JP4314488B2 - 固体燃料のガス化方法及び該方法を用いたガス化装置 - Google Patents
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Description
しかしながら、このように固体燃料自身を燃焼させてしまうと燃料のガス化効率が低下するという問題があり、燃料の燃焼とガス化とを同じ反応空間(即ち、ガス化炉内)で行うと、生成したガス化ガス中に大量のCO2及びN2等の不活性ガスが巻き混じることを回避できず、製品ガスの純度とカロリーを低下してしまう。
固体燃料のガス化に伴うCO2の同時除去としては、CaOベースの酸化物等のケミカルを用いてガス化炉においてガス化ガス中のCO2を吸収する方法が従来より知られているが、1123K以上の高温環境下では、CO2の吸収を起こさせるために化学平衡の関係からガス化炉を20気圧またはこれ以上の高圧環境に置かなければならないという制約がある(特許文献1、2等参照)。
これより、上記GTLを含む様々なエネルギー規模のエネルギー、燃料生産システムへ応用したり、或いは次世代の高効率な発電システムを構築するためには、低中温と低圧で高効率化できるガス化方法が不可欠と考えられる。
しかしながら、低中温でガス化を行う場合、タールが多く発生するという問題を避けられず、上記のAERではCaOを触媒として機能させてタールを改質するように図っているものの、CaOがタールに対して触媒機能を十分に発揮するには実に1123K以上の高温が必要であることが一般的に知られており、AERのような873〜973Kの低温環境では、タールが十分に改質されず、即ちガス化ガスが十分に精製されないという問題がある。これより、上記のAER法により得られるガス化ガス中には実際には多くのタールを含んでいると予測される。
本発明はこのような問題点を解決するためになされたもので、その目的とするところは、ケミカルによってガス中のCO2を吸収してガス化反応を促進する作用と当該ガス化反応により生成されたガス化ガス中のタールを改質する触媒作用との両立を図り、高いガス化効率且つクリーンな生成ガスの生産を実現可能な固体燃料のガス化方法及び該方法を用いたガス化装置を提供することにある。
これより、熱分解ガス化フェーズ反応器内での所定該フェーズの反応温度が、活性ケミカルによるガス化ガス中のCO2の吸収反応等と調和することで、活性ケミカルがガス化ガス中のCO2を良好に吸収可能な773〜1073Kの低中温に維持され、熱分解ガス化フェーズ反応器内がほぼ常圧であっても、ガス化により生成されたガス化ガス中のCO2が活性ケミカルにより確実に吸収される。
これより、チャー燃焼フェーズ反応器内での反応温度が、低活性ケミカルの再活性化反応及び未活性ケミカルの活性化反応等と調和することで1073K以上の高温に維持され、熱媒体と活性ケミカルとが十分に高温化されるとともに十分に活性化した活性ケミカルが生起される。
このように未活性ケミカルが金属炭酸塩(CaCO3等)または水酸化塩をベースとする鉱物(Ca(OH)2等)であると、活性化した活性ケミカル(CaO等)は、熱分解ガス化フェーズ反応器内では、所定該フェーズの低中温の反応温度のもと、ガス化ガス中のCO2を十分に吸収可能であり、ガス化ガス精製フェーズ反応器内では、所定該フェーズの高温の反応温度のもと、好適に触媒として機能してガス化ガス中のタールを十分に改質可能である。
これより、熱分解ガス化フェーズ反応器内での所定熱分解ガス化の反応温度が、活性ケミカルによるガス化ガス中のCO2の吸収反応等と調和することで、活性ケミカルがガス化ガス中のCO2を良好に吸収可能な773〜1073Kの低中温に維持され、熱分解ガス化フェーズ反応器内がほぼ常圧であっても、ガス化により生成されたガス化ガス中のCO2が活性ケミカルにより確実に吸収される。
これより、チャー燃焼フェーズ反応器内での反応温度が、低活性ケミカルの再活性化反応及び未活性ケミカルの活性化反応等と調和することで1073K以上に維持され、熱媒体と活性ケミカルとが十分に高温化されるとともに十分に活性化した活性ケミカルが生起される。
このように未活性ケミカルが金属炭酸塩(CaCO3等)または水酸化塩をベースとする鉱物(Ca(OH)2等)であると、活性化した活性ケミカル(CaO等)は、熱分解ガス化フェーズ反応器内では、所定熱分解ガス化の低中温の反応温度のもと、ガス化ガス中のCO2を十分に吸収可能であり、ガス化ガス精製フェーズ反応器内では、所定タール改質の高温の反応温度のもと、好適に触媒として機能してガス化ガス中のタールを十分に改質可能である。
これより、ガス化ガスがガス化ガス精製フェーズ反応器内に滞留する時間が長くなり、ガス化ガスが十分に精製される。
これにより、固体燃料のガス化を高効率にしてクリーンに実現でき、高品質のガス化ガスを得ることができる。
請求項4の固体燃料のガス化方法によれば、ガス化ガス精製フェーズ反応器内では、タール改質反応に対する活性ケミカルの触媒機能の発揮等との調和により、所定該フェーズの反応温度を活性ケミカルがガス化ガス中のタールを良好に改質可能な1073K以上の高温に維持するようにするので、ガス化ガスの中のタールを活性ケミカルによって確実に改質することができ、同時にH2S、HCl等も良好に除去することができる。なお、この場合、当該フェーズにおけるタール改質反応の多少吸熱によって所定該フェーズの高温の反応温度はチャー燃焼フェーズにおける反応温度、即ちチャー燃焼フェーズで加熱された粒子及び活性ケミカルの温度より少し低くなるが、当該反応温度については確実に熱分解ガス化フェーズ反応器におけるそのフェーズの低中温の反応温度よりも高くできる。
これにより、固体燃料のガス化を高効率にしてクリーンに実現でき、高品質のガス化ガスを得ることができる。
請求項12の固体燃料のガス化装置によれば、ガス化ガス精製フェーズ反応器と熱分解ガス化フェーズ反応器とが一体に設けられていることで装置全体をコンパクトにでき、また、ガス化ガス精製フェーズ反応器から熱分解ガス化フェーズ反応器への粒子通路を内部または外部に配置することで、熱媒体及び活性ケミカルの循環の安定化を図ることができる。
先ず、第1実施例について説明する。
図1を参照すると、本発明の第1実施例に係る固体燃料のガス化方法を用いたガス化装置の概略構成図が示されており、以下図1に基づき説明する。
本発明に係る固体燃料のガス化方法を用いたガス化装置は、外部循環型の流動層を有したシステムとして構成され、図1に示すように、ガス化炉(熱分解ガス化フェーズ反応器)10と燃焼炉(チャー燃焼フェーズ反応器)20とガス精製炉(ガス化ガス精製フェーズ反応器)30とが別体に設けられ、流動熱媒体(砂等のベッド材)とともに固形成分がガス化炉10、燃焼炉20及びガス精製炉30内を循環するように構成されている。
ガス精製炉30は、ガス化炉10から供給された合成ガスを精製する装置であり、合成ガス中のタールを改質するとともに、合成ガス中のH2SやHCl等を吸収し除去可能に構成されている。
ガス精製炉30の側面中央部分からは粒子輸送管15がガス化炉10内に向けて延びており、これにより主として流動熱媒体等の粒子が当該粒子輸送管15を介してガス化炉10に供給される。
図2を参照すると、本発明に係る固体燃料のガス化方法の作用図が概略的に示されており、以下同図をも参照しながら説明する。なお、図2中には実線矢印でガス、流動熱媒体、ケミカル等の物質の循環(物質環)を、破線で熱の循環(熱環)を概念的に示してある。
図3を参照すると、低CO2濃度で温度が変化した場合のCaCO3のTG焼成における重量変化(TG重量変化)が図示されており、同図より、CO2濃度が低ければ(例えば、15mol%)、1050K程度の温度でCaCO3の焼成が開始され、化学反応式(16)の如くCaOが良好に焼成されることが分かる。ここに、CO2濃度が15mol%、1050K及びこれ以上の温度の反応条件は、まさに燃焼炉20内の雰囲気である。
ガス精製炉30内では、ガス化炉10においてガス化された合成ガスが上記CaO等の活性ケミカルの触媒作用によって精製される。
ガス化炉10内では、流動熱媒体やCaO等の熱存在のもと、CaO等のケミカルのCO2吸収活性を介入して上記表1に示す(1)〜(11)のような化学反応が進行し、(1)〜(3)の強吸熱反応である燃料熱分解とチャーガス化により上記のガス精製炉30からの固形分(粒子)温度が上記反応温度T2よりさらに低下する。そして、1〜5atmの低い反応圧のもと、CO2の吸収反応(5)との調和により、例えば燃料処理量の調整等を行うことで、流動層12における反応温度が所定の反応温度T3(例えば、773〜1073K、好ましくは873〜1023K)(所定該フェーズの反応温度、熱分解ガス化の反応温度)、即ちCO2の吸収化学反応に必要な低中温に制御される。
つまり、CaOとCO2との化学反応においては、圧力と温度とに基づき図4に示すような化学平衡が存在しているのであるが、ガス化炉10内が所定の低圧(例えば、1〜5atm)であれば、例え常圧(1atm)であっても、ガス化炉10内の温度が低中温T3(例えば、873〜1023K)に維持されることでCaOはCO2を良好に吸収可能であり、表1の化学反応式(5)の反応を良好に生起可能である。
そして、このように合成ガスからCO2が除去されると、合成ガスの有する燃焼カロリーが高められ、合成ガス中のH2濃度が高められる(H2富化)。さらに、CaO等によるCO2の吸収は放熱反応であるためにガス化反応速度の促進が図られる。また、このようにガス化炉10の流動層12が温度制御されることになると、ガス化(燃料熱分解を含む)のための熱供給の安定化も図られる(第一工程)。
一方、CaO等がH2S等の酸化に使用されるとCaS等が生成されるが、当該CaS等、或いはガス化炉10内で反応した部分低活性ケミカルは、粒子分級装置40において分離され、灰とともに排出されて廃棄される。
以上説明したように、本発明に係る固体燃料のガス化方法及び該方法を用いたガス化装置では、ガス化の全過程を燃料熱分解及びガス化を行うガス化炉10(熱分解ガス化フェーズ、第一工程)、ガス化後のチャーを燃焼させCaCO3等のケミカルを焼成してCaO等の活性ケミカルを得る燃焼炉20(チャー燃焼フェーズ、第二工程)及び合成ガスを精製するガス精製炉30(ガス化ガス精製フェーズ、第三工程)の3つの過程(フェーズ)に分けるようにしている。
これにより、全体としてガス化効率を高めながら、利用価値の高いクリーンで高品質な合成ガスを得ることができる。
また、ガス化炉10内の温度が低中温である所定の反応温度T3(例えば、873〜1023K)に維持されることになると、ガス化(燃料熱分解を含む)のための安定した熱源として様々な工業廃熱(例えば、ガスタービン機からの排出ガスの熱等)を利用でき、高効率なシステムを構築することが可能である。
図7を参照すると、本発明の第2実施例に係る固体燃料のガス化方法を用いたガス化装置の概略構成図が示されており、以下図7に基づき説明する。なお、ここでは、上記第1実施例との共通部分については説明を省略する。
当該第2実施例では、装置は、ガス化炉10とガス精製炉30とが上下方向で連結されて一体に設けられ、焼成されたCaO等の活性ケミカルと流動熱媒体とがガス精製炉30及びガス化炉10の内部に設けられた粒子輸送管(粒子通路)15’を介してガス化炉10に通されるよう構成されている。
なお、図7中にオプションとして示すように、上記同様、精製した合成ガスの一部をガス化剤とともにガス化炉10に還流させるようにしてもよい。
図8を参照すると、本発明の第3実施例に係る固体燃料のガス化方法を用いたガス化装置の概略構成図が示されており、以下図8に基づき説明する。なお、ここでは、上記第2実施例と異なる部分についてのみ説明する。
当該第3実施例では、装置は、ガス化炉10とガス精製炉30とが一体に設けられるとともに、ガス精製炉30の水平断面積がガス化炉10よりも大きくなるように構成されている。
これにより、合成ガス中のタール、煤塵やH2S、HCl等を上記第2実施例の場合よりも一層確実に除去することができ、合成ガスの精製効果のさらなる向上を図ることができる。
次に、第4実施例について説明する。
図9を参照すると、本発明の第4実施例に係る固体燃料のガス化方法を用いたガス化装置の概略構成図が示されており、以下図9に基づき説明する。なお、ここでは、やはり上記第2実施例と異なる部分についてのみ説明する。
このようにガス精製炉30とガス化炉10とが外部通路である粒子輸送管15”で連通されていると、CaO等の活性ケミカルと流動熱媒体とがガス精製炉30から粒子輸送管15”を介してガス化炉10に供給される。このとき、これら流動熱媒体や活性ケミカルとともに精製した合成ガスの一部が粒子輸送管15”に送られ、流動熱媒体や活性ケミカル等の粒子のガス精製炉30からガス化炉10への供給が強化される。
なお、図9中にオプションとして示すように、上記同様、精製した合成ガスの一部をガス化剤とともにガス化炉10に還流させるようにしてもよい。
例えば、上記実施形態では、ケミカルを石灰石(CaCO3)とし、活性ケミカルをCaOとして説明したが、ケミカルはドロマイト(CaCO3・MgCO3)その他の金属炭酸塩または水酸化塩をベースとする鉱物(Ca(OH)2等)であってもよく、活性ケミカルについてはMgO、CaO・MgO等であってもよい。
12 流動層
15、15’、15” 粒子輸送管(粒子通路)
20 燃焼炉
20a ケミカル供給管
22 流動層
30 ガス精製炉
32 流動層
40 粒子分級装置
Claims (12)
- 固体燃料とガス化剤とを熱分解ガス化フェーズ反応器に供給し、該熱分解ガス化フェーズ反応器内において、熱媒体との接触により前記固体燃料を熱分解して生成したチャーを前記ガス化剤によりガス化し、該熱分解とガス化により生成されるガス化ガス中のCO2を所定該フェーズの反応温度下で活性ケミカルにより吸収する第一工程と、
前記熱分解ガス化フェーズ反応器内でガス化し切れず残留したチャー、前記固体燃料の熱分解とガス化に寄与して低温化した熱媒体、前記CO2と反応して低活性化した低活性ケミカル及び新添加の未活性ケミカルをチャー燃焼フェーズ反応器に供給し、該チャー燃焼フェーズ反応器内において、酸化剤により前記チャーを燃焼させ、該燃焼熱で前記低温化した熱媒体を加熱するとともに、前記低活性ケミカルを焼成して再活性化し且つ前記未活性ケミカルを焼成して活性化する第二工程と、
前記チャー燃焼フェーズ反応器内で加熱された熱媒体と活性化した活性ケミカルとともに前記熱分解ガス化フェーズ反応器から前記ガス化ガスをガス化ガス精製フェーズ反応器に供給し、該ガス化ガス精製フェーズ反応器内において、前記活性ケミカルを触媒として機能させて前記ガス化ガス中のタールを所定該フェーズの反応温度下で改質するとともに前記ガス化ガス中のH2S、HClを吸収して前記ガス化ガスを精製し、該ガス化ガスの精製に主に触媒として寄与した活性ケミカルを熱媒体とともに前記熱分解ガス化フェーズ反応器に循環させる第三工程と、
からなることを特徴とする固体燃料のガス化方法。 - 前記第一工程では、前記熱分解ガス化フェーズ反応器内における所定該フェーズの反応温度は、少なくとも前記活性ケミカルによる前記ガス化ガス中のCO2の吸収反応と調和して773〜1073Kに制御されることを特徴とする、請求項1記載の固体燃料のガス化方法。
- 前記第二工程では、前記チャー燃焼フェーズ反応器内における反応温度は、少なくとも前記低活性ケミカルの再活性化反応及び前記未活性ケミカルの活性化反応と調和して1073K以上に制御されることを特徴とする、請求項1記載の固体燃料のガス化方法。
- 前記第三工程では、前記ガス化ガス精製フェーズ反応器内における所定該フェーズの反応温度は、少なくとも前記タールの改質反応に対する前記活性ケミカルの触媒機能の十分な発揮と調和して1073K以上、且つ、前記チャー燃焼フェーズ反応器内における反応温度よりも低く、前記熱分解ガス化フェーズ反応器内における所定該フェーズの反応温度よりも高く制御されることを特徴とする、請求項1記載の固体燃料のガス化方法。
- 前記未活性ケミカルは金属炭酸塩または水酸化塩をベースとする鉱物であることを特徴とする、請求項1乃至4のいずれか記載の固体燃料のガス化方法。
- 固体燃料とガス化剤とを供給し、熱媒体との接触により前記固体燃料を熱分解して生成したチャーを前記ガス化剤によりガス化するとともに、該熱分解とガス化により生成されるガス化ガス中のCO2を所定熱分解ガス化の反応温度下で活性ケミカルにより吸収する熱分解ガス化フェーズ反応器と、
前記熱分解ガス化フェーズ反応器内でガス化し切れず残留したチャー、前記固体燃料の熱分解とガス化に寄与して低温化した熱媒体、前記CO2と反応して低活性化した低活性ケミカル及び新添加の未活性ケミカルを供給し、酸化剤により前記チャーを燃焼させ、該燃焼熱で前記低温化した熱媒体を加熱するとともに、前記低活性ケミカルを焼成して再活性化し且つ前記未活性ケミカルを焼成して活性化するチャー燃焼フェーズ反応器と、
前記チャー燃焼フェーズ反応器内で加熱された熱媒体と活性化した活性ケミカルとともに前記熱分解ガス化フェーズ反応器から前記ガス化ガスを供給し、前記活性ケミカルを触媒として機能させて前記ガス化ガス中のタールを所定タール改質の反応温度下で改質するとともに前記ガス化ガス中のH2S、HClを吸収して前記ガス化ガスを精製し、該ガス化ガスの精製に主に触媒として寄与した活性ケミカルを熱媒体とともに前記熱分解ガス化フェーズ反応器に循環させるガス化ガス精製フェーズ反応器と、
を備えたことを特徴とする固体燃料のガス化装置。 - 前記熱分解ガス化フェーズ反応器内における前記所定熱分解ガス化の反応温度は、少なくとも前記活性ケミカルによる前記ガス化ガス中のCO2の吸収反応と調和して773〜1073Kに制御されることを特徴とする、請求項6記載の固体燃料のガス化装置。
- 前記チャー燃焼フェーズ反応器内における反応温度は、少なくとも前記低活性ケミカルの再活性化反応及び前記未活性ケミカルの活性化反応と調和して1073K以上に制御されることを特徴とする、請求項6記載の固体燃料のガス化装置。
- 前記ガス化ガス精製フェーズ反応器内における前記所定タール改質の反応温度は、少なくとも前記タールの改質反応に対する前記活性ケミカルの触媒機能の十分な発揮と調和して1073K以上、且つ、前記チャー燃焼フェーズ反応器内における反応温度よりも低く、前記熱分解ガス化フェーズ反応器内における前記所定熱分解ガス化の反応温度よりも高く制御されることを特徴とする、請求項6記載の固体燃料のガス化装置。
- 前記未活性ケミカルは金属炭酸塩または水酸化塩をベースとする鉱物であることを特徴とする、請求項6乃至9のいずれか記載の固体燃料のガス化装置。
- 前記ガス化ガス精製フェーズ反応器は前記熱分解ガス化フェーズ反応器よりも水平断面積が大きいことを特徴とする、請求項6乃至10のいずれか記載の固体燃料のガス化装置。
- 前記ガス化ガス精製フェーズ反応器と前記熱分解ガス化フェーズ反応器とは一体に設けられ、
前記ガス化ガス精製フェーズ反応器から前記熱分解ガス化フェーズ反応器に前記熱媒体と前記活性ケミカルとを循環させるための粒子通路が、前記一体をなす前記ガス化ガス精製フェーズ反応器及び前記熱分解ガス化フェーズ反応器の内部または外部に配設されていることを特徴とする、請求項6乃至11のいずれか記載の固体燃料のガス化装置。
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