JP4290010B2 - フィッシャー−トロプシュ反応において生成した水リッチ流の精製方法 - Google Patents
フィッシャー−トロプシュ反応において生成した水リッチ流の精製方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4290010B2 JP4290010B2 JP2003549452A JP2003549452A JP4290010B2 JP 4290010 B2 JP4290010 B2 JP 4290010B2 JP 2003549452 A JP2003549452 A JP 2003549452A JP 2003549452 A JP2003549452 A JP 2003549452A JP 4290010 B2 JP4290010 B2 JP 4290010B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tray
- column
- water
- stream
- distillation column
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 22
- 238000000746 purification Methods 0.000 title 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 44
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 42
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 35
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 35
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 32
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 19
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 11
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
- C10G33/06—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with mechanical means, e.g. by filtration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G7/00—Distillation of hydrocarbon oils
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S208/00—Mineral oils: processes and products
- Y10S208/95—Processing of "fischer-tropsch" crude
Description
本発明は、フィッシャー-トロプシュ(FT)反応において生成した水リッチ流からの非酸化学品の改良された分離方法に関する。
以下の明細書において、用語“NAC”は、アセトンおよびより高級のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノールおよびより高級のアルコール類、即ち、酸類を除く酸素化炭化水素類を含む群から選ばれた非酸化学品を意味するものとして解釈すべきである。
用語“炭化水素”は、例えば、パラフィン類およびオレフィン類のような通常水溶性でない炭化水素類として解釈すべきである。
フィッシャー-トロプシュ(FT)合成装置において生成した水リッチ流はアルコール類、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類等のような種々の酸素化物を含有しており、これらは、FT合成反応の生成物である。これらの化合物は、水中での部分的なまたは完全な溶解性故に、上記水流中で見出される(部分的に)。
アルコール類、ケトン類、アルデヒド類および他の非酸化合物のような非酸化学品(NAC)類を上記水リッチ流から除去して、品質向上させた水を環境に放出する前にさらに処理するようにするためには、蒸留カラムを必要とする。蒸留カラムからのNACリッチ流は、製品中にさらに混合することができ、あるいは別の用途を見出してもよい。
一般に反応水蒸留(RWD)カラムと称される蒸留カラムにおけるNAC類と水との分留は、水と水流中に存在するより重質の有機物、とりわけC4およびより重質のアルコール類との間の極めて非理想的な挙動のために複雑である。この非理想性が、カラムの目的であるこれらの化合物を供給トレーの下で水リッチ液体相からストリッピングするのを容易にしている。しかしながら、供給トレーより上で、カラム内の上記液体中の水分含有量が低下するにつれて、より重質のアルコール類は稀発性が低くなり再び凝縮する傾向を有する。
用語“炭化水素”は、例えば、パラフィン類およびオレフィン類のような通常水溶性でない炭化水素類として解釈すべきである。
フィッシャー-トロプシュ(FT)合成装置において生成した水リッチ流はアルコール類、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類等のような種々の酸素化物を含有しており、これらは、FT合成反応の生成物である。これらの化合物は、水中での部分的なまたは完全な溶解性故に、上記水流中で見出される(部分的に)。
アルコール類、ケトン類、アルデヒド類および他の非酸化合物のような非酸化学品(NAC)類を上記水リッチ流から除去して、品質向上させた水を環境に放出する前にさらに処理するようにするためには、蒸留カラムを必要とする。蒸留カラムからのNACリッチ流は、製品中にさらに混合することができ、あるいは別の用途を見出してもよい。
一般に反応水蒸留(RWD)カラムと称される蒸留カラムにおけるNAC類と水との分留は、水と水流中に存在するより重質の有機物、とりわけC4およびより重質のアルコール類との間の極めて非理想的な挙動のために複雑である。この非理想性が、カラムの目的であるこれらの化合物を供給トレーの下で水リッチ液体相からストリッピングするのを容易にしている。しかしながら、供給トレーより上で、カラム内の上記液体中の水分含有量が低下するにつれて、より重質のアルコール類は稀発性が低くなり再び凝縮する傾向を有する。
その結果は、最終的には第２の液体相が生成する点までのカラム内での重質アルコール類の蓄積傾向である。この酸素化炭化水素相は、第１相よりもはるかに多い重質アルコール類とはるかに少ない水とを含有している。第２液体相がカラム内に残存する場合、この第２液体相は、カラム内で蒸気を発生することによって再蒸発するまでに、重質アルコール類が下流に移行する低稀発物通路を生ずる。このことは、例えば重質アルコール類のような酸素化炭化水素類のカラム内での循環、各トレー上での貧弱な液体分布、並びに終局的には底部内での重質物質のブレークスルーをもたらす。そのようなブレークスルーは、底部生成物が底部生成物の細目を混乱させる原因となり、汚染によって下流水処理施設内で問題を生ずる可能性がある。
従って、カラム内で形成された酸素化炭化水素相は、通常、カラムの底部領域内、典型的にはリボイラー上の２、３枚のトレーにおいて比較的小さな蒸気流によって除去される。その後、この蒸気流を凝縮し、２つの相に分離する。水リッチ相は、該相をカラムへの供給物と混合するかあるいは該相自体をカラムに供給することによってカラムに送り戻す。酸素化炭化水素相は、典型的には、オーバーヘッド流と混合してさらに処理する。しかしながら、この蒸気抜取りは、酸素化炭化水素相がカラム内にもはや出現しないような程度までに酸素化炭化水素相を除去するには十分でない。この蒸気抜取りは、底部生成物へのブレークスルーを抑制するのに十分な酸素化炭化水素相しか除去できない。従って、有機相の大循環はカラム内で依然として生じており、上記の蒸気抜取りを水からの比較的不十分な化学物分離方法としている。
従って、カラム内で形成された酸素化炭化水素相は、通常、カラムの底部領域内、典型的にはリボイラー上の２、３枚のトレーにおいて比較的小さな蒸気流によって除去される。その後、この蒸気流を凝縮し、２つの相に分離する。水リッチ相は、該相をカラムへの供給物と混合するかあるいは該相自体をカラムに供給することによってカラムに送り戻す。酸素化炭化水素相は、典型的には、オーバーヘッド流と混合してさらに処理する。しかしながら、この蒸気抜取りは、酸素化炭化水素相がカラム内にもはや出現しないような程度までに酸素化炭化水素相を除去するには十分でない。この蒸気抜取りは、底部生成物へのブレークスルーを抑制するのに十分な酸素化炭化水素相しか除去できない。従って、有機相の大循環はカラム内で依然として生じており、上記の蒸気抜取りを水からの比較的不十分な化学物分離方法としている。
本発明によれば、少なくとも下記の各工程を含むことを特徴とする、フィッシャー-トロプシュ(FT)反応中に生成した少なくとも１つのガス状原料生成物留分またはその凝縮物からの少なくとも１つの非酸化学品(NAC)類留分の分離方法が提供される：
‐少なくとも前記ガス状原料生成物留分またはその凝縮物を蒸留カラムへ供給トレーにおいて供給する工程；
‐液体流を前記カラムから前記供給トレーの上に位置するトレーから回収する工程；
‐前記液体流を水性相とNACリッチ相とに分離する工程；および、
‐前記水性相を前記蒸留カラムへ前記液体流を回収した前記トレーの下のトレーにおいて戻す工程。
上記方法は、C5〜C20範囲の炭化水素類を上記ガス状原料生成物の凝縮物から予備工程において除去することを含み得る。この予備工程は、上記ガス状原料生成物を凝縮させ、その後、３相分離器において分離することを含み得る。この分離器を出る３つの流れは、テールガス、C5〜C20範囲の炭化水素類を主として含む炭化水素凝縮物、並びにNAC類、水、酸類および懸濁炭化水素類を含有するいわゆる反応水流である。この反応水流は、例えば、次の組成(質量による)を有し得る：96％の水、3%のNAC、約1%の酸類および約0.05〜1.0%の懸濁C5〜C20範囲炭化水素類。
その後、上記懸濁炭化水素類は、上記反応水流から、上記反応水流を炭化水素懸濁液と水リッチ流とに分離し得る任意の適切な分離器を使用して分離し得る。
使用する分離器は、オイルコアレッサ(coalescer)、典型的には、炭化水素類を上記反応水流から10 ppm〜1000 ppm、典型的には50 ppmの濃度にまで除去し得るパール(Pall)コアレッサであり得る。
上記コアレッサは、容易な液-液分離が生じ得るように、懸濁炭化水素類の液滴サイズを増大させるように機能する。
反応水流中に含有された炭化水素類(典型的には、0.05〜1質量％)を蒸留前に除去しない場合、これらの炭化水素類は、蒸留カラム内で発泡を生じ得るかあるいは底部生成物を汚染し得、それによって底部生成物を炭化水素含有量についての要求される細目に合致しないようにし得る。
‐少なくとも前記ガス状原料生成物留分またはその凝縮物を蒸留カラムへ供給トレーにおいて供給する工程；
‐液体流を前記カラムから前記供給トレーの上に位置するトレーから回収する工程；
‐前記液体流を水性相とNACリッチ相とに分離する工程；および、
‐前記水性相を前記蒸留カラムへ前記液体流を回収した前記トレーの下のトレーにおいて戻す工程。
上記方法は、C5〜C20範囲の炭化水素類を上記ガス状原料生成物の凝縮物から予備工程において除去することを含み得る。この予備工程は、上記ガス状原料生成物を凝縮させ、その後、３相分離器において分離することを含み得る。この分離器を出る３つの流れは、テールガス、C5〜C20範囲の炭化水素類を主として含む炭化水素凝縮物、並びにNAC類、水、酸類および懸濁炭化水素類を含有するいわゆる反応水流である。この反応水流は、例えば、次の組成(質量による)を有し得る：96％の水、3%のNAC、約1%の酸類および約0.05〜1.0%の懸濁C5〜C20範囲炭化水素類。
その後、上記懸濁炭化水素類は、上記反応水流から、上記反応水流を炭化水素懸濁液と水リッチ流とに分離し得る任意の適切な分離器を使用して分離し得る。
使用する分離器は、オイルコアレッサ(coalescer)、典型的には、炭化水素類を上記反応水流から10 ppm〜1000 ppm、典型的には50 ppmの濃度にまで除去し得るパール(Pall)コアレッサであり得る。
上記コアレッサは、容易な液-液分離が生じ得るように、懸濁炭化水素類の液滴サイズを増大させるように機能する。
反応水流中に含有された炭化水素類(典型的には、0.05〜1質量％)を蒸留前に除去しない場合、これらの炭化水素類は、蒸留カラム内で発泡を生じ得るかあるいは底部生成物を汚染し得、それによって底部生成物を炭化水素含有量についての要求される細目に合致しないようにし得る。
別の実施態様においては、上記分離器即ちコアレッサは、蒸留カラム前では省略し、代りに、炭化水素類を蒸留後の蒸留カラム底部生成物から分離するのに使用する。
分離した炭化水素類は、上記３相分離工程にリサイクルさせるか、あるいは下流に位置する炭化水素処理装置に送り得る。
懸濁炭化水素類の除去により生じた水リッチ流は、蒸留カラムに供給する。この水リッチ流は、凝集後に残存する幾分かの内包遊離オイルおよび1〜10質量％のNAC類を含有し得る。
上記方法において使用する蒸留カラムは、30〜60枚、典型的には38〜44枚のトレーを含み得る。
蒸留カラムへの供給トレーは、トレー７および１５の間に位置し得、典型的にはトレー１０である(カラムの上部から下流に向けて番号付けした場合)。
上記液体流は、上記カラムから、NACリッチ相が最初に出現するまたは生成するトレーの直下に位置し且つ供給トレーの上に位置するトレーから回収し、それによって上記相がカラムの下部領域に移動するのを阻止し、その後カラムの上部に再循環させる。その後、上記液体流は、水性相とNACリッチ相とに分離し得る。
上記液体流は、蒸留カラムから、トレー４とトレー１３の間に位置するトレー、典型的にはトレー６において回収し得る(カラムの上部から番号付けして)。上記液体流は、カラムの内側または外側に位置するデカンターによって、水性相とNACリッチ相とに分離し得る。
水性相は、上記液体流を回収したトレーの下に位置するトレーにおいて、典型的には上記液体流を回収したトレーの直下に位置するトレーにおいてカラムに戻す。
分離したNACリッチ相は、蒸留カラムのオーバーヘッド生成物と混合してさらに処理し得あるいはそれ自体で処理して価値ある成分を回収し得、あるいは蒸留カラムと同じ部位に典型的に位置するヒドロ処理(Hydroprocessing)装置に供給し得る。
カラムから抜取った液体流の分離により得られたNACリッチ相は、90〜100質量％、典型的には95質量％のNAC類(主として重質アルコール類を含む)を含有し得、一方、水性相は、80〜100質量％、典型的には約94質量％の水を含有し得る。
NAC欠乏水リッチ流は、カラムの底部生成物として回収し得る。
底部生成物は、主として水と上記水リッチ流からの有機酸とを最低量の典型的には約50 ppmのNAC類と一緒に含む。底部生成物は、さらに処理するかあるいは環境に放出する前の蒸留カラムに入って来る上記水リッチ流を加熱するのに使用し得る。
水を含有するNACリッチ流は、カラムのオーバーヘッド生成物として回収し得る。
カラムの操作条件は、上記オーバーヘッド生成物が15〜45質量％、典型的には25〜30質量％の水を含有するような条件である。
分離した炭化水素類は、上記３相分離工程にリサイクルさせるか、あるいは下流に位置する炭化水素処理装置に送り得る。
懸濁炭化水素類の除去により生じた水リッチ流は、蒸留カラムに供給する。この水リッチ流は、凝集後に残存する幾分かの内包遊離オイルおよび1〜10質量％のNAC類を含有し得る。
上記方法において使用する蒸留カラムは、30〜60枚、典型的には38〜44枚のトレーを含み得る。
蒸留カラムへの供給トレーは、トレー７および１５の間に位置し得、典型的にはトレー１０である(カラムの上部から下流に向けて番号付けした場合)。
上記液体流は、上記カラムから、NACリッチ相が最初に出現するまたは生成するトレーの直下に位置し且つ供給トレーの上に位置するトレーから回収し、それによって上記相がカラムの下部領域に移動するのを阻止し、その後カラムの上部に再循環させる。その後、上記液体流は、水性相とNACリッチ相とに分離し得る。
上記液体流は、蒸留カラムから、トレー４とトレー１３の間に位置するトレー、典型的にはトレー６において回収し得る(カラムの上部から番号付けして)。上記液体流は、カラムの内側または外側に位置するデカンターによって、水性相とNACリッチ相とに分離し得る。
水性相は、上記液体流を回収したトレーの下に位置するトレーにおいて、典型的には上記液体流を回収したトレーの直下に位置するトレーにおいてカラムに戻す。
分離したNACリッチ相は、蒸留カラムのオーバーヘッド生成物と混合してさらに処理し得あるいはそれ自体で処理して価値ある成分を回収し得、あるいは蒸留カラムと同じ部位に典型的に位置するヒドロ処理(Hydroprocessing)装置に供給し得る。
カラムから抜取った液体流の分離により得られたNACリッチ相は、90〜100質量％、典型的には95質量％のNAC類(主として重質アルコール類を含む)を含有し得、一方、水性相は、80〜100質量％、典型的には約94質量％の水を含有し得る。
NAC欠乏水リッチ流は、カラムの底部生成物として回収し得る。
底部生成物は、主として水と上記水リッチ流からの有機酸とを最低量の典型的には約50 ppmのNAC類と一緒に含む。底部生成物は、さらに処理するかあるいは環境に放出する前の蒸留カラムに入って来る上記水リッチ流を加熱するのに使用し得る。
水を含有するNACリッチ流は、カラムのオーバーヘッド生成物として回収し得る。
カラムの操作条件は、上記オーバーヘッド生成物が15〜45質量％、典型的には25〜30質量％の水を含有するような条件である。
以下、本発明を、添付図面に関連しての下記の非限定的な実施例によって説明する。
図１は、本発明に従う方法の１つの実施態様の流れ図である。
図１は、本発明に従う方法の１つの実施態様の流れ図である。
図面において、参照数字１０は、フィッシャー-トロプシュ(FT)反応１４中に生成したガス状原料生成物１２の凝縮水リッチ留分２８からの少なくとも非酸化学品(NAC)類留分の分離方法を一般的に示している。
プロセス１０は、懸濁炭化水素類をガス状原料生成物留分１２から除去する予備工程を含む。
予備工程は、ガス状原料生成物１２を凝縮させ、該ガス状原料生成物を典型的な３相分離器１６内で分離することを含む。分離器１６を出る３つの流れは、テールガス１８、C5〜C20範囲の炭化水素類を主として含む炭化水素凝縮物２０、並びにNAC類、水、酸類および懸濁炭化水素類を含有するいわゆる反応水流２２である。
反応水流２２は、典型的には次の組成(質量による)を有する：96％の水、3%のNAC、約1%の酸類および約0.05〜1.0%の懸濁C5〜C20範囲炭化水素類。
その後、反応水流２２をパールコアレッサ２４を使用して分離し、それによって、反応水流２２を炭化水素懸濁液２６と水リッチ流２８とに分離する。
パールコアレッサ２４は、炭化水素類を反応水流２２から10 ppm〜1000 ppm、典型的には50 ppmの濃度までに除去し得る。
炭化水素懸濁液２６は、３相分離器１６にリサイクルさせるかあるいは下流に位置する炭化水素処理装置(図示せず)に送る。
その後、水リッチ流２８をを蒸留カラム３０へ供給トレー３２において供給する。
プロセス１０は、懸濁炭化水素類をガス状原料生成物留分１２から除去する予備工程を含む。
予備工程は、ガス状原料生成物１２を凝縮させ、該ガス状原料生成物を典型的な３相分離器１６内で分離することを含む。分離器１６を出る３つの流れは、テールガス１８、C5〜C20範囲の炭化水素類を主として含む炭化水素凝縮物２０、並びにNAC類、水、酸類および懸濁炭化水素類を含有するいわゆる反応水流２２である。
反応水流２２は、典型的には次の組成(質量による)を有する：96％の水、3%のNAC、約1%の酸類および約0.05〜1.0%の懸濁C5〜C20範囲炭化水素類。
その後、反応水流２２をパールコアレッサ２４を使用して分離し、それによって、反応水流２２を炭化水素懸濁液２６と水リッチ流２８とに分離する。
パールコアレッサ２４は、炭化水素類を反応水流２２から10 ppm〜1000 ppm、典型的には50 ppmの濃度までに除去し得る。
炭化水素懸濁液２６は、３相分離器１６にリサイクルさせるかあるいは下流に位置する炭化水素処理装置(図示せず)に送る。
その後、水リッチ流２８をを蒸留カラム３０へ供給トレー３２において供給する。
液体流３４を、カラム３０から、供給トレー３２の上に位置するトレーから回収する。液体流３４は、蒸留カラム３０内で生成した２つの液相、即ち、NACリッチ相と水リッチ即ち水性相を含む。液体流３４の回収は、カラム３０からの実質的に全ての液体を除去し、それによって、この時点におけるできる限り多くのNACリッチ相のカラム３０からの除去を確実にする。
その後、液体流３４を水性相３６とNACリッチ相３８とに分離し、しかる後、水性相３６を、液体流３４を回収したトレーの下のトレーにおいて蒸留カラム３０に戻す。
NAC欠乏水リッチ相４０をカラム３０の底部生成物として回収する。
水を含有するNACリッチ流４２をカラム３０のオーバーヘッド生成物として回収する。
図１に示す蒸留カラム３０は、42枚のトレーを有する。供給トレー３２は、トレー番号１０であり(カラム３０の上部から下流に向けて番号付けしたとき)、液体流３４は、トレー番号６において回収する(カラム３０の上部から番号付けして)。
図示した実施態様においては、液体流３４は、カラム３０の外側に位置するデカンター４４によって分離する。
カラム３０の操作条件は、典型的に、オーバーヘッド生成物４２が15〜45質量％、典型的には25〜30質量％の水を含有するような条件である。
底部生成物４０は、主として水と原生成物１２からの有機酸とを最低量の典型的には約50 ppmのNAC類と一緒に含む。
NACリッチ流３８は、95質量％のNAC類(主として重質アルコール類を含む)を典型的に含有し、一方、水性相３６は、約94質量％の水を典型的に含有する。
底部生成物４０を使用して、蒸留カラム３０に入る水リッチ流２８を、さらに処理するかあるいは環境に放出する前に、熱交換器４６により加熱する。
その後、液体流３４を水性相３６とNACリッチ相３８とに分離し、しかる後、水性相３６を、液体流３４を回収したトレーの下のトレーにおいて蒸留カラム３０に戻す。
NAC欠乏水リッチ相４０をカラム３０の底部生成物として回収する。
水を含有するNACリッチ流４２をカラム３０のオーバーヘッド生成物として回収する。
図１に示す蒸留カラム３０は、42枚のトレーを有する。供給トレー３２は、トレー番号１０であり(カラム３０の上部から下流に向けて番号付けしたとき)、液体流３４は、トレー番号６において回収する(カラム３０の上部から番号付けして)。
図示した実施態様においては、液体流３４は、カラム３０の外側に位置するデカンター４４によって分離する。
カラム３０の操作条件は、典型的に、オーバーヘッド生成物４２が15〜45質量％、典型的には25〜30質量％の水を含有するような条件である。
底部生成物４０は、主として水と原生成物１２からの有機酸とを最低量の典型的には約50 ppmのNAC類と一緒に含む。
NACリッチ流３８は、95質量％のNAC類(主として重質アルコール類を含む)を典型的に含有し、一方、水性相３６は、約94質量％の水を典型的に含有する。
底部生成物４０を使用して、蒸留カラム３０に入る水リッチ流２８を、さらに処理するかあるいは環境に放出する前に、熱交換器４６により加熱する。
本発明は、上記で一般的に説明または例示したような特定の実施態様または形状に何ら限定されるものではないと認識すべきである。
１０ プロセス全体
１２ ガス状原料生成物
１４ フィッシャー-トロプシュ反応
１６ ３相分離器
１８ テールガス
２０ 炭化水素凝縮物
２２ 反応水流
２４ パールコアレッサ
２６ 炭化水素懸濁液
２８ 凝縮水リッチ留分(流)
３０ 蒸留カラム
３２ 供給トレー
３４ 液体流
３６ 水性相
３８ NACリッチ相
４０ NAC欠乏水リッチ相
４２ NACリッチ相
４４ デカンター
４６ 熱交換器
１２ ガス状原料生成物
１４ フィッシャー-トロプシュ反応
１６ ３相分離器
１８ テールガス
２０ 炭化水素凝縮物
２２ 反応水流
２４ パールコアレッサ
２６ 炭化水素懸濁液
２８ 凝縮水リッチ留分(流)
３０ 蒸留カラム
３２ 供給トレー
３４ 液体流
３６ 水性相
３８ NACリッチ相
４０ NAC欠乏水リッチ相
４２ NACリッチ相
４４ デカンター
４６ 熱交換器
Claims (18)
- フィッシャー-トロプシュ(FT)反応中に生成したガス状原料生成物の凝縮物を、
(1)テールガス、
(2)C 5 〜C 20 範囲の炭化水素類を主として含む炭化水素凝縮物および
(3)非酸化学品(NAC)類、水、酸類および懸濁炭化水素類を含有する反応水流に分離する３相分離器から得られる反応水流からの少なくとも１つのNAC類留分を分離する方法であって、
任意工程として該反応水流を分離器によって炭化水素懸濁液と水リッチ流とに分離することを含み、
少なくとも下記の各工程：
‐該反応水流または該水リッチ流を蒸留カラムへ供給トレーにおいて供給する工程；
‐液体流を前記カラムから前記供給トレーの上に位置するトレーから回収する工程；
‐前記液体流を水性相とNACリッチ相とに分離する工程；および、
‐前記水性相を前記蒸留カラムへ前記液体流を回収した前記トレーの下のトレーにおいて戻す工程、
を含むことを特徴とする、方法。 - 使用する分離器がオイルコアレッサである、請求項１記載の方法。
- 前記コアレッサが炭化水素類を前記反応水流から10 ppm〜1000 ppmの濃度までに分離可能である、請求項２記載の方法。
- ２相分離器および/またはコアレッサを使用して炭化水素類を前記蒸留カラムの底部生成物から分離する、請求項１記載の方法。
- 分離した炭化水素類を前記分離器にリサイクルさせる、請求項４記載の方法。
- 前記蒸留カラムが30〜60枚のトレーを有する、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
- 前記蒸留カラムが38〜44枚のトレーを有する、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
- 前記蒸留カラムへの供給トレーを、各トレーを前記カラムの上部から下流に向けて番号付けしたときのトレー７とトレー１５の間に位置させる、請求項６または７記載の方法。
- 前記蒸留カラムへの供給トレーがトレー１０である、請求項８記載の方法。
- 前記液体流を、前記カラムから、NACリッチ相が最初に出現または生成するトレーの直下に位置させたトレーから回収する、請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。
- 前記液体流を、その後、水性相とNACリッチ相とに分離する、請求項１０記載の方法。
- 前記液体流を、前記カラムの内側または外側に位置するデカンターによって前記水性相とNACリッチ相とに分離する、請求項１１記載の方法。
- 前記液体流を、前記蒸留カラムから、各トレーを前記カラムの上部から下流に向けて番号付けしたときのトレー４とトレー１３の間に位置するトレーにおいて回収する、請求項６または７記載の方法。
- 前記液体流を、前記蒸留カラムからトレー６において回収する、請求項１３記載の方法。
- 前記水性相を、前記液体流を回収したトレーの下に位置するトレーにおいて前記カラムに戻す、請求項１〜１４のいずれか１項記載の方法。
- 前記水性相を、前記液体流を回収したトレーの直下に位置するトレーに戻す、請求項１５記載の方法。
- 前記カラムの操作条件が、前記蒸留カラムの頂部から得られるオーバーヘッド生成物が15〜45質量％の水を含有するような条件である、請求項１〜１６のいずれか１項記載の方法。
- 前記カラムの操作条件が、前記蒸留カラムの頂部から得られるオーバーヘッド生成物が25〜30質量％の水を含有するような条件である、請求項１〜１７のいずれか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US33981401P | 2001-12-06 | 2001-12-06 | |
| ZA200110041 | 2001-12-06 | ||
| PCT/ZA2002/000190 WO2003048272A1 (en) | 2001-12-06 | 2002-11-29 | Method of purifying a water-rich stream produced during a fischer-tropsch reaction |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005511813A JP2005511813A (ja) | 2005-04-28 |
| JP2005511813A5 JP2005511813A5 (ja) | 2006-01-26 |
| JP4290010B2 true JP4290010B2 (ja) | 2009-07-01 |
Family
ID=26991815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003549452A Expired - Fee Related JP4290010B2 (ja) | 2001-12-06 | 2002-11-29 | フィッシャー−トロプシュ反応において生成した水リッチ流の精製方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7270741B2 (ja) |
| JP (1) | JP4290010B2 (ja) |
| CN (1) | CN1289638C (ja) |
| AU (1) | AU2002359900B2 (ja) |
| BR (1) | BRPI0214730B1 (ja) |
| CA (1) | CA2469271C (ja) |
| GB (1) | GB2411658B (ja) |
| GC (1) | GC0000327A (ja) |
| NO (1) | NO332970B1 (ja) |
| RU (1) | RU2288252C2 (ja) |
| WO (1) | WO2003048272A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA200405318B (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1023694C2 (nl) * | 2002-06-18 | 2004-02-03 | Sasol Tech Pty Ltd | Werkwijze voor het zuiveren van Fischer-Tropsch-afkomstig water. |
| AU2003252192B8 (en) * | 2002-06-18 | 2009-05-07 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Method of purifying Fischer-Tropsch derived water |
| JP4499557B2 (ja) * | 2002-06-18 | 2010-07-07 | サソール テクノロジー（プロプライエタリー）リミテッド | フィッシャー−トロプシュ法由来水の精製方法 |
| BRPI0311914B1 (pt) | 2002-06-18 | 2015-08-18 | Sasol Tech Pty Ltd | Processo para a produção de água purificada a partir da água da reação de fischer-tropsch |
| RU2331592C2 (ru) | 2002-06-18 | 2008-08-20 | Сэйзол Текнолоджи (Пти) Лтд | Способ очистки воды, полученной в процессе фишера-тропша |
| ITMI20071209A1 (it) * | 2007-06-15 | 2008-12-16 | Eni Spa | Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch |
| US7885641B2 (en) | 2007-06-18 | 2011-02-08 | Research In Motion Limited | Method and system for using subjects in instant messaging sessions on a mobile device |
| ITMI20080080A1 (it) * | 2008-01-18 | 2009-07-19 | Eni Spa | Processo per il trattamento della corrente acquosa proveniente dalla reazione fischer-tropsch |
| ITMI20080079A1 (it) * | 2008-01-18 | 2009-07-19 | Eni Spa | Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch |
| US8529865B2 (en) * | 2008-02-29 | 2013-09-10 | Phillips 66 Company | Conversion of produced oxygenates to hydrogen or synthesis gas in a carbon-to-liquids process |
| ITMI20081035A1 (it) | 2008-06-06 | 2009-12-07 | Eni Spa | Processo per il trattamento della corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch mediante resine a scambio ionico |
| IT1396549B1 (it) * | 2008-09-09 | 2012-12-14 | Eni Spa | Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch |
| IT1392392B1 (it) * | 2008-12-19 | 2012-03-02 | Eni Spa | Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch |
| IT1392803B1 (it) * | 2009-01-30 | 2012-03-23 | Eni Spa | Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch |
| IT1394057B1 (it) * | 2009-05-06 | 2012-05-25 | Eni Spa | Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch |
| US8402762B2 (en) * | 2009-06-30 | 2013-03-26 | Hatch Ltd. | Power generation plant and method of generating electric energy |
| IT1396196B1 (it) | 2009-10-08 | 2012-11-16 | Eni Spa | Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch |
| US10260005B2 (en) | 2016-08-05 | 2019-04-16 | Greyrock Technology LLC | Catalysts, related methods and reaction products |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2482284A (en) * | 1945-07-18 | 1949-09-20 | Stanolind Oil & Gas Co | Production of oxygenated compounds and liquid hydrocarbons from hydrocarbon gases |
| US2683158A (en) * | 1949-05-21 | 1954-07-06 | Standard Oil Dev Co | Hydrocarbon synthesis process |
| FR2807027B1 (fr) | 2000-03-31 | 2002-05-31 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'eau purifiee et d'hydrocarbures a partir de ressources fossiles |
-
2002
- 2002-11-29 RU RU2004117601/04A patent/RU2288252C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-11-29 JP JP2003549452A patent/JP4290010B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-29 WO PCT/ZA2002/000190 patent/WO2003048272A1/en active Application Filing
- 2002-11-29 GB GB0412680A patent/GB2411658B/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-29 BR BRPI0214730-0A patent/BRPI0214730B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-11-29 CA CA2469271A patent/CA2469271C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-29 AU AU2002359900A patent/AU2002359900B2/en not_active Ceased
- 2002-11-29 CN CN02827815.1A patent/CN1289638C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-14 GC GCP20022383 patent/GC0000327A/en active
-
2004
- 2004-06-02 NO NO20042274A patent/NO332970B1/no not_active IP Right Cessation
- 2004-06-03 US US10/859,906 patent/US7270741B2/en active Active
- 2004-07-05 ZA ZA2004/05318A patent/ZA200405318B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2469271C (en) | 2011-11-22 |
| RU2004117601A (ru) | 2005-11-20 |
| CA2469271A1 (en) | 2003-06-12 |
| AU2002359900A1 (en) | 2003-06-17 |
| US20040262199A1 (en) | 2004-12-30 |
| BRPI0214730B1 (pt) | 2015-08-11 |
| GC0000327A (en) | 2006-11-01 |
| ZA200405318B (en) | 2005-09-28 |
| JP2005511813A (ja) | 2005-04-28 |
| GB2411658A (en) | 2005-09-07 |
| WO2003048272A1 (en) | 2003-06-12 |
| AU2002359900B2 (en) | 2007-03-22 |
| NO332970B1 (no) | 2013-02-11 |
| CN1617917A (zh) | 2005-05-18 |
| US7270741B2 (en) | 2007-09-18 |
| CN1289638C (zh) | 2006-12-13 |
| BR0214730A (pt) | 2004-12-07 |
| NO20042274L (no) | 2004-08-04 |
| RU2288252C2 (ru) | 2006-11-27 |
| GB0412680D0 (en) | 2004-07-07 |
| GB2411658B (en) | 2006-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4290010B2 (ja) | フィッシャー−トロプシュ反応において生成した水リッチ流の精製方法 | |
| JP2673788B2 (ja) | 混合炭化水素からベンゼンを回収する方法 | |
| US6037516A (en) | Method for removal of oxygenate impurities from organic chemical streams | |
| JPS6158110B2 (ja) | ||
| EP0567338B1 (en) | Method of phenol extraction from phenol tar | |
| JP2005511813A5 (ja) | ||
| TW201245143A (en) | Aromatics recovery by extractive distillation | |
| WO2002031085A2 (en) | Separation of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| JPS6059952B2 (ja) | ビチユ−メン材料類の改良分離法 | |
| US2324955A (en) | Process for removing water from hydrocarbon vapors | |
| EP0462734B1 (en) | Azeotropic distillation process for recovery of diamondoid compounds from hydrocarbon streams | |
| EP0016506B1 (en) | Process for increasing the efficiency of the separation of a solution into its volatile and non-volatile components | |
| CN105709451B (zh) | 化学品的分离处理系统、蒸馏塔装置和化学品的分离方法 | |
| US3493469A (en) | Distillation and decanting system for separating components | |
| CN113784959B (zh) | 环氧丙烷-苯乙烯单体工艺的化学回收方法 | |
| US6306263B1 (en) | Impurities separation by distillation | |
| US3366553A (en) | Process for concentrating aqueous iodine containing solutions by distillation with an iodine-solvent-h2o-entraining liquid | |
| JP3823721B2 (ja) | 重合防止剤の抽出回収方法 | |
| JPS59166205A (ja) | 有機溶媒から水を除去する方法 | |
| FI72310B (fi) | Foerfarande foer aotervinning av aromatiska kolvaeten och en icke-aromatisk raffinatstroem fraon en kolvaetecharge. | |
| AU2001294081C1 (en) | Separation of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| JP2001072634A (ja) | フェノール及びその誘導体の回収方法 | |
| JPS631081B2 (ja) | ||
| AU2001294081A2 (en) | Separation of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| AU2001294081A1 (en) | Separation of oxygenates from a hydrocarbon stream |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051129 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051129 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081125 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090224 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090323 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090331 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120410 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130410 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140410 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |