JP4236063B2

JP4236063B2 - Polyamide resin composition and injection molded article

Info

Publication number: JP4236063B2
Application number: JP07937399A
Authority: JP
Inventors: 春美渡辺; 勝家西帯野
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Current assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Priority date: 1999-03-24
Filing date: 1999-03-24
Publication date: 2009-03-11
Anticipated expiration: 2019-03-24
Also published as: JP2000273300A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は優れた成形品外観を持ち、高い強度及び剛性を有し、ガスアシスト射出成形によって、成形品中、均一な中空部長さ及び中空厚みを有する成形品を得ることができるポリアミド樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアミド樹脂は、機械的および熱的性質並びに耐油性に優れているため、自動車や電気・電子製品等の部品に広く用いられている。また、ポリアミドにガラス繊維を配合した強化ポリアミド樹脂は、機械的特性、耐熱性、耐薬品性等が大きく向上するために、従来金属製であった部品を、軽量化および工程の合理化等の観点から強化ポリアミド樹脂で代替することも可能となり、近年積極的にその採用が進められている。
【０００３】
強化ポリアミド樹脂を用いて射出成形を行い、金属代替用成形品を得ようとした場合、成形品のデザインによっては、成形品にいわゆる、そりやひけを生じ、成形品外観が著しく損ねられる場合があり、それらの改善が求められていた。
その改善方法の一つとして、従来より、ガスアシスト射出成形法が提案され、広く実用化されている。この方法は、金型に設けられたキャビティ内に溶融樹脂を射出している間に、あるいは溶融樹脂の射出完了後に、キャビティ内の溶融樹脂中に加圧流体を注入して成形品内部に中空部を形成させる方法である。
【０００４】
しかしながら、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂、特に高強度化のために高濃度にガラス繊維を含有する強化ポリアミド樹脂を用い、ガスアシスト射出成形を実施した場合、その成形品外表面の品質が低下したり、中空部内表面にガラス繊維が露出したり、あるいは凝集したガラス繊維塊により、中空部が不均一となったりして、ガスアシスト射出成形法本来の目的である成形品のそりやひけの解消や軽量化を達成できない場合が多く、改善が求められている。
【０００５】
このため、より少ない量のガラス繊維と他の粒状無機充填剤とを含有させた強化ポリアミド樹脂を用いる方法や、ガラス繊維含有強化ポリアミド樹脂のペレットとガラス繊維をほとんど含まないポリアミド樹脂ペレットとをガスアシスト射出成形時にブレンドして利用する方法（特開平９−１１２６９号公報）等が提案されている。しかしながら優れた成形品外観を有し、且つ金属代替をも可能にする高い強度及び剛性を有し、その上成形品中、均一な中空部長さ及び中空厚みを有する成形品を得ることは極めて難しかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、優れた成形品外観を持ち、高い強度及び剛性を有し、ガスアシスト射出成形によって、成形品中、均一な中空部長さ及び中空厚みを有する成形品となすことができるポリアミド樹脂組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ガラス繊維とウオラストナイト及び／又は焼成カオリンを含み、且つ含まれるガラス繊維の径を特定の範囲とした特定のポリアミド樹脂組成物を用いた場合に、優れた成形品外観を持ち、且つ高い強度及び剛性を有し、更にガスアシスト射出成形を実施した際に均一な中空部長さ及び中空厚みを有する成形品が得られることを初めて見い出し本発明に至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第一の発明は、ポリアミド（Ａ）を３０〜７０重量％、平均繊維径が１５〜３０μｍであるガラス繊維（Ｂ）を１０〜６０重量％、及びウオラストナイト及び／又は焼成カオリン（Ｃ）を１０〜６０重量％含むことを特徴とするポリアミド樹脂組成物である。
第二の発明は、(a1)半芳香族ポリアミド５０〜１００重量％と(a2)脂肪族ポリアミド０〜５０重量％とからなり、結晶化温度が２１０℃以下であるポリアミド（Ａ）を３０〜７０重量％、平均繊維径が１５〜３０μｍであ
るガラス繊維（Ｂ）を１０〜６０重量％、及びウオラストナイト及び／又は焼成カオリン（Ｃ）を１０〜６０重量％含むことを特徴とするポリアミド樹脂組成物である。
【０００９】
第三の発明は、(a1)アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンから得られるヘキサメチレンアジパミド単位７０〜９５重量％、およびイソフタル酸およびキサメチレンジアミンから得られるヘキサメチレンイソフタラミド単位５〜３０重量％から構成される半芳香族ポリアミド５０〜１００重量％および(a2)脂肪族ポリアミド０〜１５重量％からなり、結晶化温度が２１０℃
以下であるポリアミド（Ａ）を３０〜７０重量％、平均繊維径が１５〜３０μｍであるガラス繊維（Ｂ）を１０〜６０重量％、及びウオラストナイト及び／又は焼成カオリン（Ｃ）を１０〜６０重量％含むことを特徴とするポリアミド樹脂組成物である。
【００１０】
第四の発明は、上記本発明の第一又は第二、あるいは第三の発明に記載のポリアミド樹脂組成物から得られて中空部を有することを特徴とする射出成形品である。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられるポリアミド（Ａ）は特に限定されないが、用いて好ましいポリアミドとして、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４６、ポリアミドＭＸＤ６、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンを重合してなるポリアミド（以下ポリアミド６Ｔ）、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸を重合してなるポリアミド（以下ポリアミド６Ｉ）などのホモポリマーの単独または、これらのブレンド物等が挙げられる。また、上記ポリアミドを成分とした共重合体単独または、該共重合体同士のブレンド、共重合体とホモポリマーのブレンド物等が挙げられる。
【００１１】
本発明におけるより好ましいポリアミド（Ａ）は、(a1)そのモノマー構造単位に芳香環を含む半芳香族ポリアミド８５〜１００重量％、および(a2)脂肪族ポリアミド０〜１５重量％からなるポリアミドである。
本発明の(a1)そのモノマー構造単位に芳香環を含む半芳香族ポリアミドについてさらに詳しく以下に説明する。
【００１２】
そのモノマー構造単位に芳香環を含む半芳香族ポリアミドとしては、結晶性ポリアミド又は非晶性ポリアミドのいずれも本発明に用いることができる。特に好ましいのは、結晶化温度が２１０℃以下である半芳香族ポリアミドであり、このポリアミドは、ガラス繊維及び無機充填材の配合量が多い場合においても、外観の良好な成形品を得ることができ、その上熱時剛性の点でも優れている。
【００１３】
本発明における前記ポリアミドの結晶化温度は、日本工業規格Ｋ７１２１に準じ、ＤＳＣを用いて、融点＋２０℃の温度で５分間保持した後、２０℃／分の降温速度で測定した結晶化ピークトップ温度をいう。
結晶性半芳香族ポリアミドの具体的な例としては、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンとから得られるヘキサメチレンテレフタラミド単位（以下６Ｔ成分と記す）、イソフタル酸およびヘキサメチレンジアミンから得られるヘキサメチレンイソフタラミド単位（以下６Ｉ成分と記す）、アジピン酸とメタキシリレンジアミンとから得られるメタキシリレンアジパミド単位（以下ＭＸＤ６成分と記す）、から選ばれた少なくとも１つを含む半芳香族ポリアミド、および前記６Ｔ成分、６Ｉ成分、およびＭＸＤ６成分から選ばれた少なくとも１つと、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンから得られるヘキサメチレンアジパミド単位（以下６６成分と記す）との共重合体であり、各単位の単独重合体および／または共重合体とのブレンド等が挙げられる。また、非晶性半芳香族ポリアミドの例としては、テレフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミンとから得られるポリアミド、ビス（４−アミノ−メチルヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸、イソフタル酸、カプロラクタムから得られるポリアミド、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−メチル−５−エチルシクロヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸、イソフタル酸、カプロラクタムから得られる非晶性ポリアミド等が挙げられる。
【００１４】
本発明において特に好ましい半芳香族ポリアミド(a1)は、６６成分が７０〜９５重量％、および６Ｉ成分が５〜３０重量％であるポリアミド６６／６Ｉ共重合体、及び６６成分が７２〜９３重量％、６Ｉ成分が７〜２８重量％の範囲である共重合体である。６Ｉ成分が５重量％より少ないと、優れた成形品外観を有する成形品が得られず、またガスアシスト射出成形時に均一な中空部を有する成形品が得られない。６Ｉ成分が３０重量％より多いと、ガスアシスト射出成形した場合等、金型内で十分に冷却時間を取らなければ、優れた表面外観を有する成形品が得らず、また成形品が金型から離型し難くなり、生産性が悪くなる懸念がある。
【００１５】
次に脂肪族ポリアミド(a2)について説明する。これらの例としてはポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６６／６共重合体、またはこれらのブレンド物等が挙げられる。
本発明において好ましいのは、ポリアミド６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６６／６共重合体、またはこれらのブレンド物であり、結晶化温度が２１０℃以下である脂肪族ポリアミドがガラス繊維及び無機充填材の配合量が多い場合においても、外観の良好な成形品を得ることができるので特に好ましい。
【００１６】
本発明において使用するポリアミド（Ａ）中には前記脂肪族ポリアミド(a2)を０〜１５重量％含有させることができる。１５重量％を超える場合には、機械的物性が低下し好ましくない。
本発明に用いるポリアミドの製造は、例えばアジピン酸、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの塩から溶融重合法、固相重合法、塊状重合法、溶液重合法、またはこれらを組み合わせた方法等によって差し支えなく、種々の重縮合を利用してよい。また、例えば、アジピン酸クロライド、イソフタル酸クロライドとヘキサメチレンジアミンから溶液重合、界面重合等の方法によってもよい。これらの中で、溶融重合もしくは溶融重合と固相重合の組み合わせによる方法が、本発明においては経済上の観点からもより好ましく用いられる。
【００１７】
本発明に用いるポリアミドの分子量は、硫酸溶液粘度ηｒ（ポリマー１ｇに対して９５．５％硫酸を１００ｍｌ使用し、２５℃で測定する）で１．５〜３．５であることが好ましく、より好ましくは１．８〜３．０、更に好ましくは、２．０〜２．８である。ηｒが１．５より低いと樹脂組成物が脆くなり、更に、成形時にシリンダーのノズル先端からのドローリングが激しくなり成形できなくなる恐れがある。またηｒが３．５より高いと樹脂の溶融粘度が高くなり過ぎて成形時に金型のデザインによっては、部分的に無機充填剤の浮き上がりが見られるようになり、表面光沢性が低下し易くなる。
【００１８】
本発明に使用できる（Ｂ）ガラス繊維は、平均繊維径が１５〜３０μｍであり、より好ましくは２０〜２５μｍである。平均繊維径が１５μｍ未満の場合には、優れた外観を有し、ガスアシスト射出成形品中に均一な中空部長さや中空部厚みを有する成形品が得られず、強度や剛性が不足するため金属代替材に適する成形品を得ることも困難である。また、３０μｍを超える場合には、所望する充分な補強効果が得られない。
【００１９】
通常、ガラス繊維はチョップドストランドの形で用いられ、その平均長さは０．５ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１〜２０mm、更に好ましくは２〜１０mmである。
また、その表面に公知のシラン系カップリング剤を付着させたものを用いても良い。例えばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどを利用できる。
【００２０】
本発明に用いられる（Ｃ）ガラス繊維を除く無機充填剤は、炭素繊維、マイカ、タルク、カオリン、ウオラストナイト、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、アパタイト及び膨潤性フッ素雲母のうちから選ばれる少なくとも１種の無機充填剤であり、中でもカオリン、マイカ、及びウオラストナイトが好ましい。これらの無機充填剤は、その表面に公知のシラン系カップリング剤を付着させたものを用いても良い。例えばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどを利用できる。
【００２１】
本発明における（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）各成分の配合割合は、（Ａ）が３０〜７０重量％、好ましくは４０〜６５重量％、（Ｂ）が１０〜６０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、（Ｃ）が１０〜６０重量％、好ましくは、１０〜４０重量％である。ポリアミド（Ａ）が３０重量％未満の場合には、成形に際して樹脂の流動性が悪くなり、薄肉部への樹脂の充填が困難となる。更に表面光沢性の良い成形品を得ることが困難である。また７０重量％を超える場合には金属代替可能な構造材料としての強度及び剛性が不足するため好ましくない。（Ｂ）が１０重量％未満の場合には金属代替可能な構造材料としての強度及び剛性が不足する。また、６０重量％を超える場合には、ガスアシスト射出成形を実施しても、均一な中空部分が得られない場合がある。また（Ｃ）が１０重量％未満の場合には、ガスアシスト射出成形を実施しても、均一な中空部分が得られない場合がある。また６０重量％を超える場合には、金属代替可能な構造材料としての強度及び剛性が不足する。
【００２２】
本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法としては、上記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分および必要に応じて用いられる各種の添加剤を混合し、混練する方法でよい。より具体的には、▲１▼（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を一括して混練する方法、▲２▼（Ａ）と（Ｂ）とを溶融混練後、（Ｃ）を混練する方法等が挙げられ、また、全部を溶融混練せずに、いわゆるペレットブレンドする方法としては、▲３▼（Ａ）の一部と（Ｂ）とを溶融混練したペレットと、（Ａ）の残りと（Ｃ）とを溶融混練したペレットとを、ペレットブレンドして射出成形に供する方法等を例示できる。
【００２３】
その際、配合、混合、混練方法には特に制限はなく、通常用いられる混合機、例えばヘンシェルミキサー、タンブラー、リボンブレンダー等で混合すればよい。混練機としては、通常、単軸または２軸の押出機が用いられる。
本発明による成形品は、押出機により、通常まず、上記本発明の樹脂組成物からなるペレットを製造し、このペレットをガスアシスト射出成形により任意の形状に成形して所望の樹脂製品とすることによって得られる。
【００２４】
本発明におけるガスアシスト射出成形条件は、例えば特公昭５７−１４９６８号公報記載の公知の方法によって差し支えない。本発明では、樹脂温度が２５０℃から３１０℃の範囲、金型温度が４０℃〜１３０℃の範囲で成形することが好ましい。加圧流体の注入箇所の位置は特に制限がなく、樹脂注入部に加圧流体注入部を配置してもよいし、樹脂注入部から離して加圧流体注入部を配置しても良い。加圧流体としては、常温、常圧下でガス状であり、成形時に溶融樹脂と反応しないものが好ましい。具体的な例としては、窒素ガス、空気、炭酸ガス、ヘリウム等が挙げられる。
【００２５】
本発明のポリアミド樹脂組成物には、必要に応じ本発明の目的を損なわない範囲に於いて通常のポリアミド樹脂に添加される酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光劣化防止剤、可塑剤、滑剤、離型剤、核剤、難燃剤等を添加することもできるし、他の熱可塑性樹脂をブレンドしても良い。
本発明による組成物は、例えば、アウタードアハンドル、ホイールキャップ、ルーフレール、ドアミラーベース、ルームミラーアーム、サンルーフデフレクター、ラジエターファン、ベアリングリテーナー等の自動車部品用成形品、および机および椅子の脚、座受け、肘掛け等の各種オフィス部品、更には、車椅子部品、ドアハンドル、手摺り、浴室等の握り棒、窓用ノブ、グレーティング材等工業用成形品および雑貨用成形品に好適に用い得る。これら製品のうち、成形品内部に中空部を有する射出成形品に特に好ましく用いられる。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何等限定されるものではない。尚、評価方法は下記の通りである。
[ガスアシスト射出成形性]
成形機として旭エンジニアリング（株）製中空射出成形用ガス注入設備を設置した住友重工（株）製ＳＧ２２０を用いた。加圧流体は窒素ガスを用い、ノズル注入方式を採用した。
【００２７】
射出成形条件をシリンダー温度を２８０℃、金型温度を８０℃、射出圧力１４０ｋｇ／ｃｍ２、ガス圧力２００ｋｇ／ｃｍ2、遅延時間（溶融樹脂の射出後加圧ガスを注入するまでの時間）１秒、ガス注入時間３秒、保持時間３０秒とした。評価用成形品の概略を図１に示した。図１に示す成形品は、骨状のガスチャンネルを有する細長平板（長さ500mm、幅200mm、厚さ３mm）である。
【００２８】
得られた成形品の中空性に関する評価としては、図１に示す各ガスチャンネルを軸線に沿って鋸で切断し、切断して得られる各ガスチャンネルの中空部長さの平均値及びばらつき（本発明では、各測定値の最大値と最小値の差をばらつきとした）、各中空部の肉厚の平均値及びばらつき、各中空部内表面粗度のＲａをそれぞれ求めて、評価した。
【００２９】
中空部長さは、各ガスチャンネルの中空部先端の成形品中心軸線からの到達距離をノギスで測定した。中空部の肉厚は、各ガスチャンネルの中空部の先端と成形品中心部との間の中央部分のチャンネル凸部側の肉厚をマイクロメーターで測定した。また、中空部内表面粗度は、各ガスチャンネルの中空部の先端と成形品中心部との間の中央部分のチャンネル平面壁側の中空部内表面をミツトヨ製Ｓｕｒｆｔｅｓｔ−２０１型の表面粗度計で測定した。
【００３０】
[機械的物性]
東芝機械（株）製ＩＳ−５０ＥＰ射出成形機を用いて、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、樹脂温度２９０℃の成形条件にて、厚さ３ｍｍのＡＳＴＭタイプ１を成形し、この成形片を物性測定用試料とし、それぞれＡＳＴＭＤ６３８及びＤ７９０に従って引張破断強さ、及び曲げ弾性率を測定した。
【００３１】
[表面光沢性]
評価用成形板として、東芝機械（株）社製ＩＳ１５０Ｅ射出成形機を用いて、シリンダー温度２９０℃、金型温度１２０℃で、充填時間が約１．５秒になるように射出圧力、及び射出速度を適宜調整し、１００×９０×３ｍｍの射出成形板を得た。この平板について、光沢計（ＨＯＲＩＢＡ製ＩＧ３２０）を用いてＪＩＳ−Ｋ７１５０に準じて６０度グロスを測定した。
【００３２】
本発明の実施例に用いた原料を以下に示す。
（Ａ）ポリアミド
ａ１：後記する重合例１で得られたポリアミド６６／６Ｉ共重合体
結晶化温度１８６℃
ａ２：ポリアミド６６旭化成工業（株）製；
商品名レオナ１３００結晶化温度２２５℃
ａ３：ポリアミド６宇部興産（株）製；
商品名ＳＦ１０１３Ａ結晶化温度１６２℃
ａ４：ポリアミドＭＸＤ６三菱エンジニアリング樹脂（株）製；
商品名レニー６００２結晶化温度２０５℃
（Ｂ）ガラス繊維
ｂ１：ガラス繊維旭ファイバーグラス（株）社製
商品名ＣＳ０３ＪＡ４１６平均繊維径１０μｍ
ｂ２：ガラス繊維旭ファイバーグラス（株）社製
商品名ＣＳ０３ＦＴ６９２平均繊維径２３μｍ
（Ｃ）他の無機充填剤
ｃ１：ワラストナイト林化成（株）社製
商品名ＶＭ−８Ｎ
ｃ２：焼成カオリンエンゲルハルト社製
商品名トランスリンク４４５
[重合例１]
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩２．００ｋｇと、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩０．５０ｋｇ及びアジピン酸０．１０ｋｇ、及び純水２．５ｋｇを５Ｌのオートクレーブの中に仕込みよく攪拌した。充分Ｎ2 置換した後、攪拌しながら温度を室温から２２０℃まで約１時間かけて昇温した。この際、オートクレーブ内の水蒸気による圧力で内圧は１８ｋｇ／ｃｍ２−Ｇになるが、１８ｋｇ／ｃｍ２−Ｇ以上の圧力にならないように水を反応系外に除去しながらさらに加熱を続けた。さらに２時間後内温が２６０℃に到達したので加熱を止め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、約８時間かけて室温まで冷却した。冷却後オートクレーブを開け、約２ｋｇのポリマーを取り出し粉砕した。得られた粉砕ポリマーを、１０Ｌのエバポレーターに入れＮ２気流下、２００℃で１０時間固相重合した。固相重合によって得られたポリアミドは、芳香環成分を８．８モル％含有し、末端カルボキシル基濃度が１０２．１であり、末端アミノ基濃度は４４．１であった。
【００３３】
【実施例１】
ポリアミドとしてａ１を全組成物中５０重量％になるように、ワラストナイトｃ１を全組成中１５重量％になるように混合して、東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押出機（設定温度２８０℃、スクリュー回転数３００rpm）にフィードホッパーより供給し、更にサイドフィード口よりガラス繊維としてｂ２を全組成物中３５重量％になるように供給し、紡口より押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズしてポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。得られた組成物を前述のガスアシスト射出成形性評価方法にて評価した。その組成及び評価結果を表１に示す。
【００３４】
【実施例２〜３】
ポリアミドの種類をそれぞれ、実施例２ではａ２に、実施例３ではａ３に変更する以外は実施例１と同様に実施し、ポリアミド樹脂組成物を得た。得られた組成物を用いて実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【００３５】
【比較例１】
実施例２において、ガラス繊維の種類をｂ１に変更する以外は実施例１と同様に実施し、ポリアミド樹脂組成物を得た。得られた組成物を用いて実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【００３６】
【比較例２】
ポリアミドとしてａ１を全組成物中、５０重量％になるように東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押出機（設定温度２８０℃、スクリュー回転数３００rpm）にフィードホッパーより供給し、更にサイドフィード口よりガラス繊維としてｂ１を全組成中５０重量％になるように供給し、紡口より押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズしてポリアミド樹脂組成物を得た。得られた組成物を用いて実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【００３７】
【比較例３】
予めポリアミドａ２を６０重量％とワラストナイトを４０重量％とを実施例１で使用した押出機にて溶融混練し、ポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。このペレットと比較例２で得られたポリアミド樹脂組成物ペレットとを重量比で１：４の割合でプラスチック製の袋内で混合したものを成形機のホッパーに投入し、実施例１と同様にガスアシスト成形性を評価した。得られた成形品はガスチャンネル部に中空を形成したものの、中空長さは各ガスチャンネルで不均一であり、中空部の肉厚も同様であった。これは２種類の熱可塑性樹脂ペレットの混練が不均一なため、得られた成形品中に不均一に分散し、中空形成が不安定になっていると考えられる。
【００３８】
【実施例４〜８】
組成物の組成を表２示すように変更する以外は実施例１と同様に実施し、ポリアミド樹脂組成物を得た。得られた組成物を用いて実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。
各実施例が示すように、本発明のポリアミド樹脂組成物を用いてガスアシスト射出成形を行い、得られる成形品は、比較例にて得られる成形品に比べ各チャンネル部の中空長さが均一で、且つ充分長いことが判る。更に中空部肉厚のばらつきも極めて少なく、中空部内面の平滑性にも優れていることが判る。
【００３９】
【表１】

【００４０】
【表２】

【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における評価用成形品の概略図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention provides a polyamide resin composition having an excellent appearance of a molded product, having high strength and rigidity, and capable of obtaining a molded product having a uniform hollow portion length and a hollow thickness in the molded product by gas-assisted injection molding. About.
[0002]
[Prior art]
Polyamide resins are widely used in parts such as automobiles and electrical / electronic products because they are excellent in mechanical and thermal properties and oil resistance. In addition, reinforced polyamide resin in which glass fiber is blended with polyamide greatly improves mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, etc., so that parts that were conventionally made of metal can be reduced in weight and streamlined processes. Can be replaced with reinforced polyamide resin, and its adoption has been actively promoted in recent years.
[0003]
When an injection molding is performed using a reinforced polyamide resin to obtain a molded product for metal replacement, depending on the design of the molded product, so-called warpage and sink marks may occur in the molded product, and the appearance of the molded product may be significantly impaired. There was a need to improve them.
As one of the improvement methods, conventionally, a gas assist injection molding method has been proposed and widely used. In this method, a pressurized fluid is injected into the molten resin in the cavity while injecting the molten resin into the cavity provided in the mold or after the injection of the molten resin is completed, and the molded product is hollow. This is a method of forming a part.
[0004]
However, when using a glass fiber reinforced polyamide resin, particularly a reinforced polyamide resin containing glass fiber at a high concentration for high strength, and performing gas assist injection molding, the quality of the outer surface of the molded product is reduced, The glass fiber is exposed on the inner surface of the hollow part or the hollow part becomes non-uniform due to the aggregated glass fiber lump, eliminating the warpage and sink marks of the molded product, which is the original purpose of the gas-assisted injection molding method, and lightweight In many cases, improvement is required.
[0005]
For this reason, a method using a reinforced polyamide resin containing a smaller amount of glass fiber and other granular inorganic filler, or a glass fiber-containing reinforced polyamide resin pellet and a polyamide resin pellet containing almost no glass fiber are used as gas. A method of blending and using at the time of assist injection molding (JP-A-9-11269) has been proposed. However, it is extremely difficult to obtain a molded product having an excellent molded product appearance and high strength and rigidity that enables metal replacement, and having a uniform hollow portion length and hollow thickness in the molded product. It was.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a polyamide having an excellent appearance of a molded product, having high strength and rigidity, and having a uniform hollow portion length and a hollow thickness in the molded product by gas assist injection molding. It is to provide a resin composition.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention include a specific polyamide resin composition containing glass fiber and wollastonite and / or calcined kaolin and having a diameter of the glass fiber contained in a specific range. When using this, it is possible to obtain a molded product having an excellent molded product appearance, high strength and rigidity, and a uniform hollow portion length and hollow thickness when gas-assisted injection molding is performed. For the first time, the present invention has been found.
[0008]
That is, in the first invention of the present invention, the polyamide (A) is 30 to 70% by weight, the glass fiber (B) having an average fiber diameter of 15 to 30 μm is 10 to 60% by weight, wollastonite and / or A polyamide resin composition comprising 10 to 60% by weight of calcined kaolin (C).
The second invention comprises (a1) a semi-aromatic polyamide of 50 to 100% by weight and (a2) an aliphatic polyamide of 0 to 50% by weight, and a polyamide (A) having a crystallization temperature of 210 ° C. or lower of 30 to 30%. 70% by weight, 10 to 60% by weight of glass fiber (B) having an average fiber diameter of 15 to 30 μm, and 10 to 60% by weight of wollastonite and / or calcined kaolin (C) It is a resin composition.
[0009]
The third invention relates to (a1) 70 to 95% by weight of hexamethylene adipamide units obtained from adipic acid and hexamethylenediamine, and 5 to 30% by weight of hexamethyleneisophthalamide units obtained from isophthalic acid and xamethylenediamine. % Of semi-aromatic polyamide composed of 50% by weight and (a2) 0-15% by weight of aliphatic polyamide, with a crystallization temperature of 210 ° C.
The following polyamide (A) is 30 to 70% by weight, glass fiber (B) having an average fiber diameter of 15 to 30 μm is 10 to 60% by weight, wollastonite and / or calcined kaolin (C) is 10 to 10%. It is a polyamide resin composition characterized by containing 60 weight%.
[0010]
A fourth invention is an injection-molded product obtained from the polyamide resin composition according to the first, second, or third invention of the present invention and having a hollow part.
The present invention is described in detail below.
The polyamide (A) used in the present invention is not particularly limited, and examples of polyamides preferably used include polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 46, polyamide MXD6, and terephthalic acid. Examples thereof include homopolymers such as polyamide obtained by polymerizing hexamethylenediamine (hereinafter referred to as polyamide 6T) and polyamide obtained by polymerizing hexamethylenediamine and isophthalic acid (hereinafter referred to as polyamide 6I), or a blend thereof. Moreover, the copolymer which used the said polyamide as a component alone, the blend of these copolymers, the blend of a copolymer and a homopolymer, etc. are mentioned.
[0011]
More preferred polyamide (A) in the present invention is a polyamide comprising (a1) 85 to 100% by weight of a semi-aromatic polyamide having an aromatic ring in its monomer structural unit, and (a2) 0 to 15% by weight of an aliphatic polyamide. .
The (a1) semiaromatic polyamide containing an aromatic ring in the monomer structural unit of the present invention will be described in more detail below.
[0012]
As the semi-aromatic polyamide having an aromatic ring in the monomer structural unit, either crystalline polyamide or amorphous polyamide can be used in the present invention. Particularly preferred is a semi-aromatic polyamide having a crystallization temperature of 210 ° C. or lower, and this polyamide can obtain a molded article having a good appearance even when the amount of glass fiber and inorganic filler is large. In addition, it has excellent heat rigidity.
[0013]
The crystallization temperature of the polyamide in the present invention is a crystallization peak top temperature measured at a temperature decreasing rate of 20 ° C./min after holding at a melting point + 20 ° C. for 5 minutes using DSC according to Japanese Industrial Standard K7121. Say.
Specific examples of the crystalline semi-aromatic polyamide include hexamethylene terephthalamide units (hereinafter referred to as 6T components) obtained from terephthalic acid and hexamethylene diamine, hexamethylene isoforms obtained from isophthalic acid and hexamethylene diamine. Semi-aromatic polyamide containing at least one selected from phthalamide units (hereinafter referred to as 6I component), metaxylylene adipamide units (hereinafter referred to as MXD6 component) obtained from adipic acid and metaxylylenediamine And a copolymer of at least one selected from the 6T component, 6I component, and MXD6 component, and a hexamethylene adipamide unit (hereinafter referred to as 66 component) obtained from adipic acid and hexamethylenediamine, Blend of each unit with homopolymer and / or copolymer And the like. Examples of amorphous semi-aromatic polyamides include polyamides obtained from terephthalic acid and trimethylhexamethylenediamine, bis (4-amino-methylhexyl) methane, hexamethylenediamine, terephthalic acid, isophthalic acid, and caprolactam. Amorphous polyamide obtained from polyamide obtained, bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) methane, bis (4-amino-methyl-5-ethylcyclohexyl) methane, hexamethylenediamine, terephthalic acid, isophthalic acid, caprolactam Etc.
[0014]
Particularly preferred semi-aromatic polyamide (a1) in the present invention is a polyamide 66 / 6I copolymer in which 66 component is 70 to 95 wt% and 6I component is 5 to 30 wt%, and 66 component is 72 to 93 wt%. %, 6I component is in the range of 7 to 28% by weight. When the 6I component is less than 5% by weight, a molded product having an excellent molded product appearance cannot be obtained, and a molded product having a uniform hollow portion cannot be obtained at the time of gas assist injection molding. If the 6I component is more than 30% by weight, a molded product having an excellent surface appearance cannot be obtained unless sufficient cooling time is taken in the mold, such as in the case of gas-assisted injection molding. Therefore, there is a concern that it becomes difficult to release from the mold and the productivity is deteriorated.
[0015]
Next, the aliphatic polyamide (a2) will be described. Examples of these include polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 66/6 copolymer, or blends thereof.
In the present invention, polyamide 6, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 66/6 copolymer, or a blend thereof is preferable, and aliphatic polyamide having a crystallization temperature of 210 ° C. or less is composed of glass fiber and inorganic filler. Even when the amount of the material is large, a molded article having a good appearance can be obtained, which is particularly preferable.
[0016]
In the polyamide (A) used in the present invention, 0 to 15% by weight of the aliphatic polyamide (a2) can be contained. If it exceeds 15% by weight, the mechanical properties are undesirably lowered.
The production of the polyamide used in the present invention may be performed by, for example, a melt polymerization method, solid phase polymerization method, bulk polymerization method, solution polymerization method, or a combination method thereof from adipic acid, a salt of isophthalic acid and hexamethylenediamine, Various polycondensation may be utilized. Also, for example, solution polymerization, interfacial polymerization or the like may be performed from adipic acid chloride, isophthalic acid chloride and hexamethylenediamine. Among these, a method using melt polymerization or a combination of melt polymerization and solid phase polymerization is more preferably used in the present invention from the economical viewpoint.
[0017]
The molecular weight of the polyamide used in the present invention is preferably 1.5 to 3.5 in terms of a sulfuric acid solution viscosity ηr (measured at 25 ° C. using 100 ml of 95.5% sulfuric acid with respect to 1 g of the polymer). Preferably it is 1.8-3.0, More preferably, it is 2.0-2.8. When ηr is lower than 1.5, the resin composition becomes brittle, and further, the drawing from the nozzle tip of the cylinder becomes severe during molding, and there is a possibility that molding cannot be performed. Also, if ηr is higher than 3.5, the melt viscosity of the resin becomes too high, and depending on the mold design at the time of molding, the lift of the inorganic filler can be seen partially, and the surface gloss tends to decrease. .
[0018]
The glass fiber (B) that can be used in the present invention has an average fiber diameter of 15 to 30 μm, more preferably 20 to 25 μm. When the average fiber diameter is less than 15 μm, it has an excellent appearance, and a molded product having a uniform hollow portion length and hollow portion thickness cannot be obtained in a gas assist injection molded product, resulting in insufficient strength and rigidity. It is also difficult to obtain a molded product suitable for an alternative material. Moreover, when exceeding 30 micrometers, the desired sufficient reinforcement effect is not acquired.
[0019]
Usually, glass fiber is used in the form of chopped strands, and the average length is preferably 0.5 mm or more, more preferably 1 to 20 mm, and still more preferably 2 to 10 mm.
Moreover, you may use what attached the well-known silane coupling agent to the surface. For example, use of γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, etc. it can.
[0020]
The inorganic filler excluding (C) glass fiber used in the present invention is at least one selected from carbon fiber, mica, talc, kaolin, wollastonite, calcium carbonate, potassium titanate, apatite, and swellable fluorine mica. Of these inorganic fillers, kaolin, mica and wollastonite are preferred. As these inorganic fillers, those having a known silane coupling agent attached to the surface thereof may be used. For example, use of γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, etc. it can.
[0021]
In the present invention, the blending ratio of each component (A), (B) and (C) is (A) 30 to 70% by weight, preferably 40 to 65% by weight, (B) 10 to 60% by weight, preferably Is 15 to 50% by weight, and (C) is 10 to 60% by weight, preferably 10 to 40% by weight. When the polyamide (A) is less than 30% by weight, the fluidity of the resin is deteriorated at the time of molding, and it becomes difficult to fill the thin portion with the resin. Furthermore, it is difficult to obtain a molded product with good surface gloss. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, the strength and rigidity as a structural material that can replace metals are insufficient, which is not preferable. When (B) is less than 10% by weight, the strength and rigidity as a structural material capable of replacing metal are insufficient. Moreover, when it exceeds 60 weight%, even if it implements gas assist injection molding, a uniform hollow part may not be obtained. Further, when (C) is less than 10% by weight, a uniform hollow portion may not be obtained even if gas assist injection molding is performed. On the other hand, if it exceeds 60% by weight, the strength and rigidity as a structural material that can replace metals are insufficient.
[0022]
The method for producing the polyamide resin composition of the present invention may be a method of mixing and kneading the components (A), (B), and (C) and various additives used as necessary. More specifically, (1) a method of kneading (A), (B), and (C) all together, (2) melt-kneading (A) and (B), and then kneading (C) In addition, as a method of so-called pellet blending without melt-kneading the whole, (3) pellets obtained by melt-kneading a part of (A) and (B), Examples thereof include a method in which pellets obtained by melt-kneading the remainder and (C) are subjected to pellet blending and used for injection molding.
[0023]
In that case, there is no restriction | limiting in particular in a mixing | blending, mixing, and kneading | mixing method, What is necessary is just to mix with a normally used mixer, for example, a Henschel mixer, a tumbler, a ribbon blender, etc. As the kneader, a single-screw or twin-screw extruder is usually used.
The molded product according to the present invention is usually produced by using an extruder to produce pellets comprising the resin composition of the present invention, and molding the pellets into an arbitrary shape by gas-assisted injection molding. Obtained by.
[0024]
The gas assist injection molding conditions in the present invention may be a known method described in, for example, Japanese Patent Publication No. 57-14968. In the present invention, it is preferable to mold the resin in the range of 250 to 310 ° C. and the mold temperature in the range of 40 to 130 ° C. The position of the injection location of the pressurized fluid is not particularly limited, and the pressurized fluid injection portion may be arranged in the resin injection portion, or the pressurized fluid injection portion may be arranged apart from the resin injection portion. The pressurized fluid is preferably a gas that is gaseous at normal temperature and pressure and does not react with the molten resin during molding. Specific examples include nitrogen gas, air, carbon dioxide gas, helium and the like.
[0025]
The polyamide resin composition of the present invention includes an antioxidant, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a photodegradation inhibitor, a plasticizer added to a normal polyamide resin as long as the purpose of the present invention is not impaired. Agents, lubricants, mold release agents, nucleating agents, flame retardants, etc. can be added, or other thermoplastic resins may be blended.
The composition according to the present invention includes, for example, molded articles for automobile parts such as an outer door handle, a wheel cap, a roof rail, a door mirror base, a rear mirror arm, a sunroof deflector, a radiator fan, a bearing retainer, and the legs and seats of desks and chairs. It can be suitably used for various office parts such as armrests, as well as wheelchair parts, door handles, handrails, grip bars for bathrooms, knobs for windows, grating materials, and other industrial and miscellaneous articles. Among these products, it is particularly preferably used for an injection molded product having a hollow portion inside the molded product.
[0026]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these Examples. The evaluation method is as follows.
[Gas assist injection moldability]
As a molding machine, SG220 manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. in which a gas injection facility for hollow injection molding manufactured by Asahi Engineering Co., Ltd. was installed was used. The pressurized fluid used nitrogen gas and adopted the nozzle injection method.
[0027]
As for injection molding conditions, cylinder temperature is 280 ° C., mold temperature is 80 ° C., injection pressure is 140 kg / cm 2, gas pressure is 200 kg / cm 2, delay time (time until injection of pressurized gas after injection of molten resin) 1 second, The gas injection time was 3 seconds and the holding time was 30 seconds. An outline of the molded article for evaluation is shown in FIG. The molded product shown in FIG. 1 is an elongated flat plate (length 500 mm, width 200 mm, thickness 3 mm) having a bone-like gas channel.
[0028]
As an evaluation of the hollowness of the obtained molded product, each gas channel shown in FIG. 1 is cut along an axis with a saw, and the average value and variation of the hollow portion length of each gas channel obtained by cutting (the present invention) Then, the difference between the maximum value and the minimum value of each measured value was regarded as variation), the average value and variation of the thickness of each hollow portion, and Ra of the inner surface roughness of each hollow portion were evaluated and evaluated.
[0029]
The length of the hollow part was measured with a caliper at the distance from the center axis of the molded product at the tip of the hollow part of each gas channel. The thickness of the hollow part was measured with a micrometer on the channel convex part side of the central part between the tip of the hollow part of each gas channel and the center part of the molded product. In addition, the inner surface roughness of the hollow portion is measured with a surface roughness meter of Mitutoyo Surftest-201 type on the inner surface of the hollow portion on the channel plane wall side at the center between the tip of the hollow portion of each gas channel and the center of the molded product. It was measured.
[0030]
[Mechanical properties]
Using an IS-50EP injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., a 3 mm thick ASTM type 1 was molded under molding conditions of a screw speed of 200 rpm and a resin temperature of 290 ° C., and this molded piece was used as a sample for measuring physical properties. The tensile strength at break and the flexural modulus were measured according to ASTM D638 and D790, respectively.
[0031]
[Surface gloss]
Using an IS150E injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. as an evaluation molding plate, the cylinder temperature was 290 ° C, the mold temperature was 120 ° C, and the injection pressure and injection were such that the filling time was about 1.5 seconds. The speed was appropriately adjusted to obtain a 100 × 90 × 3 mm injection molded plate. About this flat plate, 60 degree gloss was measured according to JIS-K7150 using the gloss meter (IG320 made from HORIBA).
[0032]
The raw materials used in the examples of the present invention are shown below.
(A) Polyamide a1: Polyamide 66 / 6I copolymer crystallization temperature obtained in Polymerization Example 1 described later 186 ° C.
a2: Polyamide 66 manufactured by Asahi Kasei Corporation;
Product name Leona 1300 Crystallization temperature 225 ° C
a3: Polyamide 6 manufactured by Ube Industries, Ltd .;
Product name SF1013A Crystallization temperature 162 ° C
a4: Polyamide MXD6 manufactured by Mitsubishi Engineering Resin Co., Ltd.
Product name Reny 6002 Crystallization temperature 205 ° C
(B) Glass fiber b1: Glass fiber Product name manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd. CS03JA416 Average fiber diameter 10 μm
b2: Glass fiber Asahi Fiber Glass Co., Ltd. product name CS03FT692 Average fiber diameter 23 μm
(C) Other inorganic filler c1: Wollastonite Hayashi Kasei Co., Ltd. product name VM-8N
c2: calcined kaolin, trade name manufactured by Engelhard, Translink 445
[Polymerization Example 1]
2.00 kg of equimolar salt of adipic acid and hexamethylene diamine, 0.50 kg of equimolar salt of isophthalic acid and hexamethylene diamine, 0.10 kg of adipic acid, and 2.5 kg of pure water were charged in a 5 L autoclave. Stir. After sufficient N2 substitution, the temperature was raised from room temperature to 220 ° C. over about 1 hour with stirring. Under the present circumstances, although the internal pressure became 18 kg / cm2-G by the pressure by the water vapor | steam in an autoclave, it continued heating, removing water out of a reaction system so that it might not become a pressure more than 18 kg / cm2-G. Further, after 2 hours, the internal temperature reached 260 ° C., so the heating was stopped, the autoclave discharge valve was closed, and the system was cooled to room temperature over about 8 hours. After cooling, the autoclave was opened, and about 2 kg of polymer was taken out and ground. The obtained pulverized polymer was put into a 10 L evaporator and subjected to solid phase polymerization at 200 ° C. for 10 hours under a N 2 stream. The polyamide obtained by solid phase polymerization contained 8.8 mol% of an aromatic ring component, the terminal carboxyl group concentration was 102.1, and the terminal amino group concentration was 44.1.
[0033]
[Example 1]
As a polyamide, a1 is mixed so that 50% by weight in the total composition and wollastonite c1 is mixed so that it becomes 15% by weight in the total composition, and a TEM35φ twin screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. (set temperature: 280 ° C. The screw rotation speed is 300 rpm) and is supplied from the side hopper to glass fiber as b2 so as to be 35% by weight in the total composition, and the melt-kneaded product extruded from the spinning port is in a strand form. Cooling and pelletizing gave polyamide resin composition pellets. The obtained composition was evaluated by the gas assist injection moldability evaluation method described above. The composition and evaluation results are shown in Table 1.
[0034]
[Examples 2-3]
The polyamide resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of polyamide was changed to a2 in Example 2 and a3 in Example 3. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the obtained composition. The results are shown in Table 1.
[0035]
[Comparative Example 1]
In Example 2, it implemented like Example 1 except having changed the kind of glass fiber into b1, and obtained the polyamide resin composition. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the obtained composition. The results are shown in Table 1.
[0036]
[Comparative Example 2]
As a polyamide, a1 is supplied from a feed hopper to a TEM35φ twin screw extruder (set temperature: 280 ° C., screw rotation speed: 300 rpm) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. so as to be 50% by weight in the total composition, and further glass from a side feed port. As a fiber, b1 was supplied to 50% by weight in the total composition, and the melt-kneaded product extruded from the spinning nozzle was cooled in a strand shape and pelletized to obtain a polyamide resin composition. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the obtained composition. The results are shown in Table 1.
[0037]
[Comparative Example 3]
In advance, 60% by weight of polyamide a2 and 40% by weight of wollastonite were melt-kneaded in the extruder used in Example 1 to obtain polyamide resin composition pellets. A mixture of the pellets and the polyamide resin composition pellets obtained in Comparative Example 2 in a weight ratio of 1: 4 in a plastic bag was put into a hopper of a molding machine, and the same as in Example 1 Gas assist moldability was evaluated. Although the obtained molded product formed a hollow in the gas channel portion, the hollow length was not uniform in each gas channel, and the thickness of the hollow portion was the same. This is thought to be because the kneading of the two types of thermoplastic resin pellets is non-uniform, so that it is dispersed non-uniformly in the resulting molded product and the hollow formation is unstable.
[0038]
Examples 4 to 8
Except having changed the composition of a composition as shown in Table 2, it implemented like Example 1 and obtained the polyamide resin composition. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the obtained composition. The results are shown in Table 1.
As shown in each example, gas-assisted injection molding is performed using the polyamide resin composition of the present invention, and the resulting molded product has a uniform hollow length in each channel portion compared to the molded product obtained in the comparative example. And it turns out that it is long enough. Further, it can be seen that there is very little variation in the thickness of the hollow part, and the smoothness of the inner surface of the hollow part is excellent.
[0039]
[Table 1]

[0040]
[Table 2]

[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view of a molded article for evaluation in the present invention.

Claims

A polyamide resin composition comprising the following (A) to (C), comprising (A) 30 to 70% by weight, (B) 10 to 60% by weight, and (C) 10 to 60% by weight. A polyamide resin composition characterized by the above.
(A) Polyamide (B) Glass fiber having an average fiber diameter of 15 to 30 μm (C) Wollastonite and / or calcined kaolin

(B) The polyamide resin composition of Claim 1 whose average fiber diameter of glass fiber is 23-30 micrometers.

The polyamide (A) comprises 50 to 100% by weight of (a1) semi-aromatic polyamide and 0 to 50% by weight of (a2) aliphatic polyamide, and has a crystallization temperature of 210 ° C or lower. The polyamide resin composition described.

Semi-aromatic polyamide (a1) is 70 to 95% by weight of hexamethylene adipamide units obtained from adipic acid and hexamethylene diamine, and 5 to 30% by weight of hexamethylene isophthalamide units obtained from isophthalic acid and hexamethylene diamine. The polyamide resin composition according to claim 2, wherein the polyamide resin composition is a semi-aromatic polyamide composed of 1%.

An injection-molded product obtained from the polyamide resin composition according to claim 1, 2 or 3, and having a hollow portion.