JP2009096919A - Rubber composition for tread, tread and tire - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for a tread capable of producing a tire excellent in processability of unvulcanized tire and having low rolling resistance and high chipping resistance, and to provide a tread and tire produced by using the rubber composition for the tread. <P>SOLUTION: This rubber composition for the tread 2 comprises a rubber component, a carbon black of ≥20 but ≤80 parts by mass, silica of ≥10 but ≤80 parts by mass, a silane coupling agent of ≥0.2 but ≤5 parts by mass, and an alkoxy group-containing compound that is a long chain alkyl ammonium salt, of ≥0.1 but ≤5 parts by mass based on 100 parts by mass of the rubber component. The tread and the tire 1 produced by use of the rubber composition for the tread are also disclosed. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、トレッド用ゴム組成物、トレッドおよびタイヤに関し、特に、未加硫時の加工性に優れ、低い転がり抵抗と高い耐チッピング性を有するタイヤを作製することができるトレッド用ゴム組成物、このトレッド用ゴム組成物を用いて形成されたトレッドおよびタイヤに関する。   The present invention relates to a rubber composition for a tread, a tread, and a tire, and in particular, a rubber composition for a tread that is excellent in processability when unvulcanized, and that can produce a tire having low rolling resistance and high chipping resistance, The present invention relates to a tread and a tire formed using this tread rubber composition.

タイヤの転がり抵抗を低減するために、タイヤのトレッド用ゴム組成物の作製方法として、溶液重合スチレンブタジエンゴム(溶液重合SBR:SSBR)を配合する方法、または補強用充填剤としてカーボンブラックよりも多くシリカを用いる方法がよく知られている。   In order to reduce the rolling resistance of the tire, as a method for preparing a rubber composition for a tire tread, a method of blending a solution-polymerized styrene butadiene rubber (solution-polymerized SBR: SSBR), or a reinforcing filler more than carbon black. A method using silica is well known.

しかしながら、溶液重合SBRを配合する方法、またはシリカを多く配合する方法により得られたトレッド用ゴム組成物は、加硫後のゴムの破断強度および伸びが低下し、チッピングが生じやすく(耐チッピング性能に劣り)、トレッドの欠けが生じるという問題があった。   However, the rubber composition for tread obtained by the method of compounding solution-polymerized SBR or the method of compounding a large amount of silica decreases the rupture strength and elongation of the rubber after vulcanization and tends to cause chipping (anti-chipping performance). Inferior), and there was a problem that chipping of the tread occurred.

また、カーボンブラックやシリカ等の充填剤を多量に配合する方法も考えられるが、未加硫時のトレッド用ゴム組成物の硬さが上昇しやすくなるために、未加硫時の加工性が悪化するという問題があった。   Although a method of blending a large amount of fillers such as carbon black and silica is also conceivable, the hardness of the rubber composition for tread when not vulcanized tends to increase, so that the processability when unvulcanized is improved. There was a problem of getting worse.

たとえば、特許文献1には、澱粉と可塑剤との複合材を含有させたトレッド用ゴム組成物が開示されている。
特開2003−192832号公報
For example, Patent Document 1 discloses a rubber composition for a tread containing a composite material of starch and a plasticizer.
JP 2003-192832 A

しかしながら、上記の特許文献1に開示されたトレッド用ゴム組成物においては、加硫後のゴムの伸びが十分ではなく、このトレッド用ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有するタイヤの耐チッピング性が悪くなるという問題があった。   However, in the rubber composition for a tread disclosed in Patent Document 1 above, the rubber after vulcanization does not have sufficient elongation, and the chipping resistance of a tire having a tread produced using this rubber composition for a tread There was a problem of getting worse.

上記の事情に鑑みて、本発明の目的は、未加硫時の加工性に優れ、低い転がり抵抗と高い耐チッピング性を有するタイヤを作製することができるトレッド用ゴム組成物、このトレッド用ゴム組成物を用いて形成されたトレッドおよびタイヤを提供することにある。   In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a rubber composition for a tread that is excellent in processability during unvulcanization, can produce a tire having low rolling resistance and high chipping resistance, and the rubber for the tread. It is to provide a tread and a tire formed using the composition.

本発明は、ゴム成分と、ゴム成分100質量部に対して、20質量部以上80質量部以下のカーボンブラックと、10質量部以上80質量部以下のシリカと、0.2質量部以上5質量部以下のシランカップリング剤と、0.1質量部以上5質量部以下のアルコキシ基含有化合物とを含み、アルコキシ基含有化合物が下記の式(1)で表わされる化合物であるトレッド用ゴム組成物である。   The present invention relates to a rubber component, 20 to 80 parts by mass of carbon black, 10 to 80 parts by mass of silica, and 0.2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. A rubber composition for treads, which comprises a silane coupling agent in an amount of not more than 0.1 part and an alkoxy group-containing compound in an amount of not less than 0.1 parts by mass and not more than 5 parts by mass, It is.

Figure 2009096919
Figure 2009096919

また、本発明は、上記のトレッド用ゴム組成物から形成されたトレッドである。
さらに、本発明は、上記のトレッドを用いて製造されたタイヤである。
Moreover, this invention is a tread formed from said rubber composition for treads.
Furthermore, this invention is a tire manufactured using said tread.

本発明によれば、未加硫時の加工性に優れ、低い転がり抵抗と高い耐チッピング性を有するタイヤを作製することができるトレッド用ゴム組成物、このトレッド用ゴム組成物を用いて形成されたトレッドおよびタイヤを提供することができる。   According to the present invention, a rubber composition for a tread that is excellent in processability when unvulcanized, can produce a tire having low rolling resistance and high chipping resistance, and formed using this rubber composition for tread. Treads and tires can be provided.

以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、本発明の図面において、同一の参照符号は、同一部分または相当部分を表わすものとする。   Embodiments of the present invention will be described below. In the drawings of the present invention, the same reference numerals represent the same or corresponding parts.

<ゴム成分>
本発明に用いられるゴム成分としては、従来から公知のゴム成分を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができ、たとえば、天然ゴム(NR)、ポリイソプレンゴム(IR)、ポリブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、溶液重合SBR(SSBR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム、ポリクロロプレン(CR)等のゴムを単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
<Rubber component>
As the rubber component used in the present invention, conventionally known rubber components can be used singly or in combination of two or more. For example, natural rubber (NR), polyisoprene rubber (IR), polybutadiene rubber (BR) ), Styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), solution polymerized SBR (SSBR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber, polychloroprene (CR), etc. alone Or in combination of two or more.

なかでも、ゴム成分としては、溶液重合SBR(SSBR)とポリブタジエンゴム(BR)との混合ゴムを用いることが好ましい。この場合には、本発明のトレッド用ゴム組成物からなるトレッドを用いて製造されたタイヤの特性が良好となる傾向にある。   Among these, as the rubber component, it is preferable to use a mixed rubber of solution polymerization SBR (SSBR) and polybutadiene rubber (BR). In this case, the characteristics of a tire manufactured using a tread composed of the rubber composition for a tread of the present invention tend to be good.

また、ゴム成分として、溶液重合SBR(SSBR)とポリブタジエンゴム(BR)との混合ゴムを用いる場合には、溶液重合SBR(SSBR)とポリブタジエンゴム(BR)との混合比率(質量比率)は、(溶液重合SBR(SSBR)の混合質量)/(ポリブタジエンゴム(BR)の混合質量)が50/50〜60/40であることが好ましく、65/35〜70/30であることがより好ましい。   Moreover, when using a mixed rubber of solution polymerization SBR (SSBR) and polybutadiene rubber (BR) as a rubber component, the mixing ratio (mass ratio) of solution polymerization SBR (SSBR) and polybutadiene rubber (BR) is: (Mixed mass of solution polymerization SBR (SSBR)) / (Mixed mass of polybutadiene rubber (BR)) is preferably 50/50 to 60/40, and more preferably 65/35 to 70/30.

<カーボンブラック>
本発明に用いられるカーボンブラックとしては従来から公知のカーボンブラックを限定なく用いることができ、たとえば、SAF、ISAF、HAF、FEF等のカーボンブラックを用いることができる。
<Carbon black>
As carbon black used in the present invention, conventionally known carbon black can be used without limitation, and for example, carbon black such as SAF, ISAF, HAF, and FEF can be used.

また、本発明のトレッド用ゴム組成物には、カーボンブラックが、上記のゴム成分100質量部に対して20質量部以上80質量部以下含有される。カーボンブラックの含有量が上記のゴム成分100質量部に対して20質量部未満である場合には本発明のトレッド用ゴム組成物からなるトレッドを用いて製造されたタイヤの特性の一部が不十分となり、80質量部を超える場合にも本発明のトレッド用ゴム組成物からなるトレッドを用いて製造されたタイヤの特性の一部が不十分となる。   In the tread rubber composition of the present invention, carbon black is contained in an amount of 20 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the content of carbon black is less than 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, some of the characteristics of the tire manufactured using the tread composed of the rubber composition for a tread of the present invention are not good. Even when the amount exceeds 80 parts by mass, some of the characteristics of the tire manufactured using the tread composed of the rubber composition for a tread of the present invention are insufficient.

また、カーボンブラックの含有量は、上記のゴム成分100質量部に対して25質量部以上70質量部以下であることが好ましく、30質量部以上60質量部以下であることがより好ましい。カーボンブラックの含有量が、上記のゴム成分100質量部に対して25質量部以上70質量部以下である場合、特に30質量部以上60質量部以下である場合には、本発明のトレッド用ゴム組成物からなるトレッドを用いて製造されたタイヤの特性が良好となる傾向にある。   Further, the content of carbon black is preferably 25 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the content of carbon black is 25 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, particularly 30 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the rubber for treads of the present invention There exists a tendency for the characteristic of the tire manufactured using the tread which consists of a composition to become favorable.

なお、本発明において、異なる種類のカーボンブラックを2種以上組み合わせて用いた場合のカーボンブラックの含有量は、その2種以上のカーボンブラックの総含有量を意味する。   In the present invention, the content of carbon black when two or more different types of carbon black are used in combination means the total content of the two or more types of carbon black.

<シリカ>
本発明に用いられるシリカとしては従来から公知のシリカを限定なく用いることができ、たとえば、乾式法により得られるシリカ(無水ケイ酸)および/または湿式法により得られるシリカ(含水ケイ酸)等を用いることができる。
<Silica>
As the silica used in the present invention, conventionally known silica can be used without limitation. For example, silica (anhydrous silicic acid) obtained by a dry method and / or silica (hydrous silicic acid) obtained by a wet method can be used. Can be used.

また、本発明のトレッド用ゴム組成物には、シリカが、上記のゴム成分100質量部に対して10質量部以上80質量部以下含有される。シリカの含有量が上記のゴム成分100質量部に対して10質量部未満である場合にはシリカの添加による本発明のトレッド用ゴム組成物からなるトレッドを用いて製造されたタイヤの特性の向上効果が不十分となり、80質量部を超えるとシリカの添加による本発明のトレッド用ゴム組成物からなるトレッドを用いて製造されたタイヤの一部の特性の低下が現れてくる。   Further, the rubber composition for a tread of the present invention contains 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less of silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the silica content is less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the characteristics of the tire manufactured using the tread comprising the rubber composition for a tread of the present invention by addition of silica are improved. When the effect is insufficient and the amount exceeds 80 parts by mass, a reduction in the characteristics of a part of a tire manufactured using a tread composed of the rubber composition for a tread of the present invention due to the addition of silica appears.

また、シリカの含有量は、上記のゴム成分100質量部に対して20質量部以上80質量部以下であることが好ましく、30質量部以上80質量部以下であることがより好ましい。シリカの含有量が、上記のゴム成分100質量部に対して20質量部以上80質量部以下である場合、特に30質量部以上80質量部以下である場合には、本発明のトレッド用ゴム組成物からなるトレッドを用いて製造されたタイヤの特性が良好となる傾向にある。   Moreover, it is preferable that it is 20 to 80 mass parts with respect to 100 mass parts of said rubber components, and, as for content of a silica, it is more preferable that it is 30 to 80 mass parts. When the silica content is 20 parts by weight or more and 80 parts by weight or less, particularly 30 parts by weight or more and 80 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component, the rubber composition for treads of the present invention. There exists a tendency for the characteristic of the tire manufactured using the tread which consists of a thing to become favorable.

また、シリカのBET法による窒素吸着比表面積は、100m2/g以上300m2/g以下であることが好ましく、150m2/g以上250m2/g以下であることがより好ましい。シリカのBET法による窒素吸着比表面積が100m2/g以上300m2/g以下である場合、特に150m2/g以上250m2/g以下である場合には、本発明のトレッド用ゴム組成物からなるトレッドを用いて製造されたタイヤの特性が良好となる傾向にある。 Further, the nitrogen adsorption specific surface area of the silica by the BET method is preferably 100 m 2 / g or more and 300 m 2 / g or less, and more preferably 150 m 2 / g or more and 250 m 2 / g or less. When the specific surface area of nitrogen adsorption by silica BET method is 100 m 2 / g or more and 300 m 2 / g or less, particularly 150 m 2 / g or more and 250 m 2 / g or less, the rubber composition for tread of the present invention is used. There is a tendency that the characteristics of a tire manufactured using the tread to be improved.

なお、シリカのBET法による窒素吸着比表面積は、ASTM−D−4820−93に準拠した方法により測定することができる。   In addition, the nitrogen adsorption specific surface area by the BET method of a silica can be measured by the method based on ASTM-D-4820-93.

また、本発明において、異なる種類のシリカを2種以上組み合わせて用いた場合のシリカの含有量は、その2種以上のシリカの総含有量を意味する。   In the present invention, the content of silica when two or more different types of silica are used in combination means the total content of the two or more types of silica.

<シランカップリング剤>
本発明に用いられるシランカップリング剤としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリメトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等のグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3−ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、2−クロロエチルトリメトキシシラン、2−クロロエチルトリエトキシシラン等のクロロ系が挙げられる。なお、上記のシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Silane coupling agent>
As the silane coupling agent used in the present invention, conventionally known silane coupling agents can be used. For example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3 -Triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarb Moyl tetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-trimethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolyl tetrasulfide Sulfide systems such as 3-triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxy Mercapto series such as silane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltri Vinyl type such as toxisilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, etc. Glycidoxy systems such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3 -Nitropropyl trimethoxysilane, 3-nitropropyl triethoxysilane and other nitro compounds, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, 2-chloroethyltriethoxysilane etc Chloro systems. In addition, said silane coupling agent may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

また、本発明に用いられるシランカップリング剤は、上記のゴム成分100質量部に対して0.2質量部以上5質量部以下含有される。シランカップリング剤の含有量が上記のゴム成分100質量部に対して0.2質量部未満である場合にはシリカとシランカップリング剤との反応性が小さくなり、5質量部を超えるとシランカップリング剤の未反応分が多く残りやすく、ロール密着等の工程上の問題が発生する傾向にある。   The silane coupling agent used in the present invention is contained in an amount of 0.2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the content of the silane coupling agent is less than 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the reactivity between silica and the silane coupling agent becomes small, and when the content exceeds 5 parts by mass, silane A large amount of unreacted components of the coupling agent tends to remain, and there is a tendency that problems in the process such as roll adhesion occur.

また、シランカップリング剤の含有量は、上記のゴム成分100質量部に対して0.2質量部以上5質量部以下であることが好ましく、0.25質量部以上3質量部以下であることがより好ましい。   Moreover, it is preferable that content of a silane coupling agent is 0.2-5 mass parts with respect to 100 mass parts of said rubber components, It is 0.25-3 mass parts. Is more preferable.

なお、本発明において、異なる種類のシランカップリング剤を2種以上組み合わせて用いた場合のシランカップリング剤の含有量は、その2種以上のシランカップリング剤の総含有量を意味する。   In the present invention, the content of the silane coupling agent when two or more different types of silane coupling agents are used in combination means the total content of the two or more silane coupling agents.

<アルコキシ基含有化合物>
本発明に用いられるアルコキシ基含有化合物としては、下記の式(1)で表わされるアルコキシ基含有化合物が用いられる。
<Alkoxy group-containing compound>
As the alkoxy group-containing compound used in the present invention, an alkoxy group-containing compound represented by the following formula (1) is used.

Figure 2009096919
Figure 2009096919

また、アルコキシ基含有化合物は、上記のゴム成分100質量部に対して0.1質量部以上5質量部以下含有される。アルコキシ基含有化合物の含有量が上記のゴム成分100質量部に対して0.1質量部未満である場合にはアルコキシ基含有化合物の配合量が少なくなすぎてアルコキシ基含有化合物の配合効果が十分に得られず、5質量部を超えると未反応物の残渣が多くなって加硫速度を大きく変化させてしまう。   The alkoxy group-containing compound is contained in an amount of 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the content of the alkoxy group-containing compound is less than 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the amount of the alkoxy group-containing compound is too small and the compounding effect of the alkoxy group-containing compound is sufficient. If the amount exceeds 5 parts by mass, the amount of unreacted residue increases and the vulcanization rate is greatly changed.

また、アルコキシ基含有化合物の含有量は、上記のゴム成分100質量部に対して0.1質量部以上5質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上3質量部以下であることがより好ましい。   The content of the alkoxy group-containing compound is preferably 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Is more preferable.

本発明のトレッド用ゴム組成物にはシリカが含有されているが、シリカの表面には酸性基の強いシラノール基が多量に存在しており、これが加硫反応の遅延および未加硫時のゴム組成物の硬化(ムーニー粘度の上昇)を生じさせて未加硫時の加工性に悪影響を与える。また、シリカと未反応のシランカップリング剤の一部がロールに付着すること等によっても未加硫時の加工性が阻害される。   The tread rubber composition of the present invention contains silica, but a large amount of silanol groups having strong acidic groups are present on the surface of the silica, which is a rubber at the time of vulcanization reaction delay and unvulcanized rubber. Curing of the composition (increased Mooney viscosity) is caused to adversely affect processability when unvulcanized. Moreover, the workability at the time of unvulcanization is also inhibited by a part of silica and an unreacted silane coupling agent adhering to the roll.

しかしながら、本発明においては、上記のアルコキシ基含有化合物中のエトキシ基(−C25OH)がシリカの表面のシラノール基と反応し、1モルのアルコキシ基含有化合物で3個のシラノール基と反応して3モルの水を発生させる。すなわち、本発明においては、従来のシリカとシランカップリング剤との反応に加えて、未反応のシリカとアルコキシ基含有化合物との反応により、未反応のシリカの表面におけるシラノール基の量を低減することができるため、加硫反応の遅延および未加硫時のゴム組成物の硬化を抑止することができる。よって、上記のアルコキシ基含有化合物は加硫反応を促進させる働きを有すると考えられる。また、シリカを配合した場合に用いられる特殊な加硫促進剤D(グアニジン系)を用いずに、一般的な加硫促進剤(スルフェンアミド系)への置き換えも可能となる。 However, in the present invention, the ethoxy group (—C 2 H 5 OH) in the above alkoxy group-containing compound reacts with the silanol group on the surface of the silica, and 1 mol of the alkoxy group-containing compound has three silanol groups. Reacts to generate 3 moles of water. That is, in the present invention, in addition to the conventional reaction between silica and a silane coupling agent, the amount of silanol groups on the surface of unreacted silica is reduced by the reaction between unreacted silica and an alkoxy group-containing compound. Therefore, the delay of the vulcanization reaction and the curing of the rubber composition when not vulcanized can be suppressed. Therefore, the alkoxy group-containing compound is considered to have a function of promoting the vulcanization reaction. Further, without using the special vulcanization accelerator D (guanidine-based) used when silica is blended, it is possible to replace it with a general vulcanization accelerator (sulfenamide-based).

また、シリカとアルコキシ基含有化合物との反応により、加硫後のゴム組成物の物性(転がり抵抗性および耐チッピング性)を優れたものとすることができる。さらに、上記のアルコキシ基含有化合物の添加により、シランカップリング剤の配合量を低減することができるため、未反応のシランカップリング剤がロールに付着するといった問題の発生を抑えることができる。   Moreover, the physical properties (rolling resistance and chipping resistance) of the rubber composition after vulcanization can be made excellent by the reaction between silica and the alkoxy group-containing compound. Furthermore, since the compounding quantity of a silane coupling agent can be reduced by addition of said alkoxy group containing compound, generation | occurrence | production of the problem that an unreacted silane coupling agent adheres to a roll can be suppressed.

また、上記のアルコキシ基含有化合物は少量の添加であっても本発明のトレッド用ゴム組成物の表面に溶け出してロールの表面に被膜を形成するため、未反応のシランカップリング剤のロールへの付着を抑止できる効果を有する。   In addition, the alkoxy group-containing compound dissolves on the surface of the rubber composition for a tread of the present invention even when added in a small amount to form a film on the surface of the roll. It has the effect of suppressing the adhesion of the.

また、上記のアルコキシ基含有化合物中の水酸基(−OH)はシリカの分散に有効である。また、上記のアルコキシ基含有化合物中に存在する二重結合により、上記のアルコキシ基含有化合物は上記のゴム成分との相溶性が高く、本発明のトレッド用ゴムのムーニー粘度を低下させることができる。したがって、本発明のトレッド用ゴム組成物においては、上記のアルコキシ基含有化合物の添加により、上記のゴム成分とシリカとカーボンブラックとの分散性を向上させて未加硫時のゴム組成物の硬化を抑止できる。   The hydroxyl group (—OH) in the alkoxy group-containing compound is effective for dispersing silica. In addition, due to the double bond present in the alkoxy group-containing compound, the alkoxy group-containing compound has high compatibility with the rubber component, and can reduce the Mooney viscosity of the tread rubber of the present invention. . Therefore, in the rubber composition for a tread of the present invention, the addition of the alkoxy group-containing compound improves the dispersibility of the rubber component, silica, and carbon black, thereby curing the rubber composition when unvulcanized. Can be suppressed.

<その他成分>
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物には、上記の材料以外にも、たとえば、タイヤ工業において一般的に用いられている酸化亜鉛、ステアリン酸、オイル、ワックス、老化防止剤、硫黄または加硫促進剤等の各種材料が適宜配合されていてもよい。
<Other ingredients>
In addition to the above materials, the rubber composition for a tire tread of the present invention includes, for example, zinc oxide, stearic acid, oil, wax, anti-aging agent, sulfur or vulcanization accelerator commonly used in the tire industry. Various materials such as an agent may be appropriately blended.

ここで、酸化亜鉛としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号等を用いることができる。   Here, as a zinc oxide, a conventionally well-known thing can be used, for example, Mitsui Kinzoku Co., Ltd. zinc white No. 1 etc. can be used.

また、ステアリン酸としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、日本油脂(株)製の椿等を用いることができる。   Moreover, as stearic acid, a conventionally well-known thing can be used, for example, a cocoon etc. by Nippon Oils and Fats Co., Ltd. can be used.

また、オイルとしては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、プロセスオイル、植物油脂、またはこれらの混合物等を用いることができる。プロセスオイルとしては、たとえば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、たとえば、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等を用いることができる。   Moreover, conventionally well-known thing can be used as oil, For example, process oil, vegetable oil, or a mixture thereof etc. can be used. As the process oil, for example, paraffinic process oil, naphthenic process oil, aromatic process oil, or the like can be used. As vegetable oils and fats, for example, castor oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, rosin, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, rice bran oil, beet flower oil, Sesame oil, olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, coconut oil, jojoba oil, macadamia nut oil, tung oil, and the like can be used.

また、ワックスとしては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、大内新興化学工業株式会社製のサンノックワックス等を用いることができる。   Moreover, as a wax, a conventionally well-known thing can be used, for example, the sun knock wax by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. etc. can be used.

また、老化防止剤としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、住友化学(株)製のアンチゲン6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)等を用いることができる。   As the anti-aging agent, conventionally known ones can be used. For example, Antigen 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylene manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). Diamine) and the like can be used.

また、硫黄としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄等を用いることができる。   Moreover, conventionally well-known thing can be used as sulfur, for example, powder sulfur etc. by Tsurumi Chemical Co., Ltd. can be used.

また、加硫促進剤としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、若しくは、キサンテート系加硫促進剤のうち少なくとも一つを含有するもの等を用いることができる。スルフェンアミド系としては、たとえばCBS(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、TBBS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、N,N’−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N,N’−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどのスルフェンアミド系化合物等を使用することができる。チアゾール系としては、たとえばMBT(2−メルカプトベンゾチアゾール)、MBTS(ジベンゾチアジルジスルフィド)、2−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、亜鉛塩、銅塩、シクロヘキシルアミン塩、2−(2,4−ジニトロフェニル)メルカプトベンゾチアゾール、2−(2,6−ジエチル−4−モルホリノチオ)ベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物を用いることができる。チウラム系としては、たとえばTMTD(テトラメチルチウラムジスルフィド)、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物を用いることができる。チオウレア系としては、たとえばチオカルバミド、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジオルトトリルチオ尿素などのチオ尿素化合物などを使用することができる。グアニジン系としては、たとえばジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレート等のグアニジン系化合物を用いることができる。ジチオカルバミン酸系としては、たとえばエチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛とピペリジンの錯塩、ヘキサデシル(またはオクタデシル)イソプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジアミルジチオカルバミン酸カドミウム等のジチオカルバミン酸系化合物を用いることができる。アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系としては、たとえばアセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド−アンモニア反応物等のアルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系化合物等を用いることができる。イミダゾリン系としては、たとえば2−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物等を用いることができる。キサンテート系としては、たとえばジブチルキサントゲン酸亜鉛などのキサンテート系化合物等を用いることができる。これらの加硫促進剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Further, as the vulcanization accelerator, conventionally known ones can be used. For example, sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic acid, aldehyde-amine or aldehyde- Those containing at least one of ammonia-based, imidazoline-based, or xanthate-based vulcanization accelerators can be used. Examples of the sulfenamide system include CBS (N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide), TBBS (N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide), N, N′-dicyclohexyl-2. -Sulfenamide compounds such as benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazylsulfenamide, N, N'-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide can be used. . Examples of the thiazole group include MBT (2-mercaptobenzothiazole), MBTS (dibenzothiazyl disulfide), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt, copper salt, cyclohexylamine salt, 2- (2,4-dinitro). Thiazole compounds such as phenyl) mercaptobenzothiazole and 2- (2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole can be used. Examples of thiurams include TMTD (tetramethylthiuram disulfide), tetraethylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, dipentamethylenethiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, dipentamethylenethiuram hexasulfide. Further, thiuram compounds such as tetrabutylthiuram disulfide and pentamethylenethiuram tetrasulfide can be used. Examples of thiourea compounds that can be used include thiourea compounds such as thiocarbamide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, and diortolylthiourea. Examples of the guanidine-based compounds include guanidine-based compounds such as diphenylguanidine, diortolylguanidine, triphenylguanidine, orthotolylbiguanide, and diphenylguanidine phthalate. Examples of dithiocarbamate include zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diamyldithiocarbamate, zinc dipropyldithiocarbamate , Complex salt of zinc pentamethylenedithiocarbamate and piperidine, zinc hexadecyl (or octadecyl) isopropyldithiocarbamate, zinc dibenzyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, piperidine pentamethylenedithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, diamyl Dithiocarbamate such as cadmium It can be used carbamic acid compounds. As the aldehyde-amine system or aldehyde-ammonia system, for example, an aldehyde-amine system or aldehyde-ammonia system compound such as an acetaldehyde-aniline reaction product, butyraldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, acetaldehyde-ammonia reaction product, or the like is used. be able to. As the imidazoline-based compound, for example, an imidazoline-based compound such as 2-mercaptoimidazoline can be used. As the xanthate type, for example, a xanthate type compound such as zinc dibutylxanthate can be used. These vulcanization accelerators may be used alone or in combination of two or more.

<タイヤ>
本発明のトレッド用ゴム組成物は、上記のゴム成分、カーボンブラック、シリカ、シランカップリング剤およびアルコキシ基含有化合物等の材料をたとえば混練り等により混合することによって作製することができる。そして、上記の本発明のトレッド用ゴム組成物を未加硫の状態で押出し加工等することによって、タイヤのトレッドを形成することができる。
<Tire>
The rubber composition for a tread of the present invention can be produced by mixing materials such as the rubber component, carbon black, silica, silane coupling agent and alkoxy group-containing compound by, for example, kneading. And a tread of a tire can be formed by extruding the rubber composition for a tread of the present invention in an unvulcanized state.

また、上記のようにして本発明のトレッド用ゴム組成物を用いて作製されたトレッドを含むタイヤ部材をそれぞれ所定の位置に配置すること等によってグリーンタイヤを作製し、その後、グリーンタイヤの各タイヤ部材を構成するゴム組成物を加硫すること等によって、本発明のタイヤが製造される。   Further, a green tire is produced by, for example, disposing a tire member including a tread produced using the rubber composition for a tread of the present invention in a predetermined position as described above, and thereafter each tire of the green tire. The tire of the present invention is produced by vulcanizing the rubber composition constituting the member.

図1に、本発明のタイヤの一例の左上部半分の模式的な断面図を示す。ここで、タイヤ1は、タイヤ1の接地面となるトレッド2と、トレッド2の両端からタイヤ半径方向内方に延びてタイヤ1の側面を構成する一対のサイドウォール3と、各サイドウォール3のタイヤ半径方向内方端に位置するビードコア5とを備える。また、ビードコア5,5間にはプライ6が架け渡されるとともに、このプライ6の外側かつトレッド2の内側にはベルト7が設置されている。   FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of the upper left half of an example of the tire of the present invention. Here, the tire 1 includes a tread 2 that serves as a ground contact surface of the tire 1, a pair of sidewalls 3 that extend inward in the tire radial direction from both ends of the tread 2 to form the side surfaces of the tire 1, And a bead core 5 located at the inner end in the tire radial direction. A ply 6 is bridged between the bead cores 5 and 5, and a belt 7 is installed outside the ply 6 and inside the tread 2.

プライ6は、たとえば、タイヤ赤道CO(タイヤ1の外周面の幅の中心をタイヤ1の外周面の周方向に1回転させて得られる仮想線)に対してたとえば70°〜90°の角度を為す複数のコードがゴム組成物中に埋設されたゴムシートから形成することができる。また、プライ6は、トレッド2からサイドウォール3を経てビードコア5の廻りをタイヤ軸方向の内側から外側に折り返されて係止される。   For example, the ply 6 has an angle of, for example, 70 ° to 90 ° with respect to the tire equator CO (a virtual line obtained by rotating the center of the width of the outer peripheral surface of the tire 1 once in the circumferential direction of the outer peripheral surface of the tire 1). A plurality of cords can be formed from a rubber sheet embedded in the rubber composition. Further, the ply 6 is folded and locked around the bead core 5 from the tread 2 through the sidewall 3 to the outside in the tire axial direction.

ベルト7は、たとえば、タイヤ赤道COに対してたとえば40°以下の角度を為す複数のコードがゴム組成物中に埋設されたゴムシートから形成することができる。   The belt 7 can be formed from, for example, a rubber sheet in which a plurality of cords that form an angle of, for example, 40 ° or less with respect to the tire equator CO is embedded in the rubber composition.

また、タイヤ1には、必要に応じてベルト7の剥離を抑止するためのバンド(図示せず)が設けられていてもよい。ここで、バンドは、たとえば、複数のコードがゴム組成物中に埋設されたゴムシートからなり、タイヤ赤道COとほぼ平行にベルト7の外側に螺旋巻きすることによって設置することができる。   Further, the tire 1 may be provided with a band (not shown) for suppressing the peeling of the belt 7 as necessary. Here, the band can be installed by, for example, a rubber sheet in which a plurality of cords are embedded in a rubber composition and spirally wound around the belt 7 substantially parallel to the tire equator CO.

また、タイヤ1には、ビードコア5からタイヤ半径方向外方に延びるビードエイペックス8が形成されているとともに、プライ6の内側にはインナーライナー9が設置されており、プライ6の折返し部の外側はサイドウォール3およびサイドウォール3からタイヤ半径方向内方に延びるクリンチ4で被覆されている。   The tire 1 has a bead apex 8 extending outward in the tire radial direction from the bead core 5, and an inner liner 9 is installed inside the ply 6. Are covered with a side wall 3 and a clinch 4 extending inward in the tire radial direction from the side wall 3.

なお、上記においては、本発明のタイヤ1として乗用車用のタイヤについて例示しているが、本発明はこれに限定されず、乗用車用、トラック用、バス用、重車両用等の各種車両に用いられるタイヤとすることができる。   In the above, a tire for a passenger car is illustrated as the tire 1 of the present invention, but the present invention is not limited to this, and is used for various vehicles such as a passenger car, a truck, a bus, and a heavy vehicle. Tire.

本発明のトレッド用ゴム組成物は、ゴム成分と、ゴム成分100質量部に対して、20質量部以上80質量部以下のカーボンブラックと、10質量部以上80質量部以下のシリカと、0.2質量部以上5質量部以下のシランカップリング剤と、0.1質量部以上5質量部以下のアルコキシ基含有化合物とを含んでいることから、本発明のトレッド用ゴム組成物は未加硫時においては加工性に優れるために容易にタイヤのトレッドを成形することができ、そのトレッドを用いて製造されたタイヤは、タイヤの転がり抵抗が低く、高い耐チッピング性を有するものとなる。   The rubber composition for a tread of the present invention comprises 20 parts by mass or more and 80 parts by mass or less of carbon black, 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less of silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component; The rubber composition for treads of the present invention is unvulcanized because it contains 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less of a silane coupling agent and 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less of an alkoxy group-containing compound. In some cases, since the processability is excellent, a tire tread can be easily formed, and a tire manufactured using the tread has low rolling resistance and high chipping resistance.

したがって、本発明のトレッド用ゴム組成物はタイヤのトレッドの形成に用いられるのが好適である。   Therefore, the rubber composition for a tread of the present invention is preferably used for forming a tire tread.

<未加硫ゴム組成物の作製>
表1に示す配合に従って、ゴム成分、カーボンブラック、シリカ、シランカップリング剤、アルコキシ基含有化合物、オイル、ワックス、老化防止剤、ステアリン酸および酸化亜鉛を1.7Lのバンバリーミキサーを用いて5分間混練りした。そして、表1に示す配合に従って、このようにして得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて7分間混練りして、実施例1および実施例2ならびに比較例1のそれぞれの未加硫ゴム組成物を得た。
<Preparation of unvulcanized rubber composition>
According to the composition shown in Table 1, rubber component, carbon black, silica, silane coupling agent, alkoxy group-containing compound, oil, wax, anti-aging agent, stearic acid and zinc oxide are mixed for 5 minutes using a 1.7 L Banbury mixer. Kneaded. Then, according to the formulation shown in Table 1, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the kneaded material thus obtained, and kneaded for 7 minutes using an open roll. Example 1 and Example 2 and comparison Each unvulcanized rubber composition of Example 1 was obtained.

なお、表1のゴムの欄に示されている数値は、SSBRとBRとの混合ゴムからなるゴム成分の混合比(質量比)が表わされており、表1の添加剤の欄に示されている数値は、上記のゴム成分の配合量を100質量部としたときの各添加剤の配合量が質量部で表わされている。また、アルコキシ基含有化合物としては、上記の式(1)で表わされるアルコキシ基含有化合物が用いられた。   The numerical values shown in the rubber column of Table 1 indicate the mixing ratio (mass ratio) of rubber components made of a mixed rubber of SSBR and BR, and are shown in the additive column of Table 1. In the numerical values, the amount of each additive is expressed in parts by mass when the amount of the rubber component is 100 parts by mass. Moreover, as the alkoxy group-containing compound, the alkoxy group-containing compound represented by the above formula (1) was used.

Figure 2009096919
Figure 2009096919

(注1)SSBR:旭化成(株)製の2530
(注2)BR:日本ゼオン(株)製の1220
(注3)カーボンブラック:東海カーボン(株)製のN220
(注4)シリカ:東ソー(株)製のVN3(BET法による窒素吸着比表面積:200m2/g)
(注5)シランカップリング剤:東レダウ(株)製の6062N
(注6)アルコキシ基含有化合物:バイエル(株)製のアクチプラストPP
(注7)オイル:出光興産(株)製のAH40
(注8)ワックス:日本精蝋(株)製の0355
(注9)老化防止剤:住友化学(株)製の6C
(注10)ステアリン酸:日本油脂(株)製のつばき
(注11)酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の
(注12)硫黄:鶴見化学工業(株)製
(注13)加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のDZ
<ムーニー粘度およびスコーチタイム測定>
上記のようにして作製した実施例1および実施例2ならびに比較例1のそれぞれの未加硫ゴム組成物について、JIS K 6300−1:2001の「未加硫ゴム−物理特性−第1部:ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方」に準じて、それぞれムーニー粘度およびスコーチタイムを測定した。そして、下記の式(2)により、ムーニー粘度の測定値から比較例1の未加硫ゴム組成物に対するムーニー粘度の相対値(ムーニー粘度指数)を算出するとともに、下記の式(3)により、スコーチタイムの測定値から比較例1の未加硫ゴム組成物に対するスコーチタイムの相対値(スコーチタイム指数)を算出した。その結果を表1のムーニー粘度指数の欄およびスコーチタイム指数の欄にそれぞれ示す。
(Note 1) SSBR: 2530 manufactured by Asahi Kasei Corporation
(Note 2) BR: 1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
(Note 3) Carbon black: N220 manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.
(Note 4) Silica: VN3 manufactured by Tosoh Corp. (nitrogen adsorption specific surface area by BET method: 200 m 2 / g)
(Note 5) Silane coupling agent: 6062N manufactured by Toray Dow Co., Ltd.
(Note 6) Alkoxy group-containing compound: Actiplast PP manufactured by Bayer Co., Ltd.
(Note 7) Oil: AH40 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
(Note 8) Wax: 0355 manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.
(Note 9) Anti-aging agent: 6C manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
(Note 10) Stearic acid: Tsubaki made by NOF Corporation (Note 11) Zinc oxide: # 3 made by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.
(Note 12) Sulfur: Tsurumi Chemical Co., Ltd. (Note 13) Vulcanization accelerator: DZ made by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
<Mooney viscosity and scorch time measurement>
About each unvulcanized rubber composition of Example 1 and Example 2 produced as mentioned above, and the comparative example 1, "Unvulcanized rubber-physical characteristic-part 1 of JIS K 6300-1: 2001: The Mooney viscosity and scorch time were measured according to “How to obtain viscosity and scorch time by Mooney viscometer”, respectively. And while calculating the relative value (Mooney viscosity index) of the Mooney viscosity with respect to the unvulcanized rubber composition of Comparative Example 1 from the measured value of Mooney viscosity by the following formula (2), the following formula (3): The relative value (scorch time index) of the scorch time for the unvulcanized rubber composition of Comparative Example 1 was calculated from the measured value of the scorch time. The results are shown in the Mooney viscosity index column and the Scorch time index column of Table 1, respectively.

表1のムーニー粘度の欄の数値が小さいほどムーニー粘度が低いことを示し、未加硫時の加工性に優れることを示している。また、スコーチタイムの欄の数値が小さいほどスコーチタイムが短いことを示しており、未加硫時の加工性に優れることを示している。
(ムーニー粘度指数)=100×(実施例1および実施例2ならびに比較例1のそれぞれの未加硫ゴム組成物のムーニー粘度の測定値)/(比較例1の未加硫ゴム組成物のムーニー粘度の測定値) …(2)
(スコーチタイム指数)=100×(実施例1および実施例2ならびに比較例1のそれぞれの未加硫ゴム組成物のスコーチタイムの測定値)/(比較例1の未加硫ゴム組成物のスコーチタイムの測定値) …(3)
<転がり抵抗試験>
上記のようにして作製した実施例1および実施例2ならびに比較例1のそれぞれの未加硫ゴム組成物を150℃で30分間加硫することによって、加硫ゴムシートをそれぞれ作製した。
A smaller value in the Mooney viscosity column in Table 1 indicates that the Mooney viscosity is lower, indicating that the processability when unvulcanized is excellent. In addition, the smaller the value in the scorch time column, the shorter the scorch time, and the better the workability when unvulcanized.
(Mooney viscosity index) = 100 × (measured value of Mooney viscosity of each of the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1) / (Mooney of the unvulcanized rubber composition of Comparative Example 1) Viscosity measurement value) (2)
(Scorch time index) = 100 × (measured value of scorch time of each of the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1) / (Scorch of the unvulcanized rubber composition of Comparative Example 1) Time measurement value) (3)
<Rolling resistance test>
Vulcanized rubber sheets were prepared by vulcanizing the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 prepared as described above at 150 ° C. for 30 minutes, respectively.

そして、上記のようにして作製した加硫ゴムシートから実施例1および実施例2ならびに比較例1のそれぞれの試験片を作製し、粘弾性スペクトロメータVES((株)岩本製作所製)を用いて、温度30℃、初期歪み10%、動歪み2%の条件下で損失正接(tanδ)の測定を行なった。そして、下記の式(4)により、損失正接の測定値から比較例1の試験片に対する損失正接の相対値(転がり抵抗指数)を算出した。その結果を表1の転がり抵抗指数の欄に示す。   And each test piece of Example 1, Example 2, and Comparative Example 1 was produced from the vulcanized rubber sheet produced as described above, and viscoelastic spectrometer VES (manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.) was used. The loss tangent (tan δ) was measured under the conditions of a temperature of 30 ° C., an initial strain of 10%, and a dynamic strain of 2%. And the relative value (rolling resistance index) of the loss tangent with respect to the test piece of Comparative Example 1 was calculated from the measured value of the loss tangent by the following formula (4). The results are shown in the rolling resistance index column of Table 1.

表1の転がり抵抗指数の欄の数値が大きいほど転がり抵抗が小さくなり、低燃費化できることを示している。
(転がり抵抗指数)=100×(比較例1の試験片の損失正接の測定値)/(実施例1および実施例2ならびに比較例1のそれぞれの試験片の損失正接の測定値) …(4)
<切断時引張応力および切断時伸び試験>
上記のようにして作製した加硫ゴムシートから実施例1および実施例2ならびに比較例1のそれぞれの試験片を作製し、JIS K 6251:2004の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、切断時引張応力TBおよび切断時伸びEBを測定した。そして、下記の式(5)により、切断時引張応力TBの測定値から比較例1の試験片に対する切断時引張応力TBの相対値(切断時引張応力指数)を算出するとともに、下記の式(6)により、切断時伸びEBの測定値から比較例1の試験片に対する切断時伸びEBの相対値(切断時伸び指数)を算出した。その結果を表1の切断時引張応力指数の欄および切断時伸び指数の欄にそれぞれ示す。
The larger the numerical value in the column of the rolling resistance index in Table 1, the lower the rolling resistance and the lower the fuel consumption.
(Rolling resistance index) = 100 × (measured value of loss tangent of test piece of Comparative Example 1) / (measured value of loss tangent of each test piece of Example 1, Example 2 and Comparative Example 1) (4 )
<Tensile stress at cutting and elongation test at cutting>
The test pieces of Example 1, Example 2 and Comparative Example 1 were prepared from the vulcanized rubber sheet prepared as described above, and JIS K 6251: 2004 “Vulcanized rubber and thermoplastic rubber—of tensile properties. According to “How to obtain”, the tensile stress TB at cutting and the elongation EB at cutting were measured. And while calculating the relative value (tensile index at the time of cutting) of the tensile stress TB at the time of cutting with respect to the test piece of comparative example 1 from the measured value of tensile stress TB at the time of cutting by the following formula (5), the following formula ( 6), the relative value of the elongation EB at break (elongation index at break) with respect to the test piece of Comparative Example 1 was calculated from the measured value of the elongation EB at break. The results are shown in the column of tensile stress index at cutting and column of elongation index at cutting in Table 1, respectively.

表1の切断時引張応力指数の欄の数値が大きいほど切断時引張応力が大きくなって耐チッピング性が高くなることを示している。また、表1の切断時伸び指数の欄の数値が大きいほど切断時伸びが大きくなって耐チッピング性が高くなることを示している。
(切断時引張応力指数)=100×(実施例1および実施例2ならびに比較例1のそれぞれの試験片の切断時引張応力TBの測定値)/(比較例1の試験片の切断時引張応力TBの測定値) …(5)
(切断時伸び指数)=100×(実施例1および実施例2ならびに比較例1のそれぞれの試験片の切断時伸びEBの測定値)/(比較例1の試験片の切断時伸びEBの測定値) …(6)
<評価>
表1に示すように、ゴム成分100質量部に対して上記の式(1)で表わされるアルコキシ基含有化合物を2.5質量部含有させた実施例1および実施例2の未加硫ゴム組成物は、当該アルコキシ基含有化合物を含まない比較例1の未加硫ゴム組成物と比べてムーニー粘度指数およびスコーチタイム指数のいずれも大幅に低減できている。したがって、実施例1および実施例2の未加硫ゴム組成物は、比較例1の未加硫ゴム組成物と比べて、未加硫時の加工性を大幅に向上できることが確認された。
The larger the numerical value in the column of tensile stress index at cutting in Table 1, the higher the tensile stress at cutting and the higher the chipping resistance. In addition, the larger the numerical value in the column of elongation index at break in Table 1, the greater the elongation at break and the higher the chipping resistance.
(Tensile stress index during cutting) = 100 × (Measured value of tensile stress TB during cutting of each test piece of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1) / (Tensile stress during cutting of the test piece of Comparative Example 1) TB measured value) (5)
(Elongation index at break) = 100 × (Measured value of elongation EB at break of each test piece of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1) / (Measurement of elongation EB at break of the test piece of Comparative Example 1) Value) ... (6)
<Evaluation>
As shown in Table 1, the unvulcanized rubber compositions of Example 1 and Example 2 in which 2.5 parts by mass of the alkoxy group-containing compound represented by the above formula (1) were contained per 100 parts by mass of the rubber component Both the Mooney viscosity index and the scorch time index can be greatly reduced compared to the unvulcanized rubber composition of Comparative Example 1 that does not contain the alkoxy group-containing compound. Therefore, it was confirmed that the unvulcanized rubber compositions of Example 1 and Example 2 can greatly improve the processability when unvulcanized as compared with the unvulcanized rubber composition of Comparative Example 1.

また、表1に示すように、ゴム成分100質量部に対して上記の式(1)で表わされるアルコキシ基含有化合物を2.5質量部含有させた実施例1および実施例2の未加硫ゴム組成物を加硫して得られた加硫ゴムは、当該アルコキシ基含有化合物を含まない比較例1の未加硫ゴム組成物を加硫して得られた加硫ゴムと比べて、転がり抵抗指数、切断時引張応力指数および切断時伸び指数をそれぞれ大幅に高くすることができる。したがって、実施例1および実施例2の未加硫ゴム組成物を用いてタイヤのトレッドを作製した場合には、比較例1の未加硫ゴム組成物を用いてタイヤのトレッドを作製した場合と比べて、タイヤの転がり抵抗を低くすることができるとともに、耐チッピング性を高めることができる。   Moreover, as shown in Table 1, Example 1 and Example 2 which were made to contain 2.5 mass parts of alkoxy-group containing compounds represented by said Formula (1) with respect to 100 mass parts of rubber components are unvulcanized | cured. The vulcanized rubber obtained by vulcanizing the rubber composition is more rolled than the vulcanized rubber obtained by vulcanizing the unvulcanized rubber composition of Comparative Example 1 which does not contain the alkoxy group-containing compound. The resistance index, the tensile stress index during cutting, and the elongation index during cutting can be significantly increased. Therefore, when the tire tread is produced using the unvulcanized rubber composition of Example 1 and Example 2, the tire tread is produced using the unvulcanized rubber composition of Comparative Example 1. In comparison, the rolling resistance of the tire can be lowered and the chipping resistance can be increased.

したがって、以上の結果から、実施例1および実施例2の未加硫ゴム組成物はタイヤのトレッド用ゴム組成物として用いられるのが好適であると考えられる。   Therefore, from the above results, it is considered that the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 and 2 are preferably used as a rubber composition for a tire tread.

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

本発明によれば、未加硫時の加工性に優れ、低い転がり抵抗と高い耐チッピング性を有するタイヤを作製することができるトレッド用ゴム組成物、このトレッド用ゴム組成物を用いて形成されたトレッドおよびタイヤを提供することができる。   According to the present invention, a rubber composition for a tread that is excellent in processability when unvulcanized, can produce a tire having low rolling resistance and high chipping resistance, and formed using this rubber composition for tread. Treads and tires can be provided.

本発明のタイヤの一例の左上部半分の模式的な断面図である。It is typical sectional drawing of the upper left half of an example of the tire of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 タイヤ、2 トレッド、3 サイドウォール、4 クリンチ、5 ビードコア、6
プライ、7 ベルト、8 ビードエイペックス、9 インナーライナー。
1 tire, 2 tread, 3 sidewall, 4 clinch, 5 bead core, 6
Ply, 7 belt, 8 bead apex, 9 inner liner.

Claims (3)

ゴム成分と、前記ゴム成分100質量部に対して、20質量部以上80質量部以下のカーボンブラックと、10質量部以上80質量部以下のシリカと、0.2質量部以上5質量部以下のシランカップリング剤と、0.1質量部以上5質量部以下のアルコキシ基含有化合物と、を含み、
前記アルコキシ基含有化合物は、下記の式(1)で表わされる化合物であることを特徴とする、トレッド用ゴム組成物。
Figure 2009096919
20 parts by weight to 80 parts by weight of carbon black, 10 parts by weight to 80 parts by weight of silica, and 0.2 parts by weight to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component A silane coupling agent and 0.1 to 5 parts by mass of an alkoxy group-containing compound,
The rubber composition for a tread, wherein the alkoxy group-containing compound is a compound represented by the following formula (1).
Figure 2009096919
請求項1に記載のトレッド用ゴム組成物から形成された、トレッド。   A tread formed from the rubber composition for a tread according to claim 1. 請求項2に記載のトレッドを用いて製造された、タイヤ。   A tire manufactured using the tread according to claim 2.
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