JP2002097363A

JP2002097363A - Black-colored polyamide resin composition and molded product obtained therefrom

Info

Publication number: JP2002097363A
Application number: JP2000288315A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Oyamada; 洋小山田; Osamu Fujii; 修藤井
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2000-09-22
Filing date: 2000-09-22
Publication date: 2002-04-02

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyamide resin composition capable of providing a molded product having excellent appearance, and hardly causing discoloration of the black color and floating of a glass fiber even in outdoor especially under a service condition to be exposed to rain. SOLUTION: This black-colored polyamide resin composition is characterized in that the composition comprises 30-70 pts.wt. polyamide (A) containing an aromatic ring-containing polymer, 30-70 pts.wt. total of a glass fiber (B) and an inorganic filler (C) having a specific shape regulated so that the weight ratio of the component (C) to the component (B) may be 0.2-3, 0.05-10 pts.wt. carbon black (D) based on 100 pts.wt. total of the components (A), (B) and (C), and 10-5,000 ppm copper compound expressed in terms of copper.

Description

DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は屋外、特に降雨に曝
される使用条件下でも、黒色の退色が少なく、ガラス繊
維の浮きがない成形品を得ることができる黒着色ポリア
ミド樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a black-colored polyamide resin composition capable of obtaining a molded article having little discoloration of black and having no glass fiber floating even under a use condition outdoors, especially under rainfall.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリアミド樹脂は、機械的および熱的性
質並びに耐油性に優れているため、自動車や電気・電子
製品等の部品に広く用いられている。また、ポリアミド
にガラス繊維を配合した強化ポリアミド樹脂は、機械的
特性、耐熱性、耐薬品性等が大きく向上することによ
り、従来金属製であった部品を、軽量化および工程の合
理化等の観点から強化ポリアミド樹脂製とすることも可
能となり、近年積極的に検討が進められている。2. Description of the Related Art Polyamide resins are widely used for parts such as automobiles and electric / electronic products because of their excellent mechanical and thermal properties and oil resistance. In addition, the reinforced polyamide resin in which glass fiber is blended with polyamide greatly improves the mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, etc., so that parts made of conventional metals can be reduced in weight and streamlining processes. It is also possible to use a reinforced polyamide resin, and studies have been actively conducted in recent years.

【０００３】特に、ガラス繊維単独、又はガラス繊維と
他の無機充填材とを併用し、高濃度に配合した強化ポリ
アミド材料は、得られる成形品が高い剛性を有するばか
りでなく、その組合せにより、成形品の表面平滑性を高
めたり、振動特性に優れた材料が得られるために、幅広
い用途に利用されている。また、耐候性を高めるために
カーボンブラック等を更に配合した例が報告されてい
る。[0003] In particular, a reinforced polyamide material containing glass fiber alone or in combination with glass fiber and other inorganic filler at a high concentration not only has a high rigidity in the obtained molded product, but also has a combination of: It is used for a wide range of applications in order to enhance the surface smoothness of molded products and to obtain materials having excellent vibration characteristics. Further, there has been reported an example in which carbon black or the like is further blended in order to enhance weather resistance.

【０００４】例えば、無機充填材としてガラス繊維のみ
を利用した例として、特開平４−３７０１４８号公報で
は、ポリアミド、ガラス繊維、カーボンブラック、及び
ニグロシンからなる良外観・高耐候性を有する成形品を
得ることができる組成物が開示されている。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-370148 discloses an example of using only glass fiber as an inorganic filler, a molded article having good appearance and high weather resistance comprising polyamide, glass fiber, carbon black, and nigrosine. Disclosed are compositions that can be obtained.

【０００５】しかしながら、同号公報においては、耐候
性に関し、強度の保持率についてのみ開示されているに
過ぎず黒退色性やガラス繊維の浮きだし等について全く
開示されていない。本発明者らの追試によると、耐候暴
露後の試験片表面には無数のガラス繊維の浮き出しが認
められ、黒退色性やガラス繊維の浮き出しの点におい
て、全く不充分なものであった。[0005] However, in the same publication, only the retention of strength is disclosed with respect to weather resistance, but no mention is made of black discoloration or the emergence of glass fibers at all. According to additional tests by the present inventors, countless glass fibers appeared on the surface of the test piece after the weathering exposure, which was inadequate in terms of black discoloration and glass fiber protrusion.

【０００６】また、ガラス繊維と他の無機充填剤とを併
用した例としての特開平６−３２９８１号公報ではキシ
リレンジアミンとα、ω−直鎖脂肪族ニ塩基酸とから得
られるポリアミド樹脂とポリアミド１１、ポリアミド１
２もしくはポリアミド６１２から選ばれる少なくとも１
つとからなる混合ポリアミドにガラス繊維及び／又は雲
母、カーボンブラック、銅化合物及びハロゲン化アルカ
リを配合した組成物により、耐候性、機械的物性に優れ
た成形品が得られることが開示されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-32981 discloses an example in which glass fibers and other inorganic fillers are used in combination, and a polyamide resin obtained from xylylenediamine and an α, ω-linear aliphatic dibasic acid. Polyamide 11, Polyamide 1
2 or at least one selected from polyamide 612
It is disclosed that a molded article excellent in weather resistance and mechanical properties can be obtained by a composition in which glass fiber and / or mica, carbon black, a copper compound, and an alkali halide are mixed with a mixed polyamide composed of one and the other.

【０００７】しかしながら、この場合においても、高温
金型で無いと優れた外観を有する成形品が得られず、暴
露後の黒退色現象がまだまだ大きく、その使用用途が大
きく制限されるという問題がある。However, even in this case, a molded article having an excellent appearance cannot be obtained unless a high-temperature mold is used, and there is still a problem that the black discoloration phenomenon after exposure is still large and its use is greatly restricted. .

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、成形
品外観に優れ、屋外、特に降雨に曝される使用条件下で
も、黒色の退色が少なく、ガラス繊維の浮きがない成形
品を得ることができるポリアミド樹脂組成物およびそれ
からなる成形体を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a molded article which is excellent in appearance of the molded article, has little black discoloration, and has no floating glass fiber even under use conditions outdoors, especially under rainfall. It is to provide a polyamide resin composition and a molded article comprising the same.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため鋭意検討した結果、ガラス繊維と特定形状
の無機充填剤とを併用し、ポリアミド樹脂、特に芳香環
含有ポリマー単位を特定量有するポリアミド樹脂に、カ
ーボンブラックと銅化合物とを特定量配合させた組成物
が、前記本発明の課題を達成し得ることを見いだし、本
発明を完成させるに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have specified a polyamide resin, particularly an aromatic ring-containing polymer unit, by using glass fibers in combination with an inorganic filler having a specific shape. The present inventors have found that a composition in which a specific amount of carbon black and a copper compound are blended with a polyamide resin having a certain amount can achieve the object of the present invention, and have completed the present invention.

【００１０】すなわち、本発明の第一の発明は（Ａ）〜
（Ｆ）からなるポリアミド樹脂組成物であって、(a1)半
芳香族ポリアミド５０〜１００重量％と(a2)脂肪族ポリ
アミド０〜５０重量％とからなり、全ポリアミド中の芳
香環含有ポリマー単位濃度が３〜９０モル％であるポリ
アミド（Ａ）を３０〜７０重量部、ガラス繊維（Ｂ）平
均粒子径が３０μｍ以下のワラストナイト、マイカ、カ
オリン、タルクから選ばれた少なくとも１つ以上の無機
充填材（Ｃ）とを合わせて３０〜７０重量部であり、且
つ（Ｂ）に対する（Ｃ）の重量比が０．２〜３であり、
カーボンブラック（Ｄ）を（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）
の総量１００重量部に対して０．０５〜１０重量部、銅
化合物（Ｅ）を銅化合物中の銅を基準として（Ａ）に対
して１０〜５０００ｐｐｍ、及びアジン系染料（Ｆ）を
（Ａ）１００重量部に対して０〜２重量部含むことを特
徴とする黒着色ポリアミド樹脂組成物、である。That is, the first invention of the present invention is (A)
A polyamide resin composition comprising (F): (a1) 50 to 100% by weight of a semi-aromatic polyamide and (a2) 0 to 50% by weight of an aliphatic polyamide, and an aromatic ring-containing polymer unit in all polyamides. 30 to 70 parts by weight of polyamide (A) having a concentration of 3 to 90 mol%, and at least one or more selected from wollastonite, mica, kaolin, and talc having an average particle diameter of 30 μm or less in glass fiber (B). 30 to 70 parts by weight in total with the inorganic filler (C), and the weight ratio of (C) to (B) is 0.2 to 3,
(A), (B) and (C)
0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the compound (E), 10 to 5000 ppm of the copper compound (E) with respect to (A) based on copper in the copper compound, and azine dye (F) with (A) A) a black-colored polyamide resin composition characterized by containing 0 to 2 parts by weight per 100 parts by weight.

【００１１】第二の発明は、（Ａ）〜（Ｆ）からなるポ
リアミド樹脂組成物であって、(a1)半芳香族ポリアミド
５０〜１００重量％と(a2)脂肪族ポリアミド０〜５０重
量％とからなり、全ポリアミド中の芳香環含有ポリマー
単位濃度が３〜９０モル％であるポリアミド（Ａ）を３
０〜７０重量部、ガラス繊維（Ｂ）と平均粒子径が５０
μｍ以下のワラストナイト、マイカ、カオリン、タルク
から選ばれた少なくとも１つ以上の無機充填材（Ｃ）と
を合わせて３０〜７０重量部であり、且つ（Ｂ）に対す
る（Ｃ）の重量比が０．２〜３であり、比表面積（ＢＥ
Ｔ吸着法）１２０ｍ²／ｇ以上であるカーボンブラック
（Ｄ）を（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の総量１００重量
部に対して０．０５〜１０重量部、銅化合物（Ｅ）を銅
化合物中の銅を基準として（Ａ）に対して１０〜５００
０ｐｐｍ、及びアジン系染料（Ｆ）を（Ａ）１００重量
部に対して０〜２重量部含むことを特徴とする黒着色ポ
リアミド樹脂組成物、である。A second invention is a polyamide resin composition comprising (A) to (F), wherein (a1) 50 to 100% by weight of a semi-aromatic polyamide and (a2) 0 to 50% by weight of an aliphatic polyamide. A polyamide (A) having an aromatic ring-containing polymer unit concentration of 3 to 90 mol% in all the polyamides,
0 to 70 parts by weight, glass fiber (B) and average particle size of 50
30 to 70 parts by weight in combination with at least one or more inorganic fillers (C) selected from wollastonite, mica, kaolin, and talc of μm or less, and the weight ratio of (C) to (B) Is 0.2 to 3 and the specific surface area (BE
T adsorption method) 0.05 to 10 parts by weight of carbon black (D) of 120 m ² / g or more based on 100 parts by weight of the total of (A), (B) and (C), copper compound (E) With respect to (A) based on copper in the copper compound as 10 to 500
A black colored polyamide resin composition comprising 0 ppm and 0 to 2 parts by weight of azine dye (F) based on 100 parts by weight of (A).

【００１２】第三の発明は、（Ａ）〜（Ｆ）からなるポ
リアミド樹脂組成物であって、半芳香族ポリアミド（a
1）が、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンから得ら
れるヘキサメチレンアジパミド単位６０〜９５重量％、
カプロラクタムから得られるカプラミド単位０〜１０重
量％、及びイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンから
得られるヘキサメチレンイソフタラミド単位５〜３０重
量％から構成される半芳香族ポリアミド（Ａ）を３０〜
７０重量部、ガラス繊維（Ｂ）と平均粒子径が５０μｍ
以下のワラストナイト、マイカ、カオリン、タルクから
選ばれた少なくとも１つ以上の無機充填材（Ｃ）とを合
わせて３０〜７０重量部であり、且つ（Ｂ）に対する
（Ｃ）の重量比が０．２〜３の範囲にあり、好ましくは
比表面積（ＢＥＴ吸着法）１２０ｍ²／ｇ以上であるカ
ーボンブラック（Ｄ）を（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の
総量１００重量部に対して０．０５〜１０重量部、銅化
合物（Ｅ）を銅化合物中の銅を基準として（Ａ）に対し
て１０〜５０００ｐｐｍ、及びアジン系染料（Ｆ）を
（Ａ）１００重量部に対して０〜２重量部含むことを特
徴とする黒着色ポリアミド樹脂組成物、である。A third invention is a polyamide resin composition comprising (A) to (F), wherein the polyamide resin composition comprises a semi-aromatic polyamide (a
1) is 60 to 95% by weight of hexamethylene adipamide units obtained from adipic acid and hexamethylene diamine,
A semiaromatic polyamide (A) composed of 0 to 10% by weight of capramide units obtained from caprolactam and 5 to 30% by weight of hexamethylene isophthalamide units obtained from isophthalic acid and hexamethylene diamine is used in an amount of 30 to 30%.
70 parts by weight, glass fiber (B) and average particle size 50 μm
The total amount of the following wollastonite, mica, kaolin, and at least one inorganic filler (C) selected from talc is 30 to 70 parts by weight, and the weight ratio of (C) to (B) is: Carbon black (D) having a specific surface area (BET adsorption method) of at least 120 m ² / g in the range of 0.2 to 3 is added to 100 parts by weight of the total amount of (A), (B) and (C). 0.05 to 10 parts by weight, the copper compound (E) is 10 to 5000 ppm based on the copper in the copper compound based on (A), and the azine dye (F) is based on 100 parts by weight of (A). Black colored polyamide resin composition, characterized in that the composition comprises 0 to 2 parts by weight.

【００１３】第四の発明は、（Ａ）〜（Ｆ）からなるポ
リアミド樹脂組成物であって、(a1)半芳香族ポリアミド
５０〜１００重量％と(a2)脂肪族ポリアミド０〜５０重
量％とからなり、全ポリアミド中の芳香環含有ポリマー
単位濃度が３〜９０モル％であるポリアミド（Ａ）を３
０〜７０重量部、ガラス繊維（Ｂ）、平均粒子径が５０
μｍ以下のワラストナイト、マイカ、カオリン、タルク
から選ばれた少なくとも１つ以上の無機充填材（Ｃ）と
を合わせて３０〜７０重量部であり、且つ（Ｂ）に対す
る（Ｃ）の重量比が０．２〜３であり、カーボンブラッ
ク（Ｄ）を（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の総量１００重
量部に対して０．０５〜１０重量部、銅化合物（Ｅ）を
銅化合物中の銅を基準として（Ａ）に対して１０〜５０
００ｐｐｍ、及びアジン系染料（Ｆ）を（Ａ）１００重
量部に対して０〜２重量部含む黒着色ポリアミド樹脂組
成物からなる成形体、である。A fourth invention is a polyamide resin composition comprising (A) to (F), wherein (a1) 50 to 100% by weight of a semi-aromatic polyamide and (a2) 0 to 50% by weight of an aliphatic polyamide. A polyamide (A) having an aromatic ring-containing polymer unit concentration of 3 to 90 mol% in all the polyamides,
0 to 70 parts by weight, glass fiber (B), average particle size is 50
30 to 70 parts by weight in combination with at least one or more inorganic fillers (C) selected from wollastonite, mica, kaolin, and talc of μm or less, and the weight ratio of (C) to (B) Is 0.2 to 3, carbon black (D) is 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (A), (B) and (C), and copper compound (E) is copper. 10 to 50 with respect to (A) based on copper in the compound
A molded article comprising a black-colored polyamide resin composition containing 0 ppm by weight and 0 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the azine dye (F) (A).

【００１４】第五の発明は、（Ａ）〜（Ｆ）からなるポ
リアミド樹脂組成物であって、(a1)半芳香族ポリアミド
５０〜１００重量％と(a2)脂肪族ポリアミド０〜５０重
量％とからなり、全ポリアミド中の芳香環含有ポリマー
単位濃度が３〜９０モル％であるポリアミド（Ａ）を３
０〜７０重量部、ガラス繊維（Ｂ）、平均粒子径が５０
μｍ以下のワラストナイト、マイカ、カオリン、タルク
から選ばれた少なくとも１つ以上の無機充填材（Ｃ）と
を合わせて３０〜７０重量部であり、且つ（Ｂ）に対す
る（Ｃ）の重量比が０．２〜３であり、カーボンブラッ
ク（Ｄ）を（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の総量１００重
量部に対して０．０５〜１０重量部、銅化合物（Ｅ）を
銅化合物中の銅を基準として（Ａ）に対して１０〜５０
００ｐｐｍ、及びアジン系染料（Ｆ）を（Ａ）１００重
量部に対して０〜２重量部含む黒着色ポリアミド樹脂組
成物からなるアウターハンドル、アウタードアハンド
ル、ホイールキャップ、ルーフレール、ドアミラーベー
ス、ルームミラーアーム、サンルーフデフレクター、ラ
ジエーターファン、ラジエーターグリル、ベアリングリ
テーナー、コンソールボックス、サンバイザーアーム、
スポイラー、スライドドアレールカバー、机及び椅子の
脚、座受け、肘掛け、車椅子部品、ドアハンドル、手摺
り、浴室等の握り棒、窓用ノブ、から選ばれる成形体で
あることを特徴とする成形体、である。A fifth invention is a polyamide resin composition comprising (A) to (F), wherein (a1) 50 to 100% by weight of a semi-aromatic polyamide and (a2) 0 to 50% by weight of an aliphatic polyamide. A polyamide (A) having an aromatic ring-containing polymer unit concentration of 3 to 90 mol% in all the polyamides,
0 to 70 parts by weight, glass fiber (B), average particle size is 50
30 to 70 parts by weight in combination with at least one or more inorganic fillers (C) selected from wollastonite, mica, kaolin, and talc of μm or less, and the weight ratio of (C) to (B) Is 0.2 to 3, carbon black (D) is 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (A), (B) and (C), and copper compound (E) is copper. 10 to 50 with respect to (A) based on copper in the compound
An outer handle, an outer door handle, a wheel cap, a roof rail, a door mirror base, and a room mirror comprising a black-colored polyamide resin composition containing 00 ppm and 0 to 2 parts by weight of the azine dye (F) based on 100 parts by weight of (A). Arm, sunroof deflector, radiator fan, radiator grille, bearing retainer, console box, sun visor arm,
A molded body characterized in that it is a molded body selected from a spoiler, a sliding door rail cover, a desk and chair legs, a seat support, an armrest, a wheelchair part, a door handle, a handrail, a grip bar in a bathroom, and a window knob. ,.

【００１５】本発明に用いられるポリアミド（Ａ）は、
(a1)半芳香族ポリアミド５０〜１００重量％と(a2)脂肪
族ポリアミド０〜５０重量％とからなり、全ポリアミド
中の芳香環含有ポリマー単位濃度が３〜９０モル％であ
るポリアミドである。The polyamide (A) used in the present invention comprises:
A polyamide comprising (a1) 50 to 100% by weight of a semi-aromatic polyamide and (a2) 0 to 50% by weight of an aliphatic polyamide, wherein the aromatic ring-containing polymer unit concentration in the total polyamide is 3 to 90 mol%.

【００１６】本発明の(a1)半芳香族ポリアミドについて
さらに詳しく以下に説明する。半芳香族ポリアミドとし
ては、結晶性半芳香族ポリアミド、又は結晶性半芳香族
ポリアミドと非晶性半芳香族ポリアミドとの混合物のい
ずれの場合も本発明に用いることができる。The (a1) semi-aromatic polyamide of the present invention will be described in more detail below. As the semi-aromatic polyamide, any of a crystalline semi-aromatic polyamide and a mixture of a crystalline semi-aromatic polyamide and an amorphous semi-aromatic polyamide can be used in the present invention.

【００１７】芳香環含有ポリマー単位濃度としては３〜
９０モル％の範囲であり、(a2)脂肪族ポリアミドと併用
する際には、（a1）半芳香族ポリアミドの芳香環含有ポ
リマー単位濃度が９０モル％を越え、９９モル％以下の
範囲のものも使用できる。The unit concentration of the aromatic ring-containing polymer is 3 to
(A2) When used in combination with an aliphatic polyamide, (a1) the aromatic ring-containing polymer unit concentration of the semi-aromatic polyamide exceeds 90 mol% and is 99 mol% or less. Can also be used.

【００１８】本発明で用いる芳香環含有ポリマー単位と
は、酸アミド（−ＣＯＮＨ−）と芳香環を各々１つずつ
含む繰り返し単位を意味し、具体的には、イソフタル酸
とヘキサメチレンジアミンから得られるヘキサメチレン
イソフタラミド単位、テレフタル酸とヘキサメチレンジ
アミンから得られるヘキサメチレンテレフタラミド単
位、アジピン酸とメタキシリレンジアミンとから得られ
るメタキシリレンアジパミド単位等を示すことができ
る。The aromatic ring-containing polymer unit used in the present invention means a repeating unit containing one acid amide (-CONH-) and one aromatic ring. Specifically, the polymer unit is obtained from isophthalic acid and hexamethylenediamine. Hexamethylene isophthalamide unit, hexamethylene terephthalamide unit obtained from terephthalic acid and hexamethylene diamine, and metaxylylene adipamide unit obtained from adipic acid and metaxylylenediamine.

【００１９】芳香環含有ポリマー単位が３モル％より少
ない場合には、機械的物性が低下し、降雨が伴うような
屋外に暴露された場合に黒色の退色が大きく好ましくな
い。When the content of the aromatic ring-containing polymer unit is less than 3 mol%, the mechanical properties deteriorate, and when exposed outdoors such as when rain is caused, black discoloration is undesirably large.

【００２０】本発明において、（a1）成分として結晶化
温度が２１０℃以下である結晶性半芳香族ポリアミドを
用いるとガラス繊維及び無機充填材の配合量が多い場合
においても、外観の良好な成形品を得ることができ、熱
時剛性の点でも好ましく使用できる。In the present invention, when a crystalline semi-aromatic polyamide having a crystallization temperature of 210 ° C. or lower is used as the component (a1), a molding having a good appearance can be obtained even when the amounts of glass fibers and inorganic fillers are large. A product can be obtained, and it can also be preferably used in terms of rigidity when heated.

【００２１】芳香環含有ポリマー単位濃度の測定方法と
しては、例えばＮＭＲを用いて、重硫酸や重水素化トリ
フロロ酢酸等を溶媒として、試料であるポリアミドを溶
解し測定する方法を用いてよい。As a method of measuring the unit concentration of the aromatic ring-containing polymer, for example, a method of dissolving and measuring a polyamide as a sample using NMR using bisulfuric acid, deuterated trifluoroacetic acid or the like as a solvent may be used.

【００２２】本発明においては試料濃度２重量％、溶媒
として重水素化トリフロロ酢酸を用い、Brucker社製Ａ
Ｃ−３００Ｐを用いて¹Ｈ−ＮＭＲを測定した。化学シ
フト値を決定するに際して、テトラメチルシランを基準
物質として決定した。In the present invention, a sample concentration of 2% by weight and deuterated trifluoroacetic acid as a solvent are used.
¹ H-NMR was measured using C-300P. In determining the chemical shift value, tetramethylsilane was used as a reference substance.

【００２３】本発明に用いられるポリアミドの結晶化温
度は、日本工業規格Ｋ７１２１に準じ、ＤＳＣを用い
て、融点＋２０℃の温度で５分保持した後、２０℃／分
の降温速度で測定した結晶化ピークトップ温度をいう。The crystallization temperature of the polyamide used in the present invention was measured at a temperature of 20 ° C./min after maintaining the polyamide at a temperature of melting point + 20 ° C. for 5 minutes using DSC in accordance with Japanese Industrial Standard K7121. Peak temperature.

【００２４】具体的な結晶性半芳香族ポリアミドの例と
しては、例えばテレフタル酸とヘキサメチレンジアミン
とから得られるヘキサメチレンテレフタラミド単位（以
下６Ｔ成分と記す）、テレフタル酸とノナメチレンジア
ミンとから得られるノナメチレンテレフタラミド、イソ
フタル酸およびヘキサメチレンジアミンから得られるヘ
キサメチレンイソフタラミド単位（以下６Ｉ成分と記
す）、アジピン酸とメタキシリレンジアミンとから得ら
れるメタキシリレンアジパミド単位（以下ＭＸＤ６成分
と記す）、から選ばれた少なくとも１つを含む半芳香族
ポリアミド、前記６Ｔ成分、６Ｉ成分、およびＭＸＤ６
成分から選ばれた少なくとも１つと、アジピン酸とヘキ
サメチレンジアミンから得られるヘキサメチレンアジパ
ミド（以下６６成分と記す）、ヘキサメチレンジアミン
とセバシン酸から得られるポリヘキサメチレンセバカミ
ド、ヘキサメチレンジアミンとドデカン二酸から得られ
るポリヘキサメチレンドデカミド、カプロラクタムの開
環重合で得られるポリカプロアミド（以下６成分と記
す）、アミノウンデカン酸から得られるポリウンデカナ
ミド、ラウリンラクタムの開環重合で得られるポリラウ
リナアミドとの半芳香族共重合体、等であり、これらの
共重合体は、例えば、イソフタル酸、ヘキサメチレンジ
アミンおよびカプロラクタムとの共重合体のように３元
以上の共重合体としてもよい。また、各単位の単独重合
体および／または共重合体とのブレンド物でもかまわな
い。Specific examples of the crystalline semi-aromatic polyamide include hexamethylene terephthalamide units (hereinafter referred to as 6T components) obtained from terephthalic acid and hexamethylene diamine, and terephthalic acid and nonamethylene diamine. Hexamethylene isophthalamide units (hereinafter referred to as 6I components) obtained from nonamethylene terephthalamide, isophthalic acid and hexamethylene diamine obtained, and metaxylylene adipamide units obtained from adipic acid and metaxylylenediamine ( Hereinafter referred to as MXD6 component), a semi-aromatic polyamide containing at least one selected from the group consisting of 6T component, 6I component, and MXD6.
At least one selected from components, hexamethylene adipamide obtained from adipic acid and hexamethylene diamine (hereinafter referred to as 66 component), polyhexamethylene sebacamide obtained from hexamethylene diamine and sebacic acid, hexamethylene diamine Polyhexamethylene dodecamide obtained from dodecanedioic acid, polycaproamide obtained by ring-opening polymerization of caprolactam (hereinafter referred to as 6 components), polyundecanamide obtained from aminoundecanoic acid, and ring-opening polymerization of laurin lactam Semi-aromatic copolymers with the obtained polylaurinamide, and the like, and these copolymers are copolymerized with three or more elements such as copolymers with isophthalic acid, hexamethylenediamine and caprolactam. It may be united. Also, a blend of each unit with a homopolymer and / or a copolymer may be used.

【００２５】また、非晶性半芳香族ポリアミドの例とし
ては、テレフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミ
ンとから得られるポリアミド、ビス（４−アミノ−メチ
ルヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジアミン、テレフ
タル酸、イソフタル酸、カプロラクタムから得られるポ
リアミド、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）メタン、ビス（４−アミノ−メチル−５−エチルシ
クロヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジアミン、テレ
フタル酸、イソフタル酸、カプロラクタムから得られる
非晶性ポリアミド、等が挙げられる。Examples of amorphous semi-aromatic polyamides include polyamides obtained from terephthalic acid and trimethylhexamethylenediamine, bis (4-amino-methylhexyl) methane, hexamethylenediamine, terephthalic acid, isophthalic acid. , Polyamide obtained from caprolactam, bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) methane, bis (4-amino-methyl-5-ethylcyclohexyl) methane, hexamethylenediamine, terephthalic acid, isophthalic acid, and non-polyamide obtained from caprolactam. Crystalline polyamide, and the like.

【００２６】本発明において特に好ましい結晶性半芳香
族ポリアミド(a1)は、６６成分が６０〜９５重量％、６
成分が０〜１０重量％および６Ｉ成分が５〜３０重量％
の範囲であるポリアミド６６／６／６Ｉ共重合体であ
る。６Ｉ成分が５重量％より少ないと、優れた成形外観
を有し、耐候性に優れた成形品を得るのが困難となるこ
とがあり、６Ｉ成分が３０重量％より多いと、金型内で
十分冷却時間を取らなければ、優れた表面外観を有する
成形品を得るのが困難であったり、また成形品が金型か
ら離型しにくくなり、生産性が悪くなる可能性がある。
また、６成分が１０重量％を越えると吸水による機械的
特性低下が大きくなったり、熱時の剛性が低下する割合
が大きくなるため好ましくない。In the present invention, a particularly preferred crystalline semi-aromatic polyamide (a1) comprises 66 to 60 to 95% by weight,
0-10% by weight of component and 5-30% by weight of 6I component
Is a polyamide 66/6 / 6I copolymer. If the amount of the 6I component is less than 5% by weight, it may be difficult to obtain a molded article having an excellent molded appearance and excellent weather resistance. If sufficient cooling time is not taken, it may be difficult to obtain a molded product having an excellent surface appearance, or it may be difficult for the molded product to be released from the mold, resulting in poor productivity.
On the other hand, if the amount of the six components exceeds 10% by weight, the mechanical properties decrease due to water absorption increases, and the rate of decrease in rigidity during heating increases, which is not preferable.

【００２７】次に脂肪族ポリアミド(a2)について説明す
る。これらの例としてはポリアミド６、ポリアミド６
６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド
１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６／６共重合体、
またはこれらのブレンド物等が挙げられる。Next, the aliphatic polyamide (a2) will be described. Examples of these are polyamide 6, polyamide 6
6, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 66/6 copolymer,
Or, a blend thereof or the like may be used.

【００２８】好ましくはポリアミド６、ポリアミド６１
０、ポリアミド６１２、ポリアミド１２、ポリアミド６
６／６共重合体、またはこれらのブレンド物等、結晶化
温度が２１０℃以下である脂肪族ポリアミドであり、こ
れらのポリアミドを用いることにより、ガラス繊維及び
無機充填材の配合量が多い場合においても、外観の良好
な成形品を得ることができる。Preferably, polyamide 6, polyamide 61
0, polyamide 612, polyamide 12, polyamide 6
It is an aliphatic polyamide having a crystallization temperature of 210 ° C. or less, such as a 6/6 copolymer or a blend thereof, and when these polyamides are used, the amount of the glass fiber and the inorganic filler is large. However, a molded article having a good appearance can be obtained.

【００２９】本発明におけるポリアミド（Ａ）中には、
全ポリアミド中の芳香環含有ポリマー単位濃度が３〜９
０モル％の範囲であれば、前記脂肪族ポリアミド(a2)を
０〜５０重量％含有することができる。In the polyamide (A) of the present invention,
The aromatic ring-containing polymer unit concentration in all polyamides is 3 to 9
If it is in the range of 0 mol%, the aliphatic polyamide (a2) can be contained in an amount of 0 to 50% by weight.

【００３０】５０重量％を超える場合には、機械的物性
が低下するばかりでなく、屋外暴露した場合の退色が大
きくなる懸念があるため好ましくない。If the content exceeds 50% by weight, not only the mechanical properties are deteriorated, but also the discoloration when exposed outdoors is feared to be unfavorable.

【００３１】本発明におけるポリアミドの製造は、例え
ばアジピン酸、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミン
の塩から溶融重合法、固相重合法、塊状重合法、溶液重
合法、またはこれらを組み合わせた方法等によって、重
縮合を行う方法を利用してよい。The production of the polyamide in the present invention can be carried out, for example, from a salt of adipic acid, isophthalic acid and hexamethylenediamine by a melt polymerization method, a solid phase polymerization method, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, or a combination thereof. A method of performing polycondensation may be used.

【００３２】また、例えば、アジピン酸クロライド、イ
ソフタル酸クロライドとヘキサメチレンジアミンから溶
液重合、界面重合等の方法によってもよい。これらの中
で、溶融重合もしくは溶融重合と固相重合の組み合わせ
による方法が、本発明においては経済上の観点からもよ
り好ましく用いられる。Further, for example, a method such as solution polymerization or interfacial polymerization from adipic acid chloride, isophthalic acid chloride and hexamethylenediamine may be used. Among these, a method based on melt polymerization or a combination of melt polymerization and solid phase polymerization is more preferably used in the present invention from an economic viewpoint.

【００３３】本発明に用いるポリアミドの分子量は、硫
酸溶液粘度ηｒ（ポリマー１ｇに対して９５．５％硫酸
１００ｍｌを使用し、オスワルト型粘度計を用いて２５
℃で測定する。）で１．５〜３．５、好ましくは１．８
〜３．０、更に好ましくは、２．０〜２．８である。η
ｒが１．５より低いと樹脂組成物が脆くなり、更に、成
形時にシリンダーのノズル先端からのドローリングが激
しくなり成形できなくなる恐れがある。またηｒが３．
５より高いと樹脂の溶融粘度が高くなり過ぎて成形時に
金型のデザインによっては、部分的に無機充填剤の浮き
上がりが見られるようになり表面光沢性が低下し易くな
る。The polyamide used in the present invention has a molecular weight of sulfuric acid solution viscosity ηr (100 ml of 95.5% sulfuric acid with respect to 1 g of polymer, 25% using an Oswald viscometer).
Measure in ° C. ) At 1.5 to 3.5, preferably 1.8
To 3.0, more preferably 2.0 to 2.8. η
If r is less than 1.5, the resin composition becomes brittle, and furthermore, the drawing from the nozzle tip of the cylinder becomes severe during molding, and molding may not be possible. Also, ηr is 3.
If it is higher than 5, the melt viscosity of the resin becomes too high, and depending on the design of the mold at the time of molding, the floating of the inorganic filler is partially observed, and the surface gloss tends to decrease.

【００３４】本発明に用いるポリアミドの好ましい末端
基量は、ポリアミド１ｋｇ当たりアミノ基が１０〜８０
ミリ当量、カルボキシル基が６０〜１５０ミリ当量であ
り、さらに好ましくは、アミノ基が２０〜６０ミリ当
量、カルボキシル基が７０〜１２０ミリ当量である。The preferable amount of the terminal group of the polyamide used in the present invention is such that the amino group is 10 to 80 per kg of the polyamide.
The milliequivalent amount is 60 to 150 milliequivalents for the carboxyl group, and more preferably the amino group is 20 to 60 milliequivalents and the carboxyl group is 70 to 120 milliequivalents.

【００３５】本発明におけるガラス繊維（Ｂ）は、通常
熱可塑性樹脂に使用されているものを使うことができ、
繊維径や長さに特に制限はなく、例えば平均繊維径が５
〜３０μｍのチョップドストランド、ロービング、ミル
ドファイバーのいずれでも良い。チョップドストランド
を用いる場合には、その長さが０．１から６ｍｍの範囲
で適宜選択すればよい。As the glass fiber (B) in the present invention, those usually used for thermoplastic resins can be used.
There is no particular limitation on the fiber diameter or length.
Any of chopped strands, rovings and milled fibers of up to 30 μm may be used. When a chopped strand is used, its length may be appropriately selected within a range of 0.1 to 6 mm.

【００３６】本発明で用いられるガラス繊維において
は、その平均繊維径が７〜１５μｍの範囲にあるガラス
繊維が、特に好ましく用いられる。平均繊維径がこの範
囲にあるガラス繊維を用いた組成物は、機械的特性に優
れ、加工装置の摩耗を低減できるため、好ましく利用で
きる。As the glass fiber used in the present invention, a glass fiber having an average fiber diameter in the range of 7 to 15 μm is particularly preferably used. A composition using a glass fiber having an average fiber diameter in this range is preferably used because it has excellent mechanical properties and can reduce abrasion of a processing device.

【００３７】これらのガラス繊維は、またその表面に通
常公知のシラン系カップリング剤を付着させたものを用
いることも好ましく利用できる。例えばγ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどを利
用できる。It is also preferable to use those glass fibers having a surface to which a generally known silane coupling agent is adhered. For example, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane,
γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and the like can be used.

【００３８】本発明における無機充填材（Ｃ）はワラス
トナイト、マイカ、タルク、カオリンから選択される１
つ以上であり、これらを複合して用いてもよい。The inorganic filler (C) in the present invention is selected from wollastonite, mica, talc and kaolin.
Or more, and these may be used in combination.

【００３９】ワラストナイト（Ｃ）は化学名がメタケイ
酸カルシウムであり、白色針状結晶の鉱物である。通
常、ＳｉＯ₂を４０〜６０重量％、ＣａＯを４０〜５５
重量％含有し、その他にＦｅ₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、
Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ等の成分を含有するものである。Wollastonite (C) has a chemical name of calcium metasilicate and is a mineral having white needle crystals. Normally, the SiO ₂ 40~60% by weight, the CaO 40~55
Wt.%, And Fe ₂ O ₃ , Al ₂ O ₃ , MgO,
It contains components such as Na ₂ O and K ₂ O.

【００４０】マイカは雲母とも呼ばれ、層状珪酸塩鉱物
の１種で珪酸四面体の層間にカリウムやアルミニウム原
子をはさんだ結晶構造をもつ。マイカの種類として白雲
母、金雲母および黒雲母が天然に存在し、この中でも色
調の白い白雲母が好ましく用いられる。マイカの化学成
分は主にＳｉＯ₂が３５〜５０重量％、Ａｌ₂Ｏ₃が１０
〜４０重量％、Ｋ₂Ｏが５〜１０重量％で構成され、そ
の他の不純物としてＭｇＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｈ₂Ｏ、Ｆ、Ｎ
ａ₂Ｏ、ＣａＯが含有される場合もある。Mica, also called mica, is a kind of layered silicate mineral and has a crystal structure in which potassium and aluminum atoms are interposed between tetrahedral silicate layers. As types of mica, muscovite, phlogopite and biotite are naturally present, and among them, muscovite-white muscovite is preferably used. Chemical components of the mica is mainly SiO ₂ 35 to 50 wt%, Al ₂ O ₃ is 10
40 wt%, K ₂ O is composed of 5 to 10 wt%, MgO as other _{_{_{impurities, Fe 2 O 3, H 2}}} O, F, N
a ₂ O and CaO may be contained in some cases.

【００４１】タルクもマイカと同じく層状珪酸塩に属
し、珪酸四面体の層間に酸化マグネシウム８面体構造を
有する白色、粉末状の結晶体鉱物である。タルクの化学
成分は、ＳｉＯ₂が６０〜７０重量％、ＭｇＯが３０〜
４０重量％であり、不純物としてＡｌ₂Ｏ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、
ＣａＯ等を含有する場合が多い。Talc is also a layered silicate like mica, and is a white, powdery crystalline mineral having a magnesium oxide octahedral structure between silicate tetrahedral layers. Chemical composition of talc, SiO ₂ is 60 to 70% by weight, MgO. 30 to
40% by weight, and Al ₂ O ₃ , Fe ₂ O ₃ ,
It often contains CaO and the like.

【００４２】カオリンは珪酸アルミ塩であり、通常は焼
成することで結晶水を脱水したものが好ましく用いられ
る。化学成分はＡｌ₂Ｏ₃が４０〜５０重量％、ＳｉＯ₂
が５０〜６０重量％であり、不純物として、Ｎａ₂Ｏ、
ＴｉＯ₂、ＣａＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｋ₂Ｏ等が含有さ
れる場合が多い。Kaolin is an aluminum silicate salt. Usually, kaolin obtained by dehydrating water of crystallization by firing is preferably used. The chemical composition is 40 to 50% by weight of Al ₂ O ₃ and SiO ₂
Is 50 to 60% by weight, and Na ₂ O,
TiO ₂ , CaO, Fe ₂ O ₃ , MgO, K ₂ O and the like are often contained.

【００４３】本発明における無機充填材の平均粒子径
は、５０μｍ以下であり、好ましくは５〜３０μｍ、さ
らに好ましくは７〜１５μｍである。平均粒子径が５０
μｍを越えると成形品にした際に表面上あるいはその近
傍に埋設している粒子が目視で確認できるようになり、
そのため外観が悪化する。The average particle size of the inorganic filler in the present invention is 50 μm or less, preferably 5 to 30 μm, more preferably 7 to 15 μm. Average particle size of 50
If it exceeds μm, particles embedded on the surface or in the vicinity of the surface when formed into a molded product can be visually confirmed,
Therefore, the appearance deteriorates.

【００４４】ここでいう、平均粒子径は、攪拌し、場合
によっては更に超音波照射した純水中に透過率が８５％
になるように分散させた無機充填材をレーザ回折／散乱
式粒度分布装置などを用いて導出する方法において粒度
分布累積の５０％に相当する粒子径を示す。また、粒子
の最大径が１００μｍを越えるような粒子が存在すると
目視で確認できるため好ましくない。As used herein, the average particle size is such that the transmittance is 85% in pure water which is agitated and optionally further irradiated with ultrasonic waves.
A particle diameter corresponding to 50% of the cumulative particle size distribution in a method of deriving an inorganic filler dispersed so as to use a laser diffraction / scattering type particle size distribution device or the like. Further, the presence of particles having a maximum diameter of more than 100 μm is not preferable because it can be visually confirmed.

【００４５】尚、これらの無機充填材は、天然に存在す
るものを粉砕、場合によっては分級したものでも、合成
品でも使用できる。また、ハンター白色度が７０以上
で、ポリアミドへの耐候性を悪化させない意味でｐＨの
値は６〜８のものを好ましく用いることができる。These inorganic fillers may be used by pulverizing and, if necessary, classifying naturally occurring ones, or by using synthetic products. Further, those having a Hunter whiteness of 70 or more and a pH value of 6 to 8 can be preferably used in the sense that the weather resistance to polyamide is not deteriorated.

【００４６】さらに、本発明における無機充填材は、ポ
リアミドとの接着性を向上させる目的で従来公知の表面
処理剤を用いてもかまわない。表面処理剤の種類として
はアミノ基やエポキシ基を含有するシラン系カップリン
グ剤やチタネート系カップリング剤等を例示できる。こ
のような表面処理剤は、予め無機充填材表面に処理する
こともできるし、ポリアミドと無機充填材を混合する際
に添加してもかまわない。Further, as the inorganic filler in the present invention, a conventionally known surface treating agent may be used for the purpose of improving the adhesion to the polyamide. Examples of the type of the surface treatment agent include a silane coupling agent and a titanate coupling agent containing an amino group or an epoxy group. Such a surface treatment agent may be previously applied to the surface of the inorganic filler, or may be added when the polyamide and the inorganic filler are mixed.

【００４７】本発明で、ガラス繊維（Ｂ）と無機充填材
（Ｃ）とを合わせて３０〜７０重量部、且つ（Ｂ）に対
する（Ｃ）の比を０．２〜３にすることが重要である。In the present invention, it is important that the total amount of the glass fiber (B) and the inorganic filler (C) is 30 to 70 parts by weight, and that the ratio of (C) to (B) is 0.2 to 3. It is.

【００４８】ガラス繊維（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との
合計が３０重量部より少ない組成物の場合には、強度剛
性が不足し、金属代替可能な材料として使用することが
困難となる。又、７０重量部より多いと、成形に際して
樹脂の流動性が悪くなる。また、表面光沢性の良い成形
品を得ることが困難となったり、屋外に暴露された場合
にガラス繊維の浮きが著しくなり好ましくない。ガラス
繊維（Ｂ）に対する無機充填材（Ｃ）の重量比が０．２
より少ない場合には、屋外に暴露された場合のガラス繊
維の浮きを抑制する効果が小さくなり好ましくない。
又、３より多いと金属代替可能な材料としての強度及び
剛性が不足する恐れがある。In the case of a composition in which the total of the glass fiber (B) and the inorganic filler (C) is less than 30 parts by weight, the strength and rigidity are insufficient, and it is difficult to use the material as a material which can substitute for metal. . On the other hand, if the amount is more than 70 parts by weight, the fluidity of the resin during molding deteriorates. Further, it is difficult to obtain a molded product having good surface gloss, and when exposed outdoors, the floating of the glass fiber becomes remarkable, which is not preferable. The weight ratio of the inorganic filler (C) to the glass fiber (B) is 0.2
If the amount is smaller, the effect of suppressing floating of the glass fiber when exposed outdoors is small, which is not preferable.
On the other hand, if it is more than 3, the strength and rigidity as a material which can be replaced by metal may be insufficient.

【００４９】本発明の組成物を構成する（Ｄ）成分であ
るカーボンブラックは、オイルファーネス法、ガスファ
ーネス法、チャネル法又はサーマル法のいずれの製法で
製造されたものも使用でき、特に限定されるものではな
い。The carbon black which is the component (D) constituting the composition of the present invention may be any one produced by any of an oil furnace method, a gas furnace method, a channel method and a thermal method, and is particularly limited. Not something.

【００５０】本発明では、比表面積（ＢＥＴ吸着法）が
５０ｍ²／ｇ以上のカーボンブラックが用いられるが、
成形品の黒色度を高める点において強化材の組成や別の
添加剤による影響で１２０ｍ²／ｇ未満では成形品とし
た際の黒色度が不十分となる場合があり、好ましくは１
２０ｍ²／ｇ以上である。In the present invention, carbon black having a specific surface area (BET adsorption method) of 50 m ² / g or more is used.
If the blackness of the molded article is less than 120 m ² / g due to the effect of the composition of the reinforcing material and other additives in increasing the blackness of the molded article, the blackness of the molded article may be insufficient.
20 m ² / g or more.

【００５１】また、カーボンブラックは、日本工業規格
Ｋ６２２１に定められた９５０℃で７分間加熱した際の
減量（揮発分）が０．５〜５％、電子顕微鏡で測定され
る平均一次粒子径が１０ｎｍ〜１００ｎｍ、吸油量（ジ
ブチルフタレートを用いた測定値）が５０ｃｃ/１００
ｇ〜１５０ｃｃ/１００ｇの範囲であるものを好ましく
使用できる。本発明におけるカーボンブラックの添加量
は、ポリアミド（Ａ）、ガラス繊維（Ｂ）および無機充
填材（Ｃ）の総量１００重量部に対して、０．０５〜１
０重量部、より好ましくは０．１〜７重量部である。添
加量が上記０．０５重量部未満であると耐候性試験後の
ガラス繊維浮き上がりや、黒退色の改良効果が充分発揮
されず、また添加量が上記１０重量部を超えると、成形
品の機械的強度、剛性等を損ねる恐れがあり好ましくな
い。The carbon black has a weight loss (volatile content) of 0.5 to 5% when heated at 950 ° C. for 7 minutes specified in Japanese Industrial Standard K6221, and has an average primary particle diameter measured by an electron microscope. 10 nm to 100 nm, oil absorption (measured value using dibutyl phthalate) is 50 cc / 100
Those having a range of g to 150 cc / 100 g can be preferably used. The addition amount of carbon black in the present invention is 0.05 to 1 with respect to 100 parts by weight of the total amount of polyamide (A), glass fiber (B) and inorganic filler (C).
0 parts by weight, more preferably 0.1 to 7 parts by weight. If the addition amount is less than the above 0.05 parts by weight, the effect of improving the rise of the glass fiber after the weather resistance test and the improvement of the black discoloration will not be sufficiently exhibited. It is not preferable because the mechanical strength, rigidity and the like may be impaired.

【００５２】本発明の組成物および成形体を構成する
（Ｅ）成分である銅化合物としては、例えば、塩化銅、
臭化銅、フッ化銅、ヨウ化銅、チオシアン酸銅、硝酸
銅、酢酸銅、ナフテン銅、カプリン酸銅、ラウリン酸
銅、ステアリン酸銅、アセチルアセトン銅、酸化銅
（Ｉ）、及び酸化銅（ＩＩ）等が挙げられ、本発明で特
に好ましいのは、ヨウ化銅等のハロゲン化銅、及び酢酸
銅である。The copper compound which is the component (E) constituting the composition and the molded article of the present invention includes, for example, copper chloride,
Copper bromide, copper fluoride, copper iodide, copper thiocyanate, copper nitrate, copper acetate, copper naphthene, copper caprate, copper laurate, copper stearate, copper acetylacetone, copper oxide (I), and copper oxide ( II) and the like, and particularly preferable in the present invention are copper halides such as copper iodide and copper acetate.

【００５３】上記銅化合物の添加量はポリアミド樹脂に
対して、銅化合物中の銅を基準として１０〜５０００ｐ
ｐｍ、特に好ましくは５０〜２０００ｐｐｍである。The amount of the copper compound to be added is 10 to 5000 p with respect to the polyamide resin based on the copper in the copper compound.
pm, particularly preferably 50 to 2000 ppm.

【００５４】添加量が１０ｐｐｍ未満の場合には、耐候
性改良の効果を充分に発揮することが困難となり、また
添加量が５０００ｐｐｍを超える場合には、耐候性改良
効果が飽和してしまい、添加量増加効果が得られず、逆
に、例えば重合反応器、押出機、成形機等の金属に対す
る腐食、成形品内にインサートされた金属の腐食等が起
こり易くなる。When the addition amount is less than 10 ppm, it is difficult to sufficiently exhibit the effect of improving the weather resistance, and when the addition amount exceeds 5000 ppm, the effect of improving the weather resistance is saturated, and The effect of increasing the amount cannot be obtained, and conversely, for example, corrosion of a metal in a polymerization reactor, an extruder, a molding machine, or the like, corrosion of a metal inserted in a molded product, or the like is likely to occur.

【００５５】また、本発明において銅化合物（Ｅ）は、
ヨウ素化合物と併用して用いることがより好ましい。ヨ
ウ素化合物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化
マグネシウム、ヨウ化アンモニウムなどを例示でき、ヨ
ウ素単体でも良い。より好ましくは、ヨウ化カリウムで
ある。ヨウ素化合物の好ましい配合量は、ポリアミド樹
脂に対してヨウ素元素と銅元素のグラム原子比率（［ヨ
ウ素］／［銅］）が５〜３０、より好ましくは１０〜２
５である。５より小さくなると十分な耐候性改善効果が
えられず、３０より大きくなると、例えば重合反応器、
押出機、成形機等の金属に対する腐食、成形品内にイン
サートされた金属の腐食が起こり易くなる。In the present invention, the copper compound (E) is
It is more preferable to use it in combination with an iodine compound. Examples of the iodine compound include potassium iodide, magnesium iodide, ammonium iodide, and the like, and iodine alone may be used. More preferably, it is potassium iodide. The preferred compounding amount of the iodine compound is such that the gram atomic ratio of the iodine element and the copper element to the polyamide resin ([iodine] / [copper]) is 5 to 30, and more preferably 10 to 2
5 If it is less than 5, a sufficient weather resistance improving effect cannot be obtained, and if it is more than 30, for example, a polymerization reactor,
Corrosion to metals such as extruders and molding machines, and corrosion of metals inserted into molded products, are likely to occur.

【００５６】本発明の組成物および成形体を構成する
（Ｆ）成分であるアジン系染料としては、例えば、アニ
リンとニトロベンゼンと塩酸とを主原料とし、酸化第二
鉄等を触媒として得られるトリフェナジンオサジン、フ
ェナジンアジン等のアジン系化合物の混合物であって、
プラスチック、皮革等の黒色着色剤として良く知られて
いる。かかるアジン系染料としては、ＮＹＢ２７６２０
Ｂ（山陽化工社製）、ＯｒｉｅｎｔＳｐｉｒｉｔＢ
ｌａｃｋＳＢ（オリエント化学製）、ＳｐｉｒｉｔＢ
ｌａｃｋＮｏ．８５０（住友化学社製）、Ｎｉｇｒｏ
ｓｉｎｅＢａｓｅＬＫ（ＢＡＳＦ社製）等の商品名
で市販されているものを使用することができる。上記し
たアジン系染料の配合量は、ポリアミド（Ａ）１００重
量部に対して０〜１０重量部であり、好ましくは０．１
〜５重量部、さらに好ましくは０．２〜２重量部であ
る。アジン系染料の添加量が１０重量部を越えると、成
形品の黒色度が低下するし、組成によっては耐候試験後
の黒の退色が大きくなる場合がある。また、このような
アジン系染料は酸性を呈する場合が多いが、本発明に用
いられるアジン系染料のｐＨが５以上のものがポリマー
の分解を促進しない点で好ましい。As the azine dye which is the component (F) constituting the composition and the molded article of the present invention, for example, triazine obtained by using aniline, nitrobenzene and hydrochloric acid as main raw materials and using ferric oxide or the like as a catalyst is used. A mixture of azine compounds such as phenazine osadine and phenazine azine,
It is well known as a black colorant for plastic, leather and the like. Such azine dyes include NYB27620.
B (manufactured by Sanyo Kako), Orient Spirit B
luckSB (manufactured by Orient Chemical), Spirit B
rack No. 850 (Sumitomo Chemical), Nigro
A commercially available product such as sine Base LK (manufactured by BASF) can be used. The compounding amount of the azine dye is 0 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 100 parts by weight of the polyamide (A).
To 5 parts by weight, more preferably 0.2 to 2 parts by weight. If the amount of the azine-based dye exceeds 10 parts by weight, the blackness of the molded article decreases, and depending on the composition, the discoloration of black after the weathering test may increase. In addition, such azine-based dyes often exhibit acidity, but the azine-based dye used in the present invention having a pH of 5 or more is preferable in that the decomposition of the polymer is not promoted.

【００５７】本発明の黒着色ポリアミド樹脂組成物およ
び成形体は、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分および必要に応じ
て用いられる各種の添加剤を混合し、混練して製造すれ
ばよい。The black-colored polyamide resin composition and molded article of the present invention may be produced by mixing the above components (A) to (F) and various additives used as required, and kneading them.

【００５８】その際、配合、混合、及び混練方法やそれ
らの順序には特に制限はなく、通常用いられる混合機、
例えばヘンシェルミキサー、タンブラー、リボンブレン
ダー等で混合すればよい。混練機としては、通常、単軸
又は２軸の押出機が用いられる。本発明による成形品
は、押出機により、通常ます上記本発明の樹脂組成物か
らなるペレットを製造し、このペレットを圧縮成形、射
出成形、押出成形等により任意の形状に成形して所望の
樹脂製品とすることによって得られる。At this time, there are no particular restrictions on the blending, mixing, and kneading methods and the order thereof, and a commonly used mixer,
For example, they may be mixed with a Henschel mixer, a tumbler, a ribbon blender, or the like. As the kneader, a single-screw or twin-screw extruder is usually used. The molded article according to the present invention is produced by an extruder, usually, pellets comprising the resin composition of the present invention, and the pellets are formed into an arbitrary shape by compression molding, injection molding, extrusion molding, etc. It is obtained by making a product.

【００５９】本発明は射出成形条件を特に限定するもの
ではないが、成形温度が２５０℃〜３１０℃、金型温度
が４０℃〜１２０℃で成形することが好ましい。In the present invention, the injection molding conditions are not particularly limited, but molding is preferably performed at a molding temperature of 250 to 310 ° C. and a mold temperature of 40 to 120 ° C.

【００６０】また、本発明の組成物は、それを得るため
の混合順序に特に制限はなく、例えば、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、及び（Ｆ）を一括し
て混練する方法、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｅ）と（Ｆ）と
を溶融混練後、（Ｃ）及び（Ｄ）を混練する方法等が挙
げられ、また、全部を溶融混練せずに、いわゆるペレッ
トブレンドとしては、（Ａ）の一部と（Ｂ）、
（Ｅ）、及び（Ｆ）とを混練したものと、（Ａ）の残り
と（Ｃ）及び（Ｄ）とを混練したものを、ペレットブレ
ンドして加工に供する方法等を例示できる。また、予
め、ポリアミド(a2)にカーボンブラック（Ｄ）およびア
ジン系染料（Ｆ）を高濃度で含むマスターペレットを製
造しておき、これと（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）
からなる組成物とを再混練又はペレットブレンドして用
いても差し支えない。The composition of the present invention is not particularly limited in the order of mixing to obtain it.
(B), (C), (D), (E), and (F) are kneaded together, (A), (B), (E), and (F) are melt-kneaded and then kneaded. A method of kneading C) and (D), and the like, and a so-called pellet blend without melt kneading the whole, a part of (A) and (B),
A method of kneading (E) and (F), kneading the remainder of (A) with (C) and (D), pellet blending, and processing the mixture can be exemplified. In addition, master pellets containing a high concentration of carbon black (D) and azine-based dye (F) in polyamide (a2) are prepared in advance, and this is mixed with (A), (B), (C) and (E). )
May be re-kneaded or pellet-blended for use.

【００６１】本発明のポリアミド樹脂組成物には、必要
に応じ本発明の目的を損なわない範囲に於いて通常のポ
リアミド樹脂に添加される酸化防止剤、紫外線吸収剤、
熱安定剤、光劣化防止剤、可塑剤、滑剤、離型剤、核
剤、難燃剤、銅フタロシアニン誘導体等の着色用染料等
を添加することもできるし、他の熱可塑性樹脂をブレン
ドしても良い。The polyamide resin composition of the present invention may contain, if necessary, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and the like, which are added to a usual polyamide resin within a range not to impair the object of the present invention.
Heat stabilizers, light deterioration inhibitors, plasticizers, lubricants, release agents, nucleating agents, flame retardants, coloring dyes such as copper phthalocyanine derivatives, etc. can also be added, and other thermoplastic resins can be blended. Is also good.

【００６２】本発明による組成物は、例えば、アウター
ドアハンドル、ホイールキャップ、ルーフレール、ドア
ミラーベース、ルームミラーアーム、サンルーフデフレ
クター、ラジエーターファン、ラジエーターグリル、ベ
アリングリテーナー、コンソールボックス、サンバイザ
ーアーム、スポイラー、スライドドアレールカバー等の
自動車部品用成形品、及び机及び椅子の脚、座受け、肘
掛け等の各種オフィス部品、更には、車椅子部品、ドア
ハンドル、手摺り、浴室等の握り棒、窓用ノブ、グレー
ティング材等工業用成形品及び雑貨用成形品に特に好ま
しく利用できる。The composition according to the present invention includes, for example, an outer door handle, a wheel cap, a roof rail, a door mirror base, a room mirror arm, a sunroof deflector, a radiator fan, a radiator grill, a bearing retainer, a console box, a sun visor arm, a spoiler, and a slide. Molded parts for automobile parts such as door rail covers, and various office parts such as legs and seats for desks and chairs, armrests, etc. Further, wheelchair parts, door handles, handrails, grip bars in bathrooms, etc., knobs for windows, gratings It can be particularly preferably used for industrial molded articles such as materials and molded articles for miscellaneous goods.

【００６３】[0063]

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何等限
定されるものではない。尚、評価方法は下記の通りであ
る。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the evaluation method is as follows.

【００６４】［ポリアミド中の芳香環含有ポリマー単位
濃度の決定］芳香環含有ポリマー単位濃度は、試料濃度
を２重量％とし、溶媒として重水素化トリフロロ酢酸を
用い、Brucker社製ＡＣ−３００Ｐを用いて¹Ｈ−ＮＭＲ
を測定した。測定の諸条件を以下に記す。測定温度３０℃ パルス幅４．４μsec パルス繰返し時間３．０sec 積算回数１２８回化学シフト値を決定するに際して、テトラメチルシラン
を基準物質として用い決定した。[Determination of Unit Concentration of Aromatic Ring-Containing Polymer in Polyamide] The unit concentration of the aromatic ring-containing polymer was 2% by weight, deuterated trifluoroacetic acid was used as a solvent, and AC-300P manufactured by Brucker was used. ¹ H-NMR
Was measured. The measurement conditions are described below. Measurement temperature: 30 ° C. Pulse width: 4.4 μsec Pulse repetition time: 3.0 sec Integration number: 128 In determining the chemical shift value, tetramethylsilane was used as a reference substance.

【００６５】［表面光沢性］東芝機械（株）社製ＩＳ１
５０Ｅ射出成形機を用いて、シリンダー温度２９０℃、
金型温度１２０℃で、充填時間が約１．５秒になるよう
に射出圧力、及び速度を適宜調整し、１００×９０×３
ｍｍの射出成形板を得た。この平板を用い、光沢計（Ｈ
ＯＲＩＢＡ製ＩＧ３２０）を用いてＪＩＳ−Ｋ７１５０
に準じて６０度グロスを測定した。[Surface Gloss] IS1 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
Using a 50E injection molding machine, cylinder temperature 290 ° C,
At a mold temperature of 120 ° C., the injection pressure and speed are appropriately adjusted so that the filling time is about 1.5 seconds, and 100 × 90 × 3
mm injection molded plate was obtained. Using this flat plate, a gloss meter (H
JIS-K7150 using ORIBA IG320)
The gloss was measured at 60 degrees according to.

【００６６】［色差（ΔＥ）］前記射出整形板につい
て、日本電色社製色差計ＮＤ−３００Ａを用いて色差
（ΔＥ）を測定した。[Color difference (ΔE)] The color difference (ΔE) of the injection shaping plate was measured using a color difference meter ND-300A manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.

【００６７】［機械的物性］東芝機械（株）製ＩＳ−５
０ＥＰ射出成形機を用いて、スクリュー回転数２００ｒ
ｐｍ、樹脂温度２９０℃の成形条件にて、厚さ３ｍｍの
ＡＳＴＭタイプ１を成形し、この成形片を物性測定用試
料とし、それぞれＡＳＴＭＤ６３８及びＤ７９０に従
って引張破断強さ、及び曲げ弾性率を測定した。[Mechanical properties] IS-5 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
Using a 0EP injection molding machine, screw rotation speed 200r
Under the molding conditions of pm and resin temperature of 290 ° C., an ASTM type 1 having a thickness of 3 mm was molded, and this molded piece was used as a sample for measuring physical properties. did.

【００６８】［耐候性］東芝機械（株）社製ＩＳ１５０
Ｅ射出成形機を用いて、表面光沢性の評価に用いたのと
同様の金型を利用して射出成形板を得た。この射出成形
板をキセノンアーク式促進耐候試験機（アトラス社製XE
NOTEST 1200CPS)を用いてブラックパネル温度８３℃、
１時間に１２分の水スプレー条件にて３００時間暴露し
評価した。[Weather resistance] IS150 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
Using an E injection molding machine, an injection molded plate was obtained using the same mold as that used for the evaluation of surface gloss. This injection-molded plate is used as a xenon-arc accelerated weathering tester (XE manufactured by Atlas
NOTEST 1200CPS) using black panel temperature 83 ℃
Exposure was performed for 300 hours under a water spray condition of 12 minutes per hour, and evaluation was performed.

【００６９】耐候試験後の評価方法としては、暴露前後
の成形板色調を測定し、日本電色社製色差計ＮＤ−３０
０Ａを用いて色差を求めた。色差（ΔＥ）が小さい程耐
候性が良好であると判断できる。As a method of evaluation after the weathering test, the color tone of a molded plate before and after exposure was measured, and a color difference meter ND-30 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. was measured.
The color difference was determined using 0A. It can be determined that the smaller the color difference (ΔE), the better the weather resistance.

【００７０】また、ガラス繊維の浮きに関しては５０倍
ルーペで目視にて評価し、ガラス繊維が確認できないも
のを○、ガラス繊維が視野の２０％未満の範囲で確認で
きるものを△、及びガラス繊維が視野の２０％以上で確
認できるものを×とする。The floating of the glass fiber was visually evaluated using a 50-fold loupe. A glass fiber which could not be confirmed was evaluated as ○, a glass fiber which could be confirmed within a range of less than 20% of the visual field was evaluated as △, and a glass fiber was evaluated. Are those that can be confirmed in 20% or more of the visual field.

【００７１】［そり］東芝機械（株）社製ＩＳ１５０Ｅ
射出成形機を用いて、シリンダー温度２９０℃、金型温
度１２０℃で、充填時間が約１．５秒になるように射出
圧力、及び速度を適宜調整し、１００×９０×３ｍｍの
射出成形板を得た。この平板を用い、基準点に対するそ
り量を測定した。単位はｍｍである。[Sledding] IS150E manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
Using an injection molding machine, at a cylinder temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 120 ° C., the injection pressure and speed are appropriately adjusted so that the filling time is about 1.5 seconds, and an injection molded plate of 100 × 90 × 3 mm is used. I got Using this flat plate, the amount of warpage with respect to a reference point was measured. The unit is mm.

【００７２】本発明の実施例に用いた原料を以下に示
す。（Ａ）ポリアミドａ１：後記する重合例１で得られたポリアミド６６／６
Ｉ共重合体結晶化温度１８６℃ ａ２：後記する重合例２で得られたポリアミド６６／６
Ｉ／６共重合体結晶化温度１７０℃ ａ３：後記する重合例３で得られたポリアミド６６／６
Ｉ／６Ｔ共重合体結晶化温度１９５℃ ａ４：ポリアミドＭＸＤ６三菱エンジニアリング樹脂
（株）製；商品名レニー６００２結晶化温度２０
５℃ ａ５：ポリアミド６６旭化成工業（株）製；商品名レオナ１３００結晶化温度２２
５℃ ａ６：ポリアミド予備混練物大日本インキ（株）社製
マスターバッチ；７５１８番（ポリアミド６を７８重量
％、カーボンブラックを２０重量％、銅フタロシアニン
誘導体を２重量％含む）The raw materials used in the examples of the present invention are shown below. (A) Polyamide a1: Polyamide 66/6 obtained in Polymerization Example 1 described below
I copolymer Crystallization temperature 186 ° C a2: Polyamide 66/6 obtained in Polymerization Example 2 described below
I / 6 copolymer Crystallization temperature 170 ° C a3: Polyamide 66/6 obtained in Polymerization Example 3 described later
I / 6T copolymer crystallization temperature 195 ° C a4: polyamide MXD6 manufactured by Mitsubishi Engineering-Resin Co., Ltd .; trade name Reny 6002 crystallization temperature 20
5 ° C. a5: Polyamide 66 manufactured by Asahi Kasei Corporation; trade name Leona 1300 Crystallization temperature 22
5 ° C. a6: Preliminary kneaded product of polyamide Masterbatch manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd .; No. 7518 (containing 78% by weight of polyamide 6, 20% by weight of carbon black, and 2% by weight of copper phthalocyanine derivative)

【００７３】（Ｂ）ガラス繊維ｂ１：ガラス繊維日本電気硝子（株）社製商品名ＣＳ０３Ｔ２７５Ｇ平均繊維径１０μ
ｍ(B) Glass fiber b1: Glass fiber manufactured by NEC Corporation CS03T275G Average fiber diameter 10 μm
m

【００７４】（Ｃ）無機充填剤ｃ１：タルク商品名ＣＲＳ６００２平均粒子径＝５μｍｃ２：ワラストナイトオーリンズリソース社製商品名オーリンズ＃３２５平均粒子径＝１７μｍｃ３：焼成カオリンエンゲルハルト社製商品名トランスリンク４４５平均粒子径＝１．４μ
ｍｃ４：マイカ山口雲母工業所製商品名Ａ２１６．２μｍｃ５：マイカ山口雲母工業所製商品名Ｂ８２８０
μｍ(C) Inorganic filler c1: Talc Trade name CRS6002 Average particle size = 5 μm c2: Wollastonite Orleans Resource Co., Ltd. Product name Orleans # 325 Average particle size = 17 μm c3: Calcined kaolin Engelhardt product name Trans Link 445 average particle size = 1.4μ
mc4: mica manufactured by Miko Yamaguchi MFG. Co., Ltd. A21 6.2 μm c5: mica manufactured by Mika Yamaguchi Mica MFG.
μm

【００７５】（Ｄ）カーボンブラックｄ１：カーボンブラック三菱化学社製商品名＃４５ＢＥＴ比表面積１２５ｍ²／ｇ、揮
発分１．１％ｄ２：カーボンブラック三菱化学社製商品名＃５２ＢＥＴ比表面積１１３ｍ²／ｇ、揮
発分０．８％(D) Carbon black d1: Carbon black manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation # 45 BET specific surface area 125 m ² / g, volatile matter 1.1% d2: Carbon black manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation # 52 BET specific surface area 113 m ² / g, volatile matter 0.8%

【００７６】［重合例１］アジピン酸とヘキサメチレン
ジアミンの等モル塩２．００ｋｇとイソフタル酸とヘキ
サメチレンジアミンの等モル塩０．５０ｋｇ、アジピン
酸０．１０ｋｇ、ヨウ化銅２９ｇ、ヨウ化カリウム４８
０ｇ及び純水２．５ｋｇを５Ｌのオートクレーブの中に
仕込みよく攪拌した。充分Ｎ₂置換した後、攪拌しなが
ら温度を室温から２２０℃まで約１時間かけて昇温し
た。この際、オートクレーブ内の水蒸気による自然圧で
内圧は１８ｋｇ／ｃｍ²−Ｇになるが、１８ｋｇ／ｃｍ²
−Ｇ以上の圧力にならないよう水を反応系外に除去しな
がらさらに加熱を続けた。さらに２時間後内温が２６０
℃に到達したら加熱を止め、オートクレーブの排出バル
ブを閉止し、約８時間かけて室温まで冷却した。冷却後
オートクレーブを開け、約２ｋｇのポリマーを取り出し
粉砕した。得られた粉砕ポリマーを、１０Ｌのエバポレ
ーターに入れＮ₂気流下、２００℃で１０時間固相重合
した。固相重合によって得られたポリアミドには、ヘキ
サメチレンイソフタラミド単位を１８．８モル％含有
し、末端カルボキシル基濃度がポリマー１ｋｇ当たり１
０２．１ミリ当量であり、末端アミノ基濃度はポリマー
１ｋｇ当たり４４．１ミリ当量であった。このポリアミ
ドには銅元素を９６ｐｐｍ含み、また、銅含有成分とヨ
ウ素含有成分とのモル比は１９であった。[Polymerization Example 1] 2.00 kg of equimolar salt of adipic acid and hexamethylenediamine, 0.50 kg of equimolar salt of isophthalic acid and hexamethylenediamine, 0.10 kg of adipic acid, 29 g of copper iodide, potassium iodide 48
0 g and 2.5 kg of pure water were charged into a 5 L autoclave and stirred well. After sufficiently purging with N _{2, the} temperature was raised from room temperature to 220 ° C. over about 1 hour with stirring. At this time, the internal pressure at autogenous pressure with steam in the autoclave becomes a ^{18kg / cm 2 -G, 18kg /} cm 2
The heating was further continued while removing water outside the reaction system so that the pressure did not exceed -G. After 2 more hours, the internal temperature is 260
When the temperature reached ° C, the heating was stopped, the discharge valve of the autoclave was closed, and the mixture was cooled to room temperature over about 8 hours. After cooling, the autoclave was opened and about 2 kg of the polymer was taken out and pulverized. The obtained pulverized polymer was placed in a 10 L evaporator and subjected to solid-state polymerization at 200 ° C. for 10 hours under a stream of N ₂ . The polyamide obtained by the solid-state polymerization contains 18.8 mol% of hexamethylene isophthalamide unit and has a terminal carboxyl group concentration of 1 / kg of the polymer.
02.1 meq and the terminal amino group concentration was 44.1 meq / kg polymer. The polyamide contained 96 ppm of copper element, and the molar ratio of the copper-containing component to the iodine-containing component was 19.

【００７７】［重合例２］アジピン酸とヘキサメチレン
ジアミンの等モル塩１．９０ｋｇとイソフタル酸とヘキ
サメチレンジアミンの等モル塩０．４０ｋｇ、ε−カプ
ロラクタム０．２ｋｇ、アジピン酸０．１０ｋｇ、ヨウ
化銅２９ｇ、ヨウ化カリウム４８０ｇ及び純水２．５ｋ
ｇを５Ｌのオートクレーブの中に仕込みよく攪拌した。
充分Ｎ₂置換した後、攪拌しながら温度を室温から２２
０℃まで約１時間かけて昇温した。この際、オートクレ
ーブ内の水蒸気による自然圧で内圧は１８ｋｇ／ｃｍ²
−Ｇになるが、１８ｋｇ／ｃｍ²−Ｇ以上の圧力になら
ないよう水を反応系外に除去しながらさらに加熱を続け
た。さらに２時間後内温が２６０℃に到達したら加熱を
止め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、約８時間
かけて室温まで冷却した。冷却後オートクレーブを開
け、約２ｋｇのポリマーを取り出し粉砕した。得られた
粉砕ポリマーを、１０Ｌのエバポレーターに入れＮ₂気
流下、２００℃で１０時間固相重合した。固相重合によ
って得られたポリアミドには、ヘキサメチレンイソフタ
ラミド単位を１４．７モル％含有していた。このポリア
ミドには銅元素を９６ｐｐｍ含み、また、銅含有成分と
ヨウ素含有成分とのモル比は１９であった。[Polymerization Example 2] 1.90 kg of equimolar salt of adipic acid and hexamethylenediamine, 0.40 kg of equimolar salt of isophthalic acid and hexamethylenediamine, 0.2 kg of ε-caprolactam, 0.10 kg of adipic acid, iodine 29 g of copper iodide, 480 g of potassium iodide and 2.5 k of pure water
g in a 5 L autoclave and stirred well.
After sufficiently purging with N _{2, the} temperature is raised from room temperature to 22 while stirring.
The temperature was raised to 0 ° C. over about 1 hour. At this time, the internal pressure is 18 kg / cm ^{2, which} is the natural pressure of steam in the autoclave.
The heating was continued while removing water from the reaction system so that the pressure was not more than 18 kg / cm ² -G. After 2 hours, when the internal temperature reached 260 ° C., the heating was stopped, the discharge valve of the autoclave was closed, and the mixture was cooled to room temperature over about 8 hours. After cooling, the autoclave was opened and about 2 kg of the polymer was taken out and pulverized. The obtained pulverized polymer was placed in a 10 L evaporator and subjected to solid-state polymerization at 200 ° C. for 10 hours under a stream of N ₂ . The polyamide obtained by solid-state polymerization contained 14.7 mol% of hexamethylene isophthalamide units. The polyamide contained 96 ppm of copper element, and the molar ratio of the copper-containing component to the iodine-containing component was 19.

【００７８】［重合例３］アジピン酸とヘキサメチレン
ジアミンの等モル塩１．７５ｋｇとイソフタル酸とヘキ
サメチレンジアミンの等モル塩０．５０ｋｇとテレフタ
ル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩０．２５ｋｇ
およびアジピン酸０．１０ｋｇ、および純水２．５ｋｇ
を５Ｌのオートクレーブの中に仕込みよく攪拌した。充
分Ｎ₂置換した後、攪拌しながら温度を室温から２２０
℃まで約１時間かけて昇温した。この際、オートクレー
ブ内の水蒸気による自然圧で内圧は１８ｋｇ／ｃｍ²−
Ｇになるが、１８ｋｇ／ｃｍ²−Ｇ以上の圧力にならな
いよう水を反応系外に除去しながらさらに加熱を続け
た。さらに２時間後内温が２６０℃に到達したら加熱を
止め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、約８時間
かけて室温まで冷却した。冷却後オートクレーブを開
け、約２ｋｇのポリマーを取り出し粉砕した。得られた
粉砕ポリマーを、１０Ｌのエバポレーターに入れ窒素気
流下、２００℃で１０時間固相重合した。固相重合によ
って得られたポリアミドには芳香環含有ポリマー単位を
２８．１モル％含有していた。[Polymerization Example 3] 1.75 kg of equimolar salt of adipic acid and hexamethylenediamine, 0.50 kg of equimolar salt of isophthalic acid and hexamethylenediamine, and 0.25 kg of equimolar salt of terephthalic acid and hexamethylenediamine
And adipic acid 0.10 kg, and pure water 2.5 kg
Was charged into a 5 L autoclave and stirred well. After sufficiently purging with N _{2, the} temperature was raised from room temperature to 220 with stirring.
The temperature was raised to about 1 hour over about 1 hour. At this time, the internal pressure is 18 kg / cm ² −
The heating was continued while removing water from the reaction system so that the pressure did not reach 18 kg / cm ² -G. After 2 hours, when the internal temperature reached 260 ° C., the heating was stopped, the discharge valve of the autoclave was closed, and the mixture was cooled to room temperature over about 8 hours. After cooling, the autoclave was opened and about 2 kg of the polymer was taken out and pulverized. The obtained pulverized polymer was put in a 10 L evaporator and subjected to solid-state polymerization at 200 ° C. for 10 hours under a nitrogen stream. The polyamide obtained by solid-state polymerization contained 28.1 mol% of aromatic ring-containing polymer units.

【００７９】[0079]

【実施例１】ポリアミドとしてａ１を４０重量部及びこ
れに後述の無機充填材ｃ２とガラス繊維ｂ１の配合量と
の合計１００重量部に対してカーボンブラックｄ１を５
重量部を混合して、東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸
押出機（設定温度２９０℃、スクリュー回転数３００ｒ
ｐｍ）にフィードホッパーより供給し、更にサイドフィ
ード口を２カ所設け、上流側のサイドフィード口より無
機充填材としてｃ２を２５重量部供給し、下流側のサイ
ドフィード口よりガラス繊維としてｂ１を３５重量部を
供給し、紡口より押し出された溶融混練物をストランド
状で冷却し、ペレタイズして黒着色ポリアミド樹脂組成
物を得た。得られた組成物を前記の方法にて評価した。
その組成及び評価結果を表１に示す。耐候試験後の成形
品は黒色の色差変化も小さく、ガラス繊維の浮きだしも
認められない。Example 1 Carbon black d1 was added to 40 parts by weight of a1 as a polyamide and 100 parts by weight of a total of inorganic filler c2 and glass fiber b1 to be described later.
The parts by weight were mixed, and a TEM35φ twin screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. (set temperature: 290 ° C., screw rotation speed: 300 r)
pm) from a feed hopper, two side feed ports are further provided, 25 parts by weight of c2 is supplied as an inorganic filler from the side feed port on the upstream side, and 35 parts of b1 as glass fiber is supplied from the side feed port on the downstream side. The melt-kneaded product extruded from the spinneret was supplied in parts by weight, cooled in a strand form, and pelletized to obtain a black-colored polyamide resin composition. The obtained composition was evaluated by the above method.
Table 1 shows the composition and evaluation results. The molded article after the weathering test has a small change in black color difference, and no protruding glass fiber is observed.

【００８０】[0080]

【実施例２】ポリアミドａ３に変更し、ヨウ化銅をポリ
アミド全体に対して銅濃度換算で２００ｐｐｍ、とヨウ
化カリウムを全ヨウ素に対する銅原子のモル比が２０に
なるように混合して押出機に供給した以外は、実施例１
と同様に実施し、黒着色ポリアミド樹脂組成物を得た。
その組成及び評価結果を表１に示す。EXAMPLE 2 The extruder was changed to polyamide a3 and mixed with copper iodide so that the molar ratio of copper atoms to total iodine was 20 with copper iodide being 200 ppm in terms of copper concentration based on the entire polyamide and potassium iodide. Example 1 except that
And a black-colored polyamide resin composition was obtained.
Table 1 shows the composition and evaluation results.

【００８１】[0081]

【実施例３】無機充填材としてｃ２に変えてｃ１を使用
した以外は、実施例１と同様に実施し、黒着色ポリアミ
ド樹脂組成物を得た。得られた組成物の組成及び評価結
果を表１に示す。Example 3 A black-colored polyamide resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that c1 was used instead of c2 as the inorganic filler. Table 1 shows the composition of the obtained composition and the evaluation results.

【００８２】[0082]

【実施例４】無機充填材としてｃ２に変えてｃ３を使用
した以外は、実施例１と同様に実施し、黒着色ポリアミ
ド樹脂組成物を得た。得られた組成物の組成及び評価結
果を表１に示す。Example 4 A black-colored polyamide resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that c3 was used instead of c2 as the inorganic filler. Table 1 shows the composition of the obtained composition and the evaluation results.

【００８３】[0083]

【実施例５】無機充填材としてｃ２に変えてｃ４を使用
した以外は、実施例１と同様に実施し、黒着色ポリアミ
ド樹脂組成物を得た。得られた組成物の組成及び評価結
果を表１に示す。Example 5 A black-colored polyamide resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that c4 was used instead of c2 as the inorganic filler. Table 1 shows the composition of the obtained composition and the evaluation results.

【００８４】[0084]

【比較例１】ポリアミドとしてａ５を使用した以外は実
施例１と同様にてして黒着色ポリアミド樹脂組成物を得
た。得られた組成物の組成及び評価結果を表１に示す。
本願発明の実施例１に比較して、初期外観が劣るばかり
か、耐候性試験後の色差の変化が大きく、ガラス繊維の
浮きだしも認められ、本発明の効果が極めて大きいこと
が判る。Comparative Example 1 A black-colored polyamide resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that a5 was used as the polyamide. Table 1 shows the composition of the obtained composition and the evaluation results.
Compared with Example 1 of the present invention, not only the initial appearance was inferior, but also the change in color difference after the weather resistance test was large, and the emergence of the glass fiber was also observed, indicating that the effect of the present invention was extremely large.

【００８５】[0085]

【比較例２】無機充填材としてｃ２に変えてｃ５を使用
した以外は、実施例１と同様に実施し、黒着色ポリアミ
ド樹脂組成物を得た。得られた組成物の組成及び評価結
果を表１に示す。初期外観に目視で粒子が見られ、耐候
試験後の成形品は色差変化は小さいもののガラス繊維の
浮きだしが認められ本発明の効果が極めて大きいことが
判る。Comparative Example 2 A black-colored polyamide resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that c5 was used instead of c2 as the inorganic filler. Table 1 shows the composition of the obtained composition and the evaluation results. Particles are visually observed in the initial appearance, and the molded article after the weather resistance test shows a small change in color difference, but the emergence of glass fibers is recognized, indicating that the effect of the present invention is extremely large.

【００８６】[0086]

【表１】 [Table 1]

【００８７】[0087]

【実施例６】ポリアミドａ１を３５重量部、カーボンブ
ラックｄ１を３．６重量部、ポリアミド予備混練物ａ６
（大日本インキ（株）社製７５１８番：ナイロン６を７
８重量％、カーボンブラックを２０重量％、銅フタロシ
アニン誘導体を２重量％とを含む）を７重量部、及びヨ
ウ化銅をポリアミド全体に対して銅濃度換算で２００ｐ
ｐｍ、とヨウ化カリウムを全ヨウ素に対する銅原子のモ
ル比が２０になるように混合して押出機に供給した以外
は、実施例１と同様に実施し、黒着色ポリアミド樹脂組
成物を得た。その組成及び評価結果を表２に示す。Example 6 35 parts by weight of polyamide a1, 3.6 parts by weight of carbon black d1, and a polyamide kneaded product a6
(No. 7518 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .: Nylon 6 to 7
8% by weight, 20% by weight of carbon black, 2% by weight of a copper phthalocyanine derivative), and 7 parts by weight of copper iodide, and 200 p of copper iodide in terms of copper concentration relative to the entire polyamide.
pm, and potassium iodide were mixed and supplied to an extruder so that the molar ratio of copper atoms to all iodine was 20, and the same procedure as in Example 1 was performed to obtain a black-colored polyamide resin composition. . Table 2 shows the composition and evaluation results.

【００８８】[0088]

【実施例７】ポリアミドとしてａ４を５０重量部、ヨウ
化銅をポリアミドに対して銅濃度換算で１５０ｐｐｍ、
とヨウ化カリウムを全ヨウ素に対する銅原子のモル比が
２０になるように混合して、東芝機械（株）製ＴＥＭ３
５φ２軸押出機（設定温度２８０℃、スクリュー回転数
３００ｒｐｍ）にフィードホッパーより供給し、更に上
流側のサイドフィード口より無機充填材としてｃ２を２
５重量部、下流側のサイドフィーダー口よりガラス繊維
としてｂ１を２５重量部を供給し、紡口より押し出され
た溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズして
黒着色ポリアミド樹脂組成物を得た。その組成及びその
評価結果を表２に示す。Example 7 50 parts by weight of a4 as a polyamide, and 150 ppm of copper iodide in terms of copper concentration relative to polyamide,
And potassium iodide were mixed so that the molar ratio of copper atoms to all iodine was 20, and TEM3 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. was used.
The mixture was supplied from a feed hopper to a 5φ twin screw extruder (set temperature: 280 ° C., screw rotation speed: 300 rpm).
5 parts by weight, 25 parts by weight of b1 as glass fiber were supplied from the side feeder port on the downstream side, and the melt-kneaded product extruded from the spinneret was cooled in a strand form and pelletized to obtain a black-colored polyamide resin composition. Was. Table 2 shows the composition and the evaluation results.

【００８９】[0089]

【実施例８】ポリアミドとしてａ１を４０重量部及びこ
れに後述の無機充填材ｃ２とガラス繊維ｂ１の配合量と
の合計１００重量部に対してカーボンブラックｄ１を５
重量部を混合して、東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸
押出機（設定温度２９０℃、スクリュー回転数３００ｒ
ｐｍ）にフィードホッパーより供給し、更にサイドフィ
ード口を２カ所設け、上流側のサイドフィード口より無
機充填材としてｃ２を１５重量部供給し、下流側のサイ
ドフィード口よりガラス繊維としてｂ１を５０重量部を
供給した以外は、実施例１と同様に実施し、黒着色ポリ
アミド樹脂組成物を得た。得られた組成物を前記の方法
にて評価した。その組成及び評価結果を表２に示す。Example 8 Carbon black d1 was added to 40 parts by weight of a1 as a polyamide and 100 parts by weight of the total amount of the inorganic filler c2 and the glass fiber b1 to be described later.
The parts by weight were mixed, and a TEM35φ twin screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. (set temperature: 290 ° C., screw rotation speed: 300 r)
pm) from a feed hopper, two side feed ports are further provided, 15 parts by weight of c2 is supplied as an inorganic filler from an upstream side feed port, and 50 parts of b1 are glass fibers from a downstream side feed port. A black colored polyamide resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were supplied. The obtained composition was evaluated by the above method. Table 2 shows the composition and evaluation results.

【００９０】[0090]

【実施例９】ポリアミドとしてａ１を４０重量部及びこ
れに後述の無機充填材ｃ２とガラス繊維ｂ１の配合量と
の合計１００重量部に対してカーボンブラックｄ１を５
重量部を混合して、東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸
押出機（設定温度２９０℃、スクリュー回転数３００ｒ
ｐｍ）にフィードホッパーより供給し、更にサイドフィ
ード口を２カ所設け、上流側のサイドフィード口より無
機充填材としてｃ２を４０重量部供給し、下流側のサイ
ドフィード口よりガラス繊維としてｂ１を１５重量部を
供給した以外は、実施例１と同様に実施し、黒着色ポリ
アミド樹脂組成物を得た。得られた組成物を前記の方法
にて評価した。その組成及び評価結果を表２に示す。EXAMPLE 9 Carbon black d1 was added to a total of 100 parts by weight of a1 as a polyamide and 40 parts by weight of a1 and a blending amount of an inorganic filler c2 and glass fiber b1 described later.
The parts by weight were mixed, and a TEM35φ twin screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. (set temperature: 290 ° C., screw rotation speed: 300 r)
pm) from the feed hopper, two side feed ports are further provided, 40 parts by weight of c2 are supplied as an inorganic filler from the side feed port on the upstream side, and 15 parts of glass fiber b1 are supplied from the side feed port on the downstream side. A black colored polyamide resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were supplied. The obtained composition was evaluated by the above method. Table 2 shows the composition and evaluation results.

【００９１】[0091]

【実施例１０】ヨウ化銅の配合量をポリアミドに対して
銅濃度換算で１０００ｐｐｍに変更し、ヨウ化カリウム
を配合しなかった以外は、実施例７と同様に実施し、黒
着色ポリアミド樹脂組成物を得た。得られた組成物を前
記の方法にて評価した。その組成及び評価結果を表２に
示す。Example 10 A black-colored polyamide resin composition was prepared in the same manner as in Example 7, except that the compounding amount of copper iodide was changed to 1000 ppm in terms of copper concentration with respect to the polyamide, and potassium iodide was not used. I got something. The obtained composition was evaluated by the above method. Table 2 shows the composition and evaluation results.

【００９２】[0092]

【実施例１１】ポリアミドとしてａ１に変えてａ２使用
した以外は、実施例１と同様に実施し、黒着色ポリアミ
ド樹脂組成物を得た。得られた組成物を前記の方法にて
評価した。その組成及び評価結果を表２に示す。Example 11 A black-colored polyamide resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that a1 was used instead of a1. The obtained composition was evaluated by the above method. Table 2 shows the composition and evaluation results.

【００９３】[0093]

【実施例１２】カーボンブラックとしてｄ１に変えてｄ
２を用いた以外は、実施例１と同様に実施し、黒着色ポ
リアミド樹脂組成物を得た。得られた組成物を前記の方
法にて評価した。その組成及び評価結果を表２に示す。Example 12 The carbon black was changed to d1 instead of d1.
Except for using 2, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a black-colored polyamide resin composition. The obtained composition was evaluated by the above method. Table 2 shows the composition and evaluation results.

【００９４】[0094]

【表２】注：実施例６においてはａ６のマスターバッチ７重量部
を用いた。また、カーボンブラックおよび銅化合物には
ａ６由来のものを含む。[Table 2] Note: In Example 6, 7 parts by weight of the master batch a6 was used. The carbon black and the copper compound include those derived from a6.

【００９５】[0095]

【実施例１３】アジン系染料としてニグロシン（ＮＵＢ
ＩＡＮＢＬＡＣＫＰＡ−９８０１オリエント化学社
製；ｐＨ５．５）をポリアミド１００重量部に対して１
重量部を、ポリアミドとカーボンブラックに混合した以
外は、実施例１と同様に実施し、黒着色ポリアミド樹脂
組成物を得た。得られた組成物を前記の方法にて評価し
た。その組成及び評価結果を表３に示す。Example 13 Nigrosine (NUB) was used as an azine dye.
IAN BLACK PA-9801 manufactured by Orient Chemical Co .; pH 5.5)
A black colored polyamide resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the parts by weight were mixed with the polyamide and the carbon black. The obtained composition was evaluated by the above method. Table 3 shows the composition and evaluation results.

【００９６】[0096]

【比較例３】ポリアミドとしてａ４を４０重量部及びこ
れに後述の無機充填材ｃ２とガラス繊維ｂ１の配合量と
の合計１００重量部に対してカーボンブラックｄ１を
０．５重量部、ヨウ化銅をポリアミドに対して銅濃度換
算で５ｐｐｍとを混合して、東芝機械（株）製ＴＥＭ３
５φ２軸押出機（設定温度２８０℃、スクリュー回転数
３００ｒｐｍ）にフィードホッパーより供給し、更に上
流側のサイドフィード口より無機充填材としてｃ２を２
０重量部、下流側のサイドフィーダー口よりガラス繊維
としてｂ１を３５重量部を供給し、紡口より押し出され
た溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズして
黒着色ポリアミド樹脂組成物を得た。得られた組成物を
前記の方法にて評価した。その組成及び評価結果を表３
に示す。このように銅化合物の配合量が本発明の範囲を
外れると耐候性試験後のガラス繊維の浮きだしが認めら
れ、黒色の退色も著しい。Comparative Example 3 As a polyamide, 40 parts by weight of a4 and 0.5 part by weight of carbon black d1 were added to 100 parts by weight of the total amount of the inorganic filler c2 and the glass fiber b1 described later, and copper iodide. Was mixed with polyamide at 5 ppm in terms of copper concentration, and TEM3 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
The mixture was supplied from a feed hopper to a 5φ twin screw extruder (set temperature: 280 ° C., screw rotation speed: 300 rpm).
0 parts by weight, 35 parts by weight of b1 as glass fiber were supplied from the side feeder port on the downstream side, and the melt-kneaded product extruded from the spinneret was cooled in a strand form and pelletized to obtain a black-colored polyamide resin composition. Was. The obtained composition was evaluated by the above method. Table 3 shows the composition and evaluation results.
Shown in When the amount of the copper compound is out of the range of the present invention, the glass fiber appears after the weather resistance test, and the black discoloration is remarkable.

【００９７】[0097]

【比較例４】ポリアミドとしてａ１を４０重量部と、後
述のガラス繊維ｂ１の配合量との合計１００重量部に対
してカーボンブラックｄ１を５重量部とを混合して、東
芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押出機（設定温度２８
０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）にフィードホッ
パーより供給し、更に下流側のサイドフィード口よりガ
ラス繊維としてｂ１を６０重量部を供給し、紡口より押
し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタ
イズして黒着色ポリアミド樹脂組成物を得た。その組成
及び評価結果を表３に示す。COMPARATIVE EXAMPLE 4 Carbon black d1 was mixed with 5 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of a1 as a polyamide and 40 parts by weight of a glass fiber b1 to be described later, and mixed with Toshiba Machine Co., Ltd. TEM35φ twin screw extruder (set temperature 28
(0 ° C., screw rotation speed: 300 rpm) from the feed hopper, 60 parts by weight of b1 as glass fiber from the side feed port on the downstream side, and the melt-kneaded product extruded from the spinning port is cooled in a strand form. And pelletized to obtain a black-colored polyamide resin composition. Table 3 shows the composition and evaluation results.

【００９８】[0098]

【比較例５】ポリアミドとしてａ１及びカーボンブラッ
クｄ１を５重量部を混合して、東芝機械（株）製ＴＥＭ
３５φ２軸押出機（設定温度２８０℃、スクリュー回転
数３００ｒｐｍ）にフィードホッパーより供給し、更に
上流側のサイドフィード口より無機充填材としてｃ２を
６０重量部、紡口より押し出された溶融混練物をストラ
ンド状で冷却し、ペレタイズして黒着色ポリアミド樹脂
組成物を得た。その組成及び評価結果を表３に示す。COMPARATIVE EXAMPLE 5 5 parts by weight of a1 and carbon black d1 were mixed as polyamide, and TEM manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. was used.
The mixture was fed from a feed hopper to a 35φ twin-screw extruder (set temperature: 280 ° C., screw rotation speed: 300 rpm). It was cooled in a strand form and pelletized to obtain a black-colored polyamide resin composition. Table 3 shows the composition and evaluation results.

【００９９】[0099]

【表３】 [Table 3]

【０１００】[0100]

【発明の効果】本発明の黒着色ポリアミド樹脂組成物
は、成形体とした場合、従来のものに比較して優れた機
械的物性、成形品外観、及び耐候性を有しており、特に
従来金属製品であったアウタードアハンドル、ホイール
キャップ、ルーフレール、ドアミラーベース、ルームミ
ラーアーム、サンルーフデフレクター、ラジエターファ
ン、ベアリングリテーナー等の自動車外装部品等におい
ても、降雨を含む条件でも高い耐退色性を有し、ガラス
繊維の浮き上がりがないことから幅広い分野に好適に利
用できる。The black-colored polyamide resin composition of the present invention, when formed into a molded article, has excellent mechanical properties, appearance of a molded article, and weather resistance as compared with conventional ones. Highly fading-resistant even under conditions including rain, even for metal exterior products such as outer door handles, wheel caps, roof rails, door mirror bases, rearview mirror arms, sunroof deflectors, radiator fans, bearing retainers, etc. Since the glass fibers do not float, they can be suitably used in a wide range of fields.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/34 Ｃ０８Ｋ 5/34 7/14 7/14 Ｆターム(参考） 4F071 AA54 AA55 AA81 AA83 AB03 AB15 AB18 AB20 AB22 AB23 AB26 AB28 AC09 AC19 AD02 AE05 AE09 AE17 AH03 AH09 BA01 BB03 BB05 BB06 BC07 BC09 4J002 CL012 CL031 CL032 CL051 DA038 DD079 DD089 DE099 DF039 DG039 DJ007 DJ037 DJ047 DJ057 DL006 EE039 EG049 EU009 FA046 FB106 FB136 FB146 FD017 FD089 FD098 FD099 GL00 GN00──────────────────────────────────────────────────続き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/34 C08K 5/34 7/14 7/14 F term (Reference) 4F071 AA54 AA55 AA81 AA83 AB03 AB15 AB18 AB20 AB22 AB23 AB26 AB28 AC09 AC19 AD02 AE05 AE09 AE17 AH03 AH09 BA01 BB03 BB05 BB06 BC07 BC09 4J002 CL012 CL031 CL032 CL051 DA038 DD079 DD089 DE099 DF039 DG039 DJ007 DJ037 DJ047 DJ057 FD49 EU009 FB0 EU006 EB09 FD0 EU0 EE09 EB0

Claims

[Claims]

1. A polyamide resin composition comprising the following (A) to (F), wherein (A) is 30 to 70 parts by weight,
The total weight of (B) and (C) is 30 to 70 parts by weight, the weight ratio of (C) to (B) is in the range of 0.2 to 3, and (D) is (A), (B) ) And (C) total amount 1
0.05 to 10 parts by weight based on 00 parts by weight, and (E) 10 to 500 parts by weight based on copper in the copper compound with respect to (A).
0 ppm, and 0 parts by weight of (F) relative to 100 parts by weight of (A).
A black colored polyamide resin composition, characterized in that the composition comprises from 2 to 2 parts by weight. (A) (a1) 50 to 100% by weight of a semi-aromatic polyamide and (a)
2) Polyamide comprising 0 to 50% by weight of an aliphatic polyamide and having an aromatic ring-containing polymer unit concentration of 3 to 90 mol% in all polyamides (B) Glass fiber (C) Warast having an average particle diameter of 50 μm or less At least one inorganic filler selected from knight, mica, kaolin, and talc (D) carbon black (E) copper compound (F) azine-based dye

(D) The carbon black has a specific surface area (B
^2. The black-colored polyamide resin composition according to claim 1, wherein the composition is at least 120 m ² / g.

3. A semi-aromatic polyamide (a1) comprising 60 to 95% by weight of hexamethylene adipamide units obtained from adipic acid and hexamethylene diamine, 0 to 10% by weight of capramid units obtained from caprolactam, and isophthalic acid The black-colored polyamide resin composition according to claim 1 or 2, which is a semi-aromatic polyamide composed of 5 to 30% by weight of hexamethylene isophthalamide units obtained from styrene and hexamethylene diamine.

4. A polyamide resin composition comprising the following (A) to (F), wherein (A) is 30 to 70 parts by weight,
The total weight of (B) and (C) is 30 to 70 parts by weight, the weight ratio of (C) to (B) is in the range of 0.2 to 3, and (D) is (A), (B) ) And (C) total amount 1
0.05 to 10 parts by weight based on 00 parts by weight, and (E) 10 to 500 parts by weight based on copper in the copper compound with respect to (A).
0 ppm, and 0 parts by weight of (F) relative to 100 parts by weight of (A).
A molded article comprising a black colored polyamide resin composition containing up to 2 parts by weight. (A) (a1) 50 to 100% by weight of a semi-aromatic polyamide and (a)
2) Polyamide comprising 0 to 50% by weight of an aliphatic polyamide and having an aromatic ring-containing polymer unit concentration of 3 to 90 mol% in all polyamides (B) Glass fiber (C) Warast having an average particle diameter of 50 μm or less At least one inorganic filler selected from knight, mica, kaolin, and talc (D) carbon black (E) copper compound (F) azine-based dye

5. The molded body is an outer handle, an outer door handle, a wheel cap, a roof rail, a door mirror base, a room mirror arm, a sunroof deflector, a radiator fan, a radiator grill, a bearing retainer, a console box, a sun visor arm, a spoiler, and a slide door rail. The molded product selected from a cover, a leg of a desk and a chair, a seat support, an armrest, a wheelchair part, a door handle, a handrail, a grip bar of a bathroom, and a window knob. Molded body.