JP2003251766A - Multi-layer polyolefin film - Google Patents
Multi-layer polyolefin filmInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン系重合
体よりなるシール面を有する容器に対してイージーピー
ル性を有するポリオレフィン系多層フィルムに関するも
のであり、詳しくは、固形物を含む液状の内容物がヒー
トシール部分に挟まった場合でも十分なヒートシール強
度及びイージーピール性を有するポリオレフィン系多層
フィルムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyolefin-based multi-layer film having a sealing surface made of a propylene-based polymer and having an easy peeling property, and more specifically to a liquid content containing a solid material. The present invention relates to a polyolefin-based multilayer film having sufficient heat-sealing strength and easy peeling property even when sandwiched between heat-sealing portions.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、食品等の包装用として種々の
ポリオレフィンからなるフィルムが提案されてきてい
る。これらのポリオレフィン系フィルムは流通時や陳列
時などに内容物を塵、埃などから保護するために用いら
れ、また密封性を必要とする分野では、通常ヒートシー
ルして使用されている。この場合、ヒートシール部分を
剥離する際に大きな力をかけずに剥離できれば、ナイフ
やはさみなどを用いる必要がなく、また力の弱い子供や
高齢者でも容易に開封できる。このため、上記包装用の
ポリオレフィン系フィルムにはヒートシール強度が開封
しやすい適度な強度であること、すなわちイージーピー
ル性を有していることが要求される。2. Description of the Related Art Conventionally, films made of various polyolefins have been proposed for packaging foods and the like. These polyolefin films are used to protect the contents from dust and the like at the time of distribution or display, and are usually heat-sealed in a field requiring hermeticity. In this case, if the heat-sealed portion can be peeled off without applying a large force, it is not necessary to use a knife or scissors, and a weak child or an elderly person can easily open the heat-sealed portion. For this reason, the polyolefin-based film for packaging is required to have a suitable heat seal strength so that it can be easily opened, that is, have an easy peel property.
【０００３】プロピレン系重合体よりなるシール面を有
する容器に対して、このような性状を有するフィルムを
提供するため、ヒートシール面にプロピレン系重合体と
エチレン系重合体などの異樹脂との混合樹脂を積層した
多層フィルムやプロピレン系重合体に熱接着性を有する
エチレン系重合体をヒートシール面に積層したフィルム
が種々提案されている。In order to provide a film having such properties for a container having a sealing surface made of a propylene-based polymer, a mixture of a propylene-based polymer and a different resin such as an ethylene-based polymer is provided on the heat-sealing surface. Various proposals have been made on a multilayer film in which a resin is laminated and a film in which an ethylene polymer having thermal adhesiveness to a propylene polymer is laminated on a heat-sealing surface.
【０００４】しかし、成形容器の蓋のシーラントフィル
ムとして使用される場合、内容物が成形容器と蓋フィル
ムがヒートシールされる部分に挟まった場合、上記フィ
ルムではヒートシール強度が低下するという問題があ
り、特に蛋白質の凝集物や変性物、粉末状や繊維状の炭
水化物などの固形物を含む内容物が挟まった場合、ヒー
トシール強度が大きく低下し密閉できないという問題が
あった。However, when it is used as a sealant film for a lid of a molding container, when the contents are sandwiched between the molding container and the lid film, the film has a problem that the heat-sealing strength is lowered. In particular, when a content containing a protein aggregate or denatured product or solid matter such as powdery or fibrous carbohydrate is sandwiched, there is a problem that the heat-sealing strength is greatly reduced and sealing cannot be performed.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】こうした背景にあって
本発明は、プロピレン系重合体よりなるシール面を有す
る容器に対してイージーピール性を有し、かつ、固形物
を含む内容物がヒートシール部分に挟まった場合でも十
分なヒートシール強度及びイージーピール性を有するポ
リオレフィン系多層フィルムを供給することを目的とす
る。Under such circumstances, the present invention has an easy peel property with respect to a container having a sealing surface made of a propylene-based polymer, and a content containing a solid material is heat-sealed. An object of the present invention is to supply a polyolefin-based multilayer film having sufficient heat seal strength and easy peeling property even when sandwiched between parts.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を重ねてきた。その結果、特定
の樹脂を特定の層構成で積層したフィルムを用いること
で、上記の課題が解決できることを見出し本発明を完成
するに至った。[Means for Solving the Problems] The present inventors have conducted extensive studies to solve the above problems. As a result, they have found that the above problems can be solved by using a film obtained by laminating a specific resin in a specific layer structure, and completed the present invention.
【０００７】すなわち、本発明は、下記の（Ａ）層、
（Ｂ）層、（Ｃ）層の３層からなり、かつ（Ａ）層／
（Ｂ）層／（Ｃ）層の順に積層され、（Ｃ）層が少なく
とも一方の表面層を構成していることを特徴とするポリ
オレフィン系多層フィルムである。
（Ａ）エチレン系重合体よりなる層。
（Ｂ）密度が０．８４〜０．９０ｇ／ｃｍ３の低結晶性
又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体を含
有する層。
（Ｃ）プロピレン系重合体からなる層。That is, the present invention provides the following (A) layer,
Consists of three layers (B) and (C), and (A) layer /
A polyolefin-based multi-layer film, wherein (B) layer / (C) layer are laminated in this order, and the (C) layer constitutes at least one surface layer. (A) A layer made of an ethylene polymer. (B) A layer containing a low crystalline or amorphous ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.84 to 0.90 g / cm 3 . (C) A layer made of a propylene-based polymer.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）層に用いる、エチ
レン系重合体は、高圧法により製造される低密度ポリエ
チレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ンなどが好適に用いられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the ethylene polymer used in the layer (A) of the present invention, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene and the like produced by a high pressure method are preferably used.
【０００９】該エチレン系重合体の密度は特に限定され
ないが、多層フィルムの製膜安定性の点から０．９０〜
０．９７ｇ／ｃｍ３の範囲であり、好ましくは０．９２
〜０．９７ｇ／ｃｍ３の範囲であり、更に好ましくは
０．９２５〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲である。
（Ａ）層に用いるエチレン系樹脂の密度は高い方が、製
膜時のフィルムの剛性が高くなり、製膜しやすくなる。The density of the ethylene-based polymer is not particularly limited, but from the standpoint of film-forming stability of a multilayer film, it is 0.90 to 0.
It is in the range of 0.97 g / cm 3 , preferably 0.92.
To 0.97 g / cm 3 , and more preferably 0.925 to 0.970 g / cm 3 .
The higher the density of the ethylene resin used for the layer (A), the higher the rigidity of the film during film formation, and the easier the film formation.
【００１０】本発明に使用されるエチレン系重合体のメ
ルトフローレート(以下、ＭＦＲという)は、フィルムへ
の成形性を考慮すると、１〜５０ｇ／１０分（温度２３
０℃、荷重２．１６ｋｇ）の範囲であることが好まし
く、更に２〜２０ｇ／１０分の範囲であることがより好
ましい。The melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) of the ethylene polymer used in the present invention is 1 to 50 g / 10 min (temperature 23
The temperature is preferably 0 ° C. and the load is 2.16 kg), more preferably 2 to 20 g / 10 minutes.
【００１１】本発明の（Ｂ）層に用いられる密度が０．
８４〜０．９０ｇ／ｃｍ３の低結晶性又は非結晶性のエ
チレン−α−オレフィン共重合体は特に限定されない
が、エチレンと炭素数が３〜１０のα−オレフィンとの
共重合体、またはそれらの混合物が好適である。炭素数
３〜１０のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−
ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、
１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等を挙げること
ができる。上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−
オレフィン共重合体としては、エチレン−１−ブテン共
重合体、エチレン−１−オクテン共重合体が好適に用い
られる。The density used in the layer (B) of the present invention is 0.
The low crystalline or non-crystalline ethylene-α-olefin copolymer of 84 to 0.90 g / cm 3 is not particularly limited, but is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms, or Mixtures thereof are preferred. Examples of the α-olefin having 3 to 10 carbon atoms include propylene and 1-
Butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-
Methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene,
1-octene, 1-nonene, 1-decene, etc. can be mentioned. The low crystalline or non-crystalline ethylene-α-
As the olefin copolymer, ethylene-1-butene copolymer and ethylene-1-octene copolymer are preferably used.
【００１２】上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α
−オレフィン共重合体の密度は、０．８４〜０．９０ｇ
／ｃｍ３の範囲のものであり、好ましくは０．８５０〜
０．８９５ｇ／ｃｍ３のものである。密度が０．８４ｃ
ｍ３未満の場合、低結晶性又は非結晶性のエチレン−α
−オレフィン共重合体の製造が困難であり、０．９０ｃ
ｍ３を超えると、ヒートシール強度が強くなりすぎ、イ
ージーピール性を示さない。The above low crystalline or non-crystalline ethylene-α
-The density of the olefin copolymer is 0.84 to 0.90 g
/ Cm 3 range, preferably 0.850 to
It is of 0.895 g / cm 3 . Density 0.84c
When it is less than m 3 , low crystalline or non-crystalline ethylene-α
-Olefin copolymer is difficult to produce, 0.90c
When it exceeds m 3 , the heat seal strength becomes too strong and the easy peeling property is not exhibited.
【００１３】上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α
−オレフィン共重合体は、Ｘ線回折法によって求められ
る結晶化度が４０％以下、好ましくは３０％以下のもの
である。The above low crystalline or non-crystalline ethylene-α
The olefin copolymer has a crystallinity of 40% or less, preferably 30% or less, as determined by an X-ray diffraction method.
【００１４】上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α
−オレフィン共重合体中のα−オレフィン単位の量は、
好ましくは５〜４０ｍｏｌ％であり、１０〜３０ｍｏｌ
％がより好適である。The above low crystalline or non-crystalline ethylene-α
The amount of α-olefin units in the olefin copolymer is
It is preferably 5 to 40 mol%, and 10 to 30 mol
% Is more preferred.
【００１５】上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α
−オレフィン共重合体のＭＦＲは、フィルムへの成形性
の点から１．０〜５０ｇ／１０分（温度２３０℃、荷重
２．１６ｋｇ）の範囲が良好であり、好ましくは２〜４
０ｇ／１０分の範囲である。The low crystalline or non-crystalline ethylene-α
The MFR of the olefin copolymer is preferably in the range of 1.0 to 50 g / 10 minutes (temperature 230 ° C., load 2.16 kg), and preferably 2 to 4 from the viewpoint of moldability into a film.
It is in the range of 0 g / 10 minutes.
【００１６】本発明において、（Ｂ）層は、上記低結晶
性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体の
他に他のオレフィン樹脂を含有していても良く、高圧法
により製造される低密度ポリエチレンとの混合物である
ことがヒートシール強度を調節する点で好ましい。高圧
法により製造される低密度ポリエチレンの配合率を上げ
るとヒートシール強度は低下する。その配合割合は、低
結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合
体が１０〜９０重量％、高圧法により製造される低密度
ポリエチレンが９０〜１０重量％であり、好ましくは低
結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合
体２０〜８０重量％、高圧法により製造される低密度ポ
リエチレン８０〜２０重量％である。In the present invention, the layer (B) may contain other olefin resin in addition to the low crystalline or non-crystalline ethylene-α-olefin copolymer, and is produced by a high pressure method. It is preferable to use a mixture with a low-density polyethylene to adjust the heat seal strength. If the blending ratio of the low density polyethylene produced by the high pressure method is increased, the heat seal strength decreases. The blending ratio is such that the low crystalline or non-crystalline ethylene-α-olefin copolymer is 10 to 90% by weight, and the low density polyethylene produced by the high pressure method is 90 to 10% by weight, preferably low crystalline. 20 to 80% by weight of a non-crystalline or non-crystalline ethylene-α-olefin copolymer and 80 to 20% by weight of low density polyethylene produced by a high pressure method.
【００１７】本発明において、（Ｃ）層に用いるプロピ
レン系重合体としては特に限定されず、プロピレンの単
独重合体、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体が
このましいが、夾雑物がある場合のシール性(以下、夾
雑物シール性という)の点から示差走査熱量計によって
測定される融点が１２０℃〜１３５℃の範囲内、好まし
くは１２３℃〜１３２℃の範囲内にあるプロピレンとα
−オレフィンとの共重合体が好ましく、より好ましくは
プロピレンとプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オ
レフィンとの共重合体である。示差走査熱量計によって
測定される融点が１３５℃を超えると、夾雑物シール性
が劣る傾向にあり、１２０℃に満たないとプロピレン系
重合体のベタツキによりプロピレン重合体自体の製造が
困難であり、またブロッキングや滑り不良の問題とな
る。In the present invention, the propylene-based polymer used in the layer (C) is not particularly limited, and a propylene homopolymer or a propylene-α-olefin copolymer is preferable, but there are contaminants. In the case of sealing property (hereinafter referred to as contaminant sealing property), the melting point measured by a differential scanning calorimeter is in the range of 120 ° C to 135 ° C, preferably in the range of 123 ° C to 132 ° C, and propylene and α.
-A copolymer with an olefin is preferable, and a copolymer with propylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms excluding propylene is more preferable. If the melting point measured by a differential scanning calorimeter exceeds 135 ° C., the contaminant sealing property tends to be poor, and if it is less than 120 ° C., it is difficult to produce the propylene polymer itself due to stickiness of the propylene polymer, It also causes problems of blocking and slippage.
【００１８】該プロピレンとα−オレフィンとの共重合
体としては、プロピレンが８０〜９９重量％とプロピレ
ンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンが１〜２０重
量％、好ましくはプロピレンが８５〜９６重量％とプロ
ピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンが４〜１
５重量％との共重合体、又はそれらの混合物であること
が好ましい。プロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オ
レフィンとしては、エチレン、１−ブテン、３−メチル
−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
ノネン、１−デセン等を挙げることができる。該プロピ
レンとα−オレフィンとの共重合体としてはプロピレン
とα−オレフィンのランダム共重合体、およびブロック
共重合体が挙げられる。これらプロピレン−α−オレフ
ィン重合体としては、夾雑物シール性の点から特にプロ
ピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体が好ま
しい。As the copolymer of propylene and α-olefin, 80 to 99% by weight of propylene and 1 to 20% by weight of α-olefin having 2 to 10 carbon atoms excluding propylene, preferably 85 to 85% of propylene. 96% by weight and 4 to 1 of α-olefin having 2 to 10 carbon atoms excluding propylene
It is preferably a copolymer with 5% by weight or a mixture thereof. As the α-olefin having 2 to 10 carbon atoms excluding propylene, ethylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1 -Octene, 1-
Nonene, 1-decene, etc. can be mentioned. Examples of the copolymer of propylene and α-olefin include a random copolymer of propylene and α-olefin, and a block copolymer. As the propylene-α-olefin polymer, a propylene-ethylene-1-butene random copolymer is particularly preferable from the viewpoint of sealing foreign matters.
【００１９】本発明において、（Ｃ）層に用いるプロピ
レン系重合体のＭＦＲは、フィルムへの成形性を勘案す
ると、１．０〜５０ｇ／１０分（温度２３０℃、荷重
２．１６ｋｇ）の範囲が良好であり、好ましくは２．０
〜４０ｇ／１０分の範囲である。In the present invention, the MFR of the propylene-based polymer used in the (C) layer is in the range of 1.0 to 50 g / 10 minutes (temperature 230 ° C., load 2.16 kg) in consideration of the film moldability. Is good, preferably 2.0
-40 g / 10 minutes.
【００２０】本発明において、（Ａ）層の厚みは多層フ
ィルムの剛性および製膜性の点から、２〜５０μｍ、好
ましくは３〜３０μｍの範囲である。In the present invention, the thickness of the layer (A) is in the range of 2 to 50 μm, preferably 3 to 30 μm from the viewpoint of rigidity and film forming property of the multilayer film.
【００２１】本発明において、（Ｂ）層の厚みは特に限
定されないが、１〜５０μｍ、好ましくは２〜３０μｍ
の範囲である。In the present invention, the thickness of the layer (B) is not particularly limited, but is 1 to 50 μm, preferably 2 to 30 μm.
Is the range.
【００２２】本発明において、（Ｃ）層の厚みは、１〜
２０μｍ、好ましくは２〜１０μｍの範囲である。
（Ｃ）層の厚みが２０μｍを超えるとヒートシール強度
が強くなりすぎ、１μｍに満たないとフィルムの製造が
困難である。In the present invention, the thickness of the layer (C) is from 1 to
It is in the range of 20 μm, preferably 2 to 10 μm.
If the thickness of the layer (C) exceeds 20 μm, the heat-sealing strength becomes too strong, and if it is less than 1 μm, it is difficult to produce a film.
【００２３】本発明のポリオレフィン系多層フィルムの
総厚みは、該フィルムの加工性等の点から好ましくは１
０〜１００μｍ、より好ましくは１５〜８０μｍの範囲
である。The total thickness of the polyolefin-based multilayer film of the present invention is preferably 1 from the viewpoint of processability of the film.
It is in the range of 0 to 100 μm, more preferably 15 to 80 μm.
【００２４】本発明において、エチレン系重合体よりな
る（Ａ）層、密度が０．８４〜０．９０ｇ／ｃｍ３の低
結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合
体を含有する（Ｂ）層、プロピレン系重合体からなる
（Ｃ）層は、（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層の順に積層
されており、（Ｃ）層が本発明のポリオレフィン系多層
フィルムの少なくとも一方の表面層を構成し、（Ｃ）層
側の表面を容器とのヒートシール面として使用すること
で本発明の目的を達成する。（Ａ）層は、本発明の効果
を阻害しない限り２層以上であっても良い。In the present invention, the layer (A) made of an ethylene polymer contains a low crystalline or non-crystalline ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.84 to 0.90 g / cm 3. The (B) layer and the (C) layer made of a propylene-based polymer are laminated in the order of (A) layer / (B) layer / (C) layer, and the (C) layer is the polyolefin-based multilayer film of the present invention. The object of the present invention is achieved by constituting at least one surface layer of the above and using the surface on the side of the (C) layer as a heat-sealing surface with the container. The layer (A) may have two or more layers as long as the effect of the present invention is not impaired.
【００２５】本発明のポリオレフィン系多層フィルムの
各層には必要に応じて、酸化防止剤、滑剤、アンチブロ
ッキング剤、帯電防止剤、防曇剤等の添加剤を本発明の
効果を阻害することのない範囲で添加することができ
る。Additives such as an antioxidant, a lubricant, an antiblocking agent, an antistatic agent, and an antifogging agent may be added to each layer of the polyolefin-based multilayer film of the present invention to inhibit the effects of the present invention. It can be added in the range not present.
【００２６】本発明のポリオレフィン系多層フィルムの
製造法としては、公知の方法が適用できる。例えばＴダ
イ法により樹脂を溶融押出し、温調可能なロールにより
冷却し連続的に巻き取る方法や、インフレーション法に
より溶融押出し温調可能なエアチャンバーによる空冷
法、または温調可能な水槽による水冷法により冷却し連
続的に巻き取る方法等がある。各層の樹脂の溶融混練
は、１９０〜２５０℃の温度で行うのが良好である。樹
脂を積層する方法としては例えばフィードブロック法や
マルチマニホールド法による共押出成形法、押出ラミネ
ート法等が挙げられ、共押出成形法が好適に用いられ
る。As a method for producing the polyolefin-based multilayer film of the present invention, known methods can be applied. For example, a method of melt-extruding a resin by a T-die method, cooling with a temperature-controllable roll and continuously winding it, a method of air-cooling with an air chamber capable of melt-extrusion temperature control with an inflation method, or a water-cooling method with a water tank capable of temperature control There is a method of cooling and continuously winding. The melt-kneading of the resin of each layer is preferably performed at a temperature of 190 to 250 ° C. Examples of the method for laminating the resin include a coextrusion molding method by a feed block method and a multi-manifold method, an extrusion laminating method, and the like, and the coextrusion molding method is preferably used.
【００２７】また、本発明のポリオレフィン系多層フィ
ルムは、無延伸でも良いが、延伸を施されていても良
い。The polyolefin-based multilayer film of the present invention may be unstretched or may be stretched.
【００２８】本発明のポリオレフィン系多層フィルムは
そのまま用いても良いが、耐熱性、耐ガス透過性等の機
能を付与する為、ポリエステル、ポリアミド、ポリカー
ボネート、ポリ塩化ビニル等の延伸または未延伸フィル
ム、または二軸延伸ポリプロピレンフィルム、または
紙、アルミニウム箔、セロハン等の各種フィルムの単層
または積層フィルムとラミネートした複合フィルムとし
た後、容器の蓋用フィルムとして用いることが好まし
い。上記の各種フィルムは用途に応じて適宜選定すれば
よい。ラミネートは、本発明のポリオレフィン系多層フ
ィルムのエチレン系重合体よりなる（Ａ）層側の表面に
上記の各種フィルムをラミネートする。ラミネートの方
法としては、ドライラミネート法、ポリエチレンサンド
法などの公知の方法が制限無く用いられる。The polyolefin-based multilayer film of the present invention may be used as it is, but in order to impart functions such as heat resistance and gas permeation resistance, a stretched or unstretched film of polyester, polyamide, polycarbonate, polyvinyl chloride or the like, Alternatively, a biaxially oriented polypropylene film or a composite film laminated with a single layer or laminated film of various films such as paper, aluminum foil and cellophane is preferably used as a lid film for a container. The above various films may be appropriately selected according to the application. In the lamination, the above various films are laminated on the surface of the polyolefin-based multilayer film of the present invention on the side of the (A) layer made of an ethylene-based polymer. As a laminating method, known methods such as a dry laminating method and a polyethylene sand method can be used without limitation.
【００２９】本発明のポリオレフィン系多層フィルムの
用途は特に限定されないが、食品などの物品を充填した
容器の蓋材用のフィルムとして好適に使用でき、特に充
填豆腐や芋羊羹など内容物に蛋白質の凝集物や変性物、
粉末状や繊維状の炭水化物などの固形物を含むものを包
装する用途に好適に使用できる。充填豆腐とは、豆乳と
凝固剤水溶液とを混合し、その混合物を容器内に満杯に
流し込み、その後に蓋としてのフィルムと容器とをヒー
トシールし、固化させる豆腐製品である。豆乳と凝固剤
水溶液を混合すると、豆乳中の蛋白質は凝固剤の作用に
より凝集固化を開始し、混合液中には微細な固形物が生
成する。従来はヒートシールの際に、容器のシール部分
に存在する豆乳と凝固剤溶液との混合液中の微細な固形
物が蓋フィルムと容器のシール部分に挟まれるとシール
強度が大きく低下していたが、本発明のポリオレフィン
系多層フィルムを用いると、十分なヒートシール強度及
びイージーピール性を有する包装体を得ることができ
る。また、同様に芋の繊維質が夾雑物として存在するこ
とでヒートシール強度が低下していた芋羊羹を充填した
容器等の蓋材用のフィルムとしても好適に使用できる。The use of the polyolefin-based multi-layer film of the present invention is not particularly limited, but it can be preferably used as a film for a lid material of a container filled with articles such as foods, and in particular, it can be used as a film for contents such as filled tofu and potato yokan. Aggregates and modified products,
It can be preferably used for packaging of solid substances such as powdery and fibrous carbohydrates. Filled tofu is a tofu product in which soy milk and an aqueous solution of a coagulant are mixed, the mixture is poured into a container to fill it, and then a film as a lid and the container are heat-sealed to be solidified. When soy milk and an aqueous solution of a coagulant are mixed, the protein in the soy milk begins to coagulate and solidify due to the action of the coagulant, and a fine solid substance is produced in the mixed solution. Conventionally, when heat-sealing, if the fine solids in the mixture of soy milk and coagulant solution present in the sealing portion of the container are sandwiched between the lid film and the sealing portion of the container, the sealing strength is greatly reduced. However, by using the polyolefin-based multilayer film of the present invention, it is possible to obtain a package having sufficient heat seal strength and easy peeling property. Further, similarly, it can be suitably used as a film for a lid material for a container filled with potato yokan, which has a reduced heat-sealing strength due to the presence of the fiber material of potato as a contaminant.
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明のポリオレフィン系多層フィルム
は、特定の樹脂を特定の層構成とすることにより、プロ
ピレン系重合体よりなるシール面を有する容器に対して
イージーピール性を有し、かつ、固形物を含む内容物が
ヒートシール部分に挟まった場合でも十分なヒートシー
ル強度及びイージーピール性を有する。EFFECT OF THE INVENTION The polyolefin-based multilayer film of the present invention has an easy peeling property with respect to a container having a sealing surface made of a propylene polymer by forming a specific resin into a specific layer structure, and Sufficient heat seal strength and easy peeling properties are obtained even when the contents containing solid matter are sandwiched between heat seal parts.
【００３１】従って、本発明のポリオレフィン系多層フ
ィルムは、食品などの物品を充填した容器の蓋材用のフ
ィルムとして好適に使用でき、特に充填豆腐や芋羊羹な
ど内容物に固形物を含むものを包装する用途に好適に使
用できる。Therefore, the polyolefin-based multi-layer film of the present invention can be preferably used as a film for a lid material of a container filled with articles such as foods, and especially those containing solid matter in the contents such as filled tofu and potato yokan. It can be suitably used for packaging purposes.
【００３２】[0032]
【実施例】本発明を更に具体的に説明するために、以下
に実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施
例及び比較例で得られたフィルムの評価方法は次の方法
にて行った。EXAMPLES In order to describe the present invention more specifically, examples and comparative examples will be described below, but the present invention is not limited to these examples. The films obtained in the following Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.
【００３３】１、測定条件
（１）ＭＦＲ
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて測定した。
（２）ヒートシール強度
複合フィルムの作成
ポリオレフィン系多層フィルムのコロナ放電処理を施し
たエチレン系重合体よりなる（Ａ）層側の表面と２軸延
伸ポリアミドフィルム（厚み１５μｍ）のコロナ放電処
理面とを、ウレタン系接着剤を介して貼り合わせ、複合
フィルムを得た。1. Measurement conditions (1) Measured according to MFR JIS K7210. (2) Preparation of heat-sealing strength composite film Surface of (A) layer side composed of ethylene-based polymer of corona discharge treatment of polyolefin-based multilayer film and corona-discharge treated surface of biaxially stretched polyamide film (thickness 15 μm) Were pasted together via a urethane adhesive to obtain a composite film.
【００３４】夾雑物が無い場合のヒートシールおよび
ヒートシール強度測定
上記（１）の方法で作成した複合フィルムのポリオレフ
ィン系多層フィルムの（Ｃ）層側の面とポリプロピレン
シート（ホモポリプロピレン、厚み３００μｍ）と向か
い合うようにして重ね、所定の各温度に加熱されたヒー
トシールバー（幅５ｍｍ）にて、圧力２ｋｇ／ｃｍ２で
１秒間押しつける。次いで、この試料から幅１５ｍｍの
試験片を切り取り（ｎ＝１０）、引張試験機を用い引張
速度５００ｍｍ／分にて剥離角度１８０度でヒートシー
ル部分を剥離し、そのときの最高強度の平均値をその温
度でのヒートシール強度とした。Heat-sealing and heat-sealing strength measurement in the absence of contaminants The (C) -layer side surface of the polyolefin-based multi-layer film of the composite film prepared by the above method (1) and a polypropylene sheet (homopolypropylene, thickness 300 μm) Are overlapped so as to face each other, and a heat seal bar (width: 5 mm) heated to each predetermined temperature is pressed at a pressure of 2 kg / cm 2 for 1 second. Then, a test piece with a width of 15 mm was cut out from this sample (n = 10), and the heat-sealed portion was peeled off at a peeling angle of 180 degrees at a pulling speed of 500 mm / min using a tensile tester, and the average value of the maximum strength at that time Was defined as the heat seal strength at that temperature.
【００３５】なお、ヒートシール強度が５〜２５Ｎ／１
５ｍｍの範囲である場合、イージーピール性が良好であ
るとした。The heat seal strength is 5 to 25 N / 1.
When it was in the range of 5 mm, it was determined that the easy peeling property was good.
【００３６】夾雑物シール及びヒートシール強度測定
プロピレン系重合体製容器（真空成形容器、プロピレン
−エチレン共重合体、エチレン含量：０．６重量％、融
点：１５４℃）内に、豆乳と凝固剤水溶液の混合溶液を
満杯に注ぎ、上記（１）の方法で作成した複合フィルム
のポリオレフィン系多層フィルムの（Ｃ）層側の面と該
容器のシール面（フランジ）とを向かい合う様にして重
ね、混合溶液が複合フィルムと該容器のフランジとの間
に隙間無く挟まる様にしてセットし、２００℃ないしは
２２０℃に加熱されたヒートシールバー（幅５ｍｍ）に
て、１秒間ヒートシールする。次いで、この試料から幅
１５ｍｍの試験片を切り取り（ｎ＝１６）、引張試験機
を用い引張速度５００ｍｍ／分にて剥離角度９０度でヒ
ートシール部分を剥離し、そのときの最高強度の平均値
をその温度でのヒートシール強度とした。Measurement of foreign matter seal and heat seal strength Soymilk and a coagulant were placed in a propylene polymer container (vacuum molding container, propylene-ethylene copolymer, ethylene content: 0.6% by weight, melting point: 154 ° C.). The mixed solution of the aqueous solution was poured in a full amount, and the (C) layer side surface of the polyolefin-based multi-layer film of the composite film prepared by the above method (1) and the sealing surface (flange) of the container were overlapped so as to face each other, The mixed solution is set so as to be sandwiched between the composite film and the flange of the container without any gap, and heat-sealed for 1 second with a heat-sealing bar (width 5 mm) heated to 200 ° C to 220 ° C. Then, a test piece having a width of 15 mm was cut out from this sample (n = 16), and the heat-sealed portion was peeled off at a peeling angle of 90 degrees at a pulling speed of 500 mm / min using a tensile tester, and the average value of the maximum strength at that time was measured. Was defined as the heat seal strength at that temperature.
【００３７】なお、ヒートシール強度が５Ｎ／１５ｍｍ
以上の場合、夾雑物シール性が良好であるとした。
（３）結晶化度
Ｘ線回折法によって求められる試料中の結晶の割合を示
す。The heat seal strength is 5 N / 15 mm
In the above cases, it was determined that the foreign matter sealing property was good. (3) Crystallinity The ratio of crystals in the sample obtained by the X-ray diffraction method is shown.
【００３８】詳しくは、日本電子社製のＸ線回折装置Ｊ
ＤＸ−３５００を用い、Ｘ線出力１６ｋｗ（管電圧：４
０ｋｖ、管電流：４００ｍＡ）、ターゲット：Ｃｕ、測
定角度：２θ＝９ないし３１度にて測定した。得られた
Ｘ線回折図形より結晶ピークを波形分離し、その面積強
度比より結晶化度を求めた。試料は予め２３０℃で融解
後、降温速度１０℃／分で２０℃まで冷却した厚み１ｍ
ｍのシートを用いた。
（４）示差走査熱量計によって測定される融点
約５〜６ｍｇの試料を秤量後アルミパンに封入し、示差
走査熱量計にて、２０ｍｌ／分で供給される窒素気流中
で２３０℃まで昇温し、この温度で１０分間保持し、次
いで降温速度１０℃／分でマイナス１０℃まで冷却す
る。次いで、昇温速度１０℃／分で２１０℃まで昇温す
る際に得られる吸熱曲線において最大吸熱を示すピーク
温度を融点とした。Specifically, an X-ray diffractometer J manufactured by JEOL Ltd.
With DX-3500, X-ray output 16 kW (tube voltage: 4
The measurement was performed at 0 kv, tube current: 400 mA, target: Cu, and measurement angle: 2θ = 9 to 31 degrees. The crystal peak was waveform-separated from the obtained X-ray diffraction pattern, and the crystallinity was determined from the area intensity ratio. The sample was melted at 230 ° C in advance and then cooled to 20 ° C at a cooling rate of 10 ° C / min.
m sheets were used. (4) A sample having a melting point of about 5 to 6 mg measured by a differential scanning calorimeter is weighed and sealed in an aluminum pan, and the differential scanning calorimeter heats up to 230 ° C. in a nitrogen stream supplied at 20 ml / min. Then, the temperature is maintained for 10 minutes, and then the temperature is decreased to 10 ° C / min to -10 ° C. Then, the peak temperature showing the maximum endotherm in the endothermic curve obtained when the temperature was raised to 210 ° C. at the rate of temperature increase of 10 ° C./minute was taken as the melting point.
【００３９】２、使用原料
原料１：直鎖状低密度ポリエチレン（エチレン−4−メ
チル−1−ペンテン共重合体）
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝２．０ｇ／１０分
密度：０．９３５ｇ／ｃｍ３
原料２：高密度ポリエチレン
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝８．０ｇ／１０分
密度：０．９６１ｇ／ｃｍ３
原料３：エチレン−１−ブテン共重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝７．０ｇ／１０分
密度：０．８８０ｇ／ｃｍ３
結晶化度：１２％
原料４：エチレン−１−オクテン共重合体
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝３．０ｇ／１０分
密度：０．８７５ｇ／ｃｍ３
結晶化度：１０％
原料５：低密度ポリエチレン（高圧法により製造された
エチレン単独重合体）
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝５．０ｇ／１０分
密度：０．９２４ｇ／ｃｍ３
原料６：プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共
重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝６．５ｇ／１０分
エチレン含有量：３．８重量％、ブテン−１：含有量
３．０重量％
示差走査熱量計によって測定される融点：１２８℃
原料７：プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共
重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝６．０ｇ／１０分
エチレン含有量：４．４重量％、ブテン−１：含有量
２．４重量％
示差走査熱量計によって測定される融点：１２９℃
原料８：プロピレン単独重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝８．０ｇ／１０分2, Raw materials used Raw material 1: Linear low density polyethylene (ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer) MFR (190 ° C., 2.16 kg) = 2.0 g / 10 min Density: 0.1 935 g / cm 3 Raw material 2: High density polyethylene MFR (190 ° C, 2.16 kg) = 8.0 g / 10 min Density: 0.961 g / cm 3 Raw material 3: Ethylene-1-butene copolymer MFR (230 ° C, 2.16 kg) = 7.0 g / 10 min Density: 0.880 g / cm 3 Crystallinity: 12% Raw material 4: Ethylene-1-octene copolymer MFR (190 ° C., 2.16 kg) = 3.0 g / 10 minutes Density: 0.875 g / cm 3 Crystallinity: 10% Raw material 5: Low density polyethylene (ethylene homopolymer produced by high pressure method) MFR (190 ° C., 2.16 kg) = 5.0 g / 10 minutes density: 0.924 g / cm 3 Raw material 6: Propylene-ethylene-1-butene random copolymer MFR (230 ° C., 2.16 kg) = 6.5 g / 10 min Ethylene content: 3.8 wt%, butene-1: Content 3.0 wt% Melting point measured by differential scanning calorimeter: 128 ° C. Raw material 7: propylene-ethylene-1-butene random copolymer MFR (230 ° C., 2.16 kg) = 6.0 g / 10 min Ethylene Content: 4.4 wt%, butene-1: Content 2.4 wt% Melting point measured by differential scanning calorimeter: 129 ° C. Raw material 8: Propylene homopolymer MFR (230 ° C., 2.16 kg) = 8 0.0 g / 10 minutes
【００４０】実施例１
表1に示すように、（Ａ）層として原料１、（Ｂ）層と
して原料３を９０重量％と原料４を１０重量％の割合で
ミキサーにてブレンドした混合原料、（Ｃ）層として原
料５を、（Ａ）層の原料及び（Ｃ）層の原料はスクリュ
ー径５０ｍｍφの押出機で、（Ｂ）層の混合原料はスク
リュー径７５ｍｍφの押出機で、各々２３０℃にて溶融
混練し、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の構成でフィードブロ
ック法によりＴダイより共押出しし、３０℃に調節した
金属ロールで冷却し、（Ａ）層の厚みが８μｍ、（Ｂ）
層の厚みが１８μｍ、（Ｃ）層の厚みが４μｍの３種３
層のポリオレフィン系多層フィルムを得た。このフィル
ムにインラインで（Ａ）層側表面にコロナ放電処理を施
した。得られたフィルムの物性を表２に示した。Example 1 As shown in Table 1, a raw material 1 as a layer (A) and a raw material 3 as a layer (B) were blended in a mixer at a ratio of 90% by weight and 10% by weight, The raw material 5 is used as the (C) layer, the raw material of the (A) layer and the raw material of the (C) layer are extruders with a screw diameter of 50 mmφ, and the mixed raw material of the (B) layer is an extruder with a screw diameter of 75 mmφ, each at 230 ° C. Melt-kneaded in (A) / (B) / (C) and co-extruded from a T-die by the feed block method and cooled with a metal roll adjusted to 30 ° C., and the thickness of the (A) layer is 8 μm. , (B)
3 types with layer thickness of 18 μm and (C) layer thickness of 4 μm 3
A layered polyolefin-based multilayer film was obtained. This film was subjected to in-line corona discharge treatment on the surface of the (A) layer side. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.
【００４１】実施例２〜４、比較例１〜４
（Ａ）層、（Ｂ）層、（Ｃ）層に用いる原料の種類及び
配合割合、各層の厚みを表１に示したようにした以外
は、実施例１と同様に行った。得られたフィルムの物性
を表２に示した。Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 to 4 Except that the kinds and blending ratios of the raw materials used for the layers (A), (B) and (C) and the thickness of each layer are as shown in Table 1. Was performed in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】[0043]
【表２】 [Table 2]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK04A AK07C AK62B AK62J AK66C AK66J AK80C AK80J BA03 BA07 GB16 JA04C JA11B JA12B JA13B JL14 YY00B YY00C ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F term (reference) 4F100 AK04A AK07C AK62B AK62J AK66C AK66J AK80C AK80J BA03 BA07 GB16 JA04C JA11B JA12B JA13B JL14 YY00B YY00C
Claims (3)
層からなり、かつ（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層の順に
積層され、（Ｃ）層が少なくとも一方の表面層を構成し
ていることを特徴とするポリオレフィン系多層フィル
ム。 （Ａ）エチレン系重合体よりなる層。 （Ｂ）密度が０．８４〜０．９０ｇ／ｃｍ３の低結晶性
又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体を含
有する層。 （Ｃ）プロピレン系重合体からなる層。1. A layer (A), a layer (B), and a layer (C) described below.
A polyolefin-based multi-layer film, which is composed of layers and is laminated in the order of (A) layer / (B) layer / (C) layer, and the (C) layer constitutes at least one surface layer. (A) A layer made of an ethylene polymer. (B) A layer containing a low crystalline or amorphous ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.84 to 0.90 g / cm 3 . (C) A layer made of a propylene-based polymer.
査熱量計によって測定される融点が１２０℃〜１３５℃
の範囲内にあるプロピレン−α−オレフィン共重合体で
ある請求項１記載のポリオレフィン系多層フィルム。2. The melting point of the propylene-based polymer of the layer (C) measured by a differential scanning calorimeter is 120 ° C. to 135 ° C.
The polyolefin-based multilayer film according to claim 1, which is a propylene-α-olefin copolymer within the range.
レン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体である請
求項２記載のポリオレフィン系多層フィルム。3. The polyolefin-based multilayer film according to claim 2, wherein the propylene-based polymer of the layer (C) is a propylene-ethylene-1-butene random copolymer.
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