JP4269200B2 - 定電位電解式ガスセンサ - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、定電位電解式ガスセンサに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
定電位電解式ガスセンサは、非常に高感度で選択性があり、精度が高いので、人体に有害な一酸化炭素や硫化水素等のガスや、引火して爆発を起こす危険性の高いガスの検出用として、工事現場や工場において使用されてきた。
【0003】
従来の定電位電解式センサの構造の一例を図2に基づいて説明する。図2において、1はプラスチックケース、2はガス透過性多孔質プラスチック隔膜、3は作用電極、4は多孔性電解液保持体、5は電解液、6は対極、7は参照極である。
【0004】
従来の定電位電解式センサの構造は図2に示したように、プラスチックケース1の一端にガス透過性多孔質プラスチック隔膜2が固定され、ガス透過性多孔質プラスチック隔膜2のすぐ内側に白金やパラジウム等の触媒からなる作用電極3が置かれている。プラスチックケース1の内部には多孔性電解液保持体4があり、多孔性電解液保持体4には電解液5が満たされている。さらに、多孔性電解液保持体4を挟んで作用電極3の反対側に、対極6および参照極7が置かれている。
【0005】
例えば、一酸化炭素ガスを検知する場合においては、参照極7の電位に対する作用電極3の電位は、外部回路により一酸化炭素の酸化反応に都合のよい値に保たれている。ガス透過性多孔質プラスチック隔膜2を透過した一酸化炭素ガスは作用極3において(1)式に従って酸化される。一方、対極6では酸素の還元反応(2)式が進行する。総括反応は(3)式のようになる。この時、作用極3と対極6の間に流れる電流を測定すれば、一酸化炭素の濃度を知ることができる。
【0006】
作用極:CO+H2O→CO2+2H++2e- (1)
対 極:1/2O2 +2H++2e-→H2O (2)
全反応:CO+1/2O2→CO2 (3)
従来の定電位電解式センサにおいては、ガス透過性多孔質プラスチック隔膜2は、ケース内部に保持されている電解液5の流失を防ぐと同時に、ガスが透過して作用極3へのガス供給を行う働きをする。そこで測定精度を維持するために、ガス透過性多孔質プラスチック隔膜2はプラスチックケース1に密着されており、電解液5は多孔性電解液保持体4に含浸されていた。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
従来の定電位電解式センサにおいて、電解液には硫酸が使用されていたが、硫酸は外部の水蒸気圧と平衡になろうとして、外部の湿度によって、硫酸が水分を吸収したり、また、水分が蒸発したりするため、電解液量が増減する。
【0008】
そこで定電位電解式ガスセンサが高湿度の雰囲気に長時間おかれた場合、センサ製造時にセンサケースの内部に電解液を満たしておいた場合、電解液の硫酸が外部の大気中の水分を吸湿して体積が増えるため、ガス透過性多孔質プラスチック隔膜とプラスチックケースのシール部が耐えられなくなり、電解液が漏れてしまうという場合があった。
【0009】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明においては、センサ作製時の電解液の濃度と量から、想定される湿度領域における電解液量の増量をあらかじめ考えて、センサ内部に電解液保持部分以外の空間部分を持たせることによって上述の問題点を解決しようとするものである。
【0010】
本発明は、ケース内部に作用極、対極、参照極、電解液、多孔性電解液保持体およびガス透過性隔膜を備え、多孔性電解液保持体は作用極、対極および参照極に接し、電解液に硫酸を使用した定電位電解式ガスセンサにおいて、ケース内部の多孔性電解液保持体の周囲に電解液増量分を吸収し得る空間部を有することを特徴とする。
【0011】
【発明の実施の形態】
本発明になる定電位電解式ガスセンサの構造を図1に示す。図1において記号1〜7は図2と同じものを示しており、8は多孔性電解液保持体4の周囲に設けた空間部である。
【0012】
本発明になる定電位電解式ガスセンサは、プラスチックケース1にガス透過性多孔質プラスチック隔膜2を固定し、多孔質プラスチック隔膜2に接して貴金属触媒からなる作用極3が置かれ、多孔性電解液保持体4の間に作用極3と対極6および参照極7を挟んだ状態で設置されている。多孔性電解液保持体4により、定電位電解式ガスセンサの姿勢が変動しても、電極間は電解液5で連絡が保たれる。また、多孔性電解液保持体4の周囲には空間部8が設けられている。
【0013】
そこで、電解液に濃度40%の硫酸を使用した場合、相対湿度と電解液の体積との関係を説明する。
【0014】
温度20℃、相対湿度50%RHの水蒸気圧に平衡している硫酸電解液の液量を1とした場合、外部雰囲気の相対湿度および温度の変化による硫酸電解液量の体積比率は表1のように変化する。
【0015】
【表1】
【0016】
表1からわかるように、温度20℃、相対湿度50%RHの水蒸気圧に平衡している硫酸電解液の液量をamlとした場合、雰囲気の相対湿度が30%RHになれば、硫酸電解液量の体積比率は0.75×amlとなり、雰囲気の相対湿度が90%RHになれば、硫酸電解液量の体積比率は3.0×amlとなる。
【0017】
すなわち、相対湿度が90%RHになった場合には、センサの硫酸電解液を収納しておく部分の空間の体積、すなわち電解液保液部の体積は2.0×aml以上必要となる。
【0018】
同様にして、温度が40℃の場合には、相対湿度50%RHの水蒸気圧に平衡している硫酸電解液の体積をamlとした場合、雰囲気の相対湿度が90%RHになれば、硫酸電解液量の体積比率は3.1×amlとなる。この場合には、センサの硫酸電解液を収納しておく部分の空間の体積、すなわち電解液保液部の体積は2.1×aml以上必要となる。
【0019】
なお、本発明になる定電位電解式ガスセンサを用いてガス濃度を測定する場合の使用条件としては、温度−40〜80℃、相対湿度0〜100%RHのような広範囲が考えられるが、実際にガス濃度を測定する時間は数分間で足りるため、ガスセンサが長時間、例えば測定温度80℃、相対湿度100%RHというような過酷な条件にさらされることはないので、このような過酷な条件で硫酸電解液と外部雰囲気とが平衡になることはない。
【0020】
実際には、本発明になる定電位電解式ガスセンサにおいて、硫酸電解液と外部雰囲気とが平衡になるのは長時間貯蔵された場合で、貯蔵条件としては、温度−10〜40℃、相対湿度30〜90%RHの範囲を考慮しておけば十分である。
【0021】
なお、低温で相対湿度が特に低い場合、硫酸電解液の量が減少しても、作用極と対極および参照極が常に電解液によって連絡がなされるように、あらかじめ電解液量を調整しておけばよい。
【0022】
【実施例】
以下、本発明になる定電位電解式ガスセンサを、実施例に基づいて詳細に説明する。
[実施例1]
本発明になる定電位電解式ガスセンサの構造は図1に示したのと同じである。1はABS樹脂からなるプラスチックケースである。このプラスチックケース1に厚さ約300μmのポーラスポリテトラフルオロエチレンからなるガス透過性多孔質プラスチック隔膜2を固定し、ガス透過性多孔質プラスチック隔膜2に接して白金黒や白金担持カーボンなどの貴金属触媒を含む作用極3が置かれ、ガラス繊維からなる多孔性電解液保持体4を間に挟んで、作用極3と同じ材質の対極6および参照極7が置かれている。
【0023】
多孔性電解液保持体4は作用極、対極および参照極に接しており、電解液5としては、濃度約40%で、温度20℃、雰囲気相対湿度50%RHと平衡となる硫酸水溶液を1ml使用した。多孔性電解液保持体4の空孔部分は電解液5でみたされており、したがって、作用極と対極および参照極は硫酸電解液で連絡されている。また、ケース内部の多孔性電解液保持体の周囲に電解液増量分を吸収し得る空間部8を設けた。これを本発明による定電位電解式ガスセンサをAとした。
[比較例1]比較のために、従来例として、図2に示す構造の定電位電解式ガスセンサBを作成した。定電位電解式ガスセンサBでは、ケース内部に多孔性電解液保持体の空孔部分以外の電解液増量分を吸収し得る空間部がなく、多孔性電解液保持体の空孔部分の体積を3mlとし、硫酸電解液を3ml使用したものである。
【0024】
実施例1の本発明による定電位電解式ガスセンサをAと、比較例1の従来の定電位電解式ガスセンサをBとし、A、Bの定電位電解式ガスセンサを50℃、90%RHの雰囲気に1週間入れたところ、定電位電解式センサAは液漏れしなかったが、定電位電解式センサBは液漏れを起こした。
【0025】
【発明の効果】
本発明にかかる定電位電解式ガスセンサは、想定される使用湿度領域における電解液量の増量をセンサ作製時の電解液の濃度と量から推定して、多孔性電解液保持体部の空孔部分以外に電解液保持部分以外の空間部分を設けることによって、相対湿度90%RHまでの高湿度雰囲気に長時間貯蔵した場合でも、硫酸電解液の体積増加による液漏れがなく、信頼性の高く長寿命の定電位電解式ガスセンサが得られるものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による定電位電解式ガスセンサの断面構造を示す図。
【図2】従来の定電位電解式ガスセンサの断面構造を示す図。
【符号の説明】
1 プラスチックケース
2 ガス透過性多孔質プラスチック隔膜
3 作用極
4 多孔性電解液保持体
5 電解液
6 対極
7 参照極
8 空間部
Claims (1)
- ケース内部に作用極、対極、参照極、電解液、多孔性電解液保持体およびガス透過性隔膜を備えてなり、前記多孔性電解液保持体は作用極、対極および参照極に接し、電解液に硫酸を使用した定電位電解式ガスセンサにおいて、ケース内部の多孔性電解液保持体の周囲に電解液増量分を吸収し得る空間部を有することを特徴とする定電位電解式ガスセンサ。
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