JP2001115012A - Colored and reinforced polyamide resin molding product - Google Patents

Colored and reinforced polyamide resin molding product

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JP2001115012A
JP2001115012A JP30121499A JP30121499A JP2001115012A JP 2001115012 A JP2001115012 A JP 2001115012A JP 30121499 A JP30121499 A JP 30121499A JP 30121499 A JP30121499 A JP 30121499A JP 2001115012 A JP2001115012 A JP 2001115012A
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JP
Japan
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polyamide
polyamide resin
reinforced polyamide
colored
molded article
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JP30121499A
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Japanese (ja)
Inventor
Harumi Watanabe
春美 渡辺
Osamu Fujii
修 藤井
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Asahi Kasei Corp
Original Assignee
Asahi Kasei Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a colored and reinforced polyamide resin molding product having a slight change in color tone even in an environment exposed to ultraviolet rays. SOLUTION: This colored and reinforced polyamide resin molding product is characteristically a molding product composed of a reinforced polyamide resin composition comprising at least a polyamide, an inorganic filler, a colorant and a copper compound, has an L value being one index of color tone in a range of 0-30 and a central line average roughness (Ra) being one index of surface characteristics in a range of 0.5-8 μm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車や住宅の外
装及び内装部品に適した着色された成形品に関し、更に
詳しくは、紫外線に曝される環境下でも、退色が少ない
強化ポリアミド樹脂成形品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a colored molded article suitable for exterior and interior parts of automobiles and houses, and more particularly, to a reinforced polyamide resin molded article with less fading even in an environment exposed to ultraviolet rays. About.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリアミド樹脂は、機械的および熱的性
質並びに耐油性に優れているため、自動車や電気・電子
製品等の部品に広く用いられている。また、ポリアミド
にガラス繊維を配合した強化ポリアミド樹脂は、ポリア
ミド樹脂単独に比べ、機械的特性、耐熱性、耐薬品性等
が大きく向上することにより、従来金属製であった部品
を、軽量化および工程の合理化等の観点から強化ポリア
ミド樹脂製とすることも可能となり、近年積極的にその
採用が進められている。
2. Description of the Related Art Polyamide resins are widely used for parts such as automobiles and electric / electronic products because of their excellent mechanical and thermal properties and oil resistance. In addition, the reinforced polyamide resin in which glass fiber is blended with polyamide, the mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, etc. are greatly improved compared to the polyamide resin alone, so parts that were conventionally made of metal can be reduced in weight and weight. It is also possible to use a reinforced polyamide resin from the viewpoint of streamlining the process and the like, and its use has been actively promoted in recent years.

【0003】また、強化ポリアミド樹脂を屋外で使用す
るためにカーボンブラック等を加えて耐候性を付与し利
用することも多い。 しかしながら屋外暴露後の試験片
は著しい退色が認められ、その使用用途が大きく制限さ
れるという問題がある。
Further, in order to use the reinforced polyamide resin outdoors, carbon black or the like is often added to impart weather resistance to the reinforced polyamide resin. However, there is a problem that the test piece after the outdoor exposure has remarkable fading, and its use is greatly restricted.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、紫外
線に曝される環境下においても、色調の変化が少ない成
形品を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a molded article having a small change in color tone even in an environment exposed to ultraviolet rays.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、特定の組成を有する
強化ポリアミド樹脂組成物を用い、特定の色調及び特定
の表面特性を有する成形品が前記課題を解決し得ること
を見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち本発
明は下記の通りである。 1)少なくともポリアミド、無機充填剤、着色剤及び銅
化合物を含む強化ポリアミド樹脂組成物からなる成形品
であって、色調の指標の一つであるL値が10〜30の
範囲にあり、且つ、その表面特性の指標の一つである中
心線平均粗さ(Ra)が、0.5〜8μmの範囲にある
ことを特徴とする着色された強化ポリアミド樹脂製成形
品。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a reinforced polyamide resin composition having a specific composition is used to form a molded article having a specific color tone and specific surface characteristics. The present inventors have found that a product can solve the above problem, and have completed the present invention. That is, the present invention is as follows. 1) A molded article comprising a reinforced polyamide resin composition containing at least a polyamide, an inorganic filler, a colorant and a copper compound, wherein the L value, which is one of the index of color tone, is in the range of 10 to 30, and A molded article made of a colored reinforced polyamide resin, wherein a center line average roughness (Ra), which is one of the indicators of the surface characteristics, is in a range of 0.5 to 8 μm.

【0006】2)ポリアミドがその構造中に芳香環含有
ポリマー単位を3〜90モル%含有するポリアミドであ
り、無機充填剤がガラス繊維、ワラストナイト、カオリ
ン、マイカ及びタルクから選ばれた少なくとも1つの無
機充填剤であることを特徴とする上記1記載の着色され
た強化ポリアミド樹脂製成形品。 3)ガラス繊維の平均繊維径が15〜30μmであるこ
とを特徴とする上記2記載の着色された強化ポリアミド
樹脂製成形品。
2) The polyamide is a polyamide containing 3 to 90 mol% of an aromatic ring-containing polymer unit in its structure, and the inorganic filler is at least one selected from glass fiber, wollastonite, kaolin, mica and talc. 2. The molded article made of a colored reinforced polyamide resin according to the above item 1, wherein the inorganic filler is two inorganic fillers. 3) The molded article made of a colored reinforced polyamide resin as described in 2 above, wherein the average fiber diameter of the glass fibers is 15 to 30 μm.

【0007】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
強化ポリアミドから得られる成形品は、色調の指標の一
つであるL値が10〜30の範囲にあり、且つ、表面特
性の指標である中心線平均粗さ(Ra)が0.5〜8μ
mの範囲にあることが特徴である。本発明において用い
るL値は、JISZ−8730に従って決定することが
できる値であり、例えば日本電色社製色差計ND−30
0Aを用い、2度視野C光源にてJIS Z8722
第4.3.6項に記載のDIN5033Blatt9に
定められた白色面を基準とした標準白板を用いて装置を
校正したのち求めることができる。その際求まる刺激値
X,Y及びZよりL値を求めることができる。L値が1
5未満の場合又は30を超える場合には、屋外暴露後や
耐候試験後の成形品の退色が著しく好ましくない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the molded article obtained from the reinforced polyamide of the present invention, the L value, which is one of the indexes of the color tone, is in the range of 10 to 30, and the center line average roughness (Ra), which is the index of the surface characteristics, is 0.1. 5-8μ
m. The L value used in the present invention is a value that can be determined according to JISZ-8730, for example, a color difference meter ND-30 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.
JIS Z8722 with 2A visual field C light source using 0A
The value can be determined after calibrating the apparatus using a standard white plate based on a white surface defined in DIN 5033 Blatt 9 described in Section 4.3.6. The L value can be obtained from the stimulus values X, Y, and Z obtained at that time. L value is 1
If it is less than 5 or more than 30, discoloration of the molded article after outdoor exposure or after a weathering test is extremely undesirable.

【0008】また、本発明において用いる中心線平均粗
さ(Ra)は、JISB−0601に従って決定するこ
とができる。より具体的には、中心線平均粗さは粗さ曲
線からその中心線の方向に一定長さの部分を抜取り、こ
の抜取り部分の中心線と粗さ曲線との偏差の絶対値を算
術平均した値である。この値は、例えば(株)ミツトヨ
表面粗度計サーフテスト211を用い、基準長さ2.5
mmで5回の測定を行い、その平均値を求めることによ
り決定できる。
The center line average roughness (Ra) used in the present invention can be determined according to JIS B-0601. More specifically, the center line average roughness was obtained by extracting a portion of a constant length from the roughness curve in the direction of the center line, and arithmetically averaging the absolute value of the deviation between the center line and the roughness curve of the extracted portion. Value. This value is determined using, for example, a surf test 211 of Mitutoyo Surface Roughness Co., Ltd. and a reference length of 2.5.
It can be determined by performing five measurements in mm and determining the average value.

【0009】強化ポリアミド樹脂から得られる成形品の
中心線平均粗さが0.5μm未満又は8μmを超える場
合には、屋外暴露後や耐候性試験後の成形品の退色が著
しく好ましくない。本発明に用いられるポリアミドに特
に限定はないが、例えば、ポリアミド6、ポリアミド6
6、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド
11、ポリアミド12、ポリアミド46等の脂肪族ポリ
アミド、ポリアミドMXD6、テレフタル酸とヘキサメ
チレンジアミンを重合してなるポリアミド(以下ポリア
ミド6T)、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸を
重合してなるポリアミド(以下ポリアミド6I)等から
なる半芳香族ポリアミド、及びこれらのブレンド物、共
重合物等が挙げられる。
When the center line average roughness of the molded article obtained from the reinforced polyamide resin is less than 0.5 μm or more than 8 μm, the discoloration of the molded article after outdoor exposure or after a weather resistance test is extremely undesirable. Although the polyamide used in the present invention is not particularly limited, for example, polyamide 6, polyamide 6
6, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 46, and other aliphatic polyamides, polyamide MXD6, polyamide obtained by polymerizing terephthalic acid and hexamethylene diamine (hereinafter, polyamide 6T), and hexamethylene diamine and isophthalic acid. Semi-aromatic polyamides made of polymerized polyamides (hereinafter polyamide 6I) and the like, and blends and copolymers thereof are exemplified.

【0010】本発明に用いられる好ましいポリアミド
は、ポリアミド中の芳香環含有ポリマー単位濃度が3〜
90モル%であるポリアミドである。たとえば、半芳香
族ポリアミド単独、結晶性半芳香族ポリアミドと非晶性
半芳香族ポリアミドとの混合物、半芳香族ポリアミドと
脂肪族ポリアミドとの混合物のいずれも、全ポリアミド
中その芳香環含有ポリマー単位濃度が前記範囲内にあれ
ば問題なく用いることができる。
The preferred polyamide used in the present invention has an aromatic ring-containing polymer unit concentration in the polyamide of 3 to 3.
The polyamide is 90 mol%. For example, a semi-aromatic polyamide alone, a mixture of a crystalline semi-aromatic polyamide and an amorphous semi-aromatic polyamide, and a mixture of a semi-aromatic polyamide and an aliphatic polyamide are all aromatic polyamide-containing polymer units in the entire polyamide. If the concentration is within the above range, it can be used without any problem.

【0011】具体的な結晶性半芳香族ポリアミドの例と
しては、例えばテレフタル酸とヘキサメチレンジアミン
とから得られるヘキサメチレンテレフタラミド単位(以
下6Tポリマー単位と記す)、イソフタル酸およびヘキ
サメチレンジアミンから得られるヘキサメチレンイソフ
タラミド単位(以下6Iポリマー単位と記す)、アジピ
ン酸とメタキシリレンジアミンとから得られるメタキシ
リレンアジパミド単位(以下MXD6ポリマー単位と記
す)、テレフタル酸とノナンジアミンとから得られるノ
ナンジアミンテレフタラミド単位(以下9Tポリマー単
位と記す)等が例示でき、これらから選ばれた少なくと
も1つの単位とアジピン酸およびヘキサメチレンジアミ
ンから得られるヘキサメチレンアジパミド単位(以下6
6ポリマー単位と記す)、カプロラクタム単位(以下6
ポリマー単位と記す)、ヘキサメチレンドデカミド単位
(以下612ポリマー単位と記す)等との共重合体が挙
げられる。
Specific examples of the crystalline semi-aromatic polyamide include hexamethylene terephthalamide units (hereinafter referred to as 6T polymer units) obtained from terephthalic acid and hexamethylene diamine, and isophthalic acid and hexamethylene diamine. Hexamethyleneisophthalamide units (hereinafter referred to as 6I polymer units), metaxylylene adipamide units obtained from adipic acid and metaxylylenediamine (hereinafter referred to as MXD6 polymer units), terephthalic acid and nonanediamine Examples thereof include nonanediamine terephthalamide units (hereinafter referred to as 9T polymer units), and at least one unit selected from these units and hexamethylene adipamide units (hereinafter referred to as 6T units) obtained from adipic acid and hexamethylenediamine.
6 polymer units) and caprolactam unit (hereinafter referred to as 6 polymer units).
Copolymer unit) and hexamethylene dodecamide unit (hereinafter, referred to as 612 polymer unit).

【0012】また、非晶性半芳香族ポリアミドの例とし
ては、テレフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミ
ンとから得られるポリアミド、ビス(4−アミノ−メチ
ルヘキシル)メタン、ヘキサメチレンジアミン、テレフ
タル酸、イソフタル酸、カプロラクタムから得られるポ
リアミド、ビス(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシ
ル)メタン、ビス(4−アミノ−メチル−5−エチルシ
クロヘキシル)メタン、ヘキサメチレンジアミン、テレ
フタル酸、イソフタル酸、カプロラクタムから得られる
非晶性ポリアミド等が挙げられる。
Examples of the amorphous semi-aromatic polyamide include polyamide obtained from terephthalic acid and trimethylhexamethylenediamine, bis (4-amino-methylhexyl) methane, hexamethylenediamine, terephthalic acid, and isophthalic acid. , Polyamide obtained from caprolactam, bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) methane, bis (4-amino-methyl-5-ethylcyclohexyl) methane, hexamethylenediamine, terephthalic acid, isophthalic acid, and non-polyamide obtained from caprolactam. Crystalline polyamide and the like.

【0013】芳香環含有ポリマー単位濃度が3モル%よ
り少ない場合には、降雨が伴うような屋外暴露では水分
による劣化の影響による退色が大きく好ましくない。ま
た、90モル%より多い場合は成形性が低下し好ましく
ない。ポリアミド中の芳香環含有ポリマー単位濃度の測
定方法としては、例えばNMRを用いて、重硫酸や重水
素化トリフロロ酢酸等を溶媒として、試料であるポリア
ミドを溶解し測定する方法が利用できる。
When the concentration of the aromatic ring-containing polymer unit is less than 3 mol%, discoloration due to the effect of deterioration due to moisture is unfavorably large in outdoor exposure such as rainfall. On the other hand, if it is more than 90 mol%, the moldability is undesirably reduced. As a method for measuring the aromatic ring-containing polymer unit concentration in the polyamide, for example, a method of dissolving and measuring the sample polyamide, using bisulfuric acid or deuterated trifluoroacetic acid as a solvent, using NMR can be used.

【0014】又、ポリアミド成分を加水分解等により化
学分解し、得られたモノマーをガスクロマトグラフィー
等の分析手段を用いて同定する方法を利用することもで
きる。本発明においては試料濃度2重量%、溶媒として
重水素化トリフロロ酢酸を用い、Brucker社製F
T−NMRDPX400を用いて1H−NMRを測定し
た。化学シフト値を決定するに際しては、テトラメチル
シランを基準物質として用い決定した。
It is also possible to utilize a method in which the polyamide component is chemically decomposed by hydrolysis or the like, and the obtained monomer is identified using an analytical means such as gas chromatography. In the present invention, deuterated trifluoroacetic acid was used as a solvent at a sample concentration of 2% by weight, and F
1H-NMR was measured using T-NMR DPX400. In determining the chemical shift value, tetramethylsilane was used as a reference substance.

【0015】本発明において特に好ましいポリアミドと
しては、66成分が70〜95重量%、および6I成分
が5〜30重量%であるポリアミド66/6I共重合体
であり、さらに特に好ましいのは、66成分が72〜9
3重量%、6I成分が7〜28重量%である共重合体で
ある。6I成分が5重量%より少ないと、優れた成形外
観を有し、耐候性に優れた成形品が得られず、6I成分
が30重量%より多いと、金型内で十分な冷却時間を取
らなければ、優れた表面外観を有する成形品が得られな
かったり、あるいは成形品が金型から離型し難くなり、
生産性が悪くなる、という懸念がある。
A particularly preferred polyamide in the present invention is a polyamide 66 / 6I copolymer in which the 66 component is 70 to 95% by weight and the 6I component is 5 to 30% by weight. Is 72-9
It is a copolymer having 3% by weight and 7 to 28% by weight of the 6I component. If the amount of the 6I component is less than 5% by weight, a molded article having excellent molded appearance and excellent weather resistance cannot be obtained. If the amount of the 6I component is more than 30% by weight, a sufficient cooling time is required in the mold. If not, a molded article having an excellent surface appearance cannot be obtained, or the molded article becomes difficult to release from the mold,
There is concern that productivity will suffer.

【0016】本発明におけるポリアミドの製造は、例え
ばアジピン酸、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミン
の塩から溶融重合法、固相重合法、塊状重合法、溶液重
合法、またはこれらを組み合わせた方法等によって、重
縮合を行う方法を利用してよい。 また、例えば、アジ
ピン酸クロライド、イソフタル酸クロライドとヘキサメ
チレンジアミンから溶液重合、界面重合等の方法によっ
てもよい。これらの中で、溶融重合もしくは溶融重合と
固相重合の組み合わせによる方法が、本発明においては
経済上の観点からもより好ましく用いられる。
The polyamide in the present invention can be produced, for example, from a salt of adipic acid, isophthalic acid and hexamethylenediamine by a melt polymerization method, a solid state polymerization method, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a method combining these, or the like. A method of performing polycondensation may be used. Further, for example, a method such as solution polymerization or interfacial polymerization from adipic acid chloride, isophthalic acid chloride and hexamethylenediamine may be used. Among these, a method based on melt polymerization or a combination of melt polymerization and solid phase polymerization is more preferably used in the present invention from an economic viewpoint.

【0017】本発明に用いるポリアミドの分子量は、硫
酸溶液粘度ηr(ポリマー1gに対して95.5%硫酸
100mlを使用し、25℃で測定する。)で1.5〜
3.5であることが好ましく、より好ましくは1.8〜
3.0、更に好ましくは、2.0〜2.8である。ηr
が1.5より低いと樹脂組成物が脆くなり、更に、成形
時にシリンダーのノズル先端からのドローリングが激し
くなり成形できなくなる恐れがある。 またηrが3.
5より高いと樹脂の溶融粘度が高くなり過ぎて成形時に
金型のデザインによっては、部分的に無機充填剤の浮き
上がりが見られるようになり、表面光沢性が低下し易く
なる。
The molecular weight of the polyamide used in the present invention is 1.5 to 1.5 in terms of sulfuric acid solution viscosity ηr (measured at 25 ° C. using 100 ml of 95.5% sulfuric acid per 1 g of polymer).
It is preferably 3.5, more preferably 1.8 to
3.0, and more preferably 2.0 to 2.8. ηr
If the ratio is less than 1.5, the resin composition becomes brittle, and furthermore, the drawing from the nozzle tip of the cylinder becomes severe during molding, and molding may not be possible. Also, ηr is 3.
If it is higher than 5, the melt viscosity of the resin becomes too high, and depending on the design of the mold at the time of molding, floating of the inorganic filler may be partially observed, and the surface glossiness tends to decrease.

【0018】本発明の成形品に用いられる強化ポリアミ
ド樹脂組成物におけるポリアミドの配合量としては30
〜70重量部の範囲であり、好ましくは35〜67重量
部である。30重量部より配合量が少ない場合には樹脂
の流動性が悪くなり薄肉部への樹脂の充填が困難となる
ばかりでなく、表面光沢性の良い成形品を得ることが困
難となる。又、70重量部より多いと金属代替可能な成
形品として強度及び剛性が不足する場合があり好ましく
ない。
The amount of polyamide in the reinforced polyamide resin composition used in the molded article of the present invention is 30.
It is in the range of 70 to 70 parts by weight, preferably 35 to 67 parts by weight. If the amount is less than 30 parts by weight, the fluidity of the resin becomes poor, and it becomes difficult not only to fill the thin portion with the resin, but also to obtain a molded article having good surface gloss. On the other hand, if the amount is more than 70 parts by weight, the strength and rigidity may be insufficient as a molded product that can be replaced with metal, which is not preferable.

【0019】本発明に用いられる無機充填剤は、ガラス
繊維、ワラストナイト、カオリン、マイカ、及びタルク
のうちから選ばれる少なくとも1種の無機充填剤であ
り、中でもガラス繊維単独、又はガラス繊維とカオリ
ン、マイカ又はワラストナイトとの組合せが自動車や住
宅の内外装部品に利用できる強度、剛性と成形品外観及
び耐退色性の点で好ましい。 これらの無機充填剤に
は、その表面に公知のシラン系カップリング剤を付着さ
せたものを用いても良い。例えばγ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシランなどを利用でき
る。
The inorganic filler used in the present invention is at least one inorganic filler selected from the group consisting of glass fiber, wollastonite, kaolin, mica, and talc. A combination with kaolin, mica or wollastonite is preferable in view of strength, rigidity, appearance of a molded product, and fading resistance which can be used for interior and exterior parts of automobiles and houses. As these inorganic fillers, those obtained by adhering a known silane coupling agent to the surface thereof may be used. For example, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, etc. are used. it can.

【0020】本発明におけるガラス繊維は、熱可塑性樹
脂に通常使用されているものを用いてよい。繊維径や長
さは特に制限されるものではなく、例えば平均繊維径が
5〜30μmのチョップドストランド、ロービング、ミ
ルドファイバーのいずれでも良い。チョップドストラン
ドを用いる場合には、その長さが0.1から6mmの範
囲から適宜選択すればよい。本発明において、無機充填
剤としてガラス繊維を用いる場合には、その平均繊維径
が15〜30μmであるガラス繊維が特に好ましく用い
ることができる。平均繊維径がこの範囲にあるガラス繊
維による組成物では、屋外に暴露された際、最も優れた
耐退色効果を発現する成形品を得ることができるので、
特に好ましく利用できる。
The glass fibers used in the present invention may be those commonly used for thermoplastic resins. The fiber diameter and length are not particularly limited, and may be, for example, any of chopped strand, roving, and milled fiber having an average fiber diameter of 5 to 30 μm. When a chopped strand is used, its length may be appropriately selected from the range of 0.1 to 6 mm. In the present invention, when glass fibers are used as the inorganic filler, glass fibers having an average fiber diameter of 15 to 30 μm can be particularly preferably used. With a composition using glass fibers having an average fiber diameter in this range, when exposed outdoors, it is possible to obtain a molded article that exhibits the most excellent anti-fading effect,
It can be particularly preferably used.

【0021】本発明の成形品に用いられる強化ポリアミ
ド樹脂組成物における無機充填剤の配合量としては、7
0〜30重量部であり、好ましくは65〜33重量部で
ある。70重量部より多いと樹脂の流動性が悪くなり薄
肉部への樹脂の充填が困難となるばかりでなく、表面光
沢性の良い成形品を得ることが困難となる。又、30重
量部より配合量が少ない場合には金属代替可能な成形品
としての強度及び剛性が不足する場合があり好ましくな
い。
The compounding amount of the inorganic filler in the reinforced polyamide resin composition used in the molded article of the present invention is 7
It is 0 to 30 parts by weight, preferably 65 to 33 parts by weight. If the amount is more than 70 parts by weight, the fluidity of the resin is deteriorated, and it becomes difficult not only to fill the thin portion with the resin but also to obtain a molded product having good surface gloss. On the other hand, if the amount is less than 30 parts by weight, the strength and rigidity of a molded product that can be replaced with metal may be insufficient, which is not preferable.

【0022】本発明に用いる着色剤の例としては、例え
ばカーボンブラック、黒鉛、鉄黒、ベンガラ、キナクド
リン、酸化チタン、チタンイエロー、ウルトラマリンブ
ルー、酸化コバルト系顔料、酸化亜鉛、硫化亜鉛等の顔
料やペリノン、ニグロシン、フタロシアニン誘導体等の
染料が利用でき、これらを適宜配合し、最終成形品の色
調L値を10〜30の範囲にすることができる。
Examples of the colorant used in the present invention include pigments such as carbon black, graphite, iron black, red iron oxide, quinacdrine, titanium oxide, titanium yellow, ultramarine blue, cobalt oxide pigments, zinc oxide and zinc sulfide. And dyes such as perinone, nigrosine, and phthalocyanine derivatives can be used, and these can be appropriately blended to make the color tone L value of the final molded product in the range of 10 to 30.

【0023】上記着色剤の添加量としては、組成物中の
ポリアミド及び無機充填剤の合計100重量部に対し、
0.1〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部、更
に好ましくは0.3〜3重量部である。添加量が0.1
未満の場合には、紫外線による変色を隠蔽する効果に乏
しく、退色を抑えられない。また添加量が10重量部を
超える場合には、機械的物性の低下や成形品外観の悪化
等が起こり易くなり好ましくない。
The amount of the colorant added is 100 parts by weight of the total amount of the polyamide and the inorganic filler in the composition.
0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.3 to 3 parts by weight. 0.1
If it is less than 1, the effect of hiding discoloration due to ultraviolet rays is poor, and discoloration cannot be suppressed. On the other hand, if the amount exceeds 10 parts by weight, the mechanical properties and the appearance of the molded product tend to deteriorate, which is not preferable.

【0024】本発明に用いる銅化合物としては、例え
ば、塩化銅、臭化銅、フッ化銅、ヨウ化銅、チオシアン
酸銅、硝酸銅、酢酸銅、ナフテン酸銅、カプリン酸銅、
ラウリン酸銅、ステアリン酸銅、アセチルアセトン銅、
酸化銅(I)、及び酸化銅(II)等が挙げられ、本発
明で特に好ましいのは、ヨウ化銅等のハロゲン化銅、及
び酢酸銅である。
Examples of the copper compound used in the present invention include copper chloride, copper bromide, copper fluoride, copper iodide, copper thiocyanate, copper nitrate, copper acetate, copper naphthenate, copper caprate,
Copper laurate, copper stearate, copper acetylacetone,
Examples thereof include copper (I) oxide and copper (II) oxide, and particularly preferable in the present invention are copper halide such as copper iodide and copper acetate.

【0025】上記銅化合物の添加量としては、強化ポリ
アミド樹脂組成物中のポリアミドに対して、銅化合物中
の銅を基準として10〜1000ppmであり、特に好
ましくは50〜800ppmである。 添加量が10p
pm未満の場合には、退色性改良の効果を充分に発揮さ
せることが困難となり、また添加量が1000ppmを
超える場合には、退色性改良効果が飽和してしまうため
添加量増加効果が得られず、逆に、例えば重合反応器、
押出機、成形機等の金属に対する腐食、成形品内にイン
サートされた金属の腐食等が起こり易くなる。
The amount of the copper compound to be added is 10 to 1000 ppm, particularly preferably 50 to 800 ppm, based on the copper in the copper compound, relative to the polyamide in the reinforced polyamide resin composition. 10p added
When it is less than pm, it is difficult to sufficiently exert the effect of improving the fading property, and when the addition amount exceeds 1000 ppm, the effect of improving the fading property is saturated, so that the effect of increasing the addition amount is obtained. Conversely, for example, a polymerization reactor,
Corrosion of metals such as extruders and molding machines, corrosion of metals inserted into molded products, and the like are likely to occur.

【0026】また、本発明における銅化合物は、ヨウ素
化合物と併用して用いることがより好ましい。ヨウ素化
合物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化マグネ
シウム、ヨウ化アンモニウムなどを例示でき、ヨウ素単
体でも良い。より好ましくはヨウ化カリウムである。ヨ
ウ素化合物の好ましい配合量は、ポリアミド樹脂に対し
てヨウ素元素と銅元素のグラム原子比率([ヨウ素]/
[銅])が5〜30、より好ましくは10〜25であ
る。5より小さくなると十分な耐候性改善効果が得られ
ず、30より大きくなると、例えば重合反応器、押出
機、成形機等の金属に対する腐食、成形品内にインサー
トされた金属の腐食等が起こり易くなる。
The copper compound in the present invention is more preferably used in combination with an iodine compound. Examples of the iodine compound include potassium iodide, magnesium iodide, ammonium iodide, and the like, and iodine alone may be used. More preferably, it is potassium iodide. The preferred compounding amount of the iodine compound is the gram atomic ratio of the iodine element and the copper element to the polyamide resin ([iodine] /
[Copper]) is 5 to 30, more preferably 10 to 25. If it is less than 5, a sufficient effect of improving weather resistance cannot be obtained, and if it is more than 30, for example, corrosion of a metal in a polymerization reactor, an extruder, a molding machine, etc., corrosion of a metal inserted in a molded product, and the like tend to occur. Become.

【0027】本発明における強化ポリアミド樹脂を製造
する際の、配合、混合及び混練方法やそれらの順序には
特に制限はなく、通常用いられる混合機、例えばヘンシ
ェルミキサー、タンブラー、リボンブレンダー等で混合
すればよい。混練機としては、通常、単軸又は2軸の押
出機が用いられる。 本発明による成形品は、上述の押
出機により組成物ペレットとして製造し、このペレット
を圧縮成形、射出成形、押出成形等により任意の形状に
成形することによって得られる。
The method of blending, mixing and kneading the reinforced polyamide resin in the present invention and the order thereof are not particularly limited, and they are mixed by a commonly used mixer such as a Henschel mixer, a tumbler, a ribbon blender or the like. I just need. As the kneader, a single-screw or twin-screw extruder is usually used. The molded article according to the present invention is obtained by producing the composition pellets by the above-described extruder and molding the pellets into an arbitrary shape by compression molding, injection molding, extrusion molding or the like.

【0028】本発明の着色された強化ポリアミド樹脂製
成形品は、色調の指標の一つであるL値が10〜30の
範囲にあり、且つ、表面特性の指標である中心線平均粗
さ(Ra)が0.5〜8μmの範囲にあることが特徴で
ある。これら条件を満たすために、着色時の顔料及び/
又は染料組成に加えて、表面にしぼ加工された成形用金
型を用い成形することが好ましい。その場合、例えば射
出成形では、その条件として、例えば、TH113、G
R503、GR505、M102等で表されるしぼ加工
された金型を用い、成形温度が250〜310℃の範
囲、金型温度が40〜120℃の範囲にて成形する方法
が例示できる。
In the colored reinforced polyamide resin molded article of the present invention, the L value, which is one of the indexes of the color tone, is in the range of 10 to 30, and the center line average roughness (the index of the surface properties) is used. Ra) is in the range of 0.5 to 8 μm. In order to satisfy these conditions, the pigment at the time of coloring and / or
Alternatively, in addition to the dye composition, it is preferable to mold using a molding die whose surface is grained. In that case, for example, in injection molding, the conditions include, for example, TH113, G
An example is a method in which a mold having a grain shape represented by R503, GR505, M102, or the like is used and the molding temperature is in a range of 250 to 310 ° C and the mold temperature is in a range of 40 to 120 ° C.

【0029】本発明の強化ポリアミド樹脂には、本発明
の目的を損なわない範囲で、1種またはそれ以上の通常
の添加剤、例えば、酸化、熱、および紫外線劣化に対す
る安定剤及び禁止剤、潤滑剤および離型剤、核形成剤、
発泡剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤などを適宜添加す
ることができる。本発明による成形体は、例えば、アウ
タードアハンドル、ホイールキャップ、ルーフレール、
ドアミラーベース、ルームミラーアーム、サンルーフデ
フレクター、等の自動車部品用成形品に特に好ましく利
用できる。
The reinforced polyamide resins of the present invention may contain one or more conventional additives, such as stabilizers and inhibitors against oxidation, heat and UV degradation, as long as the objects of the invention are not impaired, lubrication. Agents and release agents, nucleating agents,
A foaming agent, a plasticizer, a flame retardant, an antistatic agent, and the like can be appropriately added. The molded article according to the present invention includes, for example, an outer door handle, a wheel cap, a roof rail,
It can be particularly preferably used for molded articles for automobile parts such as door mirror bases, room mirror arms, sunroof deflectors and the like.

【0030】[0030]

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を更に
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何等
限定されるものではない。尚、評価方法は下記の通りで
ある。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the evaluation method is as follows.

【0031】[成形品色調及び表面特性]評価用成形板と
して、東芝機械(株)社製IS150E射出成形機を用
いて、シリンダー温度290℃、金型温度120℃で、
充填時間が約1.5秒になるように射出圧力、及び射出
速度を適宜調整し、100×90×3mmの射出成形板
を得た。この成形板について、色調に関しては、日本電
色社製色差計ND−300Aを用いてL値を求めた。又
表面特性に関しては(株)ミツトヨ表面粗度計サーフテ
スト211を用いて、表面粗さRa(中心線平均粗さ)
及びRmax(最大高さ)をJIS B 0601に準
じて求めた。
[Color tone and surface characteristics of molded article] As a molded plate for evaluation, an IS150E injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. was used. The cylinder temperature was 290 ° C and the mold temperature was 120 ° C.
The injection pressure and injection speed were appropriately adjusted so that the filling time was about 1.5 seconds, and an injection molded plate of 100 × 90 × 3 mm was obtained. With respect to the color tone of this molded plate, the L value was determined using a color difference meter ND-300A manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. Regarding the surface characteristics, the surface roughness Ra (center line average roughness) was measured using a surf test 211 of Mitutoyo Surface Roughness Meter.
And Rmax (maximum height) were determined according to JIS B0601.

【0032】[ポリアミド中の芳香環含有ポリマー単位
濃度の決定]芳香環含有ポリマー単位濃度は、試料濃度
を2重量%とし、溶媒として重水素化トリフロロ酢酸を
用い、Brucker社製FT−NMR DPX400
を用いて1H−NMRを測定した。測定の諸条件を以下
に記す。 測定温度 30℃ パルス幅 2.5μsec パルス繰返し時間 3.0 sec 積算回数 128回 化学シフト値を決定するに際しては、テトラメチルシラ
ンを基準物質として用い決定した。
[Determination of Aromatic Ring-Containing Polymer Unit Concentration in Polyamide] The aromatic ring-containing polymer unit concentration was set to 2% by weight of a sample, deuterated trifluoroacetic acid was used as a solvent, and FT-NMR DPX400 manufactured by Brucker was used.
Was used to measure 1H-NMR. The measurement conditions are described below. Measurement temperature: 30 ° C. Pulse width: 2.5 μsec Pulse repetition time: 3.0 sec Number of integration: 128 The chemical shift value was determined using tetramethylsilane as a reference substance.

【0033】[機械的物性]東芝機械(株)製IS−50
EP射出成形機を用いて、スクリュー回転数200rp
m、樹脂温度290℃の成形条件にて、厚さ3mmのA
STMタイプ1を成形し、この成形片を物性測定用試料
とし、それぞれASTM D638及びD790に従っ
て引張破断強さ、及び曲げ弾性率を測定した。
[Mechanical properties] IS-50 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
Screw rotation speed 200rpm using EP injection molding machine
m, 3 mm thick A under molding conditions of resin temperature 290 ° C
An STM type 1 was molded, and the molded piece was used as a sample for measuring physical properties. Tensile breaking strength and flexural modulus were measured according to ASTM D638 and D790, respectively.

【0034】[耐候性]東芝機械(株)社製IS150E
射出成形機を用いて、表面特性の評価に用いたのと同様
の金型を利用して射出成形板を得た。 この射出成形板
をキセノンアーク式促進耐候試験機(アトラス社製XE
NOTEST 1200CPS)を用いてブラックパネ
ル温度83℃、1時間に12分の水スプレー条件にて6
00時間暴露した。耐候試験後の評価方法としては、暴
露前後の成形板色調を測定し、日本電色社製色差計ND
−300Aを用いて色差を求めた。色差(ΔE)が小さ
い程耐退色性が良好であると判断できる。
[Weather resistance] IS150E manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
Using an injection molding machine, an injection molded plate was obtained using the same mold as that used for evaluation of surface characteristics. This injection-molded plate was used as a xenon-arc accelerated weathering tester (XE manufactured by Atlas Co.
(NOTEST 1200 CPS) with a black panel temperature of 83 ° C. and water spray conditions of 12 minutes per hour.
It was exposed for 00 hours. As an evaluation method after the weathering test, the color tone of a molded plate before and after exposure was measured, and a color difference meter ND manufactured by Nippon Denshoku
The color difference was determined using -300A. It can be determined that the smaller the color difference (ΔE), the better the fading resistance.

【0035】[実施例及び比較例にて使用したポリアミ
ド及び無機充填剤] (a)ポリアミド a1:ナイロン66/6I共重合体:製造例1に従って
作成した。 芳香環含有ポリマー単位濃度 17.6モル% a2:非晶ナイロン;EMS社製XE−3038 芳香環含有ポリマー単位濃度 100モル% a3:ナイロン66;旭化成工業(株)社製レオナ13
00 a4:ナイロン6;宇部興産(株)社製SF1013A a5:ナイロンMXD6;三菱エンジニアリングプラス
チック(株)社製 レニー6002 芳香環含有ポリマー単位濃度 100モル%
[Polyamide and Inorganic Filler Used in Examples and Comparative Examples] (a) Polyamide a1: Nylon 66 / 6I copolymer: produced according to Production Example 1. Aromatic ring-containing polymer unit concentration 17.6 mol% a2: Amorphous nylon; XE-3038 manufactured by EMS Aromatic ring-containing polymer unit concentration 100 mol% a3: Nylon 66; Leona 13 manufactured by Asahi Kasei Corporation
00 a4: Nylon 6; SF1013A manufactured by Ube Industries, Ltd. a5: Nylon MXD6; Lenny 6002 manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd. Unit concentration of aromatic ring-containing polymer 100 mol%

【0036】(b)無機充填剤 b1:ガラス繊維 旭ファイバーグラス(株)社製 商品名 CS03JA416 平均繊維径 10μm b2:ガラス繊維 旭ファイバーグラス(株)社製 商品名 CS03FT692 平均繊維径 23μm b3:ワラストナイト 林化成(株)社製 商品名 VM−8N b4:焼成カオリン エンゲルハルト社製 商品名 トランスリンク445 b5:タルク 龍森社製 商品名 CRS6002 b6:マイカ 山口雲母工業所製 商品名 A21(B) Inorganic filler b1: Glass fiber manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd., trade name CS03JA416 Average fiber diameter 10 μm b2: Glass fiber manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd., trade name CS03FT692 Average fiber diameter, 23 μm b3: Wa Lastnite Hayashi Kasei Co., Ltd. product name VM-8N b4: calcined kaolin Engelhardt product name Translink 445 b5: talc Tatsumori Co., Ltd. product name CRS6002 b6: Mica Yamaguchi Miko Kogyo Co., Ltd. product name A21

【0037】[0037]

【製造例1】アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等
モル塩2.00kgとイソフタル酸とヘキサメチレンジ
アミンの等モル塩0.50kg及びアジピン酸0.10
kg、ヨウ化銅29g、ヨウ化カリウム480g及び純
水2.5kgを5Lのオートクレーブの中に仕込みよく
攪拌した。充分N2 置換した後、攪拌しながら温度を室
温から220℃まで約1時間かけて昇温した。
Production Example 1 2.00 kg of equimolar salt of adipic acid and hexamethylenediamine, 0.50 kg of equimolar salt of isophthalic acid and hexamethylenediamine and 0.10 adipic acid
kg, 29 g of copper iodide, 480 g of potassium iodide and 2.5 kg of pure water were charged into a 5 L autoclave and stirred well. After sufficiently purging with N 2, the temperature was raised from room temperature to 220 ° C. over about 1 hour with stirring.

【0038】この際、オートクレーブ内の水蒸気による
自然圧で内圧は1.77MPaになるが、1.77MP
a以上の圧力にならないよう水を反応系外に除去しなが
らさらに加熱を続けた。さらに2時間後内温が260℃
に到達したら加熱を止め、オートクレーブの排出バルブ
を閉止し、約8時間かけて室温まで冷却した。冷却後オ
ートクレーブを開け、約2kgのポリマーを取り出し粉
砕した。得られた粉砕ポリマーを、10Lのエバポレー
ターに入れN2気流下、200℃で10時間固相重合し
た。固相重合によって得られたポリアミドは、芳香環含
有ポリマー単位を17.6モル%含有し、銅元素を96
ppm含んでいた。
At this time, the internal pressure becomes 1.77 MPa due to the natural pressure of the steam in the autoclave.
The heating was further continued while removing water outside the reaction system so as not to make the pressure more than a. After 2 hours, the internal temperature is 260 ℃
, The heating was stopped, the discharge valve of the autoclave was closed, and the mixture was cooled to room temperature over about 8 hours. After cooling, the autoclave was opened and about 2 kg of the polymer was taken out and pulverized. The obtained pulverized polymer was put in a 10 L evaporator and subjected to solid-state polymerization at 200 ° C. for 10 hours under a stream of N 2. The polyamide obtained by solid-state polymerization contains 17.6 mol% of an aromatic ring-containing polymer unit and contains 96 elements of copper.
ppm.

【0039】[0039]

【実施例1】ポリアミドとしてa1を50重量部、カー
ボンブラックを0.5重量部を混合して、東芝機械
(株)製TEM35φ2軸押出機(設定温度280℃、
スクリュー回転数300rpm)にフィードホッパーよ
り供給し、更にサイドフィード口よりガラス繊維として
b1を50重量部を供給し、紡口より押し出された溶融
混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズして着色さ
れた強化ポリアミド樹脂組成物を得た。
Example 1 As a polyamide, 50 parts by weight of a1 and 0.5 parts by weight of carbon black were mixed, and a TEM35φ twin-screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. (set temperature: 280 ° C.,
(Screw rotation speed: 300 rpm) from the feed hopper, and 50 parts by weight of b1 as glass fiber from the side feed port, and the melt-kneaded product extruded from the spinning port is cooled in a strand form, pelletized and colored. A reinforced polyamide resin composition was obtained.

【0040】得られた組成物を東芝機械(株)社製IS
150E射出成形機を用いて、シリンダー温度290
℃、金型温度120℃で、その表面に棚沢八光社品番T
H113のしぼ加工した金型を用い、100×90×3
mmの射出成形板を得た。また、前述の方法に従い、諸
物性評価用試験片を作成した。その他のその組成及び評
価結果を表1に示す。耐候試験後の成形品は色差も小さ
く、ガラス繊維の浮きだしも認められない。
The obtained composition was used in an IS manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
Using a 150E injection molding machine, a cylinder temperature of 290
℃, mold temperature 120 ℃, the surface Tanazawa Hakkosha part number T
100 × 90 × 3 using a mold with H113 grained
mm injection molded plate was obtained. Further, test specimens for evaluating various physical properties were prepared in accordance with the above-mentioned methods. Other compositions and evaluation results are shown in Table 1. The molded article after the weathering test has a small color difference and no protruding glass fiber is observed.

【0041】[0041]

【実施例2及び実施例3】使用する金型のしぼ加工をそ
れぞれTH−112及びGR−503に変更した以外は
実施例1と同様に実施した。その評価結果を表1に示
す。
Example 2 and Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the mold used was changed to TH-112 and GR-503, respectively. Table 1 shows the evaluation results.

【0042】[0042]

【比較例1】しぼ加工していない光沢面を有する金型を
使用した以外を実施例1と同様に実施した。その評価結
果を表1に示す。
Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was carried out except that a mold having a glossy surface which had not been grained was used. Table 1 shows the evaluation results.

【0043】[0043]

【比較例2】実施例1においてカーボンブラックを用い
ず、またしぼ加工していない光沢面を有する金型を使用
した以外は実施例1と同様に実施した。結果を表1に示
す。
Comparative Example 2 Example 1 was repeated except that carbon black was not used, and a mold having a glossy surface that had not been grained was used. Table 1 shows the results.

【0044】[0044]

【実施例4】実施例1においてカーボンブラックの代わ
りに酸化チタン0.5部、カーボンブラック0.08
部、ベンガラ0.12部、及びチタンイエロー0.12
部を使用した以外は、実施例1と同様に実施し、茶色に
着色された強化ポリアミド樹脂組成物を得た。その組成
及び評価結果を表2に示す。このように本発明の成形品
では、その色調の指標Lが本発明の範囲にあれば、黒色
に限定されるものではなく、本実施例のように茶系色に
おいても優れた退色抑制効果が認められる。
Example 4 In Example 1, 0.5 parts of titanium oxide and 0.08 of carbon black were used instead of carbon black.
Parts, Bengala 0.12 parts, and titanium yellow 0.12
Except for using parts, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a reinforced polyamide resin composition colored brown. Table 2 shows the composition and evaluation results. Thus, the molded article of the present invention is not limited to black as long as the color tone index L is within the range of the present invention. Is recognized.

【0045】[0045]

【実施例5〜7】実施例1において着色された強化ポリ
アミド樹脂組成物を製造する際に、ポリアミド、及び無
機充填剤の種類及び配合量を表2に示すように変更し、
更に銅化合物としてヨウ化銅をそれぞれ、100pp
m、500ppm及び1000ppm配合した以外は実
施例1と同様に実施した。その評価結果を表2に示す。
Examples 5 to 7 In the production of the colored reinforced polyamide resin composition in Example 1, the types and amounts of the polyamide and the inorganic filler were changed as shown in Table 2,
Further, copper iodide was used as a copper compound at 100 pp each.
m, 500 ppm and 1000 ppm, and the same procedure as in Example 1 was carried out. Table 2 shows the evaluation results.

【0046】[0046]

【実施例8】実施例1において使用するガラス繊維をb
1からb2に変更した以外は実施例1と同様に実施し
た。その評価結果を表2に示す。平均繊維径が23μm
のガラス繊維を使用した場合に更に退色性が大きく改善
されることが判る。
Example 8 The glass fiber used in Example 1 was b
Except having changed from 1 to b2, it carried out similarly to Example 1. Table 2 shows the evaluation results. Average fiber diameter is 23μm
It can be seen that the use of the above glass fibers further improves the discoloration.

【0047】[0047]

【比較例3】使用する金型のしぼ加工をそれぞれTH−
701に変更した以外は実施例1と同様に実施した。そ
の評価結果を表3に示す。このように、たとえしぼ加工
した金型を用いた場合においても、成形品における表面
特性が本発明の範囲を外れる場合には、退色性が改善さ
れにくいことが判る。
[Comparative Example 3] The molds used were each subjected to TH-
701 was carried out in the same manner as in Example 1 except that 701 was changed. Table 3 shows the evaluation results. As described above, even when a grained die is used, if the surface characteristics of the molded product are out of the range of the present invention, it is found that the fading property is hardly improved.

【0048】[0048]

【比較例4】ヨウ化銅を添加しない以外は実施例5と同
様に実施した。その評価結果を表3に示す。結果からも
判るように銅化合物を含まない着色された強化ポリアミ
ド樹脂組成物を用いた場合には、成形品の表面特性が本
発明の要件を満たした場合においても、その退色性が改
善されないことが判る。
Comparative Example 4 The same operation was performed as in Example 5, except that no copper iodide was added. Table 3 shows the evaluation results. As can be seen from the results, when the colored reinforced polyamide resin composition containing no copper compound is used, even if the surface properties of the molded product satisfy the requirements of the present invention, the fading property is not improved. I understand.

【0049】[0049]

【比較例5】成形時に使用する金型としてGR503に
てしぼ加工された金型を用いた以外は比較例2と同様に
実施した。その結果を表3に示す。この結果からも判る
ように強化ポリアミド成形品が本発明の要件の一つであ
る中心線平均粗さを満たしている場合においても、その
色調の指標であるLが本発明の要件を満たさない場合に
は退色性が改善されないことが判る。
Comparative Example 5 The same operation as in Comparative Example 2 was carried out except that a mold grained by GR503 was used as a mold used for molding. Table 3 shows the results. As can be seen from these results, even when the reinforced polyamide molded product satisfies the center line average roughness, which is one of the requirements of the present invention, the L, which is an index of the color tone, does not satisfy the requirements of the present invention. Shows that the discoloration is not improved.

【0050】[0050]

【実施例9〜10】実施例1において着色された強化ポ
リアミド樹脂組成物を製造する際に、ポリアミド、及び
無機充填剤の種類及び配合量を表3に示すように変更
し、更に銅化合物としてヨウ化銅を銅を基準としてそれ
ぞれ、100ppm、及び500ppm配合した以外は
実施例1と同様に実施した。その評価結果を表3に示
す。
Examples 9 to 10 In the production of the colored reinforced polyamide resin composition in Example 1, the types and amounts of the polyamide and the inorganic filler were changed as shown in Table 3, and further, as a copper compound. The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that 100 ppm and 500 ppm of copper iodide were added to copper, respectively. Table 3 shows the evaluation results.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】[0053]

【表3】 [Table 3]

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明の着色された強化ポリアミド樹脂
成形品は、従来のものに比較して優れた耐退色性を有し
ており、特に従来金属製品であったアウタードアハンド
ル、ホイールキャップ、ルーフレール、ドアミラーステ
イ、ルームミラーアーム、ワーパーアーム、サンルーフ
デフレクター、モーターカバー、ドア用レバー、窓用レ
バー、椅子や机脚等の自動車外装部品や工業備品等幅広
い分野に好適に利用できる。
The colored reinforced polyamide resin molded article of the present invention has excellent fading resistance as compared with the conventional one, and particularly, the outer door handle, the wheel cap, It can be suitably used in a wide range of fields such as roof rails, door mirror stays, room mirror arms, warper arms, sunroof deflectors, motor covers, door levers, window levers, automotive exterior parts such as chairs and desk legs, and industrial equipment.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 CL031 DA027 DA037 DD038 DD078 DD088 DE098 DE107 DE117 DE137 DF038 DG018 DG027 DJ006 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 EE048 EG048 EG078 FD016 FD097 GN00 GQ00  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J002 CL031 DA027 DA037 DD038 DD078 DD088 DE098 DE107 DE117 DE137 DF038 DG018 DG027 DJ006 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 EE048 EG048 EG078 FD016 FD097 GN00 GQ00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくともポリアミド、無機充填剤、着
色剤及び銅化合物を含む強化ポリアミド樹脂組成物から
なる成形品であって、色調の指標の一つであるL値が1
0〜30の範囲にあり、且つ、その表面特性の指標の一
つである中心線平均粗さ(Ra)が、0.5〜8μmの範
囲にあることを特徴とする着色された強化ポリアミド樹
脂製成形品。
1. A molded article comprising a reinforced polyamide resin composition containing at least a polyamide, an inorganic filler, a colorant and a copper compound, wherein the L value which is one of the index of color tone is 1
A colored reinforced polyamide resin having a centerline average roughness (Ra) in the range of 0 to 30 and one of the indicators of its surface properties, in the range of 0.5 to 8 μm; Molded products.
【請求項2】 ポリアミドがその構造中に芳香環含有ポ
リマー単位を3〜90モル%含有するポリアミドであ
り、無機充填剤がガラス繊維、ワラストナイト、カオリ
ン、マイカ及びタルクから選ばれた少なくとも1つの無
機充填剤であることを特徴とする請求項1記載の着色さ
れた強化ポリアミド樹脂製成形品。
2. The polyamide is a polyamide containing 3 to 90 mol% of an aromatic ring-containing polymer unit in its structure, and the inorganic filler is at least one selected from glass fiber, wollastonite, kaolin, mica and talc. The colored reinforced polyamide resin molded article according to claim 1, wherein the inorganic filler is one of two inorganic fillers.
【請求項3】 ガラス繊維の平均繊維径が15〜30μ
mであることを特徴とする請求項2記載の着色された強
化ポリアミド樹脂製成形品。
3. The glass fiber has an average fiber diameter of 15 to 30 μm.
The colored reinforced polyamide resin molded article according to claim 2, wherein m is m.
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