JP4255298B2 - 熱転写フィルム - Google Patents
熱転写フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP4255298B2 JP4255298B2 JP2003077533A JP2003077533A JP4255298B2 JP 4255298 B2 JP4255298 B2 JP 4255298B2 JP 2003077533 A JP2003077533 A JP 2003077533A JP 2003077533 A JP2003077533 A JP 2003077533A JP 4255298 B2 JP4255298 B2 JP 4255298B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- thermal transfer
- layer
- resin
- resin film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000012546 transfer Methods 0.000 title claims description 88
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 100
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 100
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 39
- 230000032798 delamination Effects 0.000 claims description 36
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 claims description 32
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 32
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 14
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 12
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 80
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 description 28
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 27
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 26
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 15
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 15
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 10
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 8
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 8
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 8
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 6
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 6
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 5
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010301 surface-oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000023514 Barrett esophagus Diseases 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004713 Cyclic olefin copolymer Substances 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 235000013611 frozen food Nutrition 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 239000011254 layer-forming composition Substances 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUXYLFPMQMFGPL-UHFFFAOYSA-N (9Z,11E,13E)-9,11,13-Octadecatrienoic acid Natural products CCCCC=CC=CC=CCCCCCCCC(O)=O CUXYLFPMQMFGPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical class C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical class ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004716 Ethylene/acrylic acid copolymer Substances 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920006387 Vinylite Polymers 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- CUXYLFPMQMFGPL-SUTYWZMXSA-N all-trans-octadeca-9,11,13-trienoic acid Chemical compound CCCC\C=C\C=C\C=C\CCCCCCCC(O)=O CUXYLFPMQMFGPL-SUTYWZMXSA-N 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001585 atactic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 229920005558 epichlorohydrin rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920001580 isotactic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002335 surface treatment layer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001576 syndiotactic polymer Polymers 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003212 trans-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000009816 wet lamination Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写型プリンターに使用可能な熱可塑性樹脂フィルムを基材とした熱転写フィルムに関する。更に本発明は、天然紙と比較して耐水性に優れ、屋内外宣伝用ポスター用紙や工業製品のネーマー(使用方法、注意書きを記したラベル)の用紙、屋内外宣伝用ステッカー、冷凍食品用容器のラベルに適した熱転写フィルムに関する。また、剥離層を設けることにより糊残りが無い配送伝票、葉書や通帳の隠蔽シール、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止シール、応募シール、クーポン等の基材として有用である熱転写フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、熱転写フィルムは、支持体層の片面に熱転写画像受容層を形成することによって構成されており、工業品のネーマー、冷凍食品用容器に貼着されるラベルや屋内外宣伝用ポスター用紙としては、その支持体層としてパルプ紙等が用いられていたが、耐水性が乏しいので、耐水性が良好な樹脂フィルム、なかでもポリオレフィン系合成紙が使用されている。
この様な樹脂フィルムは、公知のものであり、その詳細については、例えば特許文献1〜5の各公報等を参照することが出来る。
【0003】
しかしながら、この様なポリオレフィン系合成紙は、100℃以上に加熱されると収縮が起きる。従って、感熱ヘッドの温度が120℃〜220℃の熱転写型プリンターに印刷として使用すると、転写記録時の熱によって印刷された内側面に向かって大きくカールしてしまうという欠点がある。その結果、排紙性が悪く、多数枚の連続印刷に支障をきたしたり、重ね積みが出来ないので保管が困難という問題があった。
この様なカールの発生を防止するために、耐熱性を有するパルプ紙とポリオレフィン系合成紙を張り合わせた記録紙(特許文献6参照)も使用されているが、この様な張り合わせにはフィルムメーカーと製紙メーカー以外の加工メーカーが両材料を購入して加工を行っており、記録紙製造におけるコストアップに繋がるので、フィルムの支持体のみでカールしない記録紙を提供されるのを強く望まれていた。
【0004】
また、改ざん防止用の粘着ラベル、或いは貼り替えることが不可能な粘着ラベルが要求されており、実用化されている。しかしこれらの貼り替え防止用粘着ラベルは、価格が高く、ラベルを剥がした時に剥離面上に接着剤が残りベトついたり、ゴミが付着するという問題もあった。
この問題を解決した特許文献7、8の各公報等を参照できるが、耐水性が劣ることや剥離を容易に開始するのにノッチ等の特殊な加工を必要とする欠点がある。
【0005】
【特許文献1】
特公昭46−40794号公報
【特許文献2】
特公昭49−1782号公報
【特許文献3】
特開昭56−118437号公報
【特許文献4】
特開昭57−12642号公報
【特許文献5】
特開昭57−56224号公報
【特許文献6】
特開昭62−198497号公報
【特許文献7】
特開平8−99377号公報
【特許文献8】
特開平10−258476号公報
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、これらの従来技術の問題を解消することを解決すべき課題とした。
即ち本発明は、耐水性に優れ、熱転写型プリンターによる熱転写フィルムとして使用すると熱カールが従来に比べて小さく、多数枚の連続印刷が可能な熱転写フィルムを提供することを課題とした。
また、隠蔽シール、貼り替え防止用ラベル等の基材として耐水性に優れ、剥離を開始するために特殊な加工を必要としない熱転写フィルムを提供することも解決すべき課題とした。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決することを目的として鋭意研究を行った結果、結晶性樹脂、エラストマー、又はこれらの混合物である熱可塑性樹脂30〜100重量部、及び無機微細粉末及び/又は有機フィラーを70〜0重量%含有する樹脂フィルム(A)を含み、且つ結晶化熱が60J/cm3 以下である熱転写フィルムを作成することにより、熱転写型プリンターを用いた印刷後のカール高さを低減し、多数枚の連続印刷にて良好な印刷性を実現することができ、更に剥離強度5〜150g/cm幅の層間剥離を可能とする層(C)及び破断強度500g/cm幅以下の表面層(D)を形成すれば、剥離を開始するための特殊な加工を必要としない熱転写フィルムとして好適であることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、熱転写型プリンターによるA−4サイズ(210mm×297mm)用紙の印刷後2分以上における4隅のカール高さの平均が50mm以下である熱転写フィルムに関するものである。
【0008】
本発明の好ましい実施態様では、樹脂フィルム(A)が、熱可塑性樹脂35〜97重量%、無機微細粉末及び/又は有機フィラー65〜3重量%含有することが好ましく、結晶性樹脂とエラストマーとの混合物であることが好ましい。
樹脂フィルム(A)の結晶性樹脂が、オレフィン系樹脂であり、さらに好ましくはプロピレン系樹脂である。
またエラストマーが、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマーより選ばれたエラストマーであることが好ましい。
【0009】
また、樹脂フィルム(A)が少なくとも1軸方向に延伸されていることが好ましい。樹脂フィルム(A)の空孔率が75%以下であることが好ましい。樹脂フィルム(A)が多層構造であることが好ましい。
また、樹脂フィルム(A)に画像記録層(B)を設けることが好ましい。更に、好ましくは樹脂フィルム(A)に剥離強度が5〜150g/cm幅である層間剥離を可能とする層(C)が設けられており、より好ましくは層間剥離を可能とする層(C)の表面に破断強度が500g/cm幅以下である表面層(D)が積層されている。また剥離層(E)は塗工法により設けることができる。
また本発明は、熱転写フィルムを用いた記録物を含み、熱転写フィルムに熱転写型プリンターで印刷する印刷方法を含む。
【0010】
【発明の実態の形態】
本発明の樹脂フィルム(A)を含む熱転写フィルムは、樹脂フィルム(A)単体であっても、樹脂フィルム(A)と他の熱可塑性フィルムとの積層体であっても、樹脂フィルム(A)が層間剥離を可能とする層(C)、または層間剥離を可能とする層(C)及び表面層(D)を有する構成であっても良い。
本発明の熱転写フィルムについて、樹脂フィルム(A)、画像記録層(B)、層間剥離を可能とする層(C)、表面層(D)の順に以下に説明する。
(1)樹脂フィルム(A)
本発明の樹脂フィルム(A)を含む熱転写フィルムの結晶化熱は、60J/cm3 以下、好ましくは55J/cm3 以下、より好ましくは50J/cm3 以下である。結晶化熱が60J/cm3 を越えると、熱転写型プリンター通紙後のカールが大きく、湾曲したり、円筒状になったりして、多数枚の連続印刷が困難である。
多数枚の連続印刷が可能なカール高さの平均は50mm以下、好ましくは40mm以下、より好ましくは35mm以下である。50mmを超えては、印刷排紙時に安定した紙重ねが困難であり、排紙トラブルの原因になる。
【0011】
結晶化熱とは、JIS−K−7122に準拠して測定されるものであり、本発明においては冷却速度が20℃/分での測定値〔1g当たりの転移熱(J/g)〕と原料密度(g/cm3 )との積により求めた値を結晶化熱(J/cm3 )とする。
原料密度とは、JIS−K−7112に準拠して測定されるものであり、本発明においては樹脂フィルム(A)、又は、熱転写フィルムをヒーター板上にて再溶融し、空孔を除去して冷却したフィルム密度のこととする。
【0012】
結晶化熱の測定装置として、例えば、示差走査熱量測定装置(DSC6200、セイコーインスツルメンツ(株)製、商品名)が挙げられる。
また、熱転写型プリンターとは、昇華性・気化性の染料または溶融性の染料・顔料を含有する色材層及びそれを支持する基体からなる転写フィルムを加熱して、色材層中に含まれる染料・顔料を昇華・気化、または溶融させて受容シートに染着ないしは熱融着させることで画像を形成させる記録機である。例えば、昇華熱転写型プリンター、溶融熱転写型プリンター等が挙げられる。
【0013】
本発明の樹脂フィルム(A)は、熱転写フィルムの軽量化に役立つという関連から、内部に微細な空孔を有する多孔質構造が好ましい。その空孔率は75%以下であり、好ましくは1〜70%であり、より好ましくは5〜65%の範囲である。空孔率が75%以下であればフィルムの材料強度が良いレベルとなる。内部に空孔があることは、断面の電子顕微鏡観察により確かめることができる。
なお、本発明における空孔率は、次式(1)で示される空孔率、ないしは断面の電子顕微鏡写真を観察した領域に空孔が占める面積割合(%)を示す。次式(1)で表される空孔率と面積割合は同じものである。
【0014】
空孔が示す面積割合は、具体的に多孔性熱転写フィルムをエポキシ樹脂で包埋して固化させた後、ミクロトームを用いて例えばフィルムの厚さ方向に対して平行かつ面方向に垂直な切断面を作製し、この切断面をメタライジングした後、走査型電子顕微鏡で観察しやすい任意の倍率、例えば500倍から2000倍に拡大し観察したり、電子顕微鏡像を撮影して画像解析することにより求めることもできる。面積比の求め方の一例として、空孔部分をトレーシングフィルムにトレースし塗りつぶした図を画像解析装置(ニレコ(株)製:型式ルーゼックスIID)で画像処理を行い、空孔の面積割合(%)を求めて空孔率とすることもできる。
【0015】
空孔率(%)=100×(ρ0 −ρ)/ρ0 ・・・(1)
〔式中、ρ0 :樹脂フィルム(A)の非空孔部分の密度、ρ:樹脂フィルム(A)の密度〕
また、本発明の熱転写フィルムが樹脂フィルム(A)を表面に有する積層体の場合は、該積層体及びこれから本発明の樹脂フィルム(A)を取り除いた部分の厚さと坪量(g/m2 )より本発明の熱転写フィルム層の厚さと坪量を算出し、これより密度(ρ)を求め、さらに構成成分の組成より非空孔部分の密度(ρ0 )を求めて上記の式により求めることもできる。
【0016】
本発明の樹脂フィルム(A)の120℃、30分間加熱後の熱収縮率は、縦と横の両方向の平均値が10%以下、好ましくは8%以下、より好ましくは5%以下である。熱収縮率が10%を越えると、熱転写型プリンター通紙後のカールが大きく、湾曲したり、円筒状になったりして、多数枚の連続印刷が困難である。この熱収縮率は、樹脂フィルム(A)を一定の大きさ、例えば縦横ともに100mmの正方形に断裁し、気温23℃、相対湿度50%の恒温恒湿室内でその寸法を測定した後、120℃の通風オーブン中に30分間熱処理し、取り出した後、同様の恒温恒湿室内で1時間放冷し、寸法を測定してオーブン熱処理前と比較して算出することにより求めることができる。
【0017】
<組成>
本発明の樹脂フィルム(A)の結晶性樹脂、エラストマー、無機微細粉末及び/又は有機フィラーの各々の配合量は、樹脂フィルム(A)を含む熱転写フィルムの結晶化熱が60J/cm3 以下になるように下記範囲内で任意に選定できる。
本発明の樹脂フィルム(A)は、熱可塑性樹脂を30〜100重量%、無機微細粉末及び/又は有機フィラーを70〜0重量%、好ましくは熱可塑性樹脂を35〜97重量%、無機微細粉末及び/又は有機フィラーを65〜3重量%、より好ましくは熱可塑性樹脂を40〜95重量%、無機微細粉末及び/又は有機フィラーを60〜5重量%含有するものである。
【0018】
熱可塑性樹脂は、結晶性樹脂、エラストマーのみからなるものであっても良いし、これらの2種類以上の混合物であっても良い。好ましくは、結晶性樹脂とエラストマーとの混合物である。
本発明の樹脂フィルム(A)に使用する熱可塑性樹脂の種類は特に制限されない。
結晶性樹脂については、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン等のエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等のポリエステル系樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは2種以上混合して用いることもできる。
【0019】
これらの中でも、耐薬品性や低比重、コスト等の観点より、好ましくは、エチレン系樹脂、あるいはプロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂であり、より好ましくは、高密度ポリエチレン、プロピレン系樹脂である。プロピレン系樹脂としては、プロピレンを単独重合させたアイソタクティック重合体、シンジオタクティック重合体ないしはアタクティック重合体などのプロピレン単独重合体を例示することができる。また、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、4−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィンとプロピレンとを共重合体させた、様々な立体規則性を有するポリプロピレンを主成分とする共重合体を使用することもできる。共重合体は2元系でも3元系以上の多元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体、グラフト共重合体でもよい。
【0020】
エラストマーについては、例えば、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、1,2−ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−エチリデンフルボルネンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、分子中に非相溶なソフトセグメントとハードセグメントとの両成分を有している熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【0021】
熱可塑性エラストマーとして、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー(SBC)、オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)、ウレタン系熱可塑性エラストマー(TPU)、エステル系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ブチルゴムグラフトポリエチレン、トランス1,4−ポリイソプレン、アイオノマー等が挙げられる。中でも、スチレン系熱可塑性エラストマー(SBC)、オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)が好ましく、オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)がより好ましい。これらは2種以上混合して用いることもできる。
【0022】
本発明の樹脂フィルム(A)は、無機微細粉末及び/又は有機フィラーを含有させることによって内部に微細な空孔を有する多孔質構造を有することが好ましい。
無機微細粉末又は有機フィラーの量は、一例として0〜70重量%であるが、有機微細粉末の場合には比重が小さいものが多く、0〜70重量%であるが、好ましくは3〜65重量%、より好ましくは5〜60重量%の範囲である。空孔を増やすためには無機微細粉末及び/又は有機フィラーの量の量が多い方が良いが、樹脂フィルム(A)の表面性を良いレベルとするという目的のためには70重量%以下が良い。
【0023】
無機微細粉末及び/又は有機フィラーの種類は特に制限されない。
無機微細粉末としては、重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、焼成クレー、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、珪藻土、酸化珪素、シリカなど水酸基含有無機微細粉末の核の周囲にアルミニウム酸化物ないしは水酸化物を有する複合無機微細粉末、中空ガラスビーズ等を例示できる。また、上記無機微細粉末の種々の表面処理剤による表面処理品も例示できる。
【0024】
表面処理剤としては、例えば、樹脂酸、脂肪酸、有機酸、硫酸エステル型陰イオン界面活性剤、スルホン酸型陰イオン界面活性剤、石油樹脂酸、これらのナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩、または、これらの脂肪酸エステル、樹脂酸エステル、ワックス、パラフィン等が好ましく、非イオン系界面活性剤、ジエン系ポリマー、チタネート系カップリング剤、シラン系カップリング剤、燐酸系カップリング剤等も好ましい。硫酸エステル型陰イオン界面活性剤としては、例えば、長鎖アルコール硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル、硫酸化油等あるいはそれらのナトリウム、カリウム等の塩が挙げられ、スルホン酸型陰イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アルカンスルホン酸、パラフィンスルホン酸、α−オレフィンするホン酸、アルキルスルホコハク酸等あるいはそれらのナトリウム、カリウム等の塩が挙げられる。
【0025】
また、脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヘベン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等が挙げられ、有機酸としては、例えば、カルボン酸、スルホン酸等が挙げられ、非イオン系界面活性剤としてはポリエチレングリコールエステル型界面活性剤等が挙げられる。これらの表面処理剤は1種類または2種類以上組み合わせて使用できる。
中でも重質炭酸カルシウム、クレー、珪藻土を使用すれば、安価であり、延伸により成形する場合には、空孔形成性がよいために好ましい。
【0026】
有機フィラーとしては、空孔形成の目的より、上述の熱可塑性樹脂よりも融点ないしはガラス転移点が高くて非相溶性の樹脂より選択される。具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、アクリル酸エステルないしはメタクリル酸エステルの重合体や共重合体、メラミン樹脂、ポリフェニレンサルファイト、ポリイミド、ポリエールエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、環状オレフィンの単独重合体および環状オレフィンとエチレンなどとの共重合体〔サイクリック・オレフィン・コポリマー(COC)〕等を例示することができる。なかでも、樹脂フィルム(A)の熱可塑性樹脂として、オレフィン系樹脂を使用する場合には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、環状オレフィンの単独重合体および環状オレフィンとエチレンの共重合体より選ばれるものが好ましい。
【0027】
無機微細粉末ないしは有機フィラーのうちで、燃焼時の発生熱量が少ないという観点から、より好ましくは無機微細粉末である。
本発明に使用する無機微細粉末の平均粒子径または有機フィラーの平均分散粒子径は、好ましくは0.01〜30μm、より好ましくは0.1〜20μm、更に好ましくは、0.5〜15μmの範囲である。熱可塑性樹脂との混合の容易さから0.1μm以上が良い。また、延伸により内部に空孔を発生させて印刷性を向上させる場合に、延伸時のシート切れや表面層の強度低下等のトラブルを発生させにくくするという観点から20μm以下が好ましい。
【0028】
本発明に使用する無機微細粉末の平均粒子径は、一例として粒子計測装置、例えば、レーザー回折式粒子計測装置「マイクロトラック」(株式会社日機装製、商品名)により測定した累積で50%にあたる粒子径(累積50%粒径)により測定することができる。また、溶融混練と分散により熱可塑性樹脂中に分散した有機フィラーの粒子径は、樹脂フィルム(A)断面の電子顕微鏡観察により粒子の少なくとも10個を測定してその粒子径の平均値として求めることも可能である。
本発明の樹脂フィルム(A)に使用する微細粉末は、上記の中から1種を選択してこれを単独で使用してもよいし、2種以上を選択して組み合わせて使用してもよい。2種以上を組み合わせて使用する場合には、無機微細粉末と有機フィラーの組み合せであってもよい。
【0029】
これらの微細粉末を熱可塑性樹脂中に配合混練する際に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線安定剤、分散剤、滑剤、相溶化剤、難燃剤、着色顔料等を添加することができる。また、本発明の樹脂フィルム(A)を耐久資材として使用する場合には酸化防止剤や紫外線安定剤等を添加するのが好ましい。酸化防止剤を添加する場合は、通常0.001〜1重量%の範囲内で添加する。具体的には、立体障害フェノール系、リン系、アミン系等の安定剤などを使用することができる。紫外線安定剤を使用する場合は、通常0.001〜1重量%の範囲内で使用する。具体的には、立体障害アミンやベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系の光安定剤などを使用することができる。分散剤や滑剤は、例えば無機微細粉末を分散させる目的で使用する。使用量は通常0.01〜4重量%の範囲内にする。
【0030】
具体的には、シランカップリング剤、オレイン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸ないしはそれらの塩等使用することができる。さらに、有機フィラーを使用する場合は、相溶化剤の種類や添加量が有機フィラーの粒子形態を決定することから重要である。有機フィラー用の好ましい相溶化剤として、エポキシ変性ポリオレフィン、マレイン酸変性ポリオレフィンが挙げられる。また、相溶化剤の添加量は、有機フィラー100重量部に対して0.05〜10重量部にするのが好ましい。
【0031】
本発明の樹脂フィルム(A)の構成成分の混合方法としては、公知の種々の方法が適用でき、特に限定されないが、混合の温度や時間も使用する成分の性状に応じて適宜選択される。溶剤に溶解ないしは分散させた状態での混合や、溶融混練法が挙げられるが、溶融混練法は生産効率が良い。粉体やペレットの状態の熱可塑性樹脂や無機微細粉末及び/又は有機フィラー及び、分散剤をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサー等で混合した後、二軸混練押出機にて溶融混練し、ストランド状に押し出してカッティングし、ペレットとする方法や、ストランドダイより水中に押し出してダイ先端に取り付けられた回転刃をでカッティングする方法が挙げられる。また、粉体、液状ないしは水や有機溶剤に溶解した状態の分散剤を一旦、無機微細粉末及び/又は有機フィラーに混合し、更に熱可塑性樹脂等の他成分と混合する方法などが挙げられる。
【0032】
本発明の樹脂フィルム(A)の厚さは特に制限されない。例えば、10〜500μm、好ましくは30〜300μmに調製することができる。
本発明の樹脂フィルム(A)は、単層構造または2層構造、3層以上の多層構造のものであっても良い。本発明の樹脂フィルム(A)は、延伸されていてもいなくても良いが、延伸によりフィルム内部に空孔を形成することにより軽量化を図ることができる、またしなやかなフィルムを形成できるなどの利点があり、少なくとも一軸方向に延伸されていることが好ましい。
この多層構造の延伸軸数が1軸/1軸、1軸/2軸、2軸/1軸、1軸/1軸/2軸、1軸/2軸/1軸、2軸/1軸/1軸、1軸/2軸/2軸、2軸/2軸/1軸、2軸/2軸/2軸であっても良い。樹脂フィルム(A)の多層化により筆記性、印刷性、熱転写適性、耐擦過性、2次加工適性等の様々な機能の付加が可能となる。
【0033】
また、本発明の熱転写フィルムは樹脂フィルム(A)を別の熱可塑性フィルム、ラミネート紙、不織布、布、木板、金属板等の少なくとも片面に積層して積層体であってもよい。さらに、積層する別の熱可塑性フィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィンフィルム等の透明または不透明なフィルムに積層することができる。
得られた積層体よりなる熱転写フィルムの結晶化熱は、60J/cm3 以下、好ましくは55J/cm3 以下、より好ましくは50J/cm3 以下である。
積層体の厚さに特に制限はなく、用途の応じて適宜選択される。一例として、15〜2000μm、好ましくは35〜1000μm、より好ましくは50〜500μmである。
【0034】
<製造法>
本発明の樹脂フィルム(A)は、当業者に公知の種々の方法を組み合わせることによって製造することができる。いかなる方法により製造された熱転写フィルムであっても、本発明の条件を満たす熱転写フィルムを利用するものである限り本発明の範囲内に包含される。
本発明の樹脂フィルム(A)の製造法としては、公知の種々のフィルム製造技術やそれらの組合せが可能である。例えば、スクリュー型押出機に接続された単層または多層のTダイを使用して溶融樹脂をシート状に押出すキャスト成形法、延伸による空孔発生を利用した延伸フィルム法や、圧延時に空孔を発生させる圧延法やカレンダー成形法、発泡剤を使用する発泡法、空孔含有粒子を使用する方法、インフレーション成形法、溶剤抽出法、混合成分を溶解抽出する方法などが挙げられる。これらのうちで、好ましくは延伸フィルム法である。
【0035】
延伸を行う場合には、必ずしも本発明の樹脂フィルム(A)だけを延伸しなくてもよい。例えば、本発明の樹脂フィルム(A)の上に後述の層間剥離を可能とする層(C)及び表面層(D)等を形成した熱転写フィルムを最終的に製造しようとしている場合には、樹脂フィルム(A)と層間剥離を可能とする層(C)及び表面層(D)とを積層したうえでまとめて延伸しても構わない。予め積層してまとめて延伸すれば、別個に延伸して積層する場合に比べて簡便でコストも安くなる。また、本発明の熱転写フィルムの樹脂フィルム(A)と層間剥離を可能とする層(C)及び表面層(D)に形成される空孔の制御もより容易になる。
【0036】
延伸には、公知の種々の方法を使用することができる。延伸の温度は、非晶部分のガラス転移点温度以上から結晶部の融点以下の熱可塑性樹脂に好適な温度範囲内で行うことができる。具体的には、ロール群の周速差を利用した縦延伸、テンターオーブンを使用した横延伸、圧延、チューブ状フィルムにマンドレルを使用したインフレーション延伸、テンターオーブンとリニアモーターの組み合わせによる同時二軸延伸などにより延伸することができる。
【0037】
延伸倍率は特に限定されず、本発明の熱転写フィルムの使用目的と用いる熱可塑性樹脂の特性等を考慮して適宜決定する。例えば、熱可塑性樹脂としてプロピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用するときには、一方向に延伸する場合は約1.2〜12倍、好ましくは2〜10倍であり、二軸延伸の場合は面積倍率で1.5〜60倍、好ましくは10〜50倍である。その他の熱可塑性樹脂を使用するときには、一方向に延伸する場合は1.2〜10倍、好ましくは2〜7倍であり、二軸延伸の場合には面積倍率で1.5〜20倍、好ましくは4〜12倍である。
【0038】
さらに、必要に応じて高温での熱処理を施すことができる。延伸温度は使用する熱可塑性樹脂の融点より2〜160℃低い温度、熱可塑性樹脂としてプロピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用するときには、好ましくはその融点より2〜60℃低い温度であり、延伸速度は20〜350m/分であるのが好ましい。
このようにして得られるフィルムは、前記式(1)で算出された空孔率が75%以下、好ましくは1〜70%、より好ましくは5〜65%の微細な空孔をフィルム内部に多数有するものである。空孔の存在により、空孔が存在しない延伸フィルムと比較してよりしなやかになる。
【0039】
樹脂フィルム(A)と画像記録層(B)との密着性や塗工性を改善する為に、少なくとも樹脂フィルム(A)の片面に表面処理を施すことが好ましい。
表面処理の方法としては、表面酸化処理や表面処理剤による処理を挙げることができる。表面酸化と表面処理剤による処理とを組み合わせて行うのがより好ましい。
表面酸化処理の具体例としては、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理、オゾン処理より選ばれた処理方法などが挙げられ、好ましくはコロナ処理、フレーム処理であり、より好ましくはコロナ処理である。
【0040】
処理量は、コロナ処理の場合は600〜12,000J/m2 (10〜200W・分/m2 )、好ましくは1,200〜9,000J/m2 (20〜180W・分/m2 )である。コロナ放電処理の効果を十分に得るには600J/m2 (10W・分/m2 )以上であり、12,000J/m2 (200W・分/m2 )超では処理の効果が頭打ちとなるので12,000J/m2 (200W・分/m2 )以下で十分である。フレーム処理の場合は8,000〜200,000J/m2 、好ましくは20,000〜100,000J/m2 が用いられる。フレーム処理の効果を明確に得るには8,000J/m2 以上であり、200,000J/m2 超では処理の効果が頭打ちとなるので200,000J/m2 以下で十分である。
【0041】
表面処理剤としては、以下に記載される材料から選択される1種または2種以上の混合物を用いることができる。特にプライマーを主成分として組み合わせた表面処理剤を使用すれば、画像記録層(B)との密着性を高めることができる為に好ましい。
その具体例として、ポリエチレンイミン、ブチル化ポリエチレンイミン、ヒドロキシプロピル化ポリエチレンイミン、ヒドロキシエチル化ポリエチレンイミン、2,3−ジヒドロキシプロピル化ポリエチレンイミン、ポリ(エチレンインミン−尿素)、ポリアミンポリアミド等のエチレンイミン付加物、ポリアミンポリアミド等のエピクロルヒドリン付加物、アクリル系エマルジョン、三級ないし四級窒素含有アクリル系樹脂からなる群より選ばれた水溶性のプライマーが挙げられる。
【0042】
これらの表面処理を用いて表面処理層を形成する方法は、特に制限されない。例えば、ロールコーター、ブレードコーター、バーコーター、エアーナイフコーター、サイズプレスコーター、グラビアコーター、リバースコーター、ダイコーター、リップコーター、スプレーコーター等を用いて、必要によりスムージングを行ったり、乾燥工程を経て余分な水や親水性溶剤を除去することによって形成することができる。
樹脂フィルム(A)が延伸フィルムの場合は、表面処理剤の塗工は、その縦または横延伸の前後を問わず、一段の塗工でも多段の塗工でもかまわない。
【0043】
(2)画像記録層(B)
本発明の樹脂フィルム(A)の印刷面側に画像及び文字の再現性を向上させるために、ポリエステル系、アクリル系、ポリウレタン系の有機物を含有した熱転写画像受容層である画像記録層(B)を設けるのが好ましい。
画像記録層(B)は、有機溶剤溶液、必要により無機及び/又は有機充填剤を含有しており、有機溶剤溶液としては、飽和ポリエステル、ポリアミド、塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体等の有機物をトルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤に溶解した溶液を挙げることができる。また、無機充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、アルミノシリケート、タルク、クレー等が挙げられ、有機充填剤としては、ベンゾグアナミン−ホルマリン縮合物、尿素−ホルマリン縮合物等のが挙げられる。
【0044】
画像記録層(B)の形成方法は特に制限されない。例えばドライラミネーション法、押出ラミネーション、ウエットラミネーション法、塗工法等が挙げられる。これらのうちで、塗工法が好ましく、画像記録層(B)塗料の塗工方法は、例えば、ロールコーター、ブレードコーター、バーコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、リバースコーター、ダイコーター、リップコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、コンマコーター、サイズプレス、ゲートロール等が挙げられる。画像記録層(B)の塗工量についても特に制限されないが、通常は乾燥重量で0.1〜30g/m2 であり、好ましくは0.2〜10g/m2 で程度の範囲である。なお、画像記録層(D)を保護する等の目的でオーバーコート層を設ける等各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。
【0045】
(3)層間剥離を可能とする層(C)
本発明の熱転写フィルムは、樹脂フィルム(A)が層間剥離を可能とする層(C)、または層間剥離を可能とする層(C)及び表面層(D)を有していても良い。
本発明の層間剥離を可能とする層(C)は、樹脂フィルム(A)および表面層(D)よりも強度が弱い層であり、本発明の表面層(D)の剥離は、層間剥離を可能とする層(C)の破壊により行われる。
層間剥離を可能とする層(C)の好ましい形態は無機微細粉末及び/又は有機フィラー10〜80重量%、好ましくは15〜70重量%、熱可塑性樹脂90〜20重量%、好ましくは85〜30重量%を含有する熱可塑性樹脂延伸フィルムであり、または無機微細粉末及び/又は有機フィラー10〜80重量%、好ましくは15〜70重量%、熱可塑性樹脂90〜20重量%、好ましくは85〜30重量%を含有するバインダー樹脂を塗工法により設けることができる。層間剥離を可能とする層(C)の無機微細粉末および/または有機フィラーの含有量が10重量%未満では、充分な剥離性が得られず、80重量%を越えては成形安定性が損なわれる。
【0046】
熱可塑性樹脂としては、樹脂フィルム(A)項で挙げた熱可塑性樹脂を用いることができ、樹脂フィルム(A)と同様にオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。またバインダー樹脂としては、アクリル酸エステル樹脂、塩素化ポリプロピレン等を用いる。無機微細粉末および/又は有機フィラーとしては、樹脂フィルム(A)項であげたものが使用することができる。
層間剥離を可能とする層(C)の厚みは0.1〜500μm、好ましくは0.2〜200μmの範囲であり、より好ましくは0.5〜100μmの範囲である。0.1μm未満では、十分な剥離性が得られず、500μm以上では、剥離面が均一とはならず凸凹となるため剥離面に印字する場合に印刷不良となり問題となる。
層間剥離を可能とする層(C)は延伸樹脂フィルム層であることが好ましく、延伸成形により厚みを薄く、均一性の取れた層間剥離を可能とする層(C)を得る事が可能となる。更に無機微細粉末及び/又は有機フィラーを含有する層間剥離を可能とする層(C)を延伸することにより層間剥離を可能とする層(C)に微細な空孔を形成し強度を低下することが可能となり、本発明の目的とする表面層(D)の後述の剥離強度を得ることができる。
【0047】
(4)表面層(D)
本発明における表面層(D)は層間剥離を可能とする層(C)の破壊により樹脂フィルム(A)より剥離する様に設けられた層である。
表面層(D)を構成する熱可塑性樹脂としては、樹脂フィルム(A)項で挙げた熱可塑性樹脂を用いることができ、樹脂フィルム(A)と同様にオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。更に、表面層(D)の破断強度を本発明の目的とする500g/cm以下にするためには、表面層(D)に用いる熱可塑性樹脂は、破断強度の低い樹脂であることが望ましく、具体的には、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体等が挙げられる。
【0048】
表面層(D)は無機微細粉末及び/又は有機フィラーを含有していても、含有していなくとも良い層であり、無機微細粉末および/または有機フィラーを含有していない或いは、含有量が少ない方が透明性の優れた表面層(D)を得る事ができ、樹脂フィルム(A)を剥がした時に表面層(D)の下の情報の認識性に優れていて好ましい。
表面層(D)は延伸樹脂フィルム層であることが好ましく、延伸成形により薄く、厚みの均一性の取れた表面層(D)を得る事が可能となる。
表面層(D)の膜厚は20μm以下、より好ましくは0.1〜10μm、更に好ましくは0.5〜6μm以下である。膜厚が、20μmを越えると本発明の目的とする破断強度の表面層(D)を得ることが困難となる。
樹脂フィルム(A)が層間剥離を可能とする層(C)、または層間剥離を可能とする層(C)及び表面層(D)を有する場合は、得られた熱転写フィルムの結晶化熱は、60J/cm3 以下、好ましくは55J/cm3 以下、より好ましくは50J/cm3 以下である。
【0049】
<剥離強度>
剥離強度とは、本発明の樹脂フィルム(A)に層間剥離を可能とする層(C)及び表面層(D)を設けた積層フィルムを恒温室(温度20℃、相対湿度65%)に12時間保管した後、表面層(D)面に粘着テープ「セロテープ」(ニチバン(株)製、商品名)を貼着し、これを幅10mm、長さ100mmに切り取り、引張試験機(島津制作所製、AUTOGRAPH)を用いて、引張速度300mm/分にて、180゜の角度で樹脂フィルム(A)と表面層(D)を剥離させ、剥離が安定している時の応力をロードセルにより測定し、横方向と縦方向の平均値を持って表す。本発明の剥離強度は5〜150g/cmであり、好ましくは7〜100g/cmである。剥離強度が5g/cm未満では、印刷、印字、断裁等の二次加工時の給排紙において簡単に剥離が生じる欠点があり、二次加工性に問題がある。150g/cm幅を超えては、表面層(D)が剥離しないか、剥離に要する応力を高くする必要があり実用的でない。また層間剥離を可能とする層(C)以外の箇所での材料破壊が起き、剥離面に毛羽立ちが発生する。
【0050】
<破断強度>
本発明の樹脂フィルム(A)に層間剥離を可能とする層(C)及び表面層(D)を設けた積層フィルムを恒温室(温度20℃、相対湿度65%)に12時間保管した後、幅10mm、長さ100mmに切り取り、更に表面層(C)面の長手方向の半分まで粘着テープ(ニチバン(株)製、商品名「セロテープ」)で補強する。粘着テープで補強された部分の表面層(D)を樹脂フィルム(A)より手で引き剥がし破断強度測定用のサンプルを作成する。
【0051】
作成したサンプルの表面層(D)を剥離していない部分と、剥離した表面層(D)とを引張試験機(島津製作所製、AUTOGRAPH)にセットし、引張速度300mm/分にて表面層(D)を破断時の荷重を読み取り、横方向と縦方向の平均値を持って表す。
本発明の表面層(D)の破断強度は、500g/cm以下であり、好ましくは400g/cm以下、更に好ましくは300g/cm以下である。表面層(D)の破断強度が500g/cmよりも高いと、表面層(D)を樹脂フィルム(A)から引き剥がすためには、表面層(F)のみにノッチやスリットなどの特殊な加工を必要とし、本発明の所期の性能を発揮しない。
【0052】
<熱転写型プリンター印刷後のカール>
本発明の熱転写フィルムは、A−4サイズ(210mm×297mm)に断裁し、熱転写型プリンターによって印刷した場合、印刷から2分以上後の4隅のカール高さの平均が50mm以下であることが好ましい。
より詳しくは、熱転写フィルムをA−4サイズ(210mm×297mm)に断裁し、温度23℃、相対湿度50%の恒温恒湿室内で1日間放置後、市販の熱転写型プリンター「DIGITAL COLOR PRINTER UP−D8800」(SONY製、商品名)によって、樹脂フィルム(A)ないしは画像記録層(B)を印刷面とした通紙経路で印刷を行う。
【0053】
印刷テストモデル図は、黒ベタを選択する。プリンターの通紙後、熱転写フィルムを湿度23℃、相対湿度50%にて、平らな台の上に放置し、通紙2分後の4隅のカールが上向きに持ち上がる方向に置き、印刷面側に持ち上がった時をプラス、印刷面の反対面側に持ち上がったときにはマイナスとして、4隅の高さの平均値を測定する。この平均値が50mm以下であることが好ましい。50mmを越えると、多数枚の連続印刷が困難である。
【0054】
<印刷>
本発明の熱転写フィルムは、ビデオプリンター、バーコードプリンター等の熱転写型プリント用熱転写フィルムとしての使用は勿論のこと、商品名、製造元、賞味期限、キャラクター絵図、記入欄等を凸版印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、溶剤型オフセット印刷、紫外線硬化型オフセット印刷、シートの形態でもロールの形態の輪転方式の印刷などにより印刷、印字した記録物を作成できる。
また、必要に応じて樹脂フィルム(A)の表裏面及び/又は層間剥離を可能とする層(C)ないしは表面層(D)に、インクジェット受容層、トナー受理層等の塗工層を設けた後、インクジェット記録により印刷、印字した記録物も作成できる。
【0055】
【実施例】
以下に実施例、比較例及び試験例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例等に示す材料、使用量、割合、操作等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例等に何ら制限されるものではない。
以下の手順に従って本発明の熱転写フィルムと比較用の熱転写フィルムを製造した。使用した熱可塑性樹脂、無機微細粉末、有機フィラーを表1にまとめて示す。
【0056】
【表1】
【0057】
(参考実施例1)
<樹脂フィルム(A)>
PP(表1に記載)10重量%とHSBR(表1に記載)50重量%との混合物に、炭カル(表1に記載)40重量%を配合した組成物[(1)]を、250℃に設定した押出機にて混練し、ストランド状に押出し、カッティングしてペレットとした。この組成物[(1)]を250℃に設定した押出機に接続したTダイよりフィルム状に押出し、これを冷却装置により冷却して無延伸フィルムを得た(厚み:200μm、結晶化熱:12J/cm3 )。
このフィルムの両面に、印加エネルギー密度100W・分/m2 にてコロナ放電処理を行った。
【0058】
尚、各実施例及び比較例中の樹脂成分ないしはこれと微細粉末との混合物の溶融混練において、樹脂成分と微細粉末の合計重量を100重量部として、これに加えて、酸化防止剤として、BHT(4−メチル−2,6−ジ−t−ブチルフェノール)0.2重量部と、イルガノックス1010(フェノール系酸化防止剤、チバガイギー社製、商品名)0.1重量部を添加した。
また、本明細書の実施例に使用した炭酸カルシウム粉末の粒子径は、レーザー回折式粒子計測装置「マイクロトラック」((株)日機装製、商品名)により測定した累積50%粒径である。
【0059】
<画像記録層(B)の形成>
下記成分からなる熱転写画像受容層形成組成物を樹脂フィルム(A)に塗工して、乾燥時の厚さ5μmの画像記録層(B)を形成した。
[熱転写画像受容層形成組成物]
飽和ポリエステル
(東洋紡製バイロン200) 5.3重量部
(東洋紡製バイロン290) 5.3重量部
ビニライトVYHH
(ユニオンカーバイド製塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体)4.5重量部
酸化チタン
(チタン工業製KA−10) 1.5重量部
アミノ変性シリコンオイル
(信越シリコン製KF−393) 1.1重量部
エポキシ変性シリコンオイル
(信越シリコン製X−22−343) 1.1重量部
トルエン 30重量部
メチルエチルケトン 30重量部
シクロヘキサノン 22重量部
このものにつき、以下の要領で評価を行った。評価結果を表2にまとめて示す。
【0060】
<評価>
i.カール高さの評価
得られた本発明の熱転写フィルムをA−4サイズ(210mm×297mm)に断裁し、温度23℃、相対湿度50%の恒温恒湿室内で1日間放置した。次に、市販の熱転写型プリンター「DIGITAL COLOR PRINTERUP−D8800」(SONY製、商品名)によって、画像記録層(B)を印刷面とした通紙経路で、黒ベタ印刷を行った。
プリンターの通紙後、熱転写フィルムを湿度23℃、相対湿度50%の雰囲気下、平らな台の上に放置し、通紙2分後の4隅のカール高さを評価した。
【0061】
ii.印刷品質の評価
印刷後の黒ベタ部の印刷濃度について目視観察し、以下の基準で評価した。
iii .耐水強度の評価
得られた熱転写フィルムを50mm×50mmの正方形に断裁し、20℃の水に1日間浸水させた後、フィルムを手で引き裂いたとき状態について、以下の基準で評価した。
【0062】
(参考実施例2)
組成物[(2)]の配合成分の種類及び量を表2記載のものとしたほかは、参考実施例1と同様の操作により熱転写フィルムを作製し、評価を行った。評価結果を表2に示す。
(実施例3)
組成物[(3)]の配合成分の種類及び量を表2記載のものとし、参考実施例1と同様の操作により無延伸フィルムを得た後、この無延伸フィルムを145℃(温度a)に加熱した後、縦方向に5倍延伸して延伸フィルムを得た(厚み:200μm、結晶化熱:38J/cm3 )。その後、参考実施例1と同様の操作により熱転写フィルムを作製し、評価を行った。評価結果を表2に示す。
【0063】
(実施例4)
組成物[(4)]の配合成分の種類及び量を表2記載のものとし、参考実施例1と同様の操作により無延伸フィルムを得た後、この無延伸フィルムを140℃(温度a)に加熱した後、縦方向に5倍延伸して延伸フィルムを得た。
組成物[(4)]を240℃に設定した押出機に接続したTダイよりフィルム状に押出した。得られたフィルムを上記の操作により調製した5倍延伸フィルムの両面に積層し、55℃にまで冷却した後、160℃(温度b)に加熱してテンターで横方向に8倍延伸した。その後、165℃(温度c)でアニーリング処理し、50℃にまでに冷却し、耳部をスリットして3層構造(1軸延伸/2軸延伸/1軸延伸)のフィルムを得た(厚み:40/120/40μm=200μm、結晶化熱:41J/cm3 )。その後、参考実施例1と同様の操作により熱転写フィルムを作製し、評価を行った。評価結果を表2に示す。
【0064】
(実施例5)
組成物[(5)]の配合成分の種類及び量を表2記載のものとし、250℃に設定された2台の異なる押出機が接続された多層ダイを用い、3層構造になるようダイ内で積層されるようにしてフィルム状に押出し、これを冷却装置により冷却して無延伸フィルムを得た。
次いで、この無延伸フィルムを140℃(温度a)に加熱した後、縦方向に5倍延伸したのち冷却し、延伸フィルムを得た。
再度、163℃(温度b)に加熱してテンターで横方向に8倍延伸した。その後、168℃(温度c)でアニーリング処理し、50℃にまでに冷却し、耳部をスリットして3層構造(2軸延伸/2軸延伸/2軸延伸)のフィルムを得た(厚み:40/120/40μm=200μm、結晶化熱:46J/cm3 )。その後、参考実施例1と同様の操作により熱転写フィルムを作製し、評価を行った。評価結果を表2に示す。
【0065】
(比較例1)
組成物[(6)]の配合成分の種類及び量を表2記載のものとしたほかは、参考実施例1と同様の操作により熱転写フィルムを作製し、評価を行った。評価結果を表2に示す。
(比較例2)
組成物[(7)]の配合成分の種類及び量を表2記載のものとしたほかは、実施例4と同様の操作により熱転写フィルムを作製し、評価を行った。評価結果を表2に示す。
(比較例3)
市販のパルプ紙「マイリサイクルペーパー100w」((株)NBSリコー、商品名)を用いて、参考実施例1と同様の操作による画像記録層を形成したものを作製し、評価を行った。評価結果を表2に示す。
【0066】
【表2】
【0067】
(実施例6)
組成物[(8)]の配合成分の種類及び量を表3記載のものとし、層間剥離を可能とする層(C)としての組成物[(8)]と樹脂フィルム(A)としての組成物[(3)]とを250℃に設定された2台の異なる押出機が接続された多層ダイを用い、2層構造になるようダイ内で積層されるようにしてフィルム状に押出し、これを冷却装置により冷却して無延伸フィルムを得た。
次いで、この無延伸フィルムを150℃(温度a)に加熱した後、縦方向に5倍延伸したのち冷却し、延伸フィルムを得た。
再度、140℃(温度b)に加熱してテンターで横方向に8倍延伸した。その後、158℃(温度c)でアニーリング処理し、50℃にまでに冷却し、耳部をスリットして2層((C)/(A):肉厚15/180μm)構造のフィルムを得た(厚み:195μm)。その後、参考実施例1と同様の操作により熱転写フィルムを得た。
このものにつき、以下の要領で評価を行った。評価結果を表3に示す。
【0068】
<評価>
《粘着剤塗工》
得られた熱転写フィルムの層間剥離を可能とする層(C)面に感圧粘着剤「オリバイン BPS−1109」(東洋インキ化学工業(株)製、商品名)を固形分量で25g/m2 となるようにコンマコーターで塗工、乾燥した。
iv.剥離開始性
層間剥離を可能とする層(C)の剥離強度、及び表面層(D)の破断強度は、それぞれ上記<剥離強度>、及び<破断強度>に記載の方法で測定した。
粘着塗工された熱転写フィルムを5cm×5cmの正方形に切り取り、官製ハガキの上に貼着した後、熱転写フィルムの4辺の内1辺を手で持ち、官製ハガキより引き剥がし、層間剥離を可能とする層(C)ないしは表面層(D)の剥離が開始するまでの状態について、以下の基準で評価した。
【0069】
v.剥離伝播性
粘着塗工された熱転写フィルムを5cm×5cmの正方形に切り取り、官製ハガキの上に貼着した後、樹脂フィルム(A)面4辺の内1辺に粘着テープ(ニチバン(株)製、商品名「セロテープ」)を貼り、層間剥離を可能とする層(C)ないしは表面層(D)での剥離が開始し易い状態にし、樹脂フィルム(A)を官製ハガキより引き剥がし、層間剥離を可能とする層(C)ないしは表面層(D)の伝播状態と剥離力について、目視観察し、以下の基準で評価した。
【0070】
vi.情報隠蔽性
官製ハガキに文字サイズ10ポイントのアルファベット26文字を印字して、粘着塗工された熱転写フィルムをアルファベットの印字面に貼着し、作製フィルムを透して見える文字の隠蔽性について目視観察し、以下の基準で評価した。
【0071】
vii .情報認識性
合成紙「VES85」((株)ユポ・コーポレーション製、商品名)にバーコードプンター「B30」((株)テック製、商品名)にてバーコード(CODE39)を印字してバーコード読みとり用サンプルを作成した。 粘着塗工された熱転写フィルムを合成紙上のバーコード印字面上に貼り、バーコードを隠蔽したサンプルを10個作成し、樹脂フィルム(A)を引き剥がした後のバーコードをバーコードリーダー「LASERCHEK II」(富士電気冷凍機(株)製、商品名)にて読みとり、バーコード認識に成功した回数について、以下の基準で評価した。
【0072】
(実施例7)
EVA(表1に記載)を180℃に設定した押出機に接続したTダイよりフィルム状に押出した。得られたフィルムを実施例6と同様の操作により調製した5倍延伸フィルムの層間剥離を可能とする層(C)面に積層し表面層(D)を設け、55℃にまで冷却した後、140℃(温度b)に加熱してテンターで横方向に8倍延伸した。その後、158℃(温度c)でアニーリング処理し、50℃にまでに冷却し、耳部をスリットして3層((D)/(C)/(A):肉厚5/15/180μm)構造のフィルムを得た(厚み:200μm)。実施例6と同様の操作により熱転写フィルムを作製し、評価を行った。評価結果を表3に示す。
(比較例4)
樹脂フィルム(A)に組成物[▲6▼](表2に記載)、層間剥離を可能とする層(C)に組成物[▲9▼](表3に記載)、表面層(D)にLDPE(表1に記載)を用い、表3に記載される成形条件以外は、実施例7と同様の操作により熱転写フィルムを作製し、評価を行った。評価結果を表3に示す。
【0073】
【表3】
【0074】
【発明の効果】
本発明の熱転写フィルムは、熱転写型プリンター印刷後のカールを低減させ、多数枚の連続印刷にて良好な印刷性を実現させ、記録された用紙は耐水性、機械特性に優れるので屋内外産業用として有用である。また、剥離を開始するための特殊な加工を必要とせず、小さな力で表面層が剥離するので配送伝表、隠蔽シール、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止シール、応募シール、クーポン等の幅広い用途にも有効に利用することができる。
Claims (5)
- 結晶性樹脂とオレフィン系熱可塑性エラストマーとの混合物である熱可塑性樹脂40〜95重量%、無機微細粉末及び/又は有機フィラー60〜5重量%を含有し、空孔率が8〜35%である樹脂フィルム(A)を含み、熱転写型プリンターによるA−4サイズ(210mm×297mm)用紙の印刷後2分以上における4隅のカール高さの平均が50mm以下であり、且つ結晶化熱が60J/cm3以下であることを特徴とする熱転写フィルム。
- 樹脂フィルム(A)が、酸化処理及び/又は画像記録層(B)が設けたものであることを特徴とする請求項1に記載の熱転写フィルム。
- 樹脂フィルム(A)に剥離強度が5〜150g/cm幅である層間剥離を可能とする層(C)を設けたことを特徴とする請求項1または2に記載の熱転写フィルム。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の熱転写フィルムを用いることを特徴とする記録物。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の熱転写フィルムに熱転写型プリンターで印刷することを特徴とする印刷方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003077533A JP4255298B2 (ja) | 2002-03-20 | 2003-03-20 | 熱転写フィルム |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002-77945 | 2002-03-20 | ||
JP2002077945 | 2002-03-20 | ||
JP2003077533A JP4255298B2 (ja) | 2002-03-20 | 2003-03-20 | 熱転写フィルム |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003341249A JP2003341249A (ja) | 2003-12-03 |
JP2003341249A5 JP2003341249A5 (ja) | 2006-04-20 |
JP4255298B2 true JP4255298B2 (ja) | 2009-04-15 |
Family
ID=29781922
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003077533A Expired - Fee Related JP4255298B2 (ja) | 2002-03-20 | 2003-03-20 | 熱転写フィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4255298B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4752219B2 (ja) * | 2004-09-03 | 2011-08-17 | 東洋紡績株式会社 | 低臭気性ポリエチレン系樹脂積層フィルムおよびその製造方法並びに低臭気性ポリエチレン系樹脂積層フィルムよりなる容器 |
-
2003
- 2003-03-20 JP JP2003077533A patent/JP4255298B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2003341249A (ja) | 2003-12-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI421166B (zh) | 雙軸配向白色聚丙烯膜、反射板及感熱轉印記錄用收受片 | |
TW310350B (ja) | ||
JP5701461B1 (ja) | ラベル付きプラスチック容器 | |
WO2003078509A1 (fr) | Papier d'impression et papier pour etiquettes utilisant ce dernier | |
JP3707858B2 (ja) | 感圧粘着ラベル | |
JP6184823B2 (ja) | 樹脂延伸フィルム、その製造方法およびその樹脂延伸フィルムを用いた積層体 | |
JPWO2020138090A1 (ja) | 熱可塑性樹脂フィルム、記録用紙及び記録用ラベル | |
JP4255298B2 (ja) | 熱転写フィルム | |
US7862884B2 (en) | Electrophotographic film and recorded material using the same | |
JP4357194B2 (ja) | 感熱記録用紙 | |
JP4446671B2 (ja) | 電子写真ラベル | |
JP4219265B2 (ja) | 電子写真フィルム及びそれを用いた記録物 | |
JP4450560B2 (ja) | 電子写真フィルム | |
JP2003345251A (ja) | 感熱記録用ラベル | |
JP3707885B2 (ja) | 感圧粘着ラベル | |
JP2003345253A (ja) | 熱転写ラベル | |
JP5753937B1 (ja) | インモールドラベル及びラベル付きプラスチック容器 | |
JP2005059244A (ja) | 二軸配向白色フィルム | |
JP3444254B2 (ja) | 表面処理プラスチックフィルムおよびインクジェット記録体 | |
JP3878333B2 (ja) | 溶融熱転写記録シート | |
JP2005059245A (ja) | 感熱転写記録用二軸配向白色フィルムおよびそれからなる感熱転写記録用受容シート。 | |
JP2023147470A (ja) | 積層樹脂フィルム及びその製造方法 | |
JP2005280026A (ja) | 剥離性積層体 | |
JP2022140470A (ja) | 配向ポリエステルフィルム | |
JP2004292800A (ja) | 白色ポリプロピレンフィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060223 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060223 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080820 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080826 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081024 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090127 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090127 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120206 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4255298 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130206 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130206 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140206 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |