JP4283067B2 - マスクブランクス収納用部材の処理方法、マスクブランクス収納用部材の製造方法及びマスクブランクス収納体 - Google Patents
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Description
すなわち、従来のマスクブランクスを収納保管する容器は、キャリアなどと呼ばれている内ケースにマスクブランクスを数枚乃至数十枚並べて保持させ、このマスクブランクスを保持した内ケースを外箱(ケース本体)内に収容し、さらに外箱上に蓋を被せて、マスクブランクスを収納する構造となっていた。そして、外箱と蓋との接合部上には粘着テープを貼付することにより、ケースを密封するとともに、外気や異物等の進入を防ぐようにしていた。このような容器の材質としては従来は樹脂製のものが殆どである。
但し、この化学増幅型レジストは、その反応メカニズム上、塩基性化学物質のコンタミによる影響を受けやすいことが指摘されている。つまり、ある種の塩基性化学物質、例えばアンモニア類やアミン類などのコンタミがあると、化学増幅反応の触媒となる酸性触媒物質の生成を阻害したり、生成した酸性触媒物質の機能を抑制乃至阻害(例えば失活)し、所望の性能が得られなくなる場合が生じる。このため、化学増幅型レジスト膜が形成されたマスクブランクスの場合は、単にパーティクル等の異物を排除するだけでは足りず、塩基性化学物質のコンタミによる影響をも排除するため特に清浄な雰囲気で保管する必要がある。
従って、本発明は、上記従来の問題点を解消し、特に清浄な雰囲気で保管される必要がある化学増幅型レジスト膜を形成したマスクブランクスに好適で、所望のマスクパターンを形成するための安定したレジスト性能を維持できるマスクブランクス収納用部材の処理方法等を提供することを目的とする。
また、本発明者は、収納容器から化学増幅型レジストの化学増幅効果を阻害する化学物質が経時的に放出されるのを抑制するために、例えば収納容器に対して予め加熱等の処理を施すことが有効であることを突き止めた。
本発明は、得られたこれらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
(構成1)化学増幅型レジスト膜を有するマスクブランクスを収納するための部材の処理方法であって、化学増幅型レジストの化学増幅効果を阻害する化学物質を前記部材から除去する処理を施すことを特徴とするマスクブランクス収納用部材の処理方法。
(構成2)前記化学増幅型レジストの化学増幅効果を阻害する化学物質を除去する処理は前記部材を加熱する処理であることを特徴とする構成1に記載のマスクブランクス収納用部材の処理方法。
(構成3)前記化学物質を除去する処理の前に、前記部材を加熱された純水に接触させる処理を施すことを特徴とする構成1又は2に記載のマスクブランクス収納用部材の処理方法。
(構成4)収納用の部材として成形される前の材料及び/又は成形された後の部材に対して前記化学物質を除去する処理を施すことを特徴とする構成1乃至3の何れかに記載のマスクブランクス収納用部材の処理方法。
(構成5)構成1乃至4の何れかに記載の処理方法を含むことを特徴とするマスクブランクス収納用部材の製造方法。
(構成6)化学増幅型レジストの化学増幅効果を阻害する化学物質を除去する処理を施した部材に化学増幅型レジスト膜付きマスクブランクスが収納されていることを特徴とするマスクブランクス収納体。
また、上記酸性物質とともに、化学増幅型レジストの所望の化学増幅効果を阻害する塩基性化学物質、例えばアンモニア類、アミン類等の物質も除去されるように処理を施すことが好ましい。
なお、このような純水を用いて洗浄を行う場合、上記部材を加熱された純水に接触させながら洗浄を行うことが、より一層好ましい作用を得ることが出来るので特に好ましい。このときの純水の温度は、室温よりも高く沸点未満の温度領域を選択できるが、実用上は40℃〜90℃、特に40℃〜80℃程度の温度領域を用いることが出来る。
また、本発明においては、前記化学物質を除去する効果を高める観点から、上述の洗浄処理と本発明による化学物質を除去する処理を例えば複数回繰り返してもよい。
本発明におけるマスクブランクス収納用部材の材料は特に限定されるものではないが、軽量且つ取扱いの容易な樹脂材料を好ましく挙げることが出来る。樹脂材料の場合、高分子化合物が主成分であるが、合成時の添加物質、未反応物、低分子化合物等も含まれており、比較的低温でも経時的にはアウトガスが多く放出されやすいという事情があるので、本発明の有用性は高い。このような樹脂材料としては、例えばポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリブチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等を挙げることができる。これらの中でも、アクリル系樹脂、とりわけポリメチルメタクリレート(PMMA)系樹脂は比較的アウトガスの少ない材料であるので、本発明を適用することで、収納保管されるマスクブランクスに形成された化学増幅型レジスト膜の性能を良好に維持することができる。
本例の収納容器は、主表面が正方形のガラス基板の一主表面上に例えばクロム膜等の遮光性薄膜を成膜し、その上に前述の化学増幅型レジスト膜を形成したマスクブランクス1を中ケース2に収納し、この中ケース2を容器本体3に収納し、この容器本体3の開口部側に蓋4を被せる構造である(図4)。
なお、上記中ケース2を使用せずに、マスクブランクス1を容器本体3に直接溝等を設けて収納する形態とすることもできる。但し、本例のように中ケース2を使用すると、数枚乃至数十枚のマスクブランクスをまとめて中ケース2に入れた状態で取り扱えるので便利である。
上記蓋4は、その一方の対向する下方縁(容器本体へ差し込む開口部側の縁であって、図1では上方へ向いている)47から延びた係合片41,42に凹部43,44を形成している。これにより、蓋4を容器本体3に被せたときに、上記凹部43,44が前記容器本体3の凸部33,34とそれぞれ係合することで、蓋4と容器本体3とが固定される(図4)。また、中ケース2の開口部側上端面25と当接して中ケース2を垂直方向において支持固定するストッパー45,46を一方の内側面に互いに対向させて形成している(図1)。
容器本体3の上から蓋4を被せて、蓋4の凹部43,44を容器本体3の凸部33,34と係合させて蓋4と容器本体3とを固定すると、蓋4の下方縁に続く外周面48と容器本体3の開口縁に続く外周面36とが前後に重なり合って接合される。
また、構成5にあるように、本発明による処理方法は、マスクブランクス収納用部材の製造方法に適用することが出来る。この場合、例えば成形された部材を本発明の方法で処理して収納用部材を製造する方法に適用してもよいし、使用済みの収納用部材を本発明の方法で処理して再使用される収納用部材を製造する方法に適用してもよい。具体的には、例えば、樹脂材料を成形してマスクブランクス収納容器を製造する方法に本発明による処理方法を適用することができるし、一度又はそれ以上使用したマスクブランクス収納容器を本発明の方法で処理して再生されるマスクブランクス収納容器を製造する方法に適用することもできる。
なお、本発明が適用されるマスクブランクスは特に制約はなく、ガラス基板などの透光性基板上にCr等の遮光性膜を形成したマスクブランクス、基板上に位相シフト膜を形成した位相シフト型マスク用のマスクブランクス、基板上に、露光光を反射する例えばMo/Si多層反射膜と露光光を吸収する例えばTa系吸収体膜を形成した反射型マスク用のマスクブランクス等が含まれる。
また、化学増幅型レジストの化学増幅効果を阻害する化学物質を除去する処理として上記部材を加熱する処理を用いることにより、簡易な方法で本発明の作用効果を得ることが出来る。
(実施例1)
石英基板(6インチ×6インチ)上にスパッタ法でハーフトーン膜を形成し、その上にスピンコート法でレジスト膜を形成してレジスト膜付きマスクブランクスを製造した。このとき、ハーフトーン膜としてMoSi系金属膜を用い、レジスト膜としてはポジ型の化学増幅型レジスト膜を用いた。なお、レジスト膜の形成は、炭酸カリウムを含有させた活性炭フィルター及びリン酸を含有させた活性炭フィルター並びにULPAフィルターを併用して清浄化されたクリーンルーム内で行った。
このようにして製造した100枚のマスクブランクスを前述の図1乃至図4に示す形態の収納容器10箱に分けて収納した。なお、この収納容器の蓋と容器本体及び中ケースの材質はPMMA系樹脂とし、PMMA系樹脂を用いて上記形態に成形した後、この収納容器を水温40℃のRO/DI水で洗浄した。この洗浄を終えた収納容器をクリーンオーブン内で加熱処理した。加熱処理条件は50℃30分とした。なお、上記洗浄工程及び加熱処理工程は、炭酸カリウムを含有させた活性炭フィルター及びリン酸を含有させた活性炭フィルター並びにULPAフィルターを併用して清浄化されたクリーンルーム内で実施した。
この収納容器を更に梱包袋に梱包して、航空機でカーゴ輸送を行った。そして、輸送された収納容器を梱包した状態のまま約1月間保管した後、上記と同様のクリーンルーム内で開封し、取り出したマスクブランクスに所定の電子線描画を行い、続いて所定の現像、エッチングを行って、位相シフト型転写マスクを製造した。製造した位相シフト型マスクの品質を走査型電子顕微鏡で詳細に検査したところ、100枚の何れからも特に問題となる欠陥は発見されなかった。なお、収納容器を開封した際、収納容器内面の酸性イオン及び塩基性イオンをイオンクロマトグラフィー法を用いて分析し、その結果を後記表1に示した。
上述の実施例1において、収納容器の洗浄処理を水温70℃のRO/DI水で行った点以外は実施例1と同様にして製造した収納容器を用いて、マスクブランクスを収納し、輸送、保管を行った。
保管後のマスクブランクスを用いて実施例1と同様にして製造された位相シフト型マスクの品質を走査型電子顕微鏡で詳細に検査したところ、100枚の何れからも特に問題となる欠陥は発見されなかった。なお、収納容器を開封した際の収納容器内面の酸性イオン及び塩基性イオンを分析した結果は後記表1に示した。
(実施例3)
実施例1において、収納容器の洗浄処理を水温40℃のRO水で行った点以外は実施例1と同様にして製造した収納容器を用いて、マスクブランクスを収納し、輸送、保管を行った。
保管後のマスクブランクスを用いて実施例1と同様にして製造された位相シフト型マスクの品質を走査型電子顕微鏡で詳細に検査したところ、100枚の何れからも特に問題となる欠陥は発見されなかった。なお、収納容器を開封した際の収納容器内面の酸性イオン及び塩基性イオンを分析した結果は後記表1に示した。
実施例1において、収納容器の洗浄処理後の加熱処理を行わずに室温放置した点以外は実施例1と同様にして製造した収納容器を用いて、マスクブランクスを収納し、輸送、保管を行った。
保管後のマスクブランクスを用いて実施例1と同様にして製造された位相シフト型マスクの品質を走査型電子顕微鏡で詳細に検査したところ、100枚の何れからもパターンの線幅に乱れが生じていることが発見された。なお、収納容器を開封した際の収納容器内面の酸性イオン及び塩基性イオンを分析した結果は後記表1に示した。
これは、表1の結果からも分かるように、比較的アウトガスの少ないPMMA系樹脂を用いているにも拘わらず、収納保管中に収納容器から酸性物質や塩基性物質が容器内に放出され、マスクブランクスの化学増幅型レジスト膜がこの放出された化学物質によって化学的に汚染されたことに起因しているものと考えられる。
2 中ケース
3 容器本体
4 蓋
Claims (12)
- 化学増幅型レジスト膜を有するマスクブランクスを収納するための部材の処理方法であって、化学増幅型レジストの化学増幅効果を阻害する酸性物質を前記部材から除去する処理として、前記部材に対して加熱処理を施すことを特徴とするマスクブランクス収納用部材の処理方法。
- 前記酸性物質は、塩素イオンを含む物質、硫酸イオンを含む物質、リン酸イオンを含む物質又は硝酸イオンを含む物質であることを特徴とする請求項1に記載のマスクブランクス収納用部材の処理方法。
- 前記酸性物質を除去する処理の前に、前記部材を加熱された純水に接触させる処理を施すことを特徴とする請求項1又は2に記載のマスクブランクス収納用部材の処理方法。
- 前記加熱された純水は、逆浸透膜水処理後、イオン交換水処理が施されていることを特徴とする請求項3に記載のマスクブランクス収納用部材の処理方法。
- 収納用の部材として成形される前の材料及び/又は成形された後の部材に対して前記酸性物質を除去する処理を施すことを特徴とする請求項1乃至4の何れかに記載のマスクブランクス収納用部材の処理方法。
- 加熱温度は、40℃〜90℃の範囲内であることを特徴とする請求項1乃至5の何れかに記載のマスクブランクス収納用部材の処理方法。
- 前記酸性物質を除去する処理は、前記酸性物質が除去された雰囲気下で施されることを特徴とする請求項1乃至6の何れかに記載のマスクブランクス収納用部材の処理方法。
- 前記部材の材料は、アクリル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリブチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂から選ばれる一種であることを特徴とする請求項1乃至7の何れかに記載のマスクブランクス収納用部材の処理方法。
- 前記部材は、前記マスクブランクスを収納保管する収納容器であることを特徴とする請求項1乃至8の何れかに記載のマスクブランクス収納用部材の処理方法。
- 請求項1乃至9の何れかに記載の処理方法を含むことを特徴とするマスクブランクス収納用部材の製造方法。
- 請求項1乃至9の何れかに記載の処理方法により、化学増幅型レジストの化学増幅効果を阻害する酸性物質を除去する処理を施した収納容器に化学増幅型レジスト膜付きマスクブランクスが収納されていることを特徴とするマスクブランクス収納体。
- 少なくとも容器本体と蓋とを備え、化学増幅型レジスト膜を有するマスクブランクスを収納するためのマスクブランクス収納容器の製造方法であって、化学増幅型レジストの化学増幅効果を阻害する酸性物質を前記収納容器から除去する処理として、前記容器本体及び蓋に対して加熱処理を施すことを特徴とするマスクブランクス収納容器の製造方法。
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