JP4380367B2 - 光学活性マレイミド誘導体、光学活性ポリマレイミド誘導体、その製造方法、その光学活性ポリマレイミド誘導体からなる分離剤及びそれを用いた光学活性化合物の分離方法 - Google Patents

Description

本発明は、新規な光学活性マレイミド誘導体、光学活性ポリマレイミド誘導体、並びにそれらの製造方法及び用途に関する。光学活性ポリマレイミド誘導体は光学活性化合物の分離剤等の用途が期待される化合物である。

光学異性体分割剤として利用される光学活性な合成高分子は数多く知られており、例えば、光学活性メタクリル酸トリフェニルメチル重合体（例えば、特許文献１参照）、光学活性アクリル酸アミド重合体（例えば、特許文献２参照）、シリカゲル表面に化学結合した側鎖に光学活性置換基を有するポリアクリルアミド（例えば、特許文献３参照）等が知られている。

また、光学活性ポリ（Ｎ−メチルベンジルマレイミド）誘導体（例えば、特許文献４参照）及び光学活性ポリ（Ｎ−１−シクロヘキシル−１−マレイミド）誘導体（例えば、特許文献５参照）について既に知られている。

しかしながら、これらの光学活性高分子を光学活性化合物の分離剤として用いた場合、特異の化合物についての分離性能は優れているが、分離可能なラセミ体化合物は限られており、応用範囲を広げるために、特異な性能を有する新規な高分子化合物の種類を持つ必要がある。

更に、分析技術及び機器の発達により、より分離性能が高い分離剤の開発が望まれている。

特開昭５６−１０６９０７号公報

特開昭５６−１６７７０８号公報 特開昭６３−１４４６号公報 特開２００２−８８１２１号公報 特開２００３−６４０５４号公報

前記したとおり、多種多様なラセミ体化合物を分離するためには、特異な性能を有する新規な高分子化合物の種類を数多く持つ必要があり、このような新規化合物、及びそれからなる分離剤の開発が強く望まれていた。

本発明の上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、新規かつ高い分割性能を有する光学異性体の分離剤を提供することである。

本発明者らは、上記の課題を解決するため、鋭意検討した結果、新規光学活性マレイミド誘導体を見出し、それらマレイミド誘導体を不斉アニオン重合することにより得られる新規光学活性ポリマレイミド誘導体を見出し、さらに該光学活性ポリマレイミド誘導体が光学異性体分離剤として極めて有用であることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、以下に示すとおりの光学活性マレイミド誘導体、光学活性ポリマレイミド誘導体、その製造方法、その光学活性ポリマレイミド誘導体からなる分離剤及びそれを用いた光学活性化合物の分離方法である。

（１）下記一般式（１）

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基を示す。但し、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は全てが水素原子であることはない。）
又は下記一般式（２）

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基を示す。但し、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は全てが水素原子であることはない。）
で示される光学活性マレイミド誘導体。

（２）下記一般式（３）

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基を示す。但し、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は全てが水素原子であることはない。）
で示される光学活性アミンと無水マレイン酸を反応させることを特徴とする上記（１）に記載の一般式（１）で示される光学活性マレイミド誘導体の製造方法。

（３）下記一般式（４）

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基を示す。但し、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は全てが水素原子であることはない。）
で示される光学活性アミンと無水マレイン酸を反応させることを特徴とする上記（１）に記載の一般式（２）で示される光学活性マレイミド誘導体の製造方法。

（４）下記一般式（５）

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基を示し、ｎは２〜１００００、＊印は不斉炭素を示す。）
又は下記一般式（６）

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基を示し、ｎは２〜１００００、＊印は不斉炭素を示す。）
で示される光学活性ポリマレイミド誘導体。

（５）上記（１）に記載の光学活性マレイミド誘導体を不斉アニオン重合することを特徴とする上記（４）に記載の光学活性ポリマレイミド誘導体の製造方法。

（６）不斉アニオン重合を、下記一般式（７）

（式中、Ｒ_２はメチル基、エチル基、炭素数３〜８の直鎖状、分岐状若しくは環式の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又はメチル基、エチル基、炭素数３〜８の直鎖状、分岐状若しくは環式の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基及び炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基からなる群より選ばれる置換基で置換された炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表し、Ｂは単結合又は炭素数１〜５のアルキレン鎖、Ｃは炭素数１〜１０のアルキリデン基又は芳香族基、＊印は光学活性炭素を表す。）
又は下記式（８）

で示される不斉配位子存在下実施することを特徴とする請求項５に記載の光学活性ポリマレイミド誘導体の製造方法。

（７）上記（４）に記載の光学活性ポリマレイミド誘導体からなる分離剤。

（８）上記（４）に記載の光学活性ポリマレイミド誘導体を担体に担持してなる分離剤。

（９）上記（７）又は（８）に記載の分離剤をカラムに充填してなる充填カラム。

（１０）上記（７）又は（８）に記載の分離剤を使用することを特徴とする光学活性化合物の分離方法。

（１１）上記（９）に記載の充填カラムを用い、高速液体クロマトグラフィーにより光学活性化合物を分離することを特徴とする光学活性化合物の分離方法。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の光学活性マレイミド誘導体としては、上記一般式（１）又は一般式（２）で示される化合物であればよく、特に限定するものではないが、具体的には、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５が各々独立して、水素原子又はメチル基である化合物として、（Ｓ）−（−）−１−（２−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジメチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジメチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジメチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジメチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジメチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジメチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド等が例示される。

また、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５が各々独立して、水素原子又はエチル基である化合物として、（Ｓ）−（−）−１−（２−エチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−エチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（４−エチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジエチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジエチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジエチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジエチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジエチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジエチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド等が例示される。

また、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５が各々独立して、水素原子又は炭素数３〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基である化合物として、（Ｓ）−（−）−１−（２−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（４−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド等、
（（Ｓ）−（−）−１−（２−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（４−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド等、
（Ｓ）−（−）−１−（２−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（４−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド等、
（Ｓ）−（−）−１−（２−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（４−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド等、
（Ｓ）−（−）−１−（２−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（４−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド等が例示される。

また、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５が各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、及びメトキシ基からなる群より選ばれる化合物として、（Ｓ）−（−）−１−（２−メトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２−メトキシ−３−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２−メトキシ−４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２−メトキシ−５−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２−メトキシ−６−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−メトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−メトキシ−２−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−メトキシ−４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−メトキシ−５−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−メトキシ−６−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシ−２−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２、３−ジメトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２、４−ジメトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２、５−ジメトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２、６−ジメトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３、４−ジメトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３、５−ジメトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド等が例示される。

また、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５が各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、及びエトキシ基からなる群より選ばれる化合物として、（Ｓ）−（−）−１−（２−エトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２−エトキシ−３−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２−エトキシ−４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２−エトキシ−５−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２−エトキシ−６−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−エトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（４−エトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２、３−ジエトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２、４−ジエトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２、５−ジエトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２、６−ジエトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３、４−ジエトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３、５−ジエトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド等が例示される。

さらに、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５が各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、及び炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基からなる群より選ばれる化合物として、（Ｓ）−（−）−１−（２−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（４−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（（Ｓ）−（−）−１−（２−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（４−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド等、
（Ｓ）−（−）−１−（２−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド等、
（Ｓ）−（−）−１−（２−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（４−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド等、
（Ｓ）−（−）−１−（２−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（４−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド、（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド等が例示される。

本発明においては、これら（Ｓ）体と鏡像体の（Ｒ）体も含まれる。

本発明の上記一般式（１）又は一般式（２）で示される光学活性マレイミド誘導体は、上記一般式（３）又は一般式（４）で示される相当する光学活性１−フェニル−１−アミノアルカン誘導体と無水マレイン酸を反応させることにより得ることができる。

本発明の上記一般式（１）又は一般式（２）で示される光学活性マレイミド誘導体の製造方法としては特に限定するものではないが、光学活性１−（２−メチルフェニル）−１−アミノエタン誘導体を例にとると、光学活性１−（２−メチルフェニル）−１−アミノエタンと等モル量の無水マレイン酸をトルエン等の反応に不活性な溶剤中混合し、これに触媒として塩化亜鉛並びに脱水剤としてヘキサメチルジシラザン等を添加し反応を行うことにより容易に製造することができる。

本発明の光学活性ポリマレイミド誘導体は、上記一般式（５）又は一般式（６）で示される化合物であればよく、特に限定するものではないが、具体的には、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５が各々独立して、水素原子又はメチル基である化合物として、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジメチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジメチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジメチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジメチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジメチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジメチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］等が例示される。

また、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５が各々独立して、水素原子又はエチル基である化合物として、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−エチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−エチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−エチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジエチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジエチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジエチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジエチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジエチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジエチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］等が例示される。

また、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５が各々独立して、水素原子又は炭素数３〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基である化合物として、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］等、
（ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｉ−プロピルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］等、
ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］等、
ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｉ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］等、
ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］等が例示される。

また、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５が各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、及びメトキシ基からなる群より選ばれる化合物として、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−メトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−メトキシ−３−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−メトキシ−４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−メトキシ−５−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−メトキシ−６−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−メトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−メトキシ−２−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−メトキシ−４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−メトキシ−５−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−メトキシ−６−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシ−２−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２、３−ジメトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２、４−ジメトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２、５−ジメトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２、６−ジメトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３、４−ジメトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３、５−ジメトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］等が例示される。

また、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５が各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、及びエトキシ基からなる群より選ばれる化合物として、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−エトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−エトキシ−３−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−エトキシ−４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−エトキシ−５−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−エトキシ−６−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−エトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−エトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２、３−ジエトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２、４−ジエトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２、５−ジエトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２、６−ジエトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３、４−ジエトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３、５−ジエトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］等が例示される。

さらに、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５が各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、及び炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基からなる群より選ばれる化合物として、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｎ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］等、
（ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｉ−プロポキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］等、
ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］等、
ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｉ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］等、
ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，３−ジ−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，４−ジ−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，５−ジ−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（２，６−ジ−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，４−ジ−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］、ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（３，５−ジ−ｔ−ブトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］等が例示される。

本発明においては、これら（Ｓ）体と鏡像体の（Ｒ）体のモノマーを用い、不斉アニオン重合したポリマーも含まれる。

本発明の上記一般式（５）又は一般式（６）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体は、前記したとおり、上記一般式（１）又は一般式（２）で示される光学活性マレイミド誘導体を不斉アニオン重合することにより調製することができる。

本発明において、重合方法としては、不斉配位子及びアニオン重合触媒を反応溶剤に添加、溶解させた後、これに原料である上記一般式（１）又は一般式（２）で示される光学活性マレイミド誘導体を添加し反応させればよい。

本発明の方法において、アニオン重合触媒としては、例えば、ｎ−ブチルリチウム、フルオレニルリチウム、ジエチル亜鉛、ジメチル亜鉛等の有機金属触媒が挙げられ、その使用量としては、反応に用いる原料光学活性マレイミド誘導体に対して、通常０．１〜３０モル％の範囲で使用する。

本発明の方法において、アニオン重合に用いる光学活性配位子としては、上記一般式（７）で示されるビスオキサゾリン誘導体又は上記式（８）で示される（−）−スパルテイン（以下、Ｓｐと略す）が好ましい。

上記一般式（７）で示されるビスオキサゾリン誘導体としては、特に限定するものではないが、具体的には、（４Ｓ）−２，２’−（１−エチルプロピリデン）ビス［４−（１−フェニルエチル）−４，５−ジハイドロオキサゾール］、（４Ｓ）−２，２’−（１−エチルプロピリデン）ビス［４−（１−（１−ナフチル）エチル）−４，５−ジハイドロオキサゾール］、（４Ｓ）−２，２’−（１−メチルエチリデン）ビス［４−（１−フェニルエチル）−４，５−ジハイドロオキサゾール］、（４Ｓ）−２，２’−（シクロプロピリデン）ビス［４−（１−フェニルエチル）−４，５−ジハイドロオキサゾール］、（４Ｓ）−２，２’−（１，３−フェニル）ビス［４−（１−フェニルエチル）−４，５−ジハイドロオキサゾール、（４Ｓ）−２，２’−（２，６−ピリジル）ビス［４−（１−フェニルエチル）−４，５−ジハイドロオキサゾール等が例示される。その使用量としては、反応に使用するアニオン重合触媒に対して理論的には等モル量の使用でよいが、安定した反応を行うため、好ましくは１．０２〜１．５モル量使用する。

本発明の方法において、不斉アニオン重合の際に適用可能な溶剤としては、反応に不活性なものであればあらゆるものが使用可能であり、特に限定するものではないが、具体的には、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｉ−プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略す）等のエーテル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶剤等が例示される。

本発明の方法において、不斉アニオン重合の際に適用可能な溶剤の使用量としては、特に限定するものではないが、反応に用いる光学活性マレイミド誘導体に対して重量で２〜１００倍程度使用する。

本発明において、不斉アニオン重合の反応温度としては、反応条件により異なるため、特に限定するものではないが、通常−８０℃〜１００℃の範囲で実施可能である。

本発明の方法において、不斉アニオン重合の反応時間としては、触媒及び反応温度の違いにより異なるため、特に限定するものではないが、通常１時間〜４００時間の範囲内で反応は完結する。

反応終了後、反応液をヘキサン、へプタン、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の生成物の溶解度が低い溶剤に滴下晶析させることにより、本発明の光学活性ポリマレイミド誘導体を粉末として取り上げることができる。純度を向上させるために、さらにＴＨＦやトルエン等の溶剤に再溶解させ、再度メタノール等の溶剤に投入し、再晶析を行っても良い。

本発明の分離剤は、上記一般式（５）又は一般式（６）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体からなり、光学活性物質の分離剤として幅広く使用することができる。

本発明の分離剤としては、具体的には、上記一般式（５）又は一般式（６）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体そのもの、上記一般式（５）又は一般式（６）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体を担体に担持したもの等が例示される。

本発明の分離剤において、担体としては特に限定するものではないが、具体的には、シリカゲル、アルミナ、架橋ポリスチレン、ポリアクリル酸誘導体、ポリシロキサン及びこれらのアルキルシラン等で表面処理したもの等が例示される。これらのうち、担体の粒径としては１μｍ〜２００μｍ、平均細孔径としては１０〜３０００オングストロームのものが高速液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーにおける分離剤用の担体として好ましい。

本発明の分離剤において、担持方法としては、特に限定するものではないが、上記一般式（５）又は一般式（６）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体と担体を接触させ物理的に担持させても良いし、光学活性ポリマレイミド誘導体の製造時にそのポリマーの末端に官能基を付与し、担体と化学的に結合させても良い。

本発明の分離剤において、上記一般式（５）又は一般式（６）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体の担体に対する担持量としては、用いる担体の種類、物性により異なり、特に限定するものではないが、通常、充填剤の重量に対して１〜５０重量％の範囲で担持可能である。

上記一般式（５）又は一般式（６）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体を担体に担持させた本発明の分離剤は、数多くの光学活性化合物の分離に適用可能である。例えば、高速液体クロマトグラフィー用のカラムに充填剤として使用する場合は、溶離液としてヘキサン−イソプロパノール等を用いる順相系、アルコール−水等を用いる逆相系のいずれにおいても幅広く応用可能である。

本発明の分離剤を用いて光学活性物質を分離する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、高速液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィーにより光学活性物質を容易に分離することができる。また、本発明の分離剤は、核磁気共鳴スペクトル（以下、ＮＭＲと略す）のシフト試薬としての適用も可能である。

本発明によれば、新規な光学活性マレイミド誘導体、及び光学活性ポリマレイミド誘導体を提供することができる。本発明の光学活性ポリマレイミド誘導体からなる分離剤は光学異性体分離剤として極めて有用である。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。

なお、以下の実施例において、平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー製高速ＧＰＣシステム）によりポリスチレン換算で算出、旋光度はＨＯＲＩＢＡ製ＳＥＰＡ−３００、ＭＡＳＳはＪＥＯＬ製ＪＭＳ−７００、^１Ｈ−ＮＭＲ及び^１３Ｃ−ＮＭＲはＶａｒｉａｎ製Ｇｅｍｉｎｉ−２００、ＩＲはＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ製２０００ＦＴ−ＩＲにより測定した。

また、調製した光学活性ポリマレイミド誘導体の分離能の測定には東ソー製マルチポンプＣＣＰＭ、紫外可視検出器ＵＶ−８０２０、マルチステーションＬＣ−８０２０を用いた。

［実施例１ （Ｓ）−（−）−１−（４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミドの調製］
冷却コンデンサー、滴下ロート及び攪拌子を備えた５００ｍｌの丸底３つ口フラスコに、無水マレイン酸２．９４ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）及び乾燥ベンゼン１５５ｇを入れ、攪拌することにより溶解させた後、油浴上で３０℃にした。

次いで、これに（Ｓ）−（−）−１−（４−メチルフェニル）−ｎ−エチルアミン４．０６ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を乾燥ベンゼン６９ｇに溶解させた溶液を、滴下ロートを用い添加した後、１時間攪拌を行った。

さらに反応液を激しく攪拌しながら、これに塩化亜鉛４．０９ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を加え、油浴上で８０℃に加熱し、ヘキサメチルジシラザン９．６８ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を乾燥ベンゼン７８ｇに溶解させた溶液を、滴下ロートを用いて滴下し、さらに加熱還流下、５時間反応を行った。

反応終了後、室温に冷却し、２．０Ｎ塩酸で洗浄し、酢酸エチルで抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮することにより、粗製（Ｓ）−（−）−１−（４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミドを得た。得られた（Ｓ）−（−）−１−（４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミドは引き続きカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１，ｖｏｌ／ｖｏｌ）で精製、更にカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９／１，ｖｏｌ／ｖｏｌ）で分取することにより淡黄色オイル５．６ｇを得た（収率８６．７％）。

比旋光度［α］_Ｄ ^２５＝−６３．４°（Ｃ＝１．０，ＴＨＦ，ｌ＝１０ｃｍ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ７．４２−７．２１（ｍ，２Ｈ）、７．２０−７．０３（ｍ，２Ｈ）、６．６０（ｓ，２Ｈ）、５．５１−５．０９（ｔ，１Ｈ）、２．３１（ｓ，３Ｈ）、１．８９−１．７４（ｄ，３Ｈ）、
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ１７０．３４，１３７．１９，１３７．１４，１３３．８０，１２８．９７，１２６．９９，，４９．３０，２１．００，１７．６５
ＩＲ（ＫＢｒ；ν ｃｍ^−１）３４５８，３１００，２９８１，２９４１，２３５９，１９０３，１７１４，１５９１，１５１５，１４４７，１３９３，１３０５，１２８１，１２１１，１１６９，１１１７，１０９５，１０６２，１０１９，９９９，９５９，８２９，７３１，６９０，６２４
ＭＡＳＳ（ｍ／ｚ） ２１５（Ｍ＋）
元素分析 ；Ｃ７２．５，Ｈ６．２，Ｎ６．４
（Ｃａｌｃ．；Ｃ７２．５，Ｈ６．１，Ｎ６．５）。

［実施例２ （Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミドの調製］
冷却コンデンサー、滴下ロート及び攪拌子を備えた５００ｍｌの丸底３つ口フラスコに、無水マレイン酸２．９４ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）及び乾燥ベンゼン１５５ｇを入れ、攪拌することにより溶解させた後、油浴上で３０℃にした。

次いで、これに（Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシフェニル）−ｎ−エチルアミン４．５３ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を乾燥ベンゼン７８ｇに溶解させた溶液を、滴下ロートを用い添加した後、１時間攪拌を行った。

さらに反応液を激しく攪拌しながら、これに塩化亜鉛４．０９ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を加え、油浴上で８０℃に加熱し、ヘキサメチルジシラザン９．６８ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を乾燥ベンゼン７８ｇに溶解させた溶液を、滴下ロートを用いて滴下し、さらに加熱還流下、５時間反応を行った。

反応終了後、室温に冷却し、２．０Ｎ塩酸で洗浄し、酢酸エチルで抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮することにより、粗製（Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミドを得た。得られた（Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミドは引き続きカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１，ｖｏｌ／ｖｏｌ）で精製、更にカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９／１，ｖｏｌ／ｖｏｌ）で分取することにより淡黄色オイル５．９ｇを得た（収率８５．０％）。

比旋光度［α］_Ｄ ^２５＝−７３．９°（Ｃ＝１．０，ＴＨＦ，ｌ＝１０ｃｍ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ７．３５−７．３１（ｍ，２Ｈ）、６．６４−６．７９（ｍ，２Ｈ）、６．５６（ｓ，２Ｈ）、５．３６−５．２１（ｔ，１Ｈ）、３．７３（ｓ，３Ｈ）、１．８０−１．７６（ｄ，３Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ１７０．３５，１５８．７４，１３３．７５，１３２．３２，１２８．２９，１１３．５７，５５．０３，１８．９５，１７．７１
ＩＲ（ＫＢｒ；ν ｃｍ^−１）３４５６，３１００，２９４０，２８３８，２０５４，１８８５，１７０２，１６１３，１５１４，１４５７，１３６０，１２９０，１２４８，１１８１，１１１２，１０２７，９５９、８２９，７４２，７０１，６２３
ＭＡＳＳ（ｍ／ｚ） ２３１（Ｍ＋）
元素分析 ；Ｃ６７．４，Ｈ５．７，Ｎ６．１
（Ｃａｌｃ．；Ｃ６７．５，Ｈ５．７，Ｎ６．１）。

［実施例３ ポリ［（Ｓ）−（＋）−１−（４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］の調製］
マグネット攪拌子を入れた５０ｍｌのナス型フラスコに、ジエチル亜鉛１２０ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、（−）−スパルテイン２８０ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）及びトルエン２．０ｇを仕込み、攪拌しながら−１０℃で３０分攪拌を行った後、これに実施例１で得られた（Ｓ）−（−）−１−（４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド２．１５ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）をトルエン１８．０ｇに溶解した液を添加、さらに同温度で１４４時間反応を行った。

反応終了後、反応液を２００ｍｌのメタノールに投入し、次いで析出物をろ取、室温度で減圧下、乾燥することにより目的物の光学活性ポリ［（Ｓ）−（＋）−１−（４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］２．０４ｇを白色粉体物として得た（収率９４．８）。

数平均分子量（Ｍｎ）＝２．０４×１０３，Ｍｗ／Ｍｎ＝２２．９
比旋光度［α］_４３５ ^２５＝＋３５４．０°（Ｃ＝０．１，ＣＨＣｌ_３）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ７．４５−６．９０（ｂ，４Ｈ），５．２１−４．９２（ｂ，１Ｈ），４．０１−３．１８（ｂ，２Ｈ），２．４５−１．９５（ｂ，３Ｈ），１．９５−１．００（ｂ，３Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ１７５．６６，１３６．６６，１３５．９３，，１２８．７３，１２６．８６，４３．４４，２９．６８，２１．０４，１５．９９
ＩＲ（ＫＢｒ；ν ｃｍ^−１）３４５１，２９２２，１７７３，１６９４，１５１６，１４５０，１３９７，１３６５，１２２４，１１８６，１０９３，１０１８，８１７，７４３，６１７
元素分析 ；Ｃ７２．２，Ｈ６．３，Ｎ６．６
（Ｃａｌｃ．；Ｃ７２．５，Ｈ６．１，Ｎ６．５）。

［実施例４ ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］の調製］
マグネット攪拌子を入れた５０ｍｌのナス型フラスコに、ジエチル亜鉛１２０ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、（−）−スパルテイン２８０ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）及びトルエン２．０ｇを仕込み、攪拌しながら−１０℃で３０分攪拌を行った後、これに（Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド２．３１ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）をトルエン１８．０ｇに溶解した液を添加、さらに同温度で３８３時間反応を行った。
反応終了後、反応液を２００ｍｌのメタノールに投入し、次いで析出物をろ取、室温度で減圧下、乾燥することにより目的物の光学活性ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］１．９２ｇを白色粉体物として得た（収率８３．０）。

数平均分子量（Ｍｎ）＝８．２９×１０３，Ｍｗ／Ｍｎ＝９．８２
比旋光度〔α〕_４３５ ^２５＝−１０２．７°（Ｃ＝０．１，ＣＨＣｌ_３）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ７．５９−７．００（ｂ，２Ｈ），７．００−６．４１（ｂ，２Ｈ），５．４４−４．７８（ｂ，１Ｈ），３．９８−３．２１（ｂ，５Ｈ），２．００−１．０１（ｂ，３Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ１７６．１０，１７５．６８，１５８．６５，１３０．９８，１２８．１５，１１３．５７，５５．０８，４９．２３，４３．３６，１６．５７
ＩＲ（ＫＢｒ；ν ｃｍ^−１）３４５０，２９３７，１７７３，１６９４，１６１２，１５１５，１４５９，１３９６，１３６６，１２９５，１２５１，１１８１，１１２４，１０３５，９１１，８３２，７３８，６１６
元素分析 ；Ｃ６７．４，Ｈ５．６，Ｎ６．１
（Ｃａｌｃ．；Ｃ６７．５，Ｈ５．７，Ｎ６．１）。

［実施例５ 光学活性ポリ［（Ｓ）−（＋）−１−（４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］ （比旋光度［α］_４３５ ^２５＝＋３５４．０°（Ｃ＝０．１，ＣＨＣｌ_３））１０％担持シリカゲル及びその充填カラムの調製］
５０ｍｌのナス型フラスコに、実施例３で調製した光学活性ポリ［（Ｓ）−（＋）−１−（４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］（比旋光度［α］_４３５ ^２５＝＋３５４．０°（Ｃ＝０．１，ＣＨＣｌ_３））５００ｍｇ及びクロロホルム１０ｍｌ仕込み溶解させた後、シリカゲル（平均粒径１０μｍ、平均細孔径１００オングストローム）４．５ｇを添加、次いでロータリーエバポレーターでクロロホルムを減圧留去することにより目的物の光学活性ポリ［（Ｓ）−（＋）−１−（４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］（比旋光度［α］_４３５ ^２５＝＋３５４．０°（Ｃ＝０．１，ＣＨＣｌ_３））１０％担持シリカゲル５ｇを得た。

得られた光学活性ポリ［（Ｓ）−（＋）−１−（４−メチルフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］（比旋光度［α］_４３５ ^２５＝＋３５４．０°（Ｃ＝０．１，ＣＨＣｌ_３））１０％担持シリカゲルをメタノールに分散させた後、ステンレス製の４．６ｍｍＩＤ×２５０ｍｍのカラムに高圧ポンプを用い、流量２．０ｍｌ／ｍｉｎ、最高圧力２９．４ＭＰａで充填した。得られたカラムの理論段数は２２７８段であった。

理論段数の測定に当たっては、溶離液としてヘキサン／イソプロパノール＝９／１を用い、トルエンの溶出により測定した。なお、理論段数は下式により算出した。

理論段数（Ｎ）＝５．５４×［Ｔｒ／（Ｗ１／２）］^２
Ｔｒ＝保持時間（ｓｅｃ）
Ｗ１／２＝半値幅（ｍｍ）
［実施例６ 光学活性ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］ ［比旋光度［α］_４３５ ^２５＝−１０２．７°（Ｃ＝０．１，ＣＨＣｌ_３）］１０％担持シリカゲル及びその充填カラムの調製］
ポリマーとして光学活性ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］（比旋光度［α］_４３５ ^２５＝−１０２．７°（Ｃ＝０．１，ＣＨＣｌ_３））を用い、実施例５と同様な担持操作を行うことにより、目的物の光学活性ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］［比旋光度［α］_４３５ ^２５＝−１０２．７°（Ｃ＝０．１，ＣＨＣｌ_３）］１０％担持シリカゲル５ｇを得た。

得られた光学活性ポリ［（Ｓ）−（−）−１−（４−メトキシフェニル）−ｎ−エチル−１−マレイミド］（比旋光度［α］_４３５ ^２５＝−１０２．７°（Ｃ＝０．１，ＣＨＣｌ_３））１０％担持シリカゲルをメタノールに分散させた後、ステンレス製の４．６ｍｍＩＤ×２５０ｍｍのカラムに高圧ポンプを用い、流量２．０ｍｌ／ｍｉｎ、最高圧力２９．４ＭＰａで充填した。得られたカラムの理論段数は３３９８段であった。

理論段数の測定に当たっては、溶離液としてヘキサン／イソプロパノール＝９／１を用い、トルエンの溶出により測定した。なお、理論段数は下式により算出した。

理論段数（Ｎ）＝５．５４×［Ｔｒ／（Ｗ１／２）］^２
Ｔｒ＝保持時間（ｓｅｃ）
Ｗ１／２＝半値幅（ｍｍ）
実施例７〜実施例１３
実施例５、実施例６で調製した充填カラムを用い、表１中に示した条件下、各種化合物の分離を行った。結果を表１中にあわせて示す。

なお、実施例８、実施例９、実施例１１、実施例１２において使用したラセミ体（ｔｒａｎｓ−スチルベンオキシド、４−フェニル−１，３−ジオキサン）は、従来の光学活性ポリ（Ｎ−メチルベンジルマレイミド）や光学活性ポリ（Ｎ−１−シクロヘキシル−１−マレイミド）では分離することができなかった。

Claims (2)

1. 下記一般式（３）
   

   

   （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基を示す。但し、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は全てが水素原子であることはない。）
   で示される光学活性アミンと無水マレイン酸を反応させることを特徴とする下記一般式（１）
   

   

   （式中、Ｒ _１ 、Ｒ _２ 、Ｒ _３ 、Ｒ _４ 及びＲ _５ は上記と同じ定義である。）
   で示される光学活性マレイミド誘導体の製造方法。
2. 下記一般式（４）
   

   

   （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基を示す。但し、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は全てが水素原子であることはない。）
   で示される光学活性アミンと無水マレイン酸を反応させることを特徴とする下記一般式（２）
   

   

   （式中、Ｒ _１ 、Ｒ _２ 、Ｒ _３ 、Ｒ _４ 及びＲ _５ は上記と同じ定義である。）
   で示される光学活性マレイミド誘導体の製造方法。