JP4489465B2 - Multilayer laminated resin film - Google Patents
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Description
本発明は、多層積層樹脂フィルムに関し、更に詳しくは、透明性に優れ、かつ、開口性、耐ブロッキング性、滑り性、コシ・剛性、耐衝撃性、その他等に優れ、更に、柔軟性、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等に優れ、内容物の充填包装適性を有し、また、高速製膜化が可能であり、かつ、製膜安定性に優れ、カ−リング性の少ない筒条多層積層樹脂フィルムに関するものである。 The present invention relates to a multilayer laminated resin film. More specifically, the present invention is excellent in transparency, excellent in opening properties, blocking resistance, slipperiness, stiffness / rigidity, impact resistance, and the like. -Excellent tosyl and laminating properties, suitable for filling and packaging of contents, high-speed film formation, excellent film-forming stability and low curling property The present invention relates to a tubular multilayer laminated resin film.
一般に、ポリプロピレン系樹脂のフィルム成形法としては、（１）．インフレ−ション成形法（チュ−ブ成形法）、（２）．Ｔダイ成形法（キャスト成形法）があり、更に、フィルムの延伸の有無により、それぞれ延伸フィルムと無延伸フィルムとの製法に分けられている（例えば、非特許文献１参照。）。
而して、上記のポリプロピレン系樹脂のフィルム成形法において、インフレ−ション成形法としては、通常、成形フィルムを下向きに引き取りながら水で冷却して製膜化されるのが一般的であり、例えば、ポリエチレン系樹脂の場合と同様に、成形フィルムを上向きに引き取りながら空冷方式により冷却して製膜化する方法は、余り実用化されていないものである。
ポリプロピレン系樹脂のインフレ−ション成形法について、一例を例示すれば、ポリプロピレン系樹脂層（Ｉ）の片面または両面に、該樹脂層（Ｉ）のポリプロピレン系樹脂より融点の低い、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物からなる接着層（ＩＩ）を共押出インフレ−ション成形によって積層することを特徴とするポリプロピレン系樹脂フィルムの製造方法がある（例えば、特許文献１参照。）
Thus, in the above-described polypropylene resin film molding method, the inflation molding method is generally formed into a film by cooling with water while pulling the molded film downward, for example, As in the case of the polyethylene resin, a method of forming a film by cooling with an air cooling method while pulling the molded film upward has not been practically used.
As an example of the polypropylene resin inflation molding method, a polypropylene resin and polyethylene having a melting point lower than that of the polypropylene resin of the resin layer (I) on one or both sides of the polypropylene resin layer (I). There is a method for producing a polypropylene resin film, in which an adhesive layer (II) made of a mixture with a resin is laminated by coextrusion inflation molding (see, for example, Patent Document 1).
上記の例示にかかるポリプロピレン系樹脂のインフレ−ション成形法は、成形フィルムを下向きに引き取りながら水で冷却して製膜化される通常のインフレ−ション成形法にかかるものであり、例えば、ポリエチレン系樹脂の場合と同様に、成形フィルムを上向きに引き取りながら空冷方式により冷却して製膜化するインフレ−ション成形法とは異なるものである。
而して、成形フィルムを上向きに引き取りながら空冷方式により冷却して製膜化するインフレ−ション成形法が、実用化されない理由は、引き取られるバブルの安定性が悪く、更に、溶融樹脂が急冷されないために結晶化が進みすぎ、不透明で脆弱なフィルムしか得らず、長時間安定して均一なフィルムを製膜化することが困難であるためである。
本発明者らは、成形フィルムを上向きに引き取りながら空冷方式により冷却して製膜化するインフレ−ション成形法によってポリプロピレン系樹脂層を含む多層積層樹脂フィルムを製造することを試みたが、得られるポリプロピレン系樹脂層を含む多層積層樹脂フィルムは、透明性に欠け、かつ、開口性、耐ブロッキング性、滑り性、耐衝撃性、その他等において劣り、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等に劣り、内容物の充填包装適性に欠け、また、カ−リング性にも欠け、所望のポリプロピレン系樹脂層を含む筒条多層積層樹脂フィルムを成形し得ないというのが実状である。
そこで本発明は、空冷方式を用いた成形フィルムを上向きに引き取りながら製膜化するインフレ−ション成形法によって製膜化可能であり、更に、透明性に優れ、かつ、開口性、耐ブロッキング性、滑り性、コシ・剛性、耐衝撃性、その他等が良好であり、更に、柔軟性、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等に優れ、内容物の充填包装適性を有し、また、高速製膜化が可能であり、かつ、製膜安定性に優れ、カ−リング性の少ないポリプロピレン系樹脂層を含む筒条多層積層樹脂フィルムを提供することである。
The inflation molding method of the polypropylene resin according to the above example relates to a normal inflation molding method in which a film is formed by cooling with water while pulling a molded film downward, for example, a polyethylene-based resin. As in the case of the resin, this is different from the inflation molding method in which the molded film is cooled upward by an air cooling method while being drawn upward to form a film.
Therefore, the reason why the inflation molding method in which the molded film is cooled and formed into a film by cooling with an air cooling method is not put into practical use is that the bubble to be taken is not stable and the molten resin is not rapidly cooled. For this reason, crystallization proceeds excessively, and only an opaque and fragile film is obtained, and it is difficult to form a uniform film stably for a long time.
The inventors of the present invention have tried to produce a multilayer laminated resin film including a polypropylene resin layer by an inflation molding method in which a molded film is taken up and cooled by an air cooling method to form a film. A multilayer laminated resin film including a polypropylene-based resin layer lacks transparency and is inferior in opening properties, blocking resistance, slipping properties, impact resistance, etc., and further has heat seal characteristics and laminating properties. The actual condition is that it is inferior in properties and the like, lacks in suitability for filling and packaging the contents, and lacks curling properties, and cannot form a multilayer multilayer resin film including a desired polypropylene resin layer.
Therefore, the present invention can be formed by an inflation molding method in which a molded film using an air-cooling method is formed while being drawn upward, and further has excellent transparency, and has an opening property, blocking resistance, Good slipperiness, stiffness / rigidity, impact resistance, etc., and excellent flexibility, heat seal characteristics, laminating characteristics, etc. An object of the present invention is to provide a cylindrical multilayer laminated resin film including a polypropylene-based resin layer that can be formed into a film at a high speed and has excellent film forming stability and little curling property.
本発明者は、ポリプロピレン系樹脂のフィルム成形法において、ポリエチレン系樹脂の場合と同様に、設備の安価な空冷方式を用いて、成形フィルムを上向きに引き取りながら製膜化するインフレ−ション成形法について種々検討の結果、空冷方式を用いて成形フィルムを上向きに引き取りながら製膜化するポリエチレン系樹脂のインフレ−ション成形性を利用することに着目し、まず、積層体を構成する少なくとも一層を形成する樹脂として、溶融張力および延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂を使用し、その他の層を構成する樹脂として、空冷方式を用いて成形フィルムを上向きに引き取りながら製膜化するインフレ−ション成形性に優れたポリエチレン系樹脂を使用し、而して、上記のポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂とを、例えば、複数の押出機と多層のサ−キュラ−ダイを使用して多層に溶融押出し、更に、多層成形フィルムを空冷方式を用いて上向きに引き取りながら製膜化するインフレ−ション成形法を利用してインフレ−ション成形し、積層体を構成する少なくとも一層を、溶融張力および延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂層で形成し、また、そのポリプロピレン系樹脂層の片面または両面にポリエチレン系樹脂層を積層して筒条多層積層樹脂フィルムを製造したところ、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とが相互に溶融し、その相溶性、親和性等により、その両者が強固に溶着し、空冷方式を用いて成形フィルムを上向きに引き取りながら製膜化するポリエチレン系樹脂のインフレ−ション成形性に追従して、ポリプロピレン系樹脂層も空冷方式を用いた成形フィルムを上向きに引き取りながら製膜化するインフレ−ション成形法によって製膜化可能とし、その両者が極めて強固に密接着していると共にその両者の特性を発揮し、透明性に優れ、かつ、開口性、耐ブロッキング性、滑り性、コシ・剛性、耐衝撃性、その他等が良好であり、更に、柔軟性、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等に優れ、内容物の充填包装適性を有し、また、高速製膜化が可能であり、かつ、製膜安定性に優れ、カ−リング性の少ない筒条多層積層樹脂フィルムを製造し得ることを見出して本発明を完成したものである。 As for the film forming method of the polypropylene resin, the present inventor uses an inexpensive air cooling method for equipment to form a film while pulling the formed film upward as in the case of the polyethylene resin. As a result of various studies, paying attention to the use of the inflation moldability of a polyethylene resin that forms a film while pulling the molded film upward using an air cooling method, first, at least one layer constituting the laminate is formed. Polypropylene resin with excellent melt tension and stretchability is used as the resin, and as the resin that constitutes the other layers, it is excellent in inflation moldability to produce a film while pulling the molded film upward using the air cooling method. Therefore, the above-mentioned polypropylene resin and polyethylene resin For example, using an inflation molding method in which a plurality of extruders and multilayer circular dies are used to melt-extrusion into multiple layers, and a multilayer molded film is formed while being pulled upward using an air cooling system. Then, at least one layer constituting the laminate is formed of a polypropylene resin layer excellent in melt tension and stretchability, and a polyethylene resin layer is formed on one or both surfaces of the polypropylene resin layer. When the laminated multilayer resin film was manufactured by laminating, the polyethylene resin and the polypropylene resin melted together, and due to their compatibility, affinity, etc., both of them were firmly welded, using an air cooling method A polypropylene resin that follows the inflation moldability of a polyethylene resin that forms a film while pulling the molded film upward. The film can be formed by an inflation molding method that forms a film while pulling up a molded film using an air-cooling method, and both of them are extremely tightly bonded and exhibit the characteristics of both. Excellent opening properties, blocking resistance, slipperiness, stiffness / rigidity, impact resistance, etc., and excellent flexibility, heat seal characteristics, laminating characteristics, etc. It has been found that it is possible to produce a tubular multi-layered laminated resin film that has suitability for filling and packaging contents, can be formed at high speed, has excellent film forming stability, and has little curling property. This completes the present invention.
すなわち、本発明は、積層体を構成する少なくとも一層が、ポリプロピレン系樹脂層からなり、更に、該ポリプロピレン系樹脂層の片面または両面に、ポリエチレン系樹脂層を積層した多層積層体からなり、更にまた、上記のポリプロピレン系樹脂層が、溶融張力および延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂層からなることを特徴とする多層積層樹脂フィルムに関するものである。 That is, the present invention comprises a multilayer laminate in which at least one layer constituting the laminate comprises a polypropylene resin layer, and further, a polyethylene resin layer is laminated on one or both sides of the polypropylene resin layer. In addition, the present invention relates to a multilayer laminated resin film, wherein the polypropylene resin layer comprises a polypropylene resin layer excellent in melt tension and stretchability.
本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とが相互に溶融し、その相溶性、親和性等により、その両者が強固に溶着し、空冷方式を用いて成形フィルムを上向きに引き取りながら製膜化するポリエチレン系樹脂のインフレ−ション成形性に追従して、ポリプロピレン系樹脂層も空冷方式を用いた成形フィルムを上向きに引き取りながら製膜化するインフレ−ション成形法によって製膜化可能とし、その両者が極めて強固に密接着していると共にその両者の特性を発揮し、透明性に優れ、かつ、開口性、耐ブロッキング性、滑り性、コシ・剛性、耐衝撃性、その他等が良好であり、更に、柔軟性、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等に優れ、内容物の充填包装適性を有し、また、高速製膜化が可能であり、かつ、製膜安定性に優れ、カ−リング性の少ない筒条多層積層樹脂フィルムを製造し得ることができるという利点を有するものである。 In the multilayer laminated resin film according to the present invention, the polyethylene resin and the polypropylene resin are melted to each other, and due to their compatibility, affinity, etc., both of them are firmly welded, and the molded film is directed upward using an air cooling method. Following the inflation moldability of polyethylene resin, which is formed while taking the film, the polypropylene resin layer is also formed by the inflation molding method, which forms the film while drawing the air-cooled molding film upward. The two are extremely tightly bonded together and exhibit the characteristics of both. Excellent transparency, openability, blocking resistance, slipperiness, stiffness / rigidity, impact resistance, etc. In addition, it is excellent in flexibility, heat seal characteristics, laminating characteristics, etc., has contents filling and packaging suitability, and enables high-speed film formation. There, and excellent in film stability, mosquito - those having the advantage that it can be produced with less tubular strip multilayer laminated resin film having ring properties.
上記の本発明について以下に図面等を用いて更に詳しく説明する。
まず、図１および図２は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの層構成についてその一二例の層構成を示す概略的断面図である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
First, FIG. 1 and FIG. 2 are schematic sectional views showing the layer configuration of one example of the layer configuration of the multilayer laminated resin film according to the present invention.
まず、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムとしては、例えば、図１に示すように、上吹き空冷インフレ−ション法にて製膜化するものであって、積層体を構成する少なくとも一層が、ポリプロピレン系樹脂によるポリプロピレン系樹脂層１からなり、更に、該ポリプロピレン系樹脂層１の片面に、ポリエチレン系樹脂によるポリエチレン系樹脂層２を積層した多層積層体３からなり、更にまた、上記のポリプロピレン系樹脂層１が、溶融張力および延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂層１ａからなることを特徴とする多層積層樹脂フィルムＡを例示することができる。
また、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムとしては、例えば、図２に示すように、上記と同様に、上吹き空冷インフレ−ション法にて製膜化するものであって、積層体を構成する少なくとも一層が、ポリプロピレン系樹脂によるポリプロピレン系樹脂層１からなり、更に、該ポリプロピレン系樹脂層１の両面に、ポリエチレン系樹脂によるポリエチレン系樹脂層２、２を積層した多層積層体３ａからなり、更にまた、上記のポリプロピレン系樹脂層１が、溶融張力および延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂層１ａからなることを特徴とする多層積層樹脂フィルムＡ1 を例示することができる。
上記の例示は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその一二例を例示したものであり、本発明はこれによって限定されるものではなく、例えば、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、例えば、充填包装する内容物、その包装目的、包装形態、その他等により、各層間に更に別の基材を積層することができるものである。
First, in the present invention, as the multilayer laminated resin film according to the present invention, for example, as shown in FIG. 1, it is formed into a film by the top blown air-cooled inflation method, and at least constitutes a laminate. One layer consists of a
Moreover, as a multilayer laminated resin film concerning this invention, as shown in FIG. 2, for example, it forms into a film by the top blowing air cooling inflation method similarly to the above, Comprising: A laminated body is comprised. At least one layer consists of a
The above illustrations are examples of the multilayer laminated resin film according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. For example, the multilayer laminated resin film according to the present invention is, for example, Depending on the contents to be filled and packaged, the purpose of the packaging, the packaging form, and the like, another substrate can be laminated between the respective layers.
上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを使用することによりその両者の利点を生かし、ポリエチレン系樹脂層が、主に、ヒ−トシ−ル性の機能を発揮し、また、ポリプロピレン系樹脂層が、芯材としての機能を発揮し、その両者からなる積層体により、透明性に優れ、かつ、開口性、耐ブロッキング性、滑り性、コシ・剛性、耐衝撃性、その他等が良好であり、更に、柔軟性、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等に優れ、内容物の充填包装適性を有し、また、高速製膜化が可能であり、かつ、製膜安定性に優れ、カ−リング性の少ない筒条多層積層樹脂フィルムを製造し得ることができるものである。
本来、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とは、相互の相溶性、親和性等に劣り、その両者を共押出することは困難であるとされているものであり、特に、ポリプロピレン系樹脂は、その溶融張力の低さから、重力に逆らって、空冷方式を用いて成形フィルムを上向きに引き取りながら製膜化するインフレ−ション成形法により製膜化することは、不可能であるとされているものであり、而して、本発明においては、ポリプロピレン系樹脂として、多々あるポリプロピレン系樹脂の中から、溶融張力および延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂を選択し、これとポリエチレン系樹脂とを組み合わせて、ポリエチレン系樹の柔軟性、ヒ−トシ−ル性等の利点、および、ポリプロンピレン系樹脂のコシ・剛性、強度等を有する利点等を併せ有する多層積層樹脂フィルムを製造し得るというものである。
The multilayer laminated resin film according to the present invention utilizes the advantages of both by using a polyethylene resin and a polypropylene resin, and the polyethylene resin layer mainly has a heat seal function. In addition, the polypropylene resin layer exhibits a function as a core material, and is a laminate composed of both, which is excellent in transparency, and has an opening property, blocking resistance, slipperiness, stiffness / rigidity, Excellent impact properties, etc. Further excellent in flexibility, heat seal characteristics, laminating characteristics, etc., suitable for filling and packaging of contents, and high-speed film formation is possible. In addition, it is possible to produce a tubular multilayer laminated resin film having excellent film forming stability and little curling property.
Originally, a polyethylene resin and a polypropylene resin are inferior in compatibility and affinity to each other, and it is difficult to co-extrude both of them. Due to the low melt tension, it is said that it is impossible to form a film by an inflation molding method in which an air cooling method is used to form a film while pulling upwards against gravity. Thus, in the present invention, as a polypropylene resin, a polypropylene resin excellent in melt tension and stretchability is selected from many polypropylene resins, and this is combined with a polyethylene resin. The advantages of polyethylene-based trees, such as flexibility and heat sealability, and the advantages of polypropylene-based resins, such as stiffness, rigidity, strength, etc. Is that capable of producing a multi-layer laminated resin film having.
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルム等を構成する材料、その製造法等について説明すると、まず、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する溶融張力および延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂層としては、基本的には、ポリプロピレンホモポリマ−あるいはプロピレンとエチレン等のα−オレフィンとの共重合体を使用することができ、更に、上記の共重合体としては、ブロック共重合体またはランダム共重合体を使用することができ、好ましくは、ブロック共重合体を使用することが望ましいものである。
而して、本発明において、溶融張力および延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂としては、長鎖分岐を有する高圧法低密度ポリエチレンが溶融張力が強いのと同じように、ポリプロピレン系樹脂の主鎖に長鎖分岐を導入させて、溶融状態での張力を高めたものを使用することができる。
本発明において、具体的には、溶融張力および延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂層としては、プロピレンとエチレン、あるいは、プロピレンと１−オクテンとのブロックコポリマ−またはランダムコポリマ−からなるポリプロピレン系樹脂を使用することができる。
Next, in the present invention, the materials constituting the multilayer laminated resin film and the like according to the present invention and the production method thereof will be described. First, in the present invention, the melt tension and stretching constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention are described. As the polypropylene resin layer having excellent properties, a polypropylene homopolymer or a copolymer of propylene and an α-olefin such as ethylene can be basically used. Further, as the above copolymer, A block copolymer or a random copolymer can be used, and it is preferable to use a block copolymer.
Thus, in the present invention, as the polypropylene resin having excellent melt tension and stretchability, the high-pressure low-density polyethylene having a long chain branch has the same melt tension as the main chain of the polypropylene resin. Long chain branching can be introduced to increase the tension in the molten state.
In the present invention, specifically, as a polypropylene resin layer excellent in melt tension and stretchability, a polypropylene resin comprising a block copolymer or a random copolymer of propylene and ethylene or propylene and 1-octene is used. Can be used.
上記のプロピレンとエチレン、あるいは、プロピレンと１−オクテンとのブロックコポリマ−またはランダムコポリマ−からなるポリプロピレン系樹脂において、密度としては、０．９ｇ／ｃｍ3 位のもの、メルトフロ−インデックス（ＭＦＲ）としては、０．１〜２．０ｇ／１０分位の範囲のもの、溶融張力としては、１００ｍＮ以上（１０ｃＮ以上）の範囲のものを使用することができる。
而して、上記において、メルトフロ−インデックス（ＭＦＲ）が、０．１ｇ／１０分未満の場合は、樹脂押出時に、樹脂圧力が、上昇してしまい製膜機に大きな負荷を与える等の理由から好ましくなく、また、２．０ｇ／１０分を越えるものは、上吹きインフレ−ション製膜法に適さず、上方に吹き上がらないという理由から好ましくないものである。
更に、上記において、溶融張力が、１００ｍＮ未満（１０ｃＮ未満）の場合には、上吹きインフレ−ション製膜法に適さないと理由から好ましくないものである。
In the above polypropylene-based resin composed of propylene and ethylene, or block copolymer or random copolymer of propylene and 1-octene, the density is about 0.9 g / cm 3 , as melt flow index (MFR) Can be used in the range of 0.1 to 2.0 g / 10 quantile, and the melt tension can be in the range of 100 mN or more (10 cN or more).
Thus, in the above case, when the melt flow index (MFR) is less than 0.1 g / 10 minutes, the resin pressure rises during resin extrusion, giving a large load to the film forming machine. What is not preferable and exceeds 2.0 g / 10 minutes is not suitable for the top blowing inflation film forming method and is not preferable because it does not blow upward.
Furthermore, in the above, when the melt tension is less than 100 mN (less than 10 cN), it is not preferable because it is not suitable for the top blown inflation film forming method.
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成するポリプロピレン系樹脂層の片面または両面に積層するポリエチレン系樹脂層としては、例えば、エチレンと、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、その他等のα・オレフィンとの共重合体を使用することができる。
而して、本発明においては、上記のポリエチレン系樹脂層としては、上記のポリプロピレン系樹脂との相溶性、親和性等の観点から、更には、ポリエチレン系樹脂の溶融張力性等の観点から、具体的には、エチレンと１−オクテンとの共重合体を使用ことが好ましいものである。
上記のエチレンと１−オクテンとの共重合体としては、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、０．１〜４．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のもの、また、密度が、０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 の範囲内のものを使用することができる。
Next, in the present invention, examples of the polyethylene resin layer laminated on one or both sides of the polypropylene resin layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention include, for example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene. , 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, and other copolymers with α-olefins can be used.
Thus, in the present invention, as the above-mentioned polyethylene-based resin layer, from the viewpoint of compatibility with the above-mentioned polypropylene-based resin, affinity, and the like, and further from the viewpoint of the melt tension property of the polyethylene-based resin, Specifically, it is preferable to use a copolymer of ethylene and 1-octene.
As the copolymer of ethylene and 1-octene, the melt flow rate (MFR) is in the range of 0.1 to 4.0 g / 10 min, and the density is 0.900 to 0.930 g. Those within the range of / cm 3 can be used.
上記において、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、樹脂圧力の上昇が、機械（製膜機）停止を招く等の理由から好ましくなく、また、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、４．０ｇ／１０ｍｉｎを越えると、上吹きインフレ−ション製膜が困難となってしまうということ等の理由から好ましくないものである。
また、上記において、密度が、０．９００ｇ／ｃｍ3 未満であると、多層積層フィルム全体のこし（剛度）の低下が発生するという理由から好ましくなく、また、密度が、０．９３０ｇ／ｃｍ3 を越えると、熱シ−ル層（ヒ−トシ−ル材）としての適性に欠けてしまうという理由から好ましくないものである。
なお本発明において、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）は、（ＡＳＴＭ） Ｄ１２３８ １９０℃ ２．１６ｋｇにて測定した値であり、また、密度は、（ＡＳＴＭ） Ｄ１５０５にて測定した値である。
In the above, if the melt flow rate (MFR) is less than 0.1 g / 10 min, an increase in the resin pressure is not preferable because it causes the machine (film forming machine) to stop, and the melt flow rate (MFR) ) Exceeding 4.0 g / 10 min is not preferable because the top blown inflation film formation becomes difficult.
In addition, in the above, if the density is less than 0.900 g / cm 3, it is not preferable because of a decrease in the stiffness (rigidity) of the entire multilayer laminated film, and the density is 0.930 g / cm 3 . On the other hand, it is not preferable because of lack of suitability as a heat seal layer (heat seal material).
In the present invention, melt flow rate (MFR) is a value measured at (ASTM) D1238 190 ° C. 2.16 kg, and density is a value measured at (ASTM) D1505.
次に、本発明においては、上記のようなポリプロピレン系樹脂を使用し、これをビヒクルの主成分とし、これに、必要ならば、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤（脂肪酸アミド等）、難燃化剤、無機ないし有機充填剤、架橋剤、染料、顔料等の着色剤、更には、改質用樹脂、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、ポリプロピレン系樹脂組成物を調製する。
また、本発明においては、上記と同様にして、上記のようなポリエチレン系樹脂を使用し、これらをビヒクルの主成分とし、これらに、必要ならば、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤（脂肪酸アミド等）、難燃化剤、無機ないし有機充填剤、架橋剤、染料、顔料等の着色剤、更には、改質用樹脂、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、上記のポリプロピレン系樹脂層の片面または両面に積層するポリエチレン系樹脂組成物を調製する。
Next, in the present invention, the above polypropylene resin is used as a main component of the vehicle, and if necessary, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent. 1 of additives such as additives, anti-blocking agents, lubricants (fatty acid amides, etc.), flame retardants, inorganic or organic fillers, cross-linking agents, dyes, pigments and the like, as well as modifying resins, etc. A seed or two or more kinds are added, and if necessary, a solvent, a diluent and the like are added and kneaded sufficiently to prepare a polypropylene resin composition.
Further, in the present invention, in the same manner as described above, the above-described polyethylene-based resin is used, and these are used as the main components of the vehicle, and if necessary, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light Stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants (fatty acid amides, etc.), flame retardants, inorganic or organic fillers, crosslinkers, dyes, pigments and other colorants, as well as modifying resins, etc. 1 type or 2 types or more of these additives are added, and if necessary, a solvent, a diluent, etc. are added, kneaded sufficiently, and laminated on one side or both sides of the above polypropylene resin layer A resin composition is prepared.
次に、本発明において、上記で調製したポリプロピレン系樹脂組成物、ポリエチレン系樹脂組成物を使用して本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの製膜化法について説明すると、その製膜化法としては、例えば、上記で調製したポリプロピレン系樹脂組成物とポリエチレン系樹脂組成物を使用し、そのポリプロピレン系樹脂組成物によるポリプロピレン系樹脂層が、積層体を構成する少なくとも一層を形成し、また、ポリエチレン系樹脂組成物によるポリエチレン系樹脂層が、上記のポリプロピレン系樹脂層の片面または両面に積層するように、例えば、複数の押出機と多層のサ−キュラ−ダイを用いて、まず、複数の押出機により各樹脂層をサ−キュラ−ダイより押出し、次いで、その押出されたチュ−ブ状の溶融樹脂をバブル状に膨張させて上向きに引き取り、その際に、バブルの揺れ等を防止しその安定化を図りながら、押出直後のチュ−ブ状のバブルを周囲外面に冷風を吹き付けて冷却して製膜化するものである。
而して、本発明においては、上記のように筒状の成形フィルムを空冷方式を用いた上向きのインフレ−ション成形法を用いて製膜化して、積層体を構成する少なくとも一層が、ポリプロピレン系樹脂層からなり、また、そのポリプロピレン系樹脂層の片面または両面に、ポリエチレン系樹脂層を積層した筒状の多層積層フィルムからなり、更に、上記のポリプロピレン系樹脂層を、溶融張力および延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂層で構成して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造することができるものである。
Next, in the present invention, a method for forming a multilayer laminated resin film according to the present invention using the polypropylene resin composition and the polyethylene resin composition prepared above will be described. For example, the polypropylene resin composition and the polyethylene resin composition prepared above are used, and the polypropylene resin layer by the polypropylene resin composition forms at least one layer constituting the laminate, and the polyethylene resin composition First, a plurality of extruders using a plurality of extruders and a multilayer circular die, for example, so that the polyethylene resin layer by the resin composition is laminated on one side or both sides of the polypropylene resin layer. Each resin layer is extruded from a circular die, and then the extruded tube-shaped molten resin is expanded into bubbles. In this case, the tube-shaped bubble immediately after extrusion is cooled by blowing cold air around the outer surface to form a film while preventing the bubble from shaking and stabilizing it. is there.
Thus, in the present invention, as described above, at least one layer constituting the laminate by forming the cylindrical molded film into a film using an upward inflation molding method using an air cooling system is a polypropylene-based film. It consists of a cylindrical multilayer laminated film in which a polyethylene resin layer is laminated on one side or both sides of the polypropylene resin layer. Further, the above polypropylene resin layer has a melt tension and stretchability. The multilayer laminated resin film concerning this invention can be manufactured by comprising with the outstanding polypropylene resin layer.
次に、上記で製造した本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの各層の膜厚について説明すると、まず、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの膜厚としては、約２０〜１５０μｍ、好ましくは、３０〜１２０μｍ位が望ましいものである。
上記において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの膜厚が、３０μｍ位、更に、２０μｍ未満であると、基本的強度、ヒ−トシ−ル製等の基本的物性に欠けるという理由により好ましくなく、また、１２０μｍ位、更に、１５０μｍを越えると、環境問題に欠け、また、コスト的に好ましくないものである。
而して、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成するポリプロピレン系樹脂層とポリエチレン系樹脂層の膜厚としては、ポリプロピレン系樹脂層の膜厚としては、約１０〜１００μｍ位、好ましくは、２０〜８０μｍ位が望ましく、また、上記のポリプロピレン系樹脂層の片面または両面に積層するポリエチレン系樹脂層の膜厚としては、約５〜１００μｍ位、好ましくは、１０〜７０μｍ位が望ましいものである。
上記において、ポリプロピレン系樹脂層の膜厚が、２０μｍ位、更に、１０μｍ未満であると、フィルネ全体の強度、こし（剛度）等が低下してしまうという理由により好ましくなく、また、８０μｍ位、更に、１００μｍを越えると、多層フィルムとしてのシ−ル適性、コスト問題等に欠けるという理由により好ましくないものである。
また、上記において、ポリエチレン系樹脂層の膜厚が、１０μｍ位、更に、５０μｍ未満であると、熱シ−ル適性の低下等を起こすという理由により好ましくなく、また、７０μｍ位、更に、１００μｍを越えると、強度、こし（剛度）等の基本物性が低下するという理由により好ましくないものである。
Next, the film thickness of each layer of the multilayer laminated resin film according to the present invention produced above will be described. First, the film thickness of the multilayer laminated resin film according to the present invention is about 20 to 150 μm, preferably 30 to 30 μm. About 120 μm is desirable.
In the above, when the film thickness of the multilayer laminated resin film according to the present invention is about 30 μm, and further less than 20 μm, it is not preferable because of the lack of basic physical properties such as basic strength and heat seal. On the other hand, when the thickness exceeds about 120 μm, and more than 150 μm, environmental problems are lacking, and the cost is not preferable.
Thus, in the present invention, as the film thickness of the polypropylene resin layer and the polyethylene resin layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention, the film thickness of the polypropylene resin layer is about 10 to 100 μm, Preferably, about 20 to 80 μm is desirable, and the film thickness of the polyethylene resin layer laminated on one or both sides of the polypropylene resin layer is about 5 to 100 μm, preferably about 10 to 70 μm. Is.
In the above, if the film thickness of the polypropylene-based resin layer is about 20 μm, and less than 10 μm, it is not preferable because the strength, strain (rigidity), etc. of the whole fillet is lowered, and about 80 μm, When the thickness exceeds 100 μm, it is not preferable because of lack of sealability as a multilayer film, cost problems, and the like.
In addition, in the above, when the film thickness of the polyethylene-based resin layer is about 10 μm, and less than 50 μm, it is not preferable because it causes a decrease in heat seal suitability, etc., and about 70 μm, and further 100 μm. On the other hand, it is not preferable because basic properties such as strength and strain (rigidity) are deteriorated.
上記で製造した本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とが相互に溶融し、その両者が、相溶性、親和性等を示し、その両者が強固に溶着し、空冷方式を用いて成形フィルムを上向きに引き取りながら製膜化するポリエチレン系樹脂のインフレ−ション成形性に追従して、中芯層を構成するポリプロピレン系樹脂層も、空冷方式を用いた成形フィルムを上向きに引き取りながら製膜化するインフレ−ション成形法によって製膜化可能となるものである。
而して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、ポリエチレン系樹脂層とポリプロピレン系樹脂層とが、極めて強固に密接着していると共にその両者の特性を発揮し、透明性に優れ、かつ、開口性、耐ブロッキング性、滑り性、コシ・剛性、耐衝撃性、その他等が良好であり、更に、柔軟性、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等に優れ、内容物の充填包装適性を有し、また、高速製膜化が可能であり、かつ、製膜安定性に優れ、カ−リング性の少ない筒条多層積層樹脂フィルムを構成し得るものである。
特に、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、ポリプロピレン系樹脂の強度、剛性、腰の強さ等の特性と、ポリエチレン系樹脂の柔軟性、ヒ−トシ−ル特性等が組み合わされて、その相乗効果を発揮して、透明性に優れ、かつ、開口性、耐ブロッキング性、滑り性、コシ・剛性、耐衝撃性、その他等が良好であり、更に、柔軟性、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等に優れて、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができ、ヒ−トシ−ル材として極めて有用なものである。
In the multilayer laminated resin film according to the present invention produced as described above, the polyethylene resin and the polypropylene resin are melted to each other, both of which show compatibility, affinity, etc., both of which are firmly welded and air-cooled. Following the inflation moldability of the polyethylene resin that forms the film while pulling the molded film upward using the method, the polypropylene resin layer that constitutes the core layer also faces the molded film using the air cooling method upward It is possible to form a film by an inflation molding method in which the film is formed while being drawn.
Thus, in the multilayer laminated resin film according to the present invention, the polyethylene-based resin layer and the polypropylene-based resin layer are extremely firmly and tightly bonded and exhibit both characteristics, excellent in transparency, and Openness, blocking resistance, slipperiness, stiffness / rigidity, impact resistance, etc. are good, and it is also excellent in flexibility, heat seal characteristics, laminating characteristics, etc. It is possible to form a tubular multilayer laminated resin film having suitability, capable of high-speed film formation, excellent in film-forming stability, and having little curling property.
In particular, the multilayer laminated resin film according to the present invention is a combination of the properties of polypropylene resin such as strength, rigidity, waist strength and the like, and the flexibility and heat seal properties of polyethylene resin. It is effective, has excellent transparency, and has good opening, blocking resistance, slipperiness, stiffness / rigidity, impact resistance, etc. Furthermore, flexibility, heat seal properties, Excellent laminating properties, almost no phenomena such as delamination, and no leakage of packed contents, etc. It is possible to produce a packaged product having suitability and sufficient satisfaction, and is extremely useful as a heat seal material.
更に、本発明においては、上記のヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムについて高速で製膜化を可能とし、かつ、その性膜化に際し、製膜安定性に優れ、その製造コストを著しく低廉化することを可能とし、極めて有用なヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムを製造し得るものである。
而して、上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、ヒ−トシ−ル材として使用し、これと、例えば、他のプラスチック基材、紙基材、金属基材、セロハン、合成紙、その他等の基材等と任意に組み合わせて積層して、種々の層構成からなる積層材を製造することができ、更に、その積層材を使用し、これを製袋ないし製函して、種々の形態からなる包装用容器を製造し得るものである。
Furthermore, in the present invention, the multilayer laminated resin film as the above heat seal material can be formed at a high speed, and when forming the sex film, the film formation stability is excellent, and the production cost is reduced. It is possible to significantly reduce the cost, and it is possible to produce a multilayer laminated resin film as an extremely useful heat seal material.
Thus, the multilayer laminated resin film according to the present invention is used as a heat seal material and, for example, other plastic base materials, paper base materials, metal base materials, cellophane, synthetic paper, Laminates can be produced by arbitrarily combining with other base materials, etc. to produce laminates having various layer configurations. Furthermore, the laminates can be used to make bags or boxes, The packaging container which consists of these forms can be manufactured.
而して、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムと積層する他の基材としてのプラスチック基材としては、これが包装用容器を構成する基本素材となることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは、一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
また、本発明において、その樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、強度、剛性等について必要最低限に保持され得る厚さであればよく、厚すぎると、コストを上昇するとい欠点もあり、逆に、薄すぎると、強度、剛性等が低下して好ましくないものである。 本発明においては、上記のような理由から、約１０μｍないし１００μｍ位、好ましくは、約１２μｍないし５０μｍ位が最も望ましい。
なお、本発明においては、上記のような基材フィルムには、例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様等の所望の印刷絵柄を通常の印刷法で表刷り印刷あるいは裏刷り印刷等が施されていてもよい。
Thus, in the present invention, as a plastic substrate as another substrate to be laminated with the multilayer laminated resin film according to the present invention, since this is a basic material constituting a packaging container, mechanical and physical A resin film or sheet having excellent properties in terms of chemistry, others, and the like can be used.
Specifically, for example, a film of tough resin such as polyester resin, polyamide resin, polyaramid resin, polypropylene resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, fluorine resin, or the like. A sheet can be used.
Thus, as the resin film or sheet, any of an unstretched film or a stretched film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction can be used.
In the present invention, the thickness of the resin film or sheet may be a thickness that can be kept to the minimum necessary for strength, rigidity, etc. If it is too thick, there is a disadvantage that the cost increases. On the contrary, if it is too thin, the strength, rigidity and the like are lowered, which is not preferable. In the present invention, for the reasons described above, about 10 μm to 100 μm, preferably about 12 μm to 50 μm is most desirable.
In the present invention, the base film as described above is subjected to surface printing or back printing by a normal printing method with a desired printing pattern such as letters, figures, symbols, patterns, patterns, etc., for example. May be.
また、本発明において、上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムと積層する紙基材としては、賦型性、耐屈曲性、剛性等を持たせるものであり、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、クラフト紙、板紙、加工紙等の紙基材、その他等を使用することができる。
上記において、紙層を構成する紙基材としては、坪量約８０〜６００ｇ／ｍ2 位のもの、好ましくは、坪量約１００〜４５０ｇ／ｍ2 位のものを使用することが望ましい。
勿論、本発明においては、紙層を構成する紙基材と、上記に挙げた基材フィルムとしての各種の樹脂のフィルムないしシ−ト等を併用して使用することができる。
In the present invention, the paper substrate laminated with the multilayer laminated resin film according to the present invention has formability, bending resistance, rigidity, and the like. Unbleached paper base materials, paper base materials such as pure white roll paper, kraft paper, paperboard, and processed paper, and the like can be used.
In the above, as the paper substrate constituting the paper layer, it is desirable to use a material having a basis weight of about 80 to 600 g / m 2 , preferably a basis weight of about 100 to 450 g / m 2 .
Of course, in the present invention, the paper base material constituting the paper layer and various resin films or sheets as the base film mentioned above can be used in combination.
なお、本発明においては、上記の紙基材の他方の面には、更に、熱によって溶融し相互に融着し得るヒ−トシ−ル性樹脂のフィルム、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレン若しくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等の樹脂の１種ないしそれ以上からなる樹脂のフィルムないしシ−トを積層することができる。上記の樹脂のフィルムないしシ−トは、単層ないし多層で使用することができ、また、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、５μｍ〜３００μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜１００μｍ位が望ましい。 In the present invention, the other surface of the paper base is further made of a heat-seal resin film that can be melted by heat and fused to each other, such as low-density polyethylene and medium-density polyethylene. , High density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid Polyolefin resins such as acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polyethylene or polypropylene are used as unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc. It is composed of one or more kinds of acid-modified polyolefin resin modified with acid, and other resins. Resin film or sheet - can be stacked and. The resin film or sheet can be used in a single layer or multiple layers. The thickness of the resin film or sheet is about 5 μm to 300 μm, preferably 10 μm to 100 μm. The position is desirable.
次にまた、本発明において、上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムと積層する他の基材としては、例えば、太陽光等の光を遮光する性質、あるいは、水蒸気、水、酸素等のガス等を透過しない性質等を有する材料、その他を使用することができ、これは、単体の基材でもよく、あるいは、二種以上の基材を組み合わせてなる複合基材等であってもよい。
具体的には、例えば、遮光性とバリア−性を有するアルミニュウム箔またはそのアルミニウムの蒸着膜を有する樹脂のフィルム、バリア−性を有する酸化珪素、酸化アルミニュウム等の無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフィルム、水蒸気、水等のバリア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、ガスバリア−性を有するポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコ−ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ナイロンＭＸＤ６等の樹脂のフィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト等を使用することができる。
これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。 上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
Next, in the present invention, the other base material laminated with the multilayer laminated resin film according to the present invention is, for example, a property of shielding light such as sunlight, or a gas such as water vapor, water, oxygen, etc. The material which has the property etc. which do not permeate | transmit, etc., etc. can be used, This may be a single-piece | unit base material, or the composite base material etc. which combined 2 or more types of base materials may be sufficient.
Specifically, for example, an aluminum foil having a light-shielding property and a barrier property or a resin film having a vapor deposited film of the aluminum, a resin having a vapor deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide having a barrier property. Film, sheet of resin such as low density polyethylene having barrier properties such as water vapor, water, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, Gas barrier property polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, nylon MXD6 and other resin films or sheets, pigments and other colorants, and other desired additions Filled with various colored resins with light-shielding properties formed by adding an agent and kneading into a film Or sheet - can be used bets like.
These materials can be used alone or in combination. The thickness of the film or sheet is arbitrary, but is usually about 5 μm to 300 μm, more preferably about 10 μm to 100 μm.
更に、上記において、アルミニュウム箔としては、５μｍないし３０μｍ位の厚さのもの、また、アルミニュウムまたは無機酸化物の蒸着膜としては、厚さ１００Åないし２０００Å位のものを使用することができる。
また、上記の蒸着膜を支持する樹脂のフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカ−ボネ−トフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコ−ルフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルム、その他等を使用することができる。
Further, in the above, the aluminum foil having a thickness of about 5 μm to 30 μm can be used, and the deposited film of aluminum or inorganic oxide can be about 100 mm to 2000 mm.
Examples of the resin film that supports the vapor-deposited film include a polyester film, a polyamide film, a polyolefin film, a polyvinyl chloride film, a polycarbonate film, a polyvinylidene chloride film, a polyvinyl alcohol film, and ethylene-acetic acid. A vinyl copolymer saponified film, etc. can be used.
更に、上記において、上記の無機酸化物の蒸着膜層を構成する無機酸化物としては、例えば、ケイ素酸化物（ＳｉＯx ）、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム等を使用することができる。
更に、本発明においては、無機酸化物としては、一酸化ケイ素と二酸化ケイ素との混合物、あるいはケイ素酸化物と酸化アルミニウムとの混合物であってもよい。
而して、本発明において、無機酸化物の薄膜層を形成する方法としては、イオンビ−ム法、電子ビ−ム法等の真空蒸着法、スパッタリング法等によって蒸着膜を構成することによって形成することができる。
上記において、無機酸化物の薄膜層の厚さとしては、十分なバリア−性を得るために、通常、１００Å〜２０００Å位であることが好ましく、特に、本発明においては、２００Å〜１５００Å位が望ましい。
上記において、無機酸化物の薄膜層の厚さが、１５００Åを超えると、特に、２０００Åを超えると、無機酸化物の薄膜層にクラック等が入りやすくなり、そりによりバリア−性が低下するという危険性があると共に、材料コストが高くなるという問題点であるので好ましくはなく、また、１００Å未満、特に、２００Å未満では、その効果が認められることが困難であり、好ましくない。
Furthermore, in the above, for example, silicon oxide (SiO x ), aluminum oxide, indium oxide, tin oxide, zirconium oxide or the like may be used as the inorganic oxide constituting the inorganic oxide vapor-deposited film layer. it can.
Furthermore, in the present invention, the inorganic oxide may be a mixture of silicon monoxide and silicon dioxide, or a mixture of silicon oxide and aluminum oxide.
Thus, in the present invention, the inorganic oxide thin film layer is formed by forming a deposited film by a vacuum deposition method such as an ion beam method or an electron beam method, a sputtering method, or the like. be able to.
In the above, the thickness of the inorganic oxide thin film layer is usually preferably about 100 to 2000 mm in order to obtain a sufficient barrier property, and particularly preferably about 200 to 1500 mm in the present invention. .
In the above, when the thickness of the inorganic oxide thin film layer exceeds 1500 mm, particularly when it exceeds 2000 mm, the inorganic oxide thin film layer is liable to crack and the like, and the barrier property is lowered due to warpage. It is not preferable because of the problem that the material cost is high and the material cost is high, and if it is less than 100 mm, particularly less than 200 mm, it is difficult to recognize the effect, which is not preferable.
次にまた、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムに積層する他の基材としては、充填包装する内容物中に含まれる香料成分等の吸着が少なく保香性に富み、更に、変味、異臭等を生じない性質を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリアクリル系樹脂、ポリメタクリル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリメタクリロニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂若しくはそのエチレン成分および／またはテレフタレ−ト成分の一部を他のジまたはたその以上の多価アルコ−ル成分またはジカルボン酸成分で共重合ないし変性した樹脂あるいはポリエチレンナフタレ−ト系樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、その他等の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、保香性を有すると共に酸素ガスあるいは水蒸気等に対するバリア性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが望ましく、具体的には、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリアミド系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、または、ポリエステル系樹脂等からなる保香性、バリア性等に富む樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが望ましいものである。
Next, in the present invention, as the other base material laminated on the multilayer laminated resin film according to the present invention, there is little adsorption of a fragrance component and the like contained in the contents to be packed and packed, and the fragrance retention property is high. A resin film or sheet having a property that does not cause a taste change or a strange odor can be used.
Specifically, for example, polyacrylic resin, polymethacrylic resin, polyacrylonitrile resin, polymethacrylonitrile resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin or the like Resin obtained by copolymerizing or modifying a part of ethylene component and / or terephthalate component with other di- or higher polyhydric alcohol component or dicarboxylic acid component, or polyester such as polyethylene naphthalate resin Use films or sheets of resins such as resins, polyamide resins, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, etc. Can do.
Therefore, in the present invention, among the above-described resin films or sheets, it is desirable to use a resin film or sheet having a fragrance retaining property and a barrier property against oxygen gas or water vapor. Specifically, for example, a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, a polyamide-based resin, a polyacrylonitrile-based resin, a polyester-based resin, or the like is used as a resin film or a film having excellent aroma retention and barrier properties. -It is desirable to use
更にまた、本発明においては、通常、包装用容器は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用容器を構成する包装材料には、厳しい包装適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような諸条件を充足する材料を任意に選択して使用することができる。
具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ− ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。 本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
Furthermore, in the present invention, since the packaging container is usually subjected to severe physical and chemical conditions, the packaging material constituting the packaging container is required to have severe packaging suitability, Various conditions such as anti-deformation strength, drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealing performance, quality maintenance, workability, hygiene, and the like are required. A material that satisfies the various conditions as described above can be arbitrarily selected and used.
Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid Ethyl copolymer, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, methylpentene polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer Polymer, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, Polyamide resin, polycarbonate Known resins such as neat resins, polyvinyl alcohol resins, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, fluorine resins, diene resins, polyacetal resins, polyurethane resins, nitrocellulose, etc. Any resin film or sheet can be selected and used.
In addition, for example, a film such as cellophane, a synthetic paper, or the like can be used. In the present invention, the above-described film or sheet may be any of unstretched, uniaxially or biaxially stretched.
The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to 300 μm.
Furthermore, in the present invention, the film or sheet may be a film having any property such as extrusion film formation, inflation film formation, and coating film.
次に、上記の本発明において、上記のような材料を使用し、これを本発明にかかる多層積層樹脂フィルムと積層して積層材を製造する方法について説明すると、かかる方法としては、通常の包装材料をラミネ−トする方法、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドライラミネ−ション法、無溶剤型ドライラミネ−ション法、押し出しラミネ−ション法、共押し出しラミネ−ション法、、その他等で行うことができる。
而して、本発明においては、上記の積層を行う際に、積層する基材の表面に、必要ならば、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、火炎処理、その他等の前処理を任意に施すことができる。
また、本発明においては、例えば、イソシアネ−ト系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカ−コ−ティング剤、あるいは、ポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロ−ス系、その他等のラミネ−ト用接着剤等の公知のアンカ−コ−ト剤、接着剤等を任意に使用することができる。
なお、本発明においては、特に、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムに他の基材を積層する際には、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する外層、更には、外層を構成する外側外層の外表面に、コロナ放電処理を施してコロナ処理面を設けることにより、そのラミネ−ト強度を著しく向上させることがてきるものである。
Next, in the present invention described above, a method of using the above materials and laminating the same with the multilayer laminated resin film according to the present invention to produce a laminated material will be described. It can be performed by a method of laminating materials, for example, a wet lamination method, a dry lamination method, a solventless dry lamination method, an extrusion lamination method, a co-extrusion lamination method, and the like. .
Thus, in the present invention, when performing the above lamination, if necessary, the surface of the substrate to be laminated is subjected to pretreatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, flame treatment, etc. It can be applied arbitrarily.
In the present invention, for example, an anchoring agent such as isocyanate (urethane), polyethyleneimine, polybutadiene, organic titanium, or the like, or polyurethane, polyacryl, polyester, epoxy, etc. Known anchor coating agents such as laminating adhesives, such as those based on polyacetate, polyvinyl acetate, cellulose, etc., adhesives and the like can be arbitrarily used.
In the present invention, particularly when another substrate is laminated on the multilayer laminated resin film according to the present invention, the outer layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention, and further, the outer side constituting the outer layer By providing a corona-treated surface by performing corona discharge treatment on the outer surface of the outer layer, the laminating strength can be remarkably improved.
而して、本発明において、上記のように本発明にかかる多層積層樹脂フィルムに他の基材を任意に積層して製造した積層材を使用して製袋ないし製函する方法について説明すると、例えば、包装用容器がプラスチックフィルム等からなる軟包装袋の場合、上記のような方法で製造した積層材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性樹脂層としての本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの内層の面を対向させて、それを折り重ねるか、或いはその二枚を重ね合わせ、更にその周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて袋体を構成することができる。
而して、その製袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかかる種々の形態の包装用容器を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）等も製造することが可能であり、更に、本発明においては、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造することができる。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
なお、本発明においては、上記のような包装用容器には、例えば、ワンピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることができる。
Thus, in the present invention, as described above, when describing a method for bag making or box making using a laminated material produced by arbitrarily laminating another base material on the multilayer laminated resin film according to the present invention, For example, when the packaging container is a soft packaging bag made of a plastic film or the like, the multilayer material produced by the method as described above is used, and the multilayer lamination according to the present invention is used as the heat seal resin layer of the inner layer. The surface of the inner layer of the resin film is made to face and folded, or the two sheets are overlapped, and the peripheral edge is heat sealed to provide a seal portion to form a bag body. be able to.
Thus, as a bag-making method, the above-mentioned laminated material is folded with the inner layer faces facing each other, or the two sheets are overlapped, and the peripheral edge of the outer periphery is, for example, a side sheet. Seal type, two-sided seal type, three-sided seal type, four-sided seal type, envelope-sealed seal type, jointed seal type (pillar seal type), pleated seal type The various types of packaging containers according to the present invention can be manufactured by heat sealing in the form of a heat sealing such as a flat bottom sealing type, a square bottom sealing type, or the like.
In addition, for example, a self-supporting packaging bag (standing pouch) or the like can be manufactured, and in the present invention, a tube container or the like can also be manufactured using the above-described laminated material.
In the above, as the heat seal method, for example, a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal and the like are known. It can be done by the method.
In the present invention, a spout such as a one-piece type, a two-piece type, or the like, or a zipper for opening and closing can be arbitrarily attached to the packaging container as described above.
次にまた、包装用容器として、紙基材を含む液体充填用紙容器の場合には、まず、積層材として、紙基材を積層した積層材を製造し、これから所望の紙容器を製造するブランク板を製造し、しかる後該ブランク板を使用して胴部、底部、頭部等を製函して、例えば、ブリックタイプ、フラットタイプあるいはゲ−ベルトップタイプの液体用紙容器等を製造することができる。
また、その形状は、角形容器、丸形等の円筒状の紙缶等のいずれのものでも製造することができる。
Next, in the case of a liquid-filled paper container including a paper base material as a packaging container, first, a laminated material obtained by laminating a paper base material is produced as a laminated material, and a blank for producing a desired paper container therefrom. Manufacturing a plate, and then boxing the body, bottom, head, etc. using the blank plate, for example, manufacturing a brick-type, flat-type or gable-top type liquid paper container, etc. Can do.
Further, the shape can be any of a rectangular container, a cylindrical paper can such as a round shape, and the like.
本発明において、上記のようにして製造した包装用容器は、種々の飲食品、接着剤、粘着剤等の化学品、化粧品、洗剤、医薬品、ケミカルカイロ等の雑貨品、その他等の種々の物品の充填包装に使用されるものである。
上記の本発明について以下に実施例を挙げて更に具体的に説明する。
In the present invention, the packaging containers produced as described above are various articles such as various foods and drinks, chemicals such as adhesives and adhesives, cosmetics, detergents, pharmaceuticals, miscellaneous goods such as chemical warmers, and others. It is used for filling and packaging.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、および、（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．外層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−１・オクテン共重合体（ダウ・ケミカル日本株式会社製、ＥＬＩＴＥ ５１００、密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．８５ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）．中芯層を構成する樹脂組成物
ポリプロピレン系ブロック共重合体からなる機能性ポリプロピレン（プロピレン−１・オクテン共重合体、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）．内層を構成する樹脂組成物
上記の（イ）で調整した樹脂組成物を同様に使用した。
（２）．次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、２種３層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を３３μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を３４μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を３３μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、２種３層の総厚１００μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記の多層積層樹脂フィルムについてその物性を測定したところ、非常にコシ・剛性に優れ、また、各積層界面の層間強度も十分であり、層間剥離は認められなかった。
また、上記の多層積層樹脂フィルムについて高速で製膜化を可能とし、かつ、その性膜化に際し、製膜安定性に優れ、その製造コストを著しく低廉化することを可能としたものであった。
（３）．次に、上記で製造した多層積層樹脂フィルムを使用し、その厚さ３３μｍの（イ）の樹脂組成物による樹脂層の面にコロナ放電処理し、次に、該コロナ処理面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を厚さ３．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して接着剤層を形成し、しかる後、該接着剤層面に厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムをドライラミネ−トして、本発明にかかる積層材を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層材を２枚用意し、その多層積層樹脂フィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒートシールしてシール部を形成すると共に、上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋からなる包装用袋を形成した。
次に、上記で製造した包装用袋の開口部から、水を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
(1). First, the following resin compositions (a), (b), and (c) were prepared.
(I). Resin composition constituting outer layer Ethylene-1 / octene copolymer copolymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) (ELITE 5100, manufactured by Dow Chemical Japan Ltd., density = 0.920 g / cm 3) , Melt flow rate, MFR = 0.85 g / 10 min), a resin composition comprising 100 parts by weight was prepared.
(B). Resin composition constituting the core layer Functional polypropylene composed of a polypropylene block copolymer (propylene-1 octene copolymer, density = 0.900 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 0.5 g / 10 min) ) A resin composition consisting of 100 parts by weight was prepared.
(C). Resin composition constituting inner layer The resin composition prepared in (a) above was used in the same manner.
(2). Next, using the resin composition prepared above, using a two-type three-layer top-blown air-cooled inflation coextrusion film-forming machine, the layer of the resin composition (a) is 33 μm, ( A book consisting of a co-extruded inflation film of 2 types and 3 layers with a total thickness of 100 μm formed by coextrusion of the layer of the resin composition of (b) to 34 μm and the layer of the resin composition of (c) to 33 μm. A multilayer laminated resin film according to the invention was produced.
When the physical properties of the above multilayer laminated resin film were measured, it was very excellent in stiffness and rigidity, and the interlayer strength at each lamination interface was sufficient, and no delamination was observed.
In addition, the above multilayer laminated resin film can be formed at a high speed, and when forming the film, it has excellent film forming stability, and its manufacturing cost can be remarkably reduced. .
(3). Next, the multilayer laminated resin film produced above is used, and the surface of the resin layer made of the resin composition (a) having a thickness of 33 μm is subjected to corona discharge treatment, and then the two-component curing is applied to the corona treatment surface. Type of polyurethane-based laminating adhesive is applied to a thickness of 3.0 g / m 2 (dry) to form an adhesive layer, and then the biaxially oriented polyethylene terephthalate having a thickness of 12 μm is formed on the surface of the adhesive layer. -The laminated film according to the present invention was produced by dry lamination of the film.
(4). Next, two laminated materials manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the multilayer laminated resin film are overlapped to face each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is heat sealed to form a seal portion. A packaging bag made of a three-way seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was formed.
Next, water was filled from the opening part of the packaging bag manufactured as described above, and then the opening part was heat sealed to form an upper seal part to manufacture a packaged product.
In the packaged products produced above, the multilayer laminated resin film as a heat seal material is excellent in properties such as strength and waist, and also excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, tearability, etc. Furthermore, since it is excellent in heat seal characteristics, laminating characteristics, etc., almost no phenomena such as delamination are observed, and leakage of the packed and packed contents is not observed, and its storage. It was possible to produce a fully satisfactory packaged product with excellent filling properties and preservability, etc., and suitable filling and packaging of contents.
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、および、（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．外層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−１・オクテン共重合体（ダウ・ケミカル日本株式会社製、ＥＬＩＴＥ ５１００、密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．８５ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）．中芯層を構成する樹脂組成物
ポリプロピレン系ブロック共重合体からなる機能性ポリプロピレン（プロピレン−１・オクテン共重合体、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）．内層を構成する樹脂組成物
上記の（イ）で調整した樹脂組成物を同様に使用した。
（２）．次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、２種３層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２５μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２５μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、２種３層の総厚１００μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記の多層積層樹脂フィルムについてその物性を測定したところ、非常にコシ・剛性に優れ、また、各積層界面の層間強度も十分であり、層間剥離は認められなかった。
また、上記の多層積層樹脂フィルムについて高速で製膜化を可能とし、かつ、その性膜化に際し、製膜安定性に優れ、その製造コストを著しく低廉化することを可能としたものであった。
（３）．次に、上記で製造した多層積層樹脂フィルムを使用し、その厚さ２５μｍの（イ）の樹脂組成物による樹脂層の面にコロナ放電処理し、次に、該コロナ処理面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を厚さ３．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して接着剤層を形成し、しかる後、該接着剤層面に厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムをドライラミネ−トして、本発明にかかる積層材を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層材を２枚用意し、その多層積層樹脂フィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒートシールしてシール部を形成すると共に、上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋からなる包装用袋を形成した。
次に、上記で製造した包装用袋の開口部から、水を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
(1). First, the following resin compositions (a), (b), and (c) were prepared.
(I). Resin composition constituting outer layer Ethylene-1 / octene copolymer copolymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) (ELITE 5100, manufactured by Dow Chemical Japan Ltd., density = 0.920 g / cm 3) , Melt flow rate, MFR = 0.85 g / 10 min), a resin composition comprising 100 parts by weight was prepared.
(B). Resin composition constituting the core layer Functional polypropylene composed of a polypropylene block copolymer (propylene-1 octene copolymer, density = 0.900 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 0.5 g / 10 min) ) A resin composition consisting of 100 parts by weight was prepared.
(C). Resin composition constituting inner layer The resin composition prepared in (a) above was used in the same manner.
(2). Next, using the resin composition prepared above, using a two-type, three-layer top-blown air-cooled inflation co-extrusion film forming machine, the layer of the resin composition of (A) is 25 μm, ( A book consisting of a co-extruded inflation film of 2 types and 3 layers with a total thickness of 100 μm formed by coextrusion of the layer of the resin composition of (b) to 50 μm and the layer of the resin composition of (c) to 25 μm. A multilayer laminated resin film according to the invention was produced.
When the physical properties of the above multilayer laminated resin film were measured, it was very excellent in stiffness and rigidity, and the interlayer strength at each lamination interface was sufficient, and no delamination was observed.
In addition, the above multilayer laminated resin film can be formed at a high speed, and when forming the film, it has excellent film forming stability, and its manufacturing cost can be remarkably reduced. .
(3). Next, the multilayer laminated resin film produced above is used, and the surface of the resin layer made of the resin composition of (b) having a thickness of 25 μm is subjected to corona discharge treatment. Type of polyurethane-based laminating adhesive is applied to a thickness of 3.0 g / m 2 (dry) to form an adhesive layer, and then the biaxially oriented polyethylene terephthalate having a thickness of 12 μm is formed on the surface of the adhesive layer. -The laminated film according to the present invention was produced by dry lamination of the film.
(4). Next, two laminated materials manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the multilayer laminated resin film are overlapped to face each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is heat sealed to form a seal portion. A packaging bag made of a three-way seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was formed.
Next, water was filled from the opening part of the packaging bag manufactured as described above, and then the opening part was heat sealed to form an upper seal part to manufacture a packaged product.
In the packaged products produced above, the multilayer laminated resin film as a heat seal material is excellent in properties such as strength and waist, and also excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, tearability, etc. Furthermore, since it is excellent in heat seal characteristics, laminating characteristics, etc., almost no phenomena such as delamination are observed, and leakage of the packed and packed contents is not observed, and its storage. It was possible to produce a fully satisfactory packaged product with excellent filling properties and preservability, etc., and suitable filling and packaging of contents.
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、および、（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．外層を構成する樹脂組成物
ポリプロピレン系ブロック共重合体からなる機能性ポリプロピレン（プロピレン−１・オクテン共重合体、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）．中芯層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−１・オクテン共重合体（ダウ・ケミカル日本株式会社製、ＥＬＩＴＥ ５１００、密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．８５ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）．内層を構成する樹脂組成物
上記の（ロ）で調整した樹脂組成物を同様に使用した。
（２）．次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、２種３層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を３４μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を３３μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を３３μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、２種３層の総厚１００μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記の多層積層樹脂フィルムについてその物性を測定したところ、非常にコシ・剛性に優れ、また、各積層界面の層間強度も十分であり、層間剥離は認められなかった。
また、上記の多層積層樹脂フィルムについて高速で製膜化を可能とし、かつ、その性膜化に際し、製膜安定性に優れ、その製造コストを著しく低廉化することを可能としたものであった。
（３）．次に、上記で製造した多層積層樹脂フィルムを使用し、その厚さ３４μｍの（イ）の樹脂組成物による樹脂層の面にコロナ放電処理し、次に、該コロナ処理面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を厚さ３．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して接着剤層を形成し、しかる後、該接着剤層面に厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムをドライラミネ−トして、本発明にかかる積層材を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層材を２枚用意し、その多層積層樹脂フィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒートシールしてシール部を形成すると共に、上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋からなる包装用袋を形成した。
次に、上記で製造した包装用袋の開口部から水を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
(1). First, the following resin compositions (a), (b), and (c) were prepared.
(I). Resin composition constituting outer layer Functional polypropylene (propylene-1 octene copolymer, density = 0.900 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 0.5 g / 10 min) made of polypropylene block copolymer 100 A resin composition consisting of parts by weight was prepared.
(B). Resin composition constituting the core layer Ethylene-1 / octene copolymer copolymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) (ELITE 5100, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd., density = 0.920 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 0.85 g / 10 min), and a resin composition comprising 100 parts by weight was prepared.
(C). Resin composition constituting inner layer The resin composition prepared in (b) above was similarly used.
(2). Next, using the resin composition prepared above, using a two-type three-layer top-blown air-cooled inflation coextrusion film-forming machine, the layer of the resin composition of (A) was 34 μm, ( A book consisting of a co-extruded inflation film of 2 types and 3 layers with a total thickness of 100 μm formed by coextruding the layer of the resin composition of (b) to 33 μm and the layer of the resin composition of (c) to 33 μm. A multilayer laminated resin film according to the invention was produced.
When the physical properties of the above multilayer laminated resin film were measured, it was very excellent in stiffness and rigidity, and the interlayer strength at each lamination interface was sufficient, and no delamination was observed.
In addition, the above multilayer laminated resin film can be formed at a high speed, and when forming the film, it has excellent film forming stability, and its manufacturing cost can be remarkably reduced. .
(3). Next, the multilayer laminated resin film produced above is used, and the surface of the resin layer made of the resin composition (i) having a thickness of 34 μm is subjected to corona discharge treatment, and then the two-component curing is applied to the corona-treated surface. Type of polyurethane-based laminating adhesive is applied to a thickness of 3.0 g / m 2 (dry) to form an adhesive layer, and then the biaxially oriented polyethylene terephthalate having a thickness of 12 μm is formed on the surface of the adhesive layer. -The laminated film according to the present invention was produced by dry lamination of the film.
(4). Next, two laminated materials manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the multilayer laminated resin film are overlapped to face each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is heat sealed to form a seal portion. A packaging bag made of a three-way seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was formed.
Next, water was filled from the opening part of the packaging bag manufactured as described above, and then the opening part was heat sealed to form an upper seal part to manufacture a packaged product.
In the packaged products produced above, the multilayer laminated resin film as a heat seal material is excellent in properties such as strength and waist, and also excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, tearability, etc. Furthermore, since it is excellent in heat seal characteristics, laminating characteristics, etc., almost no phenomena such as delamination are observed, and leakage of the packed and packed contents is not observed, and its storage. It was possible to produce a fully satisfactory packaged product with excellent filling properties and preservability, etc., and suitable filling and packaging of contents.
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、および、（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．外層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−１・オクテン共重合体（ダウ・ケミカル日本株式会社製、ＥＬＩＴＥ ５１００、密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．８５ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）．中芯層を構成する樹脂組成物
ポリプロピレン系ブロック共重合体からなる機能性ポリプロピレン（プロピレン−エチレン共重合体、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）．内層を構成する樹脂組成物
上記の（イ）で調整した樹脂組成物を同様に使用した。
（２）．次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、２種３層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を３３μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を３４μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を３３μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、２種３層の総厚１００μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記の多層積層樹脂フィルムについてその物性を測定したところ、非常にコシ・剛性に優れ、また、各積層界面の層間強度も十分であり、層間剥離は認められなかった。
また、上記の多層積層樹脂フィルムについて高速で製膜化を可能とし、かつ、その性膜化に際し、製膜安定性に優れ、その製造コストを著しく低廉化することを可能としたものであった。
（３）．次に、上記で製造した多層積層樹脂フィルムを使用し、その厚さ３３μｍの（イ）の樹脂組成物による樹脂層の面にコロナ放電処理し、次に、該コロナ処理面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を厚さ３．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して接着剤層を形成し、しかる後、該接着剤層面に厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムをドライラミネ−トして、本発明にかかる積層材を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層材を２枚用意し、その多層積層樹脂フィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒートシールしてシール部を形成すると共に、上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋からなる包装用袋を形成した。
次に、上記で製造した包装用袋の開口部から、水を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
(1). First, the following resin compositions (a), (b), and (c) were prepared.
(I). Resin composition constituting outer layer Ethylene-1 / octene copolymer copolymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) (ELITE 5100, manufactured by Dow Chemical Japan Ltd., density = 0.920 g / cm 3) , Melt flow rate, MFR = 0.85 g / 10 min), a resin composition comprising 100 parts by weight was prepared.
(B). Resin composition constituting the core layer Functional polypropylene composed of a polypropylene block copolymer (propylene-ethylene copolymer, density = 0.900 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 0.5 g / 10 min) 100 A resin composition consisting of parts by weight was prepared.
(C). Resin composition constituting inner layer The resin composition prepared in (a) above was used in the same manner.
(2). Next, using the resin composition prepared above, using a two-type three-layer top-blown air-cooled inflation coextrusion film-forming machine, the layer of the resin composition (a) is 33 μm, ( A book consisting of a co-extruded inflation film of 2 types and 3 layers with a total thickness of 100 μm formed by coextrusion of the layer of the resin composition of (b) to 34 μm and the layer of the resin composition of (c) to 33 μm. A multilayer laminated resin film according to the invention was produced.
When the physical properties of the above multilayer laminated resin film were measured, it was very excellent in stiffness and rigidity, and the interlayer strength at each lamination interface was sufficient, and no delamination was observed.
In addition, the above multilayer laminated resin film can be formed at a high speed, and when forming the film, it has excellent film forming stability, and its manufacturing cost can be remarkably reduced. .
(3). Next, the multilayer laminated resin film produced above is used, and the surface of the resin layer made of the resin composition (a) having a thickness of 33 μm is subjected to corona discharge treatment, and then the two-component curing is applied to the corona treatment surface. Type of polyurethane-based laminating adhesive is applied to a thickness of 3.0 g / m 2 (dry) to form an adhesive layer, and then the biaxially oriented polyethylene terephthalate having a thickness of 12 μm is formed on the surface of the adhesive layer. -The laminated film according to the present invention was produced by dry lamination of the film.
(4). Next, two laminated materials manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the multilayer laminated resin film are overlapped to face each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is heat sealed to form a seal portion. A packaging bag made of a three-way seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was formed.
Next, water was filled from the opening part of the packaging bag manufactured as described above, and then the opening part was heat sealed to form an upper seal part to manufacture a packaged product.
In the packaged products produced above, the multilayer laminated resin film as a heat seal material is excellent in properties such as strength and waist, and also excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, tearability, etc. Furthermore, since it is excellent in heat seal characteristics, laminating characteristics, etc., almost no phenomena such as delamination are observed, and leakage of the packed and packed contents is not observed, and its storage. It was possible to produce a fully satisfactory packaged product with excellent filling properties and preservability, etc., and suitable filling and packaging of contents.
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、および、（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．外層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−１・オクテン共重合体（ダウ・ケミカル日本株式会社製、ＥＬＩＴＥ ５１００、密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．８５ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）．中芯層を構成する樹脂組成物
ポリプロピレン系ブロック共重合体からなる機能性ポリプロピレン（プロピレン−エチレン共重合体、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）．内層を構成する樹脂組成物
上記の（イ）で調整した樹脂組成物を同様に使用した。
（２）．次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、２種３層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２５μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２５μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、２種３層の総厚１００μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記の多層積層樹脂フィルムについてその物性を測定したところ、非常にコシ・剛性に優れ、また、各積層界面の層間強度も十分であり、層間剥離は認められなかった。
また、上記の多層積層樹脂フィルムについて高速で製膜化を可能とし、かつ、その性膜化に際し、製膜安定性に優れ、その製造コストを著しく低廉化することを可能としたものであった。
（３）．次に、上記で製造した多層積層樹脂フィルムを使用し、その厚さ２５μｍの（イ）の樹脂組成物による樹脂層の面にコロナ放電処理し、次に、該コロナ処理面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を厚さ３．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して接着剤層を形成し、しかる後、該接着剤層面に厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムをドライラミネ−トして、本発明にかかる積層材を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層材を２枚用意し、その多層積層樹脂フィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒートシールしてシール部を形成すると共に、上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋からなる包装用袋を形成した。
次に、上記で製造した包装用袋の開口部から、水を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
(1). First, the following resin compositions (a), (b), and (c) were prepared.
(I). Resin composition constituting outer layer Ethylene-1 / octene copolymer copolymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) (ELITE 5100, manufactured by Dow Chemical Japan Ltd., density = 0.920 g / cm 3) , Melt flow rate, MFR = 0.85 g / 10 min), a resin composition comprising 100 parts by weight was prepared.
(B). Resin composition constituting the core layer Functional polypropylene composed of a polypropylene block copolymer (propylene-ethylene copolymer, density = 0.900 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 0.5 g / 10 min) 100 A resin composition consisting of parts by weight was prepared.
(C). Resin composition constituting inner layer The resin composition prepared in (a) above was used in the same manner.
(2). Next, using the resin composition prepared above, using a two-type, three-layer top-blown air-cooled inflation co-extrusion film forming machine, the layer of the resin composition of (A) is 25 μm, ( A book consisting of a co-extruded inflation film of 2 types and 3 layers with a total thickness of 100 μm formed by coextrusion of the layer of the resin composition of (b) to 50 μm and the layer of the resin composition of (c) to 25 μm. A multilayer laminated resin film according to the invention was produced.
When the physical properties of the above multilayer laminated resin film were measured, it was very excellent in stiffness and rigidity, and the interlayer strength at each lamination interface was sufficient, and no delamination was observed.
In addition, the above multilayer laminated resin film can be formed at a high speed, and when forming the film, it has excellent film forming stability, and its manufacturing cost can be remarkably reduced. .
(3). Next, the multilayer laminated resin film produced above is used, and the surface of the resin layer made of the resin composition of (b) having a thickness of 25 μm is subjected to corona discharge treatment. Type of polyurethane-based laminating adhesive is applied to a thickness of 3.0 g / m 2 (dry) to form an adhesive layer, and then the biaxially oriented polyethylene terephthalate having a thickness of 12 μm is formed on the surface of the adhesive layer. -The laminated film according to the present invention was produced by dry lamination of the film.
(4). Next, two laminated materials manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the multilayer laminated resin film are overlapped to face each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is heat sealed to form a seal portion. A packaging bag made of a three-way seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was formed.
Next, water was filled from the opening part of the packaging bag manufactured as described above, and then the opening part was heat sealed to form an upper seal part to manufacture a packaged product.
In the packaged products produced above, the multilayer laminated resin film as a heat seal material is excellent in properties such as strength and waist, and also excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, tearability, etc. Furthermore, since it is excellent in heat seal characteristics, laminating characteristics, etc., almost no phenomena such as delamination are observed, and leakage of the packed and packed contents is not observed, and its storage. It was possible to produce a fully satisfactory packaged product with excellent filling properties and preservability, etc., and suitable filling and packaging of contents.
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、および、（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．外層を構成する樹脂組成物
ポリプロピレン系ブロック共重合体からなる機能性ポリプロピレン（プロピレン−エチレン共重合体、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）．中芯層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−１・オクテン共重合体（ダウ・ケミカル日本株式会社製、ＥＬＩＴＥ ５１００、密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．８５ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）．内層を構成する樹脂組成物
上記の（ロ）で調整した樹脂組成物を同様に使用した。
（２）．次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、２種３層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を３４μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を３３μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を３３μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、２種３層の総厚１００μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記の多層積層樹脂フィルムについてその物性を測定したところ、非常にコシ・剛性に優れ、また、各積層界面の層間強度も十分であり、層間剥離は認められなかった。
また、上記の多層積層樹脂フィルムについて高速で製膜化を可能とし、かつ、その性膜化に際し、製膜安定性に優れ、その製造コストを著しく低廉化することを可能としたものであった。
（３）．次に、上記で製造した多層積層樹脂フィルムを使用し、その厚さ３４μｍの（イ）の樹脂組成物による樹脂層の面にコロナ放電処理し、次に、該コロナ処理面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を厚さ３．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して接着剤層を形成し、しかる後、該接着剤層面に厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムをドライラミネ−トして、本発明にかかる積層材を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層材を２枚用意し、その多層積層樹脂フィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒートシールしてシール部を形成すると共に、上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋からなる包装用袋を形成した。
次に、上記で製造した包装用袋の開口部から水を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
(1). First, the following resin compositions (a), (b), and (c) were prepared.
(I). Resin composition constituting outer layer 100 parts by weight of functional polypropylene composed of polypropylene block copolymer (propylene-ethylene copolymer, density = 0.900 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 0.5 g / 10 min) A resin composition comprising:
(B). Resin composition constituting the core layer Ethylene-1 / octene copolymer copolymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) (ELITE 5100, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd., density = 0.920 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 0.85 g / 10 min), and a resin composition comprising 100 parts by weight was prepared.
(C). Resin composition constituting inner layer The resin composition prepared in (b) above was similarly used.
(2). Next, using the resin composition prepared above, using a two-type three-layer top-blown air-cooled inflation coextrusion film-forming machine, the layer of the resin composition of (A) was 34 μm, ( A book consisting of a co-extruded inflation film of 2 types and 3 layers with a total thickness of 100 μm formed by coextruding the layer of the resin composition of (b) to 33 μm and the layer of the resin composition of (c) to 33 μm. A multilayer laminated resin film according to the invention was produced.
When the physical properties of the above multilayer laminated resin film were measured, it was very excellent in stiffness and rigidity, and the interlayer strength at each lamination interface was sufficient, and no delamination was observed.
In addition, the above multilayer laminated resin film can be formed at a high speed, and when forming the film, it has excellent film forming stability, and its manufacturing cost can be remarkably reduced. .
(3). Next, the multilayer laminated resin film produced above is used, and the surface of the resin layer made of the resin composition (i) having a thickness of 34 μm is subjected to corona discharge treatment, and then the two-component curing is applied to the corona-treated surface. Type of polyurethane-based laminating adhesive is applied to a thickness of 3.0 g / m 2 (dry) to form an adhesive layer, and then the biaxially oriented polyethylene terephthalate having a thickness of 12 μm is formed on the surface of the adhesive layer. -The laminated film according to the present invention was produced by dry lamination of the film.
(4). Next, two laminated materials manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the multilayer laminated resin film are overlapped to face each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is heat sealed to form a seal portion. A packaging bag made of a three-way seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was formed.
Next, water was filled from the opening part of the packaging bag manufactured as described above, and then the opening part was heat sealed to form an upper seal part to manufacture a packaged product.
In the packaged products produced above, the multilayer laminated resin film as a heat seal material is excellent in properties such as strength and waist, and also excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, tearability, etc. Furthermore, since it is excellent in heat seal characteristics, laminating characteristics, etc., almost no phenomena such as delamination are observed, and leakage of the packed and packed contents is not observed, and its storage. It was possible to produce a fully satisfactory packaged product with excellent filling properties and preservability, etc., and suitable filling and packaging of contents.
〔比較例１〕
（１）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−１・オクテン共重合体（ダウ・ケミカル日本株式会社製、ＥＬＩＴＥ ５１００、密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．８５ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、単層の上吹き空冷インフレ−ション押出製膜機を用いて、総厚１００μｍの押出インフレ−ションフィルムを製造した。
[Comparative Example 1]
(1). Ethylene-1 / octene copolymer copolymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) (manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd., ELITE 5100, density = 0.920 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = A resin composition comprising 100 parts by weight of 0.85 g / 10 min) was prepared.
(2). Next, the resin composition prepared above was used, and these were used to produce an extruded inflation film having a total thickness of 100 μm using a single-layer top-blown air-cooled inflation extrusion film-forming machine.
〔実験例〕
上記の実施例１〜６で製造した本発明にかかる多層積層樹脂フィルム、および、上記の比較例１で製造したインフレ−ションフィルムについて、下記の物性を測定した。
（１）．膜厚の測定
これは、ソニ−株式会社製、μ−メ−タにより測定した。
（２）．コテ・剛性の測定
これは、株式会社エスエムテ−製、純曲げ試験機、ＪＴＣ−９１１ＢＴ・純曲げ試験機を使用し、各フィルムのコシ（曲げトルク）を測定した。
なお、コシ・剛性の測定値は、平均曲げ強さを採用した。
（３）．シ−ル強度の測定
これは、インパルスシ−ラ−から外層を構成するポリエチレン系樹脂層どうしの面を重ね合わせてシ−ルし、そのＴ字剥離強度を１５ｍｍ巾、３００ｍｍ／ｍｉｎの条件にて測定した。
上記の測定結果について、下記の表１に示す。
[Experimental example]
The following physical properties of the multilayer laminated resin film according to the present invention produced in Examples 1 to 6 and the inflation film produced in Comparative Example 1 were measured.
(1). Measurement of film thickness This was measured with a μ-meter manufactured by Sony Corporation.
(2). Measurement of hardness / stiffness This was done by measuring the stiffness (bending torque) of each film by using a pure bending tester, JTC-911BT / pure bending tester manufactured by SMT Co., Ltd.
In addition, average bending strength was adopted for the measurement value of stiffness and rigidity.
(3). Measurement of seal strength This is done by overlaying and sealing the surfaces of the polyethylene resin layers constituting the outer layer from the impulse sealer, and the T-shaped peel strength is 15 mm wide and 300 mm / min. Measured.
The measurement results are shown in Table 1 below.
（表１）
┌────┬───────┬───────────┬────────┐ │ │ 膜厚〔μｍ〕│ コシ・剛性〔Ｎ／ｍ〕│シ−ル強度〔Ｎ〕│ ├────┼───────┼───────────┼────────┤ │実施例１│ １００ │ ３．１×１０-5 │ ２２．１ │ ├────┼───────┼───────────┼────────┤ │実施例２│ １００ │ ３．８×１０-5 │ ２３．０ │ ├────┼───────┼───────────┼────────┤ │実施例３│ １００ │ ３．０×１０-5 │ ２２．７ │ ├────┼───────┼───────────┼────────┤ │実施例４│ １００ │ ３．１×１０-5 │ ２２．１ │ ├────┼───────┼───────────┼────────┤ │実施例５│ １００ │ ３．８×１０-5 │ ２３．０ │ ├────┼───────┼───────────┼────────┤ │実施例６│ １００ │ ３．０×１０-5 │ ２２．７ │ ├────┼───────┼───────────┼────────┤ │比較例１│ １００ │ １．７×１０-5 │ ２０．８ │ └────┴───────┴───────────┴────────┘
(Table 1)
┌────┬───────┬───────────┬────────┐ │ │ Film thickness [μm] │ Stiffness / N [m / m ) │ Seal strength [N] │ ├────┼───────┼───────────┼───────┤ │Example 1│ 100 │ 3.1 × 10 -5 │ 22.1 │ ├────┼───────┼───────────┼────────┤ │ │ Example 2 │ 100 │ 3.8 × 10 -5 │ 23.0 │ ├────┼───────┼───────────┼─────── ──┤ │Example 3│ 100 │ 3.0 × 10 -5 │ 22.7 │ ├────┼───────┼───────────┼── ──────┤ │Example 4│ 100 │ 3.1 × 10 -5 │ 22.1 │ ├────┼───────┼─────────── ─┼ ───────┤ │ Example 5│ 100 │ 3.8 × 10 -5 │ 23.0 │ ├────┼───────┼───────── ──┼────────┤ │Example 6│ 100 │ 3.0 × 10 -5 │ 22.7 │ ├────┼───────┼────── ──────┼────────┤ │Comparison 1│ 100 │ 1.7 × 10 -5 │ 20.8 │ └────┴───────┴─ ──────────┴────────┘
上記の表１に示す結果より明らかなように、本発明にかかる多層積層樹脂フィ ルムは、高いコシ・剛性を有するものであり、包装資材、産業資材等の製品部材 として実用に供し得るものでることが判明した。 As is clear from the results shown in Table 1 above, the multilayer laminated resin film according to the present invention has high stiffness and rigidity, and can be practically used as product members such as packaging materials and industrial materials. It has been found.
本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とが相互に溶融し、その相溶性、親和性等により、その両者が強固に溶着し、その両者が極めて強固に密接着していると共にその両者の特性を発揮し、透明性に優れ、かつ、開口性、耐ブロッキング性、滑り性、コシ・剛性、耐衝撃性、その他等が良好であり、更に、柔軟性、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等に優れ、内容物の充填包装適性を有し、また、高速製膜化が可能であり、かつ、製膜安定性に優れ、カ−リング性の少ない多層積層樹脂フィルムであることから、包装資材、産業資材等の製品部材として実用に供し得るものでる。 In the multilayer laminated resin film according to the present invention, a polyethylene resin and a polypropylene resin are melted together, and due to their compatibility, affinity, etc., both of them are firmly welded, and both of them are extremely tightly adhered. In addition, it exhibits the characteristics of both, excellent transparency, good opening, blocking resistance, slipperiness, stiffness / rigidity, impact resistance, etc. In addition, flexibility, heat Excellent multi-layer properties such as tossal and laminating properties, suitability for filling and packaging contents, high-speed film formation, excellent film-forming stability, and low curling properties Since it is a laminated resin film, it can be used practically as a product member for packaging materials, industrial materials, and the like.
１ ポリプロピレン系樹脂層
１ａ 溶融張力および延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂層
２ ポリエチレン系樹脂層
３ 多層積層体
３ａ 多層積層体
Ａ 多層積層樹脂フィルム
DESCRIPTION OF
Claims (2)
更にまた、上記のポリプロピレン系樹脂層を構成するポリプロピレン系樹脂が、溶融張力および延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂からなり、当該ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２．０ｇ／１０分の範囲のものであり、
更にまた、上記のポリエチレン系樹脂層が、エチレンと１−オクテンとの共重合体からなり、当該エチレンと１−オクテンとの共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜４．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のものであることを特徴とする
上向きの空冷式インフレーション製膜化用の多層積層樹脂フィルム。 At least one layer constituting the laminate comprises a polypropylene resin layer, and further comprises a multilayer laminate obtained by laminating a polyethylene resin layer on one or both sides of the polypropylene resin layer,
Furthermore, the polypropylene resin constituting the polypropylene-based resin layer mentioned above, Ri Do from excellent polypropylene resin melt tension and stretchability, the polypropylene resin has a melt flow rate (MFR) of from 0.1 to 2. In the range of 0 g / 10 min,
Furthermore, the polyethylene-based resin layer is made of a copolymer of ethylene and 1-octene, and the melt flow rate (MFR) of the copolymer of ethylene and 1-octene is 0.1 to 4.0 g. characterized in der Rukoto within the scope of / 10min
Multi-layer laminated resin film for film formation of upward air-cooled inflation .
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