JP4465039B2 - Grinding fluid for aluminum or its alloys - Google Patents

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Description

本発明はアルミニウムまたはその合金用研削加工液、特にハードディスク基板の研削に適したアルミニウムまたはその合金用研削加工液に関する。   The present invention relates to a grinding fluid for aluminum or an alloy thereof, and particularly to a grinding fluid for aluminum or an alloy thereof suitable for grinding a hard disk substrate.

近年、ハードディスクの大容量化に伴い、高記録密度化の要求が著しい。それに伴い、ハードディスク基板の表面品質への要求も高度化している。また、ハードディスクの低価格化に伴い、基板の製造コストを低減するために、製品歩留まりを高めるという要求もある。   In recent years, with the increase in capacity of hard disks, there is a significant demand for higher recording density. Along with this, the requirements for the surface quality of hard disk substrates are also becoming more sophisticated. In addition, along with the price reduction of hard disks, there is also a demand to increase product yield in order to reduce substrate manufacturing costs.

記録媒体としてのハードディスクの基板にはアルミニウム合金がよく使用される。ハードディスク用アルミニウム合金板は、一般に、以下の方法により製造される。まず、圧延されたアルミ系コイルをドーナツ状の円盤に打ち抜き、円盤を積層する。次いで、円盤の平坦度を確保するために加圧焼鈍を行い、円盤の内外周を端面切削する。その後、両面研削して、アルミニウム合金基板が製造される。   An aluminum alloy is often used for a substrate of a hard disk as a recording medium. In general, an aluminum alloy plate for a hard disk is manufactured by the following method. First, the rolled aluminum coil is punched into a donut-shaped disk, and the disks are stacked. Next, pressure annealing is performed to ensure the flatness of the disk, and the inner and outer circumferences of the disk are end-cut. Thereafter, double-side grinding is performed to produce an aluminum alloy substrate.

ハードディスク用アルミニウム合金板の研削加工には、一般にPVA砥石を用い、両面ラップ盤により両面同時に研削する方法が用いられる。しかしながら、そのような研削方法では、研削量が増大するに従って、以下の問題が生じていた。砥石の基板接触面に全体的に目詰まりが起こり、研削効率が低下した。また、研削時において発生する研削スラッジ及び脱落砥粒に起因して、基板研削面にスクラッチ(傷)が発生した。さらに、砥石の基板接触面に目詰まりが局所的に起こり、基板にスクラッチ(傷)が発生した。   In general, a PVA grindstone is used for grinding the aluminum alloy plate for a hard disk, and a method of grinding both surfaces simultaneously using a double-sided lapping machine is used. However, such a grinding method has the following problems as the grinding amount increases. Clogging occurred on the entire contact surface of the grinding stone substrate, and the grinding efficiency was reduced. Further, scratches were generated on the ground surface of the substrate due to grinding sludge and falling abrasive grains generated during grinding. Furthermore, clogging locally occurred on the substrate contact surface of the grindstone, and scratches (scratches) occurred on the substrate.

そこで、アルミニウム合金用研削加工液として、例えば、特許文献1〜8に記載の加工液が提案されている。
特開2000−144110号公報 特開2001−294888号公報 特開2002−241742号公報 特開2003−41285号公報 特開平5−258294号公報 特公平8−7864号公報 特開平8−20765号公報 特開平11−209746号公報
Therefore, for example, machining fluids described in Patent Documents 1 to 8 have been proposed as grinding fluids for aluminum alloys.
JP 2000-144110 A JP 2001-294888 A JP 2002-241742 A JP 2003-41285 A JP-A-5-258294 Japanese Patent Publication No.8-7864 JP-A-8-20765 JP-A-11-209746

しかしながら、上記いずれの加工液を用いても、基板研削時において、砥石の基板接触面における全体的および局所的な目詰まりの発生、および基板研削面における研削スラッジ及び脱落砥粒に起因するスクラッチの発生を十分に抑制することはできなかった。特に、砥石の基板接触面における局所的な目詰まりは以下のメカニズムにより発生するものと考えられる。アルミニウムまたはその合金の研削時において発生する研削スラッジが砥石気孔部に侵入し、砥石気孔内壁部に酸化アルミニウムが凝集・蓄積する。そのため、研削時の砥石の磨耗によって当該酸化アルミニウムが表面に現出したときに、局所的目詰まりとして認識される。その結果、当該局所的目詰まり部分と接触する基板表面にスクラッチが発生するものと考えられる。   However, regardless of which of the above-mentioned processing fluids is used, during substrate grinding, there are occurrences of overall and local clogging on the substrate contact surface of the grindstone, and scratches caused by grinding sludge and falling abrasive grains on the substrate grinding surface. The occurrence could not be sufficiently suppressed. In particular, local clogging on the substrate contact surface of the grindstone is considered to occur due to the following mechanism. Grinding sludge generated during grinding of aluminum or an alloy thereof enters the grindstone pores, and aluminum oxide aggregates and accumulates on the inner walls of the grindstone pores. Therefore, when the said aluminum oxide appears on the surface by abrasion of the grindstone at the time of grinding, it is recognized as local clogging. As a result, it is considered that scratches are generated on the substrate surface in contact with the locally clogged portion.

本発明は、アルミニウムまたはその合金基板の研削加工時において、砥石の基板接触面における全体的および局所的な目詰まりの発生を十分に抑制し、基板研削面における研削スラッジ及び脱落砥粒に起因するスクラッチ(傷)の発生も十分に抑制するアルミニウムまたはその合金用研削加工液を提供することを目的とする。   The present invention sufficiently suppresses the occurrence of general and local clogging on the substrate contact surface of the grindstone during grinding of aluminum or its alloy substrate, resulting from grinding sludge and falling abrasive grains on the substrate grinding surface. An object of the present invention is to provide a grinding fluid for aluminum or its alloy that sufficiently suppresses the occurrence of scratches.

本発明は、
(A)炭素数12〜18のモノカルボン酸2〜15重量%;
(B)脂環族ジカルボン酸3〜15重量%;
(C)水溶性アミンをモノカルボン酸(A)および脂環族ジカルボン酸(B)の中和に要する当量以上;および
(D)ノニオン性界面活性剤15重量%以上
を含有することを特徴とするアルミニウムまたはその合金用研削加工液に関する。
The present invention
(A) 2 to 15% by weight of a monocarboxylic acid having 12 to 18 carbon atoms;
(B) 3-15% by weight of an alicyclic dicarboxylic acid;
(C) The water-soluble amine contains at least an equivalent amount required for neutralization of the monocarboxylic acid (A) and the alicyclic dicarboxylic acid (B); and (D) contains 15% by weight or more of a nonionic surfactant. The present invention relates to a grinding fluid for aluminum or alloys thereof.

本発明に係るアルミニウムまたはその合金用研削加工液によれば、アルミニウムまたはその合金からなる基板の研削時において、砥石の基板接触面における全体的および局所的な目詰まりの発生を十分に抑制できる。しかも、基板研削面における研削スラッジ及び脱落砥粒に起因するスクラッチの発生も十分に抑制できる。それらの結果、表面粗度に優れ、スクラッチの発生が抑制された基板を生産性よく得ることができる。   According to the grinding fluid for aluminum or its alloy according to the present invention, it is possible to sufficiently suppress the occurrence of general and local clogging on the substrate contact surface of the grindstone when grinding a substrate made of aluminum or its alloy. And generation | occurrence | production of the scratch resulting from the grinding sludge and falling abrasive grain in a substrate grinding surface can also be fully suppressed. As a result, a substrate with excellent surface roughness and suppressed generation of scratches can be obtained with high productivity.

本発明に係る研削加工液(以下、単に加工液ということがある)は、アルミニウムまたはその合金(以下、アルミニウム合金等という)の研削加工時において水に希釈されて使用されるものである。本発明の研削加工液は、使用時において水で希釈されて使用される限り、水を含んでいても良いし、水を含まなくても良い。   The grinding fluid according to the present invention (hereinafter, sometimes simply referred to as a machining fluid) is used after being diluted with water when grinding aluminum or an alloy thereof (hereinafter referred to as an aluminum alloy or the like). The grinding fluid of the present invention may contain water or not contain water as long as it is diluted with water at the time of use.

本発明の加工油は少なくとも以下に示す成分(A)〜(D)を含み、通常は残部としてさらに水を含む。   The processing oil of the present invention contains at least the following components (A) to (D), and usually further contains water as the balance.

成分(A);
成分(A)は炭素数12〜18のモノカルボン酸であり、詳しくは同炭素数を有し、かつカルボキシル基を分子内に1つだけ有する脂肪族炭化水素化合物である。そのようなモノカルボン酸として、例えば、不飽和脂肪族モノカルボン酸、および飽和脂肪族モノカルボン酸等が挙げられる。砥石の局所的目詰まりをより有効に抑制する観点からは、少なくとも不飽和脂肪族モノカルボン酸を使用することが好ましい。
Component (A);
Component (A) is a monocarboxylic acid having 12 to 18 carbon atoms, specifically an aliphatic hydrocarbon compound having the same carbon number and having only one carboxyl group in the molecule. Examples of such monocarboxylic acids include unsaturated aliphatic monocarboxylic acids and saturated aliphatic monocarboxylic acids. From the viewpoint of more effectively suppressing local clogging of the grindstone, it is preferable to use at least an unsaturated aliphatic monocarboxylic acid.

不飽和脂肪族モノカルボン酸の具体例としては、例えば、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、等が挙げられる。不飽和脂肪族モノカルボン酸の好ましい炭素数は14〜18、特に16〜18である。最も好ましい不飽和脂肪族モノカルボン酸はオレイン酸である。   Specific examples of the unsaturated aliphatic monocarboxylic acid include myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and elaidic acid. The preferred carbon number of the unsaturated aliphatic monocarboxylic acid is 14-18, especially 16-18. The most preferred unsaturated aliphatic monocarboxylic acid is oleic acid.

飽和脂肪族モノカルボン酸の具体例としては、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、等が挙げられる。飽和脂肪族モノカルボン酸の好ましい炭素数は14〜18、特に16〜18である。   Specific examples of the saturated aliphatic monocarboxylic acid include myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and the like. The preferred carbon number of the saturated aliphatic monocarboxylic acid is 14-18, especially 16-18.

そのような不飽和脂肪族モノカルボン酸および飽和脂肪族モノカルボン酸は市販品として容易に入手可能である。   Such unsaturated aliphatic monocarboxylic acids and saturated aliphatic monocarboxylic acids are readily available as commercial products.

成分(A)の含有量は2〜15重量%であり、好ましくは2〜10重量%である。成分(A)が多すぎると、砥石の全体的目詰まりが発生し、基板にスクラッチが発生する。成分(A)が少なすぎると、砥石に局所的目詰まりが発生し、基板にスクラッチが発生する。成分(A)として2種類以上の化合物が使用されてよく、その場合にはそれらの合計含有量が上記範囲内であればよい。
本明細書中、含有量は加工液全量に対する割合で示すものとする。
Content of a component (A) is 2 to 15 weight%, Preferably it is 2 to 10 weight%. When there are too many components (A), the grindstone will be clogged as a whole, and scratches will occur on the substrate. When the component (A) is too small, local clogging occurs in the grindstone, and scratches occur in the substrate. As the component (A), two or more kinds of compounds may be used, and in this case, the total content thereof may be within the above range.
In the present specification, the content is expressed as a ratio to the total amount of the machining fluid.

成分(B);
成分(B)は脂環族ジカルボン酸であり、詳しくはカルボキシル基を分子内に2つだけ有する脂環式炭化水素化合物である。そのような脂環族ジカルボン酸として、例えば、炭素環内に不飽和結合を含むシクロオレフィンジカルボン酸、および炭素環が飽和構造を有するシクロパラフィンジカルボン酸が挙げられる。砥石の全体的目詰まりをより有効に抑制する観点からは、成分(B)としてシクロオレフィンジカルボン酸のみを使用することが好ましい。脂環族ジカルボン酸の代わりに脂肪族ジカルボン酸または芳香族ジカルボン酸を使用すると、砥石の全体的目詰まりが発生し、基板にスクラッチが発生する。
Component (B);
Component (B) is an alicyclic dicarboxylic acid, specifically an alicyclic hydrocarbon compound having only two carboxyl groups in the molecule. Examples of such alicyclic dicarboxylic acid include cycloolefin dicarboxylic acid having an unsaturated bond in the carbocyclic ring and cycloparaffin dicarboxylic acid having a saturated carbocyclic ring structure. From the viewpoint of more effectively suppressing the overall clogging of the grindstone, it is preferable to use only cycloolefin dicarboxylic acid as the component (B). If an aliphatic dicarboxylic acid or an aromatic dicarboxylic acid is used in place of the alicyclic dicarboxylic acid, the grindstone is totally clogged, and the substrate is scratched.

シクロオレフィンジカルボン酸として、例えば、一般式(b1);

Figure 0004465039
で表されるシクロオレフィンジカルボン酸(以下、シクロオレフィンジカルボン酸(b1)という)が挙げられる。Examples of the cycloolefin dicarboxylic acid include general formula (b1);
Figure 0004465039
And a cycloolefin dicarboxylic acid (hereinafter referred to as cycloolefin dicarboxylic acid (b1)).

一般式(b1)中、Rは炭素数4〜10、好ましくは6〜8のアルキレン基である。
は単結合(−)または炭素数1〜3のアルキレン基であり、好ましくは単結合である。
は炭素数4〜8、好ましくは5〜7のアルキル基である。アルキル基は直鎖状であっても、分枝状であってもよく、好ましくは直鎖状である。
In general formula (b1), R 1 is an alkylene group having 4 to 10 carbon atoms, preferably 6 to 8 carbon atoms.
R 2 is a single bond (-) or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a single bond.
R 3 is an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, preferably 5 to 7 carbon atoms. The alkyl group may be linear or branched, and is preferably linear.

シクロオレフィンジカルボン酸(b1)の具体例として、例えば、8−(5−カルボキシ−4−ヘキシル−2−シクロヘキセン−1−イル)オクタン酸、8−(6−カルボキシ−4−ペンチル−2−シクロヘキセン−1−イル)オクタン酸、8−(6−カルボキシ−4−ヘキシル−2−シクロヘキセン−1−イル)オクタン酸等が挙げられる。最も好ましいシクロオレフィンジカルボン酸は8−(5−カルボキシ−4−ヘキシル−2−シクロヘキセン−1−イル)オクタン酸である。   Specific examples of the cycloolefin dicarboxylic acid (b1) include, for example, 8- (5-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-1-yl) octanoic acid and 8- (6-carboxy-4-pentyl-2-cyclohexene). -1-yl) octanoic acid, 8- (6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-1-yl) octanoic acid, and the like. The most preferred cycloolefin dicarboxylic acid is 8- (5-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-1-yl) octanoic acid.

シクロオレフィンジカルボン酸(b1)は、例えば、市販のジアシッド1550(ハリマ化成(株)社製)として入手可能である。   The cycloolefin dicarboxylic acid (b1) is available as, for example, commercially available Diacid 1550 (manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.).

シクロパラフィンジカルボン酸として、例えば、一般式(b2);

Figure 0004465039
で表されるシクロパラフィンジカルボン酸(以下、シクロパラフィンジカルボン酸(b2)という)が挙げられる。Examples of cycloparaffin dicarboxylic acid include general formula (b2);
Figure 0004465039
And cycloparaffin dicarboxylic acid (hereinafter referred to as cycloparaffin dicarboxylic acid (b2)).

一般式(b2)中、Rは炭素数4〜10、好ましくは6〜8のアルキレン基である。
は単結合(−)または炭素数1〜3のアルキレン基であり、好ましくは単結合である。
は炭素数4〜8、好ましくは5〜7のアルキル基である。アルキル基は直鎖状であっても、分枝状であってもよく、好ましくは直鎖状である。
In the general formula (b2), R 4 is an alkylene group having 4 to 10 carbon atoms, preferably 6 to 8 carbon atoms.
R 5 is a single bond (-) or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and preferably a single bond.
R 6 is an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, preferably 5 to 7 carbon atoms. The alkyl group may be linear or branched, and is preferably linear.

シクロパラフィンジカルボン酸(b2)の具体例として、例えば、8−(6−カルボキシ−4−ヘキシル−シクロヘキシル)オクタン酸、8−(3−カルボキシ−4−ヘキシル−シクロヘキシル)オクタン酸等が挙げられる。   Specific examples of the cycloparaffin dicarboxylic acid (b2) include, for example, 8- (6-carboxy-4-hexyl-cyclohexyl) octanoic acid, 8- (3-carboxy-4-hexyl-cyclohexyl) octanoic acid, and the like.

成分(B)の含有量は3〜15重量%であり、好ましくは3〜10重量%である。成分(B)が多すぎると、砥石の全体的目詰まりが発生し、基板にスクラッチが発生する。成分(B)が少なすぎると、砥石に全体的目詰まりが発生し、研削効率が低下する。成分(B)として2種類以上の化合物が使用されてよく、その場合にはそれらの合計含有量が上記範囲内であればよい。   Content of a component (B) is 3 to 15 weight%, Preferably it is 3 to 10 weight%. If the component (B) is too much, the grindstone will be clogged as a whole, and scratches will occur on the substrate. If the component (B) is too small, the grindstone will be clogged as a whole and grinding efficiency will be reduced. Two or more types of compounds may be used as the component (B), and in this case, the total content thereof may be within the above range.

成分(C);
成分(C)は水溶性アミンであり、例えば、エチルアミン、プロピルアミン等のアルキルアミン;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン;モルホリン等の環式アミン;エチルジエタノールアミン等のアルキルアルカノールアミン;メタキシレンジアミン等のアルキルジアミン等が挙げられる。好ましい水溶性アミンはアルカノールアミンである。
Component (C);
Component (C) is a water-soluble amine, for example, alkylamines such as ethylamine and propylamine; alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine and triisopropanolamine; morpholine and the like A cyclic amine; an alkyl alkanolamine such as ethyldiethanolamine; an alkyl diamine such as metaxylenediamine; and the like. A preferred water-soluble amine is alkanolamine.

成分(C)の含有量は成分(A)及び(B)を中和に要する当量以上であり、好ましくは10〜25重量%である。成分(C)が少なすぎると水への溶解性が落ちる。成分(C)として2種類以上の化合物が使用されてよく、その場合にはそれらの合計含有量が上記範囲内であればよい。   Content of a component (C) is more than the equivalent required for neutralizing a component (A) and (B), Preferably it is 10-25 weight%. When there is too little component (C), the solubility to water will fall. Two or more kinds of compounds may be used as the component (C), and in this case, the total content thereof may be within the above range.

成分(D);
成分(D)はノニオン性界面活性剤であり、研削加工液の分野で従来より使用されているノニオン性界面活性剤が使用可能である。そのようなノニオン性界面活性剤として、例えば、ポリオキシアルキレン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル等が挙げられる。砥石全体的な目詰まり抑制の観点からは、ポリオキシアルキレン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、およびポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルから選択される少なくとも1種類の化合物を使用することが好ましい。より好ましくは少なくともポリオキシアルキレンとポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを併用する。さらに好ましくは少なくともポリオキシアルキレンとポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルとを併用する。成分(D)の代わりにアニオン性界面活性剤やカチオン性界面活性剤を用いると、ゼータ電位に影響を与え、局所的目詰まりが起こる。
Component (D);
Component (D) is a nonionic surfactant, and any nonionic surfactant conventionally used in the field of grinding fluids can be used. Examples of such nonionic surfactants include polyoxyalkylene, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, and polyoxyalkylene alkyl ester. From the viewpoint of suppressing clogging of the entire grindstone, it is preferable to use at least one compound selected from polyoxyalkylene, polyoxyalkylene alkyl ether, and polyoxyalkylene alkylphenyl ether. More preferably, at least polyoxyalkylene and polyoxyalkylene alkyl ether are used in combination. More preferably, at least polyoxyalkylene, polyoxyalkylene alkyl ether, and polyoxyalkylene alkylphenyl ether are used in combination. When an anionic surfactant or a cationic surfactant is used instead of the component (D), the zeta potential is affected and local clogging occurs.

ポリオキシアルキレンとして、例えば、一般式(d1);
HO(CHCHO)p1−(CHCH(CH)O)p2−(CHCH(CH)O)p3−H (d1)
で表されるポリオキシアルキレン(以下、ポリオキシアルキレン(d1)という)が挙げられる。
As polyoxyalkylene, for example, general formula (d1);
HO (CH 2 CH 2 O) p1 - (CH 2 CH (CH 3) O) p2 - (CH 2 CH (C 2 H 5) O) p3 -H (d1)
And polyoxyalkylene (hereinafter referred to as polyoxyalkylene (d1)).

一般式(d1)中、p1+p2+p3は分子量が後述の範囲内になるような値であれば特に制限されず、p1、p2およびp3はそれぞれ独立して0以上の整数である(但し、p1、p2およびp3は同時に0ではない)。通常は、p1は1以上、特に3〜6の整数であり、p2およびp3はそれぞれ独立して0以上、特に0〜8の整数である。好ましくは、p1とp2+p3との比率は10:90〜90:10である。
ポリオキシアルキレン(d1)は、オキシエチレン部、オキシプロピレン部、オキシブチレン部等のオキシアルキレン部がブロック型であっても、またはランダム型であってよいが、特にブロック型であることが好ましい。
In the general formula (d1), p1 + p2 + p3 is not particularly limited as long as the molecular weight falls within the range described later, and p1, p2 and p3 are each independently an integer of 0 or more (provided that p1, p2 And p3 are not simultaneously 0). Usually, p1 is an integer of 1 or more, particularly 3 to 6, and p2 and p3 are each independently an integer of 0 or more, particularly 0 to 8. Preferably, the ratio between p1 and p2 + p3 is 10:90 to 90:10.
The polyoxyalkylene (d1) may have a oxyalkylene part such as an oxyethylene part, an oxypropylene part, or an oxybutylene part in a block type or a random type, but is preferably a block type.

ポリオキシアルキレン(d1)は、市販のPluronic(BASFジャパン社製)等として入手可能である。   Polyoxyalkylene (d1) can be obtained as commercially available Pluronic (manufactured by BASF Japan).

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとして、例えば、一般式(d2);
RO(CHCHO)n1−(CHCH(CH)O)n2−(CHCH(CH)O)n3−H (d2)
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル(以下、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(d2)という)が挙げられる。
Examples of the polyoxyalkylene alkyl ether include the general formula (d2);
R 7 O (CH 2 CH 2 O) n1 - (CH 2 CH (CH 3) O) n2 - (CH 2 CH (C 2 H 5) O) n3 -H (d2)
And polyoxyalkylene alkyl ethers (hereinafter referred to as polyoxyalkylene alkyl ethers (d2)).

一般式(d2)中、Rは炭素数8〜18、好ましくは10〜14のアルキル基である。
n1+n2+n3は分子量が後述の範囲内になるような値であれば特に制限されず、n1、n2およびn3はそれぞれ独立して0以上の整数である(但し、n1、n2およびn3は同時に0ではない)。通常は、n1は1以上、特に3〜9の整数であり、n2およびn3はそれぞれ独立して0以上、特に0〜2の整数である。好ましくは、n1とn2+n3との比率は10:90〜100:0である。
n2およびn3がそれぞれ独立して1以上の場合、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(d2)は、オキシエチレン部、オキシプロピレン部、オキシブチレン部等のオキシアルキレン部がブロック型であっても、またはランダム型であってよいが、特にブロック型であることが好ましい。
In general formula (d2), R 7 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms.
n1 + n2 + n3 is not particularly limited as long as the molecular weight falls within the range described later, and n1, n2, and n3 are each independently an integer of 0 or more (provided that n1, n2, and n3 are not 0 at the same time) ). Usually, n1 is an integer of 1 or more, particularly 3 to 9, and n2 and n3 are each independently an integer of 0 or more, particularly 0 to 2. Preferably, the ratio between n1 and n2 + n3 is 10:90 to 100: 0.
When n2 and n3 are each independently 1 or more, the polyoxyalkylene alkyl ether (d2) may be a random type, even if the oxyalkylene part such as an oxyethylene part, an oxypropylene part, or an oxybutylene part is a block type In particular, a block type is preferable.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(d2)は、市販のLutensol(BASFジャパン社製)等として入手可能である。   Polyoxyalkylene alkyl ether (d2) is available as commercially available Lutensol (manufactured by BASF Japan).

ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルとして、例えば、一般式(d3);
R−Ph−O(CHCHO)m1−(CHCH(CH)O)m2−(CHCH(CH)O)m3−H (d3)
で表されるポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル(以下、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル(d3)という)が挙げられる。
Examples of the polyoxyalkylene alkylphenyl ether include the general formula (d3);
R 8 -Ph-O (CH 2 CH 2 O) m1 - (CH 2 CH (CH 3) O) m2 - (CH 2 CH (C 2 H 5) O) m3 -H (d3)
And polyoxyalkylene alkylphenyl ether (hereinafter referred to as polyoxyalkylene alkylphenyl ether (d3)).

一般式(d3)中、Rは炭素数6〜10、好ましくは8〜9のアルキル基である。
Phはフェニレン基、好ましくは1,4−フェニレン基である。
m1+m2+m3は分子量が後述の範囲内になるような値であれば特に制限されず、m1、m2およびm3はそれぞれ独立して0以上の整数である(但し、m1、m2およびm3は同時に0ではない)。通常は、m1は1以上、特に1〜12の整数であり、m2およびm3はそれぞれ独立して0以上、特に0〜10の整数である。好ましくは、m1とm2+m3との比率は10:90〜100:0である。
m2およびm3がそれぞれ独立して1以上の場合、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル(d3)は、オキシエチレン部、オキシプロピレン部、オキシブチレン部等のオキシアルキレン部がブロック型であっても、またはランダム型であってよいが、特にブロック型であることが好ましい。
In the general formula (d3), R 8 is an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, preferably 8 to 9 carbon atoms.
Ph is a phenylene group, preferably a 1,4-phenylene group.
m1 + m2 + m3 is not particularly limited as long as the molecular weight falls within the range described below, and m1, m2, and m3 are each independently an integer of 0 or more (provided that m1, m2, and m3 are not 0 at the same time) ). Normally, m1 is an integer of 1 or more, particularly 1 to 12, and m2 and m3 are each independently an integer of 0 or more, particularly 0 to 10. Preferably, the ratio of m1 to m2 + m3 is 10:90 to 100: 0.
When m2 and m3 are each independently 1 or more, the polyoxyalkylene alkylphenyl ether (d3) may be a block type oxyalkylene part such as an oxyethylene part, an oxypropylene part, or an oxybutylene part, or randomly Although it may be a mold, a block type is particularly preferable.

ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル(d3)は、市販のノニポール(三洋化成工業株式会社製)等として入手可能である。   Polyoxyalkylene alkylphenyl ether (d3) is available as commercially available nonipol (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).

ノニオン性界面活性剤の平均分子量は重量平均分子量で通常、200〜10000である。   The average molecular weight of the nonionic surfactant is usually 200 to 10,000 in terms of weight average molecular weight.

成分(D)の含有量は15重量%以上、特に15〜90重量%であり、好ましく15〜80重量%、より好ましくは30〜50重量%である。成分(D)が少なすぎると、砥石に全体的目詰まりが発生し、研削効率が低下する。成分(D)として2種類以上の化合物が使用されてよく、その場合にはそれらの合計含有量が上記範囲内であればよい。   The content of the component (D) is 15% by weight or more, particularly 15 to 90% by weight, preferably 15 to 80% by weight, more preferably 30 to 50% by weight. If the component (D) is too small, the grindstone will be clogged as a whole and grinding efficiency will be reduced. Two or more kinds of compounds may be used as the component (D), and in this case, the total content thereof may be within the above range.

本発明の加工液は使用時において水で希釈されて使用される限り、必ずしも水を含まなければならないというわけではないが、通常は所定量の上記成分を、残部としての水に添加し、十分に混合して製造される。本発明の加工液は水を含んでいても、十分な貯蔵安定性を示す。   As long as the working fluid of the present invention is diluted with water at the time of use, it does not necessarily contain water, but usually a predetermined amount of the above components are added to the remaining water and sufficient It is manufactured by mixing. The processing fluid of the present invention exhibits sufficient storage stability even when it contains water.

本発明の加工液は容器に収容されて市場において取引されるものであり、研削処理時においては水により重量基準で20〜1000倍、好ましくは100〜1000倍に希釈され、研削加工用水溶液として使用される。研削は、加工液のそのような水希釈体(研削加工用水溶液)を、研削されるアルミニウム合金等と砥石との間に介在させて行われる。   The working fluid of the present invention is contained in a container and traded on the market. At the time of grinding, the working fluid is diluted 20 to 1000 times, preferably 100 to 1000 times by weight, with water as an aqueous solution for grinding. used. Grinding is performed by interposing such a water dilution body (aqueous solution for grinding) of the working fluid between the aluminum alloy to be ground and the grindstone.

砥石は、アルミニウム合金等の研削に従来より使用されているものが使用可能で、例えば、PVA砥石に代表される多孔質の砥石が挙げられる。   As the grindstone, those conventionally used for grinding aluminum alloys or the like can be used, and examples thereof include a porous grindstone represented by a PVA grindstone.

本発明の加工液によって本発明の効果、特に砥石の全体的及び局所的目詰まりの両方を同時に抑制する効果が得られる。そのメカニズムの詳細は明らかではないが、以下の現象に基づくものと考えられる。上記成分(A)〜(D)を組み合わせて使用することにより、研削時に生成するアルミ系微粉のゼータ電位の絶対値を増大させることができる。そのため、アルミ系微粉の分散性が向上し、砥石内壁部への凝集・蓄積が抑制される。その結果、砥石の全体的及び局所的目詰まりの両方が同時に抑制され、本発明の効果が得られるものと考えられる。   The working fluid of the present invention provides the effect of the present invention, particularly the effect of simultaneously suppressing both the overall and local clogging of the grindstone. The details of the mechanism are not clear, but are thought to be based on the following phenomenon. By using the components (A) to (D) in combination, the absolute value of the zeta potential of the aluminum-based fine powder generated during grinding can be increased. Therefore, the dispersibility of the aluminum-based fine powder is improved, and aggregation / accumulation on the inner wall of the grindstone is suppressed. As a result, it is considered that both the overall and local clogging of the grindstone are simultaneously suppressed and the effect of the present invention can be obtained.

本発明の加工液は、水により前記した倍率で希釈しアルミニウム合金を研削加工した際に発生するアルミニウム微粉に対して、−50mV以下、特に−60〜−50mVのゼータ電位を示す。   The working fluid of the present invention exhibits a zeta potential of −50 mV or less, particularly −60 to −50 mV, with respect to the aluminum fine powder generated when the aluminum alloy is ground by dilution with water at the aforementioned magnification.

(実施例/比較例)
表に記載の成分を混合して加工液を調製した。加工液を以下の項目について評価した。
(Example / Comparative Example)
The processing liquid was prepared by mixing the components described in the table. The machining fluid was evaluated for the following items.

(ゼータ電位)
加工液をイオン交換水で100倍(重量比)に希釈して試験液を調製した。調整した試験液を用いて円盤状アルミニウム合金基板を両面同時研削した。研削加工で発生した研削スラッジのゼータ電位を大塚電子(株)社製ELS-6000にて測定した。ゼータ電位は−50mV以下が好ましい。
測定条件;測定セル種(ELS標準セル) 溶媒屈折率(1.3312) 測定温度(25℃)
(Zeta potential)
A working solution was diluted 100 times (weight ratio) with ion-exchanged water to prepare a test solution. A disc-shaped aluminum alloy substrate was ground on both sides simultaneously using the prepared test solution. The zeta potential of the grinding sludge generated during grinding was measured with ELS-6000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. The zeta potential is preferably −50 mV or less.
Measurement conditions: Measurement cell type (ELS standard cell) Solvent refractive index (1.3312) Measurement temperature (25 ° C)

(砥石汚れ)
加工液をイオン交換水で100倍(重量比)に希釈して試験液を調製した。試験液および砥石を用いて円盤状アルミニウム合金基板を両面同時研削した。砥石はPVA砥石を用いた。アルミニウム合金はKS5D86((株)神戸製鋼所社製)を用いた。
研削時において砥石の基板接触面に全体的に起こる目詰まりについて評価した。
◎;全体的な目詰まりは全く起こらなかった;
○;全体的な目詰まりがわずかに起こり、研削効率がわずかに低下したが、実用上問題なかった;
△;全体的な目詰まりが比較的早く起こり、研削効率が低下し実用上問題があった;
×;全体的な目詰まりが早く起こった。
(Whetstone dirt)
A working solution was diluted 100 times (weight ratio) with ion-exchanged water to prepare a test solution. A disk-shaped aluminum alloy substrate was ground on both sides simultaneously using a test liquid and a grindstone. A PVA grindstone was used as the grindstone. As the aluminum alloy, KS5D86 (manufactured by Kobe Steel) was used.
Evaluation was made on the clogging that occurs entirely on the substrate contact surface of the grindstone during grinding.
◎; No overall clogging occurred;
○: Overall clogging occurred slightly and the grinding efficiency was slightly reduced, but there was no practical problem;
Δ: Overall clogging occurred relatively quickly, grinding efficiency was reduced, and there was a problem in practical use;
X: Overall clogging occurred early.

(局所的目詰まり)
砥石汚れと同様の方法により円盤状アルミニウム合金基板を両面同時研削した。
研削時において砥石の基板接触面に局所的に起こる目詰まりについて評価した。
◎;局所的な目詰まりは全く発生しなかった。;
○;局所的な目詰まりがわずかに発生したが、実用上問題なかった;
△;局所的な目詰まりが比較的多く発生し、実用上問題があった;
×;局所的な目詰まりが多数発生した。
ゼータ電位が−50mV以下のとき、局所的目詰まりを有効に防止できることが明らかになった。
(Local clogging)
The disk-shaped aluminum alloy substrate was ground on both sides simultaneously by the same method as that for grindstone dirt.
The clogging that occurs locally on the substrate contact surface of the grindstone during grinding was evaluated.
A: No local clogging occurred. ;
○: Local clogging occurred slightly, but there was no practical problem;
Δ: Local clogging occurred relatively frequently, causing problems in practical use;
X: Many local clogging occurred.
It was revealed that local clogging can be effectively prevented when the zeta potential is −50 mV or less.

(スクラッチ)
砥石汚れと同様の方法により円盤状アルミニウム合金基板を両面同時研削した。
研削時において基板切削面に、研削スラッジ及び脱落した砥粒に起因して発生するスクラッチ(傷)について評価した。
◎;スクラッチは全く発生しなかった;
○;スクラッチがわずかに発生したが、実用上問題なかった;
△;スクラッチが比較的よく発生し、実用上問題があった;
×;スクラッチが頻繁に発生した。
(scratch)
The disk-shaped aluminum alloy substrate was ground on both sides simultaneously by the same method as that for grindstone dirt.
Scratches (scratches) caused by grinding sludge and dropped abrasive grains on the substrate cutting surface during grinding were evaluated.
◎; no scratches occurred;
○: Scratch occurred slightly, but there was no practical problem;
Δ: Scratches occurred relatively frequently, causing practical problems;
X: Scratches frequently occurred.

(貯蔵安定性)
加工液をそのまま貯蔵し、外観およびその経時的変化について評価した。
◎;均一透明で、経時的外観変化もほとんどない;
○;作成初期は均一透明であり、経時的外観変化が若干発生したが、実用上問題なかった;
△;作成初期は均一透明であるが、経時的外観変化が大きく実用上問題があった;
×;作成初期より外観不良があった。
(Storage stability)
The working fluid was stored as it was, and the appearance and its change with time were evaluated.
A: Uniform and transparent with little change in appearance over time;
◯: Uniform and transparent at the initial stage of production, with some changes in appearance over time, but no problem in practical use;
Δ: Uniform and transparent at the initial stage of preparation, but there was a problem in practical use because of a large change in appearance over time;
X: There was an appearance defect from the initial stage of preparation.

Figure 0004465039
Figure 0004465039

Figure 0004465039
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以下、「%」は「重量%」を意味するものとする。
ルナックOA(花王社製);オレイン酸75%、パルミトレイン酸6%、リノール酸6%、パルミチン酸5%、ミリスチン酸3%、ミリストレイン酸3%、ステアリン酸1%、リノレン酸1%。
トール油脂肪酸;オレイン酸69%、ロジン29%、不ケン化物2%。
C10飽和脂肪族モノカルボン酸
ジアシッド1550(ハリマ化成社製);8−(5−カルボキシ−4−ヘキシル−2−シクロヘキセン−1−イル)オクタン酸。
ノニオン活性剤A;POEOブロックポリマー、PO(6)EO(4)、重量平均分子量2800。
ノニオン活性剤B;POE(5)アルキルエーテル、アルキル基;C12セカンダリー。
ノニオン活性剤C;ノニルフェノールEOPO、EO(9.5)PO(6)。
Hereinafter, “%” means “% by weight”.
Lunac OA (manufactured by Kao Corporation): oleic acid 75%, palmitoleic acid 6%, linoleic acid 6%, palmitic acid 5%, myristic acid 3%, myristoleic acid 3%, stearic acid 1%, linolenic acid 1%.
Tall oil fatty acid; oleic acid 69%, rosin 29%, unsaponifiable 2%.
C10 saturated aliphatic monocarboxylic acid diacid 1550 (manufactured by Harima Chemicals); 8- (5-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-1-yl) octanoic acid.
Nonionic active agent A; POEO block polymer, PO (6) EO (4), weight average molecular weight 2800.
Nonionic activator B; POE (5) alkyl ether, alkyl group; C12 secondary.
Nonionic activator C; nonylphenol EOPO, EO (9.5) PO (6).

本発明の加工液は、アルミニウムまたはその合金の研削時や加工後のワーク洗浄に使用される潤滑油、洗浄剤として有用である。   The machining fluid of the present invention is useful as a lubricant and a cleaning agent used for grinding a workpiece of aluminum or an alloy thereof or after machining.

Claims (7)

(A)炭素数12〜18のモノカルボン酸2〜15重量%;
(B)脂環族ジカルボン酸3〜15重量%;
(C)水溶性アミンをモノカルボン酸(A)および脂環族ジカルボン酸(B)の中和に要する当量以上;および
(D)ノニオン性界面活性剤15重量%以上
を含有し、
ノニオン性界面活性剤(D)が、一般式(d1);
HO(CH CH O) p1 −(CH CH(CH )O) p2 −(CH CH(C H )O) p3 −H (d1)
[一般式(d1)中、p1は1以上であり、p2およびp3はそれぞれ独立して0以上である]で表されるポリオキシアルキレン、一般式(d2);
R O(CH CH O) n1 −(CH CH(CH )O) n2 −(CH CH(C H )O) n3 −H (d2)
[一般式(d2)中、R は炭素数8〜18のアルキル基である;n1は1以上であり、n2およびn3はそれぞれ独立して0以上である]で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル、および一般式(d3);
R −Ph−O(CH CH O) m1 −(CH CH(CH )O) m2 −(CH CH(C H )O) m3 −H (d3)
[一般式(d3)中、R は炭素数6〜10のアルキル基である;Phはフェニレン基である;m1は1以上であり、m2およびm3はそれぞれ独立して0以上である]で表されるポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルから選択される少なくとも1種類の化合物であることを特徴とするアルミニウムまたはその合金用研削加工液。
(A) 2 to 15% by weight of a monocarboxylic acid having 12 to 18 carbon atoms;
(B) 3-15% by weight of an alicyclic dicarboxylic acid;
(C) an equivalent amount or more required for neutralization of the monocarboxylic acid (A) and the alicyclic dicarboxylic acid (B) with a water-soluble amine; and (D) containing 15% by weight or more of a nonionic surfactant ,
The nonionic surfactant (D) is represented by the general formula (d1);
HO (CH 2 CH 2 O) p1 - (CH 2 CH (CH 3) O) p2 - (CH 2 CH (C 2 H 5) O) p3 -H (d1)
[In the general formula (d1), p1 is 1 or more, and p2 and p3 are each independently 0 or more], a polyoxyalkylene represented by the general formula (d2);
R 7 O (CH 2 CH 2 O) n1 - (CH 2 CH (CH 3) O) n2 - (CH 2 CH (C 2 H 5) O) n3 -H (d2)
[In general formula (d2), R 7 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms; n1 is 1 or more, and n2 and n3 are each independently 0 or more] Ethers and general formula (d3);
R 8 -Ph-O (CH 2 CH 2 O) m1 - (CH 2 CH (CH 3) O) m2 - (CH 2 CH (C 2 H 5) O) m3 -H (d3)
[In General Formula (d3), R 8 is an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms; Ph is a phenylene group; m1 is 1 or more, and m2 and m3 are each independently 0 or more] A grinding fluid for aluminum or an alloy thereof, wherein the grinding fluid is at least one compound selected from the polyoxyalkylene alkylphenyl ethers represented .
モノカルボン酸(A)が少なくとも不飽和脂肪族モノカルボン酸を含む請求項1に記載のアルミニウムまたはその合金用研削加工液。  The grinding fluid for aluminum or its alloy according to claim 1, wherein the monocarboxylic acid (A) contains at least an unsaturated aliphatic monocarboxylic acid. 脂環族ジカルボン酸(B)がシクロオレフィンジカルボン酸である請求項1または2に記載のアルミニウムまたはその合金用研削加工液。  The grinding fluid for aluminum or its alloy according to claim 1 or 2, wherein the alicyclic dicarboxylic acid (B) is a cycloolefin dicarboxylic acid. 水溶性アミン(C)がアルカノールアミンである請求項1〜3のいずれかに記載のアルミニウムまたはその合金用研削加工液。  The water-soluble amine (C) is an alkanolamine. The grinding fluid for aluminum or an alloy thereof according to any one of claims 1 to 3. ノニオン性界面活性剤(D)の含有量が30〜50重量%である請求項1〜4のいずれかに記載のアルミニウムまたはその合金用研削加工液。 The content of the nonionic surfactant (D) is 30 to 50% by weight . The grinding fluid for aluminum or an alloy thereof according to any one of claims 1 to 4. 水により重量基準で20〜1000倍に希釈されて使用される請求項1〜5のいずれかに記載のアルミニウムまたはその合金用研削加工液。  The grinding fluid for aluminum or an alloy thereof according to any one of claims 1 to 5, wherein the grinding fluid is diluted with water by 20 to 1000 times on a weight basis. ノニオン性界面活性剤(D)が少なくともポリオキシアルキレンとポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを含む請求項1〜6のいずれかに記載のアルミニウムまたはその合金用研削加工液。The grinding fluid for aluminum or its alloy according to any one of claims 1 to 6, wherein the nonionic surfactant (D) contains at least polyoxyalkylene and polyoxyalkylene alkyl ether.
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