JP2002105312A - Reinforced semiaromatic polyamide resin composition and molded product - Google Patents

Reinforced semiaromatic polyamide resin composition and molded product

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JP2002105312A
JP2002105312A JP2000304338A JP2000304338A JP2002105312A JP 2002105312 A JP2002105312 A JP 2002105312A JP 2000304338 A JP2000304338 A JP 2000304338A JP 2000304338 A JP2000304338 A JP 2000304338A JP 2002105312 A JP2002105312 A JP 2002105312A
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weight
polyamide resin
resin composition
polyamide
reinforced
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Osamu Fujii
修 藤井
Shigeo Mori
繁生 森
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Asahi Kasei Corp
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Asahi Kasei Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a reinforced semiaromatic polyamide resin excellent in appearance properties, mechanical characteristics, especially rigidity and molding fluidity at high temperatures and to provide a molded product comprising the polyamide resin. SOLUTION: This reinforced semiaromatic polyamide resin composition is characterized in that the polyamide resin composition comprises (A) 30-85 wt.% of a semiaromatic polyamide comprising 70-90 wt.% of hexamethylene adipamide units obtained from adipic acid and hexamethylenediamine and 30-85 wt.% of hexamethylene isophthalamide units obtained from isophthalic acid and hexamethylenediamine and (B) 15-70 wt.% of glass fibers and the flexural modulus Y of elasticity of the composition at 80 deg.C satisfies Y>0.23X-3.7 [the unit of Y is GPa and the X is the content of the glass fibers (wt.%)]. Furthermore, the injection molded product and blow injection molded product comprise the reinforced semiaromatic polyamide resin composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、外観性、機械的特
性、特に高温時の剛性、成形流動性に優れた強化半芳香
族ポリアミド樹脂およびそれからなる成形品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reinforced semi-aromatic polyamide resin excellent in appearance and mechanical properties, particularly, rigidity at high temperature and molding fluidity, and a molded article comprising the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリアミド樹脂は、その優れた機械的特
性、耐久性、耐薬品性を利用して、自動車、機械関連、
建材および住宅設備部品などに広く利用されている。特
に、ポリアミド樹脂をガラス繊維等の無機強化剤を配合
した強化ポリアミド樹脂組成物は、その優れた機械的特
性および成形加工性から、金属材料を代替し、部品の軽
量化や部品点数の削減に有用である。
2. Description of the Related Art Polyamide resins are used in automobiles, machines, and the like by utilizing their excellent mechanical properties, durability and chemical resistance.
Widely used for building materials and housing equipment parts. In particular, a reinforced polyamide resin composition containing a polyamide resin and an inorganic reinforcing agent such as glass fiber replaces metal materials due to its excellent mechanical properties and moldability, and is used to reduce the weight of parts and reduce the number of parts. Useful.

【0003】しかしながら、例えばポリアミド66樹脂
は、ガラス繊維等の無機強化剤を配合すると、成形品の
表面に無機物が露出し、外装部品などでは、使用に制限
があった。また、ポリアミド6樹脂は、無機強化剤が配
合されても、比較的良好な成形品外観が得られるが、吸
水時や高温時の剛性低下が大きく軽量化の利点が少ない
という欠点があった。これらポリアミド66樹脂、ポリ
アミド6樹脂の欠点を補い、成形品外観と吸水時の剛性
のバランスを高めたポリアミド樹脂組成物として、ヘキ
サメチレンアジパミドとヘキサメチレンイソフタラミド
からなる2元共重合体からなるポリアミド樹脂組成物
や、ヘキサメチレンアジパミド、ヘキサメチレンイソフ
タラミドとカプロアミドからなる3元共重合ポリアミド
が特開平6−73288号公報や特開2000−219
808号公報で提案されている。
[0003] However, for example, when polyamide 66 resin is mixed with an inorganic reinforcing agent such as glass fiber, inorganic substances are exposed on the surface of a molded product, and its use is limited in exterior parts and the like. Further, the polyamide 6 resin can obtain a relatively good appearance of a molded product even when an inorganic reinforcing agent is blended, but has a drawback in that the rigidity at the time of water absorption or at a high temperature is greatly reduced and the advantage of weight reduction is small. As a polyamide resin composition which compensates for the drawbacks of the polyamide 66 resin and the polyamide 6 resin and enhances the balance between the appearance of the molded article and the rigidity when absorbing water, a binary copolymer comprising hexamethylene adipamide and hexamethylene isophthalamide And terpolymer polyamide comprising hexamethylene adipamide, hexamethylene isophthalamide and caproamide are disclosed in JP-A-6-73288 and JP-A-2000-219.
808.

【0004】しかしながら、これらの共重合ポリアミド
は、ポリアミド66樹脂に比較し、結晶性が低く、高温
時の剛性が劣るため、強化剤の配合量を高めないと、用
途によっては、満足できる剛性を得られない場合があっ
た。強化剤の配合量を高めると、同時に比重が増大し、
金属材料を樹脂化する目的の一つである、軽量化効果が
充分でない場合があった。
However, these copolymerized polyamides have low crystallinity and poor rigidity at high temperatures as compared with polyamide 66 resin. Therefore, if the amount of the reinforcing agent is not increased, satisfactory rigidity may be obtained depending on the application. In some cases, it could not be obtained. Increasing the amount of fortifier increases the specific gravity at the same time,
In some cases, the effect of reducing the weight, which is one of the objects of converting a metal material into a resin, is not sufficient.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決した、外観性、機械的特性、特に高温時の剛性、
成形流動性に優れた強化半芳香族ポリアミド樹脂および
それからなる成形品を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems, and improves the appearance and mechanical properties, particularly the rigidity at high temperatures.
It is an object of the present invention to provide a reinforced semi-aromatic polyamide resin excellent in molding fluidity and a molded product comprising the same.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決するため、鋭意検討した結果、特定のポリアミド
樹脂に、特定の式を満足するように、ガラス繊維を配合
することによって達成されること見出し、本発明をなす
に至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, the present invention has been achieved by blending glass fibers with a specific polyamide resin so as to satisfy a specific formula. This led to the present invention.

【0007】すなわち本発明の第一は、(A)アジピン
酸及びヘキサメチレンジアミンから得られるヘキサメチ
レンアジパミド単位70〜90重量%と、イソフタル酸
及びヘキサメチレンジアミンから得られるヘキサメチレ
ンイソフタラミド単位10〜30重量%を含む半芳香族
ポリアミド(以下ポリアミド66/6I)30〜85重
量%と、(B)ガラス繊維15〜70重量%を含む組成
物であって、かつ、該組成物の80℃における曲げ弾性
率Yが、Y>0.23X−3.7(Yの単位は、GP
a、Xは、ガラス繊維の含有量(重量%))を満足する
ことを特徴とする強化半芳香族ポリアミド樹脂組成物で
ある。
That is, the first of the present invention is (A) 70-90% by weight of hexamethylene adipamide units obtained from adipic acid and hexamethylene diamine, and hexamethylene isophthalamide obtained from isophthalic acid and hexamethylene diamine. A composition comprising 30 to 85% by weight of a semi-aromatic polyamide (hereinafter, polyamide 66 / 6I) containing 10 to 30% by weight of a unit and 15 to 70% by weight of (B) glass fiber, and When the flexural modulus Y at 80 ° C. is Y> 0.23X-3.7 (Y is GP
a and X are reinforced semi-aromatic polyamide resin compositions characterized by satisfying glass fiber content (% by weight).

【0008】本発明の第二は、半芳香族ポリアミドが
(A)アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから得ら
れるヘキサメチレンアジパミド単位70〜90重量%
と、イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得ら
れるヘキサメチレンイソフタラミド単位9〜29重量%
とε−カプロラクタムから得られるカプロアミド単位1
〜10重量%を含む半芳香族ポリアミド(以下ポリアミ
ド66/6I/6)である事を特徴とする請求項1記載
の強化半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
A second aspect of the present invention is that the semi-aromatic polyamide comprises (A) 70 to 90% by weight of hexamethylene adipamide units obtained from adipic acid and hexamethylene diamine.
And 9 to 29% by weight of hexamethylene isophthalamide units obtained from isophthalic acid and hexamethylene diamine
And caproamide unit 1 obtained from ε-caprolactam
The reinforced semi-aromatic polyamide resin composition according to claim 1, which is a semi-aromatic polyamide containing 10 to 10% by weight (hereinafter, polyamide 66 / 6I / 6).

【0009】本発明の第三は、半芳香族ポリアミドの蟻
酸溶液粘度が15〜25であることを特徴とする本発明
の第一または二に記載の強化半芳香族ポリアミド樹脂組
成物である。
A third aspect of the present invention is the reinforced semi-aromatic polyamide resin composition according to the first or second aspect of the present invention, wherein the semiaromatic polyamide has a formic acid solution viscosity of 15 to 25.

【0010】本発明の第四は、本発明の第一または、第
二または第三に記載の強化半芳香族ポリアミド樹脂組成
物からなる射出成形品である。
A fourth aspect of the present invention is an injection molded article comprising the reinforced semi-aromatic polyamide resin composition according to the first, second or third aspect of the present invention.

【0011】本発明の第五は、本発明の第四に記載の射
出成形品が、中空部を有することを特徴とする強化半芳
香族ポリアミド樹脂組成物からなる中空射出成形品であ
る。
A fifth aspect of the present invention is a hollow injection molded article comprising the reinforced semi-aromatic polyamide resin composition, wherein the injection molded article according to the fourth aspect of the present invention has a hollow portion.

【0012】本発明の第六は、本発明の第4または第5
記載の射出成形品または中空射出成形品がルーフレール
であることを特徴とする強化半芳香族ポリアミド樹脂組
成物からなる射出成形品である。
A sixth aspect of the present invention is the fourth or fifth aspect of the present invention.
An injection molded article comprising a reinforced semi-aromatic polyamide resin composition, wherein the injection molded article or the hollow injection molded article described above is a roof rail.

【0013】本発明に用いる半芳香族ポリアミドは、実
質的に、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから得
られるヘキサメチレンアジパミド単位70〜90重量%
と、イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得ら
れるヘキサメチレンイソフタラミド単位10〜30重量
%からなる。ヘキサメチレンイソフタラミド単位が10
重量%より少ないと、成形品の表面にガラス繊維が露出
し易くなり、優れた外観が得られ難くなる。また、吸水
後の剛性低下が大きく、用途によっては、剛性レベルが
充分でなく、これを、ガラス繊維の配合量で補うと、益
々外観を悪化させ、また、軽量化効果を低減させる。ヘ
キサメチレンイソフタラミド単位が30%より多いと、
結晶性の低下が顕著となり、高温時の剛性低下が大き
く、用途によっては、剛性レベルが充分でないか、これ
を、ガラス繊維の配合量で補うと、益々外観を悪化さ
せ、また、軽量化効果を低減させる。また、ガラス転移
点が高いため、流動性が低下し、高温の金型を用いない
と、良好な外観が得られ難くなる。また、半芳香族ポリ
アミド66/6Iにポリアミド6成分を共重合したポリ
アミド66/6I/6を好適に用いることができる。ポ
リアミドポリアミド6成分をさらに共重合すると、結晶
化温度が低下し、光沢の優れた成形品が得られ易くな
る。しかしながら、ポリアミド6成分が10重量%を越
えると、80℃における曲げ弾性率が低くなり好ましく
ない。
The semi-aromatic polyamide used in the present invention is substantially composed of 70 to 90% by weight of hexamethylene adipamide units obtained from adipic acid and hexamethylene diamine.
And 10 to 30% by weight of hexamethylene isophthalamide units obtained from isophthalic acid and hexamethylene diamine. Hexamethylene isophthalamide unit is 10
If the amount is less than the weight percentage, the glass fiber is likely to be exposed on the surface of the molded product, and it is difficult to obtain an excellent appearance. Further, the rigidity after water absorption is greatly reduced, and the rigidity level is not sufficient for some applications. If this is supplemented with the amount of glass fiber, the appearance is further deteriorated and the weight reduction effect is reduced. When the hexamethylene isophthalamide unit is more than 30%,
Deterioration of crystallinity is remarkable, rigidity decrease at high temperature is large, depending on the application, the rigidity level is not enough, or if this is supplemented with the amount of glass fiber, the appearance will be further deteriorated, and the weight reduction effect To reduce. In addition, since the glass transition point is high, the fluidity is reduced, and it is difficult to obtain a good appearance unless a high-temperature mold is used. Further, polyamide 66 / 6I / 6 obtained by copolymerizing semi-aromatic polyamide 66 / 6I with polyamide 6 component can be suitably used. Polyamide When the polyamide 6 component is further copolymerized, the crystallization temperature is lowered, and a molded article having excellent gloss is easily obtained. However, when the amount of the polyamide 6 component exceeds 10% by weight, the flexural modulus at 80 ° C. becomes low, which is not preferable.

【0014】本発明の半芳香族ポリアミド66/6Iま
たは、ポリアミド66/6I/6は、本発明の目的を損
なわない範囲で、他のポリアミドをブレンドすることが
できる。他のポリアミドは、例えば、ポリアミド46、
ポリアミド66、ポリアミド612、ポリアミド61
0、ポリアミド6、ポリアミド12、ポリアミド11、
ポリアミドMXD6、ポリアミド6T、ポリアミド6I
などが挙げられる。また、本発明のポリアミド66/6
Iにさらに他のポリアミド形成成分を共重合することも
できる。他のポリアミド形成成分としては、ω−ラウリ
ルラクタムから得られるラウリルアミド単位、セバシン
酸およびヘキサメチレンジアミンから得られるヘキサメ
チレンセバカミド単位、ドデカン二酸およびヘキサメチ
レンジアミンから得られるヘキサメチレンドデカンアミ
ド単位、テレフタル酸およびヘキサメチレンジアミンか
ら得られるヘキサメチレンテレフタラミド単位などが挙
げられる。具体的には、ポリアミド66/6I/12、
ポリアミド66/6I/610、ポリアミド66/6I
/612、ポリアミド66/6I/6Tが例示できる。
これら他のポリアミドのブレンドや、他の共重合成分の
配合量は、結晶性を損なわない範囲である必要があり、
特に制限はないが、本発明の半芳香族ポリアミドの概ね
10重量%以内である。
The semi-aromatic polyamide 66 / 6I or polyamide 66 / 6I / 6 of the present invention can be blended with another polyamide as long as the object of the present invention is not impaired. Other polyamides are, for example, polyamide 46,
Polyamide 66, polyamide 612, polyamide 61
0, polyamide 6, polyamide 12, polyamide 11,
Polyamide MXD6, Polyamide 6T, Polyamide 6I
And the like. Also, the polyamide 66/6 of the present invention
Other polyamide-forming components can also be copolymerized with I. Other polyamide-forming components include lauramide units obtained from ω-lauryl lactam, hexamethylene sebacamide units obtained from sebacic acid and hexamethylene diamine, hexamethylene dodecane amide units obtained from dodecane diacid and hexamethylene diamine. And hexamethylene terephthalamide units obtained from terephthalic acid and hexamethylene diamine. Specifically, polyamide 66 / 6I / 12,
Polyamide 66 / 6I / 610, Polyamide 66 / 6I
/ 612 and polyamide 66 / 6I / 6T.
The blending amount of these other polyamides and other copolymerization components must be within a range that does not impair the crystallinity,
Although not particularly limited, it is generally within 10% by weight of the semi-aromatic polyamide of the present invention.

【0015】本発明の半芳香族ポリアミドの蟻酸溶液粘
度(JIS K 6816)に特に制限はないが、好ま
しくは15〜25である。蟻酸溶液粘度が15より低い
と、機械的特性、特に強度、衝撃性が劣り、用途に制限
がある場合がある。また、蟻酸溶液粘度が25を越える
と、特に大型の成形品や、薄肉の成形品において、流動
性が充分でない場合があり、良好な外観を得難くなった
り、粘度の影響で、射出成形時に、ガラス繊維が折損
し、剛性が満足出来なくなり易い。
The viscosity of the semiaromatic polyamide of the present invention in a formic acid solution (JIS K 6816) is not particularly limited, but is preferably 15 to 25. If the formic acid solution viscosity is lower than 15, the mechanical properties, particularly the strength and the impact properties, are inferior and the use may be limited. Further, when the formic acid solution viscosity exceeds 25, especially in a large-sized molded product or a thin-walled molded product, the fluidity may not be sufficient, and it may be difficult to obtain a good appearance, or due to the influence of viscosity, during injection molding. In addition, the glass fiber is broken, and the rigidity tends to be unsatisfactory.

【0016】本発明に用いるガラス繊維は、通常熱可塑
性樹脂に使用されているものを使うことができ、原料と
してのガラス繊維径やガラス繊維のチョップ長に特に制
限はなく、例えば直径が5〜25μのチョップドストラ
ンド、ロービング、ミルドファイバーのいずれを使用し
ても良い。チョップドストランドを用いる場合には、そ
の長さが0.1から12mmの範囲で適宜選択して用い
ることができる。
As the glass fibers used in the present invention, those usually used for thermoplastic resins can be used, and there are no particular restrictions on the glass fiber diameter or the chop length of the glass fibers as a raw material. Any of 25 μm chopped strand, roving, and milled fiber may be used. When a chopped strand is used, its length can be appropriately selected and used within a range of 0.1 to 12 mm.

【0017】また、ガラス繊維の表面に通常公知のシラ
ン系カップリング剤を付着させたものを用いても良い。
例えばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチ
ル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシランなどが利用できる。さらに、集束剤とし
て、ウレタン系樹脂、無水マレイン酸変性ブタジエン系
樹脂、無水マレイン酸スチレン系、アクリル酸等の公知
の集束剤で処理されたガラス繊維を用いることができ
る。
Further, a material obtained by adhering a generally known silane coupling agent to the surface of glass fiber may be used.
For example, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and the like are used. it can. Further, as the sizing agent, a glass fiber treated with a known sizing agent such as a urethane resin, a maleic anhydride-modified butadiene resin, a styrene maleic anhydride, or acrylic acid can be used.

【0018】本発明の組成物中のガラス繊維の配合量は
15〜70重量%であり、好ましくは33〜65重量%
であり、かつ、該組成物の80℃における曲げ弾性率Y
が、Y>0.23X−3.7(Yの単位は、GPa、X
は、ガラス繊維の含有量(重量%))を満足しなければ
ならない。ガラス繊維の配合量が15重量%より少ない
と、補強効果が充分ではなく、金属材料の代替が困難で
ある。ガラス繊維の配合量が70重量%より多いと、本
発明の半芳香族ポリアミドを用いても、外観の優れた成
形品を得難くなる。80℃における曲げ弾性率Yが、Y
≦0.23X−3.7であると、ガラス繊維の含有量に
応じた、高温時の曲げ弾性率向上効果が充分でなく、比
重と剛性のバランスに劣り、金属材料の樹脂化におい
て、軽量化の利点が少なくなる。80℃における曲げ弾
性率Yが、Y>0.23X−3.7を満足するための方
法に特に制限はないが、例えば、得られた成形品を半芳
香族ポリアミドのガラス転移点以上の温度で、アニール
することで、結晶性を高める方法や、ガラス繊維の繊維
長と径の比(以下 L/Dと言う、ここでLは、重量平
均繊維長、Dは、数平均繊維径である。)を長く保つ方
法が挙げられる。生産性、寸法安定性等を考慮すると、
ガラス繊維のL/Dを長く保つ方法が有効である。例え
ば、径10μmのガラス繊維50重量%で強化したポリ
アミド66樹脂組成物の一般的な、L/Dは20〜3
0、更に射出成形後、成形品中では、L/D15〜25
程度であるが、後述する、ガラス繊維の配合方法によれ
ば、組成物中でL/Dが40〜80、成形品中でL/D
が30〜50程度に保持でき、Y>0.23X−3.7
を満足する組成物が得られる。
The amount of glass fiber in the composition of the present invention is 15 to 70% by weight, preferably 33 to 65% by weight.
And the flexural modulus Y of the composition at 80 ° C.
, Y> 0.23X-3.7 (Y units are GPa, X
Must satisfy the glass fiber content (% by weight)). If the amount of the glass fiber is less than 15% by weight, the reinforcing effect is not sufficient, and it is difficult to substitute a metal material. When the blending amount of the glass fiber is more than 70% by weight, it becomes difficult to obtain a molded article having excellent appearance even when the semi-aromatic polyamide of the present invention is used. The flexural modulus Y at 80 ° C. is Y
If ≦ 0.23X−3.7, the effect of improving the flexural modulus at high temperatures according to the glass fiber content is not sufficient, the balance between the specific gravity and the rigidity is poor, and the resin material of the metal material is lightweight. The advantage of the conversion is reduced. There is no particular limitation on the method for the flexural modulus Y at 80 ° C. to satisfy Y> 0.23X-3.7. For example, the obtained molded product is treated at a temperature not lower than the glass transition point of the semi-aromatic polyamide. Then, the method of increasing the crystallinity by annealing, or the ratio of the fiber length to the diameter of the glass fiber (hereinafter referred to as L / D, where L is the weight average fiber length, and D is the number average fiber diameter) )) For a long time. Considering productivity, dimensional stability, etc.,
A method of keeping the L / D of the glass fiber long is effective. For example, the general L / D of a polyamide 66 resin composition reinforced with 50% by weight of glass fiber having a diameter of 10 μm is 20 to 3
0, and after injection molding, L / D 15 to 25
According to the glass fiber blending method described later, the L / D is 40 to 80 in the composition, and the L / D is
Can be maintained at about 30 to 50, and Y> 0.23X-3.7.
Is obtained.

【0019】以上の方法は、Y>0.23X−3.7を
満足する組成物を得るための方法の一例に過ぎず、本発
明をなんら制限するものではない、上記L/D範囲も、
ガラス繊維径10μm、濃度50重量%での例示に過ぎ
ず、ガラス繊維径、濃度によって、Y>0.23X−
3.7を満足するための、L/D範囲は、一定ではな
い。
The above method is merely an example of a method for obtaining a composition satisfying Y> 0.23X-3.7, and does not limit the present invention in any way.
This is merely an example in which the glass fiber diameter is 10 μm and the concentration is 50% by weight, and Y> 0.23X−
The L / D range for satisfying 3.7 is not constant.

【0020】本発明の80℃における曲げ弾性率は、A
STM D790に準じ、厚み3mmの試験片を用い、
曲げスピード5mm/minで、スパン間508mmの
3点曲げ試験法により、恒温槽付きの曲げ試験機を用
い、80℃の環境下で測定したものである。80℃とい
う温度は、例えば、自動車の内・外装の場合、日中の温
度上昇を考慮した際に、通常考え得る最高温度であり、
広く樹脂特性の試験として用いられる温度である。ま
た、建材や、住宅設備関連部品においても、常用温度の
上限として、80℃程度の高温を想定して設計される場
合が多い。
The flexural modulus at 80 ° C. of the present invention is A
According to STM D790, using a test piece with a thickness of 3 mm,
It was measured by a three-point bending test method with a span of 508 mm at a bending speed of 5 mm / min using a bending tester equipped with a thermostat in an environment of 80 ° C. The temperature of 80 ° C., for example, in the case of the interior and exterior of an automobile, is usually the highest temperature that can be considered when considering the temperature rise during the day,
This temperature is widely used as a test for resin properties. Also, building materials and housing equipment-related parts are often designed on the assumption that a high temperature of about 80 ° C. is set as the upper limit of the ordinary temperature.

【0021】本発明におけるポリアミド樹脂組成物の製
造方法としては、特に制限はないが、通常用いられる単
軸または2軸押出機において、本発明の半芳香族ポリア
ミドとガラス繊維を溶融混練する方法が一般的である。
ガラス繊維のL/Dを高く保持する方法としては、例え
ば、溶融混練の温度をポリアミドが分解による悪影響が
出ない範囲で高温にし、吐出量、スクリューデザインお
よび回転数、原料供給位置、ダイデザインを、安定して
ストランドが引ける範囲で、出来るだけガラス繊維にシ
ェアがかからない条件で押し出す方法が挙げられる。
The method for producing the polyamide resin composition of the present invention is not particularly limited, and a method of melt-kneading the semi-aromatic polyamide of the present invention and glass fiber in a commonly used single-screw or twin-screw extruder is used. General.
As a method of keeping the L / D of the glass fiber high, for example, the temperature of the melt-kneading is set to a high temperature within a range in which the polyamide does not have an adverse effect due to decomposition, and the discharge amount, screw design and rotation speed, raw material supply position, die design are adjusted. And a method of extruding under conditions where glass fibers are not as sheared as possible within a range where the strand can be drawn stably.

【0022】本発明の強化半芳香族ポリアミド樹脂組成
物は、通常ペレット状にて得られ、このペレットを用い
て各種成形、例えば圧縮成形、射出成形、押出成形等に
より成形品とすることができる。
The reinforced semi-aromatic polyamide resin composition of the present invention is usually obtained in the form of pellets, and the pellets can be used to form molded articles by various moldings, for example, compression molding, injection molding, extrusion molding and the like. .

【0023】本発明の強化半芳香族ポリアミド樹脂組成
物を用いることによる効果は、特に、射出成形品におい
て顕著であり、軽量化の観点から、さらに、ガスアシス
ト成形などによる中空成形品において有効である。さら
に、本発明の目的を損なわない範囲で2色成形、射出圧
縮成形などの特殊な射出成形によっても得られる成形品
を含む。また、成形品は用途によって、その表面全体ま
たは一部を、シボ加工したり、塗装することができる。
射出成形条件としては、例えば、成形温度が250〜3
10℃の範囲、金型温度が40〜120℃の範囲にて成
形する方法が例示できる。
The effect of using the reinforced semi-aromatic polyamide resin composition of the present invention is particularly remarkable in an injection molded product, and is effective in a hollow molded product by gas assist molding or the like from the viewpoint of weight reduction. is there. Further, it includes a molded product obtained by special injection molding such as two-color molding and injection compression molding as long as the object of the present invention is not impaired. In addition, depending on the use, the molded product may be subjected to embossing or painting on the entire surface or a part thereof.
As the injection molding conditions, for example, a molding temperature of 250 to 3
A molding method in a range of 10 ° C. and a mold temperature of 40 to 120 ° C. can be exemplified.

【0024】本発明におけるルーフレールとは、自動車
の屋根部に取り付けられる荷物等を保持するためのレー
ルである。従来は、荷物等の荷重に対する変形を防ぐた
め、金属レールが用いられていた。しかしながら、金属
性の場合、レール部の他に、自動車の屋根に取り付ける
ための脚部が必要であり、少なくとも3点以上を組み合
わる必要があった。これを解決するため、脚部とレール
部を樹脂一体成形することで部品点数の削減できた。し
かしながら、従来の樹脂組成物では、金属レールに比べ
弾性率に劣り、荷重による変形を抑制するため、レール
を太くせざるを得ず、金属に対する軽量化効果が充分で
ない場合があった。本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組
成物を用いて射出成形または、中空射出成形によって得
られるルーフレールは、高い弾性率を有するため、自動
車の軽量化、部品点数の削減による生産性向上に有効で
ある。
The roof rail in the present invention is a rail for holding luggage and the like attached to the roof of an automobile. Conventionally, metal rails have been used to prevent deformation due to loads such as luggage. However, in the case of metal, in addition to the rails, legs for attaching to the roof of the automobile are required, and it is necessary to combine at least three points. In order to solve this problem, the number of parts can be reduced by integrally molding the leg and the rail with resin. However, the conventional resin composition is inferior to the metal rail in elastic modulus and suppresses deformation due to load, so that the rail has to be thickened, and the effect of reducing the weight of the metal may not be sufficient. Since the roof rail obtained by injection molding or hollow injection molding using the semi-aromatic polyamide resin composition of the present invention has a high elastic modulus, it is effective in improving productivity by reducing the weight of automobiles and reducing the number of parts. .

【0025】本発明のポリアミド樹脂組成物には、本発
明の目的を損なわない範囲で、1またはそれ以上の通常
の添加剤、例えば、酸化、熱、および紫外線劣化に対す
る安定剤及び禁止剤、潤滑剤および離型剤、染料及び顔
料を含む着色剤、核形成剤、発泡剤、可塑剤、無機充填
材、難燃剤、帯電防止剤などを適宜添加することができ
る。
The polyamide resin composition of the present invention may contain one or more conventional additives such as stabilizers and inhibitors against oxidation, heat, and ultraviolet light degradation, as long as the objects of the present invention are not impaired. Agents and release agents, coloring agents including dyes and pigments, nucleating agents, foaming agents, plasticizers, inorganic fillers, flame retardants, antistatic agents, and the like can be appropriately added.

【0026】[0026]

【発明の実施の形態】本発明について、以下具体的に説
明する。実施例、比較例中の評価は、次の方法で行っ
た。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below. The evaluation in Examples and Comparative Examples was performed by the following method.

【0027】(1)蟻酸溶液粘度:樹脂組成物を蟻酸に
溶解し、ガラス繊維を濾過、除去後ポリマー溶液を回収
し、JIS K6810に準じて測定した。
(1) Formic acid solution viscosity: The resin composition was dissolved in formic acid, and the glass fiber was filtered and removed. After that, the polymer solution was recovered and measured according to JIS K6810.

【0028】(2)ガラス繊維の平均L/D:強化ポリ
アミド樹脂組成物ペレットおよび成形品を90%蟻酸中
で、ポリアミドを溶解し、ガラス繊維を沈殿させ、得ら
れた沈殿物を光学顕微鏡下で観察し、無作為に選んだ3
00〜1000本のガラス繊維の長さおよび径を旭化成
工業(株)製画像解析装置IP−1000を用いて測定
し、重量平均繊維長および数平均繊維径を求めた。得ら
れた結果より、重量平均繊維長を数平均繊維径を除した
値をガラス繊維の平均L/Dとした。尚、成形品は、
(4)項で曲げ特性評価に供した成形品と同様の方法で
得られたものを用いた。
(2) Average L / D of glass fiber: The reinforced polyamide resin composition pellets and the molded product were dissolved in 90% formic acid to dissolve the polyamide and precipitate the glass fiber, and the obtained precipitate was observed under an optical microscope. Observed at and randomly selected 3
The length and diameter of 00 to 1000 glass fibers were measured using an image analyzer IP-1000 manufactured by Asahi Kasei Corporation, and the weight average fiber length and number average fiber diameter were determined. From the obtained results, the value obtained by dividing the number average fiber diameter by the weight average fiber length was defined as the average L / D of the glass fibers. The molded product is
A molded product obtained by the same method as the molded product subjected to the bending characteristic evaluation in the section (4) was used.

【0029】(3)成形品比重:(4)項の曲げ特性評
価に供した成形品と同様の方法で得られた成形品を用
い、JIS K 7112に準じて、水中置換法により
測定した。
(3) Specific gravity of molded article: Using a molded article obtained by the same method as the molded article subjected to the bending characteristic evaluation in the section (4), the measurement was carried out by an underwater displacement method in accordance with JIS K7112.

【0030】(4)曲げ特性(強度、弾性率):東芝機
械(株)社製IS50EP射出成形機を用い、シリンダ
ー温度290℃で、充填時間が約1秒になるよう射出圧
力、速度を適宜調整して厚み3mmの試験片を得た。
(4) Bending characteristics (strength and elastic modulus): Using an IS50EP injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., the injection pressure and speed are appropriately adjusted so that the filling time is about 1 second at a cylinder temperature of 290 ° C. This was adjusted to obtain a test piece having a thickness of 3 mm.

【0031】尚、金型温度は、80〜120℃の範囲で
組成物のガラス転位温度に応じて適宜設定した。得られ
た試験片を用い、ASTM D790に準じ、曲げスピ
ード5mm/min、スパン間508mmの3点曲げ試
験を行った。80℃における曲げ弾性率Yの測定には、
(株)オリエンテック社製 恒温槽付きテンシロン U
TM−2.5Tを用いた。
The mold temperature was appropriately set in the range of 80 to 120 ° C. according to the glass transition temperature of the composition. Using the obtained test piece, a three-point bending test was performed at a bending speed of 5 mm / min and a span of 508 mm according to ASTM D790. To measure the flexural modulus Y at 80 ° C.,
Orientec Co., Ltd. Tensilon with thermostat U
TM-2.5T was used.

【0032】(5)表面光沢性:東芝機械(株)社製I
S150E射出成形機を用い、シリンダー温度290℃
で、充填時間が約1秒になるよう射出圧力、速度を適宜
調整して130x130x3mmの平板状成形品を得
た。この平板について、光沢計(HORIBA製IG3
20)を用いてJIS−K7150に準じて60度グロ
スを測定した。
(5) Surface glossiness: I manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
Using S150E injection molding machine, cylinder temperature 290 ° C
The injection pressure and speed were appropriately adjusted so that the filling time was about 1 second to obtain a 130 x 130 x 3 mm flat molded product. For this plate, use a gloss meter (IG3 manufactured by HORIBA)
Using 20), a 60-degree gloss was measured according to JIS-K7150.

【0033】尚、より感度の良い評価を実施するため
に、大日本インキ(株)社製 カーボンブラック系ポリ
アミドマスターバッチF−36600B−20Sを、
2.5部を、射出成形前にブレンドし黒色に着色した。
実施例・比較例では、次のポリアミド樹脂およびガラス
繊維を使用した。
For more sensitive evaluation, a carbon black polyamide master batch F-36600B-20S manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. was used.
2.5 parts were blended and colored black before injection molding.
In Examples and Comparative Examples, the following polyamide resins and glass fibers were used.

【0034】(1)ポリアミド樹脂 A−1) ポリアミド66:旭化成工業(株)社製 レ
オナ1300 A−2) ポリアミド6:宇部興産(株)社製 SF
1013A A−3) ポリアミドMXD6:三菱エンジニアリング
プラスチック(株)社製 レニー 6002 A−4) ポリアミド66/6I共重合体1:製造例1
に従って作成した。6I比率 18重量% 蟻酸溶液粘度 27 A−5) ポリアミド66/6I共重合体2:製造例2
に従って作成した。 6I比率 21重量% 蟻酸溶液粘度 27 A−6) ポリアミド66/6I共重合体2:製造例3
に従って作成した。 6I比率 21重量% 蟻酸溶液粘度 17 A−7) ポリアミド66/6I共重合体3:製造例4
に従って作成した。 6I比率 27重量% 蟻酸溶液粘度 22 A−8) ポリアミド66/6I共重合体4:製造例5
に従った作成した。 6I比率 35重量% 蟻酸溶液粘度 17
(1) Polyamide resin A-1) Polyamide 66: Leona 1300 manufactured by Asahi Kasei Corporation A-2) Polyamide 6: SF manufactured by Ube Industries, Ltd.
1013A A-3) Polyamide MXD6: Reny 6002 manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation A4) Polyamide 66 / 6I copolymer 1: Production Example 1
Created according to. 6I ratio 18% by weight Formic acid solution viscosity 27 A-5) Polyamide 66 / 6I copolymer 2: Production Example 2
Created according to. 6I ratio 21% by weight Formic acid solution viscosity 27 A-6) Polyamide 66 / 6I copolymer 2: Production Example 3
Created according to. 6I ratio 21% by weight Formic acid solution viscosity 17 A-7) Polyamide 66 / 6I copolymer 3: Production Example 4
Created according to. 6I ratio 27% by weight Formic acid solution viscosity 22 A-8) Polyamide 66 / 6I copolymer 4: Production Example 5
Created according to. 6I ratio 35% by weight formic acid solution viscosity 17

【0035】(2)ガラス繊維 B−1) 旭ファイバーグラス(株)社製 CS03J
A416 平均繊維径 10μm B−2) 旭ファイバーグラス(株)社製 CS03M
A416 平均繊維径 13μm B−3) 日本電気硝子(株)社製 ECS03T27
5GH 平均繊維径 10μm
(2) Glass fiber B-1) Asahi Fiber Glass Co., Ltd. CS03J
A416 Average fiber diameter 10 μm B-2) Asahi Fiberglass Co., Ltd. CS03M
A416 Average fiber diameter 13 μm B-3) ECS03T27 manufactured by NEC Corporation
5GH average fiber diameter 10μm

【0036】製造例1 アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩2.0
5kgとイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩0.45kg及び純水2.5kgを5リットルオー
トクレーブに仕込み良く攪拌しながら、充分に窒素置換
した。攪拌を継続しながら温度を室温から220℃まで
約1時間で昇温した。この後、オートクレーブの内圧を
18kg/cm2−Gになるよう水を反応系外に除去し
ながら約2時間かけて温度を260℃に昇温した。その
後加熱をやめ、オートクレーブを密閉し、約8時間かけ
て室温まで冷却し、約2kgのポリマーを得た。得られ
たポリマーを粉砕し、10リットルのエバポレータを用
い、窒素気流下200℃で10時間固相重合して分子量
をさらに上げた。固相重合によって蟻酸溶液粘度は、1
1から27になった。
Production Example 1 Equimolar salt of adipic acid and hexamethylenediamine 2.0
5 kg, an equimolar salt of isophthalic acid and hexamethylenediamine (0.45 kg) and pure water (2.5 kg) were charged into a 5-liter autoclave and sufficiently purged with nitrogen while stirring. The temperature was raised from room temperature to 220 ° C. in about 1 hour while stirring was continued. Thereafter, the temperature was raised to 260 ° C. over about 2 hours while removing water from the reaction system so that the internal pressure of the autoclave became 18 kg / cm 2 -G. Thereafter, the heating was stopped, the autoclave was closed, and cooled to room temperature over about 8 hours to obtain about 2 kg of a polymer. The obtained polymer was pulverized and subjected to solid-phase polymerization at 200 ° C. for 10 hours under a nitrogen stream using a 10-liter evaporator to further increase the molecular weight. The formic acid solution viscosity becomes 1 due to solid state polymerization.
From 1 to 27.

【0037】製造例2 アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩1.9
75kgとイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等
モル塩0.525kg、0.19g及び純水2.5kg
を5リットルオートクレーブに仕込み良く攪拌しなが
ら、充分に窒素置換した。攪拌を継続しながら温度を室
温から220℃まで約1時間で昇温した。この後、オー
トクレーブの内圧を18kg/cm2−Gになるよう水
を反応系外に除去しながら約2時間かけて温度を260
℃に昇温した。その後加熱をやめ、オートクレーブを密
閉し、約8時間かけて室温まで冷却し、約2kgのポリ
マーを得た。得られたポリマーを粉砕し、10リットル
のエバポレータを用い、窒素気流下200℃で10時間
固相重合して分子量をさらに上げた。固相重合によって
蟻酸溶液粘度は、10から27になった。
Production Example 2 Equimolar salt of adipic acid and hexamethylenediamine 1.9
75 kg, equimolar salt of isophthalic acid and hexamethylenediamine 0.525 kg, 0.19 g and pure water 2.5 kg
Was charged into a 5-liter autoclave and sufficiently purged with nitrogen. The temperature was raised from room temperature to 220 ° C. in about 1 hour while stirring was continued. Thereafter, while removing water from the reaction system so that the internal pressure of the autoclave becomes 18 kg / cm 2 -G, the temperature was raised to 260 ° C. for about 2 hours.
The temperature was raised to ° C. Thereafter, the heating was stopped, the autoclave was closed, and cooled to room temperature over about 8 hours to obtain about 2 kg of a polymer. The obtained polymer was pulverized and subjected to solid-phase polymerization at 200 ° C. for 10 hours under a nitrogen stream using a 10-liter evaporator to further increase the molecular weight. The solid solution polymerization resulted in a formic acid solution viscosity of 10 to 27.

【0038】製造例3 アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩1.9
75kgとイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等
モル塩0.525kg、分子量調節用アジピン酸0.1
9g及び純水2.5kgを5リットルオートクレーブに
仕込み良く攪拌しながら、充分に窒素置換した。攪拌を
継続しながら温度を室温から220℃まで約1時間で昇
温した。この後、オートクレーブの内圧を18kg/c
2−Gになるよう水を反応系外に除去しながら約2時
間かけて温度を260℃に昇温した。その後加熱をや
め、オートクレーブを密閉し、約8時間かけて室温まで
冷却し、約2kgのポリマーを得た。得られたポリマー
を粉砕し、10リットルのエバポレータを用い、窒素気
流下200℃で10時間固相重合して分子量をさらに上
げた。固相重合によって蟻酸溶液粘度は、10から17
になった。
Production Example 3 Equimolar salt of adipic acid and hexamethylenediamine 1.9
75 kg, equimolar salt of isophthalic acid and hexamethylenediamine 0.525 kg, adipic acid 0.1 for molecular weight control
9 g and 2.5 kg of pure water were charged into a 5-liter autoclave and sufficiently purged with nitrogen while stirring well. The temperature was raised from room temperature to 220 ° C. in about 1 hour while stirring was continued. Thereafter, the internal pressure of the autoclave was increased to 18 kg / c.
The temperature was raised to 260 ° C. over about 2 hours while removing water from the reaction system so as to obtain m 2 -G. Thereafter, the heating was stopped, the autoclave was closed, and cooled to room temperature over about 8 hours to obtain about 2 kg of a polymer. The obtained polymer was pulverized and subjected to solid-phase polymerization at 200 ° C. for 10 hours under a nitrogen stream using a 10-liter evaporator to further increase the molecular weight. Formic acid solution viscosity is 10 to 17 by solid state polymerization.
Became.

【0039】製造例4 アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩1.8
75kgとイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等
モル塩0.675kg、及び純水2.5kgを5リット
ルオートクレーブに仕込み良く攪拌しながら、充分に窒
素置換した。攪拌を継続しながら温度を室温から220
℃まで約1時間で昇温した。この後、オートクレーブの
内圧を18kg/cm2−Gになるよう水を反応系外に
除去しながら約2時間かけて温度を260℃に昇温し
た。その後加熱をやめ、オートクレーブを密閉し、約8
時間かけて室温まで冷却し、約2kgのポリマーを得
た。得られたポリマーを粉砕し、10リットルのエバポ
レータを用い、窒素気流下200℃で8時間固相重合し
て分子量をさらに上げた。固相重合によって蟻酸溶液粘
度は、10から22になった。
Production Example 4 Equimolar salt of adipic acid and hexamethylenediamine 1.8
75 kg, equimolar salt of isophthalic acid and hexamethylenediamine (0.675 kg) and pure water (2.5 kg) were charged into a 5-liter autoclave and sufficiently purged with nitrogen while stirring. The temperature was raised from room temperature to 220 with continuous stirring.
The temperature was raised to about 1 hour in about 1 hour. Thereafter, the temperature was raised to 260 ° C. over about 2 hours while removing water from the reaction system so that the internal pressure of the autoclave became 18 kg / cm 2 -G. Then, stop heating, close the autoclave, and
After cooling to room temperature over time, about 2 kg of polymer was obtained. The obtained polymer was pulverized and subjected to solid-phase polymerization at 200 ° C. for 8 hours under a nitrogen stream using a 10-liter evaporator to further increase the molecular weight. The solid solution polymerization resulted in a formic acid solution viscosity of 10 to 22.

【0040】製造例5 アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩1.6
25kgとイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等
モル塩0.875kg、分子量調節用アジピン酸0.1
9g、及び純水2.5kgを5リットルオートクレーブ
に仕込み良く攪拌しながら、充分に窒素置換した。攪拌
を継続しながら温度を室温から220℃まで約1時間で
昇温した。この後、オートクレーブの内圧を18kg/
cm2−Gになるよう水を反応系外に除去しながら約2
時間かけて温度を260℃に昇温した。その後加熱をや
め、オートクレーブを密閉し、約8時間かけて室温まで
冷却し、約2kgのポリマーを得た。得られたポリマー
を粉砕し、10リットルのエバポレータを用い、窒素気
流下200℃で8時間固相重合して分子量をさらに上げ
た。固相重合によって蟻酸溶液粘度は、10から17に
なった。
Production Example 5 Equimolar salt of adipic acid and hexamethylenediamine 1.6
25 kg, equimolar salt of isophthalic acid and hexamethylenediamine 0.875 kg, adipic acid 0.1 for controlling molecular weight
9 g and pure water (2.5 kg) were charged into a 5-liter autoclave and sufficiently purged with nitrogen while stirring well. The temperature was raised from room temperature to 220 ° C. in about 1 hour while stirring was continued. Thereafter, the internal pressure of the autoclave was increased to 18 kg /
While removing water out of the reaction system so as to obtain cm 2 -G, about 2 cm
The temperature was raised to 260 ° C. over time. Thereafter, the heating was stopped, the autoclave was closed, and cooled to room temperature over about 8 hours to obtain about 2 kg of a polymer. The obtained polymer was pulverized and subjected to solid-phase polymerization at 200 ° C. for 8 hours under a nitrogen stream using a 10-liter evaporator to further increase the molecular weight. The solid solution polymerization resulted in a formic acid solution viscosity of 10 to 17.

【0041】[0041]

【実施例1】ポリアミドとして、A−4)、ガラス繊維
としてB−3)を用いた。ポリアミドを東芝機械(株)
社製同方向2軸押出機TEM35(L/D47)の最上
流供給口より30kg/hrで供給し、ガラス繊維は、
下流のポリアミドが溶融した部分へ30kg/hrでサ
イドフィードした。尚、バレル温度290℃、スクリュ
ー回転数300回転、ベント真空度60cmHg、吐出
量60kg/hrである。また、スクリュー構成は、ポ
リアミドの可塑化のため、ガラス供給位置より上流にL
/D8.5のニーディングブロックおよびL/D0.4
の逆ネジを設け、ガラス繊維の分散のため、ガラス繊維
供給位置より下流にL/D0.4の逆ネジを一ヶ所設け
た他は、順ネジのみで構成した。ダイは、径3mmのオ
リフィスが4穴のものを用いた。ダイより押し出された
溶融樹脂組成物を冷水バス中で冷却後連続的にペレット
状にカッティングしてガラス繊維強化半芳香族ポリアミ
ド樹脂組成物を得た。得られたガラス繊維強化半芳香族
ポリアミド樹脂組成物の評価結果を表1に示す。同一ガ
ラス繊維濃度、換言すれば同一比重の比較例に比べ、8
0℃における曲げ弾性率、表面光沢性に優れる。
Example 1 A-4) was used as polyamide and B-3) was used as glass fiber. Polyamide from Toshiba Machine Co., Ltd.
It is supplied at 30 kg / hr from the uppermost stream supply port of the same-direction twin screw extruder TEM35 (L / D47) manufactured by the company, and the glass fiber is:
Side feeding was performed at a rate of 30 kg / hr to a downstream portion where the polyamide was melted. The barrel temperature was 290 ° C., the screw rotation speed was 300 rotations, the degree of vent vacuum was 60 cmHg, and the discharge rate was 60 kg / hr. In addition, the screw configuration is such that L is upstream of the glass supply position for plasticizing the polyamide.
/D8.5 kneading block and L / D0.4
And only one forward screw was provided except that one L / D 0.4 reverse screw was provided downstream of the glass fiber supply position to disperse the glass fibers. The die used had a diameter of 3 mm and an orifice of 4 holes. The molten resin composition extruded from the die was cooled in a cold water bath and then continuously cut into pellets to obtain a glass fiber reinforced semi-aromatic polyamide resin composition. Table 1 shows the evaluation results of the obtained glass fiber reinforced semi-aromatic polyamide resin composition. 8 compared to the comparative example having the same glass fiber concentration, in other words, the same specific gravity.
Excellent flexural modulus and surface gloss at 0 ° C.

【0042】[0042]

【実施例2〜7】ポリアミド種、ガラス繊維種および配
合量を表1に示す様に変更した他は、実施例1と同様の
方法でガラス繊維強化半芳香族ポリアミド樹脂組成物を
得た。いずれも、80℃の曲げ弾性率と表面光沢性のバ
ランスに優れる。
Examples 2 to 7 A glass fiber reinforced semi-aromatic polyamide resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the kind of polyamide, the kind of glass fiber, and the amount were changed as shown in Table 1. In each case, the flexural modulus at 80 ° C. and the surface glossiness are well balanced.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】[0044]

【比較例1〜3】ポリアミド種を表2に示す様に変更し
た他は、実施例1と同様の方法でガラス繊維強化半芳香
族ポリアミド樹脂組成物を得た。ポリアミド66では、
80℃における曲げ弾性率に優れるものの、表面光沢性
が劣る。ポリアミド6は、80℃における曲げ弾性率が
劣る。ポリアミドMXD6は、80℃における曲げ弾性
率に優れるが、比重が高く、また表面光沢性の優れる成
形品を得るには、金型温度を100℃以上にする必要が
ある。
Comparative Examples 1 to 3 A glass fiber reinforced semi-aromatic polyamide resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyamide type was changed as shown in Table 2. In polyamide 66,
Although the flexural modulus at 80 ° C. is excellent, the surface gloss is poor. Polyamide 6 is inferior in flexural modulus at 80 ° C. Polyamide MXD6 is excellent in flexural modulus at 80 ° C., but the mold temperature needs to be 100 ° C. or higher in order to obtain a molded product having high specific gravity and excellent surface gloss.

【0045】[0045]

【比較例4】実施例5と同じポリアミド種とガラス繊維
種を用いた。実施例1と同様の押出機、押出条件で製造
した。但し、押出機のスクリュー構成を、ガラス繊維供
給位置より下流にL/D2.8のニーディングとL/D
0.8の逆ネジを設け、ガラス繊維の混練性を高めた。
実施例5と比較すると、ガラス繊維のL/Dが小さく、
80℃における曲げ弾性率に劣る。
Comparative Example 4 The same polyamide type and glass fiber type as in Example 5 were used. It was manufactured under the same extruder and extrusion conditions as in Example 1. However, the screw configuration of the extruder was changed so that the kneading of L / D 2.8 and the L / D
A reverse screw of 0.8 was provided to enhance the kneading properties of the glass fiber.
Compared with Example 5, the L / D of the glass fiber was small,
Poor in flexural modulus at 80 ° C.

【0046】[0046]

【比較例5】ポリアミド種、ガラス繊維種と配合量を表
2に示す様に変更した他は、実施例1と同様の方法でガ
ラス繊維強化半芳香族ポリアミド樹脂組成物を得た。8
0℃における曲げ弾性率は優れるが、表面光沢性に劣
り、比重も高い。
Comparative Example 5 A glass fiber reinforced semi-aromatic polyamide resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the kind of polyamide and the kind of glass fiber were changed as shown in Table 2. 8
The flexural modulus at 0 ° C. is excellent, but the surface gloss is poor and the specific gravity is high.

【0047】[0047]

【比較例6】ポリアミド種、ガラス繊維種と配合量を表
2に示す様に変更した他は、実施例1と同様の方法でガ
ラス繊維強化半芳香族ポリアミド樹脂組成物を得た。8
0℃における曲げ弾性率、表面光沢性に劣る。
Comparative Example 6 A glass fiber reinforced semi-aromatic polyamide resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the kinds of polyamide and glass fiber were changed as shown in Table 2. 8
Poor flexural modulus and surface gloss at 0 ° C.

【0048】[0048]

【表2】 [Table 2]

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明の組成物は、機械的特性、表面光
沢性に優れた成形品を効率良く得ることができ、部品の
軽量化に有効である。本発明の組成物により、例えば、
自動車のドアミラーステイ、ルーフレール、ドアハンド
ル、サンルーフデフレクター、ワイパーアーム、スポイ
ラー、ホイルキャップ、スライドスイッチ、スイッチカ
バー、コンソールボックス、サンバイザーアーム、ラジ
エターグリル、スポイラー、ホイルキャップ等の部品
や、住宅設備、家具用途において、椅子や机の脚、天
板、背もたれ等の構成部品、クレセント、手摺り等に有
効に用いることができる様になった。
According to the composition of the present invention, a molded article having excellent mechanical properties and surface gloss can be efficiently obtained, which is effective for reducing the weight of parts. With the composition of the present invention, for example,
Parts such as car door mirror stays, roof rails, door handles, sunroof deflectors, wiper arms, spoilers, wheel caps, slide switches, switch covers, console boxes, sun visor arms, radiator grills, spoilers, wheel caps, etc., as well as housing equipment and furniture In applications, it can be effectively used for components such as chairs and desk legs, top plates, backrests, crescents and handrails.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08J 5/00 CFG C08J 5/00 CFG 4J002 5/04 CFG 5/04 CFG C08K 7/14 C08K 7/14 // B29K 77:00 B29K 77:00 105:12 105:12 B29L 22:00 B29L 22:00 31:30 31:30 Fターム(参考) 3D020 AA01 AB01 AC01 AD01 AD26 4F071 AA54 AA55 AA88 AB28 AD01 AF17Y AH03 AH07 AH11 AH17 BB03 BB05 BB06 BC04 BC07 4F072 AB09 AD44 AG05 AH04 AK04 AK15 AL16 AL17 4F206 AA29C AB25 AG07 AH18 JA05 JA07 JF01 JF02 4J001 DA01 DB02 DB05 EA06 EB08 EB36 EC08 FA01 FA03 FB05 FC03 HA01 HA02 HA04 HA05 JA02 JA04 JA05 JA20 JB02 JB23 JC01 4J002 CL041 CL051 DL006 FA046 GL00 GN00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08J 5/00 CFG C08J 5/00 CFG 4J002 5/04 CFG 5/04 CFG C08K 7/14 C08K 7/14 // B29K 77:00 B29K 77:00 105: 12 105: 12 B29L 22:00 B29L 22:00 31:30 31:30 F term (reference) 3D020 AA01 AB01 AC01 AD01 AD26 4F071 AA54 AA55 AA88 AB28 AD01 AF17Y AH03 AH07 AH11 AH17 BB03 BB05 BB06 BC04 BC07 4F072 AB09 AD44 AG05 AH04 AK04 AK15 AL16 AL17 4F206 AA29C AB25 AG07 AH18 JA05 JA07 JF01 JF02 4J001 DA01 DB02 DB05 EA06 EB08 EB36 EC08 FA01 FA03 J02 02 CL051 DL006 FA046 GL00 GN00

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)アジピン酸及びヘキサメチレンジ
アミンから得られるヘキサメチレンアジパミド単位70
〜90重量%と、イソフタル酸及びヘキサメチレンジア
ミンから得られるヘキサメチレンイソフタラミド単位1
0〜30重量%を含む半芳香族ポリアミド30〜85重
量%と、(B)ガラス繊維15〜70重量%を含む組成
物であって、かつ、該組成物の80℃における曲げ弾性
率Yが、Y>0.23X−3.7(Yの単位は、GP
a、Xは、ガラス繊維の含有量(重量%))を満足する
ことを特徴とする強化半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
1. A hexamethylene adipamide unit (A) obtained from adipic acid and hexamethylene diamine
~ 90% by weight, and hexamethyleneisophthalamide unit 1 obtained from isophthalic acid and hexamethylenediamine.
A composition comprising 30 to 85% by weight of a semi-aromatic polyamide containing 0 to 30% by weight and 15 to 70% by weight of (B) glass fiber, and the composition has a flexural modulus Y at 80 ° C. , Y> 0.23X-3.7 (the unit of Y is GP
a, X satisfies the glass fiber content (% by weight)).
【請求項2】 半芳香族ポリアミドが(A)アジピン酸
及びヘキサメチレンジアミンから得られるヘキサメチレ
ンアジパミド単位70〜90重量%と、イソフタル酸及
びヘキサメチレンジアミンから得られるヘキサメチレン
イソフタラミド単位9〜29重量%とε−カプロラクタ
ムから得られるカプロアミド単位1〜10重量%を含む
事を特徴とする請求項1記載の強化半芳香族ポリアミド
樹脂組成物。
2. A semi-aromatic polyamide comprising (A) 70 to 90% by weight of hexamethylene adipamide units obtained from adipic acid and hexamethylene diamine, and hexamethylene isophthalamide units obtained from isophthalic acid and hexamethylene diamine. The reinforced semi-aromatic polyamide resin composition according to claim 1, comprising 9 to 29% by weight and 1 to 10% by weight of a caproamide unit obtained from ε-caprolactam.
【請求項3】 半芳香族ポリアミドの蟻酸溶液粘度が1
5〜25であることを特徴とする請求項1または2記載
の強化半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
3. The semiaromatic polyamide having a formic acid solution viscosity of 1
The reinforced semi-aromatic polyamide resin composition according to claim 1 or 2, wherein the composition is 5 to 25.
【請求項4】 請求項1、2または3記載の強化半芳香
族ポリアミド樹脂組成物からなる射出成形品。
4. An injection-molded article comprising the reinforced semi-aromatic polyamide resin composition according to claim 1, 2 or 3.
【請求項5】 請求項4記載の射出成形品が、中空部を
有することを特徴とする強化半芳香族ポリアミド樹脂組
成物からなる中空射出成形品。
5. A hollow injection molded product comprising the reinforced semi-aromatic polyamide resin composition, wherein the injection molded product according to claim 4 has a hollow portion.
【請求項6】 請求項4または5記載の射出成形品また
は中空射出成形品がルーフレールであることを特徴とす
る強化半芳香族ポリアミド樹脂組成物からなる射出成形
品。
6. An injection molded article comprising a reinforced semi-aromatic polyamide resin composition, wherein the injection molded article or the hollow injection molded article according to claim 4 is a roof rail.
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