JP4387131B2

JP4387131B2 - 導電性高分子物質の有機溶剤分散液及びその製造方法

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Publication number: JP4387131B2
Application number: JP2003207574A
Authority: JP
Inventors: 純人大谷; 威夫松井; 正昭佐藤; 稔中野
Original assignee: Tomiyama Pure Chemical Industries Ltd
Current assignee: Tomiyama Pure Chemical Industries Ltd
Priority date: 2003-06-30
Filing date: 2003-08-14
Publication date: 2009-12-16
Anticipated expiration: 2023-08-14
Also published as: JP2005068166A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、分散安定性に優れ、かつ導電性及び経時的安定性に優れた、成形、加工性の高い、新規な導電性高分子物質の有機溶剤分散液及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、エレクトロニクスの発展に伴って、新しい電子部品材料が開発されている。特に、機能性高分子材料において目覚しい発展がすすみ、導電性材料に限ってみても、ポリピロール類、ポリチオフェン類などの電子共役系高分子物資が開発され、キャパシタ電極材料、電池電極材料、帯電防止材料などとして実用化されている例もある。
【０００３】
前述したポリピロール類、ポリチオフェン類などの導電性高分子物質を電極の陰極財材料として用いると、これら導電性高分子物質は、二酸化マンガンよりも誘電率が高く、また、ＴＣＮＱ（７，７，８，８−ｔｅｒａｃｙａｎｏｑｕｉｎｏｄｉｍｅｔａｎｅ）錯塩よりも耐熱性に優れるという特性が見出されている。
【０００４】
この特性に注目して、例えば、特開昭６４−７４７１１号公報等には、酸化剤を用いた化学重合法で導電性高分子物質を酸化被膜上に形成するコンデンサの製造法が開示されている。導電性高分子物質は、電解酸化重合によっても製造される。何れの方法で製造されたものでも、アニオンがドープされた高酸化状態であることから、熱などによる導電率などの低下が生じ、長期間安定に維持することが困難とされてきた。
【０００５】
しかしながら、情報電子機器用素子には、一層の高性能化、及び高信頼性が求められてきているため、固体電解コンデンサにも、更に高周波領域まで良好なインピーダンス特性を有し、しかも、耐熱性に優れた材料の開発が望まれている。
【０００６】
前述したポリピロール類、ポリチオフェン類に加えて、ポリアニリン類も、導電材料として知られており、既に工業化もなされており、その導電性は、プロトンかドービングを通して与えられる。これらのポリピロール類、ポリチオフェン類、ポリアニリン類は、優れた化学安定性、比較的高い電気伝導性、及び環境安定性を有しており、新しい導電材料としてコンデンサの固体電解質、電池の電極材料、帯電防止材料などへの使用の検討がなされてきた。しかし、これらの導電性高分子物質は、一般に溶媒に不溶であり、また、高温においても不融であるため、成形、加工が困難であるなどの問題があった。従って、粉末やフィラー状に粉砕して使用することになるが、その場合には、分散均一性や安定性に起因する問題を引き起こす傾向があった。
【０００７】
これらの導電性高分子物質の加工性を改善する手段として、特許文献１には、ポリピロール類をポリビニルアルコール、又はポリブニルアルコールと、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤との存在下に重合し、ポリピロール類を水に分散させた分散液を製造することが開示されている。
【０００８】
また、特許文献２には、アニリンやピロールなどの単量体を、特定の化合物と重合溶媒に可溶な高分子化合物の共存下に酸化重合することにより、ポリピロール類、ポリチオフェン類、ポリアニリン類などのπ共役系導電性重合体をコロイド状態やエマルジョン状態のなどの分散安定性に優れた重合液として得ることが開示されている。
【０００９】
更に、特許文献３には、ピロール類系化合物とアミド結合を有する水溶性ポリマー及び重合触媒としての酸化剤を水系溶媒中で反応させて平均粒径が０．２〜１０μｍ、その幾何標準偏差が１．１〜１．８のピロール類系重合体微粒子を含む分散液の製造が開示される。
【００１０】
更に、特許文献４には、ドーパントとして低分子プロトン酸を含むπ共役系導電性重合体からなる平均粒径が０．２〜１０μｍの導電性重合体微粒子と、分散剤として分子量１万〜１０万の水溶性高分子物質を含み、かつ表面張力が４０〜７２ｍＮ／ｍである水性分散体及びその製造方法が開示されている。
【００１１】
このような従来技術によれば、導電性高分子物質の分散液が得られ、また、該分散液を塗布、乾燥させることにより、導電性高分子物質の塗膜が得られる。しかし、これら従来の導電性高分子物質の分散液は、必ずしも安定性が良好なものでなく、経時的に導電性高分子物質の凝集などが生じ、均一な塗膜が得られにくいなどの成形、加工性になお問題を有し、また、導電性自体も低く、かつ経時的に低下してしまうなどの問題点を有している。
【００１２】
一方、従来の導電性高分子物質を含む分散液は、水又は水を主体とする水性媒体を使用し、かつその分散性を改善するために界面活性剤を含有させたものがほとんどであり、分散媒として有機溶剤を使用したものはほとんど知られていない。その理由は、導電性高分子物質は本来有機物であり、分散媒としても有機溶剤の方が親和性の点でより良いものであるが、コストの点や引火性など取り扱いの点で不利であり、水性分散媒を上回る利点が見られないためと思われる。
【００１３】
【特許文献１】
特公平７−７８１１６号公報
【特許文献２】
特開平７−１０９７３号公報
【特許文献３】
特開平７−１１８３７０号公報
【特許文献４】
特開平８−３３７７２５号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来技術に鑑み、分散媒として、従来の水性媒体に代えて新たに有機溶剤を使用し、そして、凝集などを起こさず分散安定性に優れ、かつ導電性及び経時的安定性に優れた、成形、加工性の高い、ｎｍ単位の微粒子状の導電性高分子物質を含む有機溶剤分散液及びその製造方法を提供する。
【００１５】
【課題を解決する手段】
本発明者は、有機溶剤を分散媒とする、特性の優れた導電性高分子物質を含む分散液を開発すべく鋭意研究を進めたところ、対象として、特定の電導度（電気伝導度）を有する導電性高分子物質を選定し、これを、好ましくは特定の物性を有する、有機溶剤中で特定の平均粒径を有するまで湿式粉砕するとともに、該有機溶剤中に分散させることにより、分散安定性に優れ、かつ導電性及び経時的安定性に優れた導電性高分子物質を含む分散液が得られることを見出した。
【００１６】
さらに、本発明者は、上記有機溶剤中で導電性高分子物質を湿式粉砕する場合、これを酸化防止剤の存在下に行うことにより、予想外のことに、得られる導電性高分子物質を含む分散液の電導度が著しく向上することを見出した。
【００１７】
かかる本発明は、上記の新規な知見に基づくものであり、次の要旨を有するものである。
（１）電導度が１０ｓ／ｃｍ以上を有する導電性高分子物質を有機溶剤中で湿式粉砕により分散させ、平均粒子径１０００ｎｍ以下の導電性高分子物質を固形分濃度で０．１〜１５重量％で含有することを特徴とする導電性高分子物質の有機溶剤分散液。
（２）導電性高分子物質が、ポリピロール類、ポリチオフェン類、又はポリアニリン類である上記（１）に記載の導電性高分子物質の有機溶剤分散液。
（３）有機溶剤が誘電率５以上の極性有機溶剤である上記（１）又は（２）に記載の導電性高分子物質の有機溶剤分散液。
（４）電導度１０ｓ／ｃｍ以上を有する導電性高分子物質を有機溶剤中で湿式粉砕し、該導電性高分子物質の平均粒子径を１０００ｎｍ以下に微粉砕するとともに該有機溶剤中に分散せしめることを特徴とする導電性高分子物質の有機溶剤分散液の製造方法。
（５）前記導電性高分子物質を酸化防止剤の存在下に有機溶剤中で湿式粉砕する上記（４）に記載の有機溶剤分散液の製造方法。
（６）湿式粉砕における導電性高分子物質／有機溶剤との使用比率（重量比）が、０．１〜２０：９９．９〜８０である上記（４）又は（５）に記載の有機溶剤分散液の製造方法。
（７）酸化防止剤の存在量が、有機溶剤に対して１００ｐｐｍ〜５重量％である上記（５）又は（６）に記載の有機溶剤分散液の製造方法。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明で使用される導電性高分子物質としては、その電導度が１０ｓ／ｃｍ以上、好ましくは２０ｓ／ｃｍ以上のものが対象とされる。電導度が１０ｓ／ｃｍよりも小さいものは、そもそも特性の点で適切でないとともに、本発明によっても特性のよい分散液が得られない。
【００１９】
本発明で使用される導電性高分子物質の例として、ポリピロール類、ポリチオフェン類、ポリアニリン類、ポリアセチレン類が挙げられる。ポリピロール類の例としては、ポリピロール、ポリ−Ｎ−メチルピロール、ポリ−Ｎ−エチルピロール、ポリ−Ｎ−フェニルピロールなどが挙げられる。ポリチオフェン類の例としては、ポリチオフェン、ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェンなどが挙げられる。ポリアニリン類の例としては、ポリアニリン、ポリ−ｐ−フェニレンジアミン、ポリ−ｍ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。
【００２０】
本発明では、上記導電性高分子物質のなかでも、化学安定性、電気伝導性、及び環境安定性などの点から、ポリピロール、ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェンが好ましい。
【００２１】
本発明で使用される導電性高分子物質は、上記特定の電導度を有するものであれば市販品も含めていずれでもよいが、なかでも、上記で例示した導電性高分子物質のモノマーと酸化剤とを有機溶剤中に溶解し、酸化重合することにより得られたものが好ましい。例えば、酸化剤と原料モノマーとをそれぞれ有機溶剤中で特定の濃度になるように溶解しておき、それらの溶液を混合して原料モノマーを一定時間酸化重合することにより得ることができる。
【００２２】
酸化剤としては、従来この用途に使用される各種の酸化剤が使用できるが、好ましい例としては、有機スルホン酸遷移金属塩が挙げられる。該有機スルホン酸遷移金属塩の好ましい具体例としては、ｐ−トルエンスルホン酸第二鉄塩、ドデシルベンゼンスルホン酸第二鉄塩、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸第二鉄塩などが挙げられる。かかる有機スルホン酸遷移金属塩は、導電性高分子物質を得る酸化重合させる酸化剤として作用するとともに、製造される高分子物質のマトリックス中にドーパントとして導入され、導電性高分子物質の導電性を高める作用もするので有用である。重合の際に用いる有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコール、γ―ブチルラクトンなどが挙げられる。
【００２３】
本発明では、上記導電性高分子物質を有機溶剤中にて湿式粉砕される。湿式粉砕の有機溶剤としては、各種のものが使用できるが、導電性高分子物質の粒子を微細化（コロイダル化）させることができること、得られた分散液が安定化すること、導電性を高められることなどの理由から、誘電率（二重円筒管電流測定、周波数１０ＫＨｚ，２０℃）が好ましくは、５以上、特に好ましくは、１０以上、更には、１５以上の極性有機溶剤が好適である。なお、水は誘電率が５以上であるが、この場合には、２層分離を生じてしまい不適当である。
【００２４】
本発明で使用される好ましい有機溶剤の例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、ｓ−アミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、アリルアルコール、イソアミルアルコール、イソブチルアルコール、２−エチルブタノール、２−オクタノール、ｎ−オクタノール、シクロヘキサノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、フルフリルアルコール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ベンジルアルコール、メチルシクロヘキサノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、グリセリン、ジエチレングリコール、プロピレンカルボナート、プロピレングリコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン等のケトン類、アセト酢酸エチル、安息香酸エチル、安息香酸メチル、蟻酸イソブチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸メチル、酢酸イソブチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸メチル、サリチル酸メチル、シュウ酸ジエチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、フタル酸エチル、フタル酸メチル、フタル酸ブチル、γ―ブチロラクトン、マロン酸エチル、マロン酸メチル等のエステル類などが挙げられる。なかでも、好ましくは、γ―ブチロラクトン、イソプロピルアルコール、エチレングリコールなどが好ましい。
【００２５】
湿式粉砕の際の有機溶剤の使用量は、導電性高分子物質の粒子を充分に微細化させるために、導電性高分子物質：有機溶剤の比率（重量比）が好ましくは、０．１〜２０：９９．９〜８０であることが好ましい。この比率が上記範囲より小さい場合には、粉砕効率が低下し、一方、上記範囲を越える場合には、導電性高分子物質の微粒化に支障をきたし、得られた導電性高分子物質の分散液の安定性が不充分であったりする。なかでも、導電性高分子物質：有機溶剤の比率（重量比）は、特に、１〜１５：９９〜８５が好ましい。
【００２６】
本発明では、上記湿式粉砕において導電性高分子物質が充分に微細化されることが重要であり、このため、湿式粉砕は、導電性高分子物質は、その平均粒子径が１０００ｎｍ以下、好ましくは９００ｎｍ以下、さらには、２０ｎｍ〜７００ｎｍに微細化するのが適当である。ここで、平均粒子径は、マイクロトラック（レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置）により求められる、メジアン径の数値である。
なお、本発明での湿式粉砕は、一次粉砕と二次粉砕の２段階で行うことができる。また、予め湿式粉砕の前に乾式粉砕を施すこともできる。
【００２７】
湿式粉砕は、バッチ式でも連続式でもよく、サンドミル、アトライター、ボールミル、ロッドミルなどを使用し、既知の手段にて行われる。湿式粉砕では、粉砕効果をあげるなどのために必要に応じて、界面活性剤などの分散剤などの粉砕助剤を存在させることができる。
【００２８】
本発明者の知見によると、上記導電性高分子物質の湿式粉砕において酸化防止剤を存在させることにより空気酸化による劣化が起こらずに、かつ予想外のことに、得られる導電性高分子物質の分散液の導電性が著しく向上することが見出された。
【００２９】
ここで使用される酸化防止剤としては、ハイドロキノン系酸化防止剤、ハイドロキノリン系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、高分子型フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。なかでも、腐食性が少ないことから、ハイドロキノン系酸化防止剤、ハイドロキノリン系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、又は高分子型フェノール系酸化防止剤の使用が特に好ましい。
【００３０】
ハイドロキノン系酸化防止剤の例としては、２，３，５−トリメチルハイドロキノン、１−エチルハイドロキノン、１−プロピルハイドロキノン、１−ブチルハイドロキノン、１−ペンチルハイドロキノン、１−ヘキシルハイドロキノン、１−オクチルハイドロキノン、１−デシルハイドロキノン、２，３，５−トリメチルハイドロキノン−１−ヘキシルエーテルが挙げられる。ハイドロキノリン系酸化防止剤の例として８−ハイドロキノリン−５−スルホン酸が挙げられる。
【００３１】
モノフェノール系酸化防止剤としては、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル―β―（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられる。
【００３２】
ビスフェノール系酸化防止剤としては、２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，２´−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール、４，４´−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４´−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β―（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。
【００３３】
高分子型フェノール系酸化防止剤としては、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３´，５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３´−ビス−（４´−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、１，３、５−トリス（３´，５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシベンジル）−ｓｅｃ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トコフェロール類が挙げられる。
【００３４】
硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル３，３´−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３´−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３´−チオジプロピオネートなどが、また、リン系酸化防止剤としてトリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４´−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ及び／あるいはジノニルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトなどが挙げられる。
【００３５】
さらに、上記酸化防止剤としては、その他に、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、グアヤク脂、クエン酸イソプロピルジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアヤレチック酸、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル等が使用できる。
【００３６】
酸化防止剤の使用量は、湿式粉砕で使用される有機溶剤に対して、好ましくは１００ｐｐｍ〜５重量％であるのが適当である。酸化防止剤の使用量が１００ｐｐｍ未満では、得られる導電性高分子物質の分散液の導電性の向上効果が不充分であり、一方、５重量％を越えても導電性の向上効果が飽和し経済的ではない。酸化防止剤の使用量は、特に、１００ｐｐｍ〜１重量％が好ましく、更には５００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍが特に好ましい。
【００３７】
有機溶剤中で湿式粉砕された導電性高分子物質の分散液は、必要に応じて濃縮または希釈され、有機溶剤中に導電性高分子物質が固形分濃度として、０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％含有される。導電性高分子物質の含有量が０．１重量％より小さい場合にはこれにより得られる塗布膜の均一性が不充分であり、また、１５重量％を越える場合には、分散液の粘度が大きく、ハンドリング性に劣る。本発明の導電性高分子物質の分散液には、必要に応じて、その優れた適性を損なわない範囲内で、表面改質剤、消泡剤、紫外線吸収剤などを含有させてその性質を改善することができる。
【００３８】
本発明の導電性高分子物質の分散液は、上記のように、分散安定性に優れ、かつ導電性及び経時的安定性に優れる上に、薄膜の形成性、基盤との密着性、及び熱安定性が良好であるので、電子デバイス分野に幅広く活用できる。特に電解コンデンサの駆動用電解質、色素増感型太陽電池の電極材、リチウム電池、マンガン電池、電気化学キャパシタの活物質形成材、耐腐食性導電材、帯電防止性ウエアー、帯電防止性輸送梱包材、帯電防止性産業資材等に使用される帯電防止剤、半導体ウエファーの保存容器、ＩＣのキャリーテープや収納トレー、ＣＲＴの画面用フィルター、フロッピーディスクや磁気テープなどの磁気記録媒体のベースフィルム、などに広く使用でき、それらの特性向上に大きく寄与するものである。
【００３９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定して解釈されるべきではないことはもちろんである。
【００４０】
［実施例１〜５］及び［比較例１、２］
化学酸化重合で得られた、電導度４０Ｓ/cmを有するポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）３００ｇをボールミル中で乾式粉砕した後、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）５７００ｇに添加して混濁液を得た。該混濁液を一次湿式粉砕としてアトライター（湿式回分式メディア攪拌型粉砕機）中に移し、平均粒径が２μｍになるように湿式粉砕した。更に、これを二次湿式粉砕として、ビーズミル（メディア対応大量循環型超微粉粉砕機）中に移し、８時間湿式粉砕した。
【００４１】
得られた分散液は、導電性高分子物質の微粒子が有機溶剤中に均一に懸濁しており、その粒子の平均粒子径は６００ｎｍであった。なお、導電性高分子物質の電導度測定法は、導電性高分子物質の微粒子を圧縮成型(錠剤化)し、四探針法にて電導度を測定した。また、塗布膜の電導度測定は、導電性高分子有機溶剤分散液をスライドガラスに塗布し、薄膜を形成後、四探針法にて電導度を測定した。
【００４２】
表１に示される各種の導電性高分子物質、及び各種の有機溶剤を使用し、上記と同様にして実施した時に得られる導電性高分子物質の分散液の平均粒径、有機溶剤中の分散状態及び塗布薄膜の電導度は、表１に示される通りである。なお、比較のために、分散媒として有機溶剤の代わりに水を用いた場合（比較例１）と、分散媒を使用せずに乾式粉砕した場合（比較例２）の結果を同様に表１に示した。比較例２では、ボールミルで乾式粉砕したのち、高速衝突式旋回気流型粉砕機で一次粉砕、二次粉砕を行った。
【００４３】
また、表１において、各記号はそれぞれ以下の意味を表わす。PEDOT：ポリエチレンジオキシチオフェン、ＰＰＹ：ポリピロール、PAN：ポリアニリン、IPA：イソプロパノール、GBL：γ-ブチロラクトン、EG：エチレングリコール。
【００４４】
【表１】

［実施例６〜１０］
【００４５】
導電性高分子物質として、電導度が８０Ｓ／ｃｍを有するPEDOTを使用し、また、有機溶剤として表２に示されるものを使用し、さらに乾式粉砕の後の混濁液に対して表２に示される種類及び量で酸化防止剤を添加して一次湿式粉砕及び二次湿式粉砕を行った他は、［実施例１〜５］と全く同様に実施した。得られた分散液の初期特性を表２に示し、得られた導電性高分子薄膜の熱安定性を表３に示した。
【００４６】
なお、導電性高分子薄膜の熱安定性試験は次のように行った。得られた分散液をスライドガラス上に塗布し、薄膜を形成させ、初期の電導度を測定後、スライドガラスごと105℃の恒温槽(空気暴露)に入れ、経過時間毎の電導度を測定した。
【表２】

【表３】

【００４７】
表１の結果から、本発明の導電性高分子物質の分散液は優れた特性を有することが明らかである。また、表２及び表３の結果から、酸化防止剤の使用により、分散液の導電性の向上及び熱安定性が向上することが明らかである。
【００４８】
【発明の効果】
本発明によれば、分散媒として、従来の水性媒体に代えて新たに有機溶剤を使用し、凝集などを起こさず、分散安定性に優れ、かつ導電性及び経時的安定性に優れる上に、薄膜の形成性、基盤との密着性、及び熱安定性が良好であるために、電子デバイス分野に幅広く活用できる、微粒子状の導電性高分子物質を含む有機溶剤分散液及びその製造方法が提供される。

Claims

電導度が１０ｓ／ｃｍ以上を有する導電性高分子物質を有機溶剤中で湿式粉砕により分散させ、平均粒子径１０００ｎｍ以下の導電性高分子物質を固形分濃度で０．１〜１５重量％で含有することを特徴とする導電性高分子物質の有機溶剤分散液。
導電性高分子物質が、ポリピロール類、ポリチオフェン類、又はポリアニリン類である請求項１に記載の導電性高分子物質の有機溶剤分散液。
有機溶剤が誘電率５以上の極性有機溶剤である請求項１又は２に記載の導電性高分子物質の有機溶剤分散液。
電導度１０ｓ／ｃｍ以上を有する導電性高分子物質を有機溶剤中で湿式粉砕し、該導電性高分子物質の平均粒子径を１０００ｎｍ以下に微粉砕するとともに該有機溶剤中に分散せしめることを特徴とする導電性高分子物質の有機溶剤分散液の製造方法。
前記導電性高分子物質を酸化防止剤の存在下に有機溶剤中で湿式粉砕する請求項４に記載の有機溶剤分散液の製造方法。
湿式粉砕における導電性高分子物質／有機溶剤との使用比率（重量比）が、０．１〜２０：９９．９〜８０である請求項４又は５に記載の有機溶剤分散液の製造方法。
酸化防止剤の存在量が、有機溶媒に対して１００ｐｐｍ〜５重量％である請求項５又は６に記載の有機溶剤分散液の製造方法。