JP4269561B2 - 水性懸濁状除草剤組成物 - Google Patents
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【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水性懸濁状除草剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
現在、農耕地あるいは非農耕地用として数多くの除草剤が使用されているが、防除の対象となる雑草の種類は多く、単独の除草活性化合物によって多種の雑草を防除することは困難なため、しばしば複数の活性化合物を組合せた混合剤が用いられる。
特に、グリフォセートの塩やグルフォシネートの塩に代表される易水溶性除草剤は、非選択性除草剤として優れた剤であるが、一般に除草効果の発現に時間を要するために、近年、プロトポルフィリノーゲンオキダーゼ阻害型除草剤との混合によって速効性が付与された除草剤組成物が提案されている（特開平５−２０８９０４号公報）。
【０００３】
液状製剤、特に水性製剤は、例えば農薬散布時における製剤計量の簡便性の点で固形製剤に比べ使用者にとって望ましい製剤であり、前記易水溶性除草剤はその高い水溶性により、一般的に水性製剤として使用される場合が多い。しかしながら、例えば前記プロトポルフィリノーゲンオキダーゼ阻害型除草剤は、一般に水難溶性であるため、易水溶性除草剤とプロトポルフィリノーゲンオキダーゼ阻害型除草剤とを含有する水性懸濁状製剤としたとき、その製剤安定性（懸濁安定性等）は満足できるものではなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる状況下本発明者らは、常温固体の水難溶性除草活性成分及び水易溶性除草活性成分を含む水性除草剤組成物について鋭意検討を重ねた結果、特定の製剤形態において特定の界面活性剤を使用することにより、製剤安定性の高い水性除草剤組成物が得られることを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、（ａ）常温固体の水難溶性除草活性成分、（ｂ）水易溶性除草活性成分及び（ｃ）一般式（１）
ＲＮ（ＣＨ3）3Ｘ （１）
（式中、ＲはＣ２〜３０のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）
で示されるハロゲン化四級アンモニウムを含有することを特徴とする水性懸濁状除草剤組成物（以下、本組成物と記す。）に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本組成物における常温固体の水難溶性除草活性成分は２０℃における水溶解度が１０g/Ｌ以下の、２０℃において固体の除草活性成分であり、好ましくは融点が６０℃以上の除草活性成分である。
本組成物において用いられる常温固体の水難溶性除草活性成分（以下、水難溶性活性成分と示す。）として、代表的には常温固体のプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害型除草活性成分（以下、ＰＰＯ活性成分と記す。）を挙げることができる。ＰＰＯ活性成分はプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ酵素を阻害する作用によって除草活性を発揮する除草活性成分である。
【０００６】
かようなＰＰＯ活性成分の具体例としては、２−フェニルピリダジン−３−オン骨格を有するピリダジノン系化合物、Ｎ−フェニルテトラヒドロフタルイミド骨格を有するイミド系化合物、１−フェニルピリミジン−２，６−ジオン骨格を有するウラシル系化合物、ジフェニルエ−テル系化合物等が挙げられる。
【０００７】
さらに具体例として、ペンチル［２−クロロ−５−（シクロヘキ−１−エン−１，２−ジカルボキシミド）−４−フルオロフェノキシ］アセテート（一般名：フルミクロラックペンチル）、Ｎ−（７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ４−４−プロップ−２−イニル−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−イル）シクロヘキ−１−エン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：フルミオキサジン）、ピリダジノン系ＰＰＯ活性成分としては、エチル ２−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（５−メチル−６−オキソ−４−（トリフルオロメチル−１，６−ジヒドロピリダジン−１−イル）フェノキシ）アセテート、メチル ［［２−クロロ−４−フルオロ−５［（テトラヒドロ−３−オキソ−１Ｈ，３Ｈ−［１，３，４］チアジアゾロ［３，４−ａ］ピリダジン−１−イリデン）アミノ］フェニル］チオ］アセテート（一般名：フルチアセットメチル）、エチル α，２−ジクロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−４−フルオロベンゼンポロパノエート（カルフェントラゾンエチル）、Ｎ−［２，４−ジクロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］フェニル］メタンスルホンアミド（一般名：スルフェントラゾン）、ジフェニル系ＰＰＯ活性成分としては、エチル ２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−フルオロフェノキシアセテート（一般名：ピラフルフェンエチル）、２−［２，４−ジクロロ−５−（２−プロピニルオキシ）フェニル］−５，６，７，８−テトラヒドロ−１，２，４−トリアゾロ［４，５，−ａ］ピリジン−３（２Ｈ）−オン（一般名：アザフェニジン）、メチル ５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート（一般名：ビフェノックス）等を挙げることができる。
【０００８】
また、本組成物における水難溶性活性成分の平均粒径は２０ミクロン以下であることが好ましく、さらに好ましくは、０．１〜１０ミクロンである。
【０００９】
これらの水難溶性活性成分は１種または２種以上を使用することができ、本組成物中に、通常０．１〜３０重量％、好ましくは０．３〜２０重量％含有される。
【００１０】
本組成物における水易溶性除草活性成分（以下、水溶性活性成分と記す。）は、20℃における水溶解度が１００ｇ／Ｌ以上のものである。かような除草活性成分としては、例えばＮ−（ホスホノメチル）グリシン（一般名：グリフォセート）、アンモニウムＤＬ−ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィネート（一般名：グリフォシネート）等のアミノ酸系除草活性成分、３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン２，２−ジオキサイド（一般名：バサグラン）、４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン（一般名：ビアラフォス）、３，６−ジクロロピコリニックアシッド（一般名：クロピラリド）、２，４−ジクロロアセチックアシッド（一般名：２，４−Ｄ）、３，６−ジクロロ−２−メトキシベンゾイックアシッド（一般名：ダイカンバ）、２−（２、４−ジクロロフェノキシ）プロピオニックアシッド（一般名：シジクロプロップ）、（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）アセチックアシッド（一般名：ＭＣＰＡ）、４−（４−クロロ−Ｏ−トリロキシ）ブチリックアシッド（一般名：ＭＣＰＢ）、２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオニックアシッド（一般名：メコプロップ）、４−アミノ−３，５，６−トリクロロピコリニックアシッド（一般名：ピクロラム）等及びその水溶性の塩を挙げることができ、通常は該塩が用いられる。塩としては、農学的に許容できる水溶性の塩すべてが使用できるが、例えば、ナトリウム塩、アンモニウム、イソプロピルアンモニウム塩、トリメシウム塩、カリウム塩等を挙げることができる。
【００１１】
水溶性活性成分は、これらの１種または２種以上を使用することができ、本組成物中に、通常、１５〜８０重量％含有され、好ましくは２０〜６５重量％、さらに好ましくは２５〜６０重量％含有される。
【００１２】
ハロゲン化四級アンモニウム（１）において、一般式（１）における置換基Ｒは炭素数２〜３０のアルキル基であり、炭素数８〜２５のアルキル基が好ましく、炭素数１２〜１８のアルキル基がさらに好ましい。また、置換基Ｘは、塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子であり、塩素原子及び臭素原子が好ましく、塩素原子がさらに好ましい。その具体例としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等を挙げることができる。これらは市販されており、かかる市販品を使用することもできる。市販品としては、具体的にはコータミン２４Ｐ（塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、花王株式会社製）、コータミン６０Ｗ（塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、花王株式会社製）、アーカード１６-５０（ライオン・アクゾ株式会社製）コータミン８６Ｐコンク（塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、花王株式会社製）等が挙げられる。ハロゲン化四級アンモニウム（１）は本組成物中に、通常、０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは３〜８重量％含有される。
【００１３】
本組成物は、必要により他の界面活性剤、例えばノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤等を適宜含有することができ、例えばその含有量は本組成物中に、０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、更に好ましくは３〜１５重量％である。
【００１４】
また、水難溶性活性成分を常温において実質的に溶解しない、または水難溶性活性成分に対する溶解性の低い溶剤を含有させることができる。かかる溶剤の種類及び量は、水難溶性活性成分の種類により適宜選択することができるる。例えばＮ−（７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ４−４−プロップ−２−イニル−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−イル）シクロヘキ−１−エン−１，２−ジカルボキシミドの場合には、フェニルキシリルエタン、オレイン酸メチル、アマニ油等を挙げることができる。
【００１５】
本組成物には、その他、粘度調節剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤、安定化剤、着色剤、香料、効力増強剤、薬害軽減剤等を含有することができる。
粘度調節剤としては、シリカ、金属酸化物（酸化アルミニウム、二酸化チタン等）、ベントナイト、ポリサッカライド、ポリアクリル酸ナトリウム、アルミニウムシリケート、スメクタイト、ヘクライト等を挙げることができる。その含有量は、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００１６】
シリカとしては比較的細かいものが通常使用され、その1次粒子径としては５０nm以下のものが好ましく、２０nm以下のものがさらに好ましい。このようなシリカは市販されており、かかる市販品としては、例えばAEROSIL １３０、AEROSIL ２００、AEROSIL ３００、AEROSIL ３８０（DEGUSSA社製）が挙げられる。金属酸化物としては比較的細かいものが通常使用され、酸化アルミニウムの場合、その1次粒子径は５０nm以下のものが好ましく、２０nm以下のものがさらに好ましく、酸化チタンの場合、その1次粒子径は５０nm以下のものが好ましく、４０nm以下のものがさらに好ましい。このような金属酸化物は市販されており、酸化アルミニウムとしては、例えばALUMINIUM OXIDE C（DEGUSSA社製）等、二酸化チタンとしては、例えばTITANIUM DIOXIDE P25（DEGUSSA社製）等が挙げられる。
また、シリカと金属酸化物の混合物も使用でき、その場合シリカと金属酸化物との混合比は、例えば５０：５０〜９９：１の割合である。かかる混合物は市販されており、例えばAEROSIL MOX80、AEROSIL MOX１７0、AEROSIL COK84（DEGUSSA社製、シリカと酸化アルミニウムとの混合物）を挙げることができる。
【００１７】
ベントナイトはモンモリロナイトを主成分とする粘土であり、石英、α―クリストバライト、長石、方解石、ゼオライト、黄鉱石などを含んでいる。ソジウムベントナイト、カルシウムベントナイトのいずれも使用可能であるが、ソジウムベントナイトの方がより好ましい。ベントナイトは市販されており、例えばクニピアF、クニピアG（クニミネ工業株式会社製）穂高、ニュー穂高、富士、妙義、浅間、赤城、榛名、スーパークレイ（株式会社ホージュン製）ＢＥＮＴＯＰＨＡＲＭ（ＢＲＯＭＨＥＡＤ ＆ ＤＥＮＩＳＯＮ社製）等が挙げられる。
【００１８】
ポリサッカライドとしてはザンサンガム、ラムザンガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、ウェラントガム、リグニンスルホン酸塩、デンプン等の天然多糖類、カルボキシメチルセルロースおよびその塩等の半合成高分子等が挙げられる。
ザンサンガム、リグニンスルホン酸塩、デンプン等は市販されており、例えばケルザンＳ（CP Kelco社製）、REAX ９１０（Westvaco社製）、ULTRA-SPERSE ２０００（NATIONAL STARCH ＆ CHEMICAL社製）等が挙げられる。
【００１９】
また、アルミニウムシリケートも市販されており、例えばビーガムＲ（CP Kelco社製）が挙げられる。
【００２０】
本組成物において使用し得る市販の消泡剤としては、例えばアンチフォームＣ（ダウ・コーニング社の商品名）、アンチフォームＣＥ（ダウ・コーニング社の商品名）、ＴＳＡ７３０（東芝シリコーン社の商品名）、ＴＳＡ７３１（東芝シリコーン社の商品名）、ＴＳＡ７３２（東芝シリコーン社の商品名）、ＹＭＡ６５０９（東芝シリコーン社の商品名）等のシリコーン系消泡剤、フルオウェットＰＬ８０（クラリアント社の商品名）等のフッ素系消泡剤が挙げられる。消泡剤を使用する場合、その含有量は、本組成物中、通常０．００１〜３重量％程度である。
【００２１】
本組成物において使用し得る凍結防止剤としては、例えばプロピレングリコール等の水溶性グリコール類が挙げられ、凍結防止剤を使用する場合、その含有量は本組成物中、通常０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは３〜１０重量％程度である。
【００２２】
本組成物において使用し得る防腐剤としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸誘導体、イソチアゾリン−３−オン誘導体等が挙げられ、防腐剤を使用する場合、その含有量は本組成物中、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％、さらに好ましくは０．１〜１重量％程度である。
【００２３】
本組成物は、本組成物の効果を阻害しない範囲でさらに他の除草剤を含有していてもよく、その他、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料等を含有することもできる。
【００２４】
本組成物によって防除可能な雑草としては、例えばソバカズラ、サナエタデ、ギシギシ、スベリヒユ、ハコベ、ウシハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ノハラガラシ、ナズナ、アメリカツノクサネム、エビスグサ、ヤブジラミ、イチビ、アメリカキシゴジカ、フィールドパンジー、ヤエムグラ、アメリカアサガオ、マルバアサガオ、セイヨウヒルガオ、ヒメオドリコソウ、ホトケノザ、シロバナチョウセンアサガオ、イヌホオズキ、オオイヌノフグリ、オナモミ、ヒマワリ、イヌカミツレ、コーンマリーゴールド、ヨモギ、セイタカアワダチソウ、オオツメクサ等の広葉雑草、カモジグサ、イヌビエ、エノコログサ、アキノエノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、ノスズメノテッポウ、エンバク、カラスムギ、セイバンモロコシ、シバムギ、ウマノチャヒキ、ギョウジシバ等のイネ科雑草、ツユクサ等のツユクサ科雑草、コゴメガヤツリ、ハマスゲ等のカヤツリグサ科雑草等が挙げられる。
【００２５】
本組成物は、畑地、休耕地、水田の畦畔、果樹園、牧草地、芝生地、森林または非農耕地等の除草剤として用いることができる。例えば、雑草の出芽前または出芽後に、本組成物を、土壌処理、茎葉処理または湛水処理することができる。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があり、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のほか、作物に付着しないように雑草に限って処理する局部処理等があり、本組成物はいずれの処理においても適用可能である。水田等の場合、場合により水口処理、水面処理等、希釈することなくそのまま処理することもできる。また、散布処理用に希釈した本組成物を、ヘリコプター、飛行機またはラジコンヘリにより空中散布することもできる。
【００２６】
本組成物の施用量は、活性成分の混合比、製剤形態、対象雑草の種類、気象条件等により異なるが、１ヘクタール当りの総活性成分量として、通常１００〜２００００ｇ、好ましくは５００〜８０００ｇである。必要により、さらに展着剤等の補助剤を添加してもよい。展着剤として、液体窒素、アグリデックス（ヘレナ化学社の商品名）、ダイナミック（ヘレナ化学社の商品名）、インデュース（ヘレナ化学社の商品名）、およびシルウェットＬ−７７（日本ユニカー製）等が挙げられる。
【００２７】
【実施例】
以下、本発明を実施例にてより詳細に説明するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではない。
実施例１
水４１．５ｇに、フルミオキサジン３０ｇ、リグニンスルホン酸ナトリウム（Westvaco社製、商品名：REAX ９１０）３ｇ及びシリコーンエマルション（ダウ・コーニング社製、商品名：アンチフォームCE）０．３ｇを加え、１．０ｍｍ径のガラスビーズ３８０ｇと共にスリーワンモーターを用いて２時間攪拌を行い、粒径２．７ミクロンまで湿式粉砕を行った。得られる分散液スラリーにシリコーンエマルション（ダウ・コーニング社製、商品名：アンチフォームCE）０．２ｇ、水１５１ｇ、グリフォサートイソプロピルアミン塩の６２％水溶液７７４ｇ、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム（ライオン・アクゾ社製、商品名：アーカード１６−５０）６０ｇ、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル（クラリアント社製、商品名：エマルソーゲンＭ）４０ｇ及びプロピレングリコール５０ｇを加え、ディスパー（商品名、ポリトロンPT6100、KINEMATICA AG社製）を用いて常温で１０分間、８０００回転／分で攪拌した。ディスパーで攪拌下（常温、８０００回転／分）、該撹拌液中に徐々にシリカ／酸化アルミニウム混合物（デグサヒュルス製、商品名：アエロジルＣＯＫ−８４）３０ｇを添加し、更に攪拌（５０００回転／分）を常温で１０分継続し、本組成物(1)を得た。
【００２８】
実施例２
水１３９ｇに、フルミオキサジン１００ｇ、リグニンスルホン酸ナトリウム（Westvaco社製、商品名：REAX ９１０）１０ｇ及びシリコーンエマルション（ダウ・コーニング社製、商品名：アンチフォームCE）１ｇを加え、１．０ｍｍ径のガラスビーズ３８０ｇと共にスリーワンモーターを用いて２時間攪拌を行い、粒径２．７ミクロンまで湿式粉砕を行った。得られる分散液スラリーにシリコーンエマルション（ダウ・コーニング社製、商品名：アンチフォームCE）１ｇ、水２０４ｇ、グリフォサートイソプロピルアミン塩の６２％水溶液４３５ｇ、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム（ライオン・アクゾ社製、商品名：アーカード１６−５０）６０ｇ、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル（クラリアント社製、商品名：エマルソーゲンＭ）４０ｇ及びプロピレングリコール５０ｇを加え、ディスパー（商品名、ポリトロンPT6100、KINEMATICA AG社製）を用いて常温で１０分間、８０００回転／分で攪拌した。ディスパーで攪拌下（常温、８０００回転／分）、該撹拌液中に徐々にシリカ／酸化アルミニウム混合物（デグサヒュルス製、商品名：アエロジルＣＯＫ−８４）２０ｇを添加し、更に攪拌（５０００回転／分）を常温で１０分継続し、均一なエマルションスラリーを得た。次いで、ディスパーで攪拌下（常温、５０００回転／分）、１０重量％ベントナイト（ブロムヘッドアンドデニソン社製、商品名：ベントファーム２０）水溶液５０ｇを添加し、更に攪拌（５０００回転／分）を常温で１０分継続し、本組成物(2)を得た。
【００２９】
実施例３
ベントナイトに代えてデンプン（ナショナルスターチアンドケミカル社製、商品名：ウルトラスパース２０００）を用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、本組成物(3)を得た。
【００３０】
比較例１
塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウムに代えて塩化ジ（Ｃ８−１８）アルキルジメチルアンモニウム（ライオン・アクゾ社製、商品名：アーカード２Ｃ−７５）を用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、比較組成物(1)を得た。
【００３１】
試験例
本組成物(1)〜(3)及び比較組成物(1)をそれぞれ１００ｃｃガラススクリュー管に入れ、２４時間静置した後、状態を目視観察した。結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】
本発明によれば、長期間にわたり製剤安定性の高い水性懸濁状除草剤組成物を提供できる。
【発明の属する技術分野】
本発明は水性懸濁状除草剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
現在、農耕地あるいは非農耕地用として数多くの除草剤が使用されているが、防除の対象となる雑草の種類は多く、単独の除草活性化合物によって多種の雑草を防除することは困難なため、しばしば複数の活性化合物を組合せた混合剤が用いられる。
特に、グリフォセートの塩やグルフォシネートの塩に代表される易水溶性除草剤は、非選択性除草剤として優れた剤であるが、一般に除草効果の発現に時間を要するために、近年、プロトポルフィリノーゲンオキダーゼ阻害型除草剤との混合によって速効性が付与された除草剤組成物が提案されている（特開平５−２０８９０４号公報）。
【０００３】
液状製剤、特に水性製剤は、例えば農薬散布時における製剤計量の簡便性の点で固形製剤に比べ使用者にとって望ましい製剤であり、前記易水溶性除草剤はその高い水溶性により、一般的に水性製剤として使用される場合が多い。しかしながら、例えば前記プロトポルフィリノーゲンオキダーゼ阻害型除草剤は、一般に水難溶性であるため、易水溶性除草剤とプロトポルフィリノーゲンオキダーゼ阻害型除草剤とを含有する水性懸濁状製剤としたとき、その製剤安定性（懸濁安定性等）は満足できるものではなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる状況下本発明者らは、常温固体の水難溶性除草活性成分及び水易溶性除草活性成分を含む水性除草剤組成物について鋭意検討を重ねた結果、特定の製剤形態において特定の界面活性剤を使用することにより、製剤安定性の高い水性除草剤組成物が得られることを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、（ａ）常温固体の水難溶性除草活性成分、（ｂ）水易溶性除草活性成分及び（ｃ）一般式（１）
ＲＮ（ＣＨ3）3Ｘ （１）
（式中、ＲはＣ２〜３０のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）
で示されるハロゲン化四級アンモニウムを含有することを特徴とする水性懸濁状除草剤組成物（以下、本組成物と記す。）に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本組成物における常温固体の水難溶性除草活性成分は２０℃における水溶解度が１０g/Ｌ以下の、２０℃において固体の除草活性成分であり、好ましくは融点が６０℃以上の除草活性成分である。
本組成物において用いられる常温固体の水難溶性除草活性成分（以下、水難溶性活性成分と示す。）として、代表的には常温固体のプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害型除草活性成分（以下、ＰＰＯ活性成分と記す。）を挙げることができる。ＰＰＯ活性成分はプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ酵素を阻害する作用によって除草活性を発揮する除草活性成分である。
【０００６】
かようなＰＰＯ活性成分の具体例としては、２−フェニルピリダジン−３−オン骨格を有するピリダジノン系化合物、Ｎ−フェニルテトラヒドロフタルイミド骨格を有するイミド系化合物、１−フェニルピリミジン−２，６−ジオン骨格を有するウラシル系化合物、ジフェニルエ−テル系化合物等が挙げられる。
【０００７】
さらに具体例として、ペンチル［２−クロロ−５−（シクロヘキ−１−エン−１，２−ジカルボキシミド）−４−フルオロフェノキシ］アセテート（一般名：フルミクロラックペンチル）、Ｎ−（７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ４−４−プロップ−２−イニル−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−イル）シクロヘキ−１−エン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：フルミオキサジン）、ピリダジノン系ＰＰＯ活性成分としては、エチル ２−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（５−メチル−６−オキソ−４−（トリフルオロメチル−１，６−ジヒドロピリダジン−１−イル）フェノキシ）アセテート、メチル ［［２−クロロ−４−フルオロ−５［（テトラヒドロ−３−オキソ−１Ｈ，３Ｈ−［１，３，４］チアジアゾロ［３，４−ａ］ピリダジン−１−イリデン）アミノ］フェニル］チオ］アセテート（一般名：フルチアセットメチル）、エチル α，２−ジクロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−４−フルオロベンゼンポロパノエート（カルフェントラゾンエチル）、Ｎ−［２，４−ジクロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］フェニル］メタンスルホンアミド（一般名：スルフェントラゾン）、ジフェニル系ＰＰＯ活性成分としては、エチル ２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−フルオロフェノキシアセテート（一般名：ピラフルフェンエチル）、２−［２，４−ジクロロ−５−（２−プロピニルオキシ）フェニル］−５，６，７，８−テトラヒドロ−１，２，４−トリアゾロ［４，５，−ａ］ピリジン−３（２Ｈ）−オン（一般名：アザフェニジン）、メチル ５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート（一般名：ビフェノックス）等を挙げることができる。
【０００８】
また、本組成物における水難溶性活性成分の平均粒径は２０ミクロン以下であることが好ましく、さらに好ましくは、０．１〜１０ミクロンである。
【０００９】
これらの水難溶性活性成分は１種または２種以上を使用することができ、本組成物中に、通常０．１〜３０重量％、好ましくは０．３〜２０重量％含有される。
【００１０】
本組成物における水易溶性除草活性成分（以下、水溶性活性成分と記す。）は、20℃における水溶解度が１００ｇ／Ｌ以上のものである。かような除草活性成分としては、例えばＮ−（ホスホノメチル）グリシン（一般名：グリフォセート）、アンモニウムＤＬ−ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィネート（一般名：グリフォシネート）等のアミノ酸系除草活性成分、３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン２，２−ジオキサイド（一般名：バサグラン）、４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン（一般名：ビアラフォス）、３，６−ジクロロピコリニックアシッド（一般名：クロピラリド）、２，４−ジクロロアセチックアシッド（一般名：２，４−Ｄ）、３，６−ジクロロ−２−メトキシベンゾイックアシッド（一般名：ダイカンバ）、２−（２、４−ジクロロフェノキシ）プロピオニックアシッド（一般名：シジクロプロップ）、（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）アセチックアシッド（一般名：ＭＣＰＡ）、４−（４−クロロ−Ｏ−トリロキシ）ブチリックアシッド（一般名：ＭＣＰＢ）、２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオニックアシッド（一般名：メコプロップ）、４−アミノ−３，５，６−トリクロロピコリニックアシッド（一般名：ピクロラム）等及びその水溶性の塩を挙げることができ、通常は該塩が用いられる。塩としては、農学的に許容できる水溶性の塩すべてが使用できるが、例えば、ナトリウム塩、アンモニウム、イソプロピルアンモニウム塩、トリメシウム塩、カリウム塩等を挙げることができる。
【００１１】
水溶性活性成分は、これらの１種または２種以上を使用することができ、本組成物中に、通常、１５〜８０重量％含有され、好ましくは２０〜６５重量％、さらに好ましくは２５〜６０重量％含有される。
【００１２】
ハロゲン化四級アンモニウム（１）において、一般式（１）における置換基Ｒは炭素数２〜３０のアルキル基であり、炭素数８〜２５のアルキル基が好ましく、炭素数１２〜１８のアルキル基がさらに好ましい。また、置換基Ｘは、塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子であり、塩素原子及び臭素原子が好ましく、塩素原子がさらに好ましい。その具体例としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等を挙げることができる。これらは市販されており、かかる市販品を使用することもできる。市販品としては、具体的にはコータミン２４Ｐ（塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、花王株式会社製）、コータミン６０Ｗ（塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、花王株式会社製）、アーカード１６-５０（ライオン・アクゾ株式会社製）コータミン８６Ｐコンク（塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、花王株式会社製）等が挙げられる。ハロゲン化四級アンモニウム（１）は本組成物中に、通常、０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは３〜８重量％含有される。
【００１３】
本組成物は、必要により他の界面活性剤、例えばノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤等を適宜含有することができ、例えばその含有量は本組成物中に、０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、更に好ましくは３〜１５重量％である。
【００１４】
また、水難溶性活性成分を常温において実質的に溶解しない、または水難溶性活性成分に対する溶解性の低い溶剤を含有させることができる。かかる溶剤の種類及び量は、水難溶性活性成分の種類により適宜選択することができるる。例えばＮ−（７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ４−４−プロップ−２−イニル−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−イル）シクロヘキ−１−エン−１，２−ジカルボキシミドの場合には、フェニルキシリルエタン、オレイン酸メチル、アマニ油等を挙げることができる。
【００１５】
本組成物には、その他、粘度調節剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤、安定化剤、着色剤、香料、効力増強剤、薬害軽減剤等を含有することができる。
粘度調節剤としては、シリカ、金属酸化物（酸化アルミニウム、二酸化チタン等）、ベントナイト、ポリサッカライド、ポリアクリル酸ナトリウム、アルミニウムシリケート、スメクタイト、ヘクライト等を挙げることができる。その含有量は、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００１６】
シリカとしては比較的細かいものが通常使用され、その1次粒子径としては５０nm以下のものが好ましく、２０nm以下のものがさらに好ましい。このようなシリカは市販されており、かかる市販品としては、例えばAEROSIL １３０、AEROSIL ２００、AEROSIL ３００、AEROSIL ３８０（DEGUSSA社製）が挙げられる。金属酸化物としては比較的細かいものが通常使用され、酸化アルミニウムの場合、その1次粒子径は５０nm以下のものが好ましく、２０nm以下のものがさらに好ましく、酸化チタンの場合、その1次粒子径は５０nm以下のものが好ましく、４０nm以下のものがさらに好ましい。このような金属酸化物は市販されており、酸化アルミニウムとしては、例えばALUMINIUM OXIDE C（DEGUSSA社製）等、二酸化チタンとしては、例えばTITANIUM DIOXIDE P25（DEGUSSA社製）等が挙げられる。
また、シリカと金属酸化物の混合物も使用でき、その場合シリカと金属酸化物との混合比は、例えば５０：５０〜９９：１の割合である。かかる混合物は市販されており、例えばAEROSIL MOX80、AEROSIL MOX１７0、AEROSIL COK84（DEGUSSA社製、シリカと酸化アルミニウムとの混合物）を挙げることができる。
【００１７】
ベントナイトはモンモリロナイトを主成分とする粘土であり、石英、α―クリストバライト、長石、方解石、ゼオライト、黄鉱石などを含んでいる。ソジウムベントナイト、カルシウムベントナイトのいずれも使用可能であるが、ソジウムベントナイトの方がより好ましい。ベントナイトは市販されており、例えばクニピアF、クニピアG（クニミネ工業株式会社製）穂高、ニュー穂高、富士、妙義、浅間、赤城、榛名、スーパークレイ（株式会社ホージュン製）ＢＥＮＴＯＰＨＡＲＭ（ＢＲＯＭＨＥＡＤ ＆ ＤＥＮＩＳＯＮ社製）等が挙げられる。
【００１８】
ポリサッカライドとしてはザンサンガム、ラムザンガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、ウェラントガム、リグニンスルホン酸塩、デンプン等の天然多糖類、カルボキシメチルセルロースおよびその塩等の半合成高分子等が挙げられる。
ザンサンガム、リグニンスルホン酸塩、デンプン等は市販されており、例えばケルザンＳ（CP Kelco社製）、REAX ９１０（Westvaco社製）、ULTRA-SPERSE ２０００（NATIONAL STARCH ＆ CHEMICAL社製）等が挙げられる。
【００１９】
また、アルミニウムシリケートも市販されており、例えばビーガムＲ（CP Kelco社製）が挙げられる。
【００２０】
本組成物において使用し得る市販の消泡剤としては、例えばアンチフォームＣ（ダウ・コーニング社の商品名）、アンチフォームＣＥ（ダウ・コーニング社の商品名）、ＴＳＡ７３０（東芝シリコーン社の商品名）、ＴＳＡ７３１（東芝シリコーン社の商品名）、ＴＳＡ７３２（東芝シリコーン社の商品名）、ＹＭＡ６５０９（東芝シリコーン社の商品名）等のシリコーン系消泡剤、フルオウェットＰＬ８０（クラリアント社の商品名）等のフッ素系消泡剤が挙げられる。消泡剤を使用する場合、その含有量は、本組成物中、通常０．００１〜３重量％程度である。
【００２１】
本組成物において使用し得る凍結防止剤としては、例えばプロピレングリコール等の水溶性グリコール類が挙げられ、凍結防止剤を使用する場合、その含有量は本組成物中、通常０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは３〜１０重量％程度である。
【００２２】
本組成物において使用し得る防腐剤としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸誘導体、イソチアゾリン−３−オン誘導体等が挙げられ、防腐剤を使用する場合、その含有量は本組成物中、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％、さらに好ましくは０．１〜１重量％程度である。
【００２３】
本組成物は、本組成物の効果を阻害しない範囲でさらに他の除草剤を含有していてもよく、その他、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料等を含有することもできる。
【００２４】
本組成物によって防除可能な雑草としては、例えばソバカズラ、サナエタデ、ギシギシ、スベリヒユ、ハコベ、ウシハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ノハラガラシ、ナズナ、アメリカツノクサネム、エビスグサ、ヤブジラミ、イチビ、アメリカキシゴジカ、フィールドパンジー、ヤエムグラ、アメリカアサガオ、マルバアサガオ、セイヨウヒルガオ、ヒメオドリコソウ、ホトケノザ、シロバナチョウセンアサガオ、イヌホオズキ、オオイヌノフグリ、オナモミ、ヒマワリ、イヌカミツレ、コーンマリーゴールド、ヨモギ、セイタカアワダチソウ、オオツメクサ等の広葉雑草、カモジグサ、イヌビエ、エノコログサ、アキノエノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、ノスズメノテッポウ、エンバク、カラスムギ、セイバンモロコシ、シバムギ、ウマノチャヒキ、ギョウジシバ等のイネ科雑草、ツユクサ等のツユクサ科雑草、コゴメガヤツリ、ハマスゲ等のカヤツリグサ科雑草等が挙げられる。
【００２５】
本組成物は、畑地、休耕地、水田の畦畔、果樹園、牧草地、芝生地、森林または非農耕地等の除草剤として用いることができる。例えば、雑草の出芽前または出芽後に、本組成物を、土壌処理、茎葉処理または湛水処理することができる。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があり、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のほか、作物に付着しないように雑草に限って処理する局部処理等があり、本組成物はいずれの処理においても適用可能である。水田等の場合、場合により水口処理、水面処理等、希釈することなくそのまま処理することもできる。また、散布処理用に希釈した本組成物を、ヘリコプター、飛行機またはラジコンヘリにより空中散布することもできる。
【００２６】
本組成物の施用量は、活性成分の混合比、製剤形態、対象雑草の種類、気象条件等により異なるが、１ヘクタール当りの総活性成分量として、通常１００〜２００００ｇ、好ましくは５００〜８０００ｇである。必要により、さらに展着剤等の補助剤を添加してもよい。展着剤として、液体窒素、アグリデックス（ヘレナ化学社の商品名）、ダイナミック（ヘレナ化学社の商品名）、インデュース（ヘレナ化学社の商品名）、およびシルウェットＬ−７７（日本ユニカー製）等が挙げられる。
【００２７】
【実施例】
以下、本発明を実施例にてより詳細に説明するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではない。
実施例１
水４１．５ｇに、フルミオキサジン３０ｇ、リグニンスルホン酸ナトリウム（Westvaco社製、商品名：REAX ９１０）３ｇ及びシリコーンエマルション（ダウ・コーニング社製、商品名：アンチフォームCE）０．３ｇを加え、１．０ｍｍ径のガラスビーズ３８０ｇと共にスリーワンモーターを用いて２時間攪拌を行い、粒径２．７ミクロンまで湿式粉砕を行った。得られる分散液スラリーにシリコーンエマルション（ダウ・コーニング社製、商品名：アンチフォームCE）０．２ｇ、水１５１ｇ、グリフォサートイソプロピルアミン塩の６２％水溶液７７４ｇ、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム（ライオン・アクゾ社製、商品名：アーカード１６−５０）６０ｇ、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル（クラリアント社製、商品名：エマルソーゲンＭ）４０ｇ及びプロピレングリコール５０ｇを加え、ディスパー（商品名、ポリトロンPT6100、KINEMATICA AG社製）を用いて常温で１０分間、８０００回転／分で攪拌した。ディスパーで攪拌下（常温、８０００回転／分）、該撹拌液中に徐々にシリカ／酸化アルミニウム混合物（デグサヒュルス製、商品名：アエロジルＣＯＫ−８４）３０ｇを添加し、更に攪拌（５０００回転／分）を常温で１０分継続し、本組成物(1)を得た。
【００２８】
実施例２
水１３９ｇに、フルミオキサジン１００ｇ、リグニンスルホン酸ナトリウム（Westvaco社製、商品名：REAX ９１０）１０ｇ及びシリコーンエマルション（ダウ・コーニング社製、商品名：アンチフォームCE）１ｇを加え、１．０ｍｍ径のガラスビーズ３８０ｇと共にスリーワンモーターを用いて２時間攪拌を行い、粒径２．７ミクロンまで湿式粉砕を行った。得られる分散液スラリーにシリコーンエマルション（ダウ・コーニング社製、商品名：アンチフォームCE）１ｇ、水２０４ｇ、グリフォサートイソプロピルアミン塩の６２％水溶液４３５ｇ、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム（ライオン・アクゾ社製、商品名：アーカード１６−５０）６０ｇ、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル（クラリアント社製、商品名：エマルソーゲンＭ）４０ｇ及びプロピレングリコール５０ｇを加え、ディスパー（商品名、ポリトロンPT6100、KINEMATICA AG社製）を用いて常温で１０分間、８０００回転／分で攪拌した。ディスパーで攪拌下（常温、８０００回転／分）、該撹拌液中に徐々にシリカ／酸化アルミニウム混合物（デグサヒュルス製、商品名：アエロジルＣＯＫ−８４）２０ｇを添加し、更に攪拌（５０００回転／分）を常温で１０分継続し、均一なエマルションスラリーを得た。次いで、ディスパーで攪拌下（常温、５０００回転／分）、１０重量％ベントナイト（ブロムヘッドアンドデニソン社製、商品名：ベントファーム２０）水溶液５０ｇを添加し、更に攪拌（５０００回転／分）を常温で１０分継続し、本組成物(2)を得た。
【００２９】
実施例３
ベントナイトに代えてデンプン（ナショナルスターチアンドケミカル社製、商品名：ウルトラスパース２０００）を用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、本組成物(3)を得た。
【００３０】
比較例１
塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウムに代えて塩化ジ（Ｃ８−１８）アルキルジメチルアンモニウム（ライオン・アクゾ社製、商品名：アーカード２Ｃ−７５）を用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、比較組成物(1)を得た。
【００３１】
試験例
本組成物(1)〜(3)及び比較組成物(1)をそれぞれ１００ｃｃガラススクリュー管に入れ、２４時間静置した後、状態を目視観察した。結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
【発明の効果】
本発明によれば、長期間にわたり製剤安定性の高い水性懸濁状除草剤組成物を提供できる。
Claims (6)
- （ａ）２０℃における水溶解度が１０ｇ／Ｌ以下の、２０℃において固体の水難溶性除草活性成分、
（ｂ）２０℃における水溶解度が１００ｇ／Ｌ以上の水易溶性除草活性成分及び
（ｃ）塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム
を含有することを特徴とする水性懸濁状除草剤組成物。 - 水難溶性除草活性成分が６０℃以上の融点を有する除草活性成分であり、かつその平均粒径が２０ミクロン以下である請求項１に記載の水性懸濁状除草剤組成物。
- 水易溶性除草活性成分がＮ−ホスホノメチルグリシンまたはその塩である請求項１又は２に記載の水性懸濁状除草剤組成物。
- 水難溶性除草活性成分が、Ｎ−（７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−４，４−プロップ−２−イニル−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−イル）シクロヘキ−１−エン−１，２−ジカルボキシミドである請求項１〜３のいずれかに記載の水性懸濁状除草剤組成物。
- さらに（ｄ）シリカ及び（ｅ）金属酸化物を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の水性懸濁状除草剤組成物。
- シリカと金属酸化物が５０：５０〜９９：１の割合であり、シリカと金属酸化物の合計量が組成物に対し０．１〜５重量％である請求項５に記載の水性懸濁状除草剤組成物。
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