JP4509144B2 - Rubber composition, clinch and tire - Google Patents

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Description

本発明は、ゴム組成物、クリンチおよびタイヤに関し、特に、石油資源に由来する成分の使用量を抑えることができ、未加硫時においては加工性が良好であり、加硫後においては高耐磨耗性および高強度のゴムとすることができるタイヤのクリンチを形成するためのゴム組成物、そのゴム組成物を用いて形成されたクリンチおよびタイヤに関する。   The present invention relates to rubber compositions, clinches and tires, and in particular, can reduce the amount of components derived from petroleum resources, has good processability when not vulcanized, and has high resistance after vulcanization. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition for forming a tire clinch that can be an abrasion-resistant and high-strength rubber, and a clinch and a tire formed using the rubber composition.

現在市販されているタイヤは、その全質量の半分以上が石油資源に由来する成分から構成されている。たとえば、一般的な乗用車用ラジアルタイヤにおいては、タイヤの全質量に対して、石油資源に由来する成分として、合成ゴムが約2割、カーボンブラックが約2割、他にアロマオイルや合成繊維等が含まれており、タイヤ全質量の5割以上が石油資源に由来する成分から構成されている。   Currently marketed tires are composed of components derived from petroleum resources with more than half of their total mass. For example, in general radial tires for passenger cars, synthetic rubber is about 20%, carbon black is about 20%, aroma oil, synthetic fiber, etc. as components derived from petroleum resources with respect to the total mass of the tire And 50% or more of the total tire mass is composed of components derived from petroleum resources.

しかしながら、近年、環境問題が重視されるようになり、CO2の排出を抑制する規制が強化されている。また、石油資源は有限であって供給量が年々減少していることから、将来的に石油価格の高騰が予測され、石油資源に由来する成分の使用には限界がある。さらに、石油資源の枯渇に直面した場合、このような石油資源に由来する成分から構成されるタイヤを製造することが困難になることが予想される。 However, in recent years, environmental issues have become more important and regulations for suppressing CO 2 emissions have been strengthened. In addition, since oil resources are limited and the supply amount is decreasing year by year, oil prices are expected to rise in the future, and there is a limit to the use of components derived from oil resources. Furthermore, when facing the depletion of petroleum resources, it is expected that it will be difficult to manufacture tires composed of components derived from such petroleum resources.

そのため、石油資源に由来しない成分(石油外資源に由来する成分)を主成分としたエコタイヤが注目されている(たとえば、特許文献1参照)。
特開2004−339287号公報
For this reason, an eco-tire having a main component of a component not derived from petroleum resources (a component derived from resources other than petroleum) has attracted attention (for example, see Patent Document 1).
JP 2004-339287 A

上記のエコタイヤにおいて、石油資源に由来する成分の使用量をさらに抑える観点からは、タイヤのリムとビードワイヤとの摩損の発生を低減するためにビードワイヤの底面から側面に渡って設置されるクリンチについても石油外資源に由来する成分をなるべく用いることが好ましい。   In the eco-tire described above, from the viewpoint of further reducing the amount of components derived from petroleum resources, the clinch installed from the bottom surface to the side surface of the bead wire in order to reduce the occurrence of wear between the tire rim and the bead wire is also used. It is preferable to use components derived from non-petroleum resources as much as possible.

そこで、たとえば、クリンチを形成するためのゴム組成物の充填剤として、石油資源に由来するカーボンブラックの代わりに石油外資源に由来するシリカを用いることが考えられる。   Therefore, for example, as a filler of the rubber composition for forming clinch, it is conceivable to use silica derived from resources other than petroleum instead of carbon black derived from petroleum resources.

しかしながら、この場合には、未加硫時においてはゴム組成物の加工性が低下するために成形することが困難であるとともに、加硫後においてはゴムの耐磨耗性および強度が低下し、タイヤのクリンチとしての使用が困難になるという問題があった。   However, in this case, it is difficult to mold the rubber composition because the processability of the rubber composition is reduced when not vulcanized, and the wear resistance and strength of the rubber are reduced after vulcanization. There has been a problem that it becomes difficult to use the tire as a clinch.

上記の事情に鑑みて、本発明の目的は、石油資源に由来する成分の使用量を抑えることができ、未加硫時においては加工性が良好であり、加硫後においては高耐磨耗性および高強度のゴムとすることができるタイヤのクリンチを形成するためのゴム組成物、そのゴム組成物を用いて形成されたクリンチおよびタイヤを提供することにある。   In view of the above circumstances, the object of the present invention is to reduce the amount of components derived from petroleum resources, have good workability when not vulcanized, and high wear resistance after vulcanization. It is an object of the present invention to provide a rubber composition for forming a tire clinch that can be made into a rubber having high strength and high strength, and a clinch and a tire formed using the rubber composition.

本発明は、タイヤのクリンチを形成するためのゴム組成物であって、天然ゴムからなるゴム成分を含むとともに、ゴム成分100質量部に対して60質量部以上のシリカと2質量部以上10質量部以下のステアリン酸カルシウムとを含むゴム組成物である。 The present invention relates to a rubber composition for forming a clinch of a tire, with comprises a rubber component consisting of natural rubber, 60 parts by mass or more of silica per 100 parts by mass of the rubber component and 2 parts by mass or more of 10 mass It is a rubber composition containing less than or equal to parts of calcium stearate.

ここで、本発明のゴム組成物においては、ゴム成分100質量部に対するカーボンブラックの含有量が25質量部以下であることが好ましい。   Here, in the rubber composition of this invention, it is preferable that content of carbon black with respect to 100 mass parts of rubber components is 25 mass parts or less.

また、本発明は、上記のいずれかのゴム組成物から形成されたクリンチである。
さらに、本発明は、上記のクリンチを用いて製造されたタイヤである。
Moreover, this invention is the clinch formed from one of said rubber compositions.
Furthermore, this invention is a tire manufactured using said clinch.

本発明によれば、石油資源に由来する成分の使用量を抑えることができ、未加硫時においては加工性が良好であり、加硫後においては高耐磨耗性および高強度のゴムとすることができるタイヤのクリンチを形成するためのゴム組成物、そのゴム組成物を用いて形成されたクリンチおよびタイヤを提供することができる。   According to the present invention, the amount of components derived from petroleum resources can be suppressed, the processability is good when unvulcanized, and the rubber is highly wear-resistant and high-strength after vulcanization. It is possible to provide a rubber composition for forming a tire clinch, a clinch formed using the rubber composition, and a tire.

以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、本発明の図面において、同一の参照符号は、同一部分または相当部分を表わすものとする。   Embodiments of the present invention will be described below. In the drawings of the present invention, the same reference numerals represent the same or corresponding parts.

本発明者が鋭意検討した結果、天然ゴムおよびエポキシ化天然ゴムの少なくとも一方を含有するゴム成分を含むとともに、そのゴム成分100質量部に対して、60質量部以上のシリカと、2質量部以上10質量部以下のステアリン酸カルシウムと、を含む構成のゴム組成物は、石油資源に由来する成分の使用量を抑えることができるだけでなく、未加硫時においては加工性が良好であり、加硫後においては高耐磨耗性および高強度のゴムとすることができることを見いだし、このゴム組成物を用いてクリンチを形成した場合には、クリンチの加工性および特性を優れたものにすることができることを想到し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies by the present inventor, the rubber component containing at least one of natural rubber and epoxidized natural rubber is included, and 60 parts by mass or more of silica and 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component The rubber composition comprising 10 parts by mass or less of calcium stearate can not only reduce the amount of components derived from petroleum resources, but also has good processability when not vulcanized and vulcanized. Later, it was found that a rubber with high wear resistance and high strength could be obtained. When clinch was formed using this rubber composition, the processability and characteristics of the clinch could be improved. The present invention has been completed by conceiving what can be done.

<ゴム成分>
本発明においては、ゴム成分として、天然ゴム若しくはエポキシ化天然ゴムのいずれか一方のゴム、または天然ゴムおよびエポキシ化天然ゴムの双方を混合した混合ゴム等が用いられる。このように、ゴム成分として、天然ゴムおよびエポキシ化天然ゴムの少なくとも一方を含有するゴム成分を用いることによって、石油資源に由来する成分の使用量を低減することができる。
<Rubber component>
In the present invention, either a natural rubber or an epoxidized natural rubber, or a mixed rubber obtained by mixing both natural rubber and epoxidized natural rubber is used as the rubber component. Thus, by using a rubber component containing at least one of natural rubber and epoxidized natural rubber as the rubber component, the amount of the component derived from petroleum resources can be reduced.

ここで、天然ゴムとしては、従来から公知のものを使用することができ、たとえば、KR7、RSSまたはTSR等のタイヤ工業において一般的なものを用いることができる。   Here, as the natural rubber, conventionally known rubbers can be used, and for example, rubbers commonly used in the tire industry such as KR7, RSS or TSR can be used.

エポキシ化天然ゴムとしては、従来から公知のものを使用することができ、たとえば市販のエポキシ化天然ゴム、または天然ゴムをエポキシ化したもの等を用いることができる。   As the epoxidized natural rubber, a conventionally known epoxidized natural rubber can be used. For example, a commercially available epoxidized natural rubber or an epoxidized natural rubber can be used.

ここで、市販のエポキシ化天然ゴムとしては、たとえば、Kumplan Guthr
ie Berhadから販売されているエポキシ化率が25%のENR25やエポキシ化率が50%のENR50等を用いることができる。
Here, as a commercially available epoxidized natural rubber, for example, Kumplan Guthr
For example, ENR25 having an epoxidation rate of 25% and ENR50 having an epoxidation rate of 50% sold by ie Berhad can be used.

また、天然ゴムをエポキシ化する方法としては、たとえば、クロルヒドリン法、直接酸化法、アルキルヒドロペルオキシド法、過酸法等の方法を用いることができる。ここで、過酸法としては、たとえば、天然ゴムに過酢酸または過ギ酸等の有機過酸を反応させる方法等を用いることができる。   Further, as a method for epoxidizing natural rubber, for example, a chlorohydrin method, a direct oxidation method, an alkyl hydroperoxide method, a peracid method, or the like can be used. Here, as the peracid method, for example, a method of reacting natural rubber with an organic peracid such as peracetic acid or performic acid can be used.

また、ゴム成分として、天然ゴムとエポキシ化天然ゴムの双方を含有するゴムを用いる場合には、エポキシ化天然ゴムのエポキシ含有量はゴム成分全体の5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましい。エポキシ化天然ゴムのエポキシ含有量がゴム成分全体の5質量%以上である場合、特に10質量%以上である場合には、この順に、本発明のゴム組成物の加硫後のゴムが高シビアリティの耐磨耗性が優れる傾向にある。   When a rubber containing both natural rubber and epoxidized natural rubber is used as the rubber component, the epoxy content of the epoxidized natural rubber is preferably 5% by mass or more of the entire rubber component, and 10% by mass. % Or more is more preferable. When the epoxy content of the epoxidized natural rubber is 5% by mass or more of the entire rubber component, particularly 10% by mass or more, the rubbers after vulcanization of the rubber composition of the present invention are in this order. Tend to have excellent wear resistance.

また、ゴム成分として、天然ゴムとエポキシ化天然ゴムの双方を含有するゴムを用いる場合には、エポキシ化天然ゴムのエポキシ含有量はゴム成分全体の65質量%以下であることが好ましく、60質量%以下であることがより好ましく、50質量%以下であることがさらに好ましい。エポキシ化天然ゴムのエポキシ含有量がゴム成分全体の50質量%よりも多い場合、特に60質量%よりも多い場合、さらに65質量%よりも多い場合には、この順に、本発明のゴム組成物により形成したクリンチを有するタイヤの走行時におけるタイヤの発熱が高くなる傾向にある。   Further, when a rubber containing both natural rubber and epoxidized natural rubber is used as the rubber component, the epoxy content of the epoxidized natural rubber is preferably 65% by mass or less of the total rubber component, and 60% by mass. % Or less is more preferable, and it is further more preferable that it is 50 mass% or less. When the epoxy content of the epoxidized natural rubber is more than 50% by mass, particularly more than 60% by mass, and more than 65% by mass, the rubber composition of the present invention in this order. There is a tendency for the heat generation of the tire to increase during traveling of the tire having the clinch formed by the above.

なお、本発明においては、ゴム成分に天然ゴムおよびエポキシ化天然ゴムの少なくとも一方が含まれていれば、たとえば、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、イソプレンゴム(IR)またはブチルゴム(IIR)等の少なくとも1種の他のゴムが含まれていてもよい。   In the present invention, if the rubber component contains at least one of natural rubber and epoxidized natural rubber, for example, butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), isoprene rubber (IR) or butyl rubber ( At least one other rubber such as IIR) may be included.

<シリカ>
本発明のゴム組成物には、上記のゴム成分100質量部に対してシリカが60質量部以上含まれる。このような構成とすることによって、充填剤としてのカーボンブラックの使用量を低減することができるため、石油資源に由来する成分の使用量を低減することができるとともに、シリカによる十分な補強効果を得ることができる。なお、シリカとしては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、無水シリカおよび/または含水シリカ等を用いることができる。
<Silica>
The rubber composition of the present invention contains 60 parts by mass or more of silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component. By using such a configuration, the amount of carbon black used as a filler can be reduced, so that the amount of components derived from petroleum resources can be reduced, and a sufficient reinforcing effect by silica can be achieved. Obtainable. In addition, as a silica, a conventionally well-known thing can be used, for example, an anhydrous silica and / or a hydrous silica etc. can be used.

また、シリカの含有量は、上記のゴム成分100質量部に対して、100質量部以下であることが好ましく、90質量部以下であることがより好ましい。シリカの含有量が上記のゴム成分100質量部に対して、90質量部よりも多い場合、特に100質量部よりも多い場合には、本発明のゴム組成物の加工性が悪くなる傾向にある。   Moreover, it is preferable that it is 100 mass parts or less with respect to 100 mass parts of said rubber components, and, as for content of a silica, it is more preferable that it is 90 mass parts or less. When the silica content is more than 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, particularly when it is more than 100 parts by mass, the processability of the rubber composition of the present invention tends to deteriorate. .

ここで、シリカのBET法による窒素吸着比表面積(以下、「BET比表面積」という。)は、80m2/g以上であることが好ましく、100m2/g以上であることがより好ましい。シリカのBET比表面積が80m2/g以上、特に100m2/g以上である場合には、本発明のゴム組成物の加硫後のゴムの強度が大きくなる傾向にある。 Here, the nitrogen adsorption specific surface area (hereinafter referred to as “BET specific surface area”) of silica by the BET method is preferably 80 m 2 / g or more, and more preferably 100 m 2 / g or more. When the BET specific surface area of silica is 80 m 2 / g or more, particularly 100 m 2 / g or more, the strength of the rubber after vulcanization of the rubber composition of the present invention tends to increase.

また、シリカのBET比表面積は、230m2/g以下であることが好ましく、210m2/g以下であることがより好ましい。シリカのBET比表面積が230m2/g以下、特に210m2/g以下である場合には、本発明のゴム組成物の加工性が良くなる傾向にある。 Further, the BET specific surface area of silica is preferably 230 m 2 / g or less, and more preferably 210 m 2 / g or less. When the BET specific surface area of silica is 230 m 2 / g or less, particularly 210 m 2 / g or less, the processability of the rubber composition of the present invention tends to be improved.

<ステアリン酸カルシウム>
また、本発明においては、上記のゴム成分100質量部に対して2質量部以上10質量部以下のステアリン酸カルシウムが含まれる。上記のように本発明においては、上記のゴム成分100質量部に対して充填剤としてシリカを60質量部以上含有させるため、未加硫時における加工性が悪化するが、ステアリン酸カルシウムを上記のゴム成分100質量部に対して2質量部以上10質量部以下含有させることによって、このような未加硫時の加工性を良好なものとすることができ、また、加硫後においては高耐磨耗性および高強度を兼ね備えたゴムとすることができる。なお、ステアリン酸カルシウムとしては、従来から公知のものを用いることができる。
<Calcium stearate>
In the present invention, 2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less of calcium stearate is included with respect to 100 parts by mass of the rubber component. As described above, in the present invention, since 60 parts by mass or more of silica is contained as a filler with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the workability at the time of unvulcanization is deteriorated. By containing 2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component, such unvulcanized workability can be improved, and after vulcanization, high wear resistance can be achieved. A rubber having both wear and high strength can be obtained. A conventionally known calcium stearate can be used.

また、ステアリン酸カルシウムの含有量は、上記のゴム成分100質量部に対して、5質量部以上であることが好ましい。ステアリン酸カルシウムの含有量が上記のゴム成分100質量部に対して5質量部以上である場合には本発明のゴム組成物の加工性および加硫後のゴムの耐磨耗性が優れる傾向にある。   Moreover, it is preferable that content of a calcium stearate is 5 mass parts or more with respect to 100 mass parts of said rubber components. When the content of calcium stearate is 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the processability of the rubber composition of the present invention and the abrasion resistance of the rubber after vulcanization tend to be excellent. .

さらに、ステアリン酸カルシウムの含有量は、上記のゴム成分100質量部に対して、7質量部以下であることが好ましい。   Further, the content of calcium stearate is preferably 7 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

<カーボンブラック>
本発明のゴム組成物は、石油資源に由来する従来から公知のカーボンブラックを含んでいてもよいが、石油資源に由来する成分の使用量を低減する観点からは、上記のゴム成分100質量部に対してカーボンブラックの含有量は25質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましく、全く含まれていないことが最も好ましい。
<Carbon black>
The rubber composition of the present invention may contain a conventionally known carbon black derived from petroleum resources, but from the viewpoint of reducing the amount of components derived from petroleum resources, 100 parts by mass of the rubber component described above. On the other hand, the content of carbon black is preferably 25 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, and most preferably not contained at all.

また、カーボンブラックとしては、たとえば、SAF、ISAF、HAF、FEF等の従来から公知のカーボンブラックを用いることができる。   Moreover, as carbon black, conventionally well-known carbon black, such as SAF, ISAF, HAF, and FEF, can be used, for example.

<シランカップリング剤>
また、本発明のタイヤ用ゴム組成物には、シランカップリング剤が含まれることが好ましい。ここで、シランカップリング剤としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリメトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等のグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3−ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、2−クロロエチルトリメトキシシラン、2−クロロエチルトリエトキシシラン等のクロロ系が挙げられる。なお、上記のシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Silane coupling agent>
Moreover, it is preferable that the silane coupling agent is contained in the rubber composition for tires of this invention. Here, conventionally known silane coupling agents can be used, for example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3 -Trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-tri Ethoxysilylpropyl) disulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoylte Rasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-trimethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolyl tetrasulfide, 3 -Sulfide systems such as triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, Mercapto series such as 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane Vinyl compounds such as 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, etc. Glycidoxy systems such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3 -Nitropropyl trimethoxysilane, nitro compounds such as 3-nitropropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, 2-chloroethyltriethoxysilane Chloro such as And the like. In addition, said silane coupling agent may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、6質量部以上であることが好ましく、8質量部以上であることがより好ましい。シランカップリング剤の含有量がシリカ100質量部に対して6質量部以上、特に8質量部以上である場合には、本発明のゴム組成物の加硫後のゴムの強度および耐磨耗性が優れる傾向にある。   The content of the silane coupling agent is preferably 6 parts by mass or more and more preferably 8 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of silica. When the content of the silane coupling agent is 6 parts by mass or more, particularly 8 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of silica, the strength and wear resistance of the rubber after vulcanization of the rubber composition of the present invention. Tend to be better.

また、シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、15質量部以下であることが好ましく、10質量部以下であることがより好ましい。シランカップリング剤の含有量がシリカ100質量部に対して15質量部以下、特に10質量部以下である場合には、本発明のゴム組成物の加工性が優れるとともに、製造コストを低くすることができる傾向にある。   Moreover, it is preferable that it is 15 mass parts or less with respect to 100 mass parts of silica, and, as for content of a silane coupling agent, it is more preferable that it is 10 mass parts or less. When the content of the silane coupling agent is 15 parts by mass or less, particularly 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of silica, the processability of the rubber composition of the present invention is excellent and the production cost is reduced. There is a tendency to be able to.

<その他成分>
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、上記の成分以外にも、たとえば、タイヤ工業において一般的に用いられているオイル、ワックス、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄または加硫促進剤等の各種成分が適宜配合されていてもよい。
<Other ingredients>
In the tire rubber composition of the present invention, in addition to the above components, for example, oils, waxes, anti-aging agents, stearic acid, zinc oxide, sulfur or vulcanization accelerators commonly used in the tire industry Various components such as these may be appropriately blended.

オイルとしては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、プロセスオイル、植物油脂、またはこれらの混合物等を用いることができる。プロセスオイルとしては、たとえば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、たとえば、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、サフラワー油、桐油等を用いることができる。   As oil, a conventionally well-known thing can be used, for example, process oil, vegetable oil, or a mixture thereof etc. can be used. As the process oil, for example, paraffinic process oil, naphthenic process oil, aromatic process oil, or the like can be used. As vegetable oils and fats, for example, castor oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, rosin, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, rice bran oil, beet flower oil, Sesame oil, olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, coconut oil, jojoba oil, macadamia nut oil, safflower oil, tung oil, and the like can be used.

ワックスとしては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、従来から公知の天然系ワックス、石油系ワックス等を用いることができる。   A conventionally well-known thing can be used as a wax, For example, a conventionally well-known natural wax, petroleum wax, etc. can be used.

老化防止剤としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、アミン系、フェノール系、イミダゾール系、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤を用いることができる。   As the anti-aging agent, conventionally known anti-aging agents can be used. For example, anti-aging agents such as amine-based, phenol-based, imidazole-based, and carbamic acid metal salts can be used.

ステアリン酸としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、日本油脂(株)製のステアリン酸等を用いることができる。   A conventionally well-known thing can be used as a stearic acid, for example, the stearic acid by Nippon Oil & Fat Co., Ltd. can be used.

酸化亜鉛としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号等を用いることができる。   As the zinc oxide, conventionally known ones can be used, and for example, Zinc Hana No. 1 manufactured by Mitsui Metal Mining Co., Ltd. can be used.

硫黄としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、鶴見化学(株)製の粉末硫黄を用いることができる。   As sulfur, conventionally known sulfur can be used, for example, powdered sulfur manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd. can be used.

加硫促進剤としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、スルフェン
アミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、もしくは、キサンテート系加硫促進剤のうち少なくとも一つを含有するもの等を用いることができる。スルフェンアミド系としては、たとえばCBS(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、TBBS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、N,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N,N−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどのスルフェンアミド系化合物等を使用することができる。チアゾール系としては、たとえばMBT(2−メルカプトベンゾチアゾール)、MBTS(ジベンゾチアジルジスルフィド)、2−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、亜鉛塩、銅塩、シクロヘキシルアミン塩、2−(2,4−ジニトロフェニル)メルカプトベンゾチアゾール、2−(2,6−ジエチル−4−モルホリノチオ)ベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物を用いることができる。チウラム系としては、たとえばTMTD(テトラメチルチウラムジスルフィド)、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物を用いることができる。チオウレア系としては、たとえばチアカルバミド、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジオルトトリルチオ尿素などのチオ尿素化合物などを使用することができる。グアニジン系としては、たとえばジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレート等のグアニジン系化合物を用いることができる。ジチオカルバミン酸系としては、たとえばエチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛とピペリジンの錯塩、ヘキサデシル(またはオクタデシル)イソプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジアミルジチオカルバミン酸カドミウム等のジチオカルバミン酸系化合物を用いることができる。アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系としては、たとえばアセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド−アンモニア反応物等のアルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系化合物等を用いることができる。イミダゾリン系としては、たとえば2−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物等を用いることができる。キサンテート系としては、たとえばジブチルキサントゲン酸亜鉛などのキサンテート系化合物等を用いることができる。これらの加硫促進剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
As the vulcanization accelerator, conventionally known ones can be used. For example, sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic acid, aldehyde-amine or aldehyde-ammonia Further, those containing at least one of imidazoline-based or xanthate-based vulcanization accelerators can be used. Examples of the sulfenamide system include CBS (N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide), TBBS (N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide), N, N-dicyclohexyl-2- Sulfenamide compounds such as benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide, and the like can be used. Examples of the thiazole group include MBT (2-mercaptobenzothiazole), MBTS (dibenzothiazyl disulfide), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt, copper salt, cyclohexylamine salt, 2- (2,4-dinitro). Thiazole compounds such as phenyl) mercaptobenzothiazole and 2- (2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole can be used. Examples of thiurams include TMTD (tetramethyl thiuram disulfide), tetraethyl thiuram disulfide, tetramethyl thiuram monosulfide, dipentamethylene thiuram disulfide, dipentamethylene thiuram monosulfide, dipentamethylene thiuram tetrasulfide, dipentamethylene thiuram hexasulfide. Further, thiuram compounds such as tetrabutylthiuram disulfide and pentamethylenethiuram tetrasulfide can be used. As the thiourea series, for example, thiourea compounds such as thiacarbamide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, diortolylthiourea and the like can be used. Examples of the guanidine-based compounds include guanidine-based compounds such as diphenylguanidine, diortolylguanidine, triphenylguanidine, orthotolylbiguanide, and diphenylguanidine phthalate. Examples of dithiocarbamate include zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diamyldithiocarbamate, zinc dipropyldithiocarbamate , Complex salt of zinc pentamethylenedithiocarbamate and piperidine, zinc hexadecyl (or octadecyl) isopropyldithiocarbamate, zinc dibenzyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, piperidine pentamethylenedithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, diamyl Dithiocarbamate such as cadmium It can be used carbamic acid compounds. As the aldehyde-amine system or aldehyde-ammonia system, for example, an aldehyde-amine system or aldehyde-ammonia system compound such as an acetaldehyde-aniline reaction product, butyraldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, acetaldehyde-ammonia reaction product, or the like is used. be able to. As the imidazoline-based compound, for example, an imidazoline-based compound such as 2-mercaptoimidazoline can be used. As the xanthate type, for example, a xanthate type compound such as zinc dibutylxanthate can be used. These vulcanization accelerators may be used alone or in combination of two or more.

<タイヤ>
上記の本発明のゴム組成物は、未加硫の状態で押出し加工等により所定の形状に加工されて、クリンチが形成される。そして、このようにして形成されたクリンチを含むそれぞれのタイヤ部材を所定の位置に配置すること等によってグリーンタイヤを作製し、その後、グリーンタイヤの各部材を構成するゴム組成物を加硫すること等によって、本発明のタイヤが製造される。
<Tire>
The rubber composition of the present invention is processed into a predetermined shape by extrusion or the like in an unvulcanized state to form clinch. Then, each tire member including the clinch formed in this manner is prepared at a predetermined position to produce a green tire, and then the rubber composition constituting each member of the green tire is vulcanized. Thus, the tire of the present invention is manufactured.

図1に、本発明のタイヤの一例の左上部半分の模式的な断面図を示す。ここで、タイヤ1は、タイヤ1の接地面となるトレッド2と、トレッド2の両端からタイヤ半径方向内方に延びてタイヤ1の側面を構成する一対のサイドウォール3と、各サイドウォール3の内
方端に位置するビードコア5とを備える。また、ビードコア5,5間にはプライ6が架け渡されるとともに、このプライ6の外側かつトレッド2の内側にはタガ効果を有してトレッド2を補強するベルト7が設置されている。
FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of the upper left half of an example of the tire of the present invention. Here, the tire 1 includes a tread 2 that serves as a ground contact surface of the tire 1, a pair of sidewalls 3 that extend inward in the tire radial direction from both ends of the tread 2 to form the side surfaces of the tire 1, And a bead core 5 positioned at the inner end. A ply 6 is bridged between the bead cores 5 and 5, and a belt 7 that reinforces the tread 2 with a tagging effect is installed outside the ply 6 and inside the tread 2.

プライ6は、たとえば、タイヤ赤道CO(タイヤ1の外周面の幅の中心をタイヤ1の外周面の周方向に1回転させて得られる仮想線)に対してたとえば70°〜90°の角度を為す複数のコードが埋設されたゴムシートから形成することができる。また、プライ6は、トレッド2からサイドウォール3を経てビードコア5の廻りをタイヤ軸方向の内側から外側に折り返されて係止されている。   For example, the ply 6 has an angle of, for example, 70 ° to 90 ° with respect to the tire equator CO (a virtual line obtained by rotating the center of the width of the outer peripheral surface of the tire 1 once in the circumferential direction of the outer peripheral surface of the tire 1). It can be formed from a rubber sheet in which a plurality of cords are embedded. Further, the ply 6 is folded and locked around the bead core 5 from the tread 2 through the sidewall 3 to the outside in the tire axial direction.

ベルト7は、たとえば、タイヤ赤道COに対してたとえば40°以下の角度を為す複数のコードが埋設されたゴムシートから形成することができる。   The belt 7 can be formed, for example, from a rubber sheet in which a plurality of cords making an angle of 40 ° or less with respect to the tire equator CO is embedded.

また、タイヤ1には、必要に応じてベルト7の剥離を抑止するためのバンド(図示せず)が設けられていてもよい。ここで、バンドは、たとえば、複数のコードが埋設されたゴムシートからなり、タイヤ赤道COとほぼ平行にベルト7の外側に螺旋巻きすることによって設置することができる。   Further, the tire 1 may be provided with a band (not shown) for suppressing the peeling of the belt 7 as necessary. Here, the band is made of, for example, a rubber sheet in which a plurality of cords are embedded, and can be installed by spirally winding the belt 7 outside the belt 7 substantially parallel to the tire equator CO.

また、タイヤ1には、ビードコア5からタイヤ半径方向外方に延びるビードエイペックス8が形成されているとともに、プライ6の内側にはインナーライナー9が設置されており、プライ6の折返し部の外側はサイドウォール3およびサイドウォール3からタイヤ半径方向内方に延びるクリンチ4で被覆されている。なお、クリンチ4は、本発明のゴム組成物が加硫されることによって形成されている。   The tire 1 has a bead apex 8 extending outward in the tire radial direction from the bead core 5, and an inner liner 9 is installed inside the ply 6. Are covered with a side wall 3 and a clinch 4 extending inward in the tire radial direction from the side wall 3. The clinch 4 is formed by vulcanizing the rubber composition of the present invention.

以上の構成を有するタイヤ1は、本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いてクリンチ4が形成されていることから、クリンチ4を高耐磨耗性かつ高強度のものとすることができるため、タイヤ1のリムとビードワイヤとの摩損の発生を低減することができる。   Since the tire 1 having the above configuration is formed with the clinch 4 using the tire rubber composition of the present invention, the clinch 4 can have high wear resistance and high strength. Generation of wear between the rim of the tire 1 and the bead wire can be reduced.

なお、図1に示すタイヤ1は乗用車用のタイヤとなっているが、本発明はこれに限定されず、たとえば、乗用車用、トラック用、バス用、重車両用等の各種タイヤに適用される。   Although the tire 1 shown in FIG. 1 is a tire for passenger cars, the present invention is not limited to this, and is applied to various tires for passenger cars, trucks, buses, heavy vehicles, and the like. .

また、上記構成のタイヤ1は、石油資源に由来する成分の使用量を抑えることができることから、環境に配慮することも、将来の石油の供給量の減少に備えることもできるエコタイヤとすることができる。   Moreover, since the tire 1 having the above-described configuration can suppress the amount of components derived from petroleum resources, it can be an eco-tire that is environmentally friendly and can be prepared for a future reduction in the supply of oil. it can.

また、石油資源に由来する成分の使用量を抑制する観点からは、クリンチ4以外のタイヤの部位についても石油資源に由来する成分以外の成分をできるだけ用いて作製することが好ましいことは言うまでもない。   In addition, from the viewpoint of suppressing the amount of components derived from petroleum resources, it is needless to say that the tire parts other than the clinch 4 are preferably produced using components other than components derived from petroleum resources as much as possible.

<未加硫ゴム組成物の作製>
表1に示す配合に従って、硫黄および加硫促進剤以外の成分をバンバリーミキサーを用いて、150℃で6分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、80℃で5分間混練りして、実施例1〜2、参考例および比較例1〜3の未加硫ゴム組成物を得た。なお、表1の成分の欄に示されている数値は、ゴム成分を100質量部としたときの各成分の配合量が質量部で表わされている。
<Preparation of unvulcanized rubber composition>
In accordance with the formulation shown in Table 1, components other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded for 6 minutes at 150 ° C. using a Banbury mixer to obtain a kneaded product. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and kneaded for 5 minutes at 80 ° C. using an open roll, and Examples 1 to 2, Reference Examples and Comparative Examples 1 to 3 were used. An unvulcanized rubber composition was obtained. In addition, the numerical value shown by the column of the component of Table 1 represents the compounding quantity of each component when a rubber component is 100 mass parts by the mass part.

Figure 0004509144
Figure 0004509144

(注1)天然ゴム:RSS#3
(注2)エポキシ化天然ゴム:Malaysian Rubber Board社製(エポキシ化率:25モル%)
(注3)ステアリン酸カルシウム:日本油脂(株)製のステアリン酸カルシウムGF−200
(注4)カーボンブラック:三菱化学(株)製のダイアブラックI
(注5)シリカ:デグサ社製のウルトラジルVN3
(注6)シランカップリング剤:デグサ社製のSi266
(注7)ワックス:日本精蝋(株)製のオゾエース0355
(注8)老化防止剤:フレキシス社製のサントフレックス6PPD
(注9)ステアリン酸:日本油脂(株)製のビーズステアリン酸 椿
(注10)酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛2種
(注11)硫黄:四国化成工業(株)製のミュークロンOT−20
(注12)加硫促進剤NS:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS−G
<押出し加工性>
上記のようにして得られた実施例1〜2、参考例および比較例1〜3のそれぞれ未加硫ゴム組成物について、ラボ押出し機にて押し出してゴムシートを得た。そして、得られたそれぞれのゴムシートの生地の形状を目視にて確認した。その結果を表1に示す。
(Note 1) Natural rubber: RSS # 3
(Note 2) Epoxidized natural rubber: Made by Malaysian Rubber Board (epoxidation rate: 25 mol%)
(Note 3) Calcium stearate: Calcium stearate GF-200 manufactured by NOF Corporation
(Note 4) Carbon black: Dia Black I manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
(Note 5) Silica: Ultrazil VN3 manufactured by Degussa
(Note 6) Silane coupling agent: Si266 manufactured by Degussa
(Note 7) Wax: Ozoace 0355 manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.
(Note 8) Anti-aging agent: Santoflex 6PPD manufactured by Flexis
(Note 9) Stearic acid: Beads stearic acid manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. (Note 10) Zinc oxide: Two types of zinc oxide manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. (Note 11) Sulfur: manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd. No mucron OT-20
(Note 12) Vulcanization accelerator NS: Noxeller NS-G manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
<Extrudability>
Each of the unvulcanized rubber compositions of Examples 1-2, Reference Examples and Comparative Examples 1-3 obtained as described above was extruded with a lab extruder to obtain a rubber sheet. And the shape of the cloth of each obtained rubber sheet was checked visually. The results are shown in Table 1.

なお、表1の押出し加工性の欄において、耳切れ等が発生せず加工性に問題がないと判断されたものについてはAと表示し、耳切れ等が発生して加工性に問題があると判断されたものについてはBと表示している。   In addition, in the column of extrusion processability in Table 1, when it is determined that there is no problem in the processability due to the occurrence of edge breakage or the like, it is indicated as A, and there is a problem in processability due to the occurrence of edge breakage or the like. B is displayed for those judged to be.

<耐高シビアリティー磨耗性>
上記のようにして得られた実施例1〜2、参考例および比較例1〜3の未加硫ゴム組成物をそれぞれ150℃で30分間加硫することによって、実施例1〜2、参考例および比較例1〜3のそれぞれの加硫ゴムシートを得た。
<High severity wear resistance>
By vulcanizing the unvulcanized rubber compositions of Examples 1-2, Reference Examples and Comparative Examples 1-3 obtained as described above at 150 ° C. for 30 minutes, Examples 1-2, Reference Examples And each vulcanized rubber sheet of Comparative Examples 1-3 was obtained.

そして、上記のようにして得られた実施例1〜2、参考例および比較例1〜3の加硫ゴムシートについて、JIS−K6264「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム−耐磨耗性の求め方」に準じて、上島製作所(株)製のピコ磨耗試験機にて磨耗させ、各加硫ゴム試験片の試験前後の重量変化を測定し、下記の式(1)により、ピコ磨耗指数を算出して、耐高シビアリティー磨耗性の評価を行なった。その結果を表1に示す。なお、表1の耐高シビアリティー磨耗性の欄の数値が大きいほど耐高シビアリティ磨耗性が高いことを示す。
ピコ磨耗指数=100×{実施例1〜2、参考例および比較例1〜3のそれぞれの重量変化}/{実施例1の重量変化} …(1)
<ゴム強度>
上記のようにして得られた実施例1〜2、参考例および比較例1〜3の加硫ゴムシートから3号ダンベル型試験片を作製し、JIS−K6251「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて引張試験を実施し、試験片の破断強度(TB)および破断時伸び(EB)を測定し、下記の式(2)により、ゴム強度指数を算出して、ゴム強度の評価を行なった。その結果を表1に示す。なお、表1のゴム強度の欄の数値が大きいほどゴム強度が高いことを示す。
ゴム強度指数=100×{実施例1〜2、参考例および比較例1〜3のそれぞれの(TB×EB)}/{比較例1の(TB×EB)} …(2)
<評価>
表1に示す結果から明らかなように、ゴム成分100質量部に対してシリカを60質量部含むとともに、ステアリン酸カルシウムを2質量部以上10質量部以下含む実施例1〜2および参考例の未加硫ゴム組成物は、押出し加工性が良好であり、加硫後においては耐高シビアリティー磨耗性およびゴム強度が高くなる結果となった。
And about the vulcanized rubber sheet | seat of Examples 1-2 obtained as mentioned above , a reference example, and Comparative Examples 1-3, JIS-K6264 "vulcanized rubber and thermoplastic rubber-How to obtain | require abrasion resistance According to the above, wear with a pico abrasion tester manufactured by Ueshima Seisakusho, measure the weight change of each vulcanized rubber specimen before and after the test, and calculate the pico abrasion index by the following formula (1) Then, the evaluation of high-severity wear resistance was performed. The results are shown in Table 1. In addition, it shows that high numerical value abrasion resistance is so high that the numerical value of the column of high resistant characteristic abrasion resistance of Table 1 is large.
Pico wear index = 100 × {weight change of each of Examples 1 and 2, Reference Example and Comparative Examples 1 to 3} / {weight change of Example 1} (1)
<Rubber strength>
No. 3 dumbbell-shaped test pieces were prepared from the vulcanized rubber sheets of Examples 1-2, Reference Examples and Comparative Examples 1-3 obtained as described above, and JIS-K6251 “vulcanized rubber and thermoplastic rubber— A tensile test is carried out according to “How to obtain tensile properties”, the breaking strength (TB) and the elongation at break (EB) of the test piece are measured, and the rubber strength index is calculated by the following equation (2): The rubber strength was evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, it shows that rubber strength is so high that the numerical value of the column of rubber strength of Table 1 is large.
Rubber strength index = 100 × {(TB × EB) of Examples 1-2, Reference Example and Comparative Examples 1-3} / {(TB × EB) of Comparative Example 1} (2)
<Evaluation>
As is clear from the results shown in Table 1, Examples 1-2 and Reference Example containing 2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less of calcium stearate as well as 60 parts by mass of silica and 100 parts by mass of the rubber component are not added. The vulcanized rubber composition had good extrudability and resulted in high severe wear resistance and high rubber strength after vulcanization.

一方、比較例1の未加硫ゴム組成物はステアリン酸カルシウムを含んでいないために押出し加工性が悪く、また、比較例2の未加硫ゴム組成物はステアリン酸カルシウムを含んでいるがその含有量がゴム成分に対して0.5質量部と少ないために押出し加工性が悪かった。   On the other hand, since the unvulcanized rubber composition of Comparative Example 1 does not contain calcium stearate, the extrusion processability is poor, and the unvulcanized rubber composition of Comparative Example 2 contains calcium stearate but its content However, the extrudability was poor due to the small amount of 0.5 parts by mass relative to the rubber component.

さらに、比較例3の未加硫ゴム組成物は、ステアリン酸カルシウムがゴム成分100質
量部に対して15質量部も含まれているため、ゴム強度が低下する傾向にあった。
Furthermore, since the unvulcanized rubber composition of Comparative Example 3 contained 15 parts by mass of calcium stearate with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the rubber strength tended to decrease.

以上の結果から、実施例1〜2および参考例の未加硫ゴム組成物は、未加硫時においては加工性が高く、加硫後においては高耐磨耗性および高強度を有するため、タイヤのクリンチの形成に用いることが好適であり、タイヤのリムとビードワイヤとの摩損の発生を低減することができると考えられる。 From the above results, the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 and 2 and the reference example have high processability at the time of unvulcanization, and have high wear resistance and high strength after vulcanization. It is suitable for use in forming tire clinches, and it is considered that the occurrence of abrasion between the tire rim and the bead wire can be reduced.

また、実施例1〜2および参考例の未加硫ゴム組成物は、カーボンブラックの使用量が従来よりも大幅に低減されているため、石油資源に由来する成分の使用量も低減することができる。 In addition, in the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 and 2 and the reference example , the amount of carbon black used is greatly reduced as compared with the conventional case, so that the amount of components derived from petroleum resources can also be reduced. it can.

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

本発明によれば、石油資源に由来する成分の使用量を抑えることができ、未加硫時においては加工性が良好であり、加硫後においては高耐磨耗性および高強度のゴムとすることができるタイヤのクリンチを形成するためのゴム組成物、そのゴム組成物を用いて形成されたクリンチおよびタイヤを提供することができる。   According to the present invention, the amount of components derived from petroleum resources can be suppressed, the processability is good when unvulcanized, and the rubber is highly wear-resistant and high-strength after vulcanization. It is possible to provide a rubber composition for forming a tire clinch, a clinch formed using the rubber composition, and a tire.

本発明のタイヤの一例の左上部半分の模式的な断面図である。It is typical sectional drawing of the upper left half of an example of the tire of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 タイヤ、2 トレッド、3 サイドウォール、4 クリンチ、5 ビードコア、6
プライ、7 ベルト、8 ビードエイペックス、9 インナーライナー。
1 tire, 2 tread, 3 sidewall, 4 clinch, 5 bead core, 6
Ply, 7 belt, 8 bead apex, 9 inner liner.

Claims (4)

タイヤのクリンチを形成するためのゴム組成物であって、
天然ゴムからなるゴム成分を含むとともに、
前記ゴム成分100質量部に対して、60質量部以上のシリカと、2質量部以上10質量部以下のステアリン酸カルシウムと、を含む、ゴム組成物。
A rubber composition for forming a tire clinch,
Together comprising a rubber component consisting of natural rubber,
A rubber composition comprising 60 parts by mass or more of silica and 2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less of calcium stearate with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
前記ゴム成分100質量部に対するカーボンブラックの含有量が25質量部以下であることを特徴とする、請求項1に記載のゴム組成物。   2. The rubber composition according to claim 1, wherein the content of carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component is 25 parts by mass or less. 請求項1または2に記載のゴム組成物から形成された、クリンチ。 To claim 1 or 2 formed from a rubber composition according clinch. 請求項に記載のクリンチを用いて製造された、タイヤ。 A tire manufactured using the clinch according to claim 3 .
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