一般的に用いられているオイル、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄または加硫促進剤等の各種材料が適宜配合されていてもよい。
<Other ingredients>
In addition to the above materials, the rubber composition for covering a carcass cord of the present invention includes various materials such as oil, stearic acid, zinc oxide, sulfur, and vulcanization accelerators that are generally used in the tire industry. May be appropriately blended.

オイルとしては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、プロセスオイル、植物油脂、またはこれらの混合物等を用いることができる。プロセスオイルとしては、たとえば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、たとえば、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、サフラワー油、桐油等を用いることができる。   As oil, a conventionally well-known thing can be used, for example, process oil, vegetable oil, or a mixture thereof etc. can be used. As the process oil, for example, paraffinic process oil, naphthenic process oil, aromatic process oil, or the like can be used. As vegetable oils and fats, for example, castor oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, rosin, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, rice bran oil, beet flower oil, Sesame oil, olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, coconut oil, jojoba oil, macadamia nut oil, safflower oil, tung oil, and the like can be used.

ステアリン酸としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、日本油脂(株)製のステアリン酸等を用いることができる。   A conventionally well-known thing can be used as a stearic acid, for example, the stearic acid by Nippon Oil & Fat Co., Ltd. can be used.

酸化亜鉛としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号等を用いることができる。   As the zinc oxide, conventionally known ones can be used, and for example, Zinc Hana No. 1 manufactured by Mitsui Metal Mining Co., Ltd. can be used.

硫黄としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、フレキシス社製のクリステックスHSOT20、三新化学工業(株)製のサンフェルEX等を用いることができる。   Conventionally known sulfur can be used as the sulfur, for example, Kristex HSOT20 manufactured by Flexis, Sanfel EX manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., or the like.

加硫促進剤としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、もしくは、キサンテート系加硫促進剤のうち少なくとも一つを含有するもの等を用いることができる。スルフェンアミド系としては、たとえばCBS(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、TBBS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、N,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N,N−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどのスルフェンアミド系化合物等を使用することができる。チアゾール系としては、たとえばMBT(2−メルカプトベンゾチアゾール)、MBTS(ジベンゾチアジルジスルフィド)、2−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、亜鉛塩、銅塩、シクロヘキシルアミン塩、2−(2,4−ジニトロフェニル)メルカプトベンゾチアゾール、2−(2,6−ジエチル−4−モルホリノチオ)ベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物を用いることができる。チウラム系としては、たとえばTMTD(テトラメチルチウラムジスルフィド)、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物を用いることができる。チオウレア系としては、たとえばチアカルバミド、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジオルトトリルチオ尿素などのチオ尿素化合物などを使用することができる。グアニジン系としては、たとえばジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレート等のグアニジン系化合物を用いることができる。ジチオカルバミン酸系としては、たとえばエチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛とピペリジンの錯塩、ヘキサデシル(またはオクタデシル)イソプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジアミルジチオカルバミン酸カドミウム等のジチオカルバミン酸系化合物を用いることができる。アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系としては、たとえばアセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド−アンモニア反応物等のアルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系化合物等を用いることができる。イミダゾリン系としては、たとえば2−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物等を用いることができる。キサンテート系としては、たとえばジブチルキサントゲン酸亜鉛などのキサンテート系化合物等を用いることができる。これらの加硫促進剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   As the vulcanization accelerator, conventionally known ones can be used. For example, sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic acid, aldehyde-amine or aldehyde-ammonia Further, those containing at least one of imidazoline-based or xanthate-based vulcanization accelerators can be used. Examples of the sulfenamide system include CBS (N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide), TBBS (N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide), N, N-dicyclohexyl-2- Sulfenamide compounds such as benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide, and the like can be used. Examples of the thiazole type include MBT (2-mercaptobenzothiazole), MBTS (dibenzothiazyl disulfide), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt, copper salt, cyclohexylamine salt, 2- (2,4-dinitro). Thiazole compounds such as phenyl) mercaptobenzothiazole and 2- (2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole can be used. Examples of thiurams include TMTD (tetramethylthiuram disulfide), tetraethylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, dipentamethylenethiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, dipentamethylenethiuram hexasulfide. Further, thiuram compounds such as tetrabutylthiuram disulfide and pentamethylenethiuram tetrasulfide can be used. As the thiourea series, for example, thiourea compounds such as thiacarbamide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, diortolylthiourea and the like can be used. Examples of guanidine-based compounds include guanidine-based compounds such as diphenylguanidine, diortolylguanidine, triphenylguanidine, orthotolylbiguanide, and diphenylguanidine phthalate. Examples of dithiocarbamate include zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diamyldithiocarbamate, zinc dipropyldithiocarbamate , Complex salt of zinc pentamethylenedithiocarbamate and piperidine, zinc hexadecyl (or octadecyl) isopropyldithiocarbamate, zinc dibenzyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, piperidine pentamethylenedithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, diamyl Dithiocarbamate such as cadmium It can be used carbamic acid compounds. As the aldehyde-amine system or aldehyde-ammonia system, for example, an aldehyde-amine system such as an acetaldehyde-aniline reaction product, butyraldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, an acetaldehyde-ammonia reaction product, or an aldehyde-ammonia system compound is used. be able to. As the imidazoline-based compound, for example, an imidazoline-based compound such as 2-mercaptoimidazoline can be used. As the xanthate type, for example, a xanthate type compound such as zinc dibutylxanthate can be used. These vulcanization accelerators may be used alone or in combination of two or more.

<カーカスコード被覆用ゴム組成物>
本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物は、たとえば、上記の材料を、従来から公知のオープンロール、バンバリーミキサー、加圧型ニーダーまたは連続混練機等を用いて混練りすること等によって、上記の材料を混合して得ることができる。
<Rubber composition for carcass cord coating>
The rubber composition for covering a carcass cord of the present invention is obtained by, for example, kneading the above material using a conventionally known open roll, Banbury mixer, pressure kneader, continuous kneader or the like. Can be obtained by mixing.

<カーカス>
図1に、本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物を用いて作製したカーカスの一部の一例の模式的な斜視図を示す。ここで、カーカス4は、カーカスコード11の複数がシート状の本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物15中に埋設された構成となっている。
<Carcass>
FIG. 1 shows a schematic perspective view of an example of a part of a carcass produced using the rubber composition for covering a carcass cord of the present invention. Here, the carcass 4 has a structure in which a plurality of carcass cords 11 are embedded in a sheet-like rubber composition 15 for covering a carcass cord of the present invention.

本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物を用いて作製されたカーカス4は、たとえば、まず、複数のカーカスコード11を引き伸ばして並列に配列した状態でカーカスコード11の上下に未加硫のカーカスコード被覆用ゴム組成物15をトッピングすることにより作製することができる。   The carcass 4 produced by using the rubber composition for covering a carcass cord of the present invention is, for example, an unvulcanized carcass cord above and below the carcass cord 11 with a plurality of carcass cords 11 stretched and arranged in parallel. It can be produced by topping the coating rubber composition 15.

なお、本発明において、カーカスコード11としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、有機繊維またはスチール等からなるフィラメント等を用いることができる。   In the present invention, as the carcass cord 11, a conventionally known one can be used, and for example, a filament made of organic fiber or steel can be used.

<タイヤ>
以下、本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物を用いて作製されたカーカスを用いてタイヤを製造する方法の一例について説明する。
<Tire>
Hereinafter, an example of a method for manufacturing a tire using a carcass manufactured using the rubber composition for covering a carcass cord of the present invention will be described.

まず、従来から公知のドラムロールの外周面上に、上記のようにして作製されたカーカスを環状に巻きつける。   First, the carcass produced as described above is wound in an annular shape on the outer peripheral surface of a conventionally known drum roll.

ここで、カーカスは、たとえば、ポリエステル等のフィラメントからなる複数のカーカスコードの上下面に本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物をトッピングし、複数のカーカスコードを本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物中に埋設することにより作製することが可能である。   Here, for example, the carcass is formed by topping the upper and lower surfaces of a plurality of carcass cords made of a filament such as polyester, and the plurality of carcass cords are covered with the rubber composition for covering a carcass cord of the present invention. It can be produced by embedding in an object.

次に、図2の模式的断面図に示すように、複数のワイヤが束ねられて環状にされたビードワイヤ5を環状のカーカス4の両端の外周面上に打ち込むとともに、ビードエイペックス7を設置し、カーカス4の両端を内側に折り返して、カーカス4の折り返し部4aと非折り返し部4bとの間にビードワイヤ5およびビードエイペックス7を包み込む。   Next, as shown in the schematic cross-sectional view of FIG. 2, a bead wire 5 in which a plurality of wires are bundled into an annular shape is driven onto the outer peripheral surfaces of both ends of the annular carcass 4 and a bead apex 7 is installed. Then, both ends of the carcass 4 are folded inward, and the bead wire 5 and the bead apex 7 are wrapped between the folded portion 4 a and the non-folded portion 4 b of the carcass 4.

続いて、図3の模式的断面図に示すように、ビードワイヤ5およびビードエイペックス7が端部に包み込まれたカーカス4をトロイド状に膨らませる。その後、カーカス4の中央の外周面上に第1のベルト6bと第2のベルト6aとをこの順序で積層することによってベルト6を形成する。   Subsequently, as shown in the schematic cross-sectional view of FIG. 3, the carcass 4 in which the bead wire 5 and the bead apex 7 are wrapped at the ends is inflated in a toroidal shape. Then, the belt 6 is formed by laminating the first belt 6b and the second belt 6a in this order on the central outer peripheral surface of the carcass 4.

その後、従来から公知の方法によってグリーンタイヤを作製し、作製したグリーンタイヤをタイヤ成形用の金型に設置した後に加硫することによって、グリーンタイヤのトレッド、サイドウォール、ベルト、ジョイントレスバンド、インナーライナー、カーカス、およびビードエイペックス等の各部位を構成する未加硫ゴム組成物が加硫されて、タイヤが製造される。   After that, a green tire is produced by a conventionally known method, and the produced green tire is placed in a tire molding die and then vulcanized to obtain a green tire tread, sidewall, belt, jointless band, inner An unvulcanized rubber composition constituting each part such as a liner, a carcass, and a bead apex is vulcanized to produce a tire.

なお、上記においては、トレッド、サイドウォール、ジョイントレスバンド、およびインナーライナー等を設置する工程についての説明は省略している。   In addition, in the above, description about the process of installing a tread, a sidewall, a jointless band, an inner liner, etc. is omitted.

図4に上記のようにして製造されたタイヤの一例の上部の模式的な断面図を示す。また、図5に、本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物を用いて作製されたカーカスを用いて作製されたタイヤの他の一例の内部構造を図解するための模式図を示す。   FIG. 4 shows a schematic cross-sectional view of the upper part of an example of the tire manufactured as described above. FIG. 5 is a schematic diagram for illustrating the internal structure of another example of a tire manufactured using a carcass manufactured using the rubber composition for covering a carcass cord of the present invention.

ここで、図4および図5に示すように、上記のようにして製造されたタイヤにおいては、ビードワイヤ5およびビードエイペックス7をその両端部に包み込んだカーカス4の側面にサイドウォール9が形成されている。   Here, as shown in FIGS. 4 and 5, in the tire manufactured as described above, the sidewall 9 is formed on the side surface of the carcass 4 in which the bead wire 5 and the bead apex 7 are wrapped at both ends thereof. ing.

また、カーカス4の外周面の中央には第1のベルト層6bと第2のベルト層6aとがこの順序で積層されたベルト6が設置されているとともにベルト6の端部を覆うようにしてジョイントレスバンド1が設置され、ベルト6およびジョイントレスバンド1の外周面側にはタイヤの接地部となるトレッド8が形成されている。また、カーカス4の内周面には、カーカス4の内部の空気等のガスが外部に漏れるのを抑制するためにインナーライナー10が設けられている。   A belt 6 in which a first belt layer 6b and a second belt layer 6a are laminated in this order is installed at the center of the outer peripheral surface of the carcass 4 and covers the end of the belt 6. A jointless band 1 is installed, and a tread 8 serving as a ground contact portion of the tire is formed on the outer peripheral surface side of the belt 6 and the jointless band 1. In addition, an inner liner 10 is provided on the inner peripheral surface of the carcass 4 in order to prevent gas such as air inside the carcass 4 from leaking to the outside.

以上の構成を有するタイヤは、本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物を用いて作製されたカーカスを用いて作製されていることから、タイヤの転がり抵抗およびタイヤの耐久性を優れたものとすることができる。   Since the tire having the above configuration is manufactured using a carcass manufactured using the rubber composition for covering a carcass cord of the present invention, the tire has excellent rolling resistance and tire durability. be able to.

さらに、上記構成のタイヤは、石油資源に由来する材料の使用量を抑えることができることから、環境に配慮することも、将来の石油の供給量の減少に備えることもできるエコタイヤとすることができる。   Furthermore, since the tire having the above-described configuration can suppress the amount of materials derived from petroleum resources, it can be an eco-tire that is environmentally friendly and can be prepared for a reduction in the future supply of oil. .

なお、石油資源に由来する材料の使用量を抑制する観点からは、カーカス以外のタイヤの部位についても石油資源に由来する材料以外の材料をできるだけ用いて作製することが好ましいことは言うまでもない。   Needless to say, from the viewpoint of reducing the amount of the material derived from the petroleum resource, it is preferable to use the material other than the material derived from the petroleum resource as much as possible for the tire portion other than the carcass.

また、上記においては、乗用車用のタイヤについて例示しているが、本発明はこれに限定されず、乗用車用、トラック用、バス用、重車両用等の各種車両に用いられるタイヤとすることができる。   Moreover, in the above, although the tire for passenger cars is illustrated, this invention is not limited to this, It is set as the tire used for various vehicles, such as for passenger cars, trucks, buses, and heavy vehicles. it can.

<未加硫ゴム組成物の作製>
まず、表1に示す配合に従って、硫黄および加硫促進剤以外の材料を密閉型混合機に供給して、150℃で3分間混練りした。次に、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加した後に90℃で3分間混練りして、実施例1〜2および比較例1〜3の未加硫ゴム組成物をそれぞれ得た。
<Preparation of unvulcanized rubber composition>
First, in accordance with the formulation shown in Table 1, materials other than sulfur and a vulcanization accelerator were supplied to a closed mixer and kneaded at 150 ° C. for 3 minutes. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded material, and then kneaded at 90 ° C. for 3 minutes to obtain the unvulcanized rubber compositions of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3, respectively. It was.

なお、表1のその他材料の欄に記載されている数値は、ジエン系ゴムの配合量を100質量部としたときの、各材料の配合量が質量部で表わされている。   In addition, the numerical value described in the column of the other material of Table 1 represents the blending amount of each material in parts by mass when the blending amount of the diene rubber is 100 parts by mass.

Figure 0004509148
Figure 0004509148

(注1)ジエン系ゴムA:JSR(株)製のSBR1502
(注2)ジエン系ゴムB:TSR20グレードの天然ゴム(NR)
(注3)カーボンブラック:三菱化学(株)製のN339
(注4)シリカ:ローディア社製のZ115GR(BET比表面積:112m2/g)
(注5)プロセスオイル:出光興産(株)製のダイアナプロセスPS32
(注6)ステアリン酸:日本油脂(株)製の桐
(注7)ステアリン酸カルシウム:日本油脂(株)製のGF200
(注8)酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛1号
(注9)シランカップリング剤:デグサ社製のSi75
(注10)硫黄:フレキシス社製のクリステックスHSOT20
(注11)加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS
<カーカスの作製>
上記のようにして作製した実施例1〜2および比較例1〜3の未加硫ゴム組成物のぞれぞれをカレンダーロールを用いて1mm以下の薄いフィルム状に加工し、フィルム状に加工された未加硫ゴム組成物で下記のカーカスコードを被覆して、実施例1〜2および比較例1〜3のそれぞれの未加硫ゴム組成物から、実施例1〜2および比較例1〜3のそれぞれのカーカスを作製した。
(Note 1) Diene rubber A: SBR1502 manufactured by JSR Corporation
(Note 2) Diene rubber B: TSR20 grade natural rubber (NR)
(Note 3) Carbon black: N339 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
(Note 4) Silica: Z115GR manufactured by Rhodia (BET specific surface area: 112 m 2 / g)
(Note 5) Process oil: Diana Process PS32 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
(Note 6) Stearic acid: Paulownia made by NOF Corporation (Note 7) Calcium stearate: GF200 made by NOF Corporation
(Note 8) Zinc oxide: Zinc oxide No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. (Note 9) Silane coupling agent: Si75 manufactured by Degussa
(Note 10) Sulfur: Kristex HSOT20 manufactured by Flexis
(Note 11) Vulcanization accelerator: NOXELLER NS manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
<Production of carcass>
Each of the unvulcanized rubber compositions of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3 produced as described above was processed into a thin film of 1 mm or less using a calender roll, and processed into a film. The following carcass cords were coated with the obtained unvulcanized rubber compositions, and Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 2 were obtained from the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3, respectively. Each carcass of 3 was produced.

なお、実施例1〜2および比較例1〜3のカーカスにおいては、未加硫ゴム組成物以外の条件については同一としている。また、未加硫ゴム組成物のムーニー粘度が上昇すると加工時の未加硫ゴム組成物の発熱が大きくなる場合があるため、ムーニー粘度の上昇を抑えるようにライン速度を適宜調節した。   In the carcasses of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3, conditions other than the unvulcanized rubber composition are the same. Further, when the Mooney viscosity of the unvulcanized rubber composition increases, the heat generation of the unvulcanized rubber composition during processing may increase, so the line speed was adjusted as appropriate so as to suppress the increase in Mooney viscosity.

<転がり抵抗測定>
上記のようにして作製した実施例1〜2および比較例1〜3のそれぞれのカーカスを用いて、195/65R15サイズの実施例1〜2および比較例1〜3のそれぞれの乗用車タイヤを作製した。なお、実施例1〜2および比較例1〜3の乗用車タイヤにおいては、カーカス以外の条件については同一としている。
<Rolling resistance measurement>
Using the carcass of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3 produced as described above, passenger car tires of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3 of 195 / 65R15 size were produced. . In addition, in the passenger car tires of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3, the conditions other than the carcass are the same.

ここで、作製した乗用車タイヤの基本構造は次のとおりである。
カーカス
コード角度 タイヤ周方向に90度
コード材料 レーヨン 1840dtex/2
ベルト
コード角度 タイヤ周方向に24度×26度
コード材料 スチール(真鍮メッキ(銅−亜鉛合金メッキ))
ジョイントレスバンド
コード角度 タイヤ周方向に0度
コード材料 スチールコード 3×3×0.17
そして、上記のようにして作製した実施例1〜2および比較例1〜3のそれぞれの乗用車タイヤをそれぞれ、正規リム(6JJ×15)に装着してSTL社製の転がり抵抗試験機を用い、内圧230kPa、時速80km/h、荷重49Nの条件で、実施例1〜2および比較例1〜3のそれぞれの乗用車タイヤについてそれぞれ転がり抵抗を測定した。
Here, the basic structure of the produced passenger car tire is as follows.
Carcass cord angle 90 degrees in the tire circumferential direction Cord material Rayon 1840dtex / 2
Belt cord angle 24 degrees × 26 degrees in the tire circumferential direction Cord material Steel (brass plating (copper-zinc alloy plating))
Jointless band Cord angle 0 degrees in the tire circumferential direction Cord material Steel cord 3 × 3 × 0.17
And each passenger car tire of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3 produced as described above is mounted on a regular rim (6JJ × 15), and a rolling resistance tester manufactured by STL is used. The rolling resistance was measured for each of the passenger car tires of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3 under the conditions of an internal pressure of 230 kPa, a speed of 80 km / h, and a load of 49 N.

その後、実施例1〜2および比較例1〜3のそれぞれの乗用車タイヤについて、転がり抵抗の測定値を荷重で除した転がり抵抗係数(RRC)を算出し、比較例1の乗用車タイヤの転がり抵抗係数(RRC)を100としたときの相対値を求めた。その結果を表1に示す。表1の転がり抵抗の欄の数値が大きいほど転がり抵抗が小さく、タイヤの性能が良好であることを示している。   Then, for each of the passenger car tires of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3, a rolling resistance coefficient (RRC) obtained by dividing the measured value of rolling resistance by the load was calculated, and the rolling resistance coefficient of the passenger car tire of Comparative Example 1 was calculated. The relative value was calculated when (RRC) was set to 100. The results are shown in Table 1. It shows that rolling resistance is so small that the numerical value of the column of rolling resistance of Table 1 is small, and the performance of a tire is favorable.

<ゴム強度>
上記の実施例1〜2および比較例1〜3のそれぞれの未加硫ゴム組成物をそれぞれ170℃で10分間加硫することによって実施例1〜2および比較例1〜3のそれぞれの加硫ゴムシートを得た。
<Rubber strength>
Vulcanization of each of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3 by vulcanizing each of the unvulcanized rubber compositions of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3 at 170 ° C. for 10 minutes. A rubber sheet was obtained.

そして、上記のようにして得た加硫ゴムシートについて、JIS K6251に準じ、ダンベル状3号形試験片を用いて引張試験を実施して、破断時のモジュラス(TB)および破断時の伸び(EB)を求めた。そして、実施例1〜2および比較例1〜3のそれぞれの加硫ゴムシートのゴム強度の指標として、破断時のモジュラス(TB)と破断時の伸び(EB)との積を算出した。その結果を表1に示す。   Then, the vulcanized rubber sheet obtained as described above was subjected to a tensile test using a dumbbell-shaped No. 3 test piece according to JIS K6251, and the modulus at break (TB) and the elongation at break ( EB) was determined. And as a parameter | index of the rubber strength of each vulcanized rubber sheet of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3, the product of the modulus at break (TB) and the elongation at break (EB) was calculated. The results are shown in Table 1.

表1のゴム強度の欄において、数値が大きい程、ゴム強度が大きいことを示している。また、破断時のモジュラス(TB)と破断時の伸び(EB)との積の算出時において、破断時のモジュラス(TB)の単位はMPaであり、破断時の伸び(EB)の単位は%である。   In the column of rubber strength in Table 1, the larger the value, the higher the rubber strength. In calculating the product of the modulus at break (TB) and the elongation at break (EB), the unit of modulus at break (TB) is MPa, and the unit of elongation at break (EB) is%. It is.

<評価>
表1に示すように、天然ゴム(NR)100質量部に対して1質量部以上10質量部以下のステアリン酸カルシウムを含む実施例1〜2の未加硫ゴム組成物をそれぞれ用いた場合には、充填剤としてシリカを天然ゴム(NR)100質量部に対して60質量部と多量に配合したときでも、ステアリン酸カルシウムを含まない比較例1〜2の未加硫ゴム組成物または天然ゴム(NR)100質量部に対してステアリン酸カルシウム15質量部含有させた比較例3の未加硫ゴム組成物をそれぞれ用いた場合と比べて、乗用車タイヤの転がり抵抗が低減されるとともに、加硫後のゴム強度が優れていることからタイヤの耐久性も優れたものになると考えられる。
<Evaluation>
As shown in Table 1, when each of the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 and 2 containing 1 to 10 parts by mass of calcium stearate with respect to 100 parts by mass of natural rubber (NR), Even when silica is blended in a large amount of 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of natural rubber (NR), the unvulcanized rubber composition or natural rubber of Comparative Examples 1 and 2 that does not contain calcium stearate (NR) ) The rolling resistance of the passenger car tire is reduced and the rubber after vulcanization is compared with the case where the unvulcanized rubber composition of Comparative Example 3 containing 15 parts by mass of calcium stearate with respect to 100 parts by mass is used. Since the strength is excellent, the durability of the tire is considered to be excellent.

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

本発明によれば、石油資源に由来する材料の使用量を低減することができるとともに、タイヤの転がり抵抗およびタイヤの耐久性を優れたものとすることができるカーカスコード被覆用ゴム組成物、そのカーカスコード被覆用ゴム組成物を用いて製造されたカーカスおよびタイヤ、ならびにそのタイヤの製造方法を提供することができる。   According to the present invention, a rubber composition for covering a carcass cord, which can reduce the amount of a material derived from petroleum resources and can be excellent in tire rolling resistance and tire durability, A carcass and tire manufactured using the rubber composition for covering a carcass cord, and a method for manufacturing the tire can be provided.

本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物を用いて作製したカーカスの一部の一例の模式的な斜視図である。It is a typical perspective view of an example of a part of carcass produced using the rubber composition for covering a carcass cord of the present invention. 本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物を用いて作製されたベルトを用いてタイヤを製造する方法の一例の製造工程の一部を図解するための模式的な断面図である。It is typical sectional drawing for demonstrating a part of manufacturing process of an example of the method of manufacturing a tire using the belt produced using the rubber composition for carcass cord coating of this invention. 本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物を用いて作製されたベルトを用いてタイヤを製造する方法の一例の製造工程の他の一部を図解するための模式的な断面図である。It is typical sectional drawing for demonstrating another part of manufacturing process of an example of the method of manufacturing a tire using the belt produced using the rubber composition for carcass cord coating of this invention. 本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物を用いて作製されたカーカスを用いて作製されたタイヤの一例の上部の模式的な断面図である。It is typical sectional drawing of the upper part of an example of the tire produced using the carcass produced using the rubber composition for carcass cord coating of this invention. 本発明のカーカスコード被覆用ゴム組成物を用いて作製されたカーカスを用いて作製されたタイヤの他の一例の内部構造を図解するための模式図である。It is a schematic diagram for illustrating the internal structure of another example of a tire manufactured using a carcass manufactured using the rubber composition for covering a carcass cord of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 ジョイントレスバンド、4 カーカス、4a 折り返し部、4b 非折り返し部、5 ビードワイヤ、6 ベルト、6a 第2のベルト、6b 第1のベルト、7 ビードエイペックス、8 トレッド、9 サイドウォール、10 インナーライナー、11 カーカスコード、15 カーカスコード被覆用ゴム組成物。   1 jointless band, 4 carcass, 4a folded portion, 4b unfolded portion, 5 bead wire, 6 belt, 6a second belt, 6b first belt, 7 bead apex, 8 tread, 9 sidewall, 10 inner liner 11 Carcass cord, 15 Rubber composition for carcass cord coating.

Claims (5)

天然ゴムと、前記天然ゴム100質量部に対して60質量部以上80質量部以下のシリカと、前記天然ゴム100質量部に対して1質量部以上15質量部以下のシランカップリング剤と、前記天然100質量部に対して1質量部以上10質量部以下のステアリン酸カルシウムと、を含む、カーカスコード被覆用ゴム組成物。 Natural rubber, 80 mass parts or less of silica 60 parts by mass or more with respect to the natural rubber 100 parts by weight, said natural rubber 100 parts by weight with respect to 1 part by weight to 15 parts by weight of a silane coupling agent, wherein A rubber composition for covering a carcass cord, comprising 1 to 10 parts by mass of calcium stearate with respect to 100 parts by mass of natural . 前記シリカのBET法による窒素吸着比表面積は、70m2/g以上250m2/g以下であることを特徴とする、請求項1に記載のカーカスコード被覆用ゴム組成物。 The rubber composition for covering a carcass cord according to claim 1, wherein the silica has a nitrogen adsorption specific surface area by BET method of 70 m 2 / g or more and 250 m 2 / g or less. カーカスコードと、請求項1または2に記載のカーカスコード被覆用ゴム組成物と、を含み、前記カーカスコードが前記カーカスコード被覆用ゴム組成物中に埋設されてなる、カーカス。 A carcass cord, comprises a rubber composition for covering a carcass cord according to claim 1 or 2, wherein the carcass cord is formed by being embedded in the rubber composition for covering a carcass cord, the carcass. 請求項に記載のカーカスを用いて製造された、タイヤ。 A tire manufactured using the carcass according to claim 3 . 請求項に記載のタイヤを製造するための方法であって、前記カーカスコードを前記カーカスコード被覆用ゴム組成物中に埋設させる工程を含む、タイヤの製造方法。 5. A method for manufacturing a tire according to claim 4 , comprising a step of embedding the carcass cord in the rubber composition for covering a carcass cord.
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