JP4338806B2 - オレフィン系不飽和基質のオレフィン系二重結合を選択的に水素化する方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも1つのチタン化合物を含んでなる、オレフィン系不飽和化合物の水素化触媒に関する。
さらに詳しくは、本発明は、少なくとも1つのオレフィン系二重結合を含有する不飽和化合物の選択的水素化法、および適当な助触媒と組み合わされたチタンの非シクロペンタジエニル誘導体をベースとする触媒に関する。
【0002】
【従来の技術】
不飽和基質の水素化は、食品産業からプラスチック材料およびこれに類する分野にわたる、種々の分野において使用できる製品を得るために、広く使用されている技術である。オレフィン系二重結合の水素化(化学的には、水素による還元)について、いくつかの方法が知られており、それらの大部分は適切な触媒の存在においてガス状水素を使用する。その触媒は、通常、遷移金属、通常周期表の第10族の金属、すなわち、Ni、PdまたはPtを含んでなる。これらは水素化された基質の中に不純物として存在する場合、老化の現象、または食品の場合において毒物学的問題を引き起こすことがある。
【0003】
通常使用される触媒は下記のものを含んでなる:
(1)不活性物質(例えば、シリカ、アルミナ、炭素)と、その上に析出された金属、例えば、ニッケル、白金、パラジウム等とから成る担持型不均質触媒、および
(2)ニッケル、コバルト、チタン等の有機金属化合物を、還元性化合物、例えば、有機アルミニウムまたは有機リチウムと反応させることによって得られる非担持型触媒。
【0004】
担持型不均質触媒(1)については、非担持型触媒(2)は活性がより大きいという利益を有する。これは、触媒の量をより少なくして、より穏やかな水素化条件を可能とするので、有意な利点である。
【0005】
EP−A−434,469号明細書には、(a)少なくとも1つのチタンビス−シクロペンタジエニル誘導体と、(b)一般式(i)M1(AlR1R2R3R4)および(ii)M1(MgR5R6R7)(式中、M1はリチウム、ナトリウムおよびカリウムから選択される)を有する化合物から選択される少なくとも1つの化合物と、を含んでなる触媒組成物が記載されている。化合物(i)はアルカリ金属の有機化合物をアルミニウムの有機金属誘導体と反応させることによって得ることができるが、化合物(ii)は有機アルカリ化合物を有機マグネシウム誘導体と反応させることによって得ることができる。
【0006】
EP−A−601,953号明細書には、一般式Cp2Ti(PhO)2またはCp2Ti(CH2PPh2)2(式中、CpはC5H5である)を有する触媒の存在において実施される水素化法が記載されている。
【0007】
チタンをベースとする上記触媒は、金属原子に配位したシクロペンタジエニル型の基の存在により特徴づけられる。これによれば、活性な触媒種は還元された酸化状態を有する安定化チタン錯体から成ると一般に考えられる。しかしながら、これらの触媒の触媒活性および耐久性(水素化の間の触媒の平均寿命)は、通常の工業的方法にはなお不充分であり、多くの場合において多量の金属の使用を必要とし、その結果水素化生成物の汚染が重大となる。これは、特に、水素化プロセスをその中で実施する溶媒が脂肪族炭化水素、例えば、シクロヘキサンまたはヘプタンであるときに起こるが、他方において、脂肪族炭化水素は、その揮発性がより大きくかつ毒性がより低いので、芳香族炭化水素に比較して溶媒として好ましい。
【0008】
さらに、上記のメタロセン型錯体を水素化触媒として使用するとき、不飽和炭化水素の有意な異性化反応が平行して起こり、所望の生成物と異なる生成物が時々高い百分率で得られることが、また、観察された。これは、選択性が減少し、望ましくない生成物の分離がより困難になるという二重の欠点になる。
【0009】
また、遷移金属の非メタロセン化合物と、活性化剤としてアルミニウムのアルキル誘導体とをベースとする組成物が知られており、これらの組成物は水素化反応においてある種の触媒活性を有する。刊行物のJournal of theAmerican Chemical Society、Vol.85(1963)、p.4014以降には、特に不飽和脂肪族基質の水素化の触媒組成物が記載されており、これらの触媒組成物はチタンアルコキシドおよびアルミニウムアルキルまたはリチウムアルキルをベースとする。しかしながら、これらの組成物の触媒活性は、工業的規模で好都合に使用するためには不十分である。また、同一刊行物において、アルミニウムアルキルの活性化剤の代わりに同等量のグリニヤール試薬(臭化ブチルマグネシウム)を用いると、触媒は全体的に失活すると、記載されている。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
今回驚くべきことに、チタンまたはジルコニウムをベースとし、オレフィン系二重結合の選択的水素化を触媒することができ、前述の欠点を克服し、類似の系についての既知の分野においてこれまでに研究されてきている組成物よりも、有意に高い触媒活性を有する、組成物を得ることができることを出願人は発見した。さらに、この組成物は、毒性が高い金属、例えば、Cr、Pt、Niを含有せず、また、食品産業において問題なく使用することができる。
【0011】
【課題を解決するための手段】
これに従い、本発明は、オレフィン系二重結合の選択的水素化において有効な触媒組成物に関し、この触媒組成物は、
(A) 下記の一般式(I):
M(R1)(R2)(R3)(R4) (I)
(式中、Mはチタンおよびジルコニウム、好ましくはチタンから選択され、基R1、R2、R3またはR4の各々は、独立して、Mにσ−結合したアニオン性の有機または無機の基を表し、特に、水素化物、ハロゲン化物、C1−C10アルキル基、C2−C15アルキルシリル基、C5−C15シクロアルキル基、C6−C15アリール基、C1−C15アルコキシル基、C 1−C15カルボキシル基、C2−C15ジアルキルアミド基およびC4−C2 0アルキルシリルアミド基であることができ;ただしこれらの基の少なくとも1つ、好ましくは少なくとも2つ、は有機基である。)を有する遷移金属の少なくとも1つの錯体と
(B) 下記の式(II):
Mg(R5)n(R6)(2-n) (II)
(式中、R5またはR6の各々は、独立して、1〜20個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族の炭化水素基を表し、そして「n」は0〜2.0の小数である。)を有するマグネシウムの少なくとも1つの有機金属化合物と
の間の反応生成物を含んでなる。
【0012】
本発明の第2の面は、特に、上記式(I)および(II)を有する化合物を、好ましくは希釈剤としての液状媒質の存在において、互いに接触させかつ反応させることからなる、前記触媒を製造する方法に関する。
【0013】
本発明の他の面は、適切な圧力および温度条件下、前記触媒および、必要に応じて、通常水素化すべき基質の溶媒である不活性希釈剤の存在下、前記基質を前記基質を水素と接触させかつ反応させることからなる、オレフィン系不飽和基質のオレフィン系二重結合を選択的に水素化する方法に関する。
【0014】
本発明の触媒組成物の成分(A)を形成する式(I)を有する化合物は、チタンおよびジルコニウムの誘導体の既知グループに属し、そして室温において常態で固体または液体である。これらの多数を製造する方法は、特定の文献の中に物理化学的性質と一緒に記載されている。しかしながら、文献に記載されていない化合物は、また、既知の方法に類似するようにして製造することができる。
【0015】
本発明によれば、式(I)中の各R基(R=R1、R2、R3またはR4)は、それぞれ有機または無機の特質を有するが、円筒形対称性を有しつつ、「σ」型の共有結合(または、また、共有イオン結合)で金属Mに結合していなければならない。
【0016】
したがって、「π」型結合、例えば、メタロセン誘導体中のシクロペンタジエニル基の結合は排除される。さらに、式(I)を有する化合物において、少なくとも1つの有機性のR基が存在しなくてはならない、すなわち、水素原子に結合した少なくとも1つの炭素原子を含有する。好ましい態様において、少なくとも2つのR基は有機性であり、より好ましくは、すべての4つのR基は有機性である。
【0017】
無機のR基は、例えば、水素化物、ハロゲン化物、特に塩化物および臭化物、硝酸塩および亜硝酸塩、−N3アジド、−N2H2ヒドラジド、−NH2アミド、−CO3H炭酸水素塩、シュウ酸塩等である。
【0018】
有機性の式(I)を有するR基は、例えば、アルキル、アリール、アルキルシリル、カルボキシレート、アミド、アルコラート、チオールおよびβ−ジケトネートである。また、2つのR基(または、また、これが化合物の立体特性と適合するとき、これらの基の3つ)が互いに結合して、金属Mそれ自体を含む環状構造を形成する、式(I)を有する化合物は、本発明の範囲内に入る。
【0019】
好ましい有機R基は、C1−C10アルキル、C2−C15アルキルシリル、C5−C15シクロアルキル、C6−C15アリール、C1−C15アルコキシル、C1−C15カルボキシル、C2−C15ジアルキルアミドおよびC4−C20アルキルシリルアミド基から選択される基である。特に好ましい基は、脂肪族または脂環族の、直鎖状もしくは分枝鎖状の、アルコラートまたはカルボキシレート基、例えば、メトキシド、エトキシド、プロポキシド、イソプロポキシド、ブトキシド、トリフルオロメトキシド、シクロヘキシルオキシド、オクチルオキシド、ジエチレングリコールジオキシドおよび同様なアルコキシド、アセテート、トリフルオロアセテート、ブチレート、オクタノエート、ベルサテート、シクロヘキサノエートおよび同様なカルボキシレートである。少なくとも2つのR基、好ましくはすべてのR基がアルコラートである、式(I)を有する化合物が、本発明の目的に対して、なおいっそう好ましい。
【0020】
本発明の触媒組成物の形成に使用できる、式(I)を有する化合物の典型的な非限定的例を、下記において列挙する:
Ti(OCH3)4、 Ti(OC2H5)4、
Ti(OC4H9)4、 TiO(アセチルアセトネート)2、
Ti(OCOC3)4、 Ti[OCON(i−pr)2]4、
Ti[N(CH3)2]4、 Ti(C6H5)4、
Ti(OC6H5)4、 TiC12(β−ジナフトラート)。
【0021】
本発明によれば、上記式(I)を有する化合物は、純粋な形態で使用することができるか、あるいは、例えば、多孔質無機固体、例えば、必要に応じてこの分野において知られている方法に従い脱水および活性化された、シリカ、アルミナ、ケイアルミン酸塩から成るか、あるいはポリマーの有機固体、例えば、ポリスチレンから成る、不活性固体上に担持させることができ、製造が終わると、担持型触媒組成物を得ることができる。この場合において、式(I)を有する化合物は有機または無機の固体の表面上に吸着された形態で存在するが、また、特定の文献に記載されているように、共有結合により固体にいっそう安定に結合することができる。
【0022】
式(II)を有する有機マグネシウム誘導体は、典型的にはマグネシウムジアルキルから選択される。このグループの化合物は当業者によく知られており、そしてそれらを製造する多数の方法が存在する。マグネシウム化合物の多数は市販されており、通常不活性脂肪族炭化水素中の溶液の形態である。本発明の触媒組成物の製造に適当なマグネシウムの有機金属化合物の中でも、R5およびR6が独立して直鎖状もしくは分枝鎖状のC1−C16、好ましくはC1−C10アルキルから選択される、マグネシウムジアルキルが好ましい。マグネシウムジアルキルの典型的な例は、マグネシウムジ−n−ブチル、マグネシウムジイソブチル、マグネシウムジイソプロピル、マグネシウムブチル−イソブチル、マグネシウムジシクロヘキシル、マグネシウムブチル−オクチル、マグネシウムジアリールおよびそれらの混合物である。
【0023】
本発明の触媒組成物の成分(B)を形成する、式(II)を有するマグネシウム化合物については、これは反応環境の中に、好ましくは脂肪族または脂環族の炭化水素溶媒、例えば、シクロヘキサン中の溶液の形態で添加する。
【0024】
本発明の触媒組成物は、上記の成分(A)および(B)を、反応を発生させるような条件下に、互いに接触させる方法により得られる。式(II)を有するマグネシウム化合物と、式(I)を有するチタンまたはジルコニウムの化合物のモル比は、好ましくは1:1〜20:1、より好ましくは2:1〜10:1である。得られる反応生成物は、触媒主要成分またはその前駆体の1つを形成し、まだ十分に特性決定されておらず、水素化触媒反応において使用することによって、間接的にのみ特性決定される。
【0025】
本発明の触媒組成物の形成における化合物(I)は、純粋な形態で導入することができるし、あるいは、好ましくは、不活性液状媒質に不溶性である場合には、懸濁液として、または前記液状媒質が式(I)を有する化合物の溶媒である場合には、均質溶液として、不活性液状媒質中に分散させることができる。
【0026】
希釈剤は、また、成分(A)および(B)の双方の導入前に、反応器中に導入することができる。希釈剤は式(I)および(II)を有する化合物に対して不活性でなくてはならない。好ましくは、希釈剤は3〜15個の炭素原子を有する脂肪族または脂環族の飽和炭化水素およびそれらの混合物から選択される。これらの希釈剤の典型的な例は、プロパン、ブタン、n−ヘキサン、n−ペンタン、イソ−ペンタン、n−ヘプタン、オクタン、デカン、シクロペンタン、種々のアルキル化シクロペンタン、シクロヘキサン、種々のアルキル化シクロヘキサン、「イソパル(isopar)」(パラフィンの混合物)である。好ましい希釈剤はシクロヘキサンである。
【0027】
基R1、R2、R3およびR4の特質に依存して、式(II)を有する化合物が含まれた反応希釈剤中における、式(I)を有する化合物の溶解度はかなり変化することがある。アルコラートまたはカルボキシレートのような有機基は、脂肪族炭化水素中における、これらの錯体の溶解度を増加させる。しかしながら、ある場合には、成分(A)および(B)の反応が終わると、あるいは、いずれの場合にも、触媒と水素との接触後には、形成される活性主要成分は、固体の特質を有し、不活性希釈剤中の懸濁液の中で微細粒子の形態であり、その希釈剤は、また、水素化プロセスがその中で好ましく起こる液状媒質を形成することが観察された。
【0028】
本発明の触媒組成物の製造は、必要に応じて、添加剤(C)の存在において実施することができる。添加剤(C)は好ましくは2〜30個の炭素原子を有する、極性非プロトン性有機化合物から成り、触媒部位の安定化機能を有するが、触媒活性に対する作用は通常観察されない。この型の化合物は、また、ルイス塩基として知られており、そしてN、P、O、S、AsおよびSeから選択される少なくとも1つのヘテロ原子を含有する脂肪族または芳香族の有機化合物の異なるグループからなる。
【0029】
好ましい添加剤(C)は、下記の通りである:エーテル、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ−n−プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−n−ブチルエーテル、ジ−s−ブチルエーテル、ジ−t−ブチルエーテル、ジフェニルエーテル、メチルエチルエーテル、エチルブチルエーテル、ブチルビニルエーテル、アニソール、エチルフェニルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールジエチルエーテル、ポリエチレングリコールジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、アルファ−メトキシテトラヒドロフラン、2−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランのエーテル、、ピラン、ジオキサン、ジ(テトラヒドロフラン)プロパン。環状エーテル、例えば、テトラヒドロフランまたはピラン、およびジ−またはポリ−エーテル、例えば、エチレングリコールおよびジエチレングリコールのC1−C20エーテルは特に好ましく、グリコールおよびエチレンジグリコールのC1−C4エーテルはなおいっそう好ましい。
【0030】
金属Mと添加剤(C)のモル比M/(C)は、添加剤(C)が存在するとき、好ましくは0.01より高い。この比はより好ましくは0.1〜100であり、100より高い比の値については、配位化合物がもたらしうる有利な効果はもはや有意ではない。特に好ましい比は1〜20.0である。
【0031】
変性剤(C)は、そのまま添加することができるし、あるいは、好ましくは、脂肪族または脂環族の炭化水素溶液の形態で、より好ましくは成分(A)と混合して、添加することができる。または、変性剤(C)は、反応環境の中に、式(II)を有する化合物と一緒に導入することができるし、あるいは、別々に、水素化プロセスに使用される溶媒中に希釈することができる。
【0032】
本発明の特定の面によれば、前述の成分(A)、(B)および、必要に応じて、(C)を、芳香族炭化水素の存在において、通常反応希釈剤と混合して、互いに接触させかつ反応させる。芳香族炭化水素は、好ましくは、成分(A)の金属Mに関するモル比が10〜1000の範囲であるような量で存在し、そして6〜20個の炭素原子を有する化合物、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、6−ドデシルベンゼン、ナフタレン、テトラリン、ビフェニル、インダンおよびそれらの混合物から選択される。
【0033】
上記条件下で、反応物間の接触が終わると、微細な、褐色〜紫色がかった褐色の、暗色の懸濁液が好ましくは形成する。成分の特質および反応条件に依存して、均質溶液が最初に形成し、この溶液は引き続いて懸濁液となることがある。
【0034】
温度、および(A)と(B)との間の反応時間に関するかぎり、これらは本発明の触媒を得るためには、特定の臨界は存在せず、広い限界内で変化する。しかしながら、温度は好ましくは0℃〜100℃、より好ましくは20℃〜70℃である。反応物間の接触時間は、実際には触媒系の活性化時間であり、温度および他の反応条件との関係で(特に、起こりうる水素および添加剤(C)の存在との関係で)適宜選択され、そして数分〜数時間、通常10分〜20時間まで、好ましくは1〜10時間の範囲である。
【0035】
触媒の製造は不活性雰囲気中で実施しなくてはならない。用語「不活性雰囲気」は、反応環境の中に存在するいかなる種とも反応しない、ガスの雰囲気を意味する。これらのガスの典型的な例は、ヘリウム、ネオン、アルゴン、およびそれらの混合物である。または、水素を使用することもできる。空気および酸素は、水素化触媒を酸化または分解して、それを不活性化するので、適当ではない。窒素は、また、ある場合において、活性化された形態の触媒と反応して、望ましくない変性を引き起こすことがあるので、不適当である。
【0036】
本発明の他の態様によれば、問題の触媒組成物は、水素化すべき不飽和化合物の存在において製造することができる。不飽和化合物は、その中で触媒の製造を実施する希釈剤をそれ自体で形成することができるし、あるいは上述の型の不活性希釈剤と混合することができる。特に、水素化すべき化合物を完全にまたは部分的に成分(A)に添加した後、成分(B)と反応させることができる。または、不飽和化合物を、(A)と(B)との接触後であるが、水素の導入前に、添加する。本発明の他の変形例として、(A)および(B)を水素の雰囲気中で互いに接触させ、次いで基質を導入する。
【0037】
本発明は、また、不飽和有機基質中のオレフィン系二重結合を選択的に水素化する方法に関し、この方法は、好ましくは適当な液状媒質中で、前述の触媒組成物の存在において、所望の水素化度を得るために充分な期間、水素化すべき基質を水素と接触させることからなる。オレフィン系二重結合の消失に関して、水素化度は通常できるだけ高く、一般には90%をより高く、好ましくは97%より高い。しかしながら、本発明の範囲は、問題の触媒組成物の存在下における、基質の部分的な水素化プロセスを排除するものではない。
【0038】
本発明の方法に従い水素化することができる種々の基質の中でも、その分子が2〜100個の炭素原子、好ましくは4〜50個の炭素原子を有する基質が好ましい。より好ましくは、これらの水素化すべき基質は少なくとも1つの主要なオレフィン系不飽和結合を有する、すなわち、基=CH2または基=CHを含む。本発明の方法で水素化できる典型的な基質は、通常、2〜50、好ましくは4〜25個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族のオレフィンであり、典型的な例は下記の通りである:1−ブテン、イソブテン、1−オクテン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、ウンデセン、シクロドデカテトラエン、ノルボルネン、スチレン(エチルベンゼンへの選択的水素化)、ジビニルベンゼン、インデン、共役ジエン、例えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、非共役ジエン、例えば、エチリデンノルボルナジエン、1,4−ヘキサジエンおよびこれに類するもの、アセチレン誘導体、例えば、アセチレン、2−ブチン、1−ヘキシン。また、ヘテロ原子、例えば、ハロゲン、特に塩素およびフッ素、シリコン、ホウ素、硫黄、酸素を含む、オレフィンおよびスチレンの誘導体は、基質として等しく適している。他の不飽和基質は、例えば、不飽和脂肪酸のエステル、例えば、リノール酸またはリシノール酸のエステル、短鎖の不飽和酸のエステル、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはフマル酸のエステル、脂肪族または芳香族の酸のエステル、有機イミン(また、普通にシッフ塩基と呼ばれる)のビニルエステルから成る。
【0039】
これらの基質の水素化は、不活性希釈媒質中で実施することができるし、あるいは、また、水素化すべき化合物それ自体について実施することができる。この方法は、適当な反応器中で、通常0.1〜10MPaの範囲の水素圧力で、0〜150℃、好ましくは50〜120℃の範囲の温度において、5時間より短い、より好ましくは30分〜120分間、水素化すべき基質および所望の水素化度に依存して、実施することができる。例えば、非共役ジエン中の主要な二重結合を水素化し、第二の二重結合をそのまま残す場合には、温和な条件を使用することができる。
【0040】
本発明の他の態様によれば、水素化すべき基質の溶液を、水素雰囲気下に、水素化反応器の中に供給し、次いで希釈剤の中に分散させた触媒組成物を供給する。次いで全体の混合物を水素で加圧し、所望の温度にする。水素化が完結したとき、水素化生成物を既知の技術に従い回収する。既知の技術は、例えば、溶媒の蒸留、または水素化された基質の蒸留からなる。
【0041】
本発明の方法により得ることができる触媒組成物は、また、水素化プロセスにおいて非常に少量でも活性があり、具体的には、水素化すべき基質に関してMの10ppmまでの量であって、1:60,000までの金属Mとオレフィン系二重結合のモル比であっても、活性である。これは、既知の技術の触媒に関して明らかな利点である。また、本発明の水素化プロセスによれば、有意な量の異性化生成物を生成しないで、水素化生成物を得ることができることを指摘すべきである。
【0042】
【実施例】
下記の実施例により本発明をさらに説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定しない。
【0043】
(比較例1〜3および実施例4〜16)
例1〜16に記載する実験の実施に採用した一般的手順を下記において詳細に説明する。各例に関して、一般的手順を適宜変更しつつ、そのデータおよび定量的および定性的結果を、下記表1に要約する。
【0044】
触媒組成物の製造
0.12ミリモルの、成分(A)を形成する式(I)を有する化合物、20mlの無水シクロヘキサン、必要に応じて活性化剤(C)を無水シクロヘキサン中の0.45Mの溶液として、および0.72mlの、成分(B)を形成するn−ヘプタン中のMg(ブチル)2の1Mの溶液を、アルゴン雰囲気中で、磁気撹拌機を装備したテイルド(tailed)試験管の中に供給する。この混合物を室温において撹拌下に2時間放置する。
【0045】
水素化反応
上記において製造した触媒溶液を、前もってアルゴン雰囲気下に維持した100mlのオートクレーブの中にサイホンで入れる。次いで、前もって蒸留し、分子ふるい上に保存された、水素化すべき不飽和基質を供給する。オートクレーブを50気圧の水素で加圧し、浴で加熱して60℃の温度にする。それらの条件下に90分間、水素を継続的に供給して圧力の値を一定に保持しながら、水素化を実施する。
【0046】
反応が終わった時点で、オートクレーブを取出し、空気の雰囲気中で操作すると、スポンジ状の暗色の懸濁液が得られ、これは空気と接触して薄黄色となる。懸濁した粒子(触媒残留物)を沈降により分離し、得られた溶液をガスクロマトグラフィーおよびガス質量により分析して、水素化された基質および可能な異性体の含量を測定する、その結果を下記表1に要約する。
【0047】
【表1】
Claims (8)
- オレフィン系不飽和基質を水素と、触媒組成物の存在において、接触させかつ反応させることからなる、オレフィン系不飽和基質のオレフィン系二重結合を選択的に水素化する方法であって、前記触媒組成物が、下記の成分:
(A) 下記の一般式(I):
M(R1 )(R2 )(R3 )(R4 ) (I)
(式中、Mはチタンおよびジルコニウムから選択され、そして基R1 、R2 、R3 またはR4 の各々は、独立して、脂肪族または脂環族の、直鎖状もしくは分枝鎖状の、アルコラートまたはカルボキシレート基から選択される、Mにσ−結合したアニオン性の有機基を表す)を有する遷移金属の少なくとも1つの錯体と
(B) 下記の式(II):
Mg(R5)n(R6)(2-n) (II)
(式中、R5 またはR6 の各々は、独立して、1〜20個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族の炭化水素基を表し、そして「n」は0〜2.0である)を有するマグネシウムの少なくとも1つの有機金属化合物との間の反応生成物を含んでなり、式(II)を有する化合物中のマグネシウムと、式(I)を有する錯体中の金属Mとの間のモル比(Mg/M)が2:1〜20:1である、方法。 - 0.1〜10MPaの範囲の水素圧力下、0〜150℃の範囲の温度において、金属Mと水素化すべきオレフィン系二重結合との間のモル比が1:60,000までであることとして、水素化を実施する、請求項1に記載の方法。
- 式(II)を有する化合物において、R6 およびR5 の双方が、独立して、2〜10個の炭素原子を有する、直鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族炭化水素基である、請求項1または2に記載の方法。
- 前記式(I)を有する化合物における置換基R1 、R2 、R3 およびR4 が、互いに同一であり、カルボキシレート、アミド、アルコラートおよびβ−ジケトネートから成る群より選択される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 式(I)を有する化合物中の金属Mがチタンであり、モル比(Mg/Ti)が2:1〜10:1である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 2〜30個の炭素原子を有する極性非プロトン性有機化合物から成る添加剤(C)をさらに含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 金属Mと添加剤(C)との間のモル比M/(C)が0.1〜100である、請求項6に記載の方法。
- 前記添加剤が、脂肪族または芳香族のエーテルである、請求項7に記載の方法。
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